專利名稱：：調(diào)色劑、雙組分顯影劑和成像裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及調(diào)色劑，雙組分顯影劑以及成像裝置。根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑和雙組分顯影劑可以優(yōu)選地用于成像裝置，如復(fù)印機(jī)、打印機(jī)和傳真機(jī)，其具有源自靜電電子照相系統(tǒng)的打印功能。
背景技術(shù)：
：利用靜電電子照相系統(tǒng)的成像過(guò)程通常包括充電步驟，曝光步驟，轉(zhuǎn)印步驟，顯影步驟，剝離步驟，清潔步驟，電荷去除步驟和定影步驟。以下列方式執(zhí)行形成圖像的過(guò)程。首先，旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)的光電導(dǎo)體的表面被充電器均勻的充電。接著，通過(guò)曝光裝置用激光照射充電的光電導(dǎo)體的表面，以形成靜電潛像。之后，光電導(dǎo)體上的靜電潛像由顯影設(shè)備顯影，以在光電導(dǎo)體的表面形成調(diào)色劑圖像。此外，光電導(dǎo)體上的調(diào)色劑圖像由轉(zhuǎn)印裝置轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料上。此后，使用定影裝置通過(guò)加熱將轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像定影在轉(zhuǎn)印接收材料上，以形成圖像。還有，在光電導(dǎo)體上留下的未轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑通過(guò)清潔裝置去除，并回收到預(yù)定的回收部分中。此外，將經(jīng)過(guò)清潔的光電導(dǎo)體的表面經(jīng)由電荷去除裝置去除殘留的電荷，并為下一次成像做好準(zhǔn)備。最近，使用具有7ptm或更小的體積平均粒徑的調(diào)色劑(小粒徑調(diào)色劑)已經(jīng)成為主流，以便為了改進(jìn)成像裝置中較高質(zhì)量的圖像而提高點(diǎn)的再現(xiàn)力。小粒徑調(diào)色劑具有高的內(nèi)聚力和高的粘附性，造成當(dāng)將調(diào)色劑圖像從光電導(dǎo)體鼓轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)時(shí)轉(zhuǎn)印效率較低的問(wèn)題。作為解決該問(wèn)題的方法，日本未審査專利公開No.2000-81723中公開了將大粒徑外部添加劑添加到調(diào)色劑的方法。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明提供一種調(diào)色劑，所述調(diào)色劑包括個(gè)數(shù)平均粒徑7到20nm的小粒徑外部添加劑、個(gè)數(shù)平均粒徑40到80nm的大粒徑外部添加劑和體積平均粒徑4到7Mra的調(diào)色劑粒子，其中所述大粒徑外部添加劑以半嵌入狀態(tài)粘附到所述調(diào)色劑粒子的表面，并且所述大粒徑外部添加劑具有按重量計(jì)0.1wty。或更小的從所述調(diào)色劑粒子的表面的游離率。本發(fā)明還提供一種雙組分顯影劑，所述雙組分顯影劑包括載體和如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述載體是樹脂涂覆的載體，在所述載體中，鐵氧體粒子的表面涂覆有樹脂層，并且所述載體具有20到60nrni的體積平均粒徑。此外，本發(fā)明提供一種成像裝置，所述成像裝置包括光電導(dǎo)體，所述光電導(dǎo)體能夠在它的表面上形成靜電潛像；對(duì)所述光電導(dǎo)體的所述表面充電的充電器；曝光裝置，所述曝光裝置在所述光電導(dǎo)體的所述表面上形成靜電潛像；顯影裝置，所述顯影裝置接收包含上述調(diào)色劑和載體的雙組分顯影劑，并將所述調(diào)色劑提供給所述光電導(dǎo)體的所述表面上的所述靜電潛像，以形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印裝置，所述轉(zhuǎn)印裝置把在所述光電導(dǎo)體的所述表面上形成的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上；清潔所述光電導(dǎo)體的所述表面的清潔裝置；以及定影裝置，所述定影裝置將所述調(diào)色劑圖像定影到所述記錄介質(zhì)上，其中所述成像裝置通過(guò)使用電子照相系統(tǒng)形成所述調(diào)色劑圖像。本申請(qǐng)的這些和其他目的將從此后給出的詳細(xì)描述中變得更為明顯。然而，應(yīng)當(dāng)理解該詳細(xì)描述和特定的示例，盡管表示了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，但僅僅是作為示例給出的，因?yàn)楸绢I(lǐng)域技術(shù)人員從該詳細(xì)描述很容易得到仍在本發(fā)明范圍內(nèi)的各種變化和修改。圖1是本發(fā)明的調(diào)色劑的示意圖2是顯示當(dāng)轉(zhuǎn)印本發(fā)明的調(diào)色劑時(shí)的情況的示意圖3是在長(zhǎng)時(shí)間使用的使用本發(fā)明的調(diào)色劑的雙組分顯影劑的示意圖4是成像裝置中的顯影劑的放大示意圖；圖5是成像裝置中的成像單元的放大示意圖；圖6是成像裝置的示意圖；圖7是現(xiàn)有技術(shù)調(diào)色劑的示意圖8是在長(zhǎng)時(shí)間使用的使用現(xiàn)有技術(shù)調(diào)色劑的雙組分顯影劑的示意圖。具體實(shí)施例方式如果添加了大粒徑外部添加劑的調(diào)色劑被用于使用表面涂覆有樹脂的載體的雙組分顯影劑，存在調(diào)色劑的電荷量逐漸減少的問(wèn)題。本發(fā)明的發(fā)明人研究了該問(wèn)題的原因并且作為研究結(jié)果，發(fā)現(xiàn)個(gè)數(shù)平均粒徑從40nm-80nm的外部添加劑容易從調(diào)色劑粒子的表面釋放，并且當(dāng)包含涂覆了樹脂的載體的雙組分顯影劑在顯影劑容器中長(zhǎng)時(shí)間攪動(dòng)時(shí)，外部添加劑容易聚集(嵌入)在載體表面的樹脂層中。估計(jì)外部添加劑的嵌入允許無(wú)數(shù)不規(guī)則形成于涂覆了樹脂的載體的表面，并且載體和調(diào)色劑之間的摩擦起電被禁止，從而這種載體通過(guò)摩擦使新裝入的調(diào)色劑帶電的能力退化，結(jié)果是帶電不足而引起霧化和調(diào)色劑分散。圖7是示出沒有嵌入但是以不固定狀態(tài)粘附到調(diào)色劑表面的大粒徑外部添加劑的概念圖。在圖7中，Sl表示小粒徑外部添加劑，S2表示大粒徑外部添加劑，且A表示調(diào)色劑粒子。另外，圖8是示出在大粒徑外部添加劑聚集(嵌入)在載體表面的樹脂層中之后的雙組分顯影劑的概念圖。圖8示出嵌入在載體表面樹脂層中的大粒徑外部添加劑阻礙與調(diào)色劑摩擦起電的狀況。在圖8中，B表示載體而小粒徑外部添加劑沒有示出。如上所述，期望提供一種調(diào)色劑，在長(zhǎng)期使用中不會(huì)從其表面釋放外部添加劑。本發(fā)明可以提供能解決上述問(wèn)題的調(diào)色劑。(調(diào)色劑)將描述本發(fā)明的調(diào)色劑。本發(fā)明的調(diào)色劑包含具有7-20nm個(gè)數(shù)平均粒徑的小粒徑外部添加劑，具有40-80nm的個(gè)數(shù)平均粒徑的大粒徑外部添加劑，以及具有4-7/xm的體積平均粒徑的調(diào)色劑粒子。大粒徑外部添加劑以半嵌入的狀態(tài)粘附到調(diào)色劑粒子的表面，并且具有自調(diào)色劑粒子表面按重量計(jì)0.1wt。/?；蚋〉挠坞x率。個(gè)數(shù)平均粒徑、體積平均粒徑和游離率的定義如下所述。本發(fā)明中的半嵌入狀態(tài)指的情況是當(dāng)用SEM(掃描電子顯微鏡)觀察調(diào)色劑粒子的表面時(shí)，可以將大粒徑外部添加劑識(shí)別為粒子，盡管大粒徑外部添加劑部分嵌入在調(diào)色劑粒子中。大粒徑外部添加劑對(duì)于調(diào)色劑粒子的情況可以通過(guò)測(cè)量大粒徑外部添加劑的游離率來(lái)評(píng)估。如果游離率為按重量計(jì)0.1wt。/?；蚋?，那么大粒徑外部添加劑處于半嵌入狀態(tài)。所述半嵌入狀態(tài)可以通過(guò)攪拌調(diào)色劑粒子和大粒徑外部添加劑而獲得。將參照?qǐng)D1描述本發(fā)明的效果。圖1是表示在本發(fā)明的調(diào)色劑的初始階段外部添加劑粘附狀況的概念圖。在圖1中，小粒徑外部添加劑Sl以不固定狀態(tài)粘附到調(diào)色劑粒子A的表面，而大粒徑外部添加劑S2以半嵌入狀態(tài)牢固地粘附到調(diào)色劑粒子A的表面(游離率按重量計(jì)0.1wt。/?；蚋?。在這種調(diào)色劑中，即使小粒徑外部添加劑Sl嵌入到調(diào)色劑粒子的表面中，粘附性也會(huì)由于大粒徑外部添加劑S2的不規(guī)則(見圖2，未示出小粒徑外部添加劑)而降低，從而獲得改進(jìn)轉(zhuǎn)印效率的效果。同時(shí)，與該效果一起，由于大粒徑外部添加劑S2很難從調(diào)色劑粒子A的表面釋放，即使包含樹脂涂覆的載體B的雙組分顯影劑在顯影劑容器中攪拌很長(zhǎng)的時(shí)間，也可以防止大粒徑外部添加劑S2聚集(嵌入)在載體B表面的樹脂層中(見圖3，未示出小粒徑外部添加劑)。結(jié)果，實(shí)現(xiàn)對(duì)新裝入的調(diào)色劑摩擦起電的能力可以保持很長(zhǎng)時(shí)間，從而可以防止出現(xiàn)霧化和調(diào)色劑分散。在圖2中，C表示光電導(dǎo)體鼓而D表示轉(zhuǎn)印介質(zhì)。即使以少量添加大粒徑外部添加劑，也能改進(jìn)調(diào)色劑的流動(dòng)性和可充電性。因此，大粒徑外部添加劑用作防止調(diào)色劑粒子在調(diào)色劑供給通道發(fā)生凝結(jié)和阻塞，并且促進(jìn)通過(guò)攪動(dòng)載體發(fā)生起電。要添加的大粒徑外部添加劑的量?jī)?yōu)選按重量計(jì)0.5-2wt%。當(dāng)大粒徑外部添加劑的量小于按重量計(jì)0.5wt。/。時(shí)，存在僅給予調(diào)色劑不足的流動(dòng)性的情況。另一方面，當(dāng)大粒徑外部添加劑的量大于按重量計(jì)2wt。/。時(shí)，存在調(diào)色劑的固定性變差的情況。要添加的大粒徑外部添加劑的量更優(yōu)選按重量計(jì)0.7-1.5wt%。小粒徑外部添加劑用于減小由間隔物效應(yīng)引起的調(diào)色劑粘附性(范德華力)，從而改進(jìn)當(dāng)將調(diào)色劑圖像從光電導(dǎo)體鼓轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)上時(shí)的轉(zhuǎn)印效率。要添加的小粒徑外部添加劑的量?jī)?yōu)選為按重量計(jì)0.4-3wt%。當(dāng)小粒徑外部添加劑的量小于按重量計(jì)0.4wt。/。時(shí)，由間隔物效應(yīng)引起的調(diào)色劑粘附性(范德華力)減小了，因此出現(xiàn)很難獲得改進(jìn)轉(zhuǎn)印效率的效果的情況。另一方面，當(dāng)小粒徑外部添加劑的量大于按重量計(jì)3wt。/。時(shí)，存在調(diào)色劑的固定性變差的情況。要添加的小粒徑外部添加劑的量更優(yōu)選按重量計(jì)0.8-2wt%。即使在要添加的小粒徑外部添加劑的量較小的情況下(小于按重量計(jì)0.4wt%)，也可以通過(guò)增加要添加的大粒徑外部添加劑的量來(lái)提高流動(dòng)性。然而，這需要將大量(超過(guò)按重量計(jì)3wt。/。)大粒徑外部添加劑添加到調(diào)色劑來(lái)得到足夠的流動(dòng)性。大粒徑外部添加劑優(yōu)選具有是小粒徑外部添加劑的2-12倍的個(gè)數(shù)平均粒徑。如果個(gè)數(shù)平均粒徑處于上述范圍，可以降低調(diào)色劑的粘附性(范德華力)以提高轉(zhuǎn)印效率。個(gè)數(shù)平均粒徑更優(yōu)選是小粒徑外部添加劑的4-6倍。此外，當(dāng)大粒徑外部添加劑在調(diào)色劑表面的包覆率被設(shè)計(jì)為5-18%時(shí)，可以提高通過(guò)間隔物效應(yīng)的轉(zhuǎn)印效率。當(dāng)包覆率小于5%時(shí)，存在很難通過(guò)外部添加劑獲得改進(jìn)流動(dòng)性的效果的情況。另一方面，當(dāng)包覆率超過(guò)18%時(shí)，存在固定性下降的情況。包覆率更優(yōu)選為8-15%。包覆率的定義如下所述。此外，優(yōu)選小粒徑外部添加劑Sl不嵌入在調(diào)色劑粒子表面但是以不固定狀態(tài)粘附于調(diào)色劑粒子。以這種方式粘附的小粒徑外部添加劑Sl可以改進(jìn)新裝入的調(diào)色劑的流動(dòng)性，從而能夠提供良好的摩擦起電。這里，所述不固定狀態(tài)優(yōu)選為這樣的狀態(tài)，即小粒徑外部添加劑S1以按重量計(jì)0.5-3wt。/。的游離率的情況粘附到調(diào)色劑表面。游離率更優(yōu)選為按重量計(jì)l-3wt%，再更優(yōu)選為按重量計(jì)2-3wt%。游離率取決于有色樹脂粒子和外部添加劑的混合狀況而變化，并且可以通過(guò)改變混合器攪拌漿的圓周速度和混合器的內(nèi)部溫度而調(diào)節(jié)。當(dāng)攪拌漿的圓周速度增加時(shí)，游離率變得較低，另外，當(dāng)混合器的內(nèi)部溫度變得更高時(shí)，游離率變得較低。如果攪拌漿的圓周速度太高或者混合器的內(nèi)部溫度太高，存在調(diào)色劑粒子凝結(jié)的情況。攪拌漿的圓周速度優(yōu)選設(shè)計(jì)為使得其頂部的圓周速度處于15-100m/秒的范圍?；旌掀鞯膬?nèi)部溫度優(yōu)選設(shè)計(jì)成從環(huán)境溫度到構(gòu)成調(diào)色劑粒子的材料的玻璃轉(zhuǎn)變溫度的范圍內(nèi)。作為外部添加劑，可以使用諸如由二氧化硅或氧化鈦構(gòu)成的無(wú)機(jī)粒子。另外，這些無(wú)機(jī)粒子可以用硅烷偶聯(lián)劑，鈦酸酯偶聯(lián)劑或者硅油進(jìn)行表面處理，以賦予這些無(wú)機(jī)粒子疏水性。特別是，通過(guò)使用六甲基二硅氮垸(此后稱為HMDS)作為硅垸偶聯(lián)劑將三甲基硅基引入其表面的二氧化硅細(xì)粒子在疏水性和絕緣性上出眾。將這些二氧化硅細(xì)粒子作為外部添加劑添加到其中的調(diào)色劑即使在高溫環(huán)境下也可以提供出色的可充電性。外部添加劑的特定實(shí)例包括諸如，由日本氣相氧化硅公司(AerosilCo.,Ltd.)制造的Aerosil50(個(gè)數(shù)平均粒徑約30nm)，Aerosil卯(個(gè)數(shù)平均粒徑約30nm)，Aerosil130(個(gè)數(shù)平均粒徑約16nm)，Aerosil200(個(gè)數(shù)平均粒徑約12nm)，Aerosil300(個(gè)數(shù)平均粒徑約7nm)，以及Aerosil380(個(gè)數(shù)平均粒徑約7nm)，由德國(guó)的德固賽(Degussa)制造的氧化鋁C(個(gè)數(shù)平均粒徑約13nm)和MOX170(個(gè)數(shù)平均粒徑約15nm)，由石原公司(IshiharaSangyoCo.,Ltd)制造的TTO-51(個(gè)數(shù)平均粒徑約20nm)和TTO-55(個(gè)數(shù)平均粒徑約40nm)，以及信越化學(xué)公司(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd)制造的用六甲基二硅氮烷表面處理過(guò)的二氧化硅細(xì)粒子(個(gè)數(shù)平均粒徑約40nm，約60nm和約80nm)。作為可以在本發(fā)明中用作外部添加劑的二氧化硅細(xì)粒子，當(dāng)用壓縮方法測(cè)量時(shí)具有從1X1012Q*cm到5X1015Q'cm范圍的體積電阻的二氧化硅細(xì)粒子是優(yōu)選的。當(dāng)體積電阻低于1X1012Q*cm時(shí)，當(dāng)允許調(diào)色劑保存時(shí)電荷量容易下降，并且存在在允許調(diào)色劑保存之后發(fā)生圖像霧化的情況。此外，具有超過(guò)5X10'SQ'cm的體積平均電阻率的二氧化硅細(xì)粒子很難制造，并且制造成本變得很高。體積電阻的定義如下所述。外部添加劑的體積電阻可以通過(guò)改變表面處理劑的類型和要處理的量來(lái)調(diào)節(jié)。通過(guò)用六甲基二硅氮垸作為硅垸偶聯(lián)劑處理二氧化硅細(xì)粒子而獲得的外部添加劑具有高電阻，并且在疏水性性能上很出色，即使在高度潮濕的環(huán)境下也能穩(wěn)定調(diào)色劑的電荷量，因此是優(yōu)選的。下面，將描述除了外部添加劑之外的可以在本發(fā)明的調(diào)色劑中使用的材料。本發(fā)明的調(diào)色劑例如可以通過(guò)用諸如Henschel攪拌機(jī)的氣流攪拌機(jī)混合(即執(zhí)行使用外部添加劑的處理)上面的外部添加劑和調(diào)色劑粒子來(lái)制造。調(diào)色劑粒子通常由著色樹脂粒子制成。著色樹脂粒子的體積平均粒徑優(yōu)選從4/im到7/xm。當(dāng)體積平均粒徑在此范圍內(nèi)時(shí)，獲得了在點(diǎn)的再現(xiàn)性上很出色并且霧化和調(diào)色劑分散減少的高質(zhì)量圖像。著色樹脂粒子的BET比表面積優(yōu)選為1.5-1.9mVg。當(dāng)BET比表面積超過(guò)1.9m"g時(shí)，著色樹脂粒子表面上的不規(guī)則增加，使得外部添加劑進(jìn)入到凹陷部分中，從而存在外部添加劑不能均勻的粘附到表面的情況。在此情況下，只能不充分地獲得外部添加劑的滾動(dòng)效果(改進(jìn)流動(dòng)性的效果)和間隔物效果(防止電荷泄露)，容易帶來(lái)霧化和調(diào)色劑分散。當(dāng)BET比表面積低于1.5m2/g時(shí)，存在著色樹脂粒子表面過(guò)于光滑的情況，因此導(dǎo)致清潔劣化，引起霧化的發(fā)生。作為控制BET比表面積的方法，可以使用己知的方法。這些已知方法的實(shí)例包括其中在圓柱管中高速旋轉(zhuǎn)著色樹脂粒子以使粒子的尖角圓化的方法，其中調(diào)色劑在熱氣流等中瞬時(shí)熔化的充滿系統(tǒng)(suffusionsystem)方法。BET比表面積的定義如下所述。著色樹脂粒子可以用已知方法制造，如捏合粉碎(kneadingmilling)方法和聚合方法。具體來(lái)說(shuō)，在采用捏合粉碎方法的情況下，粘合劑樹脂，著色劑，電荷調(diào)節(jié)劑，釋放劑和其它添加劑用攪拌機(jī)混合，如Henschel攪拌機(jī)、超級(jí)攪拌機(jī)、機(jī)械研磨機(jī)(mechano-mill)或者Q型攪拌機(jī)的。得到的原材料混合物被熔化并且由捏合機(jī)在大約100-18(TC捏合，捏合機(jī)諸如雙軸捏合機(jī)或者單軸捏合機(jī)。得到的經(jīng)過(guò)捏合的產(chǎn)品被冷卻并凝固，并且凝固的產(chǎn)品被諸如氣流磨的空氣系統(tǒng)研磨機(jī)研磨。如果需要，得到的經(jīng)過(guò)研磨的產(chǎn)品接受諸如分級(jí)的粒徑控制，從而可以制成著色樹脂粒子。作為可以用于本發(fā)明的調(diào)色劑的基料樹脂，可以使用各種已知的苯乙烯基樹脂，丙烯酸基樹脂或者聚酯樹脂。特別是，線型或非線型聚酯樹脂是優(yōu)選的。這些聚酯樹脂可以同時(shí)獲得優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度(防止產(chǎn)生微粉末)，固定性(防止在定影之后從紙上脫離)，以及抗熱偏移性質(zhì)。聚酯樹脂通過(guò)聚合由二元或者多元的多元醇和多元酸構(gòu)成的單體組合物而獲得。用于聚酯樹脂的聚合的二元醇的實(shí)例包括二醇，諸如乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，新戊二醇，1,4-丁烯二醇，1,5-戊二醇，以及1，6-己二醇；雙酚A氧化烯加合物，諸如雙酚A，氫化雙酚A，雙酚A聚氧乙烯醚，雙酚A聚氧丙烯醚以及其它。二元的多元酸的實(shí)例可以包括馬來(lái)酸，富馬酸，檸康酸，衣康酸，戊烯二酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，環(huán)己二甲酸，丁二酸，己二酸，癸二酸，壬二酸和丙二酸，它們的酐或低級(jí)烷基酯，或者烯基丁二酸或烷基丁二酸，諸如正十二烯基丁二酸和正十二垸基丁二酸。如需要，可以添加三元或者多元的多元醇和多元酸。三元或者多元的多元醇的實(shí)例可以包括山梨醇，1,2，3，6-己四醇，1,4-失水山梨醇，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，蔗糖，1，2，4-丁三醇，1，2,5-戊三醇，甘油，2-甲基戊三醇，2-甲基-1,2，4丁三醇，三羥甲基乙垸，三羥甲基丙烷，1,3,5-三羥基甲基苯和其它。三元或者多元的多元酸的實(shí)例可以包括1，2，4-苯三甲酸，1，2，5-苯三甲酸，1,2,4-環(huán)己垸三甲酸，2,5,7-萘三甲酸，1，2,4萘三甲酸，1,2,5-己垸三甲酸，1,3-二羧基-2-二甲基-2-亞甲基羧基丙烷，四(亞甲基羧基)甲垸，1,2,7,8-辛烷四羧酸和它們的酐。作為可以用于本發(fā)明的調(diào)色劑的著色劑，可以使用已知的通常用于調(diào)色劑的顏料或者染料。作為著色劑的特定實(shí)例，黑色調(diào)色劑例如可以使用炭黑，磁鐵礦等°對(duì)于黃色調(diào)色劑，例如可以使用基于乙酰乙酸芳酰胺的單偶氮黃色顏料諸如C丄顏料黃1，3，74，97或98;基于乙酰乙酸芳酰胺的雙偶氮黃色顏料，諸如C丄顏料黃12，13，14或17;濃縮的單偶氮基黃色顏料，諸如C丄顏料黃93或155;諸如C丄顏料黃180，150或185的其它黃色顏料和諸如C丄溶劑黃19，77或79和C丄分散黃164的黃色染料。對(duì)于品紅色調(diào)色劑，例如可以使用紅色或者朱紅色顏料，諸如C丄顏料紅48，49:1，53:1，57，57:1,81，122，5，146,184或238;以及C.I.顏料紫19;以及紅色型染料，諸如C丄溶劑紅49,52，58或8。對(duì)于青色調(diào)色劑，例如可以使用諸如C丄顏料藍(lán)15:3或者15:4的酞菁銅及其衍生物的藍(lán)色型染料和顏料；諸如C丄顏料綠7或36(酞菁綠)的綠色顏料?；?00重量份的粘合劑樹脂，要添加的著色劑的量?jī)?yōu)選為按重量計(jì)約1-15重量份，更優(yōu)選2-10重量份。作為可以用于本發(fā)明的調(diào)色劑的電荷調(diào)節(jié)劑，可以使用已知的電荷調(diào)節(jié)劑。給予負(fù)電荷的電荷調(diào)節(jié)劑的特定實(shí)例可以包括絡(luò)偶氮絡(luò)合染料，鐵偶氮絡(luò)合染料，鈷偶氮絡(luò)合染料，水楊酸的鉻/鋅/鋁/硼絡(luò)合物或鹽化合物及其衍生物，萘酚酸(羥基萘甲酸)的鉻/鋅/鋁/硼絡(luò)合物或鹽化合物及其衍生物，二苯乙醇酸的鉻/鋅/鋁/硼絡(luò)合物或鹽化合物及其衍生物，長(zhǎng)鏈垸基羧酸鹽和長(zhǎng)鏈烷基磺酸鹽。給予正電荷的電荷調(diào)節(jié)劑的特定示例可以包括苯胺黑染料及其衍生物，三苯甲垸衍生物，以及季銨鹽，季膦鹽，季吡啶鹽，胍鹽和脒鹽的衍生物?；贗OO重量份粘合劑樹脂，這些電荷調(diào)節(jié)劑要添加的量較優(yōu)選為按重量計(jì)在0.1-20重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.5-10重量份的范圍內(nèi)?？梢杂糜诒景l(fā)明的調(diào)色劑的釋放劑的實(shí)例可以包括例如基于石油的蠟和改性蠟，諸如聚丙烯和聚乙烯的合成蠟，或者固體石蠟及其衍生物和微晶石蠟及其衍生物，以及基于植物的蠟，諸如棕櫚蠟，米蠟和蠟大戟蠟。如果調(diào)色劑中包含這些釋放劑，可以改進(jìn)調(diào)色劑從定影輥或者定影帶的可釋放性，從而使得能夠防止定影操作中的高溫/低溫偏差。不特別限制要添加的釋放劑的量，通常為基于按重量計(jì)100重量份粘合劑樹脂的1-5重量份。(顯影劑)本發(fā)明的調(diào)色劑可以作為單組分顯影劑使用，或者可以與載體混合并作為雙組分顯影劑使用。在這些顯影劑中，從電荷穩(wěn)定性的觀點(diǎn)看，優(yōu)選雙組分顯影劑。載體對(duì)于調(diào)色劑的混合比通常為基于按重量計(jì)100重量份載體，調(diào)色劑為3-15重量份?；旌陷d體和調(diào)色劑的方法的實(shí)例包括使用攪拌機(jī)，諸如Naughter攪拌機(jī)，攪拌載體和調(diào)色劑的方法。不特別限制本發(fā)明中使用的載體，可以使用具有20-100/mi的體積平均粒徑的磁性材料。當(dāng)體積平均粒徑太小時(shí)，顯影步驟中載體從顯影器輥移動(dòng)到光電導(dǎo)體鼓，因而存在得到的圖像上出現(xiàn)白色空白的情況。此外，當(dāng)體積平均粒徑太大時(shí)，點(diǎn)的再現(xiàn)性被削弱，因而存在獲得粗糙圖像的情況。載體的體積平均粒徑更優(yōu)選30-60/xm。體積平均粒徑的定義如下所述。隨著載體的飽和磁化強(qiáng)度降低，與光電導(dǎo)體鼓接觸的磁刷被變得更柔軟，因此，獲得更忠實(shí)于靜電圖像的圖像。然而，當(dāng)載體的飽和磁化強(qiáng)度太低時(shí)，載體粘附到光電導(dǎo)體鼓的表面，而容易發(fā)生白色空白現(xiàn)象。另一方面，當(dāng)載體的飽和磁化強(qiáng)度太高時(shí)，磁刷變硬，這使得很難獲得忠實(shí)于靜電圖像的圖像。因此，載體的飽和磁化優(yōu)選從30到100emu/g。飽和磁化的定義如下所述。在磁核粒子的表面具有涂層的涂覆載體通常用作這種載體。即使可以使用已知的磁性粒子作為核粒子，從可充電性和持久性的觀點(diǎn)優(yōu)選基于鐵氧體的粒子。作為基于鐵氧體的粒子，可以使用鐵氧體粒子，基于鐵氧體的粒子的實(shí)例包括由諸如基于鋅的鐵氧體，基于鎳的鐵氧體，基于銅的鐵氧體，基于鎳鋅的鐵氧體，基于錳鎂的鐵氧體，基于銅鎂的鐵氧體，基于錳鋅的鐵氧體或者基于錳銅鋅的鐵氧體制得的粒子。這些基于鐵氧體的粒子可以用已知的方法制造。例如，將諸如Fe203和Mg(OH)2的鐵氧體原材料混合，并且在加熱爐中加熱該混合粉末以煅燒粉末。獲得的經(jīng)過(guò)煅燒的產(chǎn)品被冷卻，接著用振動(dòng)研磨機(jī)研磨成約lpm大小的粒子，將分散劑和水加入到經(jīng)過(guò)研磨的粉末來(lái)形成漿料。在濕式系統(tǒng)中用濕式球磨機(jī)研磨該漿料，得到的懸浮液被噴霧干燥機(jī)粒化并干燥，以獲得基于鐵氧體的粒子。作為用于涂層的材料(涂覆材料)，可以使用已知的樹脂材料，例如可以使用丙烯酸樹脂，硅樹脂等。特別是，優(yōu)選具有硅樹脂作為涂層的涂覆的載體，因?yàn)榕鸹衔锏挚拐掣降酵扛驳妮d體的表面，調(diào)色劑的可充電能力可以保持很長(zhǎng)時(shí)間。作為硅樹脂，可以使用已知的，硅樹脂的實(shí)例包括硅樹脂清漆(信越化學(xué)公司制造，商品名TSR115，TSR114,TSR102，TSR103，YR3061，TSR110，TSR116，TSR117，TS詣8，TS詣9，TSR180，TSR181，TSR187，TSR144，TSR165等；東芝電氣公司制造，KR271，KR272，KR275，KR280，KR282，KR267，KR269，KR211，KR212等)，醇酸改性的硅樹脂清漆(東芝電氣公司制造，商品名TSR184，TSR185等)，環(huán)氧改性的硅樹脂清漆(東芝電氣公司制造，商品名TSR194，YS54等)，聚酯改性的硅樹脂清漆(東芝電氣公司制造，商品名TSR187等)，丙烯酸改性的硅樹脂清漆(東芝電氣公司制造，商品名TSR170，TSR171等)，聚氨酯改性的硅樹脂清漆(東芝電氣公司制造，商品名TSR175等)，以及反應(yīng)型硅樹脂(信越化學(xué)公司制造，商品名KA1008，KBE1003，KBC1003，KBM303，KBM403，KBM503，KBM602,KBM603等)。優(yōu)選將導(dǎo)電材料加入涂覆材料以控制載體的體積電阻。導(dǎo)電材料的實(shí)例包括諸如氧化硅，氧化鋁，炭黑，石墨，氧化鋅，鈦黑，氧化鐵，氧化鈦，氧化錫，鈦酸鉀，鈦酸鈣，硼酸鋁，氧化鎂，硫酸鋇和碳酸鈣。這些導(dǎo)電材料可以單獨(dú)使用或者兩種或多種組合使用。這些導(dǎo)電材料中，從生產(chǎn)穩(wěn)定性，低成本和較低電阻的觀點(diǎn)優(yōu)選炭黑。炭黑的類型沒有特別限制，優(yōu)選具有90-170ml/100g的DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)油吸附量的那些，因?yàn)槠湓谥圃旆€(wěn)定性方面很出色。另外，作為炭黑，具有50nm以下的初始粒徑的炭黑在可分散性上很出色，從而特別優(yōu)選?；?00重量份的涂覆材料，導(dǎo)電材料的使用量可以設(shè)計(jì)為按重量計(jì)0.1-20重量份。作為用涂覆材料涂覆載體的方法，可以使用已知的方法。這些方法的實(shí)例包括諸如將載體浸于涂覆材料和有機(jī)溶劑的溶液中的浸泡法，將溶液噴灑到載體上的噴涂法，通過(guò)流動(dòng)的空氣將溶液噴灑到處于漂浮狀態(tài)的載體上的流化床法，以及載體和溶液在捏合機(jī)涂覆器中混合并接著去除溶劑的捏合機(jī)-涂覆器法。此時(shí)，可以將用于控制涂覆材料電阻值的導(dǎo)電材料與涂覆材料一起加到溶液中。(成像裝置)接著，將描述根據(jù)本發(fā)明的成像裝置。圖6是表示根據(jù)本發(fā)明的成像裝置的實(shí)施例的示意圖。本發(fā)明的成像裝置不限于圖6所示的結(jié)構(gòu)。如圖6所示，成像裝置為具有1-4四個(gè)成像單元的串聯(lián)系統(tǒng)彩色成像裝置。在這些單元中，附圖標(biāo)記1表示的單元為用于形成黑色調(diào)色劑圖像的第一成像單元，附圖標(biāo)記2表示的單元為用于形成青色調(diào)色劑圖像的第二成像單元，附圖標(biāo)記3表示的單元為用于形成品紅色調(diào)色劑圖像的第三成像單元，附圖標(biāo)記4表示的單元為用于形成黃色調(diào)色劑圖像的第四成像單元。中間轉(zhuǎn)印帶(環(huán)帶)5置于這四個(gè)成像單元1-4之上。中間轉(zhuǎn)印帶5被拉開在兩個(gè)支承輥6之間的環(huán)路上，并且設(shè)計(jì)為以箭頭R所示的方向旋轉(zhuǎn)。下文中，上游和下游的表述是基于設(shè)置附圖標(biāo)記8所表示的二次轉(zhuǎn)印輥的二次轉(zhuǎn)印位置，相對(duì)于中間轉(zhuǎn)印帶5的旋轉(zhuǎn)方向作出的。作為中間轉(zhuǎn)印帶5的材料，可以使用通過(guò)將適當(dāng)量的導(dǎo)電材料與諸如聚酰亞胺或者聚酰胺的樹脂混合得到的材料。在中間轉(zhuǎn)印帶5的旋轉(zhuǎn)方向R上，從中間轉(zhuǎn)印帶5的上游側(cè)開始，四個(gè)成像單元1-4的布置順序?yàn)榈谝怀上駟卧猯(黑色)，第二成像單元2(青色)，第三成像單元3(品紅色)，第四成像單元4(黃色)。第一轉(zhuǎn)印輥7相對(duì)于中間轉(zhuǎn)印帶5內(nèi)側(cè)的成像單元1-4中每個(gè)而設(shè)置，其將形成于成像單元1-4中每個(gè)中的單色調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶5的表面。形成于成像單元1-4中每個(gè)中的單色調(diào)色劑圖像以重疊的方式轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶5的表面，以形成一個(gè)彩色圖像。二次轉(zhuǎn)印輥8設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶5的旋轉(zhuǎn)方向R上第四成像單元4(黃色)的下游側(cè)，其將形成于中間轉(zhuǎn)印帶5上的彩色圖像轉(zhuǎn)印到紙張(記錄介質(zhì))。清潔中間轉(zhuǎn)印帶5表面的帶清潔單元IO設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶5的旋轉(zhuǎn)方向R上二次轉(zhuǎn)印輥8的下游側(cè)。帶清潔單元10包括帶清潔刷11和帶清潔刀片12，所述帶清潔刷11設(shè)置為與中間轉(zhuǎn)印帶5相接觸。帶清潔刀片12設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶5的旋轉(zhuǎn)方向R上帶清潔刷11的下游側(cè)。用于接收紙張的托盤14設(shè)置在四個(gè)成像單元1-4之下。托盤14中的紙張由多個(gè)紙張饋送輥13傳送到二次轉(zhuǎn)印位置，此處二次轉(zhuǎn)印輥8與中間轉(zhuǎn)印帶5相對(duì)設(shè)置。紙張的進(jìn)料方向以箭頭P表示。用于定影轉(zhuǎn)印到紙張的彩色圖像的定影單元15設(shè)置在紙張的進(jìn)料方向P上二次轉(zhuǎn)印輥8的下游側(cè)。還有，紙張排出輥I3a設(shè)置在紙張的進(jìn)料方向P上定影單元15的下游側(cè)，其排出從成像裝置定影了彩色圖像的紙張。在這種結(jié)構(gòu)中，成像單元1-4的每個(gè)中形成的每個(gè)單色調(diào)色劑圖像被依次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶5的表面，以在中間轉(zhuǎn)印帶5的表面形成彩色圖像。在中間轉(zhuǎn)印帶5的表面形成的彩色圖像被二次轉(zhuǎn)印到由紙張饋送輥13傳送到二次轉(zhuǎn)印位置的紙張上，接著在定影單元15中定影到紙張上。彩色圖像在其上定影的紙張由紙張排出輥13a從成像裝置排出。另一方面，二次轉(zhuǎn)印之后沒有轉(zhuǎn)印到紙張并留在中間轉(zhuǎn)印帶5上的調(diào)色劑由帶清潔單元10去除。圖5示出圖6中的第一成像單元1。第二，第三和第四成像單元2，3和4的結(jié)構(gòu)基本與第一成像單元的結(jié)構(gòu)相同。因此，這里不再詳細(xì)描述這些第二到第四單元2，3和4的結(jié)構(gòu)。光電導(dǎo)體鼓16周邊設(shè)置了對(duì)光電導(dǎo)體鼓16充電的充電器17，將靜電潛像寫到光電導(dǎo)體鼓16表面的曝光裝置18，使光電導(dǎo)體鼓16上的靜電潛像可視化的顯影裝置19，以及光電導(dǎo)體鼓清潔器20，其在完成第一轉(zhuǎn)印之后去除光電導(dǎo)體鼓16上留下的殘留物質(zhì)，包括調(diào)色劑。充電器17例如由暈光充電器(scorotroncharger)構(gòu)成，并且用于通過(guò)對(duì)光電導(dǎo)體鼓16執(zhí)行電暈放電來(lái)將光電導(dǎo)體鼓16充電到給定的電勢(shì)。充電器17可以由接觸型的充電器構(gòu)成，包括電暈管充電器(corotroncharger)、電荷輥和電荷刷。曝光裝置18例如由激光曝光裝置構(gòu)成并且用于將光電導(dǎo)體鼓暴露于光，通過(guò)激光掃描相應(yīng)的圖像信號(hào)以改變充電器17充過(guò)電的光電導(dǎo)體鼓16的表面電勢(shì)，從而形成對(duì)應(yīng)于圖像信息的靜電潛像。作為曝光裝置，可以使用LED陣列裝置等。顯影裝置19接收顯影劑容器中包括本發(fā)明的調(diào)色劑的顯影劑，并通過(guò)顯影劑中包含的調(diào)色劑顯影光電導(dǎo)體鼓16表面形成的靜電潛像。顯影劑包括含有調(diào)色劑和載體的雙組分顯影劑，不含載體而僅包含調(diào)色劑的單組分顯影劑等。作為顯影劑，可以使用本發(fā)明的顯影劑。光電導(dǎo)體鼓清潔器20具有清潔刀片21，清潔器外殼22和封口23。清潔刀片21被設(shè)置為，在與光電導(dǎo)體鼓16的旋轉(zhuǎn)方向Rd相反的方向以被按壓的方式與光電導(dǎo)體鼓16接觸，以刮掉光電導(dǎo)體鼓16上留下的殘留物質(zhì)。清潔器外殼22用于接收刮掉的殘留物質(zhì)，并且清潔刀片21被設(shè)置于清潔器外殼22。封口23作用是密封清潔器外殼22的內(nèi)部，其一端被固定到清潔器外殼22，另一端設(shè)置為在光電導(dǎo)體鼓16的旋轉(zhuǎn)方向Rd上清潔刀片21的上游側(cè)，與光電導(dǎo)體鼓16接觸。圖4是示出圖5中的顯影裝置19的周邊結(jié)構(gòu)的示意圖。顯影裝置19具有接收雙組分顯影劑32(下文簡(jiǎn)稱"顯影劑")的顯影劑容器27。顯影劑容器27在面對(duì)光電導(dǎo)體鼓16的外圍表面的位置具有開口部30。在面對(duì)顯影劑容器27中的開口部30的位置具有顯影劑棍24,在其外圍表面上攜帶并傳送顯影劑，以將顯影劑提供給光電導(dǎo)體鼓16來(lái)顯影上述靜電潛像。顯影劑輥24被設(shè)置為使得它與光電導(dǎo)體鼓16的外圍表面有間隔。顯影劑輥24具有多極磁部件25，其中分別由具有矩形部的條形磁鐵31構(gòu)成的磁極N1，N2，N3以及磁極S1和S2，彼此隔開軸向布置在圓周方向上的多個(gè)位置，非磁性套筒26以無(wú)旋轉(zhuǎn)的方式接合在多極磁部件25外部。多極磁部件25的兩端都以無(wú)旋轉(zhuǎn)的方式被支撐在顯影劑容器27的兩個(gè)側(cè)壁上。磁極N1(峰值llOmT)被設(shè)置在朝向光電導(dǎo)體鼓16的旋轉(zhuǎn)中心的位置，分別設(shè)置磁極S1(峰值-78mT)在磁極Nl上游的位置，例如與磁極N1成59。角的位置，磁極N2(峰值56mT)在磁極Nl上游的位置，例如與磁極N1成117。角的位置，磁極N3(峰值42mT)在磁極N1上游的位置，例如與磁極N1成224。角的位置，磁極S2(峰值-80mT)在磁極Nl上游的位置，例如與磁極N1成282。角的位置。調(diào)節(jié)部件28設(shè)置在上述顯影劑容器27中的開口部30附近的位置，并且位于顯影劑的進(jìn)料方向上顯影劑輥24的上游側(cè)，其限制顯影劑輥24的外圍表面上攜帶的顯影劑層的厚度，以調(diào)節(jié)要傳送到靜電潛像的顯影劑的量。調(diào)節(jié)部件28被設(shè)置為距離顯影劑輥24的外圍表面特定的距離。還有，攪動(dòng)部件29以無(wú)旋轉(zhuǎn)的方式設(shè)置在顯影劑容器27中面對(duì)顯影劑輥24的位置，其攪動(dòng)顯影劑容器27內(nèi)的顯影劑并將顯影劑提供給顯影劑輥24。(各種定義)下文，將描述本說(shuō)明書中個(gè)數(shù)平均粒徑、體積平均粒徑、體積電阻、包覆率、釋放比、BET比表面積和飽和磁化強(qiáng)度的定義。(個(gè)數(shù)平均粒徑)本說(shuō)明書中，外部添加劑的個(gè)數(shù)平均粒徑表示通過(guò)使用掃描電子顯微鏡(SEM)拍攝外部添加劑的照片，并從獲得的圖像測(cè)量隨意的100個(gè)外部添加劑粒子的每個(gè)粒子的直徑，而獲得的粒徑的平均值。(調(diào)色劑粒子的體積平均粒徑)在本說(shuō)明書中，調(diào)色劑粒子的體積平均粒徑表示在CoulterMultisizerII(貝克曼庫(kù)爾特有限公司(BeckmanCoulterInc.)制造)中使用100/rni孔徑測(cè)量的值。作為用于分散調(diào)色劑的電解液，可以使用一級(jí)氯化鈉的約1%的NaCl水溶液，例如ISOTONR-ll(庫(kù)爾特科學(xué)公司(CoulterScientificJapanInc.))。作為測(cè)量方法，在100-150ml的該水電解液中添加0.1-5ml的表面活性劑并且優(yōu)選烷基苯磺酸鹽作為分散劑，并添加2-20mg的量的測(cè)量樣品。其中懸浮了樣品的電解液用超聲分散機(jī)分散處理約1-3分鐘。在上述測(cè)量?jī)x器中使用100/mi孔徑，測(cè)量調(diào)色劑的體積和調(diào)色劑的數(shù)量來(lái)計(jì)算體積分布和數(shù)量分布。接著，根據(jù)本發(fā)明，從體積分布找到預(yù)期的基于重量的重均粒徑。(載體的體積平均粒徑)本說(shuō)明書中，載體的體積平均粒徑表示在3.0巴的分散壓力的條件下在激光衍射粒子分布測(cè)量設(shè)備(HELOS，新帕泰克有限公司(SYMPATECCo.,Ltd)制造)中用干法分散系統(tǒng)(RODOS，新帕泰克有限公司制造)測(cè)量的值。(體積電阻)本說(shuō)明書中，外部添加劑的體積電阻表示通過(guò)下列步驟中的測(cè)量獲得的值。首先，在溫度2(TC和濕度65。/。下保存24小時(shí)的外部添加劑被夾在兩個(gè)銅板電極之間，接著在10Kg/cn^的壓力下擠壓來(lái)產(chǎn)生經(jīng)過(guò)擠壓的粉末體，其以8-10nm的銅板電極的距離間隔。接著，在電極之間施加500V/cm的電壓，測(cè)量施加電壓15秒之后的電阻，測(cè)量的電阻值被定義為外部添加劑的體積電阻。(包覆率)本說(shuō)明書中，包覆率(調(diào)色劑粒子的表面包覆率)Cg(y。)用下列方法計(jì)算的值表示。Cg=Sg÷StX100其中Sg:所有外部添加劑的投影面積(mVg)St:調(diào)色劑粒子的總表面積(m"g)即，Cg=150XWg+(BtXDgXRg)其中Wg:要添加的外部添加劑的量(重量份數(shù)基于100重量份調(diào)色劑的添加的量)Bt:每lg調(diào)色劑粒子的BET比表面積(m々g)Dg:外部添加劑的初始粒徑(nm)Rg:外部添加劑的比重(g/cm2)(釋放比)在本說(shuō)明書中，釋放比表示通過(guò)電子影像協(xié)會(huì)年會(huì)(共95次)，"JapanHardC叩y，97"文章，"通過(guò)粒子分析儀外部添加劑-調(diào)色劑分析平均新方法"，ToshiyukiSuzuki,ToshioTakahara，由電子影像協(xié)會(huì)編輯，1997年7月9-11日中公開的調(diào)色劑分析方法測(cè)量的值。具體來(lái)說(shuō)，基于隨同激發(fā)源于調(diào)色劑粒子的碳原子的發(fā)射光譜的計(jì)數(shù)(數(shù)值)和隨同激發(fā)例如源于外部添加劑的二氧化硅的硅原子的發(fā)射光譜的計(jì)數(shù)(數(shù)值)之間的同步差，異步的原子被假定為自由的外部添加劑以找到其相對(duì)比值作為外部添加劑的釋放比。作為測(cè)量方法，使用粒子分析儀(PTIOOO，橫河電機(jī)株式會(huì)社(YokogawaElectricCorporation)制造)在以下條件中測(cè)量，并接著將基于碳原子的諸如硅原子的外部添加劑的發(fā)射光譜計(jì)數(shù)的同步應(yīng)用到下列方程式中來(lái)找到釋放比。(橫河電機(jī)株式會(huì)社制造的PT1000的測(cè)量條件)一次測(cè)量中要檢測(cè)的碳原子的數(shù)量500-2500噪聲消除水平(Noisecutlevel):1.5以下氣體O20.1%，He氣體用于分析的波長(zhǎng)碳原子247.860nm硅原子288.160nm鈦原子334.900nm其他使用所用外部添加劑中的其他無(wú)機(jī)元素用于分析的每個(gè)波長(zhǎng)工作信道碳原子1或2硅原子1-4鈦原子1-4硅原子的釋放比(不與碳原子同時(shí)發(fā)出光的硅原子的計(jì)數(shù)的數(shù)量)/(與碳原子同時(shí)發(fā)出光的硅原子的計(jì)數(shù)的數(shù)量+不與碳原子同時(shí)發(fā)出光的硅原子的計(jì)數(shù)的數(shù)量)XIOO外部添加劑的游離率的總和(示例)在使用含有硅和鈦的外部添加劑的情況下外部添加劑的游離率的總和=硅原子的游離率+鈦原子的游離率(BET比表面積)在本說(shuō)明書中，BET比表面積表示使用BET比表面積測(cè)量設(shè)備(Jemini2360，島津公司(ShimadzuCorporation)制造)通過(guò)三點(diǎn)測(cè)量方法獲得的測(cè)量值。(飽和磁化強(qiáng)度)本說(shuō)明書中，飽和磁化強(qiáng)度表示通過(guò)東映工業(yè)有限公司(ToeiIndustryCo.，Ltd)制造的VSMP-1測(cè)量的值。實(shí)施例(實(shí)施例)<調(diào)色劑〉實(shí)施例的調(diào)色劑按照以下方法制造。調(diào)色劑材料如下所述。粘合劑樹脂(通過(guò)作為單體的雙酚A環(huán)氧丙烷(bisphenolApr叩yleneoxide),對(duì)苯二甲酸或者偏苯三酸酐的縮聚反應(yīng)獲得聚酯樹脂玻璃化轉(zhuǎn)變溫度60°C，軟化點(diǎn)115°C，三洋化成工業(yè)(SanyoChemicalIndustriesLtd)制造)100重量份著色劑(C丄顏料藍(lán)15:3)5重量份電荷控制劑(日本卡利特公司(JapanCarlitCo.,Ltd)制造的硼化合物L(fēng)R-147)2重量份釋放劑(日本精蠟株式會(huì)社(NipponSeiroCo.,Ltd)制造的微晶蠟HNP-9)3重量份上述調(diào)色劑材料用Henschel攪拌機(jī)混合IO分鐘，并接著使用捏合分散裝置(三井礦業(yè)冶煉公司(MitsuiMining&SmeltingCo.，Ltd)制造的KneadixMOS140-800)熔化捏合分散處理。經(jīng)過(guò)捏合的產(chǎn)品用切割研磨機(jī)粗壓碎，并接著用噴射式破碎機(jī)(日本風(fēng)動(dòng)有限公司(NipponPneumaticMig.Co.，Ltd)制造的IDS-2型)粉碎。經(jīng)過(guò)粉碎的產(chǎn)品用風(fēng)力分級(jí)器(日本風(fēng)動(dòng)有限公司制造的MP-250型)分級(jí)以獲得體積平均粒徑6.5土0.1/mi并且BET比表面積1.8±0.1/mi2/g的著色樹脂粒子。以表1中的量將大粒徑外部添加劑(信越化學(xué)公司制造的，用六甲基二硅氮垸表面處理過(guò)的二氧化硅細(xì)粒子，個(gè)數(shù)平均粒徑40nm，60nm或80nm)添加到IOO重量份獲得的著色樹脂粒子中，并且混合物用氣流攪拌機(jī)(Henschel攪拌機(jī)，三井礦業(yè)冶煉公司制造)攪拌5分鐘，其中攪拌漿的頭速度(headspeed)被設(shè)定為40m/s。用掃描型電子顯微鏡觀察獲得的混合物粒子，結(jié)果，大粒徑外部添加劑以半嵌入的狀態(tài)粘附到著色樹脂粒子的表面。以表1中的量將小粒徑外部添加劑(日本氣相氧化硅公司制造的，用六甲基二硅氮烷表面處理過(guò)的二氧化硅細(xì)粒子，個(gè)數(shù)平均粒徑7nm或12nm)添加到IOO重量份上面的混合物粒子中，并且混合物用氣流攪拌機(jī)(Henschel攪拌機(jī)，三井礦業(yè)冶煉公司制造)攪拌2分鐘，其中攪拌漿的頭速度被設(shè)定為15m/s，以產(chǎn)生可充負(fù)電的調(diào)色劑(T1到T12)。大粒徑外部添加劑和小粒徑外部添加劑中每種的游離率和包覆率也示于表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><載體〉用于實(shí)施例的載體按照以下方法制造。鐵氧體原材料(關(guān)東電化工業(yè)公司(KantoDenkaKogyoCo.，Ltd)制造的)在球磨機(jī)中攪拌并接著在回轉(zhuǎn)窯中以90(TC煅燒，用濕式破碎機(jī)(使用鋼球作為破碎介質(zhì))將獲得的經(jīng)過(guò)煅燒的粉末粉碎為平均粒徑2ym以下的粉末。用噴霧干燥方法使獲得的鐵氧體粉末?；?，并且在130(TC煅燒成為?；a(chǎn)品。在煅燒之后，用破碎機(jī)破碎顆粒狀產(chǎn)品，以獲得體積平均粒徑約50nm，體積電阻1X109Qcm的鐵氧體成分構(gòu)成的核粒子。接著，通過(guò)在甲苯中溶解并分散IOO重量份的硅樹脂(商品名稱TSR115，信越化學(xué)公司制造)和3重量份的炭黑(贏創(chuàng)德固賽日本有限公司(EvonicDegussaJapanCo.,Ltd)制造，初始粒徑25腿，油吸收量150ml/100g)來(lái)制備用于形成包覆核粒子的涂層的用于涂層的涂敷溶液。用噴涂機(jī)將制備的用于涂層的涂敷溶液施加到鐵氧體成分構(gòu)成的核粒子上。此后，通過(guò)汽化將甲苯完全去除，產(chǎn)生體積平均粒徑50Mm，涂層厚度lpm，體積電阻2X10"Q'cm，飽和磁化65emu/g的載體。<雙組分顯影劑〉將調(diào)色劑(T1到T12)分別與上面的載體混合，產(chǎn)生實(shí)施例的雙組分顯影劑。這些雙組分顯影劑通過(guò)在Naughter攪拌機(jī)(商品名稱VL-0，細(xì)川密克朗公司(HosokawaMicronCorporation)制造)中加入6重量份的每種調(diào)色劑和94重量份載體，并攪拌混合物20分鐘而得到。<圖像評(píng)估〉使用得到的雙組分顯影劑和圖6所示的測(cè)試成像裝置來(lái)進(jìn)行連續(xù)打印測(cè)試。僅使用四個(gè)成像單元中的成像單元1來(lái)進(jìn)行連續(xù)打印測(cè)試，執(zhí)行調(diào)色劑Tl到T12的測(cè)試。成像裝置的顯影條件被設(shè)計(jì)為使得光電導(dǎo)體鼓的圓周速度為400mm/s，顯影劑輥的圓周速度為560mm/s，光電導(dǎo)體和顯影劑輥之間的間隙為0.42mm，顯影劑輥和調(diào)節(jié)刀片之間的間隙為0.5mm，另外，光電導(dǎo)體的每個(gè)表面電勢(shì)和顯影偏壓中被調(diào)節(jié)為使得在涂滿的圖像(solidimage，100%濃度)中粘附到紙張的調(diào)色劑量為0.5mg/cm2，并且粘附到非圖像部分的調(diào)色劑量被減少到最小。作為測(cè)試紙張，使用A4大小的電子照相用紙(夏普辦公設(shè)備公司(Sharp對(duì)于每種調(diào)色劑，在文本圖像的打印測(cè)試中打印50K(50000)份拷貝，該文本圖像中記錄在紙張上的打印圖像的覆蓋率為6%。通過(guò)測(cè)量調(diào)色劑的電荷量，圖像密度，霧化密度(foggingdensity)和轉(zhuǎn)印效率來(lái)對(duì)圖像做出評(píng)估。調(diào)色劑的電荷量用吸入式小電荷量測(cè)量?jī)x器(日本崔克公司(TrekJapanCorporation)制造的210HS-2A)測(cè)量。用以下方式評(píng)估圖像密度。具體來(lái)說(shuō)，打印涂滿的圖像(100%濃度)，其中每條邊的長(zhǎng)度是3cm。打印部分的圖像密度用反射型密度計(jì)(格靈達(dá)麥克貝斯(GretagMacbeth)公司制造的RD918)測(cè)量。當(dāng)圖像密度是1.3以上時(shí)(紙張的纖維完全被調(diào)色劑覆蓋)，這被定義為良好，當(dāng)圖像密度在1.2以上并小于1.3之間時(shí)，這被定義為稍差，當(dāng)圖像密度低于1.2時(shí)(紙張的纖維沒有完全被調(diào)色劑覆蓋)，這被定義為差。關(guān)于霧化密度，以下列步驟計(jì)算非圖像部分(密度0%)的密度。使用白度計(jì)(Z-E90COLORMEASURINGSYSTEM,日本電色工業(yè)株式會(huì)社(NipponDenshokuIndustriesCo.，Ltd)制造)預(yù)先測(cè)量打印前的紙張的白度。接著，用白度計(jì)測(cè)量打印之后的紙張的非打印部分的白度，以找出打印之前和打印之后白度之間的差異。該差異被定義為霧化密度。當(dāng)霧化密度低于0.6時(shí)(幾乎看不到霧化)，這被定義為良好，當(dāng)霧化密度在0.6以上并小于l.O之間時(shí)，這被定義為稍差，當(dāng)霧化密度為1.0以上時(shí)(清楚地看到霧化)，這被定義為差。轉(zhuǎn)印效率可以按照下面的方程從粘附到轉(zhuǎn)印帶表面的調(diào)色劑的重量A和粘附到介質(zhì)的調(diào)色劑的量B計(jì)算轉(zhuǎn)印效率％=B÷A×100<結(jié)果〉連續(xù)打印測(cè)試的結(jié)果示于表2中。在每種調(diào)色劑Tl到T12的連續(xù)打印測(cè)試中，如示例1-12所示，調(diào)色劑的電荷量穩(wěn)定，并獲得高圖像密度和沒有霧化的圖像。另外，轉(zhuǎn)印效率為90%以上。(比較例)以表1中的量將大粒徑外部添加劑和小粒徑外部添加劑被同時(shí)添加到實(shí)施例中獲得的100重量份著色樹脂粒子，并且混合物用氣流攪拌機(jī)(Henschel攪拌機(jī)，三井礦業(yè)冶煉公司制造)攪拌2分鐘，其中攪拌漿的頭速度被設(shè)定為15m/s，產(chǎn)生可充負(fù)電的調(diào)色劑(T13到T19，T13僅添加了小粒子尺寸外部添加劑)。在獲得的可充負(fù)電的調(diào)色劑中，用掃描電子顯微鏡觀察除添加大粒徑外部添加劑的調(diào)色劑(T13)以外的調(diào)色劑(T14到T19)，結(jié)果是，大粒徑外部添加劑以非嵌入狀態(tài)粘附到著色樹脂粒子的表面。使用獲得的調(diào)色劑，以與示例中相同的方式產(chǎn)生雙組分顯影劑，并且以與示例中相同的方式對(duì)圖像作評(píng)估。結(jié)果示于表2中。<結(jié)果〉如比較例1所示，在使用沒有添加大粒徑外部添加劑的調(diào)色劑(T13)的50K份拷貝連續(xù)打印測(cè)試中，轉(zhuǎn)印效率下降。另外，如比較示例2到7所示，在使用調(diào)色劑T14到T17的50K份拷貝連續(xù)打印測(cè)試中，調(diào)色劑的電荷量下降，并發(fā)生霧化和調(diào)色劑分散。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>在本發(fā)明的調(diào)色劑中，使得通常從調(diào)色劑表面釋放并容易嵌入到載體表面的個(gè)數(shù)平均粒徑40到80nm的大粒徑外部添加劑，以半嵌入狀態(tài)牢固地粘附到調(diào)色劑粒子表面。因此，大粒徑外部添加劑很難從調(diào)色劑粒子表面釋放，并被防止嵌入調(diào)色劑表面的樹脂層中而不降低間隔物效應(yīng)(改進(jìn)了轉(zhuǎn)印效率),結(jié)果很少發(fā)生霧化和調(diào)色劑分散。還有，大粒徑外部添加劑以5-18%的包覆比率粘附到調(diào)色劑粒子，因此，可以獲得更為改進(jìn)的間隔物效應(yīng)和轉(zhuǎn)印效率。此外，小粒徑外部添加劑具有按重量計(jì)0.5-3wt。/。的從調(diào)色劑粒子表面的游離率。因此，調(diào)色劑粒子具有高的初始流動(dòng)性，因此，加載的調(diào)色劑還容易與載體混合。因此，調(diào)色劑在摩擦起電方面更為出色并且更抗霧化和分散。還有，由于小粒徑外部添加劑是用硅烷偶聯(lián)劑處理過(guò)的二氧化硅粒子，可以進(jìn)一步降低調(diào)色劑的濕度依賴性。結(jié)果，可以提供即使在高濕度環(huán)境下也表現(xiàn)出穩(wěn)定的充電性能的調(diào)色劑。此外，具有1.5-1.9m2/g的BET比表面積和光滑表面的著色樹脂粒子被用作調(diào)色劑粒子，從而能夠防止外部添加劑進(jìn)入著色樹脂粒子表面的凹陷部分。結(jié)果，可以提供具有高流動(dòng)性和轉(zhuǎn)印效率的調(diào)色劑。還有，在本發(fā)明的雙組分顯影劑中，使得容易被釋放的大粒徑外部添加劑以半嵌入狀態(tài)強(qiáng)粘附到調(diào)色劑表面。因此，可以防止外部添加劑嵌入到載體表面的樹脂層中引起的摩擦起電的退化。還有，由于載體的樹脂層為可熱固化的硅樹脂，即使顯影劑容器中的溫度升高也可以防止樹脂層軟化。結(jié)果，這可以防止外部添加劑聚集在載體表面的樹脂層中。還有，本發(fā)明的成像裝置在其使用壽命中都能成功獲得沒有霧化和調(diào)色劑分散的圖像，因?yàn)檎{(diào)色劑的電荷量幾乎不變。權(quán)利要求1.一種調(diào)色劑，包括個(gè)數(shù)平均粒徑7到20nm的小粒徑外部添加劑、個(gè)數(shù)平均粒徑40到80nm的大粒徑外部添加劑和體積平均粒徑4到7μm的調(diào)色劑粒子，其中所述大粒徑外部添加劑以半嵌入狀態(tài)粘附到所述調(diào)色劑粒子的表面，并且所述大粒徑外部添加劑具有按重量計(jì)0.1wt％或更小的從所述調(diào)色劑粒子的表面的游離率。2.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述大粒徑外部添加劑以5-18%的包覆率粘附到所述調(diào)色劑粒子的表面。3.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述小粒徑外部添加劑具有按重量計(jì)0.5-3.0wt。/。的從所述調(diào)色劑粒子的表面的游離率。4.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述小粒徑外部添加劑和/或大粒徑外部添加劑是用硅垸偶聯(lián)劑處理過(guò)的二氧化硅細(xì)粒子。5.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑粒子是具有1.5-1.9m2/g的BET比表面積的著色樹脂粒子。6.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述大粒徑外部添加劑的個(gè)數(shù)平均粒徑是所述小粒徑外部添加劑的2到12倍。7.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中基于所述調(diào)色劑粒子包含0.5-2wt。/。范圍的所述大粒徑外部添加劑。8.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中基于所述調(diào)色劑粒子包含0.4-3wt%范圍的所述小粒徑外部添加劑。9.一種雙組分顯影劑，包括載體和如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述載體是樹脂涂覆的載體，在所述載體中，鐵氧體粒子的表面涂覆有樹脂層，并且所述載體具有20到60/mi的體積平均粒徑。10.如權(quán)利要求9所述的雙組分顯影劑，其中所述樹脂層是熱固性硅樹脂層。11.一種成像裝置，包括光電導(dǎo)體，所述光電導(dǎo)體能夠在它的表面上形成靜電潛像；對(duì)所述光電導(dǎo)體的所述表面充電的充電器；曝光裝置，所述曝光裝置在所述光電導(dǎo)體的所述表面上形成靜電潛像；顯影裝置，所述顯影裝置含有如權(quán)利要求9所述的雙組分顯影劑，并將所述調(diào)色劑提供給所述光電導(dǎo)體的所述表面上的所述靜電潛像，以形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印裝置，所述轉(zhuǎn)印裝置把在所述光電導(dǎo)體的所述表面上形成的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上；清潔所述光電導(dǎo)體的所述表面的清潔裝置；以及定影裝置，所述定影裝置將所述調(diào)色劑圖像定影到所述記錄介質(zhì)上，其中所述成像裝置通過(guò)使用電子照相系統(tǒng)形成所述調(diào)色劑圖像。全文摘要調(diào)色劑、雙組分顯影劑和成像裝置。調(diào)色劑包括個(gè)數(shù)平均粒徑7到20nm的小粒徑外部添加劑、個(gè)數(shù)平均粒徑40到80nm的大粒徑外部添加劑和體積平均粒徑4到7μm的調(diào)色劑粒子，其中大粒徑外部添加劑以半嵌入狀態(tài)粘附到調(diào)色劑粒子的表面，且具有按重量計(jì)0.1wt％或更小的從調(diào)色劑粒子的表面的游離率。雙組分顯影劑包括載體和該調(diào)色劑，載體是體積平均粒徑20到60μm的樹脂涂覆的載體，其中在鐵氧體粒子的表面涂覆樹脂層。成像裝置包括光電導(dǎo)體；充電器；曝光裝置；顯影裝置，含有該雙組分顯影劑，并將調(diào)色劑提供給光電導(dǎo)體的表面上的靜電潛像，以形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印裝置；清潔裝置；和定影裝置，其中成像裝置通過(guò)使用電子照相系統(tǒng)形成調(diào)色劑圖像。文檔編號(hào)G03G9/08GK101359190SQ20081014478公開日2009年2月4日申請(qǐng)日期2008年8月1日優(yōu)先權(quán)日2007年8月1日發(fā)明者今福達(dá)夫,佐藤武史,尾藤貴廣申請(qǐng)人:夏普株式會(huì)社