專利名稱：聚合性化合物以及聚合性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有4個環(huán)并且兩端具有2個(甲基)丙烯酰氧基官能團的
新型聚合性化合物以及含有該聚合性化合物的聚合性組合物。該聚合性組合 物在穩(wěn)定的溶劑溶解性及取向控制方面起到優(yōu)良的效果，將該聚合性組合物 聚合而形成的聚合物在取向保持方面優(yōu)異，其作為相位差薄膜、偏振片、光 偏振棱鏡、顯示器用的光學(xué)薄膜等光學(xué)材料是有用的。
背景技術(shù)：
液晶物質(zhì)除了在以TN型或STN型為代表的顯示器顯示等利用了液晶分 子的可逆運動的顯示介質(zhì)中的應(yīng)用以外，還對利用其取向性及折射率、介電 常數(shù)、磁化率、彈性模量、熱膨脹率等物理性質(zhì)的各向異性而在相位差片、 偏振片、光偏振棱鏡、亮度提高薄膜、低通濾波器、各種濾光器等光學(xué)材料 中的應(yīng)用進行了研究。
上述光學(xué)材料例如可以通過使具有聚合性官能團的液晶化合物或含有該 液晶化合物的聚合性組合物以液晶狀態(tài)均勻取向后，保持著液晶狀態(tài)照射紫 外線等能量射線以進行光聚合，從而使其固化來制造，但要求將該液晶化合 物的取向狀態(tài)均勻地且半永久性地固定化。
另外，聚合物可以通過將聚合性組合物涂布于基板上后使其聚合來得到， 但為了得到膜厚均勻的聚合物，優(yōu)選使用對將聚合性組合物溶解于溶劑中而 得到的溶液進行涂布的方法。如果該聚合性組合物不溶于溶劑，則會對液晶 化合物的取向控制帶來很大的障礙，所以要求聚合性化合物或含有其的聚合 性組合物的溶劑溶解性良好。
作為用于上述光學(xué)材料的聚合性化合物，聚合性官能團為(甲基)丙烯 基的化合物由于能夠得到聚合反應(yīng)性高、具有高透明性的聚合物，所以其應(yīng) 用被廣泛研究。
具有2個(甲基)丙烯基官能團作為聚合性官能團的聚合性化合物例如在專利文獻1 7中被提出過。但是，使用了這些聚合性化合物時，存在著有 可能聚合時析出晶體、或難以控制取向的均勻性的問題。
專利文獻1:日本特開平11-116534號公報 專利文獻2:日本特開2002-145830號公報 專利文獻3:日本特開2003-315553號公報 專利文獻4:日本特開2005-263789號公報 專利文獻5:日本特開平11-130729號公報 專利文獻6:日本特開2005-309255號公報 專利文獻7:國際公開第2006/049111號小冊子

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供溶劑溶解性良好、取向控制能力和光學(xué)特性 優(yōu)良的聚合性化合物以及聚合性組合物。
本發(fā)明(第1項發(fā)明)通過提供下述通式(1)表示的聚合性化合物而實 現(xiàn)了上述目的。
<formula>formula see original document page 6</formula>
(通式(1)中，M'和N^分別獨立地表示氫原子或甲基， X'和乂2分別獨立地表示直接鍵合、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10
的亞烷基、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的亞烷氧基(其中，氧原子與
鄰接的環(huán)鍵合)、或可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的亞垸氧基羰氧基 (alkyleneoxycarbonyloxy group ),
XS是可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的亞烷基，該亞烷基中的-CH2-
可以被氧原子取代，但不能連續(xù)地被氧原子取代，
Y'和￥2分別獨立地表示直接鍵合、酯鍵、醚鍵、可以具有支鏈并且也
可以具有不飽和鍵的碳原子數(shù)為2 8的亞烷基、或由它們的組合構(gòu)成的連接
基，
環(huán)A、 B、 C和D分別獨立地表示選自1， 4-亞苯基、1， 4-亞環(huán)己基以 及2， 6-亞萘基中的環(huán)結(jié)構(gòu)，該環(huán)結(jié)構(gòu)也可以具有取代基，該取代基是鹵原 子、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的垸基、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為i io的烷氧基、畫co-o-r1、畫co-r2或-o-co-r3， r1、 r2和r3表示可以具
有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的烷基。)
本發(fā)明(第2項發(fā)明)提供第1項發(fā)明所述的聚合性化合物，其中，在 上述通式(1)中，環(huán)a、 b、 c和d表示的環(huán)結(jié)構(gòu)中的至少一個是2， 6-亞萘基。
本發(fā)明(第3項發(fā)明)提供第1項發(fā)明或第2項發(fā)明所述的聚合性化合
物，其中，在上述通式(1)中，y4q y2是-co-o-或-o-co-。
本發(fā)明(第4項發(fā)明)提供一種聚合性組合物，其含有第1項發(fā)明 第 3項發(fā)明中任一項所述的聚合性化合物。
本發(fā)明(第5項發(fā)明)提供第4項發(fā)明所述的聚合性組合物，其中，進
一步含有至少一種液晶化合物。
本發(fā)明(第6項發(fā)明)提供第5項發(fā)明所述的聚合性組合物，其中，將 上述聚合性化合物的含量和上述液晶化合物的含量的總量設(shè)定為100質(zhì)量份 時，上述聚合性化合物的含量為1 30質(zhì)量份。
另外，本發(fā)明(第7項發(fā)明)提供第5項發(fā)明或第6項發(fā)明所述的聚合 性組合物，其中，上述液晶化合物由下述通式(2)表示，
(通式(2)中，MS和M"分別獨立地表示氫原子、鹵原子或甲基， 乂4和X5分別獨立地表示直接鍵合、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10
的亞垸基、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的亞垸氧基(其中，氧原子與
鄰接的環(huán)鍵合)、或可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的亞烷氧基羰氧基， f和y"分別獨立地表示直接鍵合、酯鍵、醚鍵、可以具有支鏈并且也
可以具有不飽和鍵的碳原子數(shù)為2 8的亞烷基、或由它們的組合構(gòu)成的連接
基，
環(huán)e、 f和g分別獨立地表示選自1， 4-亞苯基、1， 4-亞環(huán)己基、1， 4-亞環(huán)己烯基以及2， 6-亞萘基中的環(huán)結(jié)構(gòu)，該環(huán)結(jié)構(gòu)也可以具有取代基，該 取代基是鹵原子、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的垸基、可以具有支鏈 的碳原子數(shù)為1 10的烷氧基、-co-o-r4、 -o-co-r5或-co-r6， r4、 r5和 116表示可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的垸基，m表示0 3的整數(shù)，m為2以上時，多個Y4以及環(huán)G也可以分別不同。)
此外，本發(fā)明(第8項發(fā)明)提供第4項發(fā)明 第7項發(fā)明中任一項所述的聚合性組合物，其中，進一步含有自由基聚合引發(fā)劑。
此外，本發(fā)明(第9項發(fā)明)提供一種聚合物，其是通過使第4項發(fā)明 第8項發(fā)明中任一項所述的聚合性組合物光聚合而制作的。
此外，本發(fā)明(第IO項發(fā)明)提供一種顯示器用光學(xué)薄膜，其是使用第9項發(fā)明所述的聚合物而形成的。
具體實施例方式
以下，對本發(fā)明的聚合性化合物、含有該聚合性化合物的本發(fā)明的聚合性組合物以及通過使該聚合性組合物光聚合而制作的本發(fā)明的聚合物，根據(jù)其優(yōu)選的實施形態(tài)進行詳細說明。
首先，對本發(fā)明的聚合性化合物進行說明。
作為上述通式(1)中的X1、 乂2和^表示的可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的亞烷基，可以列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、甲基亞乙基、亞丁基、1-甲基亞丙基、2-甲基亞丙基、1， 2-二甲基亞丙基、1， 3-二甲基亞丙基、1-甲基亞丁基、2-甲基亞丁基、3-甲基亞丁基、4-甲基亞丁基、2， 4-二甲基亞丁基、1， 3-二甲基亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基等，該亞烷基中的-CH2-可以被氧原子取代，但不能連續(xù)地被氧原子取代。
作為上述通式(O中的^和乂2表示的可以具有支鏈的碳原子數(shù)為l 10的亞烷氧基，可以列舉出例如在上述亞烷基的末端結(jié)合有氧原子的基團，
氧原子一定與鄰接的環(huán)鍵合。
作為上述通式(1)中的X1和XZ表示的可以具有支鏈的亞烷氧基羰氧基，可以列舉出例如在上述亞烷基的末端結(jié)合有-O-CO-O-的基團，-O-CO-O-—定
與鄰接的環(huán)鍵合。
作為上述通式(1)中的V和￥2分別獨立地表示直接鍵合、酯鍵、醚鍵、可以具有支鏈并且也可以具有不飽和鍵的碳原子數(shù)為2 8的亞垸基、或由它們的組合構(gòu)成的連接基，可以列舉出-CO-O-、 -O-CO-、 -O-CO-O-、 -(CH2)a-、-(CH2)a-0-、 -0-(CH2)a-、 -0-(CH2)a-0-、 -(CH2)a-0-CO-、 -CO-0-(CH2)a-、O-CO-、 -CO-0-(CH2)a-0-、 -0-(CH2)a-CO-0-、 -0-CO-(CH2)a-0-、 -0-(CH2)a-O-CO-O-、 -OCO-0-(CH2)a-0-、 -(CH2CH20)b-、 -(00120^2、-等。另外，上述a表示2 8的整數(shù)，上述b表示l 3的整數(shù)。
作為上述通式(1)中的環(huán)A、 B、 C和D表示的環(huán)結(jié)構(gòu)的取代基的鹵原子，可以列舉出氟原子、氯原子等。
作為上述通式(1)中的環(huán)A、 B、 C和D表示的環(huán)結(jié)構(gòu)的取代基的可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的烷基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、2-己基、3-己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基等。
作為上述通式(1)中的環(huán)A、 B、 C和D表示的環(huán)結(jié)構(gòu)的取代基的可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的烷氧基，可以列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、伯丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基、己氧基、環(huán)己氧基、庚氧基、異庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、異癸氧基、癸氧基等。
作為上述通式(1)中的R1、 R3和W表示的可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的烷基，可以列舉出與上述相同的烷基。
作為上述通式(1)表示的聚合性化合物的具體構(gòu)造，可以列舉出下述化合物No.1 18。但是，本發(fā)明不受以下化合物的限制。<formula>formula see original document page 10</formula><formula>formula see original document page 11</formula>
在本發(fā)明的聚合性化合物中，上述通式(i)中，yi和yz是-co-o-或-o-co-中的任一種的聚合性化合物由于具有優(yōu)良的溶劑溶解性，所以是優(yōu)選
的，環(huán)a、 b、 c和d中的至少一個是2， 6-亞萘基的聚合性化合物由于光學(xué)折射率各向異性較高，所以是優(yōu)選的。
本發(fā)明的聚合性化合物的制造方法沒有特別限定，可以應(yīng)用公知的反應(yīng)來制造。例如，首先，對于具有羧基的苯酚化合物或萘酚化合物的羥基，取代成三甲基甲硅烷基、芐基醚、二氫吡喃等能夠保護羥基的化合物而得到羥基保護中間體。接著，對于苯酚化合物或萘酚化合物的羥基或醇化合物的羥基，通過用(甲基)丙烯酸鹵化物使其酯化而得到(甲基)丙烯酰氧中間體。然后，使(甲基)丙烯酰氧中間體和羥基保護中間體按照下述[化5]所示的反應(yīng)式進行酯結(jié)合，從而形成y,。接著，使保護羥基的化合物脫離而形成醇體，使該醇體的羥基和具有羧基的(甲基)丙烯酰氧化合物的羧基按照下述[化5]所示的反應(yīng)式反應(yīng)而形成y2，由此可以得到本發(fā)明的聚合性化合物。
進而作為另外的方法，如[化6]所示的反應(yīng)式那樣，在制造(甲基)丙烯酰氧液晶化合物時，通過控制反應(yīng)溫度、(甲基)丙烯酸當量，可以在生成(甲基)丙烯酰氧中間體的同時，生成規(guī)定量的二聚中間體。使該二聚中間體的MsCl:甲磺酰氯TEA:三乙胺DMAP:4-二甲氨基吡啶THF:四氫呋喃
HDOC.
隨
u
^ 0
+
-、々c、
苯，二氯乙烷5Q "Q。C r9
H00C'
本發(fā)明的聚合性化合物根據(jù)需要配合于液晶材料中，優(yōu)選用作液晶取向固定化能力、光學(xué)特性優(yōu)良的光學(xué)用材料，可以用于液晶取向膜、液晶取向控制劑、涂布材、保護片制作材料等。
接著，對本發(fā)明的聚合性組合物進行說明。
本發(fā)明的聚合性組合物含有本發(fā)明的聚合性化合物，可以優(yōu)選用作光學(xué)材料。本發(fā)明的聚合性組合物除了含有本發(fā)明的聚合性化合物以外，還可以進一步含有液晶化合物。此外，這里所說的液晶化合物包含以往已知的液晶化合物以及液晶類似化合物及它們的混合物。
作為上述液晶化合物，由于上述通式(2)表示的聚合性化合物具有優(yōu)良的取向控制，所以優(yōu)選使用。
羧基和上述醇體的羥基按照下述[化5]所示的反應(yīng)式反應(yīng)而形成Y2，由此可以制造本發(fā)明的聚合性化合物以及含有液晶化合物的本發(fā)明的聚合性組合物。
另外，通過下述[化5]所示的反應(yīng)式而得到的本發(fā)明的聚合性化合物中，￥1或￥2是-03-0-或-0-0>，(甲基)丙烯酰氧基分別包含在ie部分及RS部分中。作為上述通式(2)中的^和X豸表示的可以具有支鏈的碳原子數(shù)為l 10的亞烷基、亞垸氧基以及亞垸氧基羰氧基，可以列舉出與上述通式(1)中的X3口 XS相同的基團。
作為上述通式(2)中的f和Y"表示的直接鍵合、酯鍵、醚鍵、可以具有支鏈并且也可以具有不飽和鍵的碳原子數(shù)為2 8的亞垸基、或由它們的組合構(gòu)成的連接基，可以列舉出與上述通式(1)中的^和￥2相同的基團。
作為上述通式(2)中的環(huán)E、 F和G表示的環(huán)結(jié)構(gòu)的取代基，可以列舉出與上述通式(1)中的環(huán)A、 B、 C、 D表示的環(huán)結(jié)構(gòu)的取代基相同的基團。
作為上述通式(2)中的取代環(huán)E、 F和G表示的環(huán)結(jié)構(gòu)的取代基中的R4 R6，可以列舉出與上述通式(1)中的取代環(huán)A、 B、 C和D表示的環(huán)結(jié)構(gòu)的取代基中的W R3相同的基團。
作為上述通式(2)表示的液晶化合物的具體構(gòu)造，可以列舉出[化7] [化12]所示構(gòu)造的液晶化合物。不過，本發(fā)明不受以下化合物的限制。<formula>formula see original document page 14</formula><formula>formula see original document page 15</formula><image>image see original document page 16</image>[化10]
<formula>formula see original document page 17</formula><formula>formula see original document page 18</formula>[化12]<formula>formula see original document page 19</formula>
另外，除此之外，在本發(fā)明的聚合性組合物中還可以使用通常一般使用 的液晶化合物，作為該液晶化合物的具體例子，沒有特別限制，例如可以列 舉出下述[化13]所示的液晶化合物等。
此外，[化13]中的W,表示氫原子、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 8的 烷基、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 8的垸氧基、可以具有支鏈的碳原子數(shù) 為2 8的鏈烯基、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為2 8的鏈烯氧基、可以具有 支鏈的碳原子數(shù)為2 8的烷氧基烷基、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為2 8的 垸酰氧基或可以具有支鏈的碳原子數(shù)為2 8的烷氧基羰基，W3表示氰基、 鹵原子、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 8的烷基、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為2 8的烷酰氧基或可以具有支鏈的碳原子數(shù)為2 8的烷氧基羰基，W2
和W4表示氫原子、鹵原子或腈基。
另外，在本發(fā)明的聚合性組合物中，作為上述聚合性液晶化合物，特別 優(yōu)選使用具有聚合性官能團的液晶化合物。作為該聚合性官能團，優(yōu)選(甲 基)丙烯酰氧基、氟代丙烯基、氯代丙烯基、三氟甲基丙烯基、環(huán)氧乙烷環(huán) (環(huán)氧基)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)、苯乙烯化合物(苯乙烯基)、乙烯基、乙烯醚基、 乙烯酮基、馬來酰亞胺、苯基馬來酰亞胺等。作為具有該聚合性官能團的液 晶化合物，可以使用通常一般使用的液晶化合物，作為其具體例子，沒有特
別限制，可以列舉出在日本特開2005-15473號公報說明書的段落
中列舉的化合物、或下述[化14] [化19]所示的化合物等。<formula>formula see original document page 21</formula><formula>formula see original document page 22</formula>[化16]
<formula>formula see original document page 23</formula><formula>formula see original document page 24</formula><formula>formula see original document page 25</formula>在本發(fā)明的聚合性組合物中，將該聚合性化合物的含量和上述液晶化合 物的含量的總量設(shè)定為100質(zhì)量份時，本發(fā)明的上述通式(1)表示的聚合性
化合物的配合比例優(yōu)選為1 30質(zhì)量份，特別優(yōu)選為3 20質(zhì)量份。本發(fā)明
的聚合性化合物的比例如果小于1質(zhì)量份，則有可能無法得到本發(fā)明的效果，
而如果大于30質(zhì)量份，則聚合性組合物的取向控制或膜厚的控制有可能變得困難。
另外，當特別是想提高與其它的液晶化合物的相容性時，優(yōu)選增加本發(fā)
明的聚合性化合物的比例(具體為3 20質(zhì)量份)。當特別是想提高取向的均 勻性時，優(yōu)選以使本發(fā)明的聚合性化合物的比例達到3 20質(zhì)量份的量來并 用上述液晶化合物。
本發(fā)明的聚合性組合物可以將根據(jù)需要使用的其它單體(具有烯鍵式不 飽和鍵的化合物)與自由基聚合引發(fā)劑一起溶解于溶劑中而制成溶液。
作為上述的其它單體，可以列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸 乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲 基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲 基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、烯丙氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、
(甲基)丙烯酸l-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸糠 酯、(甲基)丙烯酸二苯基甲酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸五氯苯 基酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸(甲基-a-氯)酯、(甲基) 丙烯酸(苯基-a-溴)酉旨、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙 酯、聚乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、1， 4-丁二醇二 (甲基)丙烯酸酯、1， 6-己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四 醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲 基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯，二丙 酮丙烯酰胺，苯乙烯，乙烯基甲苯，二乙烯基苯等。
上述的其它單體可以在不損害使用本發(fā)明的聚合性組合物而制作的聚合 物的取向控制以及光學(xué)特性的效果的范圍內(nèi)使用，但為了可靠地確保這些效 果，其它單體的含量是，相對于本發(fā)明的聚合性化合物和上述液晶化合物的 總量100質(zhì)量份優(yōu)選為50質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為30質(zhì)量份以下。
作為上述的自由基聚合引發(fā)劑，可以列舉出過氧化苯甲酰、2， 2'-偶氮 二異丁腈、苯偶姻醚類、二苯甲酮類、苯乙酮類、苯偶?？s酮類、二芳基碘 鑰鹽、三芳基锍鹽、二苯基碘鎗四氟硼酸鹽、二苯基碘鐡六氟膦酸鹽、二苯 基碘鑰六氟砷酸鹽、二苯基碘鎰四(五氟苯基)硼酸鹽、4-甲氧基苯基苯基 碘鑰四氟硼酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鐵六氟膦酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘 鎰六氟砷酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鑰二苯基碘鑰四氟硼酸鹽、雙(4-叔 丁基苯基)碘総二苯基碘鑰六氟砷酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鐵二苯基碘 鐵三氟甲磺酸鹽、三苯基锍六氟膦酸鹽、三苯基锍六氟砷酸鹽、三苯基锍四 (五氟苯基)硼酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基锍四氟硼酸鹽、4-甲氧基苯基二 苯基锍六氟膦酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基锍六氟砷酸鹽、4一甲氧基苯基二苯 基锍三氟甲磺酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基锍三苯基锍四(五氟苯基)硼酸鹽、 4-苯基硫代苯基二苯基锍四氟硼酸鹽、4-苯基硫代苯基二苯基锍六氟膦酸鹽、 4-苯基硫代苯基二苯基锍六氟砷酸鹽、對甲氧基苯基-2， 4-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對丁氧基苯乙烯基)-s-三嗪、2-(對丁氧基苯乙烯基)-5-三氯甲 基-1， 3， 4-噁二唑、9-苯基吖啶、9， 10-二甲基苯并吩嗪、二苯甲酮/米氏酮、 六芳基聯(lián)咪唑/巰基苯并咪唑、苯偶酰二甲基縮酮、噻噸酮/胺、三芳基锍六氟磷酸鹽、雙(2， 4， 6-三甲基苯甲?；?-苯基磷氧化物等。
另外，還可以優(yōu)選使用上述自由基聚合引發(fā)劑和增感劑的組合。作為該 增感劑，可以列舉出例如噻噸酮、吩噻嗪、氯代噻噸酮、咕噸酮、蒽、二苯 基蒽、紅熒烯等。在添加上述自由基聚合引發(fā)劑和/或上述增感劑時，它們的
添加量分別是，相對于本發(fā)明的聚合性化合物和上述液晶化合物的總量100 質(zhì)量份優(yōu)選為10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選為0.1 3 質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
作為上述溶劑，可以列舉出例如苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、正丁基 苯、二乙基苯、四氫化萘、甲氧基苯、1， 2-二甲氧基苯、乙二醇二甲醚、二 乙二醇二甲醚、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、 乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙 二醇單乙基醚乙酸酯、Y-丁內(nèi)酯、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基 甲酰胺、氯仿、二氯甲垸、四氯化碳、二氯乙垸、三氯乙烯、四氯乙烯、氯 苯、叔丁基醇、二丙酮醇、甘油、單炔(monoacetylene)、乙二醇、三乙二 醇、己二醇、乙二醇單甲基醚、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等。溶劑可以是單 -一化合物，也可以是混合物。上述溶劑中，優(yōu)選沸點為60 250。C的溶劑， 特別優(yōu)選60 18(TC的溶劑。如果低于6(TC，則在涂布工序中溶劑揮發(fā)，從 而膜的厚度容易產(chǎn)生不均，而如果高于250°C，則在脫溶劑工序中即使減壓 也會殘留溶劑，或因高溫下的處理而誘發(fā)熱聚合，從而有可能使取向性下降。
另外，以調(diào)節(jié)選擇反射波長以及與液晶的相容性為目的，在本發(fā)明的聚 合性組合物中還可以添加光學(xué)活性化合物。在添加該其它的光學(xué)活性化合物 時，其添加量是，相對于本發(fā)明的聚合性化合物和上述液晶化合物的總量100 質(zhì)量份優(yōu)選為0.1 100質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為1 50質(zhì)量份。作為該光 學(xué)活性化合物，可以列舉出下述[化20] [化38]的化合物。
<image>image see original document page 28</image>[化22]<formula>formula see original document page 29</formula><formula>formula see original document page 29</formula><formula>formula see original document page 29</formula><formula>formula see original document page 29</formula><formula>formula see original document page 29</formula><formula>formula see original document page 29</formula><formula>formula see original document page 29</formula><formula>formula see original document page 30</formula>Choi:表示以下的膽甾基。
Choi:表示與上述的膽甾基相同的基團。
<formula>formula see original document page 31</formula>
Choi:表示與上述的膽甾基相同的基團。
另外，本發(fā)明的聚合性組合物中還可以進一步含有分布于空氣界面?zhèn)鹊?具有排除體積效果的表面活性劑。作為該表面活性劑，優(yōu)選可以帶來使聚合 性組合物容易涂布于支撐基板等上、或控制液晶相的取向等效果的表面活性 劑。作為該表面活性劑，可以列舉出季銨鹽、垸基胺氧化物、多胺衍生物、 聚氧乙烯-聚氧丙烯縮合物、聚乙二醇及其酯、十二烷基硫酸鈉、十二垸基硫 酸銨、十二烷基硫酸胺類、烷基取代芳香族磺酸鹽、烷基磷酸鹽、全氟垸基 磺酸鹽、全氟垸基羧酸鹽、全氟烷基環(huán)氧乙烷加成物、全氟烷基三甲基銨鹽 等。在使用表面活性劑時，其優(yōu)選的使用量取決于表面活性劑的種類、組合 物的成分比等，但相對于本發(fā)明的聚合性化合物和上述液晶化合物的總量 100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01 5質(zhì)量份的范圍，更優(yōu)選為0.05 1質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
此外，本發(fā)明的聚合性組合物中還可以根據(jù)需要進一步含有添加物。作 為用于調(diào)節(jié)聚合性組合物的特性的添加物，可以列舉出例如保存穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、無機物及有機物等的微粒化物、以 及聚合物等功能性化合物。
上述保存穩(wěn)定劑可以賦予使聚合性組合物的保存穩(wěn)定性提高的效果。作 為能夠使用的穩(wěn)定劑，可以列舉出例如氫醌、氫醌單垸基醚類、叔丁基兒茶 酚類、連苯三酚類、苯硫酚類、硝基化合物類、2-萘基胺類、2-羥基萘類等。 在添加它們的時候，相對于本發(fā)明的聚合性化合物和上述液晶化合物的總量
100質(zhì)量份優(yōu)選為1質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以下。
作為上述抗氧化劑，可以無特別限制地使用公知的化合物，可以列舉出
例如氫醌、2， 6-二叔丁基-對甲酚、2， 6-二叔丁基苯酚、亞磷酸三苯酯、亞 磷酸三垸酯等。
作為上述紫外線吸收劑，可以無特別限制地使用公知的化合物，可以使 用例如通過水楊酸酯系化合物、二苯甲酮(benz叩henol)系化合物、苯并三 唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物或鎳絡(luò)鹽系化合物等而帶來紫外線吸收 能力的紫外線吸收劑。
上述微?；?物可以用于調(diào)節(jié)光學(xué)(折射率)各向異性(An)、或提高聚 合物的強度。作為上述微?；锏牟馁|(zhì)，可以列舉出無機物、有機物、金屬 等。為了防止凝聚，作為上述微?；?，優(yōu)選粒徑為0.001 0.1um，更優(yōu) 選粒徑為0.001 0.05Mm。此外，優(yōu)選粒徑的分布是尖銳的。在使用上述微 ?；飼r，相對于本發(fā)明的聚合性化合物和上述液晶化合物的總量100質(zhì)量 份，優(yōu)選在0.1 30質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用。
作為上述無機物，可以列舉出陶瓷、氟金云母、四硅氟云母、帶云母、 氟蛭石、氟鋰蒙脫石、鋰蒙脫石、皂石、富鎂蒙脫石、蒙脫石、貝得石、高 嶺石、絲鋅鋁石(fraipontite)、 ZnO、 Ti02、 Ce02、 A1203、 Fe203、 Zr02、 MgF2、 Si02、 SrC03、 Ba(OH)2、 Ca(OH)2、 Ga(OH)3、 Al(OH)" Mg(OH)2、 Zr(OH)4 等。此外，碳酸藥的針狀晶體等的微粒具有光學(xué)各向異性，可以利用這樣的 微粒來調(diào)節(jié)聚合物的光學(xué)各向異性。
作為上述有機物，可以列舉出碳納米管、富勒烯、樹枝狀高分子、聚乙 烯醇、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亞胺等。
上述聚合物可以控制聚合物的電特性和取向性。作為上述聚合物，可以 優(yōu)選使用在上述溶劑中具有可溶性的高分子化合物。作為該高分子化合物，可以列舉出聚酰亞胺、聚氨酯、聚脲、聚環(huán)氧化物、聚酯、聚酯多元醇等。
以上描述的本發(fā)明的聚合性化合物以外的任意成分(其中，液晶化合物、 自由基聚合引發(fā)劑以及溶劑除外)沒有特別限制，可以在不損害所制作的聚 合物的特性的范圍內(nèi)適當使用，但優(yōu)選的是，相對于本發(fā)明的聚合性化合物 和上述液晶化合物的總量100質(zhì)量份，全部任意成分的總量優(yōu)選為30質(zhì)量份
以下，更優(yōu)選為io質(zhì)量份以下。
下面，對本發(fā)明的聚合物進行說明。
本發(fā)明的聚合物例如可以通過如下方法得到將上述聚合性組合物溶解 于溶劑中以制成溶液，然后涂布于支撐基板上，在使聚合性組合物中的液晶 分子取向的狀態(tài)下脫溶劑，然后照射能量射線以進行聚合。
作為上述支撐基板，沒有特別限定，但作為優(yōu)選的例子，可以列舉出玻 璃板、聚對苯二甲酸乙二醇酯板、聚碳酸酯板、聚酰亞胺板、聚酰胺板、聚 甲基丙烯酸甲酯板、聚苯乙烯板、聚氯乙烯板、聚四氟乙烯板、纖維素板、 硅板、反射板、環(huán)烯烴聚合物、方解石板等。特別優(yōu)選使用在上述的支撐基 板上如后述那樣實施聚酰亞胺取向膜或聚乙烯醇取向膜而得到的材料。
作為在上述支撐基板上涂布本發(fā)明的聚合性組合物的溶液的方法，可以 使用公知的方法，作為該方法，可以列舉出幕式淋涂法、擠出涂布法、輥涂 法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、噴射涂布法、坡流涂布法、印刷涂布法以及 流延成膜法等。此外，本發(fā)明的聚合物的膜厚可以根據(jù)用途等適當選擇，但
優(yōu)選從0.001 30"m、更優(yōu)選從0.001 10um、特別優(yōu)選從0.005 8 u m 的范圍內(nèi)選擇。
作為使本發(fā)明的聚合性組合物中的液晶分子取向的方法，可以列舉出例 如對支撐基板上事先實施取向處理的方法。作為實施取向處理的優(yōu)選方法， 可以列舉出在支撐基板上設(shè)置由各種聚酰亞胺系取向膜或聚乙烯醇系取向膜 構(gòu)成的液晶取向?qū)樱⑦M行摩擦等處理的方法。另外，還可以列舉出對支撐 基板上的聚合性組合物施加磁場或電場等的方法等。
使本發(fā)明的聚合性組合物聚合的方法可以適用使用光、電磁波或熱的公 知的方法。作為利用光或電磁波進行的聚合反應(yīng)，可以列舉出自由基聚合、 陰離子聚合、陽離子聚合、配位聚合、活性聚合等。根據(jù)這些聚合反應(yīng)，容 易在聚合性組合物顯示液晶相的條件下使其聚合。另外，優(yōu)選一邊施加磁場或電場一邊使其交聯(lián)。在支撐基板上形成的液晶(共)聚合物可以直接使用， 但根據(jù)需要，也可以從支撐基板上剝離、或轉(zhuǎn)印到其它的支撐基板上后使用。
上述光的優(yōu)選種類是紫外線、可見光、紅外線等。也可以使用電子束、 X射線等電磁波。通常優(yōu)選為紫外線或可見光。優(yōu)選波長的范圍是150
500nm，更優(yōu)選的范圍是250 450nm，最優(yōu)選的范圍是300 400nm。作為 光源，可以列舉出低壓汞燈(殺菌燈、熒光化學(xué)燈、黑光燈)、高壓放電燈(高 壓汞燈、金屬鹵化物燈)、或短弧放電燈(超高壓汞燈、氙燈、汞氙燈)等， 但優(yōu)選使用高壓汞燈或超高壓汞燈。來自光源的光可以直接照射聚合性組合 物，也可以用通過濾光器而選擇的特定波長(或特定波長區(qū)域)的光照射聚 合性組合物。優(yōu)選的照射能量密度是2 5000mJ/cm2，更優(yōu)選的范圍是10 3000mJ/cm2，特別優(yōu)選的范圍是100 2000mJ/cm2。優(yōu)選的照度是0.1 5000mW/cm2，更優(yōu)選的照度是1 2000mW/cm2。照射光時的溫度可以按照 使得聚合性組合物具有液晶相的方式來設(shè)定，優(yōu)選的照射溫度為IO(TC以下。 溫度如果超過IO(TC，則可能由于熱而引起聚合，所以有可能無法得到良好 的取向。
本發(fā)明的聚合物可以作為具有光學(xué)各向異性的成形體來利用。該成形體 可以用于相位差片(1/2波阻片、1/4波阻片等)、偏振元件、二色性偏振片、 液晶取向膜、防反射膜、選擇反射膜、視角補償膜等光學(xué)薄膜等中從而用于 光學(xué)補償。除此之外，還可以利用于液晶透鏡、微型透鏡等光學(xué)透鏡、高分 子分散型液晶(PDLC)電子紙、數(shù)字紙等信息記錄材料中。
實施例
以下，用合成例、實施例、比較例以及評價例來進一步說明本發(fā)明。但 是，本發(fā)明不受以下的合成例等的限制。另外，下述合成例l表示本發(fā)明的 聚合性化合物的實施例，下述實施例1和實施例2分別表示本發(fā)明的聚合性 組合物及使用了聚合性組合物的本發(fā)明的聚合物的實施例。另外，在下述評 價例1 4中，評價了實施例1及比較例1的聚合性組合物和由這些聚合性組 合物得到的涂布膜以及實施例2及比較例2的聚合物的物性。(化合物No.7的制造)
按照以下步驟1 3的工序合成化合物No.7。<步驟1>中間體1的合成(二氫吡喃的加成反應(yīng))
根據(jù)[化39]所示的反應(yīng)式并按照以下的工序合成下述中間體1的化合物。
<formula>formula see original document page 35</formula>
中間體1
(PTS:對甲苯磺酸)
在氮氣氛下，混合2-羥基己氧基-6-萘甲酸15g、對甲苯磺酸(PTS) 0.20g 以及氯仿100g，然后用冰浴冷卻至6t:以下，滴加二氫吡喃10.6g。滴加后， 拿掉冰浴恢復(fù)至室溫，攪拌3小時。加入水以進行油水分離，水洗直到油層 變?yōu)橹行?。水洗后，加入硫酸鎂進行脫水，然后過濾，向其殘渣中加入120ml 己烷并將得到的懸浮液在25'C下攪拌30分鐘，得到白色晶體18.0g (收率 92.9%、純度94.1%)。
<步驟2>中間體2的合成(酯化反應(yīng)，接著是脫保護反應(yīng))
根據(jù)[化40]所示的反應(yīng)式并按照以下的工序合成下述中間體2的化合物。
<formula>formula see original document page 35</formula>
(MsCl:甲磺酰氯、TEA:三乙胺、DMAP: 4-二甲基氨基吡啶、 THF:四氫呋喃、PTS:對甲苯磺酸)在氮氣氛下，混合甲磺酰氯5.8g以及四氫呋喃(THF) 30g，用干冰浴 冷卻至-3(TC以下，將混合了上述步驟1中制造的中間體1的化合物17.0g、 三乙胺(TEA) 5.6g以及四氫呋喃(THF) 30g的混合溶液在維持-25X:以下 的同時進行滴加。滴加后，在維持-25"C以下的同時攪拌l小時，加入4-二甲 基氨基吡啶(DMAP) 0.06g (0.49mmo1)，加入三乙胺(TEA) 5.6g。 一邊維 持-2(TC以下的溫度， 一邊滴加混合了 2-丙烯酰基-6- (3-丙基-4-羥基苯基) 氧羰基萘17.2g以及四氫呋喃60g的混合溶液，然后升溫至(TC并攪拌2小時。 接著，加入鹽酸水溶液進行油水分離，水洗直到油層變?yōu)橹行?，加入對甲?磺酸13.8g，在室溫下攪拌12小時。
攪拌后，加入水、乙酸乙酯進行油水分離，水洗直到油層變?yōu)橹行?。?入硫酸鎂，進行過濾，通過硅膠柱色譜(展開溶劑己烷/乙酸乙酯=1/2體積 比)將其殘渣進行精制，得到白色晶體8.3g (收率28.1%)。
<步驟3>化合物No.7的合成
根據(jù)[化41]所示的反應(yīng)式如下所述地合成化合物No.7。 [化41]
<formula>formula see original document page 36</formula>
化合物No.
(DIPAD:偶氮二甲酸二異丙酯、TPP:三苯基膦、THF:四氫呋喃)
在氮氣氛下，混合步驟2中制造的中間體2的化合物2g、 2-丙烯酰基己 氧基-6-萘甲酸0.96g、三苯基膦(TPP) 0.81g以及四氫呋喃14g，完全溶解。 向該混合溶液中滴加偶氮二甲酸二異丙酯(DIPAD) 0.81g，攪拌2小時。反 應(yīng)結(jié)束后，加入叔丁基對甲酚(BHT) 5mg，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器脫溶劑，通過硅 膠柱色譜(展開溶劑己烷/乙酸乙酯=2/1體積比)將殘渣進行精制，用丙酮 /己烷混合溶劑進行晶析，得到白色晶體0.8g (收率29.3%)。
對于得到的產(chǎn)物，'H-NMR、紅外吸收光譜(IR)的分析結(jié)果證實是目 標物即化合物No.7的化合物。這些分析結(jié)果如下所示。另外，化合物No.7的熱轉(zhuǎn)變行為、混合于液晶組合物中時的光學(xué)(折射率)各向異性(An)的 測定方法以及它們的結(jié)果如下所示。
(1) ^-NMR[CDCl3] (ppm)
0.8-1.0(5H;m)、 1.2-1.4(4H;m)、 1.5畫1.8(6H;m)、 1.8-2.0(6H;m)、 3.1(2H;t)、
4.0- 4.3(6H;m)、 4.4(2H;t)、 5.8(1H;dd)、 6.0-6.1(2H;m)、 6.3-6.4(2H;m)、 6.6(1H;d)、
7.1- 7.3(7H;m)、 7.4(1H;dd)、 7.70(2H;d)、 7.75(2H;dd)、 7.8(1H;d)、 7.9(1H;d)、 8.00(1H;dd)、 8.05(1H;d)、 8.1(1H;dd)、 8.2(1H;dd)、 8.52(1H;s)、 8.70(1H;s)、 8.82(1H;s)
(2) IR[KBr片劑法](cm")
475、 590、 687、 764、 856、 914、 937、 988、 1018、 1069、 1123、 1169、 1196、 1273、 1339、 1389、 1474、 1628、 1728、 2866、 2936
(3) 熱轉(zhuǎn)變行為
對于得到的化合物No.7，使用差示掃描熱量分析裝置(Thermo Plus DSC-8230、株式會社Rigaku制)在氮氣氛下(50ml/min)、以5°C/min的升
溫速度從25。C測定到150°C，結(jié)果確認了下述的熱轉(zhuǎn)變行為。進而，將用玻
璃板夾住化合物No.7而制作的試樣在熱載物臺上升溫，通過用偏振顯微鏡觀
察光學(xué)組織而鑒定了液晶相的種類。 92. 4t: 142. ,
c -^n -^ i
AH 63. 80 T/g 82 J/s
(C:晶體、N:向列相、I:各向同性液體相)
(4) 液晶組合物的光學(xué)(折射率)各向異性(An)
對于得到的化合物No.7，相對于光學(xué)(折射率)各向異性(A n)為0.0979 的酯系向列型液晶添加了 10質(zhì)量％而得到的組合物的光學(xué)(折射率)各向異 性(An)為An =0.1080，可以確認，通過添加本發(fā)明的聚合性化合物，可 以起到提高液晶組合物的光學(xué)各向異性的效果。
另外，作為上述酯系向列型液晶，使用具有下述[化43]所示組成的4-正 烷基環(huán)己烷羧酸烷氧基苯基酯系的組合物。此外，測定是使用阿貝折射率計 并在2(TC下使用589nm的單色光來進行的。單位是質(zhì)量％
按照表1中記載的配比分別調(diào)制實施例1-1、 1-2以及比較例1-1的聚合
性組合物。晶體-向列相轉(zhuǎn)變溫度rc)
測定了表1中記載的聚合性組合物(實施例1-1、 1-2以及比較例1-1)
的晶體-向列相轉(zhuǎn)變溫度rc)。測定是如下進行的使用差示掃描熱量分析
裝置(Thermo Plus DSC-8230、株式會社Rigaku制)在氮氣氛下(50ml/min)、 以5°C/min的升溫速度從25。C測定到150°C，然后求出熱轉(zhuǎn)變行為。此外， 將表l中記載的聚合性組合物夾在玻璃板之間，用偏振顯微鏡進行相形態(tài)觀 察，從而確認了向向列相的轉(zhuǎn)變。
各個觀察結(jié)果示于表l中。溶液穩(wěn)定性
對于表1中記載的聚合性組合物(實施例1-1、 1-2以及比較例1-1)的 溶液穩(wěn)定性，如下所述地進行評價。將各個聚合性組合物l.Og添加于溶劑(甲 乙酮)l.Og中進行溶解，然后在25。C下靜置，用目視觀察晶體的有無。將經(jīng) 過1小時后仍無晶體析出的情況記為O，將在超過15分鐘至1小時以內(nèi)無晶 體析出的情況記為A，將在15分鐘以內(nèi)就析出晶體的情況記為X。
各個觀察結(jié)果示于表l中。取向均勻性 (涂布膜的制作l)對于表1中記載的聚合性組合物，按照下述的工序制作厚度約為5um 的涂布膜。
將實施例1-1和1-2的各聚合性組合物2.0g添加于溶劑(甲乙酮)4.0g 中進行溶解，用0.45 um的過濾器進行過濾處理，從而分別調(diào)制實施例1-1 和1-2的聚合性組合物的溶液。
用旋涂器將該聚合性組合物的溶液涂布于玻璃基板上，該玻璃基板上涂 布有聚酰亞胺并進行過摩擦處理。涂布是按照使膜厚達到約5um的方式調(diào) 整旋涂器的轉(zhuǎn)速及時間來實施。涂布后，使用熱板在10(TC下干燥3分鐘， 然后在室溫下放置，從而制作得到涂布膜。 (涂布膜的制作2)
除了使用比較例1-1的聚合性組合物作為聚合性組合物以外，與(涂布 膜的制作l)同樣地制作涂布膜。 (取向均勻性的評價) 對于由上述涂布膜的制作1和2得到的涂布膜的取向均勻性，如下所述
地使用偏振顯微鏡進行評價。通過在正交尼科耳棱鏡下旋轉(zhuǎn)設(shè)置有試樣的載 物臺來觀察取向狀態(tài)。將涂布膜在室溫下放置后，經(jīng)過20小時后還維持均勻 的取向的情況記為〇，將在超過4小時至20小時以內(nèi)能維持均勻的取向的情 況記為A，將在4小時以內(nèi)取向就變亂的情況記為X 。
各個觀察結(jié)果示于表1中。聚合物的制作
對于表1中記載的聚合性組合物(實施例1-1和1-2)，同樣地實施[評價 例3]的(涂布膜的制作1)的工序中直到使用熱板在IO(TC下干燥3分鐘的 工序，得到涂布膜。使用熱板在10(TC下干燥3分鐘后，在室溫下放置1分 鐘，然后立即對涂布膜照射高壓汞燈(120W/cm2) 20秒鐘，使涂布膜固化 而得到聚合物。聚合物的制作
除了使用比較例1-1的聚合性組合物作為聚合性組合物以外，與[實施例 2]同樣地制作聚合物。光學(xué)(折射率)各向異性(An)
用下述方法測定實施例2和比較例2中得到的各聚合物的延遲值(R)及膜厚(d)，通過將各個測定值代入下式而求出聚合物的光學(xué)(折射率)各 向異性(An)。
光學(xué)(折射率)各向異性(An)=延遲值(R) /膜厚(d) 各個測定結(jié)果示于表l中。
(1) 延遲值(R)的測定
對于實施例2和比較例2中得到各個聚合物，使用偏振顯微鏡按照基于 塞拿蒙(Senarmont)法的雙折射測定法測定室溫25'C下波長546nm的各個 延遲值(R)。
(2) 膜厚(d)的測定
對于實施例2和比較例2中得到各個聚合物，使用觸診式表明形狀測定 器(Dektak6M、株式會社Ulvac制)在室溫25。C下測定各個膜厚(d)。
表1
實施例1-1實施例1-2比較例1-1
聚合性組合物化合物No.74.590
(質(zhì)量份)比較化合物1"95.591100
晶體-向列相轉(zhuǎn)變溫度rc)92.489.0101.0
物性 取向均勻性△〇X
評價結(jié)果溶液穩(wěn)定性△〇X
光學(xué)(折射率)各向異性(An)0,2500.2450.245
1)比較化合物1
H
從上述表1的結(jié)果可知如下事項。
在未使用本發(fā)明的聚合性化合物的情況(比較例1-1)下，聚合物的膜 表面產(chǎn)生晶體，或取向不均勻，不能得到令人滿意的聚合物。
與之相比，在使用了本發(fā)明的聚合性化合物的情況(實施例l-l和l-2) 下，取向均勻性和溶液穩(wěn)定性提高，進而聚合物的光學(xué)折射率各向異性得到 改善。另外，使用了本發(fā)明的聚合性化合物的聚合性組合物由于向列溫度范 圍向低溫擴展，所以能夠?qū)崿F(xiàn)聚合物的生產(chǎn)工序的改善。
從以上可以確認，含有本發(fā)明的聚合性化合物的本發(fā)明的聚合性組合物
、、
c
2經(jīng)光固化而得到的聚合物具有優(yōu)良的取向控制性和光學(xué)特性，作為光學(xué)起偏 器、相位差片、視角補償薄膜、亮度提高薄膜以及反射膜等光學(xué)薄膜是有用 的。
本發(fā)明的聚合性化合物及含有該聚合性化合物的聚合性組合物具有優(yōu)良 的溶劑溶解性以及與其它液晶化合物的相容性。通過以液晶狀態(tài)控制取向地 使該聚合性化合物或該聚合性組合物光聚合而制作的本發(fā)明的聚合物具有優(yōu) 良的取向控制性和光學(xué)特性等，作為光學(xué)材料是有用的。
權(quán)利要求
1、一種由下述通式(1)表示的聚合性化合物，通式(1)中，M1和M2分別獨立地表示氫原子或甲基，X1和X2分別獨立地表示直接鍵合、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1～10的亞烷基、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1～10的亞烷氧基、或可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1～10的亞烷氧基羰氧基，其中所述亞烷氧基中的氧原子與鄰接的環(huán)鍵合；X3是可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1～10的亞烷基，該亞烷基中的-CH2-可以被氧原子取代，但不能連續(xù)地被氧原子取代；Y1和Y2分別獨立地表示直接鍵合、酯鍵、醚鍵、可以具有支鏈并且也可以具有不飽和鍵的碳原子數(shù)為2～8的亞烷基、或由它們的組合構(gòu)成的連接基；環(huán)A、B、C和D分別獨立地表示選自1，4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己基以及2，6-亞萘基中的環(huán)結(jié)構(gòu)，該環(huán)結(jié)構(gòu)也可以具有取代基，該取代基是鹵原子、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1～10的烷基、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1～10的烷氧基、-CO-O-R1、-CO-R2或-O-CO-R3，R1、R2和R3表示可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1～10的烷基。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合性化合物，其中，在上述通式(1)中， 環(huán)a、 b、 c和d表示的環(huán)結(jié)構(gòu)中的至少一個是2， 6-亞萘基。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚合性化合物，其中，在上述通式(1) 中，y1和y2是-co-o-或-o-co-。
4、 一種聚合性組合物，其含有權(quán)利要求1 3中任一項所述的聚合性化合物。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合性組合物，其中，進一步含有至少一種液晶化合物。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚合性組合物，其中，將所述聚合性化合物的 含量和所述液晶化合物的含量的總量設(shè)定為100質(zhì)量份時，所述聚合性化合 物的含量為1 30質(zhì)量份。
7、 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的聚合性組合物，其中，所述液晶化合物由 下述通式(2)表示，通式(2)中，MS和I^分別獨立地表示氫原子、鹵原子或甲基； X"和X5分別獨立地表示直接鍵合、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10 的亞垸基、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的亞烷氧基、或可以具有支鏈 的碳原子數(shù)為1 10的亞垸氧基羰氧基，其中所述亞垸氧基中的氧原子與鄰 接的環(huán)鍵合；￥3和Y"分別獨立地表示直接鍵合、酯鍵、醚鍵、可以具有支鏈并且也 可以具有不飽和鍵的碳原子數(shù)為2 8的亞烷基、或由它們的組合構(gòu)成的連接 基；環(huán)E、 F和G分別獨立地表示選自1， 4-亞苯基、1， 4-亞環(huán)己基、1， 4-亞環(huán)己烯基以及2， 6-亞萘基中的環(huán)結(jié)構(gòu)，該環(huán)結(jié)構(gòu)也可以具有取代基，該 取代基是鹵原子、可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的烷基、可以具有支鏈 的碳原子數(shù)為1 10的烷氧基、-CO-O-R4、 -0-CO-R5或-CO-R6， R4、 W和 W表示可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1 10的垸基；m表示0 3的整數(shù)，m為2以上時，多個Y4以及環(huán)G也可以分別不同。
8、 根據(jù)權(quán)利要求4 7中任一項所述的聚合性組合物，其中，進一步含 有自由基聚合引發(fā)劑。
9、 一種聚合物，其是通過使權(quán)利要求4 8中任一項所述的聚合性組合物光聚合而制作的。
10、 一種顯示器用光學(xué)薄膜，其是使用權(quán)利要求9所述的聚合物而形成的。
全文摘要
本發(fā)明的聚合性化合物由所述通式(1)表示，其溶劑溶解性良好，并且在取向控制能力和光學(xué)特性方面優(yōu)異。通式(1)中，M¹和M²分別獨立地表示氫原子或甲基，X¹和X²分別獨立地表示直接鍵合或可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1～10的亞烷基、亞烷氧基或亞烷氧基羰氧基，X³表示可以具有支鏈的碳原子數(shù)為1～10的亞烷基，Y¹和Y²表示酯鍵等，環(huán)A、B、C和D表示2，6-亞萘基等環(huán)結(jié)構(gòu)。
文檔編號G02B5/30GK101568559SQ20078004815
公開日2009年10月28日 申請日期2007年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月29日
發(fā)明者入澤正福, 小林辰德, 板野和幸, 福永博哉, 長谷川峰樹 申請人:株式會社艾迪科