專利名稱：：樹脂包覆載體、雙組分顯影劑、顯影裝置和圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及能夠用于使在像承載體上形成的靜電潛像顯影而可視化的電子照相方式的圖像形成裝置的樹脂包覆載體，含有該樹脂包覆載體的雙組分顯影劑以及使用該雙組分顯影劑的顯影裝置及圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
：關(guān)于利用電子照相技術(shù)的打印機(jī)、復(fù)印機(jī)等圖像輸出機(jī)器，例如可以使用由調(diào)色劑和載體構(gòu)成的雙組分顯影劑、由調(diào)色劑單體構(gòu)成的單組分顯影劑作為用于使形成于像承載體上的靜電潛像顯影而形成可見像的顯影劑。其中，使用雙組分顯影劑的磁刷方式與其他顯影方式相比，在畫質(zhì)及高速印刷方面優(yōu)良，因此被廣泛利用。使用磁刷顯影方式的圖像形成裝置例如設(shè)有由圓筒形狀的金屬套管和設(shè)置于其內(nèi)部的、作為磁場產(chǎn)生部的永久磁石以N極、S極交替配置的磁輥構(gòu)成的顯影劑承載體。通過在該顯影劑承載體的金屬套管表面承載雙組分顯影劑，并且在固定磁輥下僅使金屬套管旋轉(zhuǎn)，能夠向與形成靜電潛像的像承載體相對的顯影區(qū)域輸送雙組分顯影劑。而且，通過向顯影劑承載體與像承載體之間外加顯影電場，僅使帶電的調(diào)色劑靜電附著到像承載體上，從而形成可見像。在含有顯影劑承載體的顯影單元內(nèi)，將雙組分顯影劑中的調(diào)色劑與載體進(jìn)行混合攪拌從而使其接觸摩擦帶電。干式雙組分顯影中，通過使用該摩擦帶電的調(diào)色劑的靜電力進(jìn)行電處理，在像承載體上形成可見像，因此控制調(diào)色劑的帶電量很重要。該調(diào)色劑的帶電量由系統(tǒng)上的各種條件決定，但為了系統(tǒng)的穩(wěn)定性，優(yōu)選調(diào)色劑的帶電量的值穩(wěn)定<=而且，作為近年的復(fù)印機(jī)、打字機(jī)的趨勢，重視印刷的高畫質(zhì)化及高速化。此時，特別重要的是顯影劑的帶電穩(wěn)定性。為了實現(xiàn)高畫質(zhì)化，必須在規(guī)定的地方配置規(guī)定量的調(diào)色劑。在電子照相法中，利用靜電力進(jìn)行調(diào)色劑的處理，為了克服附著力等其他的外力而利用電場來移動調(diào)色劑，必須使調(diào)色劑維持某種程度以上的高帶電。另外，伴隨圖像形成裝置的高速化，由于印刷張數(shù)增加，變得強(qiáng)烈要求減少維護(hù)次數(shù)和工時，要求長期穩(wěn)定起作用的顯影劑。在這種要求下，載體必須長期使調(diào)色劑摩擦帶電期望的極性及期望的帶電量。一般來說，使用于雙組分顯影劑的調(diào)色劑帶電的載體與調(diào)色劑不同，由于長期滯留在顯影單元內(nèi)，擔(dān)心由調(diào)色劑消耗、攪拌混合的應(yīng)力等引起的電荷賦予能力的降低。而且，由于由其引起的調(diào)色劑飛散，圖像形成裝置內(nèi)的污染也可能會發(fā)生。因此，必需耐經(jīng)時劣化、能夠長期穩(wěn)定地維持調(diào)色劑帶電量的高耐久性的載體。為了滿足對這種載體的要求，提出在載體表面包覆樹脂的樹脂包覆載體。具體而言，可以列舉在載體表面包覆表面能量高的苯乙烯丙烯酸共聚物樹脂或聚氨酯樹脂的樹脂包覆載體、以及包覆表面能量低的氟樹脂的樹脂包覆載體。但是，表面能量高的苯乙烯丙烯酸共聚物樹脂及聚氨酯樹脂雖然與載體芯材的粘著性好，但是具有調(diào)色劑容易消耗的缺點；而表面能量低的氟樹脂雖然對調(diào)色劑消耗有效，但是與載體芯材的粘著性差，因此在顯影槽內(nèi)攪拌時，樹脂包覆層從載體芯材剝落，具有無法實現(xiàn)穩(wěn)定帶電的缺點。以改良這些缺點為目的，以往提出了多個用含有有機(jī)硅樹脂的樹脂包覆層包覆載體表面的樹脂包覆載體，但即使是在含有有機(jī)硅樹脂的樹脂包覆載體中，長期使用時也會產(chǎn)生樹脂包覆層的削減，不能完全解決載體的帶電性能變化的課題。為了解決這種課題，即使樹脂包覆層發(fā)生削減也要能夠使帶電性能穩(wěn)定，例如在日本特公平7-72810號公報中公開了一種電子照相用雙組分顯影劑，其中，調(diào)色劑、樹脂包覆載體、載體芯材滿足0.18《T2/T,《0.77(式中，T,表示樹脂包覆前的載體芯材與調(diào)色劑的摩擦帶電量，并且，L的絕對值為15.1~30.2pC/g，T2表示樹脂包覆載體與調(diào)色劑的摩擦帶電量，摩擦帶電量^及T2的極性相同，摩擦帶電量丁2與摩擦帶電量T,相比絕對值低3.5pC/g以上)。另外，日本特開平9-288384號公報中公開了一種磁性載體，其特征在于，樹脂涂覆載體與調(diào)色劑的飽和帶電量相對于磁性核粒子單獨與調(diào)色劑的飽和帶電量之比在0.781.1的范圍內(nèi)。近年來圖像形成裝置的全彩色化不斷發(fā)展，與此相伴調(diào)色劑的改良也正盛行，調(diào)色劑的外添加劑的改良也是其中一部分。調(diào)色劑的外添加劑賦予調(diào)色劑流動性的同時，具有作為調(diào)色劑帶電量的控制助劑的功能。在全彩色的圖像形成裝置中，以提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率作為目的，具有添加大粒徑的外添加劑、具體而言為平均一次粒徑為50nm以上的外添加劑的趨勢。但是，長時間使用由添加了大粒徑的外添加劑的調(diào)色劑和載體構(gòu)成的顯影劑時，大粒徑的外添加劑容易附著并堆積到載體表面，由此妨礙調(diào)色劑與載體的正常摩擦帶電，導(dǎo)致載體的帶電賦予能力降低。因此，在雙組分顯影劑中使用添加了大粒徑的外添加劑的調(diào)色劑的情況下，難以長期使調(diào)色劑穩(wěn)定地帶電。對于這種問題，就日本特公平7-72810號公報中公開的電子照相用雙組分顯影劑及日本特開平9-288384號公報中公開的磁性載體來說，在與添加了大粒徑的外添加劑的調(diào)色劑一起使用的情況下，不能長期抑制載體帶電賦予能力的降低，調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性降低
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供能夠使添加了大粒徑的外添加劑的調(diào)色劑長期穩(wěn)定地帶電的樹脂包覆載體、以及包含上述載體的雙組分顯影劑、通過使用上述雙組分顯影劑能夠長期形成沒有灰霧的高畫質(zhì)圖像的顯影裝置及圖像形成裝置。本發(fā)明是一種樹脂包覆載體，與在調(diào)色劑粒子上外添加平均一次粒徑在50nm以上的外添加劑而成的調(diào)色劑一起使用、且具有載體芯材和載體芯材表面的樹脂包覆層，其特征在于，將通過進(jìn)行攪拌試驗而得到的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值(Q/cm)設(shè)為A、將所述攪拌試驗前的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值(Q/cm)設(shè)為B、將1000V/cm的電場下的載體芯材的體積電阻值(Q/cm)設(shè)為C時，A、B及C滿足下述式(l)。0.5《-log{(A/C)/(B/C)}《2.5…(l)根據(jù)本發(fā)明，樹脂包覆載體與在調(diào)色劑粒子上外添加平均一次粒徑在50nm以上的外添加劑而成的調(diào)色劑一起使用、且具有載體芯材和載體芯材表面的樹脂包覆層。在該樹脂包覆載體中，將通過進(jìn)行攪拌試驗而得到的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值(Q/cm)設(shè)為A、將所述攪拌試驗前的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值(Q/cm)設(shè)為B、將1000V/cm的電場下的載體芯材的體積電阻值(Q/cm)設(shè)為C時，A、B及C滿足下述式(l)。通過使用外添加平均一次粒徑在50nm以上的外添加劑而成的調(diào)色劑，與使用外添加平均一次粒徑小于50nm的外添加劑的調(diào)色劑的情況相比，特別是彩色調(diào)色劑，能夠提高轉(zhuǎn)印效率。由于在顯影槽內(nèi)的攪拌，附著了平均一次粒徑在50nm以上的大粒徑的外添加劑的樹脂包覆載體表面的樹脂包覆層被適度消減，從而更新為沒有附著外添加劑的樹脂包覆層。此時，樹脂包覆載體及載體芯材的體積電阻值滿足式(l)，因此樹脂包覆層即使被消減也能夠抑制載體的帶電賦予能力的降低。因此，能夠?qū)崿F(xiàn)轉(zhuǎn)印效率良好、即使印刷張數(shù)增加也能使調(diào)色劑長期穩(wěn)定地帶電的載體。而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選與通過外添加平均一次粒徑在50nm以上的外添加劑和至少1種以上比所述外添加劑的平均一次粒徑小的外添加劑而成的調(diào)色劑一起使用。根據(jù)本發(fā)明，與通過外添加平均一次粒徑在50nm以上的外添加劑和至少1種以上比所述外添加劑的平均一次粒徑小的外添加劑而成的調(diào)色劑一起使用。由此，外添加處理時的調(diào)色劑粒子與平均一次粒徑在50nm以上的外添加劑的混合性提高，并且能夠使平均一次粒徑在50nm以上的外添加劑在調(diào)色劑粒子表面均勻地分散地外添加，因此能夠確保調(diào)色劑的流動性，并且能夠加快調(diào)色劑帶電的上升性。因此，能夠使形成的圖像的畫質(zhì)穩(wěn)定。而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選樹脂包覆層的厚度為0.15|im以上、0.60jnn以下。根據(jù)本發(fā)明，樹脂包覆層的厚度為0.15pm以上、0.60|_im以下。當(dāng)樹脂包覆層的厚度小于0.15pm時，樹脂包覆載體的體積電阻值變得過低，因此調(diào)色劑的帶電量可能降低。而且，變得容易發(fā)生載體向像承載體的附著。當(dāng)樹脂包覆層的厚度大于0.6(Him時，樹脂包覆載體的體積電阻值變得過高，因此調(diào)色劑的帶電量可能降低。通過使樹脂包覆層的厚度為0.15pm以上、0.6(Him以下，能夠使調(diào)色劑長期沒有載體附著而更加穩(wěn)定地帶電。而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選樹脂包覆層含有有機(jī)硅樹脂(siliconeresin)或丙烯酸改性有機(jī)硅樹脂。根據(jù)本發(fā)明，樹脂包覆層含有有機(jī)硅樹脂或丙烯酸改性有機(jī)硅樹脂。由此，能夠提高顯影時調(diào)色劑從載體的脫模性，因此能夠使顯影性良好。而且，由于能夠使樹脂包覆層具有期望的硬度，進(jìn)而能夠使其與載體芯材的粘著性良好，因此能夠顯著地表現(xiàn)出使調(diào)色劑長期穩(wěn)定地帶電的效果。而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選樹脂包覆層含有交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂。根據(jù)本發(fā)明，樹脂包覆層含有交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂。由此，能夠迸一步提高顯影時調(diào)色劑從載體的脫模性，因此能夠使顯影性更加良好。而且，由于能夠使樹脂包覆層具有期望的硬度，進(jìn)而能夠使其與載體芯材的粘著性更加良好，因此能夠更加顯著地表現(xiàn)出使調(diào)色劑長期穩(wěn)定地帶電的效果。而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選樹脂包覆載體和所述調(diào)色劑的飽和帶電量相對于載體芯材和所述調(diào)色劑的飽和帶電量的比率在0.6以上、1.1以下的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明，樹脂包覆載體和所述調(diào)色劑的飽和帶電量相對于載體芯材和所述調(diào)色劑的飽和帶電量的比率在0.6以上、1.1以下的范圍內(nèi)。通過以樹脂包覆載體和所述調(diào)色劑的飽和帶電量相對于載體芯材和所述調(diào)色劑的飽和帶電量的比率在0.6以上、1.1以下的范圍內(nèi)的方式制作樹脂包覆層，即使在長期使用中載體表面的樹脂包覆層消減、樹脂包覆層相對于載體芯材的包覆面積減少，也能夠抑制載體的帶電賦予能力的變化。因此，能夠長期使調(diào)色劑更加穩(wěn)定地帶電。而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選樹脂包覆層還含有導(dǎo)電性粒子。根據(jù)本發(fā)明，樹脂包覆層還含有導(dǎo)電性粒子。由此，能夠減緩將新的雙組分顯影劑安裝到圖像形成裝置上后例如從初期到2000張圖像形成期間的調(diào)色劑帶電量的上升。因此，由于能夠防止將新的雙組分顯影劑安裝到圖像形成裝置上后調(diào)色劑的帶電量的不期望地變大，因此能夠長期使調(diào)色劑更加穩(wěn)定地帶電。而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選樹脂包覆載體的體積平均粒徑為35nm以上、55pm以下。根據(jù)本發(fā)明，樹脂包覆載體的體積平均粒徑為35pm以上、55Hm以下。通過將體積平均粒徑為35pm以上、55pm以下的樹脂包覆載體與上述調(diào)色劑一起使用，在能夠使顯影時的樹脂包覆載體的調(diào)色劑輸送穩(wěn)定的同時，還能夠形成高精細(xì)的圖像。而且，本發(fā)明是一種雙組分顯影劑，其特征在于，含有上述樹脂包覆載體和外添加了平均一次粒徑為50nm以上的外添加劑的調(diào)色劑。根據(jù)本發(fā)明，雙組分顯影劑含有本發(fā)明的載體和外添加了平均一次粒徑為50nm以上的外添加劑的調(diào)色劑。本發(fā)明的載體即使在與外添加了大粒徑的外添加劑的調(diào)色劑一起使用的情況下，也能夠長期使調(diào)色劑帶電量穩(wěn)定，因此能夠穩(wěn)定地形成灰霧等圖像缺陷少的高畫質(zhì)圖像。而且，本發(fā)明是一種顯影裝置，其特征在于，使用上述雙組分顯影劑，使在像承載體上形成的靜電潛像顯影而形成可見像。根據(jù)本發(fā)明，顯影裝置使用本發(fā)明的雙組分顯影劑，使在像承載體上形成的靜電潛像顯影而形成可見像。本發(fā)明的雙組分顯影劑能夠在長期的使用中穩(wěn)定調(diào)色劑帶電量，因此通過使用本發(fā)明的雙組分顯影劑，能夠?qū)崿F(xiàn)能長期穩(wěn)定地形成沒有灰霧的良好的調(diào)色劑像的顯影裝置。而且，本發(fā)明是一種圖像形成裝置，其特征在于，設(shè)有形成靜電潛像的像承載體、在像承載體上形成靜電潛像的潛像形成部和上述顯影裝置。根據(jù)本發(fā)明，能夠如上所述實現(xiàn)具有能在像承載體上形成沒有灰霧的調(diào)色劑像的本發(fā)明的顯影裝置的圖像形成裝置。通過使用這種圖像形成裝置形成圖像，能夠長期穩(wěn)定地形成沒有灰霧的高畫質(zhì)圖像。本發(fā)明的目的、特色及優(yōu)點由下述詳細(xì)的說明和附圖而更加明確。圖1是模式地表示含有本發(fā)明第一實施方式的樹脂包覆載體的雙組分顯影劑的構(gòu)成的截面圖。圖2是模式地表示測定夾具的構(gòu)成的概略圖。圖3是表示本發(fā)明第三實施方式的顯影裝置的構(gòu)成的概略圖。圖4是表示本發(fā)明的第四實施方式的圖像形成裝置的構(gòu)成的概略圖。具體實施例方式以下參考附圖對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。1、樹脂包覆載體本發(fā)明的第一實施方式的包覆樹脂載體與在調(diào)色劑粒子上外添加平均一次粒徑在50nm以上的外添加劑而成的調(diào)色劑一起使用、且具有載體芯材和載體芯材表面的樹脂包覆層。將通過進(jìn)行攪拌試驗而得到的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值(Q/cm)設(shè)為A、將所述攪拌試驗前的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值(Wcm)設(shè)為B、將1000V/cm的電場下的載體芯材的體積電阻值(Q/cm)設(shè)為C時，A、B及C滿足下述式(l)。0.5《-log{(A/C)/(B/C)}《2.5…(l)圖1是模式地表示含有本實施方式的樹脂包覆載體2的雙組分顯影劑1的構(gòu)成的截面圖。雙組分顯影劑1含有樹脂包覆載體2和在調(diào)色劑粒子3b上外添加平均一次粒徑為50nm以上的外添加劑3a而成的調(diào)色劑3。樹脂包覆載體2含有載體芯材2a和樹脂包覆層2b。調(diào)色劑3含有調(diào)色劑粒子3b和外添加劑3a。以下，只要沒有記載為"粒子"，則是指載體整體、調(diào)色劑整體。(l)載體芯材作為載體芯材，可以使用該領(lǐng)域常用的物質(zhì)，可以列舉例如鐵、銅、鎳及鈷等磁性金屬以及鐵氧體及磁鐵礦等磁性金屬氧化物等。當(dāng)載體芯材為如上所述的磁性體時，能夠得到適合用于磁刷顯影法的顯影劑的載體。其中，從能夠?qū)崿F(xiàn)帶電性能及耐久性優(yōu)良、同時具有適當(dāng)?shù)娘柡痛呕臉渲草d體的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用鐵氧體。載體芯材的1000V/cm的電場下的體積電阻值優(yōu)選在l.OX107Q/cm以上、1.0X109Q/cm以下的范圍內(nèi)。通過使載體芯材的1000V/cm的電場下的體積電阻值在上述范圍內(nèi)，能夠得到顯影電極效果，并且能夠形成高濃度的圖像。當(dāng)載體芯材的1000V/cm的電場下的體積電阻值小于1.0X107n/cm時，在樹脂包覆層的削減發(fā)生的情況下，樹脂包覆載體的體積電阻值顯著降低，并且載體附著顯著增加，因此不優(yōu)選。當(dāng)載體芯材的1000V/cm的電場下的體積電阻值大于l.OX1(^Q/cm時，顯影電極效果減少，并且圖像濃度降低，因此不優(yōu)選。顯影電極效果是指，載體在顯影劑承載體與感光體之間作為電極起作用，通過調(diào)色劑容易地傳遞接受的來自電場的庫侖力的效果。調(diào)色劑受到庫侖力時，載體的體積電阻值低的顯影電極效果變大。這里，載體芯材的1000V/cm的電場下的體積電阻值通過圖2所示的測定夾具9來測定。圖2是模式地表示測定夾具9的構(gòu)成的概略圖。測定夾具9由磁鐵6、鋁制電極7、底座(丙烯酸樹脂板)8構(gòu)成。電極7的間隔為lmm，形成大小10mmX40mm的平行平板電極。將載體芯材200mg插入該電極間，然后以N極與S極相對的方式配置磁鐵6(表面磁通密度1500高斯，相對部分的磁鐵面積10mmX30mm)，從而將載體芯材保持在電極間。測量對該電極7以每1V遞增地外加直流電壓直到800V時的電流值，從而計算電橋電阻值，以該值作為載體芯材的體積電阻值。后述的樹脂包覆載體的1000V/cm的電場下的體積電阻值也是使用同樣的測定夾具9并且使用同樣的方法計算出的值。載體芯材的體積平均粒徑優(yōu)選為35~55pm。通過使載體芯材的體積平均粒徑在這種范圍內(nèi)，能夠在穩(wěn)定載體輸送的同時形成高精細(xì)的圖像。當(dāng)載體芯材的體積平均粒徑小于35pm時，容易形成體積平均粒徑小的樹脂包覆載體，體積平均粒徑小的樹脂包覆載體的載體附著增加而并不優(yōu)選。當(dāng)載體芯材的體積平均粒徑大于55nm時，容易形成體積平均粒徑大的樹脂包覆載體，體積平均粒徑大的樹脂包覆載體的粒狀性差、畫質(zhì)變差而并不優(yōu)選。其中，載體芯材的體積平均粒徑是通過激光衍射/散射式粒度測定裝置(例如，日機(jī)裝株式會社制的7^夕口卜，y夕MT3000)測定的值。載體芯材與外添加平均一次粒徑為50nm以上的外添加劑而成的調(diào)色劑的飽和帶電量優(yōu)選絕對值在2(HiC/g以上、40)iC/g以下的范圍內(nèi)。通過使載體芯材與調(diào)色劑的飽和帶電量(絕對值)在這種范圍內(nèi)，即使由于長期使用而導(dǎo)致載體的樹脂包覆層不斷削減，也能夠形成高濃度且沒有灰霧的圖像。當(dāng)載體芯材與調(diào)色劑的飽和帶電量(絕對值)小于2(HiC/g時，在由于長期使用而導(dǎo)致載體的樹脂包覆層不斷消減的情況下，顯影劑中低帶電調(diào)色劑增加，調(diào)色劑飛散增多。當(dāng)載體芯材與調(diào)色劑的飽和帶電量(絕對值)大于40pC/g時，在由于長期使用而導(dǎo)致載體的樹脂包覆層不斷消減的情況下，顯影劑中高帶電調(diào)色劑增加，圖像濃度降低。這里，載體芯材與調(diào)色劑的飽和帶電量是以調(diào)色劑的總投影面積(全部調(diào)色劑粒子的投影面積的總和)相對于載體芯材的總表面積(全載體芯材的的表面積的總和)的比例((調(diào)色劑的總投影面積/載體芯材的總表面積)xioo)(以下記為"覆蓋率e,)為特定值的重量比混合攪拌載體芯材與調(diào)色劑后，使用吸引式帶電量測定裝置(例如，TREK公司的210H-2AQ/MMeter)領(lǐng)lJ定的帶電量。(2)樹脂包覆層作為樹脂包覆層中含有的樹脂沒有特殊限制，可以使用公知的樹脂，但是優(yōu)選含有有機(jī)硅樹脂或丙烯酸改性有機(jī)硅樹脂。由此，能夠提高顯影時調(diào)色劑從載體的脫模性，因而能夠使顯影性良好。而且，由于能夠使樹脂包覆層為所期望的硬度，進(jìn)而使其與載體芯材的粘著性良好，因此能夠長期顯著地表現(xiàn)出使調(diào)色劑穩(wěn)定帶電的效果。在上述樹脂中，交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂更加優(yōu)選。通過含有交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂，能夠進(jìn)一步提高顯影時調(diào)色劑從載體的脫模性，因而能夠使顯影性更加良好。而且，由于能夠使樹脂包覆層為所期望的硬度，進(jìn)而使其與載體芯材的粘著性更加良好，因此能夠長期更加顯著地表現(xiàn)出使調(diào)色劑穩(wěn)定帶電的效果。如下述化學(xué)式所示，交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂是與Si原子結(jié)合的羥基之間或羥基與-OX基通過加熱脫水反應(yīng)、常溫固化反應(yīng)等交聯(lián)固化而成的公知的有機(jī)硅樹脂。加熱脫水反應(yīng)常溫固化反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中，多個R相同或不同，表示l價的有機(jī)基團(tuán)。-OX基為乙酰氧基、氨氧基、烷氧基、肟基等。)作為交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂沒有特殊限制，可以使用加熱固化型有機(jī)硅樹脂、常溫固化型有機(jī)硅樹脂中的任何一種。為了使加熱固化型有機(jī)硅樹脂交聯(lián)，必須將樹脂加熱至約20025(TC。使常溫固化型有機(jī)硅樹脂固化不必進(jìn)行加熱，但為了縮短固化時間優(yōu)選在150280'C下進(jìn)行加熱。交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂中，優(yōu)選R所表示的l價有機(jī)基團(tuán)為甲基。由于R為甲基的交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂的交聯(lián)結(jié)構(gòu)致密，在使用該交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂形成包覆層時，能夠得到防水性、耐濕性等良好的樹脂包覆載體。但是，當(dāng)交聯(lián)結(jié)構(gòu)變得過于致密時，樹脂包覆層有變脆的傾向，因此交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂的分子量的選擇重要。而且，優(yōu)選交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂中的硅與碳的重量比(Si/C)為0.3-2.2。當(dāng)Si/C小于0.3時，樹脂包覆層的硬度降低，載體2的壽命等可能會降低。另一方面，當(dāng)Si/C大于2.2時，載體對調(diào)色劑的電荷賦予性變得容易受到由溫度變化帶來的影響，樹脂包覆層可能會脆化。當(dāng)包覆樹脂層中含有交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂時，能夠使用市售的樹脂，可以列舉例如SR2400、SR2410、SR2411、SR2510、SR2405、840RESIN、804RESIN(均為商品名，東l/夕'々3—二y夕"株式會社制)、KR271、K肪2、KR274、KR216、KR280、KR282、KR261、KR260、KR255、KR266、KR251、KR155、KR152、KR214、KR220、X-4040-171、KR201、KR5202、KR3093、KR240、KR350、KR400(均為商品名，信越化學(xué)工業(yè)株式會社制)等。交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。(樹脂包覆層的形成方法)樹脂包覆層可以通過用樹脂組合物包覆載體芯材表面來形成。樹脂組合物可以通過混合規(guī)定量的交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂及適量的根據(jù)需要選自導(dǎo)電性粒子、含氨基硅垸偶聯(lián)劑、有機(jī)硅樹脂之外的樹脂、雙官能基硅油等添加劑中的1種或2種以上來制造。作為樹脂組合物的一種形態(tài)，可以列舉使樹脂組合物的原料溶解或分散到有機(jī)溶劑中的溶液形態(tài)。作為有機(jī)溶劑，只要能夠溶解有機(jī)硅樹脂則沒有特殊限制，可以列舉例如甲苯及二甲苯等芳香烴類、乙酮及甲基乙基酮等酮類、四氫呋喃及二瞎垸等醚類、高級醇類以及它們的2種以上的混合溶劑等。若使用該溶液形態(tài)的樹脂組合物(以后稱為"涂覆樹脂液")，則能夠在載體芯材表面容易地形成樹脂包覆層。作為使用涂覆樹脂液的樹脂包覆層的形成方法，例如可以通過如下方法形成樹脂包覆層在載體芯材表面涂布涂覆樹脂液而形成涂布層，通過加熱從涂布層揮發(fā)除去有機(jī)溶劑，進(jìn)而在干燥時或干燥后使涂布層加熱固化或僅固化。這樣，能夠制造本發(fā)明的樹脂包覆載體。作為涂覆樹脂液向載體芯材表面的涂布方法，可以列舉例如使載體芯材浸透到涂覆樹脂液中的浸漬法、將涂覆樹脂液噴霧到載體芯材上的噴霧法、利用流動氣流向懸浮狀態(tài)的載體芯材噴霧涂覆樹脂液的流化床法等。其中，從能夠容易地形成樹脂包覆層方面出發(fā)，優(yōu)選浸漬法。涂布層的干燥中可以使用干燥促進(jìn)劑。作為干燥促進(jìn)劑可以使用公知的物質(zhì)，可以列舉例如萘酸、辛酸等的鉛、鐵、鈷、錳、鋅鹽等金屬皂、乙醇胺等有機(jī)胺類等。這里，為了適宜地進(jìn)行樹脂組合物的包覆，必須在由溶劑蒸發(fā)引起的樹脂析出和交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂的固化以及添加劑向樹脂中的吸收這兩方面取得平衡。它們也由于加熱溫度、減壓量等不同而大大變化，因此需要一定程度的時間。因此，干燥涂布層(涂覆樹脂液)時可以使用固化促進(jìn)劑。此時，優(yōu)選作為交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂的固化促進(jìn)劑能力高的Sn化合物、Al化合物、Ti化合物等有機(jī)化合物催化劑。這些固化催化劑具有促進(jìn)交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂固化的作用。固化催化劑優(yōu)選相對于樹脂包覆層的樹脂100重量份含有0.2~5重量份。涂布層的固化在根據(jù)交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂的種類選擇加熱溫度的同時來進(jìn)行。例如，優(yōu)選加熱至約150280'C來進(jìn)行。當(dāng)然，在交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂為在常溫下固化的類型的情況下不必加熱，但以提高形成的樹脂包覆層的機(jī)械強(qiáng)度、縮短固化時間等為目的，優(yōu)選加熱至約150~280。C。(導(dǎo)電性粒子)樹脂組合物優(yōu)選含有導(dǎo)電性粒子。通過在樹脂包覆層中含有導(dǎo)電性粒子，能夠減緩將新的雙組分顯影劑安裝到圖像形成裝置后例如從初期到2000張圖像形成間的調(diào)色劑帶電量的上升。因此，由于能夠防止將新的雙組分顯影劑安裝到圖像形成裝置后調(diào)色劑的帶電量不期望地變大，因此能夠長期使調(diào)色劑更加穩(wěn)定地帶電。作為導(dǎo)電性粒子，能夠使用例如導(dǎo)電性炭黑、導(dǎo)電性氧化鈦及氧化錫等氧化物。為了以較少添加量表現(xiàn)出導(dǎo)電性優(yōu)選炭黑等，但對于彩色調(diào)色劑，可能會擔(dān)心碳從載體的樹脂包覆層脫離。此時可以使用糝雜了銻的導(dǎo)電性氧化鈦等。導(dǎo)電性粒子可以單獨使用l種或并用2種以上。導(dǎo)電性粒子的體積平均粒徑?jīng)]有特別限制，但優(yōu)選為0.022pm、更加優(yōu)選為0.02lpm。另外，該體積平均粒徑是使用激光衍射/散射式粒度測定裝置(例如，株式會社堀場制作所制LA-920)測定的值。樹脂包覆層中的導(dǎo)電性粒子的含量沒有特殊限制，但優(yōu)選相對于交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂100重量份為30重量份以下，更加優(yōu)選為1重量份以上、30重量份以下。當(dāng)導(dǎo)電性粒子的含量相對于交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂100重量份大于30重量份時，導(dǎo)電性粒子容易從樹脂包覆層脫落，可能會影響到彩色圖像。而且，樹脂包覆層的機(jī)械強(qiáng)度及對載體芯材的粘著性變得不充分，樹脂包覆層剝離，擔(dān)心載體芯材露出。當(dāng)樹脂包覆層剝離從而載體芯材露出時，與初期的樹脂報復(fù)載體相比，帶電性能改變，可能不能使調(diào)色劑穩(wěn)定帶電。通過使導(dǎo)電性粒子的含量相對于交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂100重量份在30重量份以下，能夠防止導(dǎo)電性粒子從樹脂包覆層脫落，從而抑制對彩色圖像的影響。而且，由于能夠提高樹脂包覆層的機(jī)械強(qiáng)度及對載體芯材的粘著性，因此能夠?qū)崿F(xiàn)能夠長期并且穩(wěn)定地使調(diào)色劑帶電的樹脂包覆載體。因此，能夠?qū)崿F(xiàn)能夠更加穩(wěn)定地形成高畫質(zhì)圖像的顯影劑。當(dāng)導(dǎo)電性粒子的含量相對于交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂100重量份小于1重量份時，未見導(dǎo)電性粒子的添加效果，可能不能賦予調(diào)色劑充分的電荷。通過使導(dǎo)電性粒子的含量相對于交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂100重量份在1重量份以上，能夠更加確實地表現(xiàn)出導(dǎo)電性粒子的添加效果，賦予調(diào)色劑充分的電荷。為了使調(diào)色劑帶電量的調(diào)節(jié)更加容易，樹脂組合物可以含有硅垸偶聯(lián)劑。其中，優(yōu)選具有供電性官能基的硅烷偶聯(lián)劑，更加優(yōu)選含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑。作為含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑可以使用公知的物質(zhì)，可以列舉例如下述通式(2)所示的物質(zhì)。(Y)nSi(R)m(Z)q…(2)(式中，m個R及q個Z相同或不同，表示烷基、烷氧基后氯原子。n個Y相同或不同，表示含有氨基的烴基。m及n各自表示l3的整數(shù)。其中，m+q+n=4。)在上述通式(2)中，作為R及Z所示的垸基，可以列舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基等碳原子數(shù)為14的直鏈或支鏈垸基，其中優(yōu)選甲基、乙基等。作為R及Z表示的烷氧基，可以列舉例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等碳原子數(shù)為1~4的直鏈或支鏈垸氧基，其中優(yōu)選甲氧基、乙氧基等。作為Y所示的含有氨基的烴基，可以列舉例如-(CH力a-X(式中，X表示氨基、氨基羰基氨基、氨基烷基氨基、苯基氨基或二烷基氨基。a表示l4的整數(shù)。)、-Ph-X(式中，X同上。-Ph-表示亞苯基。)等。作為含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的具體例，可以列舉例如如下偶聯(lián)劑。H2N(H2C)3Si(OCH3)3H2N(H2C)3Si(OC2H5)3H2N(H2C)3Si(CH3)(OCH3)2H2N(H2C)2HN(H2C)3Si(CH3)(OCH3)2H2NOCHN(H2C)3Si(OCH3)3H2N(H2C)2HN(H2C)3Si(OCH3)3H2N-Ph-Si(OCH3)3(式中-Ph-表示對亞苯基。)Ph-HN(H2C)3Si(OCH3)3(式中Ph-表示苯基。)(H9C4)2N(H2C)3Si(OCH3)3含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑可以單獨使用l種，也可以并用2種以上。含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的使用量可以從賦予調(diào)色劑充分的電荷并且不使樹脂包覆層的機(jī)械強(qiáng)度顯著下降的范圍適當(dāng)選擇，優(yōu)選相對于樹脂組合物100重量份為10重量份以下，更加優(yōu)選為0.01重量份以上、10重量份以下。樹脂組合物可以在不損害由交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂形成的樹脂包覆層的優(yōu)選特性的范圍內(nèi)，與交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂一同含有其他的樹脂。作為其他的樹脂，可以列舉例如環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、酚醛樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、聚酰胺、聚酯、縮醛樹脂、聚碳酸酯、氯化乙烯樹脂、乙酸乙烯樹脂、纖維素樹脂、聚烯烴樹脂、它們的共聚物樹脂、混合樹脂等。而且，為了進(jìn)一步提高由交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂形成的樹脂包覆層的耐濕性、脫模性等，樹脂組合物可以含有二官能硅油。涂覆樹脂液的全部固體物質(zhì)濃度沒有特殊限制，考慮到對載體芯材的涂布操作性等，優(yōu)選調(diào)整固化后的樹脂包覆層的厚度為0.15pm以上、0.60(im以下。當(dāng)樹脂包覆層的厚度小于0.15pm時，載體的體積電阻值變得過低，因此調(diào)色劑的帶電量可能會降低。而且，容易產(chǎn)生載體向像承載體的附著。當(dāng)樹脂包覆層的厚度大于0.6(Him時，載體的體積電阻值變得過高，因此調(diào)色劑的帶電量有可能降低。通過使樹脂包覆層的厚度為0.15pm以上、0.6(Him以下，能夠長期無載體附著地使調(diào)色劑更加穩(wěn)定地帶電。樹脂包覆載體的樹脂包覆層的厚度能夠通過如下求得利用乳缽破碎樹脂包覆載體后，用掃描電子顯微鏡觀察該破碎后的樹脂包覆載體的截面。樹脂包覆層中的樹脂量沒有特殊限制，在使用有機(jī)硅樹脂的情況下，優(yōu)選相對于載體芯材IOO重量份為0.4重量份以上、2.0重量份以下的范圍。通過使樹脂包覆層中的樹脂量在這種范圍內(nèi)，能夠更加容易地得到實現(xiàn)了本發(fā)明的體積電阻值變化的載體。當(dāng)樹脂量小于0.4重量份時，載體芯材的露出面增多，因而容易受到由環(huán)境引起的變化、特別是濕度的影響，因此并不優(yōu)選。而且，當(dāng)樹脂量大于2.0重量份時，不能在載體芯材表面均勻涂布樹脂，載體之間凝聚，載體的成品率變差，因此并不優(yōu)選。(3)樹脂包覆載體如上所述得到的樹脂包覆載體的1000V/cm的電場下的體積電阻值優(yōu)選在1.0X10uQ/cm以上、1.0X10"Q/cm以下的范圍內(nèi)。通過使樹脂包覆載體的1000V/cm的電場下的體積電阻值在這種范圍內(nèi)，能夠得到?jīng)]有載體附著、對調(diào)色劑的帶電上升特性好的樹脂包覆載體。當(dāng)樹脂包覆載體的1000V/cm的電場下的體積電阻值小于l.OX1()UQ/cm時，載體附著增多。當(dāng)樹脂包覆載體的1000V/cm的電場下的體積電阻值大于1.0XI0"Q/cm時，帶電上升變慢。1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值的測定方法與前述載體芯材的體積電阻值的測定方法相同。在本實施方式中，與在調(diào)色劑粒子上外添加平均一次粒徑在50nm以上的外添加劑而成的調(diào)色劑一起使用、且具有載體芯材和載體芯材表面的樹脂包覆層的樹脂包覆載體中，將通過進(jìn)行攪拌試驗而得到的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值設(shè)為A(Q/cm)、將上述攪拌試驗前的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值設(shè)為B(Q/cm)、將上述1000V/cm的電場下的載體芯材的體積電阻值設(shè)為C(Q/cm)時，A、B及C滿足下述式(l)。0.5《-log{(A/C)/(B/C)}《2.5…(l)通過使用外添加了平均一次粒徑為50nm以上的外添加劑而成的調(diào)色劑，與使用外添加了平均一次粒徑小于50nm的外添加劑而成的調(diào)色劑的情況相比，特別是在彩色調(diào)色劑中，能夠提高轉(zhuǎn)印效率。當(dāng)-log((A/C)/(B/C》小于0.5時，由于攪拌試驗前后的樹脂包覆載體的體積電阻值變化過小，不能長期抑制載體對調(diào)色劑的帶電賦予能力的降低。當(dāng)-logKA/C)/(B/C》大于2.5時，由于攪拌試驗前后的樹脂包覆載體的體積電阻值變化過大，載體向像承載體的附著增加。平均一次粒徑為50nm以上的大粒徑的外添加劑附著的樹脂包覆載體表面由于顯影槽內(nèi)的攪拌，樹脂包覆層被適度消減，從而更新為沒有附著外添加劑的樹脂包覆層。此時，由于樹脂包覆載體及載體芯材的體積電阻值滿足式(l)，因此即使樹脂包覆層消減，也能夠抑制載體的帶電賦予能力的降低。因此，轉(zhuǎn)印效率良好，即使增加印刷張數(shù)也能夠?qū)崿F(xiàn)能夠長期使調(diào)色劑穩(wěn)定帶電的載體。攪拌試驗是指將以調(diào)色劑的總投影面積(全部調(diào)色劑粒子的投影面積的總和)相對于樹脂包覆載體的總表面積(全部樹脂包覆載體的表面積的總和)的比例((調(diào)色劑的總投影面積/樹脂包覆載體的總表面積)X100)(以下記為"覆蓋率62")為70%的方式混合了樹脂包覆載體和調(diào)色劑的顯影劑投入玻璃瓶中，利用攪拌研磨器(mixermill)在26.3Hz、3小時的條件下進(jìn)行混合攪拌的試驗。進(jìn)行攪拌試驗后的樹脂包覆載體的體積電阻率的測定方法與前述載體芯材的體積電阻值的測定方法相同。樹脂包覆載體與外添加平均一次粒徑為50nm以上的外添加劑而成的調(diào)色劑的飽和帶電量優(yōu)選絕對值在20pC/g以上、36pC/g以下的范圍內(nèi)。通過使樹脂包覆載體與上述調(diào)色劑的飽和帶電量(絕對值)在這種范圍內(nèi)，能夠形成高濃度且沒有灰霧的圖像。當(dāng)樹脂包覆載體與調(diào)色劑的飽和帶電量(絕對值)小于20pC/g時，顯影劑中低帶電調(diào)色劑增加，調(diào)色劑飛散增多。當(dāng)樹脂包覆載體與調(diào)色劑的飽和帶電量(絕對值)大于36pC/g時，顯影劑中高帶電調(diào)色劑增加，圖像濃度降低。這里，樹脂包覆載體與上述調(diào)色劑的飽和帶電量是以覆蓋率02為特定值的重量比混合攪拌樹脂包覆載體與上述調(diào)色劑后，使用吸引式帶電量測定裝置(例如，TREK公司的210H-2AQ/MMeter)測定的值。22樹脂包覆載體與上述調(diào)色劑的飽和帶電量相對于載體芯材與上述調(diào)色劑的飽和帶電量的比率優(yōu)選在0.6以上、l.l以下的范圍內(nèi)。當(dāng)樹脂包覆載體與所上調(diào)色劑的飽和帶電量相對于載體芯材與上述調(diào)色劑的飽和帶電量的比率小于0.6或大于1.1時，在由于長期使用而導(dǎo)致樹脂包覆載體的樹脂包覆層不斷消減的情況下，不能使調(diào)色劑穩(wěn)定地帶電。通過以樹脂包覆載體與上述調(diào)色劑的飽和帶電量相對于載體芯材與上述調(diào)色劑的飽和帶電量的比率在0.6以上、1.1以下的范圍內(nèi)的方式設(shè)定樹脂包覆層，即使在長期使用中載體表面的樹脂包覆層消減、樹脂包覆層相對于載體芯材的包覆面積減少，也能夠抑制載體的帶電賦予能力的變化。因此，能夠長期使調(diào)色劑更加穩(wěn)定地帶電。樹脂包覆載體的體積平均粒徑優(yōu)選為35nm以上、55(im以下。通過與上述調(diào)色劑一起使用體積平均粒徑為35|im以上、55pm以下的樹脂包覆載體，在能夠穩(wěn)定顯影工序中樹脂包覆載體的調(diào)色劑輸送的同時，還能夠形成高精細(xì)的圖像。樹脂包覆載體的形狀優(yōu)選為球形，但即使為非球形也不會損害本發(fā)明的效果。(4)調(diào)色劑調(diào)色劑是向調(diào)色劑粒子上外添加了平均一次粒徑為50nm以上的外添加劑而成的。作為調(diào)色劑粒子的原料，可以列舉出粘合樹脂、著色劑、脫模劑、電荷控制劑等。(粘合樹脂)作為粘合樹脂沒有特殊限制，可以使用黑色調(diào)色劑用或彩色調(diào)色劑用的公知的粘合樹脂。例如，可以列舉聚酯類樹脂，聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚樹脂等苯乙烯類樹脂，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類樹脂，聚乙烯等聚烯烴類樹脂，聚氨酯以及環(huán)氧樹脂等。另外，還可以使用在原料單體混合物中混合脫模劑并使其發(fā)生聚合反應(yīng)而得到的樹脂。粘合樹脂可以單獨使用l種或并用2種以上。使用聚酯樹脂作為粘合樹脂時，作為用于得到聚酯樹脂的芳香族醇成分，例如可以列舉雙酚A、聚環(huán)氧乙垸-(2.2)-2,2-二(4-羥苯基)丙烷、聚環(huán)氧乙垸-(2.0)-2，2-二(4-羥苯基)丙垸、聚環(huán)氧丙垸-(2.0)-2,2-二(4-羥苯基)丙垸、聚環(huán)氧丙烷-(2.2)-聚環(huán)氧乙垸-(2.0)-2，2-二(4-羥苯基)丙垸、聚環(huán)氧丙烷-(6)-2,2-二(4-羥苯基)丙烷、聚環(huán)氧丙烷-(2.2)-2，2-二(4-羥苯基)丙垸、聚環(huán)氧丙烷-(2.4)-2,2-二(4-羥苯基)丙垸、聚環(huán)氧丙垸-(3.3)-2，2-二(4-羥苯基)丙垸及它們的衍生物等。另外，作為上述聚酯樹脂的多元羧酸成分，例如可以列舉丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烯基丁二酸、正十二垸基丁二酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、環(huán)己垸二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸及對苯二甲酸等二元酸類，偏苯三酸、卜y^于y酸(trimethinicacid)及均苯四甲酸等三元以上的酸類以及它們的酐、低級垸基酯類，從耐熱凝聚性方面出發(fā)，優(yōu)選對苯二甲酸或其低級烷基酯。在此，上述聚酯樹脂的酸值優(yōu)選為5~30mgKOH/g。當(dāng)酸值小于5mgKOH/g時，樹脂的帶電特性降低，電荷控制劑變得難以在聚酯樹脂中分散。由此，帶電量的上升性和由連續(xù)使用引起的重復(fù)顯影對帶電量穩(wěn)定性帶來不良影響。當(dāng)酸值大于30mgKOH/g時，由酸值引起的官能基導(dǎo)致的吸濕性提高，可能會導(dǎo)致由使用環(huán)境的變化導(dǎo)致的帶電量的變化，例如高溫高濕環(huán)境下的帶電量降低。由此，優(yōu)選上述范圍。另外，酸值的測定根據(jù)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)K0070-1992中記載的電位差滴定法來進(jìn)行。粘合樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)沒有特殊限制，可以從寬的范圍適當(dāng)選擇，但考慮到所得的調(diào)色劑的定影性及保存穩(wěn)定性等時，優(yōu)選為4(TC以上、8(TC以下。當(dāng)其低于3(TC時，保存穩(wěn)定性不充分，因此，容易引起圖像形成裝置內(nèi)部的調(diào)色劑的熱凝聚，有可能產(chǎn)生顯影不良。另外，開始產(chǎn)生高溫污損現(xiàn)象的溫度(以后稱為"高溫污損開始溫度")降低。所謂"高溫污損現(xiàn)象"是指在用加熱輥等定影構(gòu)件進(jìn)行加熱及加壓而使調(diào)色劑定影于記錄介質(zhì)上時，由于調(diào)色劑過熱，調(diào)色劑粒子的凝聚力使調(diào)色劑與定影構(gòu)件的粘接力降低，調(diào)色劑層被分割，調(diào)色劑的一部分附著于定影構(gòu)件上而被除去的現(xiàn)象。另外，當(dāng)其超過80°C時，定影性降低，因此，有可能產(chǎn)生定影不良。粘合樹脂的軟化溫度(丁1/2)沒有特別限制，可以從寬泛的范圍適當(dāng)選擇，但優(yōu)選為150'C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為6(TC以上、12(TC以下。當(dāng)其低于60'C時，調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性降低，在圖像形成裝置內(nèi)部容易引起調(diào)色劑的熱凝聚，不能將調(diào)色劑穩(wěn)定地供給圖像擔(dān)載體，有可能產(chǎn)生顯影不良。另外，有可能誘發(fā)圖像形成裝置的故障。當(dāng)其超過120。C時，在使調(diào)色劑定影于記錄介質(zhì)上時，調(diào)色劑難以熔融或軟化，因此，調(diào)色劑向記錄介質(zhì)的定影性降低，有可能產(chǎn)生定影不良。粘合樹脂的分子量沒有特別限制，可以從寬的范圍適當(dāng)選擇，但優(yōu)選重均分子量(Mw)為5000以上、500000以下。當(dāng)其低于5000時，粘合樹脂的機(jī)械強(qiáng)度降低，得到的調(diào)色劑粒子由于顯影裝置內(nèi)部的攪拌等容易被粉碎，調(diào)色劑粒子的形狀發(fā)生變化，例如有可能在帶電性能方面產(chǎn)生偏差。另外，當(dāng)其超過500000時，難以被熔融，因此調(diào)色劑的定影性降低，有可能產(chǎn)生定影不良。在此，重均分子量是利用凝膠滲透色譜法(GelPermeationchromatography;簡稱GPC)測定的聚苯乙烯換算的值。(著色劑)作為著色劑，可以根據(jù)期望的顏色使用各種著色劑，例如可以列舉黃色調(diào)色劑用著色劑、品紅調(diào)色劑用著色劑、青色調(diào)色劑用著色劑、黑色調(diào)色劑用著色劑等。作為黃色調(diào)色劑用著色劑，例如可以列舉按照顏色指數(shù)進(jìn)行分類的C.I.顏料黃1、C丄顏料黃5、C.I.顏料黃12、C丄顏料黃15、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃74、C丄顏料黃93、C丄顏料黃180、C.I.顏料黃185等有機(jī)類顏料；氧化鐵黃及黃土等無機(jī)類顏料；C丄酸性黃l等硝基類染料；C.I.溶劑黃2、C.I.溶劑黃6、C.I.溶劑黃14、C.I.溶劑黃15、C.I.溶劑黃19以及C.I.溶劑黃21等油溶性染料等。作為品紅調(diào)色劑用著色劑，可以列舉例如按照顏色指數(shù)進(jìn)行分類的C.I.顏料紅49、C.I.顏料紅57、C.I.顏料紅81、C.I.顏料紅122、C.I.溶劑紅19、C.I.溶劑紅49、C.I.溶劑紅52、C丄堿性紅10以及C.I.分散紅15等。作為青色調(diào)色劑用著色劑，例如可以列舉按照顏色指數(shù)進(jìn)行分類的C丄顏料藍(lán)15、C丄顏料藍(lán)16、C.I.溶劑藍(lán)55、C丄溶劑藍(lán)70、C.I.直接藍(lán)25以及C丄直接藍(lán)86等。作為黑色調(diào)色劑用著色劑，例如可以列舉槽法炭黑、輥筒炭黑、盤法炭黑、煤氣爐黑、油料爐黑、熱裂法炭黑以及乙炔黑等炭黑。也可以根據(jù)想要得到的調(diào)色劑的設(shè)計特性，從上述各種炭黑中適當(dāng)選擇合適的炭黑。作為著色劑，除這些顏料之外還可使用紅色顏料、綠色顏料等。著色劑既可以單獨使用1種，或者也可以并用2種以上。另外，可以使用兩種以上同色系的顏料，也可以分別使用1種或者2種以上不同色系的顏料。著色劑可以以母料的形式使用。著色劑的母料可以與普通的母料同樣地進(jìn)行制造。例如，可以通過混煉合成樹脂的熔融物和著色劑以使著色劑均勻分散到合成樹脂中，然后將所得熔融混煉物進(jìn)行造粒來制造。合成樹脂可使用與調(diào)色劑的粘合樹脂同種類的樹脂、或者相對于調(diào)色劑的粘合樹脂具有良好的相容性的樹脂。此時，合成樹脂和著色劑的使用比例沒有特別限制，但是優(yōu)選相對于合成樹脂100重量份為30100重量份。另外，母料可造粒成粒徑為約2mm約3mm。另外，著色劑的使用量沒有特別限制，但優(yōu)選相對于粘合樹脂100重量份為520重量份。這并非為母料量，而是母料中含有的著色劑本身的量。通過在該范圍內(nèi)使用著色劑，能夠不損害調(diào)色劑的各種物性而形成具有高的圖像濃度、畫質(zhì)品味非常良好的圖像。(脫模劑)脫模劑是為了在使調(diào)色劑定影到記錄媒介上時賦予調(diào)色劑脫模性而被添加。因此，與未使用脫模劑時相比，能夠提高高溫污損開始溫度，使耐高溫污損性提高。而且，通過使調(diào)色劑定影時的加熱而使脫模劑熔融，從而降低定影開始溫度，由此能夠使低溫定影性提高。作為脫模劑，可以使用該領(lǐng)域常用的脫模劑，例如可以列舉石蠟及其衍生物、微晶蠟及其衍生物等石油類蠟，費托合成蠟及其衍生物、聚烯烴蠟及其衍生物、低分子聚丙烯蠟及其衍生物、聚烯烴類聚合物蠟(低分子量聚乙烯蠟等)及其衍生物等烴類合成蠟、巴西棕櫚蠟及其衍生物、米蠟及其衍生物、小燭樹蠟及其衍生物、木蠟等植物類蠟、蜂蠟、鯨蠟等動物類蠟、脂肪酸酰胺、苯酚脂肪酸酯等油脂類合成蠟、長鏈羧酸及其衍生物、長鏈醇及其衍生物、有機(jī)硅類聚合物、高級脂肪酸等。另外，衍生物中包含氧化物、乙烯類單體與蠟的嵌段共聚物、乙烯類單體與蠟的接枝改性物等。脫模劑的使用量沒有特殊限制，可以在寬的范圍進(jìn)行適當(dāng)選擇，但優(yōu)選相對于粘合樹脂100重量份為0.2-20重量份。(電荷控制劑)電荷控制劑是以控制調(diào)色劑的摩擦帶電性為目的而添加的。作為電荷控制劑，可以使用該領(lǐng)域中常用的負(fù)電荷控制用電荷控制劑。作為負(fù)電荷控制用電荷控制劑，例如可以列舉石油炭黑、^t'口^7'，^夕(SpironBlack)等油溶性染料、含金屬偶氮化合物、偶氮絡(luò)合物染料、環(huán)烷酸金屬鹽、水楊酸及其衍生物的金屬絡(luò)合物及金屬鹽(金屬為鉻、鋅、鋯等)、硼化合物、脂肪酸皂、長鏈垸基羧酸鹽、樹脂酸皂等。其中，硼化合物作為不含重金屬的物質(zhì)而特別優(yōu)選。電荷控制劑可以根據(jù)用途分開使用。電荷控制劑可以單獨使用1種或根據(jù)需要并用2種以上。電荷控制劑的使用量沒有特殊限制，可以在寬的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)選擇，但優(yōu)選相對于粘合樹脂100重量份為0.5~3重量份。(調(diào)色劑的制造方法)調(diào)色劑粒子的制造方法沒有特別限制，可以利用公知的制造方法制得。例如可以通過熔融混煉粉碎法制造調(diào)色劑粒子。熔融混煉粉碎法例如包括混合工序、熔融混煉工序、粉碎工序及篩分工序。根據(jù)熔融混煉粉碎法，在混合工序中，將各規(guī)定量的粘合樹脂、著色劑、脫模劑、電荷控制劑以及其他的添加成分進(jìn)行干式混合得到混合物。在熔融混煉工序中，將混合物進(jìn)行熔融混煉，冷卻所得熔融混煉物使其固化，從而得到固化物。在粉碎工序中，將固化物進(jìn)行機(jī)械粉碎。在篩分工序中，利用篩分機(jī)從由粉碎工序得到的粉碎物除去過粉碎調(diào)色劑粒子和粗大的調(diào)色劑粒子。通過這些工序，能夠制造調(diào)色劑粒子。作為可用于干式混合的混合機(jī)，可以列舉例如亨舍爾混合機(jī)(商品名，三井礦山株式會社制)、7—"一3々廿(商品名，株式會社力7夕制)、乂力ys》(商品名，岡田精工株式會社制)等亨舍爾型混合裝置，才>夕'$A(商品名，水乂力7S夕口^株式會社制)、，、<7"U歹^七—〉3>》fA(商品名，株式會社奈良機(jī)械制作所制)、-》壬A(商品名，川崎重工株式會社制)等?；鞜捠窃跀嚢柘录訜岬秸澈蠘渲娜廴跍囟纫陨系臏囟?通常為28約8(TC約200°C，優(yōu)選為約100'C約15(TC)的同時而進(jìn)行的。作為混煉機(jī)，例如可以使用雙螺桿擠出機(jī)、三輥研磨機(jī)、，水7'，》卜S&(laboplastmill)等一般的混煉機(jī)。更具體而言，可以列舉例如TEM-100B(商品名，東芝機(jī)械株式會社制)、PCM-65/87(商品名，株式會社池貝制)等單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、二一7'爿，^(以上均為商品名，三井礦山株式會社制)等開輥(openroll)方式的混煉機(jī)等。其中，從更進(jìn)一步提高各原料的分散性的方面出發(fā)，優(yōu)選開輥方式的混煉機(jī)。在冷卻熔融混煉物而得到的固化物的粉碎中，可以列舉切碎機(jī)、絨磨機(jī)(feathermill)、氣流粉碎機(jī)等。例如，使用切碎機(jī)粗粉碎固化物后，使用氣流粉碎機(jī)進(jìn)行微粉碎，由此，能夠得到具有期望的體積平均粒徑的調(diào)色劑。在篩分中，可以使用能夠通過利用離心力的篩分及利用風(fēng)力的篩分除去過粉碎調(diào)色劑粒子和粗大調(diào)色劑粒子的公知的篩分機(jī)，例如，可以使用旋轉(zhuǎn)式風(fēng)力篩分機(jī)(rotarypneumaticclassifier)等。另外，調(diào)色劑粒子例如能夠通過如下方法制造粗粉碎熔融混煉物的固化物，并使所得粗粉碎物水性漿液化，然后利用高壓均質(zhì)機(jī)處理所得水性漿液，使粗粉碎物微粒化，然后在水性介質(zhì)中加熱所得微粒，使其凝聚、熔融。熔融混煉物的固化物的粗粉碎，例如可以使用氣流粉碎機(jī)、小型磨機(jī)等來進(jìn)行。通過粗粉碎，得到具有粒徑約100pm約3mm的粗粉。使粗粉分散到水中，制備水性漿液。在使粗粉分散到水中時，例如通過事先使適量的十二烷基苯磺酸鈉等分散劑溶解于水中，能夠得到粗粉均勻地分散的水性漿液。通過高壓均質(zhì)機(jī)處理該水性漿液，水性漿液中的粗粉被微?；?，能夠得到含有體積平均粒徑約0.41.0(im的微粒的水性漿液。加熱該水性漿液使微粒凝聚，并且使微粒之間熔融結(jié)合，由此能夠得到具有期望的體積平均粒徑及平均圓形度的調(diào)色劑。例如通過適宜選擇微粒的水性漿液的加熱溫度及加熱時間，能夠使體積平均粒徑及平均圓形度為所期望的值。加熱溫度從粘合樹脂的軟化點以上且小于粘合樹脂的熱分解溫度的范圍適宜選擇。在加熱時間相同的情況下，通常加熱溫度越高，所得調(diào)色劑的體積平均粒徑越大。作為高壓均質(zhì)機(jī)，已知有市售品。作為高壓均質(zhì)機(jī)的市售品，例如可以列舉74夕口7;1^4/<廿-一(商品名，7^f夕口7少于M夕》(Microfluidics)公司制造)、t乂^<廿'一(商品名，于乂^^廿'一公司制造)、7^7^74寸'一(商品名，株式會社7年'乂^、>^制造)等腔式高壓均質(zhì)機(jī)，高壓均質(zhì)機(jī)(商品名，，二一(Rannie)公司制造)、高壓均質(zhì)機(jī)(商品名，三丸機(jī)械工業(yè)株式會社制造)、高壓才、壬yt^廿'(商品名，株式會社<義'S7—卜''》*制造)、NANO3000(商品名，株式會社美粒制造)等。還可以對如上制得的調(diào)色劑粒子實施球化處理，作為進(jìn)行球化的裝置，可以列舉沖擊式球化裝置和熱風(fēng)式球化裝置。作為沖擊式球化裝置，可以使用市售的裝置，可以使用例如77力》？4(商品名，才、乂力7S夕口^株式會社制造)、"<7—y夕-<七一〉3>〉7，厶(商品名，株式會社奈良機(jī)械制作所制)等。另外，作為熱風(fēng)式球化裝置，可以使用市售的裝置，可以使用例如表面改質(zhì)機(jī)^^才^〗>水一(商品名，日本二工一7f'7夕工業(yè)株式會社制造)等。(外添加劑)在這樣得到的調(diào)色劑粒子上外添加了平均一次粒徑為50nm以上、優(yōu)選為O.lpm以上的外添加劑。由此，特別是在彩色調(diào)色劑中，能夠提高轉(zhuǎn)印性。作為外添加劑，可以使用該領(lǐng)域常用的外添加劑，可以列舉例如氧化硅、氧化鈦、碳化硅、氧化鋁、鈦酸鋇等。另外，除上述之外還可以并用而外添加至少1種以上與平均一次粒徑為50nm以上的外添加劑相比平均一次粒徑更小的外添加劑。作為可以并用的外添加劑沒有特殊限制，可以列舉例如氧化硅、氧化鈦、碳化硅、氧化鋁、鈦酸鋇等?？梢圆⒂玫耐馓砑觿┑钠骄淮瘟絻?yōu)選為5~30nm。通過并用這種粒徑的外添加劑，能夠提高調(diào)色劑的流動性。當(dāng)可以并用的外添加劑的平均一次粒徑小于5nm時，難以使其均勻分散。當(dāng)可以并用的外添加劑的平均一次粒徑大于30mn時，提高流動性的效果不充分。這里，外添加劑的平均一次粒徑能夠通過利用動態(tài)光散射的粒徑分布測定裝置、例如DLS-800(商品名，株式會社大冢電子制)、-一>夕一N4(商品名，3—A夕一工k夕卜口二夕7制)進(jìn)行測定，但由于難以解離疏水化處理后的粒子的二次凝聚，優(yōu)選對通過掃描電子顯微鏡(SEM:ScanningElectronMicroscope)或透射電子顯微鏡(TEM:TransmissionElectronMicroscope)得到的照相圖像進(jìn)行圖像分析而直接求得。外添加劑的添加量沒有特殊限制，但優(yōu)選相對于調(diào)色劑粒子100重量份為0.13.0重量份。通過使外添加劑的添加量在這種范圍內(nèi)，能夠賦予調(diào)色劑流動性，從而提高轉(zhuǎn)印效率。當(dāng)外添加劑的添加量小于O.l重量份時，不能賦予調(diào)色劑充分的流動性，也不能提高轉(zhuǎn)印效率。當(dāng)外添加劑的添加量大于3.0重量份時，外添加劑向調(diào)色劑表面的堆積速度增快，在攪拌試驗前后的載體的體積電阻值A(chǔ)、B及載體芯材的體積電阻值C滿足上述式(l)的情況下，也變得難以抑制載體對調(diào)色劑的帶電賦予能力的降低。2.2雙組分顯影劑本發(fā)明的第2實施方式的雙組分顯影劑(以下僅稱為"顯影劑")能夠通過混合外添加了平均一次粒徑為50nm以上的大粒徑的外添加劑的上述調(diào)色劑和本發(fā)明的樹脂包覆樹脂載體來制造。在本發(fā)明的樹脂包覆載體與添加了大粒徑的外添加劑的調(diào)色劑一起使用的情況下，也能夠長期使調(diào)色劑帶電量穩(wěn)定，因此本發(fā)明的雙組分顯影劑能夠穩(wěn)定地形成灰霧等圖像缺陷少的高畫質(zhì)圖像。上述調(diào)色劑與樹脂包覆載體的混合物比例沒有特殊限制，但考慮到用于1分鐘內(nèi)能夠印刷40張以上A4尺寸的圖像的高速圖像形成裝置時，優(yōu)選使用樹脂包覆載體的體積平均粒徑相對于調(diào)色劑的體積平均粒徑的比率為5以上、覆蓋率62為約50~約75%的調(diào)色劑和樹脂包覆載體。由此，能夠穩(wěn)定地維持調(diào)色劑的帶電性于充分良好的狀態(tài)，也能夠在高速圖像形成裝置中作為能夠穩(wěn)定且長期形成高畫質(zhì)圖像的優(yōu)選的顯影劑使用。覆蓋率02的值能夠通過顯影劑中的調(diào)色劑濃度進(jìn)行調(diào)節(jié)。顯影劑中的調(diào)色劑濃度低時(覆蓋率62小于50%時)，調(diào)色劑帶電量有上升的趨勢，調(diào)色劑濃度高時(覆蓋率62大于75%時)，調(diào)色劑帶電量有減少的趨勢。因此，利用該現(xiàn)象能夠某種程度調(diào)節(jié)帶電量。但是，在安裝到實際機(jī)器而使用顯影劑的情況下，降低調(diào)色劑濃度時，由于載體與感光體的接觸面積增加，出現(xiàn)載體附著的問題。另外，升高調(diào)色劑濃度時，帶電量降低的同時調(diào)色劑飛散變嚴(yán)重。作為覆蓋率02與調(diào)色劑濃度的關(guān)系，具體來說，在調(diào)色劑的體積平均粒徑為6.5pm、樹脂包覆載體的體積平均粒徑為40pm的情況下，使覆蓋率02為50~75%時，顯影劑中相對于樹脂包覆載體100重量份含有調(diào)色劑約6.9約10.4重量份。使用這種顯影劑進(jìn)行高速顯影時，調(diào)色劑消耗量與根據(jù)調(diào)色劑的消耗供給到顯影裝置的顯影槽的調(diào)色劑供給量各自達(dá)最大，盡管如此并不損害供需平衡。而且，顯影劑中相對于載體100重量份調(diào)色劑多于約6.9~約10.4重量份時，帶電量有進(jìn)一步降低的趨勢，不僅不能得到所期望的顯影特性，調(diào)色劑消耗量變得多于調(diào)色劑供給量，并且變得不能賦予調(diào)色劑充分的電荷，從而導(dǎo)致畫質(zhì)變差。相反，載體的量少時，帶電量有增高的傾向，由于電場調(diào)色劑變得難以從載體分離，結(jié)果導(dǎo)致畫質(zhì)變差。在本實施方式中，調(diào)色劑的總投影面積如下計算。以調(diào)色劑的比重作為1.0，基于由庫爾特計數(shù)器(商品名>夕一力々>夕.^》32*廿Y廿'一II、-—A夕一社制)得到的體積平均粒徑進(jìn)行計算。g卩，計算混合的調(diào)色劑重量中的調(diào)色劑個數(shù)，以調(diào)色劑個數(shù)X調(diào)色劑面積(假定為圓進(jìn)行計算)作為調(diào)色劑總投影面積。同樣，樹脂包覆載體的表面積的總和是以載體比重作為4.7，基于由^4夕口卜，'7夕(商品名74夕a卜，'7夕MT3000，日機(jī)裝株式會社制)得到的粒徑，由混合的載體重量計算總表面積。進(jìn)而，載體芯材的總表面積也與樹脂包覆載體的總表面積同樣地進(jìn)行計算。3.顯影裝置本發(fā)明的第3實施方式的顯影裝置20使用本發(fā)明的雙組分顯影劑，使形成于像承載體上的靜電潛像顯影來形成可見像。本發(fā)明的雙組分顯影劑能夠在長期使用中穩(wěn)定調(diào)色劑帶電量，因此通過使用本發(fā)明的雙組分顯影劑，能夠?qū)崿F(xiàn)能夠長期穩(wěn)定地形成沒有灰霧的良好的調(diào)色劑圖像的顯影裝置。圖3是表示本實施方式的顯影裝置20的構(gòu)成的概略圖。如圖3所示，顯影裝置20設(shè)有收容顯影劑1的顯影單元10、將顯影劑輸送到作為像承載體的感光體15上的顯影劑承載體(顯影劑輸送承載體)13。通過攪拌螺桿12，對由預(yù)先投入顯影單元10的內(nèi)部的本實施方式的載體和調(diào)色劑構(gòu)成的本實施方式的顯影劑(雙組分顯影劑)進(jìn)行攪拌，并使其帶電。然后，通過將顯影劑輸送到在內(nèi)部設(shè)有作為磁場產(chǎn)生部的磁力輥的顯影劑擔(dān)載體13上，保持在顯影劑擔(dān)載體13表面。保持在顯影劑擔(dān)載體13表面的顯影劑被顯影劑調(diào)節(jié)構(gòu)件14調(diào)節(jié)為一定層厚，并被輸送到在顯影劑擔(dān)載體13與像擔(dān)載體15的鄰接區(qū)域形成的顯影區(qū)域，在向顯影劑擔(dān)載體13外加交流偏壓而形成的振動電場下，像擔(dān)載體15上的靜電荷像通過反轉(zhuǎn)顯影法而顯影化。另外，由可見像形成引起的調(diào)色劑消耗可通過未圖示的調(diào)色劑濃度傳感器，作為調(diào)色劑相對于顯影劑重量的重量比的調(diào)色劑濃度的變化而被檢測，被消耗部分直到未圖示的調(diào)色劑濃度傳感器檢測到達(dá)到預(yù)先規(guī)定的規(guī)定調(diào)色劑濃度時從調(diào)色劑料斗16得到補(bǔ)給，從而能夠保持顯影單元10內(nèi)部的顯影劑中的調(diào)色劑濃度大致一定。另外，在本實施方式中，可以將顯影擔(dān)載體13與顯影劑調(diào)節(jié)構(gòu)件14的間隙、以及顯影區(qū)域中顯影劑擔(dān)載體13與像擔(dān)載體15的間隙例如設(shè)定為0.4mm。當(dāng)然，這僅是示例，并不限于該數(shù)值。4.圖像形成裝置作為本發(fā)明的第4實施方式的圖像形成裝置，具有上述顯影裝置20。顯影裝置20以外的其他構(gòu)成可以使用公知的電子照相方式的圖像形成裝置的構(gòu)成。圖4是表示本發(fā)明的第4實施方式的圖像形成裝置21的構(gòu)成的概略圖。圖像形成裝置21包含可見像形成單元31、定影部以及清潔部。為了與彩色圖像信息中所含的黑(b)、青(c)、品紅(m)及黃GO各顏色的圖像信息相對應(yīng)，構(gòu)成可見像形成單元31的構(gòu)件分別設(shè)置4個。在此，根據(jù)各顏色分別設(shè)置4個的各構(gòu)件，將表示各顏色的字母附加在參照標(biāo)號的末尾來進(jìn)行區(qū)別，總稱的情況僅用參照標(biāo)號表示?？梢娤裥纬蓡卧?1包含像承載體、帶電部、曝光部及轉(zhuǎn)印部。作為像承載體的感光體15，是表面具有能夠形成靜電荷像的感光層的輥狀構(gòu)件。作為帶電部的帶電裝置22使感光體15表面帶上規(guī)定電位。作為曝光部的激光照射部23向表面處于帶電狀態(tài)的感光體15照射根據(jù)圖像信息的信號光，從而在感光體15的表面形成靜電荷像(靜電潛象)。轉(zhuǎn)印部包含1次轉(zhuǎn)印裝置24和2次轉(zhuǎn)印裝置26,1次轉(zhuǎn)印裝置24將從顯影裝置20供給調(diào)色劑3而顯影的感光體15表面的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到作為中間轉(zhuǎn)印體的中間轉(zhuǎn)印帶25上。2次轉(zhuǎn)印裝置26將轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶25上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)27上。作為定影部的定影裝置28使記錄介質(zhì)27表面的調(diào)色劑像定影到記錄介質(zhì)27上。清潔部包含感光體用清潔裝置29和轉(zhuǎn)印用清潔裝置30，感光體用清潔裝置29在調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)27后除去殘留在感光體15表面的調(diào)色劑3及紙粉等。轉(zhuǎn)印用清潔裝置30除去上述中間轉(zhuǎn)印帶上附著的多余的調(diào)色劑3等。顯影靜電潛像時，每個調(diào)色劑的顏色實行采用反轉(zhuǎn)顯影法使感光體15上的靜電荷像顯影的顯影工序，通過在中間轉(zhuǎn)印帶25上重疊不同顏色的多個調(diào)色劑像而形成多色調(diào)色劑像。在本實施方式中，采用使用了中間轉(zhuǎn)印帶25的中間轉(zhuǎn)印方式，但是也可以使用將調(diào)色劑像從感光體15直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的構(gòu)成。根據(jù)本實施方式的圖像形成裝置21，如上所述能夠通過設(shè)置能夠在感光體15上形成沒有灰霧的調(diào)色劑像的本發(fā)明的顯影裝置20，從而能夠?qū)崿F(xiàn)圖像形成裝置21。通過使用這種圖像形成裝置21形成圖像，能夠長期穩(wěn)定地形成沒有灰霧的高畫質(zhì)圖像。實施例在本實施例中，按以下操作來測定載體芯材的體積平均粒徑和飽和帶電量、樹脂包覆層的厚度、以及樹脂包覆載體的飽和帶電量。(體積平均粒徑)使用MICROTRAC(商品名MT3000、日機(jī)裝株式會社)測定載體芯材的體積平均粒徑。向乳化劑109P(月桂醇聚氧乙烯醚HLB13.6、花王株式會社制)的5%水溶液10mL中添加測定樣品約10mg約15mg，用超聲波分散機(jī)使其分散1分鐘，向上述MICROTRAC的規(guī)定處添加其中的約lmL之后，攪拌1分鐘，確認(rèn)散射光強(qiáng)度穩(wěn)定后，再進(jìn)行測定。(樹脂包覆層的厚度)樹脂包覆層的厚度是通過用研缽將樹脂包覆載體粉碎后，使用掃描電子顯微鏡(產(chǎn)品名VE-9800、株式會社^一二^》制)，以加速電壓5KV、倍率10000倍的條件觀察該粉碎后的樹脂包覆載體的截面，并算出任意10點的樹脂包覆層的厚度的平均值而求出的。(飽和帶電量)載體芯材的飽和帶電量是將載體芯材和調(diào)色劑投入樹脂制圓筒容器以使覆蓋率e!為70。/。，用雙軸驅(qū)動塑料瓶旋轉(zhuǎn)臺架，在200rpm下混合攪拌2小時之后，采集載體芯材和調(diào)色劑，并用吸引式帶電量測定裝置(商品名210H-2AQ/MMeter、TREK公司制)測定的帶電量。樹脂包覆載體的飽和帶電量也是經(jīng)相同操作測定的帶電量。以下，對本發(fā)明所涉及到的實施例及比較例進(jìn)行說明。本發(fā)明只要不超出其主旨，則不受到本實施例的限定。以下，"份"表示"重量份"。并且，只要不特別說明，貝1』"％"表示"重量％"。如下操作制造3種調(diào)色劑(調(diào)色劑1~3)。調(diào)色劑1將作為粘合樹脂的聚酯、顏料、脫模劑和電荷控制劑(產(chǎn)品名LR-147、日本力一U'7卜株式會社制)干式混合并熔融混煉，再經(jīng)過粉碎工序和篩分工序制造調(diào)色劑粒子。向該調(diào)色劑粒子中外添加平均一次粒徑為O.lnm、12nm的2種疏水化處理過的二氧化硅微粒(以下，也稱為"疏水化二氧化硅微粒")，制造體積平均粒徑為6.5pm的帶負(fù)電的品紅調(diào)色劑(非磁性品紅調(diào)色劑)。調(diào)色劑2除使用平均一次粒徑為50nm的疏水化二氧化硅微粒代替平均一次粒徑為O.lpm的疏水化二氧化硅微粒之外，與調(diào)色劑1同樣地操作，制造調(diào)色劑2。調(diào)色劑3除不使用平均一次粒徑為0.1pm的疏水化二氧化硅微粒，而僅使用平均一次粒徑為12nm的疏水化二氧化硅作為外添加劑之外，與調(diào)色劑1同樣地操作，制造調(diào)色劑3。準(zhǔn)備具有像表1所示這樣的體積平均粒徑、體積電阻率及飽和帶電量的4種鐵氧體芯材作為載體芯材AE。這里，作為載體芯材，可以使用市售的載體芯材。而且也可以通過用甲苯清洗市售的樹脂包覆載體來進(jìn)行準(zhǔn)備。具體而言，按甲苯的重量:樹脂包覆載體的重量=10:3的比例向樹脂包覆載體中添加甲苯，使用超聲波清洗機(jī)清洗30分鐘，將甲苯和載體分離，然后再一次以相同的比例向載體中添加甲苯，同樣用超聲波清洗機(jī)清洗30分鐘，將上述操作重復(fù)進(jìn)行5次，將甲苯和載體分離后，可以通過使?jié)崈糨d體干燥來準(zhǔn)備載體芯材。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>(樹脂包覆載體1)通過將有機(jī)硅樹脂F(xiàn)(商品名KR240、信越化學(xué)工業(yè)株式會社制)0.375重量份和有機(jī)硅樹脂G(商品名KR251、信越化學(xué)工業(yè)株式會社制)0.375重量份溶解在甲苯12重量份中，再使導(dǎo)電性粒子(商品名VULCANXC-72、年亇求、乂卜株式會社制)0.0375重量份、及偶聯(lián)齊U(商品名AY43-059、東k.夕々〕一二y^株式會社制)0.0225重量份內(nèi)添加或分散在上述溶液中，制備涂覆樹脂液。采用浸漬法，使用上述涂覆樹脂液12.8重量份將載體芯材100重量份的表面包覆。然后，經(jīng)過固化溫度200'C、固化時間1小時的固化過程，再通過孔徑15(Him的篩子，制造樹脂包覆載體l。(樹脂包覆載體218)除將有機(jī)硅樹脂的種類、有機(jī)硅樹脂的添加量、導(dǎo)電性粒子的添加量、偶聯(lián)劑的添加量或固化催化劑的添加量的任意一種以上變更為如表2所示之外，與樹脂包覆載體1同樣地操作，制造樹脂包覆載體2~18。在樹脂包覆載體118的制造中，具體而言，有機(jī)硅樹脂、固化催化劑使用以下物質(zhì)。，有機(jī)硅樹脂F(xiàn)商品名KR240、信越化學(xué)工業(yè)株式會社制，有機(jī)硅樹脂G商品名KR251、信越化學(xué)工業(yè)株式會社制.有機(jī)硅樹脂H商品名KR350、信越化學(xué)工業(yè)株式會社制，有機(jī)硅樹脂I商品名KR400、信越化學(xué)工業(yè)株式會社制.有機(jī)硅樹脂J商品名KR9706、信越化學(xué)工業(yè)株式會社制固化催化劑K商品名D-20、信越化學(xué)工業(yè)株式會社制，固化催化劑L商品名CAT-AC、信越化學(xué)工業(yè)株式會社制將載體芯材和有機(jī)硅樹脂的種類以及使用量(固體物質(zhì))、各添加劑的使用量(固體物質(zhì))、樹脂包覆層的厚度示于表2。38<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>(實施例1)將上述樹脂包覆載體1和上述調(diào)色劑1投入樹脂制圓筒容器中以使上述覆蓋率62為70%，然后用雙軸驅(qū)動塑料瓶旋轉(zhuǎn)臺架，在200rpm、1小時的條件下混合攪拌，由此制造含有實施例1的載體的雙組分顯影劑。(實施例2、比較例1~4)除如表3所示變更調(diào)色劑的種類或樹脂包覆載體的種類的至少任一個之外，與實施例1相同地操作，制造分別包含實施例2及比較例14的載體的雙組分顯影劑。(實施例3~13、比較例5、6)除如表4所示變更樹脂包覆載體的種類之外，與實施例1相同地操作，制造分別包含實施例3~13及比較例5、6的載體的雙組分顯影劑。<評價>首先，使用分別含有實施例1、2以及比較例14的載體的雙組分顯影劑，用壽命帶電穩(wěn)定性和轉(zhuǎn)印效率評價外添加到調(diào)色劑中的外添加劑的粒徑的影響。(壽命帶電穩(wěn)定性)將分別含有實施例1、2以及比較例14的載體的雙組分顯影劑安裝在具有雙組分顯影裝置的復(fù)印機(jī)(印刷速度〈彩色〉50ppm、<單色>62ppm，商品名MX-6201N、夏普株式會社制)上，在常溫常濕下以印刷率5%實際印刷50000(以下記作"50k")張后，測定雙組分顯影劑的帶電量。帶電量用吸引式帶電量測定裝置進(jìn)行測定。與初期帶電量的差以絕對值計在3pC/g以下時評價為良好，超過3pC/g且在5|iC/g以下時評價為可用，大于5pC/g時評價為不良。(轉(zhuǎn)印效率)對于分別含有實施例1、2以及比較例14的載體的雙組分顯影劑，與壽命帶電穩(wěn)定性的評價方法同樣地印刷50k圖像后，計算轉(zhuǎn)印效率。轉(zhuǎn)印效率T(。/。)通過下述式(3)計算，轉(zhuǎn)印效率T在90。/。以上時評價為良好，小于90%時評價為不良。T(%)=[Mp/(Md+Mp)]X100…(3)式中，Mp是印刷了規(guī)定圖案的紙面上的調(diào)色劑重量。Md是印刷規(guī)定圖案時像承載體(電子照相感光體)表面上殘留的調(diào)色劑重量。在此，規(guī)定的圖案是指在A4紙上的四個角(配置在距紙的各端1.5cm的內(nèi)偵i」)以及中央部配置了4cmX4cm的斑(patch)的圖案。像承載體表面殘留的調(diào)色劑重量通過使用上述吸引式帶電量測定裝置吸引像承載體表面的調(diào)色劑、并測定該吸引的調(diào)色劑的量而得到。另外，紙面上的調(diào)色劑量也同樣地得到。對于分別含有實施例1、2以及比較例14的載體的雙組分顯影劑，樹脂包覆載體和調(diào)色劑的飽和帶電量相對于載體芯材和調(diào)色劑的飽和帶電量的比率X、體積電阻值變化Y、以及壽命帶電穩(wěn)定性和轉(zhuǎn)印效率的評價結(jié)果如表3所示。體積電阻值變化Y是將攪拌試驗后的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值設(shè)為B(Q/cm)、將1000V/cm的電場下的芯材的體積電阻值設(shè)為C(Q/cm)時，用下述式表示的值。Y=-log[(A/C)/(B/C)]表3<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>如表3所示，可知調(diào)色劑中不含有50nm以上的外添加劑的比較例l、4雖然壽命帶電穩(wěn)定性良好，但轉(zhuǎn)印效率變得不良。另外，可知調(diào)色劑中含有50nm以上的外添加劑的實施例1、2以及比較例2、3的轉(zhuǎn)印效率良好，且攪拌試驗前后的體積電阻值變化Y在0.5以上、2.5以下的范圍內(nèi)時，壽命帶電穩(wěn)定性也變得良好，而體積電阻值變化Y不在0.5以上、2.5以下的范圍內(nèi)時，壽命帶電穩(wěn)定性變得不良。接著，使用分別含有實施例l、313以及比較例2、5、6的載體的雙組分顯影劑，評價壽命帶電穩(wěn)定性、圖像濃度、白色度、帶電上升特性、轉(zhuǎn)印效率、載體附著和粒狀性。壽命帶電穩(wěn)定性和轉(zhuǎn)印效率的評價方法和評價基準(zhǔn)與分別含有實施例1、2以及比較例14的載體的雙組分顯影劑的壽命帶電穩(wěn)定性和轉(zhuǎn)印效率的評價方法和評價基準(zhǔn)相同。(圖像濃度)用與分別含有實施例1、2以及比較例14的載體的雙組分顯影劑的壽命帶電穩(wěn)定性的評價方法同樣地在印刷50k張圖像后，通過X-Rite938分光測色濃度計測定圖像部的圖像濃度。圖像濃度在1.4以上的評價為良好，在1.3以上且小于1.4的評價為可用，小于1.3的評價為不良。(白色度)用與分別含有實施例l、2以及比較例14的載體的雙組分顯影劑的壽命帶電穩(wěn)定性的評價方法同樣地在印刷50k張圖像后，測定非圖像部的白色度。白色度是使用日本電色工業(yè)株式會社制SZ90型分光式色差計求出三刺激值X、Y、Z，Z的值在0.5以下的評價為良好，大于0.5且在0.7以上的評價為可用，大于0.7的評價為不良。(帶電上升特性)將裝入了分別含有實施例1、313以及比較例2、5、6的載體的雙組分顯影劑的5ml玻璃瓶用32rpm的旋轉(zhuǎn)培養(yǎng)機(jī)攪拌1分鐘后，采集雙組分顯影劑，用吸引式帶電量測定裝置(TREK公司210H-2AQ/MMeter)測定帶電量。另外，攪拌3分鐘后，同樣地測定帶電量。1分鐘后與3分鐘后的帶電量的差以絕對值計小于5|iC/g的評價為良好，在5pC/g以上、7pC/g以下的評價為可用，大于7pC/g的評價為不良。(載體附著)用與分別含有實施例l、2以及比較例14的載體的雙組分顯影劑的壽命帶電穩(wěn)定性的評價方法同樣地在印刷50k張圖像后，求出像承載體上的非圖像部的一定面積(297cmX24cm)中的載體附著個數(shù)。求載體的附著個數(shù)時，外加到顯影劑承載體上的直流偏壓為200V，交流偏壓為400V，頻率為9kHz，預(yù)先使像承載體的表面不帶電。載體附著的個數(shù)小于15個的評價為良好，在15個以上、20個以下的評價為可用、大于20個的評價為不良。(粒狀性)將分別含有實施例1、313以及比較例2、5、6的載體的雙組分顯影劑安裝在具有雙組分顯影裝置的復(fù)印機(jī)(商品名MX-6201N、夏普株式會社制)上，與壽命帶電穩(wěn)定性的評價方法同樣地在印刷50k張43圖像后，印刷圖像的測試圖案，對與白色的色差為30、50、70的粒狀性，使用自動印刷畫質(zhì)評價系統(tǒng)(商品名APQS，王子計測機(jī)器株式會社制)測定粒狀性的分值。該粒狀性的分值(scorevalue)越低，圖像的不光滑越少，顯示搞畫質(zhì)。在此，各色差的分值的最大值小于11500的評價為良好，在11500以上、12000以下的評價為可用，大于12000的評價為不良。(綜合評價)上述壽命帶電穩(wěn)定性、圖像濃度、白色度、帶電上升特性、轉(zhuǎn)印效率、載體附著和粒狀性的評價結(jié)果中，全部的評價結(jié)果都良好的為"◎"，有一個可用的評價結(jié)果且沒有不良的評價結(jié)果的為"〇"，有兩個以上可用的評價結(jié)果且沒有不良的評價結(jié)果的為"△"，有不良的評價結(jié)果的為"X"。綜合評價結(jié)果為"〇"或"△"的判斷為可以利用。分別含有實施例1、313以及比較例2、5、6的載體的雙組分顯影劑的飽和帶電量的比率X、體積電阻率變化Y、壽命帶電穩(wěn)定性、圖像濃度、白色度、帶電上升特性、轉(zhuǎn)印效率、載體附著和粒狀性的評價結(jié)果以及綜合評價結(jié)果如表4所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>如表4所示，可知體積電阻值變化Y在0.5以上、2.5以下的實施例l、313長期使用時帶電量穩(wěn)定，而且其中飽和帶電量的比率X在0.6以上、1.1以下的實施例1、4、611的帶電量更穩(wěn)定。實施例3、5的體積電阻值變化Y的值接近下限值，載體的削減效果稍弱，因此認(rèn)為帶電量的下降較大。載體的削減效果是指能夠抑制樹脂包覆層削減所帶來的載體的帶電賦予能力的下降的效果。樹脂包覆載體的體積平均粒徑較小的實施例7，載體附著發(fā)生少，樹脂包覆載體的體積平均粒徑較大的實施例8的粒狀性稍稍降低。不含導(dǎo)電性粒子的實施例9的帶電上升特性稍稍下降。不含偶聯(lián)劑的實施例11的帶電上升特性也稍稍下降?？芍绫容^例5那樣體積電阻值變化Y的值在2.5以上時，帶電量雖然穩(wěn)定，但由于載體的體積電阻值降低，因此印刷50k張后的載體附著變多。另外，可知如比較例2、6那樣體積電阻值變化Y小于0.5時，壽命帶電穩(wěn)定性、白色度、粒狀性下降。而且，比較例6的轉(zhuǎn)印效率也下降。認(rèn)為其原因在于，比較例6在印刷50k張后的帶電量顯著下降。本發(fā)明可以在不脫離其精神或主要特征的情況下以其它各種方式實施。因此，上述實施方式在所有方面不過是示例，本發(fā)明的范圍為權(quán)利要求書所示的范圍，并不受說明書全文的任何限定。而且，屬于權(quán)利要求范圍的變形或變更也都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種樹脂包覆載體，與在調(diào)色劑粒子上外添加平均一次粒徑在50nm以上的外添加劑而成的調(diào)色劑一起使用、且具有載體芯材和載體芯材表面的樹脂包覆層，其特征在于，將通過進(jìn)行攪拌試驗而得到的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值(Ω/cm)設(shè)為A、將所述攪拌試驗前的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值(Ω/cm)設(shè)為B、將1000V/cm的電場下的載體芯材的體積電阻值(Ω/cm)設(shè)為C時，A、B及C滿足下述式(1)0.5≤-log{(A/C)/(B/C)}≤2.5…(1)。2.如權(quán)利要求l所述的樹脂包覆載體，與調(diào)色劑一起使用，該調(diào)色劑通過外添加平均一次粒徑在50nm以上的外添加劑和至少1種以上比所述外添加劑的平均一次粒徑小的外添加劑而成。3.如權(quán)利要求l所述的樹脂包覆載體，其中，樹脂包覆層的厚度為0.15pm以上、0.60pm以下。4.如權(quán)利要求l所述的樹脂包覆載體，其中，樹脂包覆層含有有機(jī)硅樹脂或丙烯酸改性有機(jī)硅樹脂。5.如權(quán)利要求4所述的樹脂包覆載體，其中，樹脂包覆層含有交聯(lián)型有機(jī)硅樹脂。6.如權(quán)利要求l所述的樹脂包覆載體，其中，樹脂包覆載體和所述調(diào)色劑的飽和帶電量相對于載體芯材和所述調(diào)色劑的飽和帶電量的比率在0.6以上、l.l以下的范圍內(nèi)。7.如權(quán)利要求l所述的樹脂包覆載體，其中，樹脂包覆層還含有導(dǎo)電性粒子。8.如權(quán)利要求1所述的樹脂包覆載體，其中，體積平均粒徑為35pm以上、55|am以下。9.一種雙組分顯影劑，其特征在于，含有權(quán)利要求l所述的樹脂包覆載體和外添加了平均一次粒徑為50nm以上的外添加劑的調(diào)色劑。10.—種顯影裝置，其特征在于，使用權(quán)利要求9所述的雙組分顯影劑，使在像承載體上形成的靜電潛像顯影而形成可見像。11.一種圖像形成裝置，其特征在于，設(shè)有形成靜電潛像的像承載體、在像承載體上形成靜電潛像的潛像形成部和權(quán)利要求IO所述的顯影裝置。全文摘要本發(fā)明涉及樹脂包覆載體、雙組分顯影劑、顯影裝置和圖像形成裝置。所述樹脂包覆載體，能夠與在調(diào)色劑粒子上外添加平均一次粒徑在50nm以上的外添加劑而成的調(diào)色劑一起使用、且具有載體芯材和載體芯材表面的樹脂包覆層。通過進(jìn)行攪拌試驗而得到的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值A(chǔ)(Ω/cm)、所述攪拌試驗前的1000V/cm的電場下的樹脂包覆載體的體積電阻值B、1000V/cm的電場下的載體芯材的體積電阻值C(Ω/cm)滿足下述式(1)。0.5≤-log{(A/C)/(B/C)}≤2.5…(1)。文檔編號G03G9/113GK101620388SQ20091014958公開日2010年1月6日申請日期2009年7月6日優(yōu)先權(quán)日2008年7月4日發(fā)明者一井愛雄,加本貴則,原高志,吉岡伸之,和田統(tǒng),巖松正,平川弘幸,武藤吉紀(jì),神田浩文申請人:夏普株式會社