專(zhuān)利名稱(chēng)：具有懸掛的親水性聚合物鏈的含硅酮預(yù)聚物的制作方法
具有懸掛的親水性聚合物鏈的含硅酮預(yù)聚物上述傳統(tǒng)鑄模技術(shù)中遇到的缺陷可以通過(guò)采用所謂的Lightstream Technology (CIBA Vision)來(lái)克服，其包括(l)基本不含單體的且包含具有烯屬不飽和基團(tuán)的充分純化的預(yù)聚物的鏡片形成組合物，(2)高精度制得的可再次使用的模具，和(3)在光化學(xué)輻射(例如UV)的空間限制下固化，如US5，508，317、 5,583,463、 5，789，464、和5，849，810中所述。依據(jù)Lightstream Technology 可以以較低成本制得具有高一致性和具有與初始鏡片設(shè)計(jì)高保真度的鏡片。"水凝膠"或"水凝膠材料"表示可以在完全水合時(shí)吸收至少10%(以重量計(jì))水的聚合物材料。術(shù)語(yǔ)"烯屬不飽和基團(tuán)"在本文中以寬泛含義使用且旨在包括含有〉C-C〈的任何基團(tuán)。示意性烯屬不飽和基團(tuán)包括但不僅限于丙烯酰基、甲基丙烯?；?、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基、或其它含C-C的基團(tuán)。本文中關(guān)于可聚合組合物、預(yù)聚物或材料的固化、交聯(lián)或聚合使用的"光化學(xué)"含義為，通過(guò)光化學(xué)輻射進(jìn)行固化(例如，交聯(lián)和/或聚合)，例如，UV輻射、離子輻射(例如Y射線(xiàn)或X-射線(xiàn)輻射)、孩i波輻射等。熱固化或光化學(xué)固化方法對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是眾所周知的。本文中使用的"疏水性單體，，表示可以聚合形成不溶于水的或者可以吸收少于10%(以重量計(jì))水的聚合物的單體。
0024"大單體"表示可以聚合/或交聯(lián)的中等和高分子量化合物。中等和高分子量通常含義為大于700道爾頓的平均分子量。"可光化學(xué)聚合的大單體，，表示可以光化學(xué)聚合的大單體。依據(jù)本發(fā)明，可光化學(xué)聚合的大單體可以是具有一個(gè)或多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)、或者具有兩個(gè)或更多個(gè)硫醇基團(tuán)的大單體，其可以參與自由基鏈增長(zhǎng)聚合 或硫醇-烯逐步自由基聚合。優(yōu)選地，大單體含有烯屬不飽和基團(tuán)且可以光
化學(xué)或熱聚合。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"多個(gè)，，表示至少兩個(gè)，優(yōu)選至少三個(gè)。本文中使用的"預(yù)先形成的且可交聯(lián)的親水性聚合物"表示含有 一個(gè)或多個(gè)可交聯(lián)基團(tuán)的親水性聚合物，且在加到用于制備本發(fā)明的預(yù)聚 物的反應(yīng)混合物中之前制備或獲得。"光化學(xué)輻射的空間限制"表示，其中射線(xiàn)形式的能量輻射通過(guò) 例如"^?；蚱粱蚱浣M合引導(dǎo)，以空間上受限的方式照射到具有輪廓分明的 外圍邊界的區(qū)域上的作用或過(guò)程。例如，可以通過(guò)使用具有UV不可滲透 區(qū)域(遮蔽區(qū)域)包圍的透明或開(kāi)孔區(qū)域(未遮蔽區(qū)域)的掩?；蚱翆?shí)現(xiàn)UV 輻射的空間限制，如US 6 627 124的

圖1-9中示意地所示(將其全部引入本 文中作為參考)。未遮蔽區(qū)域與遮蔽區(qū)域具有輪廓分明的外圍邊界。用于交 聯(lián)的能量為輻射能量，特別是UV輻射、Y輻射、電子輻射或熱輻射，該 輻射能量?jī)?yōu)選地是基本平行束的形式， 一方面為了實(shí)現(xiàn)良好限制且另一方 面為了有效使用該能量。"染料"表示可溶于溶劑且用于賦予顏色的物質(zhì)。染料典型地是 半透明的，且吸收但并不散射光線(xiàn)。任何適宜的生物相容性染料可以用于 本發(fā)明。本文中4吏用的術(shù)語(yǔ)"表面改性"含義為在形成制品之前或之后已 在表面處理工藝(或者表面改性工藝)中處理過(guò)的制品，其中(l)將涂層施用 到制品表面上，(2M吏化學(xué)物質(zhì)吸附到制品表面上，(3)改變制品表面上化學(xué) 基團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)(例如，靜電荷)，或(4)另外改性制品的表面性能。示例性 表面處理工藝包括、但不僅限于，其中將離子化氣體施用到制品表面的等 離子體工藝(例如參見(jiàn)US 4,312,575和4,632,844,將其全部引入本文中作為參考)，通過(guò)等離子體之外的能量的表面處理(例如，靜電荷、輻射、或 其它能量源)，化學(xué)處理，在制品表面上接枝親水性單體或大單體，公開(kāi)于
US 6，719，929(將其全部引入本文中作為參考)的模轉(zhuǎn)移涂布工藝，US 4,045,547、 4,042,552、 5,198,477、 5，219，965、 6,367,929和6，822，016(將其 全部引入本文中作為參考)提出的將潤(rùn)濕劑引入鏡片配方中用于制備隱形
目艮鏡，PCT專(zhuān)利申請(qǐng)W0加(T7/1"1"(將其全部引入本文中作為參考)中公 開(kāi)的增強(qiáng)型才莫轉(zhuǎn)移涂布，和依據(jù)US 6，451，871、 6,719,929、 6，793，973、 6，811 ，805 、 6，896，926(將其全部$ 1入本文中作為參考)中所述方法獲得的逐 層涂布(LbL涂布)。示例性等離子體氣體和工藝條件描述于US 4，312，575和 4,632,844。等離子體氣體優(yōu)選地為低級(jí)烷烴和氮?dú)狻⒀鯕饣蚨栊詺怏w的混 合物。本文中使用的"多離子材料"表示具有多個(gè)帶電基團(tuán)或可離子化 基團(tuán)的聚合物材料，如聚電解質(zhì)、p-和n-型摻雜的導(dǎo)電聚合物。多離子材 料包括多陽(yáng)離子(帶正電荷)和多陰離子(帶負(fù)電荷)材料。關(guān)于硅酮水凝膠材料或隱形目艮鏡的"親水性表面，，表示，該硅酮 水凝膠材料或隱形眼鏡具有表面親水性，其特征在于平均水接觸角為約90° 或更低、優(yōu)選約80°或更低、更優(yōu)選約70。或更低、更優(yōu)選約60°或更低。
通常，本發(fā)明涉及一類(lèi)具有懸掛的親水性聚合物鏈的、可光化 交聯(lián)的含硅酮預(yù)聚物。這種預(yù)聚物可以用于制備硅酮水凝膠隱形目艮鏡，特 別是依據(jù)Lightstream Technology (CIBA Vision)。已知硅酮水凝膠材料 典型地具有的表面或者其表面的至少一些區(qū)域是疏水性(不可潤(rùn)濕的)。疏 水性表面或表面區(qū)域?qū)难劬Νh(huán)境中吸收脂質(zhì)或蛋白質(zhì)，且可能粘著于眼 睛。由此，硅酮水凝膠隱形眼鏡通常需要表面改性，其典型地在鏡片鑄模 之后進(jìn)行。—方面，本發(fā)明提供了可光化學(xué)交聯(lián)的預(yù)聚物。本發(fā)明預(yù)聚物 包含在該預(yù)聚物的共聚物鏈中，(l)硅氧烷單元，衍生自一種或多種含硅
22氧烷的單體和/或一種或多種含硅氧烷的大單體；(2)親水性單元，衍生自一 種或多種親水性單體和/或 一種或多種親水性大單體；和(3)懸掛的親水性聚 合物鏈，其共價(jià)連接于共聚物鏈且衍生自至少一種具有一個(gè)唯一的可交聯(lián) 基團(tuán)的預(yù)先形成的親水性聚合物，其中該懸掛的親水性鏈不含可光化學(xué)交 聯(lián)的基團(tuán)，其中該預(yù)先形成的親水性聚合物具有的分子量足夠低以有效地 且共價(jià)地結(jié)合到預(yù)聚物中，但U夠高以在無(wú)需后固化表面處理且在預(yù)聚
物中的存在量為約2~約30%(以重量計(jì))時(shí)提供7K接觸角為約90°或更低的、
由該預(yù)聚物獲得的硅酮水凝膠隱形目艮鏡，其中該預(yù)聚物能夠在不存在一種 或多種單體下進(jìn)行光化學(xué)交聯(lián)以形成硅酮水凝膠隱形目艮鏡。本發(fā)明預(yù)聚物的交聯(lián)是基于自由基鏈增長(zhǎng)聚合的機(jī)理時(shí)，該預(yù) 聚物優(yōu)選地包含至少三個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)。
0067本發(fā)明預(yù)聚物的交聯(lián)是基于硫醇-烯逐步自由基聚合的機(jī)理時(shí)， 該預(yù)聚物的可光化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)優(yōu)選地包含至少三個(gè)硫醇基團(tuán)或至少三 個(gè)含烯的基團(tuán)。"含烯的基團(tuán)"旨在描述含有并非直接連接于羰基(-CO-)、 氮原子、或氧原子的碳碳雙鍵的單價(jià)或二價(jià)基團(tuán)，優(yōu)選地由式(I) (III)中任 一種所定義<formula>formula see original document page 24</formula>
其中，R，為氫、或C廣d。烷基；R2和R3彼此獨(dú)立地為氫、Od。烯基二 價(jià)基團(tuán)、C廣d。烷基、或-(Rw)a-(X0b-Rw，其中1118為C廣d。亞烷基二價(jià)基 團(tuán)，X，為醚連接基(-O-)、尿烷連接基(-N)、脲連接基、酯連接基、酰胺連 接基、或羰基，R,9為氫、單鍵、氨基、 、羥基、羰基、CVC12氨基 烷基、CrC18烷基M烷基、d-C18 g烷基、C廣ds羥基烷基、d-C18 烷基烷氧基、d-C12氨基烷氧基、CrC18烷基氨基烷氧基、CVds羧基烷 氧基、或d-ds羥基烷氧基，a和b彼此獨(dú)立地為0或1，前提是R2和 R3之中僅一個(gè)是二價(jià)基團(tuán)；R4 R9彼此獨(dú)立地是氫、d-do烯基二價(jià)基團(tuán)、
Crd。烷基、或-(Ri8)a-(X!VR^，任選地R4和R9通過(guò)亞烷基二價(jià)基團(tuán)連接
以形成環(huán)，前提是R廣R9中至少一個(gè)是二價(jià)基團(tuán)；n和m彼此獨(dú)立地是整 數(shù)0 9，前提是n和m之和是整數(shù)2 9;議1()~1117彼此獨(dú)立地是氫、d-do 烯基二價(jià)基團(tuán)、d-do烷基、或-(Rw)a-(XiVR^， p是整數(shù)1~3，前提是 R1() R17之中僅一個(gè)或兩個(gè)是二價(jià)基團(tuán)。依據(jù)本發(fā)明，預(yù)聚物的懸掛的親水性聚合物鏈各自無(wú)任何可光 化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)。懸掛的親水性聚合物鏈在該預(yù)聚物中的存在量足以賦予 通過(guò)固化該預(yù)聚物獲得的硅酮水凝膠材料親水性表面而無(wú)需后固化表面 處理。本發(fā)明預(yù)聚物包含約15~約70%(以重量計(jì))、優(yōu)選約25 約80% 的衍生自一種或多種含硅氧烷的單體和/或一種或多種含硅氧烷的大單體
的硅氧烷單元；約10 約80%、優(yōu)選約15 45%(以重量計(jì))的衍生自 一種或 多種親水性單體和/或一種或多種親水性大單體的親水性單元；和約2~約
30%、優(yōu)選約4 約20%(以重量計(jì))的懸掛的親水性聚合物鏈，其衍生自一 種或多種預(yù)先形成的且可交聯(lián)的親水性聚合物。
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是特別優(yōu)選的含苯乙烯的單體。丙烯 酰胺、N-[三(三甲M烷氧基)甲硅烷基丙基甲丙烯酰胺、和三三甲基甲硅 氧基甲硅烷基丙基甲丙烯酸酯(三)、N-[三(三曱基硅烷氧基)甲硅烷基丙基l 甲丙烯酰胺("TSMAA，，)、 N-[三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基丙基丙烯酰胺 ("TSAA")、 (3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丙基雙(三甲基硅氧基)甲基 硅烷)、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙基氧基)丙基三(三甲基硅烷氧基)硅烷、 3-甲基丙烯酰氧基-2-(2-羥基乙氧基)丙基氧基)丙基雙(三甲基硅烷氧基)甲 基珪烷、N-2-甲基丙烯酰氧基乙基-O-(甲基-雙三甲^烷氧基-3-丙基)甲硅 烷基氨基甲酸酯、含珪酮乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯單體(例如1，3-雙[4-乙烯基氧基羰基氧基)丁-l-基四甲基-二硅氧烷；3-(三甲基甲硅烷基) 丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯基氧基^J^克代)丙基-[三(三甲基-硅烷氧基)硅 烷]、3-[三(三甲M烷氧基)甲硅烷基丙基乙烯基氨基甲酸酯、3-[三(三 甲基硅烷氧基)甲硅烷基丙基烯丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基硅烷氧基) 甲珪烷基I丙基乙烯基碳酸酯、叔丁基二甲基-硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯； 三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸 酯)。優(yōu)選的含硅酮單體是TRIS,其表示3-曱基丙烯酰氧基丙基三(三甲基 硅氧基)硅烷，且以CAS No. 17096-07-0表示。術(shù)語(yǔ)，，TRIS，，還包括3-甲基 丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)珪烷的二聚體。適宜熱引發(fā)劑的實(shí)例包括、但不僅限于2，2，-偶氮雙(2，4-二甲基 戊腈)、2，2，-偶氮雙(2，4-二曱基丙腈)、2，2，-偶氮雙(2，4-二甲基丁腈)，過(guò)氧 化物如過(guò)氧化苯曱酰等。優(yōu)選地，熱引發(fā)劑是偶氮二異丁腈(AIBN)。任何不具有任何烯屬不飽和基團(tuán)的親水性聚合物或共聚物可以 用作可浸出的潤(rùn)滑劑。不可交聯(lián)的親水性聚合物的優(yōu)選實(shí)例包括、但不僅 限于，聚乙烯醇(PVA)、聚酰胺、聚酰亞胺、聚內(nèi)酯、乙烯基內(nèi)酰胺的均 聚物、存在或不存在一種或多種親水性乙烯基共聚單體下至少一種乙烯基 內(nèi)酰胺的共聚物、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的均聚物、丙烯酰胺或甲基丙 烯酰胺與一種或多種親水性乙烯基單體的共聚物、聚環(huán)氧乙烷(即，聚乙二 醇(PEG))、聚氧乙烯衍生物、聚-N，N-二甲基丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚2-乙基噁唑啉、肝磷脂多糖、多糖、及其混合物。用于制備隱形眼鏡的鏡片模具是本領(lǐng)域技術(shù)人眾所周知的且， 例如用于澆鑄或旋轉(zhuǎn)鑄塑。例如，模具(用于澆鑄)通常包含至少兩個(gè)模具 段(或部分)或者半模、即第一和第二半模。第一半模定義第一才莫制(或光學(xué)) 表面且第二半模定義第二模制(或光學(xué))表面。第一和第二半模設(shè)計(jì)成彼此 容納，使得在所述第一模制表面和第二模制表面之間形成空腔。半模的模 制表面是模具的空腔形成表面且與鏡片形成材料直接接觸。制造用于澆鑄隱形目艮鏡的模具段的方法通常是本領(lǐng)域技術(shù)人員 眾所周知的。本發(fā)明方法不僅限于任何特定的形成^t具的方法。實(shí)際上， 任何形成^=莫具的方法可以用于本發(fā)明。第 一和第二半?？梢酝ㄟ^(guò)各種技術(shù) 如注塑或釘板條來(lái)形成。適用于形成半模的方法的實(shí)例公開(kāi)于US4,444,711 (Schad)、 4,460,534 (Boehm等)、5,843,346 (Morrill)、和5,894,002 (Boneberger),將其也引入本文中作為參考。將鏡片形成材料M到模具之中后，使其聚合以制備隱形眼鏡。 交聯(lián)可以在模具中例如通過(guò)光化學(xué)輻射如uv輻射，電離輻射(例如y或x
49射線(xiàn)輻射)來(lái)觸發(fā)。在本發(fā)明預(yù)聚物是鏡片形成材料中可聚合的組分時(shí)，可 以將含有鏡片形成材料的模具暴露于空間限制的光化學(xué)輻射以交聯(lián)該預(yù) 聚物。同樣，如果模制隱形眼鏡是由依據(jù)本發(fā)明的已純化預(yù)聚物的溶 劑溶液制備的，不必進(jìn)行隨后抽提，但是進(jìn)行水合過(guò)程來(lái)替換溶劑。本發(fā)明隱形目艮鏡進(jìn)一步具有的含水量(完全7jc合時(shí))優(yōu)選為約15~ 約55%，更優(yōu)選為約20 約38%(以重量計(jì))。可以依據(jù)US 5,849,811中公 開(kāi)的體積技術(shù)測(cè)量硅酮水凝膠隱形眼鏡的含水量。另一方面，本發(fā)明提供了制備軟性隱形眼鏡的方法。該方法包 括以下步驟提供用于制備軟性隱形眼鏡的模具，其中該模具具有第一半模，其具有的第一模制表面定義隱形眼鏡的前表面，和第二半模，其具有 的第二模制表面定義隱形眼鏡的后表面，其中配置所述第一和第二半模以
彼此容納，使得在所述第一和第二模制表面之間形成空腔；將鏡片形成材 料引入空腔中，其中該鏡片形成材料包含一種或多種可光化學(xué)交聯(lián)的預(yù)聚 物且基本不含乙烯基單體和/或交聯(lián)劑，其中所述一種或多種預(yù)聚物中的每 一種包含(l)硅氧烷單元，其衍生自 一種或多種含硅氧烷的單體和/或一種或 多種含硅氧烷的大單體；(2)親水性單元，其衍生自一種或多種親水性單體 和/或一種或多種親水性大單體；(3)懸桂的親水性聚合物鏈，其共價(jià)連接于 共聚物鏈且衍生自一種或多種預(yù)先形成的親水性聚合物，每種聚合物具有 一個(gè)唯一的可交聯(lián)基團(tuán)，其中該懸掛的親水性鏈不含可光化學(xué)交聯(lián)的基 團(tuán)，其中該預(yù)先形成的親水性聚合物具有的分子量足夠低以有效地且共價(jià) 地結(jié)合到預(yù)聚物中，但是足夠高以在無(wú)需后固化表面處理且在預(yù)聚物中的 存在量為約2~約30%(以重量計(jì))時(shí)提供水接觸角為約90。或更低的軟性隱 形眼鏡；和光化學(xué)輻照模具中的組合物以使所述一種或多種可交聯(lián)的預(yù)聚 物交聯(lián)，由此形成隱形眼鏡。將鏡片用Aquify⑧多用途鏡片護(hù)理溶液手指揉搓30次，并隨后 用Softwear⑧鹽水漂洗。隨后將手指揉搓過(guò)的鏡片浸泡在Softwear⑧鹽水 中30分鐘。重復(fù)上述工序給定的次數(shù)，例如1 30次(即模擬清潔和浸泡循 環(huán)的連續(xù)手指揉搓試驗(yàn)的次數(shù))。隨后將鏡片進(jìn)行Sudan Black試驗(yàn)(即上 述涂層完整性試驗(yàn))，以檢查涂層是否依然完整。將不存在明顯增加的染色 點(diǎn)(例如覆蓋不超過(guò)全部鏡片表面約5%的染色點(diǎn))定義為經(jīng)受得住手指揉 搓試驗(yàn)。
氧滲透率測(cè)量依據(jù)類(lèi)似于US 5，760，100中和Winterton等的文章(The Cornea: Transactions of the World Congress on the Cornea 111, H.D. Cavanagh Ed.， Raven Press: New York 1988，第273-280頁(yè))(將二者全部引入本文中作為 參考)中所述的技術(shù)，測(cè)量鏡片的氧滲透率和鏡片材料的氧傳遞率。采用 Dk 1000儀器(可從Applied Design and Development Co.， Norcross, GA獲 得)、或類(lèi)似分析儀器，在潮濕室(wetcell)(保持氣流在約100%相對(duì)濕度下) 中34。C下測(cè)量氧流量(J)。使具有已知氧氣百分比(例如21%)的空氣流以約10~20cm3/min的速率從鏡片 一側(cè)橫穿通過(guò)，同時(shí)使氮?dú)饬饕约s 10 20cm3/min的速率在鏡片另 一側(cè)上通過(guò)。測(cè)量之前4吏樣品在試驗(yàn)介質(zhì)(即 鹽水或蒸餾水)中在規(guī)定試驗(yàn)溫度下平衡至少30分鐘但不超過(guò)45分鐘。測(cè) 量之前將用作重迭層的任何試驗(yàn)介質(zhì)在規(guī)定試驗(yàn)溫度下平衡至少30分鐘 但不超過(guò)45分鐘。攪拌電機(jī)速率設(shè)定為1200士50rpm,對(duì)應(yīng)于在步進(jìn)電機(jī) 控制器上指定的設(shè)定值400±15。測(cè)量系統(tǒng)周?chē)臍鈮篜測(cè)量值。通過(guò)用 Mitotoya測(cè)微計(jì)VL-50、或類(lèi)似儀器測(cè)量約10個(gè)位置，并將測(cè)量值進(jìn)行 平均，確定在暴露于試驗(yàn)的區(qū)域中鏡片的厚度(t)。采用DK1000儀器測(cè)量 氮?dú)饬髦醒鯘舛?即通過(guò)鏡片擴(kuò)散的氧)。由如下等式測(cè)量鏡片材料的表觀 氧滲透率Dk
Dk表雌-JTt/(P氧) 其中J-氧流量[孩吏升02/cm2-min
P f(P測(cè)量值-P水蒸汽)=(空氣流中02。/。)[mmHg]-空氣流中氧氣的分壓 P測(cè)量值-氣壓(mmHg)
P水蒸汽-34。C下0 mmHg(干燥室(dry cell)中)(mmHg) P水蒸汽-34。C下40 mmHg(潮濕室中)(mmHg) t-暴露試驗(yàn)區(qū)域之上的鏡片平均厚度(mm)
其中Dk表觀值以barrer為單位表示。通過(guò)將氧滲透率(Dk表觀值)除以鏡片平均 厚度(t)，可以計(jì)算出材料的氧傳遞率(Dk/t)。
離子滲透率試驗(yàn)依據(jù)US 5 IOO(將其全部引入本文中作為參考)中所述的工 序，測(cè)量鏡片的離子滲透率。如下實(shí)施例中報(bào)到的離子滲透率值是相對(duì)于 作為對(duì)照材料的鏡片材料Alsacon的相對(duì)Ionoflux擴(kuò)散系數(shù)(D/D對(duì)照)。 Alsacon的Ionoflux擴(kuò)散系數(shù)為0.314 x 10-3 mm2/min。
54實(shí)施例2A
中間共聚物的合成(YS-3203-028-l)
0186將60.0g a，w-雙丙烯酰胺-聚二甲基硅氧烷(MW約U500)和 241.6gl-丙醇的混合物，加到裝有機(jī)械攪拌器、冷凝器、真空/N2連接器、 恒溫器的2L加熱/冷卻夾套反應(yīng)器中。將溶液冷凍到8。C，并抽空到15毫 巴保持15分鐘并用]\2吹掃，進(jìn)行三次脫氣循環(huán)。使體系控制在氮?dú)猸h(huán)境 下直到反應(yīng)結(jié)束。將含有25.83g N,N-二曱基丙烯酰胺、11.07g PEG-丙烯 酸酯(MW-454)、 1.05g半胱胺鹽酸鹽和140g l-丙醇的單體溶液，通過(guò)與脫 氣單元連接的LC泵緩慢添加到反應(yīng)器中。單體溶液的添加速率控制在約 3.0mL/min。加入全部單體溶液之后，在一小時(shí)時(shí)間段內(nèi)將混合物從8。C 緩慢加熱到68°C。聚合溫度達(dá)到68°C時(shí)，將由O.lg AIBN和40.0g l-丙醇 (抽空到80毫巴保持5分鐘并用]\2吹掃，進(jìn)行三次脫氣循環(huán))組成的引發(fā) 劑溶液注入反應(yīng)混合物中。通過(guò)與脫氣單元連接的LC泵在2小時(shí)之內(nèi)將 含有1.95g半胱胺鹽酸鹽和198.4g l-丙醇的進(jìn)料溶液加到反應(yīng)混合物中。 這種進(jìn)料溶液的添加速率控制在約2.25mL/min。加入全部進(jìn)料溶液之后， 在68°C下再進(jìn)行聚合6小時(shí)。通過(guò)與實(shí)施例2A相同的方式來(lái)制備該中間共聚物，除了 l)單體 溶液是由26.215gN，N-二曱基丙烯酰胺、11.24gPEG-丙烯酸西旨(MW-454)、 0.84g半胱胺鹽酸鹽組成，2)引發(fā)劑溶液是由0.15g AIBN和40.0g 1-丙醇組 成，和3)進(jìn)料溶液是由1.56g半胱胺鹽酸鹽和198.4gl-丙醇組成。共聚物 產(chǎn)率為60%。
實(shí)施例3B 預(yù)聚物的合成
[0193依據(jù)實(shí)施例2B中所述的工序，進(jìn)行實(shí)施例3A中制得的中間共聚物的丙烯?；?，除了使用4.7mL丙烯酰氯。將乳液溶液純化并凍干之后，最終產(chǎn)物是白色固體。
實(shí)施例3C配制和鏡片制造
[0194j依據(jù)實(shí)施例2C中所述的工序，配制由實(shí)施例3B獲得的預(yù)聚物并隨后制備鏡片。
實(shí)施例4
[0195將實(shí)施例2C和3C中制得的鏡片浸漬在PAA(聚丙烯酸)溶液中。在用PAA溶液處理過(guò)之后，所有鏡片是透明的，且顯示期望的機(jī)械性能、離子滲透率和氧滲透率(參見(jiàn)表l中鏡片性能，測(cè)量離子滲透率和氧滲透率的適宜方法描述于實(shí)施例1)。
鏡片表征
批號(hào)實(shí)施例2C實(shí)施例3C
I:模量MPa0.730.66
性能EtB%285%295%
H20%17.1%22.4%
Dk106178
IP1.65.7
5權(quán)利要求
1、一種可光化學(xué)交聯(lián)的預(yù)聚物，包含在該預(yù)聚物的共聚物鏈中，(1)硅氧烷單元，衍生自一種或多種含硅氧烷的單體和/或一種或多種含硅氧烷的大單體；(2)親水性單元，衍生自一種或多種親水性單體和/或一種或多種親水性大單體；(3)懸掛的親水性聚合物鏈，其共價(jià)連接于共聚物鏈且衍生自一種或多種預(yù)先形成的親水性聚合物，每種聚合物具有一個(gè)唯一的可交聯(lián)基團(tuán)，不同于組分(2)，其中該懸掛的親水性鏈不含可光化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)，其中該預(yù)先形成的親水性聚合物具有的分子量足夠低以有效地且共價(jià)地結(jié)合到預(yù)聚物中，但是足夠高以在無(wú)需后固化表面處理且在預(yù)聚物中的存在量為以重量計(jì)約2～約30％時(shí)提供水接觸角為約90°或更低的、由該預(yù)聚物獲得的硅酮水凝膠隱形眼鏡。其中，該預(yù)聚物能夠在不存在一種或多種單體下進(jìn)行光化學(xué)交聯(lián)以形成硅酮水凝膠隱形眼鏡。
2、 權(quán)利要求l的預(yù)聚物，其中該預(yù)聚物包含多個(gè)選自含烯的基團(tuán)、 烯屬不飽和基團(tuán)、和硫醇基團(tuán)組成的組的可光化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)，其中該含烯的基團(tuán)由式(i) (in)中任一種所定義其中，R,為氫、或C,-do烷基；R2和R3彼此獨(dú)立地為氫、d-Qo烯基二價(jià)基團(tuán)、C廣do烷基、或-(R，8)a-(X,)b-R,9,其中Rw為C廣do亞烷基二價(jià)基團(tuán)，X,為醚連接基(-O-)、尿烷連接基(-N)、脲連接基、酯連接基、酰胺連 接基、或羰基，R，9為氫、單鍵、氨基、 、羥基、羰基、d-C12氨基 烷基、C廣ds烷基M烷基、d-C18 g烷基、CVds羥基烷基、CrC18 烷基烷氧基、C-C12氨基烷氧基、C「C18烷基氨基烷氧基、C陽(yáng)dsg烷 氧基、或d-ds羥基烷氧基，a和b彼此獨(dú)立地為0或1，前提是R2和 R3之中僅一個(gè)是二價(jià)基團(tuán)；R廣R9彼此獨(dú)立地是氫、d-do烯基二價(jià)基團(tuán)、C,-do烷基、或-(RisV(X,VR！9，任選地R4和R9通過(guò)亞烷基二價(jià)基團(tuán)連接以形成環(huán)，前提是R4 R9中至少一個(gè)是二價(jià)基團(tuán)；ii和m彼此獨(dú)立地是整 數(shù)0~9，前提是n和m之和是整數(shù)2 9; R,。 Rn彼此獨(dú)立地是氫、d-C10 烯基二價(jià)基團(tuán)、d-d。烷基、或-(R,8)a-(X0b-Rw, p是整數(shù)1 3,前提是 R，o R，7之中僅一個(gè)或兩個(gè)是二價(jià)基團(tuán)。
3、 權(quán)利要求2的預(yù)聚物，其中該預(yù)聚物包含以重量計(jì)約15 約80 % 的衍生自 一種或多種含硅氧烷的單體和/或一種或多種含硅氧烷的大單體 的硅氧烷單元；約10~約80%的衍生自一種或多種親水性單體和/或一種或 多種親水性大單體的親水性單元；和約2~約30%的懸掛的親水性聚合物 鏈，其衍生自一種或多種預(yù)先形成的親水性聚合物，每種聚合物具有一個(gè) 唯一的可交聯(lián)基團(tuán)，其中該一種或多種預(yù)先形成的親水性聚合物的分子量 為約500~約20000道爾頓。
4、 權(quán)利要求2的預(yù)聚物，其中該預(yù)聚物是由具有側(cè)基或末端官能團(tuán) 和懸掛的親水性聚合物鏈的中間共聚物，通過(guò)側(cè)基或末端官能團(tuán)使可光化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)共價(jià)連接于中間共聚物而獲得，其中該側(cè)基或末端官能團(tuán)選自羥基、氨基(-NH"、羧基(-COOH)、環(huán)氧基、醛基(-CHO)、酰胺基團(tuán) (-CONH2)、酰卣基團(tuán)(-COX、 X=C1、 Br、或1)、硫代異氰酸酯基團(tuán)、異 氰酸酯基團(tuán)、卣素基團(tuán)(-X、 X=C1、 Br、或1)、酸酐基團(tuán)、及其組合組成 的組。
5、 權(quán)利要求4的預(yù)聚物，其中該中間共聚物是通過(guò)包含下列的混合 物的共聚而獲得(a)至少一種具有兩個(gè)末端第一或第二官能團(tuán)的線(xiàn)性含硅 氧烷的化合物，(b)至少 一種具有兩個(gè)末端第 一或第二官能團(tuán)的線(xiàn)性親水性 單體或聚合物，(c)至少一種具有僅一個(gè)第一或第二官能團(tuán)的親水性聚合 物，和(d)—種或多種支化劑，其彼此獨(dú)立地是具有三個(gè)或四個(gè)第一或第二 官能團(tuán)的有機(jī)化合物，其中該第一和第二官能團(tuán)彼此不相同且選自胺基 團(tuán)、羥基、 、異氰酸酯、環(huán)氧、和酰離基團(tuán)組成的組，其中該第一和 第二官能團(tuán)彼此不相同，但是在存在或不存在偶聯(lián)劑下彼此之間具有反應(yīng) 性以形成選自尿烷、脲、醚、和酰胺組成的組的共價(jià)連接，其中該混合物 中第一官能團(tuán)與第二官能團(tuán)的或者第二官能團(tuán)與第一官能團(tuán)的摩爾當(dāng)量 比例為約1.1 約20。
6、 權(quán)利要求5的預(yù)聚物，其中該至少一種線(xiàn)性含硅氧烷的化合物是 雙官能封端的雙官能團(tuán)封端的聚硅氧烷，其選自聚(二烷基硅氧烷)、聚(二 芳基硅氧烷)、聚芳基烷基硅氧烷、不同二烷基硅氧烷的共聚物、二烷M 氧烷與二芳M氧烷或芳基烷基法氧烷的共聚物、或其組合組成的組。
7、 權(quán)利要求5的預(yù)聚物，其中該至少一種具有兩個(gè)末端第一或第二 官能團(tuán)的線(xiàn)性親水性單體或聚合物是雙官能團(tuán)封端的聚乙二醇(PEG)、雙 官能團(tuán)封端的環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、雙官能團(tuán)封端的聚合物 聚烷基丙烯酰胺、雙官能團(tuán)封端的聚烷基甲基丙烯酰胺、雙官能團(tuán)封端的 聚乙烯基吡咯烷酮、雙官能團(tuán)封端的N-乙烯基吡咯烷酮與一種或多種乙烯 基單體的共聚物、二胺-或二羧基-封端的聚乙烯醇、或者二胺-或二羧基-封端的乙酸乙烯酯與一種或多種乙烯基單體的共聚物。
8、 權(quán)利要求5的預(yù)聚物，其中該至少一種具有僅一個(gè)第一或第二官 能團(tuán)的親水性聚合物是單官能團(tuán)封端的聚乙二醇(PEG)、單官能團(tuán)封端的 PEG/PPG嵌段共聚物、單官能團(tuán)封端的聚烷基丙烯酰胺、單官能團(tuán)封端 的聚烷基甲基丙烯酰胺、單官能團(tuán)封端的聚乙烯基吡咯烷酮、單官能團(tuán)封 端的N-乙烯基吡咯烷酮與一種或多種乙烯基單體的共聚物、單胺-或單羧 基-封端的聚乙烯醇、或者單胺-或單M-封端的乙酸乙烯酯與 一種或多種 乙烯基單體的共聚物。
9、 權(quán)利要求8的預(yù)聚物，其中該至少一種具有僅一個(gè)第一或第二官 能團(tuán)的親水性聚合物的分子量為約1000~約10000道爾頓。
10、 權(quán)利要求4的預(yù)聚物，其中該中間共聚物是通過(guò)可光化學(xué)聚合的 組合物A或B的共聚而獲得，其中該組合物A包含以下組分(l)至少一種單烯屬官能化的親水性聚合 物，(2)至少一種親水性乙烯基單體，(3)至少一種具有一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán) 的含硅氧烷的單體、至少 一種具有 一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的含硅氧烷的大單 體、至少一種具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的含硅氧烷的單體、至少 一種具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的含硅氧烷的大單體、或者其兩種 或更多種的組合，(4)任選地至少 一種二-或多-烯屬官能化的親水性聚合物 和/或至少一種分子量小于700道爾頓的親水性交聯(lián)劑，和(5)任選地至少一 種疏水性乙烯基單體，前提是組分(2) (4)中的至少一種進(jìn)一步包含至少一 個(gè)官能團(tuán)，由其可以使可光化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)共價(jià)連接于所獲的中間共聚 物；其中該組合物B包含以下組分(l)至少一種單烯屬官能化的親水性聚合 物，(2)至少一種親水性乙烯基單體，(3)至少一種具有一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán) 的含硅氧烷的單體、至少 一種具有一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的含硅氧烷的大單 體、至少一種具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的含硅氧烷的單體、至少 一種具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的含硅氧烷的大單體、或者其兩種 或更多種的組合，(4)任選地至少 一種二-或多-烯屬官能化的親水性聚合物和/或至少一種分子量小于700道爾頓的親水性交聯(lián)劑，(5)任選地至少一種 疏水性乙烯基單體，和(6)至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑，其具有可以由此使可光化學(xué) 交聯(lián)的基團(tuán)共價(jià)連接于所獲的中間共聚物的官能團(tuán)。
11、 權(quán)利要求10的預(yù)聚物，其中組分A1和組分B1包含至少一種二 -烯屬官能化的親水性聚合物和/或至少 一種多-烯屬官能化的親水性聚合 物。
12、 權(quán)利要求10的預(yù)聚物，其中該至少一種單烯屬官能化的親水性 聚合物選自以下組成的組PEG; PEG/PPG嵌段共聚物；聚烷基丙烯酰 胺；聚烷基甲基丙烯酰胺；聚乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基吡咯烷酮與選自 二烷基氨基垸基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、N，N-二烷基丙 烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、及其混合物組成的組的 至少一種的共聚物；聚乙烯醇；乙酸乙烯酯與選自二烷基氨基烷基丙烯酸 酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲 基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、及其混合物組成的組的至少一種的共聚物。
13、 權(quán)利要求10的預(yù)聚物，其中該至少一種單烯屬官能化的親水性 聚合物的分子量為約1000-約10000道爾頓。
14、 權(quán)利要求13的預(yù)聚物，其中組分A1和組分B1進(jìn)一步包含至少 一種二-烯屬官能化的親水性聚合物和/或至少 一種多-烯屬官能化的親水性聚合物。
15、 一種軟性隱形眼鏡，包含通過(guò)在模具中固化鏡片形成材料而獲得的硅酮水凝膠材料，其中該鏡片形成材料包含光化學(xué)上可交聯(lián)或可聚合的預(yù)聚物，其中該預(yù)聚物包含(l)硅氧烷單元，其衍生自一種或多種含硅氧 烷的單體和/或一種或多種含硅氧烷的大單體；(2)親水性單元，其衍生自一種或多種親水性單體和/或一種或多種親水性大單體;(3)懸掛的親水性聚合 物鏈，其共價(jià)連接于共聚物鏈且衍生自 一種或多種預(yù)先形成的親水性聚合 物，每種聚合物具有一個(gè)唯一的可交聯(lián)基團(tuán)，其中該懸掛的親水性鏈不含 可光化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)，其中該預(yù)先形成的親水性聚合物具有的分子量足夠低以有效地且共價(jià)地結(jié)合到預(yù)聚物中，但AA夠高以在無(wú)需后固化表面處理且在預(yù)聚物中的存在量為以重量計(jì)約2~約30。/。時(shí)提供水接觸角為約卯。 或更低的軟性隱形目艮鏡。
16、 權(quán)利要求15的軟性隱形眼鏡，其中該鏡片形成材料基本不含乙 烯基單體和交聯(lián)劑。
17、 權(quán)利要求15的軟性隱形眼鏡，其中該軟性隱形目艮鏡的平均7JC接 觸角為80?；蚋?，且具有選自下列組成的組的至少一種性能彈性模量 為約2.0MPa或更低，氧滲透率為至少約40barrer， lonoflux擴(kuò)散系數(shù)D 為1.5xl0-6mm2/min，完全水合時(shí)含水量為約15~55%，及其組合。
18、 權(quán)利要求15的軟性隱形目艮鏡，其中該預(yù)聚物包含多個(gè)選自含烯 的基團(tuán)、烯屬不飽和基團(tuán)、和硫醇基團(tuán)組成的組的可光化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)， 其中該含烯的基團(tuán)由式(I) (III)中任一種所定義<formula>formula see original document page 7</formula>其中，R,為氫、或C廣do烷基；Rz和R3彼此獨(dú)立地為氫、C廣do烯基二 價(jià)基團(tuán)、C廣d。烷基、或-(R^V(X0b-R,9，其中1118為C廣d。亞烷基二價(jià)基 團(tuán)，X為醚連接基(-O-)、尿烷連接基(-N)、脲連接基、酯連接基、酰胺連 接基、或羰基，Rw為氫、單鍵、氨基、羧基、羥基、羰基、CVC12 烷基、C廣ds烷基M烷基、d-C18 J^烷基、C廣ds羥基烷基、C廣ds 烷基烷氧基、d-C12氨基烷氧基、烷基氨基烷氧基、d隱dsM烷 氧基、或d-ds羥基烷氧基，a和b彼此獨(dú)立地為0或1，前提是&和 R3之中僅一個(gè)是二價(jià)基團(tuán)；R4 R9彼此獨(dú)立地是氫、CVd。烯基二價(jià)基團(tuán)、Odo烷基、或-(R，8)a-(X0b-R,9,任選地R4和R9通過(guò)亞烷基二價(jià)基團(tuán)連接以形成環(huán)，前提是R4 R9中至少一個(gè)是二價(jià)基團(tuán)；n和m彼此獨(dú)立地是整 數(shù)0 9，前提是n和m之和是整數(shù)2~9; R!o Rn彼此獨(dú)立地是氫、C廣do 烯基二價(jià)基團(tuán)、C廣d。烷基、或-(Rw)a-(X0b-R,9， p是整數(shù)1~3，前提是 R10 R17之中僅一個(gè)或兩個(gè)是二價(jià)基團(tuán)。
19、 權(quán)利要求18的軟性隱形目艮鏡，其中該預(yù)聚物包含以重量計(jì)約15~ 約80%的衍生自 一種或多種含硅氧烷的單體和/或一種或多種含硅氧烷的 大單體的硅氧烷單元；約10 約80%的衍生自一種或多種親水性單體和/ 或一種或多種親水性大單體的親水性單元；和約2~約30%的懸掛的親水 性聚合物鏈，其衍生自一種或多種預(yù)先形成的親水性聚合物，每種聚合物 具有一個(gè)唯一的可交聯(lián)基團(tuán)。
20、 權(quán)利要求18的軟性隱形眼鏡，其中該預(yù)聚物是由具有側(cè)基或末 端官能團(tuán)和懸掛的親水性聚合物鏈的中間共聚物，通過(guò)側(cè)基或末端官能團(tuán) 使可光化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)共價(jià)連接于中間共聚物而獲得，其中該側(cè)基或末端 官能團(tuán)選自羥基、氨基(-NH。、絲(-COOH)、環(huán)氧基、醛基(-CHO)、酰 胺基團(tuán)(-CONH2)、酰鹵基團(tuán)(-COX、 X=C1、 Br、或1)、硫代異氰酸酯基 團(tuán)、異氰酸酯基團(tuán)、卣素基團(tuán)(-X、 X=C1、 Br、或1)、酸酐基團(tuán)、及其組 合組成的組。
21、 權(quán)利要求20的軟性隱形眼鏡，其中該中間共聚物是通過(guò)包含下 列的混合物的共聚而獲得(a)至少一種具有兩個(gè)末端第一或第二官能團(tuán)的 線(xiàn)性含硅氧烷的化合物，(b)至少一種具有兩個(gè)末端第一或第二官能團(tuán)的線(xiàn) 性親水性單體或聚合物，(c)至少一種具有僅一個(gè)第一或第二官能團(tuán)的親水 性聚合物，和(d)—種或多種支化劑，其彼此獨(dú)立地是具有三個(gè)或四個(gè)第一或第二官能團(tuán)的有機(jī)化合物，其中該第一和第二官能團(tuán)彼此不相同且選自 胺基團(tuán)、羥基、■、異氰酸酯、環(huán)氧、和酰囟基團(tuán)組成的組，其中該第 一和第二官能團(tuán)彼此不相同，但是在存在或不存在偶聯(lián)劑下彼此之間具有 反應(yīng)性以形成選自尿烷、脲、醚、和酰胺組成的組的共價(jià)連接，其中該混 合物中第一官能團(tuán)與第二官能團(tuán)的或者第二官能團(tuán)與第一官能團(tuán)的摩爾當(dāng)量比例為約1.1 約20。
22、權(quán)利要求20的軟性隱形目艮鏡，其中該中間共聚物是通過(guò)可光化 學(xué)聚合的組合物A或B的共聚而獲得，其中該組合物A包含以下組分(l)至少一種單烯屬官能化的親水性聚合 物，(2)至少一種親水性乙烯基單體，(3)至少一種具有一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán) 的含硅氧烷的單體、至少 一種具有 一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的含硅氧烷的大單 體、至少一種具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的含硅氧烷的單體、至少 一種具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的含硅氧烷的大單體、或者其兩種 或更多種的組合，(4)任選地至少 一種二-或多-烯屬官能化的親水性聚合物 和/或至少一種分子量小于700道爾頓的親水性交聯(lián)劑，和(5)任選地至少一 種疏水性乙烯基單體，前提是組分(2) (4)中的至少一種進(jìn)一步包含至少一 個(gè)官能團(tuán)，由其可以使可光化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)共價(jià)連接于所獲的中間共聚 物；其中該組合物B包含以下組分(l)至少一種單烯屬官能化的親水性聚合 物，(2)至少一種親水性乙烯基單體，(3)至少一種具有一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán) 的含硅氧烷的單體、至少 一種具有 一個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的含珪氧烷的大單 體、至少一種具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的含硅氧烷的單體、至少 一種具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的含硅氧烷的大單體、或者其兩種 或更多種的組合，(4)任選地至少 一種二-或多-烯屬官能化的親水性聚合物 和/或至少一種分子量小于700道爾頓的親水性交聯(lián)劑，(5)任選地至少一種 疏水性乙烯基單體，和(6)至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑，其具有可以由此使可光化學(xué) 交聯(lián)的基團(tuán)共價(jià)連接于所獲的中間共聚物的官能團(tuán)。
23、 權(quán)利要求22的軟性隱形眼鏡，其中組分A1和組分B1包含至少一種二-烯屬官能化的親水性聚合物和/或至少 一種多-烯屬官能化的親水性聚合物。
24、 權(quán)利要求22的軟性隱形眼鏡，其中該至少一種單烯屬官能化的親水性聚合物選自以下組成的組PEG; PEG/PPG嵌段共聚物；聚烷基丙烯酰胺；聚烷基曱基丙烯酰胺；聚乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基吡咯烷酮與選自二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基曱基丙烯酸酯、N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、及其混合物組成的組的至少一種的共聚物；聚乙烯醇；乙酸乙烯酯與選自二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、及其混合物組成的組的至少一種的共聚物。
25、 權(quán)利要求23的軟性隱形眼鏡，其中該至少一種單烯屬官能化的親水性聚合物的分子量為約1000 約10000道爾頓。
26、 一種制備軟性隱形目艮鏡的方法，包括以下步驟提供用于制備軟性隱形眼鏡的才莫具，其中該模具具有第一半模，其具有的第一模制表面定義隱形眼鏡的前表面，和第二半模，其具有的第二模制表面定義隱形眼鏡的后表面，其中配置所述第一和第二半模以彼此容納，使得在所述第一和第二模制表面之間形成空腔；將鏡片形成材料引入空腔中，其中該鏡片形成材料包含一種或多種可光化學(xué)交聯(lián)的預(yù)聚物且基本不含乙烯基單體和/或交聯(lián)劑，其中所述一種或多種預(yù)聚物中的每一種包含(l)硅氧烷單元，其衍生自 一種或多種含硅氧烷的單體和/或一種或多種含硅氧烷的大單體；(2)親水性單元，其衍生自 一種或多種親水性單體和/或一種或多種親水性大單體；(3)懸掛的親水性聚合物鏈，其共價(jià)連接于共聚物鏈且衍生自一種或多種預(yù)先形成的親水性聚合物，每種聚合物具有一個(gè)唯一的可交聯(lián)基團(tuán)，其中該懸掛的親水性鏈不含可光化學(xué)交聯(lián)的基團(tuán)，其中該預(yù)先形成的親水性聚合物具有的分子量足夠低以有效地且共價(jià)地結(jié)合到預(yù)聚物中，但是足夠高以在無(wú)需后固化表面處理且在預(yù)聚物中的存在量為以重量計(jì)約2 約30。/。時(shí)提供7jc接觸角為約90°或更低的軟性隱形眼鏡；和光化學(xué)輻照模具中的組合物以使所述一種或多種可交聯(lián)的預(yù)聚物交聯(lián)，由此形成隱形眼鏡。
全文摘要
本發(fā)明提供了新類(lèi)型的含有懸掛的親水性聚合物鏈的含硅酮預(yù)聚物。這類(lèi)含硅酮預(yù)聚物能夠光化學(xué)交聯(lián)以形成具有親水性表面的硅酮水凝膠材料而無(wú)需后固化表面處理。本發(fā)明還涉及由這類(lèi)含硅酮預(yù)聚物制得的硅酮水凝膠隱形眼鏡，以及制備該硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法。
文檔編號(hào)G02B1/04GK101641615SQ200880009405
公開(kāi)日2010年2月3日 申請(qǐng)日期2008年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月22日
發(fā)明者A·N·梅迪納, F·昌, J·S·周, R·斯科特 申請(qǐng)人:諾瓦提斯公司