專利名稱：：調(diào)色劑、不可視調(diào)色劑、顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒和圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及電子照相用調(diào)色劑、電子照相用不可視調(diào)色劑、電子照相用顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒和圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
：已知有通過形成肉眼難以識別并在這種意義上不可視的圖案從而使信息嵌入在文件中的技術(shù)。紅外吸收已被用于讀取這種圖案。已經(jīng)提出了這樣的圖像形成方法，所述方法包括并列地或重疊地形成由通常調(diào)色劑制成的圖像和由含紅外吸收材料的調(diào)色劑制成的圖像，從而使兩種圖像區(qū)域不能被區(qū)分或難以通過肉眼區(qū)分(例如，日本特開(JP-A)2001-265181號公報)。還提出了利用諸如氧化鐿化合物等含有稀土金屬的材料的方法(例如日本特開平9-77507號公報和特開平9-104857號公報)。還提出了利用諸如包含銅磷酸結(jié)晶化玻璃的紅外吸收材料等無機材料的方法(例如日本特開平7-53945號公報和特開2003-186238號公報)。用于形成不可視紅外吸收材料的有機材料的實例包括銨化合物(例如見日本特開平7-271081號公報)和克酮酸染料(例如見日本特開2001-294785號公報)。還提出了含有下述紅外吸收材料的有機材料，所述紅外吸收材料在750nmIlOOnm具有最大分光吸收波長，并且在650nm顯示的吸光度低至所述最大分光吸收波長的吸光度的5%以下(例如見日本特開2002-146254號公報)。此外，最近提出了聚甲川化合物的應(yīng)用(例如見日本特開2004-59581號公報)和金屬氧酞菁的應(yīng)用(例如見日本特開2005-537319號公報)。已經(jīng)提出的是，即使在使用可視墨水或可視調(diào)色劑等時，也可以通過在紙上印刷代碼來獲得不可視圖像，所述代碼形成為具有小至約100μmX100μm的精細(xì)代碼圖案且圖像面積率為10%以下(例如見日本特開2007-179111號公報)。此處，例如在12X12像素塊中形成了9個點印刷區(qū)域。通過選擇9個點印刷區(qū)域中的任何2個就可以顯示相當(dāng)于0.036比特/像素的信息。一個印刷區(qū)域與另一印刷區(qū)域之間形成有2像素的間隔。每個點由2像素X2像素組成。在該情況下，圖像面積率為5.56%。在其中通過選擇9個點印刷區(qū)域中的任意3個來形成點印刷區(qū)域的另一種情況下，信息量為0.071比特/像素，并且圖像面積率為8.33%。還已經(jīng)提出將方酸化合物用于鹵化銀感光材料用紅外吸收組合物(例如見日本特開平10-204310號公報)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個方面是<1>一種電子照相用調(diào)色劑，所述電子照相用調(diào)色劑包含粘合劑樹脂和紅外吸收劑，所述紅外吸收劑包含有由下式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<2>如<1>所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料是這樣的結(jié)晶性顆粒在利用Cu為靶、以波長為約1.5405A的X射線進行照射而觀察到的粉末X射線衍射光譜中，在約9.9°、約13.2°、約19.9°、約20.8°和約23.0°的布拉格角(2θ士0.2度)顯示衍射峰。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<3>如<1>或<2>所述的電子照相用調(diào)色齊U，其中，所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的中值直徑D50為約SOnm約200nm,16%體積粒徑為約40nm以上，并且84%體積粒徑為約300nm以下。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<4>如<1><3>中任一項所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，所述電子照相用調(diào)色劑通過乳化聚合凝集法形成，并且所述電子照相用調(diào)色劑的形狀系數(shù)SFl為120140。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<5>如<1><4>中任一項所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，相對于所述電子照相用調(diào)色劑的總量，所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的含量為約0.5重量％約2重量％。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<6>如<1><5>中任一項所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，所述電子照相用調(diào)色劑的中值直徑為約3μm約10μm。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<7>如<1><6>中任一項所述的電子照相用調(diào)色劑，所述電子照相用調(diào)色劑進一步包含防粘劑。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<8>如<1><7>中任一項所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，相對于所述電子照相用調(diào)色劑的總量，所述防粘劑的含量為約1重量％約15重量％。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<9>如<1><8>中任一項所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，由所述電子照相用調(diào)色劑形成的定影圖像在約450nm的反射率為約0.7以上。本發(fā)明的另一方面是<10>—種電子照相用不可視調(diào)色劑，所述電子照相用不可視調(diào)色劑包含粘合劑樹脂和紅外吸收劑，所述紅外吸收劑包含由下式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<11>如<10>所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，其中，所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料是這樣的結(jié)晶性顆粒在利用Cu為靶、以波長為約1.5405A的X射線進行照射而觀察到的粉末X射線衍射光譜中，在約9.9°、約13.2°、約19.9°、約20.8°和約23.0°的布拉格角(2θ士0.2度)顯示衍射峰。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<12>:如<10>或<11>所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，其中，所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的中值直徑D50為約80nm約200nm，16%體積粒徑為約40nm以上，并且84%體積粒徑為約300nm以下。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<13>如<10><12>中任一項所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，其中，相對于所述電子照相用不可視調(diào)色劑的總量，所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的含量為約0.5重量％約2重量％。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<14>如<10><13>中任一項所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，所述電子照相用不可視調(diào)色劑進一步包含防粘劑。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<15>如<10><14>中任一項所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，其中，相對于所述電子照相用不可視調(diào)色劑的總量，所述防粘劑的含量為約1重量％約15重量％。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<16>如<10><15>中任一項所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，其中，由所述電子照相用不可視調(diào)色劑形成的定影圖像在約450nm的反射率為約0.7以上。本發(fā)明的另一方面是<17>—種電子照相用顯影劑，所述電子照相用顯影劑包含<10><16>中任一項所述的電子照相用不可視調(diào)色劑。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明提供了<18>如<17>所述的電子照相用顯影劑，其中，所述電子照相用不可視調(diào)色劑的電荷量為約205μC/g約80μC/g。本發(fā)明的另一方面是<19>一種調(diào)色劑盒，所述調(diào)色劑盒包含<10><16>中任一項所述的電子照相用不可視調(diào)色劑。本發(fā)明的另一方面是<20>—種處理盒，所述處理盒至少裝配有顯影劑保持體，并且包含<17>或<18>所述的電子照相用顯影劑。本發(fā)明的另一方面是<21>—種圖像形成裝置，所述圖像形成裝置包含圖像保持體；充電單元，所述充電單元使所述圖像保持體的表面帶電；靜電潛像形成單元，通過所述靜電潛像形成單元在帶電的所述圖像保持體的表面上形成靜電潛像；顯影單元，所述顯影單元采用<17〉或<18>所述的電子照相用顯影劑使形成于所述圖像保持體的表面上的靜電潛像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，所述轉(zhuǎn)印單元將形成于所述圖像保持體的表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到接受體表面；和定影單元，所述定影單元將轉(zhuǎn)印到所述接受體表面上的轉(zhuǎn)印圖像定影。與不含有由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料的電子照相用調(diào)色劑相比，如<1>所述的電子照相用調(diào)色劑在750nmIOOOnm的近紅外波長區(qū)域可顯示高得多的吸光度，并且可以具有優(yōu)異的耐光性。與不具有如<2>中所限定的結(jié)晶性顆粒形式的電子照相用調(diào)色劑相比，如<2>所述的電子照相用調(diào)色劑可以在下述方面提供更為顯著的效果在750nmIOOOnm的近紅外波長區(qū)域具有十分高的吸光度，并且具有優(yōu)異的耐光性。如<3>所述的電子照相用調(diào)色劑，與不具有這種構(gòu)造的情況相比，可以在約750nm約IOOOnm的近紅外波長區(qū)域提供更高的吸光度，并且可以更加容易地獲得就作為調(diào)色劑的帶電性而言很適合的帶電量。如<4>所述的電子照相用調(diào)色劑，與形狀系數(shù)SFl不為約120約140的情況相比，小至約100μmX100μm程度的微小不可視代碼的圖像再現(xiàn)性可以變得更好，并且刮刀的清潔性能也可以變得更好。如<5>所述的電子照相用調(diào)色劑，與不具有這種構(gòu)造的情況相比，紅外吸收量和可見光吸收量得到良好的平衡，這可在保持不可視性的同時產(chǎn)生用于讀取的紅外吸收性以及耐光性。如<6>所述的電子照相用調(diào)色劑，可以實現(xiàn)小至約100μmX100μm的精細(xì)圖像點代碼的優(yōu)異的圖像再現(xiàn)性。如<7>所述的電子照相用調(diào)色劑，可以抑制調(diào)色劑的沾污，并且可以獲得優(yōu)異的定影圖像。如<8>所述的電子照相用調(diào)色劑，可以抑制調(diào)色劑的沾污，并且可以實現(xiàn)優(yōu)異的調(diào)色劑流動性。如<9>所述的電子照相用調(diào)色劑，可以獲得肉眼難以觀察到的優(yōu)異的不可視圖像。與不含有由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料的電子照相用調(diào)色劑相比，如<10>所述的電子照相用不可視調(diào)色劑在750nmIOOOnm的近紅外波長區(qū)域可顯示高得多的吸光度，并且可以具有優(yōu)異的耐光性。與不具有如<11>中所限定的結(jié)晶性顆粒形式的電子照相用調(diào)色劑相比，如<11>所述的電子照相用不可視調(diào)色劑可以在下述方面提供更為顯著的效果在750nmIOOOnm的近紅外波長區(qū)域具有十分高的吸光度，并且具有優(yōu)異的耐光性。如<12>所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，與不具有這種構(gòu)造的情況相比，可以在約750nm約IOOOnm的近紅外波長區(qū)域提供更高的吸光度，并且可以更容易地獲得就作為調(diào)色劑的帶電性而言很適合的帶電量。如<13>所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，與不具有這種構(gòu)造的情況相比，紅外吸收量和可見光吸收量得到良好的平衡，這可在保持不可視性的同時產(chǎn)生用于讀取的紅外吸收性以及耐光性。如<14>所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，可以抑制調(diào)色劑的沾污，并且可以獲得優(yōu)異的定影圖像。如<15>所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，可以抑制調(diào)色劑的沾污，并且可以實現(xiàn)優(yōu)異的調(diào)色劑流動性。如<16>所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，可以獲得肉眼難以觀察到的優(yōu)異的不可視圖像。與不含有由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料的電子照相用調(diào)色劑相比，如<17>所述的電子照相用顯影劑可以提供在750nmIOOOnm的近紅外波長區(qū)域顯示更充分地高的吸光度的圖像，并且可以具有優(yōu)異的耐光性。如<18>所述的電子照相用顯影劑，可以實現(xiàn)更好的顯影。與不含有由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的電子照相用調(diào)色劑相比，如<19>所述的調(diào)色劑盒可以提供在750nmIOOOnm的近紅外波長區(qū)域顯示更充分地高的吸光度的圖像，并且可以具有優(yōu)異的耐光性。與不含有由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料的電子照相用調(diào)色劑相比，如<20>所述的處理盒可以提供在750nmIOOOnm的近紅外波長區(qū)域顯示更充分地高的吸光度的圖像并具有優(yōu)異的耐光性，和/或可以實現(xiàn)更好的顯影。與不含有由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料的電子照相用調(diào)色劑相比，如<21>所述的圖像形成裝置可以提供在750nmIOOOnm的近紅外波長區(qū)域顯示更充分地高的吸光度的圖像并具有優(yōu)異的耐光性，和/或可以實現(xiàn)更好的顯影。下面根據(jù)下述附圖對本發(fā)明的示例性實施方式進行詳細(xì)描述，其中圖1是圖示本發(fā)明的示例性實施方式的圖像形成裝置的實例的示意圖；圖2是圖示本發(fā)明的示例性實施方式的圖像形成裝置的實例的示意圖；圖3是圖示要由個人計算機提供的圖像的概念視圖；和圖4是顯示紅外吸收量變化的圖。具體實施例方式電子照相用調(diào)色劑本發(fā)明的一個方面的一個示例性實施方式的電子照相用調(diào)色劑(下文中可稱為“示例性實施方式的調(diào)色劑”)含有粘合劑樹脂和紅外吸收劑。所述紅外吸收劑至少含有由下式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>示例性實施方式的調(diào)色劑由于包含了由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料而具有改善的耐光性。其原因雖然還未完全清楚，但據(jù)認(rèn)為如下。當(dāng)染料接觸光時，該染料吸收光能從而引起該染料分子中的振動。如果這種振動的振幅較大，則染料分子中的弱鍵會斷裂從而形成單獨的分子。結(jié)果，該染料分子不再能夠吸收具有可被該染料分子吸收的波長的光能，導(dǎo)致染料的劣化。在其分子得到分散的染料中，由于分子相互隔離而不容易發(fā)生能量耗散，分子中的化學(xué)鍵更容易由于分子中累積的能量而斷裂。另一方面，如果分子結(jié)晶性高，則分子緊密排列，因而據(jù)認(rèn)為容易發(fā)生分子之間的能量轉(zhuǎn)移，能量很少集中于一個分子，因此分子中的化學(xué)鍵不容易發(fā)生斷裂。染料的結(jié)晶性的高或低被認(rèn)為取決于該染料的形狀或結(jié)構(gòu)。據(jù)認(rèn)為，即使染料具有基本上相同的主分子骨架，染料也會由于其取代基的類型或位置的不同而具有不同的結(jié)晶性。例如，用于增加染料溶解性的常用技術(shù)是將染料分子的取代基變?yōu)榫哂懈呷芙庑缘幕鶊F，這種改變通常會降低結(jié)晶性。由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料的結(jié)晶性較高，而對粘合劑樹脂的溶解性較低。因而，該染料可抵御其分子中的鍵的斷裂，這可能就是耐光性優(yōu)異的原因。據(jù)認(rèn)為染料的結(jié)晶性和溶解性的高低以復(fù)雜的方式取決于例如染料分子的取代基的種類、染料分子的大小或形狀，以及由于晶體排列所致的分子之間的相互作用的強度。因而，僅根據(jù)染料的分子結(jié)構(gòu)難以預(yù)測其性質(zhì)，不過據(jù)信即使染料的分子結(jié)構(gòu)僅有少許變化，其性質(zhì)如結(jié)晶性也可能改變。在本發(fā)明的實施方式中，由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料是這樣的結(jié)晶性顆粒在利用Cu為靶以波長為約1.5405A的X射線進行照射而觀察到的粉末X射線衍射光譜中，在約9.9°、約13.2°、約19.9°、約20.8°和約23.0°的布拉格角(2θ士0.2度)顯示衍射峰。當(dāng)本發(fā)明的調(diào)色劑含有具有這種性質(zhì)的結(jié)晶性顆粒作為萘嵌間二氮雜苯_方酸染料時，其可具有改善的耐光性。在本發(fā)明的實施方式中，由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的中值直徑(D50)為約80nm約200nm，16%體積粒徑為約40nm以上，并且84%體積粒徑為約300nm以下。如果中值直徑D50小于約80nm，大量的細(xì)顆?？赡軐?dǎo)致顆粒之間的凝集力增加，從而在形成調(diào)色劑的造粒過程中可能容易發(fā)生凝集，結(jié)果，紅外線的吸收可能由于調(diào)色劑中染料的分散顆粒的直徑增加而下降。如果中值直徑(D50)超過約200nm，則染料表面所散射的光的量可能增加，從而使染料的紅外顯色性下降。所述中值直徑(D50)優(yōu)選為約SOnm約200nm，更優(yōu)選為約IOOnm約150nm。如果16%體積粒徑小于約40nm，大量的細(xì)顆?？赡軐?dǎo)致顆粒之間的凝集力增加，從而可能在形成調(diào)色劑的造粒過程中容易發(fā)生凝集，結(jié)果，紅外線的吸收可能由于調(diào)色劑中染料的分散顆粒的直徑增加而下降。16%體積粒徑優(yōu)選為約50nm以上，更優(yōu)選為約60nm以上。如果84%體積粒徑超過約300nm，則顆粒表面所散射的光的量增加，從而可能使染料的紅外顯色性下降。84%體積粒徑優(yōu)選為約300nm以下，更優(yōu)選為約250nm以下。例如按照以下反應(yīng)流程圖可以獲得由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>更具體而言，可以在催化劑的存在下使1，8-二氨基萘與3，5-二甲基環(huán)己酮在溶劑中在共沸回流條件下反應(yīng)來獲得萘嵌間二氮雜苯中間體(a)((A-I)工序)。可以在所述(A-I)工序中使用的催化劑的實例包括對甲苯磺酸一水合物、苯磺酸一水合物、4-氯苯磺酸水合物、吡啶-3-磺酸、乙磺酸、硫酸、硝酸和乙酸?？梢杂糜?A-I)工序的溶劑的實例包括醇類和芳香烴類?？梢酝ㄟ^高效柱色譜或重結(jié)晶來純化萘嵌間二氮雜苯中間體(a)。隨后，可以使萘嵌間二氮雜苯中間體(a)與3，4_二羥基環(huán)丁-3-烯-1，2_二酮(也被稱為方形酸)在溶劑中在共沸回流條件下反應(yīng)來獲得由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料((A-2)工序)。在本發(fā)明的實施方式中，該(A-2)工序可以在氮氣氛圍中進行?？捎糜?A-2)工序的溶劑的實例包括醇類，如1-丙醇、1-丁醇或1-戊醇；芳香烴類，如苯、甲苯、二甲苯或一氯代苯；醚類，如四氫呋喃或二氧六環(huán)；鹵代烴類，如氯仿、二氯乙烷、三氯乙烷或二氯丙烷；以及酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺。醇可以單獨使用。在本發(fā)明的實施方式中，可以將諸如芳香烴、醚、鹵代烴或酰胺等溶劑與醇溶劑組合作為混合溶劑使用。溶劑的具體例包括1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、含有1-丙醇和苯的混合溶劑、含有1-丙醇和甲苯的混合溶劑、含有1-丙醇和N，N-二甲基甲酰胺的混合溶劑、含有2-丙醇和苯的混合溶劑、含有2-丙醇和甲苯的混合溶劑、含有2-丙醇和N，N-二甲基甲酰胺的混合溶劑、含有1-丁醇和苯的混合溶劑、含有1-丁醇和甲苯的混合溶劑、含有1-丁醇和N，N-二甲基甲酰胺的混合溶劑、含有2-丁醇和苯的混合溶劑、含有2-丁醇和甲苯的混合溶劑、以及2-丁醇和N，N-二甲基甲酰胺的混合溶劑。在使用混合溶劑時，混合溶劑中醇的濃度優(yōu)選為1體積％以上，特別優(yōu)選為5體積％75體積％。在所述(A-2)工序中，萘嵌間二氮雜苯中間體(a)與3，4_二羥基環(huán)丁_3_烯_1，2-二酮的摩爾比(即，萘嵌間二氮雜苯中間體(a)的摩爾數(shù)/3，4_二羥基環(huán)丁-3-烯-1，2-二酮的摩爾數(shù))優(yōu)選為14，更優(yōu)選為1.53。如果該摩爾比小于1，則由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料的產(chǎn)率可能下降。如果該摩爾比超過4，則萘嵌間二氮雜苯中間體(a)的利用率會下降，這可能導(dǎo)致難以對由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料進行分離/純化。在(A-2)工序中，脫水劑的使用可縮短反應(yīng)時間，由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的產(chǎn)率會增加。脫水劑沒有具體限制，只要使萘嵌間二氮雜苯中間體(a)不與3，4-二羥基環(huán)丁-3-烯-1，2-二酮反應(yīng)即可。脫水劑的具體例包括原甲酸酯，例如原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丙酯或原甲酸三丁酯，以及分子篩。雖然(A-2)工序中的反應(yīng)溫度根據(jù)所用溶劑的種類而變化，但反應(yīng)液的溫度優(yōu)選為60°C以上，特別優(yōu)選為75°C以上。在本發(fā)明的實施方式中，當(dāng)使用含有1-丁醇和甲苯的混合溶劑時，反應(yīng)液的溫度可以為75°C105°C。(A-2)工序中的反應(yīng)時間根據(jù)溶劑的種類或反應(yīng)液的溫度而變化。在本發(fā)明的實施方式中，當(dāng)通過使用含有1-丁醇和甲苯的混合溶劑并且將反應(yīng)液的溫度調(diào)整為90°C105°C來進行反應(yīng)時，反應(yīng)時間可以為2小時4小時?？梢酝ㄟ^以溶劑洗滌、高效柱色譜或重結(jié)晶來純化(A-2)工序中生成的由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑含有顆粒形式的由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料。由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料具有較大的分子間相互作用，因而其顆粒具有高結(jié)晶性。因而，調(diào)色劑中含有所述顆粒可以進一步增強紅外顯色性和耐光性?？梢酝ㄟ^例如以下方式來獲得由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的顆粒將經(jīng)純化的由(A-2)工序獲得的材料溶于四氫呋喃，將得到的溶液在攪拌下通過注射器等注入以冰冷卻的蒸餾水中以形成沉淀，通過抽濾收集沉淀，以蒸餾水洗滌生成物，隨后對生成物進行真空干燥。這里，可以通過調(diào)整溶液中的由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的濃度、溶液的注入速率、蒸餾水的量或溫度以及攪拌速度等來使所獲得的沉淀的粒徑處于所需的范圍。當(dāng)沉淀二次凝集時，可以通過公知的研磨裝置(如珠磨機或球磨機)來使其二次凝集物松散從而將該沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)樽钸m于調(diào)色劑的顆粒。本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑可以進一步含有除由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料之外的成分。相對于調(diào)色劑的總量，由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的含量優(yōu)選為約0.5重量％約2重量％，更優(yōu)選為約0.7重量％約1.5重量％。當(dāng)由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的含量小于約0.3重量％時，近紅外吸收性可能不足。當(dāng)該含量大于約3重量％時，以該調(diào)色劑形成的圖像的色調(diào)可能變得發(fā)黃，由使用本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑的不可視調(diào)色劑所形成的圖像的不可視性可能受損。由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料對750nmIOOOnm的近紅外波長區(qū)域中的光具有足夠高的吸光度，另一方面，就信息的不可視性而言，所述染料對400nm750nm的可見光波長區(qū)域的光具有足夠低的吸光度。因而，含有由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的示例性實施方式的調(diào)色劑可以適合用作不可視調(diào)色劑。示例性實施方式的調(diào)色劑在被用作不可視調(diào)色劑時可以具有特別優(yōu)異的耐光性。常規(guī)用于調(diào)色劑的任何粘合劑樹脂可以用作示例性實施方式的調(diào)色劑所含的粘合劑樹脂而無任何具體限制。所述粘合劑樹脂的具體例包括苯乙烯類，如苯乙烯、對氯苯乙烯或α-甲基苯乙烯；丙烯酸類單體，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙基酯、丙烯酸月桂基酯或丙烯酸2-乙基己基酯；甲基丙烯酸類單體，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙基酯、甲基丙烯酸月桂基酯或甲基丙烯酸2-乙基己基酯；烯鍵不飽和單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸或苯乙烯磺酸鈉；乙烯基腈類，如丙烯腈或甲基丙烯腈；乙烯基醚類，如乙烯基甲基醚或乙烯基異丁基醚；乙烯基酮類，如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮或乙烯基異丙烯基酮；如烯烴(如乙烯、丙烯、丁二烯)等單體的均聚物，兩種以上這些單體的共聚物，這些物質(zhì)的任意混合物，非乙烯基縮合樹脂，如環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹月旨、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂或聚醚樹脂，其與乙烯基樹脂的混合物，通過乙烯基單體在一種以上的任何上述物質(zhì)的存在下的聚合而獲得的接枝聚合物。所述粘合劑樹脂的實例還包括聚酯樹脂。在包括樹脂或顏料顆粒在水中的凝集聚結(jié)(aggregate-coalescing)的調(diào)色劑的形成中或者在稱為化學(xué)調(diào)色劑的領(lǐng)域中，為了賦予低溫定影性或圖像強度，聚酯樹脂越來越多地被用于替代苯乙烯_丙烯酸類樹脂。在本發(fā)明的實施方式中，這里所用的聚酯樹脂可以是主要通過多元羧酸和多元醇的縮聚而獲得的聚酯樹脂。可以通過調(diào)整非結(jié)晶聚酯樹脂的酸值和/或使用離子性表面活性劑等來將其乳化分散，從而容易地將非結(jié)晶聚酯樹脂制備為樹脂顆粒分散液。所述多元羧酸的實例包括芳香族羧酸，如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸或萘二甲酸；脂肪族羧酸，如馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐或己二酸；以及脂環(huán)族羧酸，如環(huán)己烷二羧酸。在本發(fā)明的實施方式中，所述多元羧酸之中具體可以使用芳香族羧酸。在本發(fā)明的實施方式中，就為了確保定影性而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)而言，可以將三元以上官能度的羧酸(例如，偏苯三酸或其酸酐)與二羧酸組合使用。這些多元羧酸可以單獨使用，也可以將其中兩種以上組合使用。所述多元醇的實例包括脂肪族二醇，如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇或甘油；脂環(huán)族二醇，如環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇或氫化雙酚A；以及芳香族二醇，如雙酚A的氧化乙烯加合物和雙酚A的氧化丙烯加合物。所述多元醇之中，優(yōu)選芳香族二醇和脂環(huán)族二醇，更優(yōu)選芳香族二醇。就為了確保良好的定影性而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)而言，可以將三元以上的醇(例如，甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇)與二醇一起使用。這些多元醇可以單獨使用，也可以將其中兩種以上組合使用。對于由多元羧酸和多元醇的縮聚而獲得的聚酯樹脂，可以通過向該聚酯樹脂中加入一元羧酸和/或一元醇來酯化位于其聚合物末端的羥基和/或羧基，從而調(diào)整所述聚酯樹脂的酸值。一元羧酸的實例包括乙酸、乙酸酐、苯甲酸、三氯乙酸、三氟乙酸和丙酸酐。一元醇的實例包括甲醇、乙醇、丙醇、辛醇、2-乙基己醇、三氟乙醇、三氯乙醇、六氟異丙醇和酚。本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑可以進一步包含防粘劑，例如防粘劑樹脂。可以將所述防粘劑作為粘合劑樹脂成分的一部分添加而包含到調(diào)色劑中。防粘劑的實例包括低分子量聚烯烴，如聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯；硅酮類；脂肪酸酰胺，如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺或硬脂酸酰胺；植物蠟，如巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟、日本蠟或荷荷芭油；動物蠟，如蜂蠟；礦物蠟或石油蠟，如褐煤蠟、地蠟、純白地蠟、石蠟、微晶蠟或費托合成蠟，以及對它們進行改性而形成的產(chǎn)品。在本發(fā)明的實施方式中，可以將選自這些防粘劑之中的至少一種包含到本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑的顆粒中。相對于本發(fā)明的示例性實施方式的電子照相用調(diào)色劑的總量，所述至少一種防粘劑的含量優(yōu)選為約1重量％約15重量％，更優(yōu)選為約3重量％約12重量％。當(dāng)將兩種以上防粘劑一起使用時，所述兩種以上防粘劑含量的總和優(yōu)選在上述范圍之中。如果防粘劑的總含量小于約1重量％，則可能無法獲得足夠的定影寬容度(fixinglatitude)(可以將調(diào)色劑定影且不引起調(diào)色劑沾污的定影輥的溫度范圍)。另一方面，如果防粘劑的總含量大于約15重量％，則可能出現(xiàn)近紅外吸收材料的不均勻分散。此外，調(diào)色劑的粉末流動性可能下降，這可能導(dǎo)致游離防粘劑附著在將形成靜電潛像的感光體的表面上，從而干擾靜電潛像的正確形成。如果必要，本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑可以含有各種靜電控制劑(如季銨鹽、含硼化合物和水楊酸鋅)作為內(nèi)部添加劑。在本發(fā)明的實施方式中，在將本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑用作不可視調(diào)色劑時，其可以含有在可見區(qū)幾乎不顯示吸收的電荷控制劑。除了由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料之外，本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑可以進一步含有除黑色之外的顏色的著色劑。其它顏色的著色劑可以是已知的著色劑。所述著色劑的實例包括各種顏料，如碳黑、鉻黃、漢撒黃、聯(lián)苯胺黃、還原黃、喹啉黃、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、硫化橙、顏料紅(Watchimgred)、永固紅、艷胭脂紅3B、艷胭脂紅6B、杜邦油紅(Dupontoilred)、吡唑啉酮紅、利索爾紅、羅丹明B色淀、色淀紅C、孟加拉玫瑰紅、苯胺藍、群青藍、深灰藍、氯化亞甲基藍、酞菁藍、酞菁綠或孔雀石綠草酸鹽；和各種染料，如吖啶染料、咕噸染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、硫靛藍染料、二噁嗪染料、噻嗪染料、甲亞胺染料、靛藍染料、硫靛藍染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚甲川染料、三苯基甲烷染料、二苯基甲烷染料、噻嗪染料、噻唑染料或咕噸染料?？梢詫⑦@些著色劑中的一種或兩種以上的組合用于調(diào)色劑中。為了改善長期保存性、流動性、顯影性、轉(zhuǎn)印性和清潔性，所述調(diào)色劑可以含有(一種或多種)無機粉末和/或(一種或多種)樹脂粉末中的一種或兩種以上的組合作為其調(diào)色劑基材的外部添加劑。所述無機粉末的實例包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋅和氧化鈰。所述樹脂粉末的實例包括PMMA、尼龍、三聚氰胺、苯胍胺或含氟材料的球形顆粒，以及偏二氯乙烯或脂肪酸金屬鹽的無定形粉末。相對于本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑顆粒的總量，所述添加劑的量優(yōu)選為0.5重量％10重量％，更優(yōu)選為2重量％8重量％?？梢圆捎萌魏我阎姆椒▉碇圃毂景l(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑。可以通過例如混煉粉碎法來制備所述調(diào)色劑，所述混煉粉碎法包括將熱塑性樹脂與顏料、靜電控制劑和如蠟等防粘劑熔融混煉；將混合物冷卻；將混合物細(xì)磨(粉碎)；隨后對獲得的顆粒分級。為了改善流動性或清潔性，必要時可以向調(diào)色劑顆粒的表面添加無機顆?；蛴袡C顆粒?？梢匀我馐褂酶鞣N熱混煉機來進行混煉。熱混煉機的實例包括三輥混煉機、單軸螺桿混煉機、雙軸螺桿混煉機和班伯里混合器混煉機?？梢酝ㄟ^使用例如MICRONIZER、ULMAX,JET-O-MIZER、KTM(Cripton)或TURB0MIEJet(以上名稱均為商品名)等來進行所述細(xì)磨/粉碎。本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑的制造方法可以進一步包括后處理。所述后處理的實例包括使用HYBRIDIZATIONSYSTEM(奈良機械制作所制造)、MECHAN0_FUSI0NSYSTEM(HosokawamicronCorporation制造)或CRIPTR0NSYSTEM(川崎重工業(yè)社制造)(以上名稱均為商品名)等來對經(jīng)研磨/粉碎的材料施加機械外力，從而改變經(jīng)研磨/粉碎的材料的形狀。所述后處理的實例進一步包括施加熱空氣以使調(diào)色劑顆粒成為球形。所述后處理的實例進一步包括對調(diào)色劑顆粒進行分級從而控制調(diào)色劑的粒徑分布。還可以通過所謂的聚合法來制造本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑，聚合法以利用乳化顆粒的乳化凝集法為代表。尤其是，近年來提出了如日本特公(JP-B)2547016號公報或特開平6-250439號公報中所示的乳化聚合凝集法來作為用于有意地控制調(diào)色劑形狀或表面結(jié)構(gòu)的方法。由于乳化聚合凝集法將經(jīng)粒子化而通常具有1μm以下直徑的原料用作起始材料，所以在原理上它可以有效地提供小直徑調(diào)色劑。在這一制造方法中，通常通過乳化聚合等來制備樹脂分散液。另一方面，制備了其中著色劑已分散在溶劑中的著色劑分散液。將樹脂分散液和著色劑分散液混合從而形成尺寸與目標(biāo)分散劑顆粒的直徑一樣大的凝集顆粒。隨后將凝集顆粒加熱聚結(jié)從而得到調(diào)色劑。通過這種方法難以有意地控制調(diào)色劑表面的組成，這是因為通過這種方法所形成的調(diào)色劑的表面通常具有與該調(diào)色劑內(nèi)部相同的組成。為了解決如日本授權(quán)專利申請3141783號所示的這一問題，已經(jīng)提出即使對于乳化聚合凝集法所形成的調(diào)色劑顆粒，通過進行自由的控制以也可形成由調(diào)色劑顆粒的內(nèi)層開始的表層從而實現(xiàn)精確控制的方法。為了實現(xiàn)小至約100μmX100μm程度的微小不可視代碼的優(yōu)異的圖像再現(xiàn)性并且改善刮刀的清潔性能，本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑的形狀系數(shù)SFl優(yōu)選為約120約140，更優(yōu)選為約125約135。形狀系數(shù)SFl計算如下。通過攝像機將散布于載玻片上的調(diào)色劑的光學(xué)顯微照片輸入到LUZEX圖像分析儀中，對50個以上調(diào)色劑顆粒測定最大長度(ML)和投影面積㈧。將所測周長的平方除以所測投影面積而獲得的值(ML2/A)作為調(diào)色劑的形狀系數(shù)SF1。本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑的中值直徑優(yōu)選為約3μm約10μm,更優(yōu)選為約5μm約8μm。當(dāng)中值直徑小于約3μm時，調(diào)色劑顆粒的靜電附著力變得大于重力，結(jié)果，可能變得難以將調(diào)色劑作為粉末處理。另一方面，當(dāng)中值直徑大于約10μm時，由該調(diào)色劑形成的圖像可能具有較大的表面不均勻度。尤其是，當(dāng)該圖像被嵌入在正常圖像下時，該表面不均勻度可能影響正常圖像(位于被觀察表面上的圖像)，結(jié)果，可能變得難以再現(xiàn)高精度彩色畫像。由本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑形成的定影圖像在約450nm的反射率優(yōu)選為約0.7以上，更優(yōu)選為約0.8約0.95。通常，再生紙(例如商品名GREEN100PAPER,FujiXeroxOfficeSupplyCo.，Ltd.制造)在450nm具有0.7的反射率；普通紙(例如商品名:JPAPER,FujiXeroxOfficeSupplyCo.，Ltd.制造)在450nm具有0.88的反射率；涂布紙(例如商品名JDCOATEDPAPER,FujiXeroxOfficeSupplyCo.,Ltd.制造)在450nm具有0.82的反射率。因而，當(dāng)定影圖像在約450nm具有約0.7以上的反射率時，其可以滿足對于不可視性的要求。在本發(fā)明的實施方式中，可以根據(jù)要在其上將圖像定影的材料的反射率來調(diào)節(jié)作為本發(fā)明的示例性實施方式的不可視調(diào)色劑中紅外吸收劑的含量，從而調(diào)節(jié)所述不可視調(diào)色劑所形成的定影圖像在450nm的反射率。可采用通過使用分光光度計U_4000(商品名，日立制作所制造)而獲得的值作為本發(fā)明的示例性實施方式的反射率?？梢允褂?cmX2cm的不可視調(diào)色劑的圖像作為樣品來進行測定。電子照相用顯影劑本發(fā)明的示例性實施方式的電子照相用顯影劑至少含有本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑。本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑可以被配制為只含有調(diào)色劑本身的單組分顯影劑，也可以被配制為含有與已知載體組合的調(diào)色劑的二組分顯影劑。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明的示例性實施方式的電子照相用顯影劑可以為二組分顯影劑。當(dāng)本發(fā)明的示例性實施方式的電子照相用顯影劑為二組分顯影劑時，其可以通過已知技術(shù)將載體與本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑混合來獲得。下文中將以含有本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑的二組分顯影劑作為示例來說明本發(fā)明的示例性實施方式的顯影劑。所述顯影劑中不可視調(diào)色劑的調(diào)色劑濃度(TC)優(yōu)選為3重量％15重量％，更優(yōu)選為5重量％12重量％。不可視調(diào)色劑的調(diào)色劑濃度由下述等式表示。TC(重量％)={顯影劑中所含不可視調(diào)色劑的的重量(g)/顯影劑的總重量(g)}Xioo如果將不可視調(diào)色劑與載體混合以形成顯影劑時所述不可視調(diào)色劑的電荷量過大，調(diào)色劑對載體的附著可能變得過高從而引起不可視調(diào)色劑可能無法顯影的現(xiàn)象。另一方面，如果電荷量過小，則調(diào)色劑對載體的附著可能不足從而導(dǎo)致游離調(diào)色劑所引起的調(diào)色劑污斑(cloud)，這可能在形成圖像時引起霧化從而影響圖像的讀取。因此，為了實現(xiàn)更好的顯影，顯影劑中不可視調(diào)色劑的電荷量的絕對值優(yōu)選為約205μC/g約80μC/g，更優(yōu)選為約30μC/g約40μC/go對于載體沒有特殊限制。可以使用任何已知的載體。載體的實例包括在芯材的表面上具有被覆樹脂的具有樹脂被覆層的樹脂被覆載體。所述載體可以是其中導(dǎo)電材料等分散在基質(zhì)樹脂中的樹脂分散載體?？捎米鬏d體的被覆樹脂和基質(zhì)樹脂的實例包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸共聚物、由有機硅氧烷鍵組成的純有機硅樹脂或其改性產(chǎn)物、碳氟樹脂、聚酯、聚碳酸酯、酚樹脂和環(huán)氧樹脂。導(dǎo)電材料的實例包括但不限于金屬，如金、銀或銅，二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋇、硼酸鋁、鈦酸鉀和氧化錫。所述載體的芯材的實例包括磁性氧化物(例如鐵氧體或磁鐵礦)和玻璃珠。在將載體用于磁刷顯影法的實施方式之中，載體的芯材可以為磁性材料。載體的芯材的中值直徑優(yōu)選為10μm500μm,更優(yōu)選為30μm100μm。以樹脂涂覆載體的芯材表面的方法的實例包括以被覆層形成用溶液涂覆芯材的方法，在所述被覆層形成用溶液之中，被覆樹脂以及必要時可用的各種添加劑溶于適宜的溶劑中。溶劑沒有特殊限制，并且可以通過考慮所用被覆樹脂的種類和可涂覆性等來選擇。涂覆方法的具體例包括(1)將載體的芯材浸漬在被覆層形成用溶液中的浸漬法，(2)將被覆層形成用溶液噴射在載體的芯材表面上的噴射法，(3)對以流動空氣使之懸浮的漂浮載體的芯材噴射被覆層形成用溶液的流化床法，和(4)將載體的芯材與被覆層形成用溶液在混煉涂布機中混合，隨后去除溶劑的混煉涂布機法。含有載體的顯影劑中調(diào)色劑與載體的混合比(調(diào)色劑/載體)以重量計優(yōu)選為1/10030/100，更優(yōu)選為3/10020/100。圖像形成方法本發(fā)明的一個方面是利用了本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑的圖像形成方法。圖像形成方法的示例性實施方式包括選自由下述(a)、(b)和(c)組成的組中的至少一種方法(a)在圖像輸出介質(zhì)的表面上只形成不可將圖像；(b)通過將不可視圖像和可視圖像依次布置在圖像輸出介質(zhì)的表面上而形成不可視圖像和可視圖像；和(c)將不可視圖像和可視圖像分別形成在圖像輸出介質(zhì)的表面的不同區(qū)域中，由(a)、(b)或(c)形成的至少一種不可視圖像由二維圖案組成，所述不可視圖像利用本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑而形成。本發(fā)明的示例性實施方式中的術(shù)語“不可視圖像”是指在紅外區(qū)域能夠被諸如電荷耦合器件(CCD)等讀取器識別、但在可見光區(qū)不能被肉眼識別(即不可視)的圖像，這是因為形成不可視圖像的不可視調(diào)色劑不具有由吸收可見光區(qū)域中特定波長而引起的顯色性。本發(fā)明的示例性實施方式中的術(shù)語“實質(zhì)上不可視”是指盡管形成不可視圖像的不可視調(diào)色劑由于吸收可見光區(qū)域中特定波長的光而在一定程度上顯示顏色，但是通過使用代碼嵌入法所生成的圖像(其中尺寸為100μmX100μm以下的圖像被規(guī)定為不可視代碼的區(qū)域的圖像面積率為10%以下)不能被肉眼識別，因而可被看作不可視。本發(fā)明的示例性實施方式中的術(shù)語“可視圖像”是指在紅外區(qū)域可能無法被CCD等讀取器識別但在可見光區(qū)域可以通過視覺觀察而被識別(換而言之，可視)的圖像，這是因為形成可視圖像的可視調(diào)色劑由于吸收可見光區(qū)域中特定波長的光而顯示顏色。經(jīng)由本發(fā)明的示例性實施方式的圖像形成方法而提供的不可視圖像是以本發(fā)明的示例性實施方式的電子照相用調(diào)色劑形成的。因此，不可視圖像可使得能夠長時間穩(wěn)定地進行機械讀取和解碼/譯碼以及以高密度記錄信息。此外，由于不可視圖像在可見光區(qū)域幾乎不具有顯色能力并因此不可視或?qū)嵸|(zhì)上不可視，因而它可以在圖像輸出介質(zhì)的圖像形成表面的所需區(qū)域中形成，而與可視圖像是否形成在圖像輸出介質(zhì)的該圖像形成表面上無關(guān)。在本發(fā)明的實施方式中，不可視圖像可由下述調(diào)色劑形成，該調(diào)色劑可提供對近紅外波長區(qū)域的光具有5%以下的吸收率的可視圖像并且具有黃色、品紅色或青色等顏色?？杀挥糜谛纬沙豢梢晥D像之外的可視圖像的可視調(diào)色劑不必一定具有黃色、品紅色或青色等顏色，也可以具有諸如紅色、藍色或綠色等所需顏色。在本發(fā)明的實施方式中，可視調(diào)色劑無論其顏色對近紅外波長區(qū)域的光均具有5%以下的吸收率。當(dāng)可視調(diào)色劑的近紅外光吸收率超過5%時，在圖像輸出介質(zhì)的圖像形成表面同時具有形成于其上的不可視圖像和可視圖像并且經(jīng)由紅外照射而進行機械讀取的情況中，可能存在可視圖像被誤認(rèn)為不可視圖像的情況。尤其是，當(dāng)不指定形成有不可視圖像的區(qū)域就對圖像形成表面進行機械讀取時和當(dāng)不可視圖像形成于可視圖像與圖像輸出介質(zhì)的表面之間時，可能存在難以只讀取不可視圖像的信息來進行正確解碼/譯碼的情況。用以獲得可視調(diào)色劑的著色劑的典型例包括苯胺藍、深灰藍、鉻黃、群青藍、杜邦油紅、喹啉黃、氯化亞甲基藍、酞菁藍、孔雀石綠草酸鹽、燈黑、孟加拉玫瑰紅、C.I.顏料紅48:1,C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃12、C.I.顏料藍15:1和C.I.顏料藍15:3。為了改善讀取不可視圖像的準(zhǔn)確度，形成不可視圖像的不可視調(diào)色劑的近紅外光吸收率優(yōu)選比形成可視圖像的可視調(diào)色劑的近紅外光吸收率高15%以上，更優(yōu)選高30%以上。通過下述等式可以由使用分析儀U_4000(如上所述)所測定的反射率來確定近紅外光吸收率。在本發(fā)明的示例性實施方式中，將尺寸為2cmX2cm的可視調(diào)色劑圖像或不可視調(diào)色劑圖像用作接受測定的樣品。850nm的近紅外光吸收率(％)=100-[850nm的反射率])如果不可視圖像的近紅外光吸收率與可視圖像的近紅外光吸收率之差小于15%，則在利用特定對比度(閾值)作為邊界通過二元編碼(binary-coding)在介于不可視圖像的近紅外光吸收率和可視圖像的近紅外光吸收率之間的區(qū)域中進行機械讀取以便通過將不可視圖像與其它區(qū)分開來讀取該不可視圖像時，可能難以僅識別和讀取不可視圖像。即，在所述情況中，可視圖像可能在讀取不可視圖像時成為障礙，并且還可能在正確解碼不可視圖像中所記錄的信息時成為障礙。不可視圖像下面，將詳細(xì)說明由本發(fā)明的示例性實施方式的圖像形成方法所形成的不可視圖像的構(gòu)成、以眼睛對不可視圖像的識別和不可視圖像的機械讀取等。所述不可視圖像沒有特殊限制，只要它是利用本發(fā)明的示例性實施方式的電子照相用調(diào)色劑形成、并且能夠通過機械裝置以近紅外照射來讀取即可。所述不可視圖像可以由文字、數(shù)字、符號、圖案、圖畫和/或照片等的圖像形成，并且可以為二維圖案，如稱為JAN、標(biāo)準(zhǔn)ITF、Codel28、Code39或NW-7等的已知條碼。在本發(fā)明的實施方式中，本發(fā)明的示例性實施方式的紅外吸收劑可用于這樣的方法其中代碼形成為尺寸約為100μmX100μm且其每單位代碼面積的含點區(qū)域的比率為10%以下的代碼圖案。與條碼相似，所述二維圖案沒有特殊限制，只要其通過用于形成可視覺識別的圖像的任何已知記錄系統(tǒng)而形成即可。其中具有微小面積的單元呈幾何排列的二維圖案的形成方法的實例有稱為QR代碼的二維條碼的形成方法。其中微線段位圖(micro-linebitmap)呈幾何排列的二維圖案的形成方法的實例有如日本特開平4-233683號公報中描述的以旋轉(zhuǎn)角不同的多個圖案形成代碼的方法。在圖像輸出介質(zhì)的表面上形成由所述二維圖案組成的不可視圖像可以使得能夠?qū)⒅T如音樂信息或文檔應(yīng)用軟件的電子文件等大容量信息以不能被肉眼識別的形式嵌入在圖像中，從而提供制作更高程度的機密文檔和/或同時具有組合的數(shù)字信息和模擬信息的文檔的技術(shù)。另一方面，通過使用本發(fā)明的示例性實施方式的圖像形成方法而與不可視圖像一起形成的可視圖像可以是任何圖像。可以使用包括電子照相系統(tǒng)的任何已知的圖像形成方法作為所述可視圖像的形成方法。在本發(fā)明的實施方式中，可視圖像的近紅外光吸收率應(yīng)為5%以下，以便于利用機械裝置以高精確度讀取不可視圖像。本發(fā)明的示例性實施方式的圖像形成方法中所用的圖像輸出介質(zhì)沒有特殊限制，只要它能夠以本發(fā)明的示例性實施方式的電子照相用調(diào)色劑形成圖像即可。在不可視圖像直接形成于圖像輸出介質(zhì)上的實施方式中，那些不吸收波長在近紅外光區(qū)域的光的圖像輸出介質(zhì)可被用作所述圖像輸出介質(zhì)。在不可視調(diào)色劑通過添加諸如二氧化鈦顆粒等白色顏料而制成的實施方式中，可將白色或具有高白色度的圖像輸出介質(zhì)用作所述圖像輸出介質(zhì)。如上所述，可以在約780nm以上的波長范圍中讀取通過本發(fā)明的示例性實施方式的圖像形成方法而在圖像輸出介質(zhì)的表面上形成的由二維圖案組成的不可視圖像。即，所述不可視圖像不能為肉眼所見但可通過使用特定裝置在近紅外光區(qū)讀取。所述特定讀取裝置的實例包括用于在以具有紅外分量的照明來照射記錄紙的同時讀取所述記錄紙上的圖像的對紅外光敏感的圖像傳感器。圖像形成裝置、調(diào)色劑盒和處理盒本發(fā)明的示例性實施方式的圖像形成裝置至少具有圖像保持體；充電單元，所述充電單元使所述圖像保持體的表面帶電；靜電潛像形成單元，通過所述靜電潛像形成單元在帶電的所述圖像保持體的表面上形成靜電潛像；顯影單元，所述顯影單元以顯影劑使形成于所述圖像保持體的表面上的靜電潛像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，所述轉(zhuǎn)印單元將形成于所述圖像保持體的表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到接受體表面；和定影單元，所述定影單元將轉(zhuǎn)印到所述接受體表面上的轉(zhuǎn)印圖像定影，其中所述顯影劑是本發(fā)明的示例性實施方式的電子照相用顯影劑。本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑盒含有本發(fā)明的示例性實施方式的調(diào)色劑。本發(fā)明的示例性實施方式的處理盒至少具有顯影劑保持體并且含有本發(fā)明的示例性實施方式的電子照相用顯影劑。將參照附圖以形成不可視圖像的實施方式來詳細(xì)說明本發(fā)明的示例性實施方式的圖像形成裝置。下文中，將舉出用于通過電子照相法形成不可視圖像的圖像形成裝置和用于通過電子照相法同時一并形成可視圖像與不可視圖像的圖像形成裝置作為所述圖像形成裝置的示例性實施方式；不過，本發(fā)明不限于這些裝置。圖1是顯示用于通過本發(fā)明的示例性實施方式的圖像形成方法形成不可視圖像的圖像形成裝置的結(jié)構(gòu)的示例性實施方式的示意圖。該圖中所示的圖像形成裝置100裝配有圖像形成器件，如圖像保持體101、充電器102(充電單元)、圖像寫入器件103(靜電潛像形成單元)、顯影器件104(顯影單元)、轉(zhuǎn)印輥105(轉(zhuǎn)印單元)和清潔刮刀106。圖像保持體101整體上形成為鼓狀并且在其外周(鼓表面)上具有感光層。該圖像保持體101被設(shè)置為可以沿箭頭A的方向旋轉(zhuǎn)。充電器102用于對圖像保持體101均勻充電。圖像寫入器件103用于通過對由充電器102均勻充電的圖像保持體101進行成像照射從而形成靜電潛像。顯影器件104儲存有不可視調(diào)色劑，將這種不可視調(diào)色劑供應(yīng)到由圖像寫入器件103在其上形成有靜電潛像的圖像保持體101的表面，并且進行顯影，從而在圖像保持體101的表面上形成調(diào)色劑圖像。轉(zhuǎn)印輥105用于通過將紙運載器件(未顯示)沿箭頭B的方向所運載的記錄紙(圖像輸出介質(zhì))夾在其自身和圖像保持體101之間，從而將形成于圖像保持體101表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到該記錄紙上。在調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印后，清潔刮刀106將殘留在圖像保持體101表面上的電子照相用調(diào)色劑清除從而清潔圖像保持體101的表面。接下來，將對于通過使用圖像形成裝置100來形成不可視圖像進行說明。首先，圖像保持體101被旋轉(zhuǎn)驅(qū)動，并且圖像保持體101的表面由充電器102均勻充電。隨后，通過圖像寫入器件103對帶電的表面進行成像照射從而形成靜電潛像。之后，在形成有靜電潛像的圖像保持體101的表面上通過顯影器件104來形成調(diào)色劑圖像，隨后通過轉(zhuǎn)印輥105將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙的表面。此時，通過清潔刮刀106將殘留在圖像保持體101表面上的調(diào)色劑去除。這樣就在記錄紙的表面上形成了表示要求在視覺上隱藏的附加信息等的不可視圖像。這里，在記錄紙的已經(jīng)由圖像形成裝置100形成有不可視圖像的表面上，可以利用另一圖像形成裝置來進一步記錄可視圖像，如文字、數(shù)字、符號、圖案、圖畫或照片等的圖像。記錄所述可視圖像的方法不僅可以任意選自如膠版印刷、凸版印刷或凹版印刷等一般印刷方法，還可以任意選自如熱轉(zhuǎn)印記錄、噴墨法或電子照相法等已知的圖像形成技術(shù)。此處，在利用電子照相法來形成可視圖像的情況中，可以通過連續(xù)進行不可視圖像和可視圖像的形成來提供生產(chǎn)性和機密管理性優(yōu)異的技術(shù)。在這種情況中圖像形成的工藝流程的實例包括通常被稱為串聯(lián)系統(tǒng)的方法，其中，只含有不可視調(diào)色劑的顯影劑、只含有黃色調(diào)色劑的顯影劑、只含有品紅色調(diào)色劑的顯影劑或只含有青色調(diào)色劑的顯影劑被分別儲存在安裝于圖像形成裝置100中的顯影器件104中，并將由各顯影劑形成的圖像以重疊的方式依次記錄在圖像輸出介質(zhì)上。如上所述，在本發(fā)明的實施方式中，可以利用圖1所示的圖像形成裝置在記錄紙的表面上形成不可視圖像，隨后在其上形成可視圖像，從而使所形成的不可視圖像嵌入到可視圖像和記錄紙表面之間。圖2是顯示通過使用本發(fā)明的示例性實施方式的圖像形成方法同時一并形成可視圖像與不可視圖像的圖像形成裝置的結(jié)構(gòu)的示例性實施方式的示意圖。該圖中所示的圖像形成裝置200通過設(shè)有圖像保持體201、充電器202(充電單元)、圖像寫入器件203(靜電潛像形成單元)、旋轉(zhuǎn)顯影器件204(顯影單元)、一次轉(zhuǎn)印輥205(一次轉(zhuǎn)印單元)、清潔刮刀206、中間轉(zhuǎn)印體207、多個(該圖中為3個)支持輥208、209和210、以及二次轉(zhuǎn)印輥211(二次轉(zhuǎn)印單元)等而構(gòu)成。圖像保持體201整體上形成為鼓狀并且在其外周(鼓表面)上具有感光層。該圖像保持體201被設(shè)置為可以沿圖2中箭頭C的方向旋轉(zhuǎn)。充電器202用于對圖像保持體201均勻充電。圖像寫入器件203用于通過對由充電器202均勻充電的圖像保持體201進行成像照射從而形成靜電潛像。旋轉(zhuǎn)顯影器件204裝配有分別儲存黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、黑色調(diào)色劑和不可視調(diào)色劑的五個顯影器件204Y、204M、204C、204K和204F。在該器件中使用調(diào)色劑作為顯影劑以形成圖像。因此，分別地，黃色調(diào)色劑儲存于顯影器件204Y中，品紅色調(diào)色劑儲存于顯影器件204M中，青色調(diào)色劑儲存于顯影器件204C中，黑色調(diào)色劑儲存于顯影器件204K中，而不可視調(diào)色劑儲存于顯影器件204F中。所述旋轉(zhuǎn)顯影器件204通過旋轉(zhuǎn)驅(qū)動這五個顯影器件204Y、204M、204C、204K和204F，使這些單元依次與圖像保持體201接近并相對，將調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到每種顏色對應(yīng)的靜電潛像，從而形成可視調(diào)色劑圖像和不可視調(diào)色劑圖像。這里，根據(jù)所需要的可視圖像，可以將旋轉(zhuǎn)顯影器件204中除顯影器件204F之外的任何一個或多個顯影器件省去。在本發(fā)明的實施方式中，旋轉(zhuǎn)顯影器件可以由四個顯影器件204Y、204M、204C和204F組成。此外，在本發(fā)明的實施方式中，可以由儲存具有如紅色、藍色或綠色等所需顏色的顯影劑的顯影器件來替代用于形成可視圖像的顯影器件。一次轉(zhuǎn)印輥205用于通過使所述中間轉(zhuǎn)印體207設(shè)置于一次轉(zhuǎn)印輥205和圖像保持體201之間，從而將圖像保持體201的表面上形成的調(diào)色劑圖像(可視調(diào)色劑圖像或不可視調(diào)色劑圖像)轉(zhuǎn)印(一次轉(zhuǎn)印)到環(huán)狀帶形式的中間轉(zhuǎn)印體207的外周面。清潔刮刀206用于在調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印后將圖像保持體201的表面上殘留未去除的調(diào)色劑去除從而清潔圖像保持體201的表面。中間轉(zhuǎn)印體207以內(nèi)周面由多個支持輥208、209和210張架并且可以沿箭頭D的方向和反方向旋轉(zhuǎn)的方式得到支撐。二次轉(zhuǎn)印輥211用于通過將紙運載器件(未顯示)沿箭頭E的方向所運載的記錄紙(圖像輸出介質(zhì))放置在其自身和支持輥210之間，從而將已轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印體207的外周面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙。圖像形成裝置200用于在圖像保持體201的表面上依次形成調(diào)色劑圖像，并將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體207的外周面上，從而使這些調(diào)色劑圖像相互重疊，圖像形成裝置200運行如下。首先，圖像保持體201被旋轉(zhuǎn)驅(qū)動，并且圖像保持體201的表面由充電器202均勻充電。隨后，通過圖像寫入器件203對圖像保持體201進行成像照射從而形成靜電潛像。該靜電潛像由黃色顯影器件204Y顯影，隨后調(diào)色劑圖像由一次轉(zhuǎn)印輥205轉(zhuǎn)印到中間體207的外周面。通過清潔刮刀206將未轉(zhuǎn)印到記錄紙上而殘留在圖像保持體201表面上的黃色調(diào)色劑去除，從而清潔圖像保持體201的表面。在其外周面上形成有黃色調(diào)色劑圖像的中間轉(zhuǎn)印體207在保持其外周面上的黃色調(diào)色劑圖像的情況下即刻以沿箭頭D的反方向旋轉(zhuǎn)移動，并設(shè)定在要將下一步的品紅色調(diào)色劑圖像放置并轉(zhuǎn)印在黃色調(diào)色劑圖像上的位置。同樣地，對于品紅色、青色和黑色的每一種顏色，接下來依次重復(fù)以下操作以充電器202充電、通過圖像寫入器件203進行成像照射、使用各個顯影器件204M、204C和204K來形成調(diào)色劑圖像、并將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體207的外周面。在完成4種顏色的調(diào)色劑向中間轉(zhuǎn)印體207外周面的轉(zhuǎn)印后，在上述過程之后再次以充電器202對圖像保持體201的表面均勻充電。隨后，對圖像保持體的表面進行來自圖像寫入器件203的成像照射從而形成靜電潛像。在以不可視圖像用顯影器件204F使靜電潛像顯影后，通過一次轉(zhuǎn)印輥205將所獲得的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體207的外周面。從而在中間轉(zhuǎn)印體207的外周面同時形成了不可視調(diào)色劑圖像和其中四種顏色的調(diào)色劑圖像相互重疊的全色圖像(可視調(diào)色劑圖像)。全色可視調(diào)色劑圖像和不可視調(diào)色劑圖像通過二次轉(zhuǎn)印輥211共同轉(zhuǎn)印到記錄紙上。在記錄紙的圖像形成表面上獲得了其中全色可視圖像和不可視圖像相互混雜的記錄圖像。在使用圖像形成裝置200的本發(fā)明的示例性實施方式的圖像形成方法中，在可視圖像和不可視圖像重疊的區(qū)域，不可視圖像形成于可視圖像和記錄紙表面之間。利用圖2所示的圖像形成裝置200的本發(fā)明的圖像形成方法，除了取得與利用圖1所示的圖像形成裝置100的圖像形成相似的效果之外，還可以實現(xiàn)同時在記錄紙表面上形成全色可視圖像和通過形成不可視圖像來嵌入附加信息。形成圖像時，不可視圖像的分辨率可以不同于可視圖像的分辨率，從而可以通過將不可視圖像引起的信號(數(shù)據(jù))與可視圖像引起的噪聲信號有效分離來使得不可視圖像的讀取更為容易，所述有效分離可例如通過在讀取不可視圖像之后進行數(shù)據(jù)處理、進行濾波從而剔除對應(yīng)于可視圖像分辨率的頻率成分來實現(xiàn)。在這一點上，通過調(diào)節(jié)圖像寫入器件203的靜電潛像寫入頻率可以調(diào)節(jié)所述圖像的分辨率。實施例下文中，將通過參照實施例來詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實施例。除非另外指出，“份”表示“重量份”，“百分比(％)”表示“重量百分比(重量％)”。實施例1紅外吸收劑的制備ISQlO的合成萘嵌間二氮雜苯_方酸染料的制備二階段合成將含有4.843份1，8_二氨基萘(98%，30.Ommol)、3.886份3，5_二甲基環(huán)己酮(98%,30.2mmol)、10毫份對甲苯磺酸一水合物(0.053mmol)和45份甲苯的混合液體在攪拌的同時在氮氣氛圍下加熱回流5小時。反應(yīng)過程中所形成的水由共沸蒸餾去除。反應(yīng)完成后，對蒸發(fā)甲苯而獲得的深棕色固體，以丙酮進行萃取，通過從含有丙酮和乙醇的混合溶劑中重結(jié)晶來進行純化，之后干燥從而得到7.48份的棕色固體(產(chǎn)率93.6%)。通過1H-NMR譜(CDCl3)對所獲得的棕色固體進行的分析結(jié)果如下。1H-NMRif(CDCl3)δ=7.25，7.23，7.22，7.20，7.17，7.15(m，4Η，Harom)；6.54(dXd,Jl=23.05Hz，J2=7·19Ηζ，2Η，Harom)；4.62(brs,2Η,2ΧΝΗ)；2.11(d，J=12.68Hz，2H，CH2)；1.75，1.71,1.70，1.69，1.67，1.66(m,3H,2XCH,CH2)；1.03(t,J=12.68Hz，2H，CH2)；0.89(d,J=6.34Hz,6H,2XCH3)；0.63(d,J=11.71Hz,1H,CH2)將含有4·69份(17.6mmol)棕色固體、0·913份(8.Ommol)3,4-二羥基環(huán)丁-3-烯-1，2-二酮、40份正丁醇和60份甲苯的混合液體在攪拌的同時在氮氣氛圍下加熱回流并反應(yīng)3小時。反應(yīng)過程中所形成的水由共沸蒸餾去除。反應(yīng)完成后，在氮氣氛圍中將大部分溶劑蒸發(fā)，隨后在攪拌下向所得反應(yīng)混合物中加入120份己烷。真空過濾收集所得的深棕色沉淀，以己烷洗滌，隨后干燥從而獲得暗藍色固體。依次以乙醇、丙酮、60%乙醇水溶液、乙醇和丙酮洗滌所述固體從而獲得4.30份(產(chǎn)率88%)所需化合物(暗藍色固體)。紅外吸收劑的研磨處理將5份由上述制造方法獲得的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料、100份四氫呋喃(THF)和1000份直徑為Imm的氧化鋯珠裝入球磨機用容器中，隨后進行8小時的研磨處理。向球磨機用容器中加入水，隨后通過50nm篩孔的過濾器過濾。進而，收集到粒子化的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料(下文中稱為“ISQ-IO(A)”)。ISQ-IO(A)具有約145nm的中值粒徑D50、35nm的16%體積粒徑和2IOnm的84%體積粒徑。通過X射線衍射分析儀(商品名D8DISC0VER,BurkerAXS,K.K.制造)，使用波長λ=1.5405A的X射線的X射線照射、使用Cu靶對ISQ-10(A)進行X射線衍射測定。在得到的粉末X射線衍射光譜中，ISQ-IO(A)至少在9.9°,13.2°、19.9°、20.8°和23.0°的布拉格角(2θ士0.2度)顯示了衍射峰。粉末X射線衍射的測定結(jié)果表明ISQ-IO(A)具有高結(jié)晶性。紅外吸收劑分散液的制備將10份由上述方法獲得的ISQ-IO(A)與2.5份表面活性劑和100份離子交換水一起進行超聲分散(超聲功率4W5W；使用1/4英寸發(fā)射器(phone)；照射時間30分鐘)從而制備紅外吸收劑分散液。紅外吸收劑分散液中ISQ-IO(A)的濃度為8.9%。樹脂顆粒分散液的制備在燒瓶中裝入由320份苯乙烯、80份丙烯酸正丁酯、10份丙烯酸和10份十二烷基硫醇組成的溶液(420份)以及通過在550份離子交換水中溶解6份的非離子性表面活性劑(商品名N0NIP0L400，三洋化成社制造)和10份陰離子表面活性劑(商品名=NEOGENR，第一制藥社制造)而制備的溶液，并分散乳化。在緩慢攪拌混合下，用10分鐘投入含有4份已溶解的過硫酸銨的50份離子交換水。隨后以氮氣完全置換燒瓶中的氛圍。隨后在油浴上進行攪拌加熱直至體系中溫度達到70°C。接下來，連續(xù)進行5小時乳化聚合從而產(chǎn)生樹脂顆粒分散液。以激光衍射型粒度分布分析儀(商品名LA_700，堀場制作所制造)測定的樹脂顆粒分散液(膠乳)的樹脂顆粒的中值直徑(D50)為155nm。利用差示掃描量熱計(DSC-50，島津制作所制造)以10°C/分鐘的升溫速度所測定的玻璃化轉(zhuǎn)變點為54°C。使用THF為溶劑并利用分子量分析儀(商品名HLC-8020，TosohCorporation制造)所測定的樹脂的重均分子量(聚苯乙烯換算)為33000。防粘劑顆粒分散液的制備將40份石蠟(商品名HNP0190，日本精蠟(株)制造，熔點85°C)、5份陽離子表面活性劑(商品名SANIS0LB-50，花王(株)制造)和200份離子交換水在95°C加熱，以勻化器(商品名ULTRA-TURRAXT50,IKA制造)分散，之后以壓力排出型勻化器進行分散處理。從而制備了含有平均粒徑為550nm的分散防粘劑的防粘劑分散液。調(diào)色劑顆粒的制備在圓形不銹鋼燒瓶中，以勻化器(ULTRA-TURRAXT50，如上所述)將260份樹脂顆粒分散液、14份紅外吸收劑分散液、70份防粘劑分散液和1.5份陽離子表面活性劑(SANISOLB-50，如上述)混合并分散。隨后將燒瓶中的內(nèi)容物在攪拌的同時在加熱用油浴上加熱至48°C。將所得物在48°C保持30分鐘之后，以光學(xué)顯微鏡進行觀察以確認(rèn)形成平均粒徑為約5μm的凝集顆粒(體積為95cm3)。之后，向其中緩慢加入60份含有樹脂顆粒的分散液。該分散液中所含樹脂顆粒的體積為25cm3。隨后將加熱用油浴的溫度升至50°C并保持1小時。通過光學(xué)顯微鏡觀察顯示形成了平均粒徑為約5.7μπι的附著顆粒。之后向其中加入3份陰離子表面活性劑(商品名NE0GENSC，第一工業(yè)制藥(株)制造)，之后將不銹鋼燒瓶密封。在持續(xù)攪拌的同時使用磁封將其加熱至105°C并保持3小時。接下來進行冷卻，之后過濾收集反應(yīng)產(chǎn)物，以離子交換水充分洗滌，隨后干燥從而獲得靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。利用COULTERMULTISIZER(商品名，BeckmanCoulter,Inc.制造)測定的所得靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的平均粒徑為5.8μm。所得調(diào)色劑的體積GSD(體積尺寸分布的指標(biāo))經(jīng)測定為1.24。利用LUZEX圖像分析儀(商品名LUZEXIII,NIRECOCorporation制造)測定了100個所得調(diào)色劑顆粒的最大長度(ML)和投影面積(A)，之后根據(jù)下面所給的等式進行計算。之后取所得調(diào)色劑的形狀系數(shù)SFl的平均值，結(jié)果其中心形狀系數(shù)為132。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>利用透射電子顯微鏡(TEM)以約30，000倍的放大率進行的對如此獲得的調(diào)色劑顆粒的橫截面的觀察揭示了分散在所述顆粒中的近紅外吸收材料的中值直徑D50為150nm，其16%體積粒徑為73nm，其84%體積粒徑為250nm。接著，以亨舍爾混合機向100份經(jīng)上述過程而獲得的顆粒中外部添加0.9份的金紅石型二氧化鈦顆粒(平均粒徑25nm)和1.0份二氧化硅顆粒(平均粒徑40nm)，從而獲得了實施例1的不可視調(diào)色劑(調(diào)色劑1)。調(diào)色劑1中ISQ-IO(A)的含量為1.0%。使用V型混合機對8份調(diào)色劑1和100份用于復(fù)合機(商品名D0⑶CENTRECOLOR6500，富士施樂株式會社制造)的載體進行混合處理，從而獲得了實施例1的顯影劑(顯影劑1)。實施例2調(diào)色劑2和顯影劑2的制備方式分別與實施例1的調(diào)色劑1和顯影劑1相同，不同之處在于研磨紅外吸收劑時將在球磨機中研磨的時長變?yōu)?4小時。這里，顏料研磨后ISQ-10(A)的粒徑以中值粒徑D50計為約85nm，16%體積粒徑為50nm，且84%體積粒徑為195nm。通過X射線衍射分析儀(商品名D8DISC0VER，如上所述)，使用波長λ=1.5405A的X射線的X射線照射、使用Cu靶對ISQ-IO(A)進行X射線衍射測定。在得到的粉末X射線衍射光譜中，ISQ-IO(A)至少在9.9°,13.2°、19.9°、20.8°和23.0°的布拉格角(2θ士0.2度)顯示了衍射峰。粉末X射線衍射的測定結(jié)果表明ISQ-IO(A)具有高結(jié)晶性。調(diào)色劑2中ISQ-10(A)的含量為1.0%。利用TEM以約30，000倍的放大率觀察了由該材料獲得的調(diào)色劑顆粒的橫截面，結(jié)果表明分散在該顆粒中的近紅外吸收材料具有97nm的中值直徑、60nm的16%體積粒徑和2IOnm的84%體積粒徑。實施例3調(diào)色劑3和顯影劑3的制備方式分別與實施例1的調(diào)色劑1和顯影劑1相同，不同之處在于研磨紅外吸收劑時將在球磨機中研磨的時長變?yōu)?小時。這里，顏料研磨后ISQ-10(A)的粒徑以中值粒徑D50計為約185nm，16%體積粒徑為95nm，且84%體積粒徑為230nm。通過X射線衍射分析儀(商品名D8DISC0VER，如上所述)，使用波長λ=1.5405A的X射線的X射線照射、使用Cu靶對ISQ-IO(A)進行X射線衍射測定。在得到的粉末X射線衍射光譜中，ISQ-IO(A)至少在9.9°,13.2°、19.9°、20.8°和23.0°的布拉格角(2θ士0.2度)顯示了衍射峰。粉末X射線衍射的測定結(jié)果表明ISQ-IO(A)具有高結(jié)晶性。調(diào)色劑3中ISQ-10(A)的含量為1.0%。利用TEM以約30，000倍的放大率觀察了由該材料獲得的調(diào)色劑顆粒的橫截面，結(jié)果表明分散在該顆粒中的近紅外吸收材料具有195nm的中值直徑、IOOnm的16%體積粒徑和245nm的84%體積粒徑。實施例4調(diào)色劑4和顯影劑4的制備方式分別與實施例1的調(diào)色劑1和顯影劑1相同，不同之處在于研磨紅外吸收劑時將在球磨機中研磨的時長變?yōu)?8小時。這里，顏料研磨后ISQ-10(A)的粒徑以中值粒徑D50計為約55nm，16%體積粒徑為23nm，且84%體積粒徑為230nm。通過X射線衍射分析儀(商品名D8DISC0VER，如上所述)，使用波長λ=1.5405A的X射線的X射線照射、使用Cu靶對ISQ-IO(A)進行X射線衍射測定。在得到的粉末X射線衍射光譜中，ISQ-IO(A)至少在9.9°,13.2°、19.9°、20.8°和23.0°的布拉格角(2θ士0.2度)顯示了衍射峰。粉末X射線衍射的測定結(jié)果表明ISQ-IO(A)具有高結(jié)晶性。調(diào)色劑4中ISQ-10(A)的含量為1.0%。利用TEM以約30，000倍的放大率觀察了由該材料獲得的調(diào)色劑顆粒的橫截面，結(jié)果表明分散在該顆粒中的近紅外吸收材料具有230nm的中值直徑、150nm的16%體積粒徑和350nm的84%體積粒徑。可注意到，雖然實施例4中進行研磨后的顏料分散液具有的粒徑小于實施例13，但由于顆粒的凝集，所得的調(diào)色劑4中近紅外吸收材料具有的粒徑大于實施例13。比較例1通過日本專利3590707號中公開的方法制備了具有由日本專利3590707號所示式(2)表示的、其中η是0且每個取代基是C2H5的二氫萘嵌間二氮雜苯方酸化合物的結(jié)構(gòu)的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料。制備方法如下。將含有15.8份1，8_二氨基萘、10.8份二乙基酮和25毫份對甲苯磺酸一水合物的混合物在攪拌的同時在蒸氣浴上加熱5小時。以1000份乙酸乙酯和500份飽和碳酸氫鈉水溶液對所得物進行萃取，之后蒸發(fā)溶劑。從而獲得了20份的2，2-二乙基-2，3-二氫萘嵌間二氮雜苯。在130°C的外部溫度下將5.4份2，2-二乙基-2，3_二氫萘嵌間二氮雜苯、1.14份方形酸、50份正丁醇和50份甲苯的混合物加熱5小時。加入20ml甲醇，隨后對所形成的晶體進行過濾收集。用硅膠和氯仿通過柱色譜來對所得的化合物進行純化。調(diào)色劑5和顯影劑5的制備方式分別與實施例1的調(diào)色劑1和顯影劑1相同，不同之處在于將研磨紅外吸收劑時在球磨機中進行研磨的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料變?yōu)橛扇毡緦＠?590707號的化合物獲得的產(chǎn)物。利用TEM以約30，000倍的放大率觀察了調(diào)色劑5中所含的調(diào)色劑顆粒的橫截面，結(jié)果表明分散在該顆粒中的近紅外吸收材料具有115nm的中值直徑、55nm的16%體積粒徑和200nm的84%體積粒徑。比較例2通過日本專利3590707號中公開的方法制備了作為由日本專利3590707號所示式(2)表示的、其中η是0的二氫萘嵌間二氮雜苯方酸化合物的日本專利3590707號所公開的化合物12。制備方法如下。將含有15.8份1，8_二氨基萘、15.4份的4_叔丁基環(huán)己酮和25毫份對甲苯磺酸一水合物的混合物在攪拌的同時在蒸氣浴上加熱5小時。以1000份乙酸乙酯和500份飽和碳酸氫鈉水溶液對所得物進行萃取，之后蒸發(fā)溶劑。從而獲得了26份的螺[4-叔丁基環(huán)己酮-1，2'(3'H)-萘嵌間二氮雜苯]。在130°C的外部溫度下將7.0份螺[4-叔丁基環(huán)己酮_1，2'(3'H)-萘嵌間二氮雜苯]、1.14份方形酸、50份正丁醇和50份甲苯的混合物加熱5小時。加入20ml甲醇，隨后對所形成的晶體進行過濾收集。用硅膠和氯仿通過柱色譜來對所得的化合物(化合物(6))進行純化。調(diào)色劑6和顯影劑6的制備方式分別與實施例1的調(diào)色劑1和顯影劑1相同，不同之處在于將研磨紅外吸收劑時在球磨機中進行研磨的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料變?yōu)榛衔?6)。利用TEM以約30，000倍的放大率觀察了調(diào)色劑6中所含的調(diào)色劑顆粒的橫截面，結(jié)果表明分散在該顆粒中的近紅外吸收材料具有105nm的中值直徑、50nm的16%體積粒徑和175nm的84%體積粒徑。使用圖像形成裝置形成圖像通過DOCUCENTRECOLOR6500(如上所述)以實施例14以及比較例1禾Π2中所獲得的顯影劑16來進行圖像形成。通過將調(diào)色劑16和顯影劑16放置于所述復(fù)合機的黑色調(diào)色劑和黑色顯影劑的位置來準(zhǔn)備圖像形成。圖3顯示了這里所用的圖像表。圖中由虛線限定的圖像區(qū)域α、β、γ和δ是印刷下述代碼圖案的區(qū)域。在區(qū)域β和Y中，在代碼圖案之上繪制了含有C、M和Y調(diào)色劑的圖。標(biāo)記為ε的4個實線四邊形是不可視調(diào)色劑未以代碼印刷而作為實地塊圖像印刷的區(qū)域。這種圖像產(chǎn)生自由外部個人計算機輸入到DO⑶CENTRECOLOR6500(如上所述)的數(shù)據(jù)。所述不可視調(diào)色劑代碼圖案與日本特開2007-179111號公報所公開的代碼圖案相一致。所述圖案中，通過在12X12像素塊中形成9個點印刷區(qū)域并從該9個點印刷區(qū)域中選擇3個區(qū)域而顯示了相當(dāng)于0.071比特/像素的信息。一個印刷區(qū)域與相鄰印刷區(qū)域之間形成了2像素間隔，每個點由2像素X2像素組成。因此該情況下圖像面積率為8.33%。雖然圖3的方形氣球框顯示了放大的不可視調(diào)色劑圖案，但該圖中的不可視點僅是概念性圖像，實際上不能如這樣被肉眼所見。對于通過以不可視調(diào)色劑印刷圖3的圖像表而形成的樣品進行了下述測試來評估點讀取性和耐光性。對在各個樣品中形成的圖3的圖像表中4個區(qū)域中的不可視代碼以筆形紅外讀取器進行讀取，并測定下述的錯誤率。隨后將樣品放在裝配有熒光燈的耐光性測試用機器中，在給定的時間(初始、16小時、32小時、65小時和260小時)取出，并檢驗讀取代碼部分的錯誤率，以及實地塊圖像部分的紅外吸收量的變化。結(jié)果如表1(錯誤率)和圖4(紅外吸收量的變化)所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>以筆形紅外讀取器讀取不可視代碼時的錯誤率計算如下。用筆形讀取器一次獲取可具有256個打點位址的部分。對每個位址是否存在點進行判斷，通過與正確顯示點是否存在的表進行對比從而確定誤判的位址的數(shù)量，由此計算誤判位址的數(shù)量與所有位址的數(shù)量的數(shù)量比(錯誤位址的數(shù)量/所有位址的數(shù)量)。當(dāng)含有點的區(qū)域被判定為不含點的區(qū)域時，或者當(dāng)不含點的區(qū)域被判定為含有點的區(qū)域時，該判定則為誤判(錯誤)。對于圖像表的4個區(qū)域中的每個區(qū)域，將測定位址在該區(qū)域內(nèi)稍微移位從而進行10次測定。對全部4個區(qū)域進行相同操作，之后計算數(shù)量比的平均值與數(shù)量比的分布。根據(jù)錯誤率來評估樣品的讀取性，所述錯誤率即數(shù)量比的平均值與數(shù)量比的分布的2ο之和。錯誤率隨著筆形讀取器相對于樣品面(印刷有點的紙)的傾斜角度而改變。該測試中，錯誤率是在嚴(yán)格條件下測定的，即在筆形紅外讀取器相對于垂直于紙的方向傾斜45°的情況下(換而言之，在讀取器的光學(xué)系統(tǒng)的光軸相對于垂直于紙的線傾斜45°的情況下)。通過以光(光源白色熒光燈；輻照度62.5klux；通過2mm厚鈉鈣玻璃片照射)來照射每個樣品中印刷的表并以分光光度計U-4000(如上所述)測定實地塊圖像的光譜，來進行耐光性測試。通過將筆形紅外讀取器的讀取感度的譜對實地塊圖像的譜進行卷積，從而確定圖4縱軸的相對的紅外吸收量。這里的錯誤率優(yōu)選為2%以下。如表1所示，比較例1和2的不可視調(diào)色劑在初始讀取時沒有具體問題，但即使在熒光燈的光下隨著時間的流逝，讀取錯誤也迅速超過2%并且產(chǎn)品變得實際上不可接受。如圖4所示，就紅外吸收量的相對變化而言，實施例與比較例之間的差異同樣較大。圖4所示的相對變化下降一半所用的時間表明實施例的耐光性比比較例的耐光性高10倍以上。實施例4的錯誤率的增加稍高于實施例13。從圖4判斷，這可能是因為實施例4的紅外吸收劑的分散粒徑較大，這可能導(dǎo)致了初始的紅外吸收量較小，并且可能進一步導(dǎo)致實施例4的紅外吸收量在引起光降解前超過筆讀取所必需的閾值的現(xiàn)象。雖然所述現(xiàn)象可以通過提高紅外吸收劑的含量來解決，但就降低紅外吸收劑的量而言這不可能總是合適的，這會需要較高成本。出于闡釋和說明的目的，提供了本發(fā)明的示例性實施方式的上述描述。該描述意圖不是窮盡或者將本發(fā)明限定為所公開的明確形式。很明顯，對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言多種改進和變化是顯而易見的。所選取并描述的實施方式可以最好地說明本發(fā)明的原理及其應(yīng)用，從而使得本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解適用于所預(yù)期的特定用途的針對各種實施方式并具有各種改進的本發(fā)明。本發(fā)明的范圍應(yīng)由所附權(quán)利要求書和其等同方式所限定。權(quán)利要求一種電子照相用調(diào)色劑，所述電子照相用調(diào)色劑包含粘合劑樹脂和紅外吸收劑，所述紅外吸收劑含有由下式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料F2009101711531C0000011.tif2.如權(quán)利要求1所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料是這樣的結(jié)晶性顆粒在利用Cu為靶、以波長為1.5405A的X射線進行照射而觀察到的粉末X射線衍射光譜中，在9.9°、13.2°、19.9°、20.8°和23.0°的布拉格角(2θ士0.2度)顯示衍射峰。3.如權(quán)利要求1所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料的中值直徑D50為80nm200nm，16%體積粒徑為40nm以上，并且84%體積粒徑為300nm以下。4.如權(quán)利要求1所述的電子照相用調(diào)色劑，其中所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料是這樣的結(jié)晶性顆粒在利用Cu為靶、以波長為1.5405A的X射線進行照射而觀察到的粉末X射線衍射光譜中，在9.9°、13.2°、19.9°、20.8°和23.0°的布拉格角(2θ士0.2度)顯示衍射峰，并且所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的中值直徑D50為SOnm200nm，16%體積粒徑為40nm以上，并且84%體積粒徑為300nm以下。5.如權(quán)利要求14中任一項所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，所述電子照相用調(diào)色劑通過乳化聚合凝集法形成，并且所述電子照相用調(diào)色劑的形狀系數(shù)SFl為120140。6.如權(quán)利要求14中任一項所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，相對于所述電子照相用調(diào)色劑的總量，所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的含量為0.5重量％2重量％。7.如權(quán)利要求14中任一項所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，所述電子照相用調(diào)色劑的中值直徑為3μm10μm。8.如權(quán)利要求14中任一項所述的電子照相用調(diào)色劑，所述電子照相用調(diào)色劑進一步包含至少一種防粘劑。9.如權(quán)利要求8所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，相對于所述電子照相用調(diào)色劑的總量，所述防粘劑的含量為1重量％15重量％。10.如權(quán)利要求14中任一項所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，由所述電子照相用調(diào)色劑形成的定影圖像在450nm的反射率為0.7以上。11.一種電子照相用不可視調(diào)色劑，所述電子照相用不可視調(diào)色劑包含粘合劑樹脂和紅外吸收劑，所述紅外吸收劑包含由下式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>12.如權(quán)利要求11所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，其中，所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料是這樣的結(jié)晶性顆粒在利用Cu為靶、以波長為1.5405入的X射線進行照射而觀察到的粉末X射線衍射光譜中，在9.9°、13.2°、19.9°、20.8°和23.0°的布拉格角(2θ士0.2度)顯示衍射峰。13.如權(quán)利要求11所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，其中，所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料的中值直徑D50為80nm200nm，16%體積粒徑為40nm以上，并且84%體積粒徑為300nm以下。14.如權(quán)利要求11所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，其中所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯_方酸染料是這樣的結(jié)晶性顆粒在利用Cu為靶、以波長為1.5405A的X射線進行照射而觀察到的粉末X射線衍射光譜中，在9.9°、13.2°、19.9°、20.8°和23.0°的布拉格角(2θ士0.2度)顯示衍射峰，并且所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的中值直徑D50為SOnm200nm，16%體積粒徑為40nm以上，并且84%體積粒徑為300nm以下。15.如權(quán)利要求1114中任一項所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，其中，相對于所述電子照相用不可視調(diào)色劑的總量，所述由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料的含量為0.5重量％2重量％。16.如權(quán)利要求1114中任一項所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，所述電子照相用不可視調(diào)色劑進一步包含防粘劑。17.如權(quán)利要求16所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，其中，相對于所述電子照相用不可視調(diào)色劑的總量，所述防粘劑的含量為1重量％15重量％。18.如權(quán)利要求1114中任一項所述的電子照相用不可視調(diào)色劑，其中，由所述電子照相用不可視調(diào)色劑形成的定影圖像在450nm的反射率為0.7以上。19.一種電子照相用顯影劑，所述電子照相用顯影劑包含權(quán)利要求1114中任一項所述的電子照相用不可視調(diào)色劑。20.如權(quán)利要求19所述的電子照相用顯影劑，其中，所述電子照相用不可視調(diào)色劑的電荷量為205μC/g80μC/go21.—種調(diào)色劑盒，所述調(diào)色劑盒包含權(quán)利要求1114中任一項所述的電子照相用不可視調(diào)色劑。22.一種處理盒，所述處理盒至少裝配有顯影劑保持體，并且包含權(quán)利要求19所述的電子照相用顯影劑。23.一種圖像形成裝置，所述圖像形成裝置包含圖像保持體；充電單元，所述充電單元使所述圖像保持體的表面帶電；靜電潛像形成單元，通過所述靜電潛像形成單元在帶電的所述圖像保持體的表面上形成靜電潛像；顯影單元，所述顯影單元采用權(quán)利要求19所述的電子照相用顯影劑使形成于所述圖像保持體的表面上的靜電潛像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，所述轉(zhuǎn)印單元將形成于所述圖像保持體的表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到接受體表面；和定影單元，所述定影單元將轉(zhuǎn)印到所述接受體表面上的轉(zhuǎn)印圖像定影。全文摘要本發(fā)明提供了一種至少包含粘合劑樹脂和紅外吸收劑的電子照相用調(diào)色劑，所述紅外吸收劑含有由下式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料。本發(fā)明進一步提供了一種至少包含粘合劑樹脂和紅外吸收劑的電子照相用不可視調(diào)色劑，所述紅外吸收劑含有由式(1)表示的萘嵌間二氮雜苯-方酸染料。本發(fā)明進一步提供了一種至少含有所述電子照相用不可視調(diào)色劑的電子照相用顯影劑。本發(fā)明進一步提供了一種至少包含所述電子照相用不可視調(diào)色劑的調(diào)色劑盒。本發(fā)明進一步提供了一種至少裝配有顯影劑保持體并且至少具有所述電子照相用顯影劑的處理盒。本發(fā)明進一步提供了一種至少具有顯影單元的圖像形成裝置，所述顯影單元以所述電子照相用顯影劑使靜電潛像顯影從而形成調(diào)色劑圖像。文檔編號G03G21/18GK101807016SQ20091017115公開日2010年8月18日申請日期2009年9月8日優(yōu)先權(quán)日2009年2月12日發(fā)明者柳田和彥申請人:富士施樂株式會社