專利名稱：：液晶取向劑、液晶取向膜和液晶顯示元件的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及液晶取向劑、液晶取向膜和液晶顯示元件。更詳細而言，涉及余像特性良好的液晶取向劑、由該液晶取向劑得到的液晶取向膜以及具有該膜的液晶顯示元件。
背景技術：
：目前，作為液晶顯示元件，已知具有所謂TN(扭曲向列，TwistedNematic)型液晶盒的TN型液晶顯示元件，所述TN型液晶盒是如下述那樣得到的，即，在設置了透明導電膜的基板表面形成包含聚酰胺酸、聚酰亞胺等的液晶取向膜，并將其作為液晶顯示元件用基板，將該2片基板對向配置，在其間隙內(nèi)形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，從而制成夾心結(jié)構(gòu)的盒，且上述液晶分子的長軸從一個基板向另一個基板連續(xù)扭轉(zhuǎn)90。。另外，開發(fā)了與TN型液晶顯示元件相比，對比度高、其視角依賴性少的STN(超扭曲向列，SuperTwistedNematic)型液晶顯示元件、或垂直取向型液晶顯示元件。該STN型液晶顯示元件使用在向列型液晶中混合作為光學活性物質(zhì)的手性劑而成的物質(zhì)作為液晶，并利用由液晶分子的長軸在基板間連續(xù)扭轉(zhuǎn)180。以上的狀態(tài)而產(chǎn)生的雙折射效果。作為與上述不同的液晶顯示元件，提出了使具有負介電各向異性的液晶分子在基板上垂直取向而形成的稱作MVA(多疇垂直取向，MultiDomainVerticalAlignment)方式或PVA(圖案化垂直取向，PatternedVerticalAlignment)方式的垂直取向型液晶顯示元件。這些MVA方式或PVA方式的液晶顯示元件不僅-脫角、對比度等優(yōu)異，而且具有在液晶取向膜的形成中也可以不進行研磨處理等，在制備工序方面也是優(yōu)異的優(yōu)點。這些各種方式的任意一種情況下對優(yōu)選的液晶取向膜，都要求液晶顯示元件的余像除去時間短等性能。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供賦予液晶取向膜的液晶取向劑，所述液晶取向膜可以用于余像燒附特性優(yōu)異的液晶顯示元件。本發(fā)明的進一步的其他目的和優(yōu)點將如下說明。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點是通過，第1,由液晶取向劑達成，所述液晶取向劑的特征在于，包含含有下式(1-1)表示的酰胺酸重復單元和下式(1-2)表示的酰亞胺重復單元的至少一種重復單元的聚合物，該至少一種重復單元中的上述式(1-1)中的(^或上述式(1-2)中的(52為下述式(II)表示的二價有機基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(在此？1表示構(gòu)成四羧酸的4價有機基團，(^表示構(gòu)成二胺的2價有機基團。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(在此P表示構(gòu)成四羧酸的4價有機基團，(^表示構(gòu)成二胺的2價有機基團。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(II)(在此Y表示單鍵或碳原子數(shù)l-30的2價有機基團。)進而，根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點通過由該液晶取向劑得到的液晶取向膜和含有該液晶取向膜的液晶顯示元件來實現(xiàn)。圖l是為了燒附試驗而制作的電極配置圖。具體實施例方式以下，對本發(fā)明進^f亍詳細i兌明。本發(fā)明的液晶取向劑含有具有上式(1-1)表示的重復單元和上式(1-2)表示的重復單元的至少一種的聚合物。所述聚合物可以是具有上式(1-1)表示的重復單元的聚酰胺酸與具有上式(1-2)表示的重復單元的聚酰亞胺的混合物，也可以是同時具有上式(1-1)表示的重復單元與上式(1-2)表示的重復單元的聚合物。上述聚酰胺酸通過將四羧酸二酐與二胺化合物開環(huán)加成聚合而得到，聚酰亞胺通常通過將聚酰胺酸脫水閉環(huán)而得到。<聚酰胺酸和聚酰亞胺〉上式(1-1)表示的重復單元(酰胺酸單元)中的P^斤表示的4價有機基團、以及上式(1-2)表示的重復單元(酰亞胺單元)PV斤表示的4價有機基團都是來自四羧酸二酐的基團。作為四羧酸二酐，可以舉出例如1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二肝、1,2-二曱基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-1,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四曱基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二肝、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二肝、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3,3，,4，4，-雙環(huán)己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、3,5,6-三羧基降水片烷-2-乙酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3&,4,5,%畫六氫國5-(四氬畫2,5-二氧代畫3畫呋喃基)國萘并[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3^4,5,%-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2《]-呋喃-1,3-二酮、1,3，3a，4,5,9b-六氳-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2<|-呋喃-1,3-二酮、1，3,3a,4,5,9b國六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2<]-呋喃-1,3-二酮、1，3,3^4,5,外-六氬-7-乙基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-吹喃基)-萘并[1,2<]國呋喃-l,3-二酮、1，3，3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2<]-呋喃-1,3-二酮、1，3,3&，4,5,91)-六氬-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2《]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基畫5隱(四氫-2,5-二氧代畫3-呋喃基)-萘并[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、5-(2,5國二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸二肝、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯國2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氬呋喃-2，,5，-二酮)、3,5,6-三羧基-2-羧基曱基降水片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]十一烷-3,5,8,10-四酮、雙環(huán)[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、下式(1)或(2)分別表示的化合物等脂肪族和/或脂環(huán)族四羧酸二酐、和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式中，R!和R3分別獨立地表示具有芳香環(huán)的2價有機基團，R2和R4分別獨立地表示氫原子或烷基，多個存在的R2和R4各自可以相同也可以不同。)均苯四酸二酐、3,3，,4,4，-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,3，,4，-二苯曱酮四羧酸二酐、2,2，,3,3，-二苯曱酮四羧酸二酐、3,3，，4,4，-聯(lián)苯四羧酸二肝、2,2，,3，3，-聯(lián)苯四羧酸二酐、3,3，，4,4，-聯(lián)苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3，，4，4，-聯(lián)苯醚四羧酸二酐、3,3，,4,4，隱二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3，,4,4，-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4，4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3，,4,4，-全氟異亞丙基二酞酸二酐、3,3，,4,4，-聯(lián)苯四羧酸二酐、雙(酞酸)苯基氧化膦二酐、對亞苯基雙(三苯基酞酸)二酐、間亞苯基雙(三苯基酞酸)二酐、雙(三苯基酞酸)-4,4，-二苯醚二酐、雙(三苯基酞酸)-4,4，-二苯基曱烷二酐、乙二醇-雙(偏苯三酸酐酯)、丙二醇雙(偏苯三酸酐酯)、1,4-丁二醇雙(偏苯三酸酐酯)、1,6-己二醇雙(偏苯三酸酐酯)、1，8-辛二醇雙(偏苯三酸酐酯)、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷-雙(偏苯三酸酐酯)、下式(3)~(5)分別表示的芳香;疾四羧酸二酐。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>這些的四羧酸二酐可以單獨4吏用1種或者組合2種以上4吏用。以上示例的四羧酸二酐中，從能夠表現(xiàn)良好的液晶取向性的角度優(yōu)選1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2，4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸二酐、1,3,3^4,5,91>六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2<]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>呋喃-l,3-二酮、1,3,3&,4,5,91)-六氫-8-曱基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、1，3,3&，4,5,%-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2，3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氬呋喃-2，,5，國二酮)、3,5,6-三羧基-2-羧基甲基降水片烷-2:3,5:6-二酐、雙環(huán)[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、上述式(1)表示的化合物中下述式(6)~(8)分別表示的化合物和上述式(2)表示的化合物中下述式(9)表示的化合物、均苯四酸二酐、3,3，,4,4，-二苯曱酮四羧酸二酐、2,3,3，,4，-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2，,3,3，-二苯曱酮四羧酸二酐、3,3，,4,4，-聯(lián)苯四羧酸二酐、3,3，,4,4，-聯(lián)苯砜四羧酸二酐、1,4，5,8-萘四羧酸二酐。作為特別優(yōu)選的化合物可以舉出均苯四酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、1,3,3^4,5,%-六氬-5-(四氫國2,5國二氧代國3國呋喃基)國萘并[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3畫呋喃基)-萘并[1,2《]呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮國6-螺-3，-(四氫呋喃-2，,5，-二酮)、3,5,6-三羧基-2-羧基曱基降水片烷-2:3,5:6-二酑、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3丄02'6]十一烷-3,5，8,10-四酮、雙環(huán)[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>上述式(1-1)表示的重復單元(酰胺酸重復單元)中Qi表示的2價有機基團、和上述式(1-2)表示的重復單元(酰亞胺結(jié)合單元)中的2價有機基團，都是來源于二胺化合物的基團。作為構(gòu)成上述聚合物的重復單元的上述式(1-1)中的(^或者上述式(1-2)中的(52的至少一個含有下述式(II)表示的2價有機基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(II)在此Y表示單鍵或碳原子數(shù)1~30的2價有機基團。作為碳原子數(shù)1~30的2價有機基團，優(yōu)選下述式(II-l)表示的基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(II一l)作為Z,可以舉出例如烷基、囟原子、硝基等。作為具體的化合物,優(yōu)選例如下述式(n-2)、(n-3)分別表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>另外，在不損害本發(fā)明的效果的程度下，可以與上述二胺化合物合用與上述二胺化合物不同的其他二胺化合物。本發(fā)明的液晶取向劑中含有的聚合物的合成中使用的其他二胺化合物中優(yōu)選含有下述式(10)或下述式(11)表示的表現(xiàn)預傾角的成分。(10)式中，Rs和R6為分別獨立地氫原子或甲基，R7為直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~20的烷基，Rs和R9為分別獨立地2價有機基團)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(1l)(式中，a為0或者1，RK)為選自醚鍵(-O-)、羰基(-CO-)、羰基氧基(-COO-)、氧基羰基(-OCO-)、酰胺鍵(-NHCO-、-CONH-)、硫醚鍵(_s-)和亞乙基的2價有機基團，R為與R1()不同的2價有機基團，R12選自具有甾類骨架的基團、具有氟原子的基團或具有碳原子數(shù)1~22的直鏈烷基的基團)這些具有表現(xiàn)預傾角成分的二胺可以單獨使用l種，或者組合使用2種以上。作為上述式(10)表示的二胺的優(yōu)選具體例，可以示例例如下述式(12)和(13)分別表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(12)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(13)作為上述式(11)表示的二胺的優(yōu)選具體例，可以示例例如下述式(14)~(18)分別表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(14)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>本發(fā)明的液晶取向劑用于TN方式、STN方式等中時，優(yōu)選使用上述式U2)~(18)分別表示的具有表現(xiàn)預傾角成分的二胺，由此可以穩(wěn)定并表現(xiàn)1-30。的液晶預傾角。此時，這些具有表現(xiàn)預傾角成分的二胺的比例，基于全部二胺，優(yōu)選0.5~30摩爾％,更優(yōu)選0.7-20摩爾%，特別優(yōu)選1~15摩爾％。本發(fā)明的液晶取向劑用于VA方式時，從表現(xiàn)優(yōu)異的液晶垂直取向性的角度，上述具有表現(xiàn)預傾角成分的二胺中，特別優(yōu)選使用式(14)或(15)表示的化合物。這些二胺的比例，基于全部二胺，優(yōu)選8~60摩爾％,更優(yōu)選9~50摩爾％,特別優(yōu)選10~25摩爾％。本發(fā)明的液晶取向劑用于IPS方式或FFS方式時，可以使用上述具有表現(xiàn)預傾角成分的二胺，通常也可以僅使用后述的除了具有前述表現(xiàn)預傾角成分的二胺化合物以外的其他二胺化合物合成聚合物。本發(fā)明的用于液晶取向劑的聚合物的合成中使用的除了上述含有表現(xiàn)預傾角成分的二胺化合物以外的二胺化合物，可以舉出例如以下的二胺?？梢粤信e對苯二胺、間苯二胺、4,4，-二氨基二苯基甲烷、4,4，-二氨基二苯基乙烷、4,4，-二氨基二苯基硫醚、4,4，-二氨基二苯基砜、2,2，-二曱基_4,4，_二氛基聯(lián)苯、4,4，-二氨基苯曱酰苯胺、4,4，-二氨基二苯基醚、1.5-二氨基萘、3,3，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4，-氨基苯基)-l,3,3-三曱基茚滿、6-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、3,4，-二氨基二苯基醚、3,3，-二氨基二苯甲酮、3,4，-二氨基二苯曱酮、4,4，-二氨基二苯曱酮、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、9,9-雙(4-氨基苯基)-lO-氫蒽、2,7-二氨基芴、9,9-雙(4-氨基苯基)芴、4,4，-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、2,2，,5,5，-四氯-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二氯-4,4，-二氨基-5,5'-二曱氧基聯(lián)苯、3,3，-二曱氧基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、1,4,4，-(對亞苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4，-(間亞苯基異亞丙基)雙苯胺、2,2，-雙[4-(4-氨基-2-三氟曱基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4，-二氨基-2,2，-雙(三氟曱基)聯(lián)苯、4,4，-二氨基-2,2，-二曱基聯(lián)苯、4,4，-雙[(4-氨基-2-三氟曱基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯、1,3-雙(4-氨基苯氧基)-2,2-二甲基丙烷、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯等芳香族二胺；2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、5.6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二甲氨基-l,3,5-三嗪、1,4-雙(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基-l,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3，5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2,4-二氨基-1,3,5-三嗪、4,6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1,3-二曱基尿嘧啶、3,5-二氨基-1,2，4-三唑、6,9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、雙(4-氨基苯基)苯胺以及如下述式(19)、(20)分別表示的化合物，在分子內(nèi)具有2個伯胺基和該伯胺基以外的氮原子的二胺；yX——R13\(19)(式中，Rn表示具有選自吡啶、嘧啶、三。秦、哌啶和哌嗪中的含有氮原子的環(huán)結(jié)構(gòu)的1價有機基團，X表示2價有機基團。)(20)(式中，Rw表示具有選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶和哌嗪中的含有氮原子的環(huán)結(jié)構(gòu)的2價有機基團)、1,3-雙(氨基曱基)環(huán)己烷、1,3-丙二胺、四亞曱基二胺、戊二胺、六亞甲基二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二氨基庚二胺、1,4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯基二胺(亍卜，匕F口》〉夕口八〉夕y工二l/》27S:/)、六氬-4,7國亞曱基亞茚滿基二亞曱基二胺(^夕乂0夕'二k〉^乂于l/:/y:7三〉)、三環(huán)[6.2.1.02'7]-十一碳烯二甲基二胺、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4，-亞甲基雙(環(huán)己胺)、1,1-間二曱苯二胺(y夕牛^Ul/》^7S〉)、1,3_雙(氨基曱基)環(huán)己烷、1,4-雙(氨基曱基)環(huán)己烷等的脂肪族和脂環(huán)式二胺；下述式(21)表示的二氨基有機硅氧烷；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(式中，R!5表示碳原子數(shù)為1~12的烴基，多個存在的R45彼此可以相同也可以不同，p是l3的整數(shù)，q是l-20的整數(shù)。)含有表現(xiàn)預傾角成分的二胺化合物以外的該其他二胺化合物可以單獨使用或者2種以上組合使用。其中優(yōu)選，對苯二胺、4,4，-二氨基二苯基曱烷、4,4，-二氨基二苯基疏醚、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、4,4，-二氨基二苯基醚、9,9-雙(4-氨基苯基)芴、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-二氨基-2,2，-雙(三氟甲基)聯(lián)苯、4,4，-二氨基-2,2，-二曱基聯(lián)苯、2,6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、2,2，-二曱基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二-三氟甲基_4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,7-二氨基芴、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、4,4，-(對亞苯基二異亞丙基)雙苯胺、4,4，-(間亞苯基二異亞丙基)雙苯胺、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4，-亞曱基二(環(huán)己基胺)、3,6-二氨基咔唑、N-曱基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑、N,N，-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、3，6-二氨基吖啶、上述式(19)表示的化合物中下述式(22)表示的化合物、上述式(20)表示的化合物中下述式(23)表示的化合物、1,3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、十二烷氧基_2,4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2,4-二氨基苯、十二烷氧基-2,5-二氨基苯、十五烷氧基-2,5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2,5-二氨基苯、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4，-亞甲基二(環(huán)己基胺)、上述式(21)表示的化合物中，下述式(24)表示的3,3，-(四曱基二硅氧烷-l,3-二基)雙(丙胺)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(23)CH3CH3H2N~^GH2"^~Si—O—Si~^CH2"^~NH2(24)CH3CH3作為特別優(yōu)選的例子可以舉出，對苯二胺、4,4，-二氨基二苯基曱烷、2,2，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基二苯基醚、2,7-二氨基芴、3,3，-(四曱基二硅氧烷-l,3-二基)雙(丙胺)、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、1,3-雙(氨基曱基)環(huán)己烷、2,2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4,-二氨基-2,2，-雙(三氟曱基)聯(lián)苯。用于聚酰胺酸合成反應的四羧酸二酐和二胺化合物的^f吏用比例如下優(yōu)選相對于二胺化合物中含有的氨基1當量，四羧酸二酐的酸酐基為0.2~2當量的比例，更優(yōu)選為0.3~1.2當量的比例。聚酰胺酸的合成反應是在有機溶劑中、優(yōu)選在-20~150°C、更優(yōu)選0~IO(TC的溫度條件下進行的。在此，作為有機溶劑，只要是能夠溶解所合成的聚酰胺酸的溶劑就沒有特別限制，可以舉出例如N-曱基-2-對匕咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二曱基曱酰胺、二甲亞砜、，丁內(nèi)酯、四曱基脲、六曱基磷酸三酰胺等非質(zhì)子類極性溶劑；間曱酚、二曱酚、苯酚、卣代苯酚等酚類溶劑。此外，有機溶劑的使用量(a)優(yōu)選為如下的量使四羧酸二酐和二胺化合物的總量(b)相對于反應溶液的總量(a+b)為0.1~30重量％的量。在上述有機溶劑中，可以在生成的聚酰胺酸不析出的范圍并用作為聚酰胺酸的不良溶劑的醇、酮、酯、醚、卣代烴、烴等。作為所述不良溶劑的具體例，可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、曱基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氳呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、曱苯、二曱苯等。如上，得到溶解聚酰胺酸而成的反應溶液。接著，將該反應溶液注入到大量的不良溶劑中，得到析出物，可以將該析出物在減壓下進行干燥來得到聚酰胺酸?；蛘咄ㄟ^將反應溶液用蒸發(fā)器減壓蒸餾來得到聚酰胺酸。此外，可以通過進4亍1次或數(shù)次將該聚酰胺酸再溶解在有機溶劑中，接著用不良溶劑使其析出的工序精制聚酰胺酸?；蛘呖梢酝ㄟ^進行1次或數(shù)次用蒸發(fā)器減壓蒸餾的工序精制聚酰胺酸。構(gòu)成本發(fā)明的液晶取向劑的酰亞胺化聚合物可以通過將上述聚酰胺酸脫水閉環(huán)來合成。在本發(fā)明中使用的酰亞胺化聚合物，可以是酰亞胺化率小于100°/。的、部分脫水閉環(huán)的物質(zhì)。在此所說的"酰亞胺化率，，是指，具有酰亞胺環(huán)或異酰亞胺環(huán)的重復單元在聚合物的所有重復單元中所占的比例，是以百分率表示的值。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)通過如下方法進行(i)加熱聚酰胺酸的方法，或者(ii)將聚酰胺酸溶解在有機溶劑中，在該溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，根據(jù)需要進行加熱的方法。上述(i)加熱聚酰胺酸的方法中的反應溫度優(yōu)選為50~200°C,更優(yōu)選為60~170°C。反應溫度低于5(TC時，脫水閉環(huán)反應難以充分進行，反應溫度超過200。C時，有時所得酰亞胺化聚合物的分子量會降低。另一方面，上述(ii)在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以^使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟醋酸酐等酸酐。脫水劑的使用量優(yōu)選相對于聚酰胺酸的重復單元1摩爾為0.01~20摩爾。此外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以4吏用例如吡，定、三曱吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但并不限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的使用量優(yōu)選相對于使用的脫水劑l摩爾為0.01~10摩爾。應說明的是，作為用于脫水閉環(huán)反應的有機溶劑，可以舉出作為聚酰胺酸合成中使用的有機溶劑列舉的有才幾溶劑。脫水閉環(huán)反應的反應溫度優(yōu)選為0~18CTC,更優(yōu)選為10~150°C。此外，對如此得到的反應溶液，進行與聚酰胺酸的純化方法同樣的操作，可以純化酰亞胺化聚合物。上述聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物可以是進行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型聚合物。通過使用該末端修飾型聚合物，可以無損本發(fā)明效果地改善液晶取向劑的涂布特性等。這樣的末端修飾型聚合物可以在合成聚酰胺酸時，在反應體系中添加酸單酐(酸一無水物)、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等來合成。其中，作為酸單酐，可以列舉例如馬來酸酐、酞酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸肝、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。此外，作為單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。此外，作為單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘酯等。<溶液粘度>本發(fā)明的取向劑中使用的聚合物，制成10重量％的溶液時，優(yōu)選具有20~800mPa.s的粘度，更優(yōu)選具有30~500mPa's的粘度。應說明的是，聚合物的溶液粘度(mPa's)是使用規(guī)定的溶劑，用E型旋轉(zhuǎn)粘度計在25。C下對稀釋到固體成分濃度10重量％的溶液測定的。<液晶取向劑>本發(fā)明的液晶取向劑如下構(gòu)成，將四羧酸二酐與二胺化合物進行縮聚反應合成的聚酰胺酸和/或?qū)⑸鲜鼍埘０匪狨啺坊玫降孽啺坊酆衔铮约皟?yōu)選后述含有環(huán)氧基的化合物，優(yōu)選溶解含有于有機溶劑中。作為發(fā)明中使用的聚合物，可以舉出(A)單獨l種以上聚酰胺酸、(B)1種以上的酰亞胺化聚合物、(C)聚酰胺酸與酰亞胺化聚合物的混合物。其中，從電壓保持率、殘留DC等特性變得良好的理由考慮，優(yōu)選使用(B)1種以上的酰亞胺化聚合物和(C)聚酰胺酸與酰亞胺化聚合物的混合物。另外，使用(C)聚酰胺酸與酰亞胺化聚合物的混合物時，酰亞胺化聚合物中的酰亞胺化率優(yōu)選45~100%的范圍，更優(yōu)選高于50%。此時，使選自1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、1，3,34,5,%-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2《]-呋喃-1，3畫二酮、1,3,3^4,5,%-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，,5，-二酮)和均苯四酸二肝的1種以上的四羧酸二酐、和選自對苯二胺、4,4，-二氨基二苯基曱烷、2,2，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基二苯基醚、2,7-二氨基芴、3,3，-(四曱基二硅氧烷-l,3-二基)雙(丙胺)、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、1,3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、2,2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷和4,4，-二氨基-2,2，-雙(三氟甲基)聯(lián)苯的l種以上的二胺反應，將得到的聚酰胺酸與其酰亞胺化聚合物混合使用，則可以得到顯示高電壓保持率、并且殘留DC、取向劑涂布性等特性變得良好的液晶取向膜，因此優(yōu)選。此時，上述聚酰胺酸與酰亞胺聚合物的重量比優(yōu)選為聚酰胺酸酰亞胺化聚合物=10:90~90:10的范圍，更優(yōu)選聚酰胺酸酰亞胺化聚合物=30:70~85:15的范圍，特別優(yōu)選聚酰胺酸酰亞胺化聚合物=50:50~80:20的范圍。調(diào)制本發(fā)明的液晶取向劑時的溫度，優(yōu)選0。C200。C,更優(yōu)選20°C~60°C。作為構(gòu)成本發(fā)明的液晶取向劑的有機溶劑，可以舉出與作為在聚酰胺酸的合成反應中使用的溶劑例舉的溶劑相同的溶劑。合成反應中也可以僅考慮原料或反應物的溶解性等來選定溶劑，但是液晶取向劑中，進而有必要考慮保存穩(wěn)定性或下步工序中的印刷性或涂布性等，因此也可以是與聚酰胺酸等的合成反應中使用的有機溶劑不同的溶劑。其中從印刷性的觀點考慮優(yōu)選沸點160。C以上的溶劑。作為所述溶劑可以舉出例如N-甲基-2-p比咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、二曱基亞砜、"丁內(nèi)酯、四曱基脲、六甲基磷酸三酰胺、間甲酚、二曱酚、苯酚、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、雙丙酮醇、乳酸丁酯、乙酸丁酯、乙基乙氧基丙酸酯、碳酸亞丙酯、草酸乙二酯、丙二酸二乙酯、乙二醇單丁基醚(丁基溶纖劑)、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單曱基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、1,4-二氯丁烷、鄰二氯苯等，優(yōu)選N-甲基-2-他咯烷酮、y-丁內(nèi)酯、雙丙酮醇、乙二醇單丁基醚(丁基溶纖劑)、碳酸亞丙酯、二甘醇二乙基醚。特別優(yōu)選的溶劑組成如下，組合這些溶劑得到的組成，在取向劑中不析出聚合物，并且取向劑的表面張力為2540mN/m范圍的組成。本發(fā)明的液晶取向劑中的固體成分濃度是考慮粘性、揮發(fā)性等而選擇的。優(yōu)選為1~10重量％的范圍。即，本發(fā)明的液晶取向劑被涂布于基板表面，形成成為液晶取向膜的涂膜，但固體成分濃度小于1重量％時，該涂膜的膜厚過小而難以得到良好的液晶取向膜。固體成分濃度超過10重量％時，涂膜的膜厚過大而難以得到良好的液晶取向膜，而且液晶取向劑的粘性增大而涂布特性容易變差。應說明的是，特別優(yōu)選的固體成分濃度的范圍根據(jù)在基板上涂布液晶取向劑時使用的方法而不同。例如，使用旋涂法時，特別優(yōu)選1.5~4.5重量％的范圍。使用印刷法時，特別優(yōu)選使固體成分濃度在3~9重量％的范圍，由此使溶液粘度在12~50mPa.s的范圍。使用噴墨法時，特別優(yōu)選使固體成分濃度在1~5重量％的范圍，由此使溶液粘度在3~15mPa's的范圍。此外，調(diào)制本發(fā)明的液晶取向劑時的溫度優(yōu)選為0°C~200°C,更優(yōu)選為20°C~60°C。從提高對基板表面的粘結(jié)性的角度考慮，優(yōu)選在形成本發(fā)明的液晶取向膜的液晶取向劑中含有在分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物(以下也稱為"含有環(huán)氧基的化合物")。作為含有環(huán)氧基的化合物，可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮7jc甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N，,N，-四縮水甘油基間二曱苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基曱基)環(huán)己烷、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷等作為優(yōu)選的化合物。這些含有環(huán)氧基的化合物的配合比例相對于聚合物100重量份優(yōu)選為50重量份以下，更優(yōu)選為0.1~45重量份。此外，本發(fā)明的液晶取向劑還可以含有含官能性硅烷的化合物。作為所述含官能性硅烷的化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三曱氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-l,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基曱硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-節(jié)基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-節(jié)基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-雙(氧乙烯基(oxyethylene))-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-雙(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。相對于聚合物100重量份，這些含官能性硅烷的化合物的配合比例優(yōu)選為40重量份以下。<液晶顯示元件〉使用本發(fā)明的液晶取向劑得到的液晶顯示元件例如可以通過如下方法制造。(1)在設有已形成圖案的透明導電膜的基板的一面，通過例如輥涂法、旋涂法、印刷法、噴墨法等方法涂布本發(fā)明的液晶取向劑，接著，加熱涂布面來形成涂膜。在此，作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃；含有聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料的透明基板。作為設置在基板一面的透明導電膜，可以使用包含氧化錫(Sn02)的NESA膜(美國PPG公司注冊商標)、包含氧化銦-氧化錫(In203-Sn02)的ITO膜等。這些透明導電膜的圖案形成可以采用光蝕刻法、預先使用掩膜的方法。涂布液晶取向劑時，為了進一步改善基板表面和透明導電膜與涂膜的粘附性，可以預先在基板的該表面上涂布含有官能性硅烷的化合物、含有官能性鈦的化合物等。涂布液晶取向劑后的加熱溫度例如為80~300°C,優(yōu)選120250。C。含有聚酰胺酸的本發(fā)明的液晶取向劑可以通過涂布后將有機溶劑除去來形成成為取向膜的涂膜，還可以通過加熱而進行脫水閉環(huán)，/人而形成進一步酰亞胺化的涂膜。所形成的涂膜的膜厚優(yōu)選0.001-lpm,更優(yōu)選為0.005~0.5|um。(2)有對所形成的涂膜表面，用巻纏有含有例如尼龍、人造絲、棉等的纖維的布的輥，進行在一定方向研磨的研磨處理的情況。由此，賦予涂膜以液晶分子取向能力而形成液晶取向膜。此外，通過對由本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜施以如下處理，可以改善液晶顯示元件的視野特性；所述處理例如為日本特開平6-222366號公報、日本特開平6-281937號公報中公開那樣的、通過部分照射紫外線來使預傾角變化的處理，或者在日本特開平5-107544號公報中公開那樣的、在施以研磨處理的液晶取向膜表面上部分地形成抗蝕劑膜(k^久卜膜)，在與在先研磨處理不同的方向上進行研磨處理后，除去上述抗蝕劑膜，使液晶取向膜的液晶取向能力變化的處理。(3)如上那樣制作2片形成有液晶取向膜的基板，將2片基板介由間隙(盒間隙)相對配置，使得各個液晶取向膜的研磨方向垂直或逆平行，用密封劑貼合2片基板的周邊部，在由基板表面和密封劑劃分出的盒間隙內(nèi)注入填充液晶，將注入孔封閉來構(gòu)成液晶盒。接著，在液晶盒的外表面、即構(gòu)成液晶盒的透明基板側(cè)配置偏振板，由此得到液晶顯示元件。在此，作為密封劑，可以使用例如含有固化劑和作為間隔物的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為液晶，可以舉出向列型液晶和近晶型液晶。其中，優(yōu)選向列型液晶，例如希夫堿類液晶、氧化偶氮類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二-惡烷類液晶、二環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。此外，在這些液晶中還可以添加例如膽甾基氯(〕1/X于^夕口5Y卜、)、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾醇型液晶、以商品名"C-15"、"CB-15"(乂Jl/夕公司制)銷售的手性劑等來使用。進而，還可以使用對癸氧基亞千基-對氨基-2-曱基丁基肉桂酸酯等強介電性液晶。此外，作為貼合在液晶盒外表面的偏振板，可以舉出用乙酸纖維素保護膜夾持使聚乙烯醇拉伸取向的同時吸收碘的被稱為"H膜，，的偏振膜而成的偏振板或含有H膜本身的偏振板等。實施例以下，通過實施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實施例。實施例和比較例中的酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率、電壓保持率、燒附試驗通過以下方法進行評價。將酰亞胺化聚合物在室溫下減壓干燥之后，溶解于氘代二曱亞砜中，以四曱基硅烷為基準物質(zhì)，在室溫下測定^-NMR，通過下式(ii)所示的式子求出酰亞胺化率。酰亞胺化率(％)=(l-AVA2xa)xlOO(ii)A1:來自NH基的質(zhì)子的峰面積(10ppm)A2:來自其它質(zhì)子的峰面積a:聚合物前體(聚酰胺酸)中的其它質(zhì)子個數(shù)相對于1個NH基質(zhì)子的比例以60樣￡秒的施加時間、167毫秒的間隔對液晶顯示元件施加5V的電壓后，測定自施加解除167毫秒后的電壓保持率。測定裝置使用(抹)東陽^夕-夕制的VHR-1。電壓保持率為85%以上的情況判斷為"良好"，其它的情況判斷為"不良"。在正交尼科耳棱鏡下在未施加電壓和施加交流電壓12V(峰-峰)時，從與液晶顯示元件垂直方向目測觀察上述方法中制作的液晶顯示元件時，無光泄露等顯示不良并無黑顯示時評為"良好"。燒附試^r的評價，在實施研磨處理的TN取向膜和未實施研磨處理的VA取向膜中采用不同的條件。圖1中表示為了燒附試驗制作的電極的配置圖。對于TN型液晶顯示元件的情況，對電極A施加6V直流電壓，對電極B施加0.5V直流電壓，在室溫分別施加24小時。對于VA型液晶顯示元件的情況，對電極A施加5V直流電壓，對電極B施加IV直流電壓，在室溫分別施加2小時。應力解除后，對電4及A、B以每0.1V施加直流電壓0.1-5.0V,通過在各個電壓下的電極A、B的亮度差來判斷燒附特性。亮度差大時，判斷為燒附特性差。合成例1將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐112.09g(0.5摩爾)和1,3,3^4,5,%-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)萘并[1,2-c]呋喃-l,3-二酮157.15g(0.5摩爾)，作為二胺化合物的對苯二胺93.54g(0.865摩爾)、3,3，-(四曱基二硅氧烷-l,3-二基)雙(丙胺)24.85g(0.1摩爾)和上述式(12)表示的二胺12.86g(0.02摩爾)以及作為單胺的正十八烷胺8.09g(0.03摩爾)溶解在N-甲基-2』比咯烷酮950g中，在60。C下反應6小時。少量分取得到的聚酰胺酸溶液，加入NMP用固體成分濃度10重量°/。的溶液測定粘度時為60mPa乂對所得聚酰胺酸追加N-曱基-2-p比咯烷酮2700g并溶解，添加吡，定400g和醋酸酐410g，在ll(TC下脫水閉環(huán)4小時。酰亞胺化反應后，用新的"丁內(nèi)酯對體系內(nèi)的溶劑進行溶劑置換(通過本操作將酰亞胺化反應中使用的吡啶、醋酸酐除到體系外)，得到固體成分濃度為10重量％、固體成分濃度10重量％時(，丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度為55mPa.s、酰亞胺化率約為93%的酰亞胺化聚合物4000g(將其作為"聚合物A-r)。合成例2將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐19.2g(0.1摩爾)、作為二胺化合物的對苯二胺3.2g(0.034摩爾)、4,4'-二氨基聯(lián)苯曱烷8.5g(0.05摩爾)和上述式(14)表示的二胺6.7g(0.015摩爾)以及作為單胺的正十八烷胺0.16g(0.002摩爾)溶解在N-甲基-2-敗咯烷酮150g中，在60。C下反應4小時。少量分取得到的聚酰胺酸溶液，加入NMP用固體成分濃度10重量％的溶液測定粘度時為85mPa's。對所得聚酰胺酸追加N-曱基-2-他咯烷酮351g并溶解，添加吡咬18.6g和醋酸酐17.6g，在110。C下脫水閉環(huán)4小時。酰亞胺化反應后，用新的y-丁內(nèi)酯對體系內(nèi)的溶劑進行溶劑置換(通過本操作將酰亞胺化反應中使用的吡啶、醋酸酐除到體系外)，得到固體成分濃度為10重量％、固體成分濃度10重量％時(y-丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度為80mPa.s、酰亞胺化率約為86%的酰亞胺化聚合物480g(將其作為"聚合物A-2")。合成例3將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐20.09g(0.1摩爾)、作為二胺化合物的對苯二胺7.86g(0.08摩爾)和上述式(14)表示的二胺10.6g(0.02摩爾)溶解在N-曱基-2-p比咯烷酮150g中，在60。C下反應4小時。少量分取得到的聚酰胺酸溶液，加入NMP用固體成分濃度10重量％的溶液測定粘度時為120mPa's。對所得聚酰胺酸追加N-甲基-2-吡咯烷酮320g并溶解，添加吡咬6.7g和醋酸酐8.6g，在110。C下脫水閉環(huán)4小時。酰亞胺化反應后，用新的，丁內(nèi)酯對體系內(nèi)的溶劑進行溶劑置換(通過本操作將酰亞胺化反應中使用的吡啶、醋酸酐除到體系外)，得到固體成分濃度為10重量％、固體成分濃度10重量％時("丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度為110mPa's、酰亞胺化率約為54%的酰亞胺化聚合物360g(將其作為"聚合物A-3")。合成例4將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐19.06(0.1摩爾)、作為二胺化合物的對苯二胺6.66g(0.07摩爾)、上述式(II-2)表示的二胺2.22g(0.01摩爾)和上述式(14)表示的二胺9.20g(0.02摩爾)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮150g中，在60。C下反應4小時。少量分取得到的聚酰胺酸溶液，加入NMP用固體成分濃度10重量％的溶液測定粘度時為70mPa's。對所得聚酰胺酸追加N-曱基-2-他咯烷酮350g并溶解，添加吡啶6.7g和醋酸酐8.6g,在110。C下脫水閉環(huán)4小時。酰亞胺化反應后，用新的，丁內(nèi)酯對體系內(nèi)的溶劑進行溶劑置換(通過本操作將酰亞胺化反應中使用的吡啶、醋酸酐除到體系外)，得到固體成分濃度為10重量％、固體成分濃度10重量％時("丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度為66mPa.s、酰亞胺化率約為54°/。的酰亞胺化聚合物340g(將其作為"聚合物A-4")。合成例5將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐124.36g(1.0摩爾)、作為二胺化合物的上述式(II-2)表示的二胺140.38g(l.O摩爾)溶解在N-曱基-2-吡咯烷酮1500g中，在4CTC下反應3小時后，追加"丁內(nèi)酯1150g,得到固體成分濃度為10重量％、溶液粘度為60mPa.s的聚酰胺酸(將其作為"聚酰胺酸(B-1)")溶液約2600g。合成例6將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐64.07g(0.5摩爾)、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐56.05g(0.5摩爾)、作為二胺化合物的上述式(II-2)表示的二胺144.63g(l.O摩爾)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮1500g中，在40。C下反應3小時后，追加"丁內(nèi)酯1150g,得到固體成分濃度為10重量％、溶液粘度為85mPa's的聚酰胺酸(將其作為"聚酰胺酸(B-2)")溶液約2600g。合成例7將作為四羧酸二肝的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐115.34g(1.0摩爾)、作為二胺化合物的上述式(II-2)表示的二胺149.41g(1.0摩爾)溶解在N-甲基-2-他咯烷酮1500g中，在40。C下反應3小時后，追加？丁內(nèi)酯1150g,得到固體成分濃度為10重量％、溶液粘度為65mPa.s的聚酰胺酸(將其作為"聚酰胺酸(B-3)")溶液約2600g。合成例8將作為四羧酸二酐的1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐196.11g(1.0摩爾)、作為二胺化合物的2,2，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯212.30g(1.0摩爾)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮370g、"丁內(nèi)酯3300g中，在40。C下反應3小時后，得到固體成分濃度為10重量％、溶液粘度為160mPa's的聚酰胺酸(將其作為"聚酰胺酸(B-4)")溶液約4000g。合成例9將作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐98.05g(0.50摩爾)、均苯四酸二酐109.06g(0.50摩爾)、作為二胺化合物的4,4，-二氨基二苯基醚200.24g(1.0摩爾)溶解在N-甲基-2』比咯烷酮230g、，丁內(nèi)酯2100g中，在40。C下反應3小時后。得到固體成分濃度為10重量％、溶液粘度為125mPa's的聚酰胺酸(將其作為"聚酰胺酸(B-5)")溶液約2700g。實施例1將在合成例1中得到的酰亞胺化聚合物(A-l)和在合成例5得到的聚酰胺酸(B-l)溶解在y-丁內(nèi)酯/N-曱基-2-吡咯烷酮/丁基溶纖劑的混合溶劑(重量比71/17/12)中，以使酰亞胺化聚合物(A-l):聚酰胺酸(B-l)=20:80(重量比)，相對于聚合物100,溶解2重量份的作為含有環(huán)氧基的化合物的N,N,N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷，得到固體成分濃度為3.5重量％的溶液，充分攪拌后，將該溶液用孔徑lpm的過濾器過濾，調(diào)制本發(fā)明的液晶取向劑。采用旋涂機將酰亞胺化率上述液晶取向劑涂布(旋轉(zhuǎn)數(shù)2500rpm，涂布時間1分鐘)到厚lmm的設在玻璃基板一面的包含ITO膜的透明導電膜上，在200°C下干燥1小時，從而形成干燥膜厚為0.08pm的被膜。通過具有巻纏有人造絲制布的輥的研磨機，對該^皮膜施以如下條件的研磨處理輥的轉(zhuǎn)速400rpm，臺的移動速度3cm/秒，絨毛壓入長度(毛足押1/込*長$)0.4mm。將上述涂布了液晶取向膜的基板在超純水中超聲波洗滌1分鐘后，在IO(TC的潔凈烘箱內(nèi)干燥10分鐘。接著，在一對透明電極/透明電極基板的上述液晶取向膜涂布基板的具有液晶取向膜的各個外緣，涂布混有直徑5.5lum氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘結(jié)劑后，以液晶取向膜面相對的方式重疊壓合，使粘結(jié)劑固化。接著，通過液晶注入口在基板之間填充向列型液晶(少A夕公司制，MLC-6221)后，用丙烯酸類光固化粘結(jié)劑將液晶注入口封閉，在基板外側(cè)的兩面貼合偏振板，制作TN型液晶顯示元件。評價所得液晶顯示元件的電壓保持率。在本發(fā)明中得到的液晶取向劑，顯示比較高的電壓保持率。此外，使用通過同一液晶取向劑制作的2組液晶顯示元件，實施通過亮度的余像評價時、進行燒附試驗時，顯示良好的結(jié)果。實施例2~3和比4交例1將在合成例1中得到的酰亞胺聚合物(A-l)、和對于實施例2為合成例6中得到的聚酰胺酸(B-2)、對于實施例3為合成例7中得到的聚酰胺酸(B-3)、對于比較例1為合成例8中得到的聚酰胺酸(B-4)、以及作為含有環(huán)氧基的化合物為N,N,N，,N，-四縮水甘油基-4，4，-二氨基二苯基曱烷溶解在以"丁內(nèi)酯為主要成分的混合溶劑中，得到固體成分濃度為3.5%的溶液，用孔徑l)um的過濾器過濾該溶液，由此制成本發(fā)明的液晶取向劑。使用如此制得的各液晶取向劑，與實施例l同樣地操作，在基板表面上形成被膜，使用形成有該液晶取向膜的基板制作液晶顯示元件。接著，評價電壓保持率。此外，還進行燒附試驗。將各結(jié)果示于表l。實施例4將在合成例2中得到的酰亞胺聚合物(A-2)、和合成例5中得到的聚酰胺酸(B-l)溶解在"丁內(nèi)酯/N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纖劑混合溶液(重量比40/35/25)中，以使酰亞胺聚合物(A-2):聚酰胺酸(B-l)=50:50(重量比)，相對于聚合物100,溶解作為含有環(huán)氧基的化合物為N,N,N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷20重量份，制成固體成分濃度為3.5重量％的溶液，用孔徑lnm的過濾器過濾該溶液，制成本發(fā)明的膜形成用組合物。接著，在厚度lmm的玻璃基板的一面上設置的包含ITO膜的透明導電膜上，利用旋涂機涂布該膜形成用組合物，通過在200。C下干燥60分鐘，從而形成干燥膜厚為0.08lam的被膜。接著，在一對透明電極/透明電極基板的上述液晶取向膜涂布基板的具有液晶取向膜的各自外邊緣，涂布直徑3.5|Lim的加入氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘結(jié)劑后，重疊壓接以使液晶取向膜相對，使粘結(jié)劑固化。接著，通過液晶注入口在基板間填充負型液晶(>>夕7>司制，MLC-6608),然后用丙烯酸類粘結(jié)劑密封液晶注入口，在基板外側(cè)的兩面貼合偏振片，制作VA型液晶顯示元件。關于得到的液晶顯示元件，在實施垂直取向性評價時，為良好。使用由同一液晶取向劑制作的2組液晶顯示元件，在實施利用亮度的余像評價時，亮度差少，為"余像良好，，。實施例5~6和比4支例2將在合成例2中得到的酰亞胺聚合物(A-2)、和對于實施例5為合成例6中得到的聚酰胺酸(B-2)、對于實施例6為合成例7中得到的聚酰胺酸(B-3)、對于比較例2為合成例9中得到的聚酰胺酸(B-5)、以及作為含有環(huán)氧基的化合物為N，N,N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基甲烷溶解在以"丁內(nèi)酯為主要成分的混合溶劑中，得到固體成分濃度為3.5%的溶液，用孔徑l|Lim的過濾器過濾該溶液，由此制成本發(fā)明的液晶取向劑。使用如此制得的各液晶取向劑，與實施例3同樣地操作，在基板表面上形成被膜，使用形成有該液晶取向膜的基板制作液晶顯示元件。接著，評價電壓保持率。此外，還進行燒附試驗。實施例7和比4支例3將在合成例4中得到的酰亞胺聚合物(A-4)(對于實施例5)、合成例3中得到的聚酰胺酸(A-3)(對于比較例3)、和作為含有環(huán)氧基的化合物為N,N,N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基甲烷溶解在N-曱基-2-吡咯烷酮/丁基溶纖劑混合溶液(重量比50/50)中，制成固體成分濃度為3.5°/。的溶液，用孔徑l|um的過濾器過濾該溶液，制成本發(fā)明的液晶取向劑。使用如此制得的各液晶取向劑，與實施例3同樣地操作，在基板表面上形成被膜，使用形成有該液晶取向膜的基板制作液晶顯示元件。接著，評價電壓保持率。此外，還進行燒附試驗。將各結(jié)果示于表2。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>發(fā)明效果由本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜與使用現(xiàn)有的取向膜的顯示元件相比，提供難于發(fā)生余像的顯示元件，所述余像使液晶顯示元件的顯示品質(zhì)顯著降低。本發(fā)明的液晶下式元件可以有效用于各種裝置，例如，可以優(yōu)選用于臺式計算機、手表、座鐘、手機、計數(shù)顯示板、文字處理機、個人電腦、液晶電視等的顯示裝置。權利要求1.液晶取向劑，其特征在于，包含含有下式(I-1)表示的酰胺酸重復單元和下式(I-2)表示的酰亞胺重復單元的至少一種重復單元的聚合物，該至少一種重復單元中，上述式(I-1)中的Q1或上述式(I-2)中的Q2為下述式(II)表示的2價有機基團，在此P1表示構(gòu)成四羧酸的4價有機基團，Q1表示構(gòu)成二胺的2價有機基團，在此P2表示構(gòu)成四羧酸的4價有機基團，Q2表示構(gòu)成二胺的2價有機基團，在此Y表示單鍵或碳原子數(shù)1～30的2價有機基團。2.如權利要求1所述的液晶取向劑，其特征在于，上述式(1-1)中的P工或(1-2)中的p2為選自1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1，2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、2,3,5-三！^環(huán)戊基乙酸二酐、1,3,3^4,5,91>六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-l,3-二酮、1,3,3^4,5,%-六氬-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代國3-呋喃基)-萘并[1，2《]呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，,5，-二酮)、3,5,6-三羧基-2-羧基曱基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、雙環(huán)[3.3.0]辛烷-2,4,6，8-四羧酸二酐和1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐的至少一種的來自四羧酸二酐的4價有機基團。3.如權利要求1或2所述的液晶取向劑，其特征在于，上述聚合物含有上述式(1-1)表示的酰胺酸重復單元和上述式(1-2)表示的酰亞胺重復單元，相對于這些重復單元的總計，該酰亞胺重復單元占10摩爾％以上。4.如權利要求1-3中任意一項所述的液晶取向劑，其中，相對于上述聚合物100重量份，還含有45重量份以下的分子內(nèi)至少具有1個環(huán)氧基的化合物。5.液晶取向膜，其由權利要求1-4中任意一項所述的液晶取向劑形成。6.液晶顯示元件，其特征在于，具有權利要求5所述的液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明涉及液晶取向劑、液晶取向膜和液晶顯示元件。液晶取向劑，其含有聚酰胺酸或其酰亞胺化聚合物，所述聚酰胺酸作為來自二胺的基團具有下述式(II)表示的2價有機基團，其中，Y表示單鍵或碳原子數(shù)1～30的2價有機基團。本發(fā)明的目的在于提供賦予液晶取向膜的液晶取向劑，所述液晶取向膜可以用于余像·燒附特性優(yōu)異的液晶顯示元件。文檔編號G02F1/13GK101359130SQ200810144799公開日2009年2月4日申請日期2008年8月1日優(yōu)先權日2007年8月1日發(fā)明者宮本佳和,木村禮子,林英治申請人:Jsr株式會社