亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

制備不透明微孔化自支撐膜的方法

文檔序號:2730156閱讀:204來源:國知局

專利名稱::制備不透明微孔化自支撐膜的方法制備不透明微孔化自支撐膜的方法發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及制備不透明微孔化自支撐膜的方法。發(fā)明背景US3,755,499公開了用于書寫用途的合成片材,其基本由選自聚對苯二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸乙二酯和對苯二曱酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯的共聚物的線型聚酯和玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)高于所述線型聚酯的高聚物構(gòu)成,該高聚物的混合比率為該聚合物混合物的7至35重量%,該高聚物選自聚曱基丙烯酸曱酯、丙烯腈與苯乙烯的共聚物、丙烯腈、丁二烯與苯乙烯的共聚物,由于均勻分散在所述線型聚酯中以構(gòu)成其不規(guī)則表面的核的所述高聚物,所述合成片材具有非常精細(xì)粗化的表面。這些混合聚合物材料的同時(shí)和相繼拉伸都據(jù)公開通常在85至95。C下進(jìn)行,拉伸比為原始長度的2至3.5倍,根椐其最終用途調(diào)節(jié)片材的可寫性和不透明性。US3,755,499的發(fā)明目的據(jù)說是提供具有改進(jìn)的表面條件、不透明性和其它必要性質(zhì)的用于書寫和類似的其它用途的合成片材。US3,755,499進(jìn)一步公開,要混入的熱塑性樹脂可以具有或不具有與該線型聚酯的相容性,只要其可以在成型時(shí)與該線型聚酯基本均勻混合并分散在該線型聚酯中,形成的膜無論是否透明都可以在拉伸后產(chǎn)生均勻消光表面,且由此獲得的膜可熱收縮、具有可接受的書寫性質(zhì)并具有充足不透明度,且為了進(jìn)一步改進(jìn)高溫下的膜尺寸穩(wěn)定性,其可以在高于該線型聚酯的拉伸溫度和低于混合熱塑性樹脂和線型聚酯的熔點(diǎn)的溫度下熱處理。實(shí)施例2例舉了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100至105。C的丙烯腈和苯乙烯的共聚物與濃度為7至35重量%的聚對苯二甲酸乙二酯的混合,并通過T-模頭熔體擠出以形成150微米厚的膜樣品。這些膜片隨后用雙軸拉伸機(jī)在85。C下在其縱向以及橫向上以膜原始長度兩倍大的拉伸比同時(shí)拉伸,并也在85。C下以縱向三倍和一黃向三倍同時(shí)雙軸拉伸。所得膜據(jù)報(bào)道具有下列性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>US3,755,499沒有公開無機(jī)不透明化顏料(opacifyingpigment)的添加或依圖像加熱對其中公開的不透明微孔膜的影響。的不透明的聚酯共聚物載體的方法,所述聚酯包;舌對苯二曱酸乙二酯單元作為主要的重復(fù)單元,所述方法包括按照所給順序的如下步驟或者供應(yīng)對苯二甲酸和乙二醇至雙(p-羥基-乙基)對苯二曱酸酯或它的低聚物以便執(zhí)行酯化步驟,或供應(yīng)對苯二甲酸二甲基酯和乙二醇以便執(zhí)行酯交換,在逐漸地減少的真空的條件下縮聚,或者?;@得的聚合物,隨后干燥顆粒并進(jìn)料它們至擠出機(jī),或直接以熔體形式進(jìn)料所獲得的共聚物到擠出機(jī),以片材形式擠出聚合物,在驟冷構(gòu)件上驟冷并固化所得的片材,雙軸拉伸該片材,退火雙軸拉伸膜,其特征在于對苯二曱酸或?qū)Ρ蕉跛岫谆シ謩e地被另一種芳族二羧酸或另一種芳族二羧酸的二曱基酯替代,和/或乙二醇被另一種二醇替代,分別關(guān)于乙二醇和對笨二甲酸或者對苯二甲酸二甲酯的所述替代總計(jì)最大20摩爾%。EP-A0606663作為優(yōu)選的實(shí)施方案公開聚酯共聚物是乙二醇和對苯二曱酸(間苯二甲酸替代量為至多20mol。/。的最大值)或?qū)Ρ蕉姿岫柞?間苯二曱酸二曱酯替代量為至多20mol。/o的最大值)的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物。EP-A0654503公開了由50至97重量%線型聚酯和3至50重量%含苯乙烯的聚合物的共混聚合物制成的成型制品,其中該百分比是相對于該聚酯和含苯乙烯的聚合物的總和。EP-A0654503還公開,該聚酯含有至少80重量%聚對苯二甲酸乙二酯且可以含有至多20重量%的聚間苯二甲酸乙二酯,在實(shí)施例7中舉例說明了85重量%聚酯和15重量%ABS2的混合物,該聚酯由94重量%聚對苯二曱酸乙二酯和6重量%聚間苯二甲酸乙二酯的混合物組成。EP-A1291155公開可壓花,涂布的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜,包括單軸取向的PET基底膜;和施加于PET基底膜的涂層,其中涂層和PET基底膜作為復(fù)合體被橫向拉伸,所述涂層樹脂在所述橫向拉伸時(shí)浸漬PET基底膜的表面部分,由此致使膜的表面部分對壓花敏感。EP-A1291155此外公開了PET基底膜被共擠出,且形成至少兩層且共擠出的共聚酯層如實(shí)施例4和5所述,由間苯二甲酸共聚對苯二曱酸無規(guī)共聚酯共聚物組成,摩爾比為約18%間苯二甲酸和82%對苯二甲酸?,F(xiàn)有技術(shù)的不透明微孔化軸向拉伸膜受制于不充分的不透明性連同缺乏尺寸穩(wěn)定性或充分的尺寸穩(wěn)定性和不充分的不透明性。此外,對于特別的應(yīng)用,不透明微孔化軸向拉伸膜的白度不充分。現(xiàn)有技術(shù)迄今,以下現(xiàn)有技術(shù)文件為申請人所知US3,755,499,公開于1973年8月28日,EP-A0606663,公開于1994年7月20日,EP-A0654503,公開于1995年5月24日EP-A1291155,公開于2003年3月12日WO94/04961A,公開于1994年3月3日US5,156,709,公開于1992年10月20日,發(fā)明方面因此本發(fā)明的一個(gè)方面是提供改進(jìn)的不透明微孔化軸向拉伸膜。因此本發(fā)明的另一方面是提供制造改進(jìn)的不透明微孔化軸向拉伸膜的方法。因此本發(fā)明的一個(gè)方面還包括提供在不透明微孔化軸向拉伸膜中獲得透明圖案的方法。本發(fā)明的其它方面和優(yōu)點(diǎn)從下文的描述中變得顯而易見。發(fā)明概述已經(jīng)發(fā)現(xiàn),可以令人驚訝地產(chǎn)生具有更高光學(xué)密度,即更高程度的不透明性,的白色、微孔化、不透明、自支撐和雙軸拉伸膜,其具有基本上由對苯二曱酸酯、間苯二曱酸酯和脂族二亞甲基的單體單元組成的連續(xù)相線型聚酯基質(zhì),且具有均勻分散于其中的至少一種無定形高聚物和/或至少一種結(jié)晶高聚物,無定形高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高,結(jié)晶高聚物的熔點(diǎn)比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高,這是通過使用線型聚酯基質(zhì)中的間苯二甲酸酯單體單元與對苯二曱酸酯單體單元的摩爾比為至少0.02的線型聚合物基質(zhì)并且在〉4N/平方毫米的拉伸力縱向拉伸擠出物。本發(fā)明的方面通過用于制備不透明微孔化自支撐膜的方法實(shí)現(xiàn),包括步驟i)在捏和機(jī)或擠出機(jī)中混合至少一種線型聚酯,其合起來具有基本上由對苯二甲酸酯、間苯二曱酸酯和脂族二亞甲基組成,其中間苯二曱酸酯單體單元與對苯二曱酸酯單體單元的摩爾比為至少0.02,的單體單元以提供線型聚酯基質(zhì);玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種無定形高聚物和/或熔點(diǎn)比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種結(jié)晶高聚物;和任選地選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、阻燃劑和著色劑的至少一種成分;ii)以厚膜形成步驟i)中產(chǎn)生的混合物,隨后驟冷;iii)以>4N/平方毫米的拉伸力縱向地拉伸該厚膜至初始長度的至少兩倍;和iv)橫向地拉伸來自步驟(iii)的縱向拉伸膜至初始寬度的至少兩倍。本發(fā)明的方面也通過用于獲得透明圖案的方法實(shí)現(xiàn),包括步驟依圖4象施加熱并且任選輔以施加壓力至通過包括如下步驟的方法產(chǎn)生的不透明微孔化雙軸拉伸自支撐膜i)在捏和機(jī)或擠出機(jī)中混合至少一種線型聚酯,其合起來具有基本上由對苯二曱酸酯、間苯二曱酸酯和脂族二亞曱基組成,其中間苯二甲酸酯單體單元與對苯二曱酸酯單體單元的摩爾比為至少0.02,的單體單元以提供線型聚酯基質(zhì);玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種無定形高聚物和/或熔點(diǎn)比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種結(jié)晶高聚物;和任選地選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、阻燃劑和著色劑的至少一種成分;ii)以厚膜形成步驟i)中產(chǎn)生的混合物,隨后驟冷;iii)以〉4N/平方毫米的拉伸力縱向地拉伸該厚膜至初始長度的至少兩倍;和iv)橫向地拉伸來自步驟(iii)的縱向拉伸膜至初始寬度的至少兩倍。本發(fā)明的方面也通過以上所迷的方法產(chǎn)生的不透明微孔化自支撐膜作為合成紙的用途來實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的方面也通過以上所述的方法產(chǎn)生的不透明微孔化自支撐膜在圖像記錄元件中的用途來實(shí)現(xiàn)。在發(fā)明詳述中公開本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。發(fā)明詳述定義用于公開本發(fā)明的術(shù)語空隙或微孔是指例如由于與聚酯基質(zhì)不混溶的粒子引發(fā)的空隙引發(fā)粒子,在拉伸過程中可以在取向聚合膜中形成的微孔隙、微小閉孔、空腔、氣泡或孔隙或孔化(cellulation)。該空隙或微孔可以是未填充的或被空氣或某類蒸氣填充。即使一開始未填充,該空隙或微孔也可能隨時(shí)間經(jīng)過而被空氣或某類蒸氣填充。術(shù)語"不透明的"是指根據(jù)ASTMD589-97或根據(jù)TAPPI,360LexingtonAvenue,NewYork,USA出版的不透明度試驗(yàn)T425m-60測得的大于90%的對可見光的不透百分率。用于公開本發(fā)明的術(shù)語膜是具有特定組成的擠出片材、或由通過具有相同或不同組成的液體的共擠制成的具有相同或不同組成的多個(gè)膜彼此接觸構(gòu)成的片材。術(shù)語膜和箔在本公開中可互換使用。用于公開本發(fā)明的術(shù)語線型聚酯是指包含烴二亞甲基和二羧酸酯單體單元的聚酯。用于公開本發(fā)明的術(shù)語泡沫是指通過將許多氣泡截留在液體或固體中而形成的物質(zhì)。用于公開本發(fā)明的術(shù)語"線型聚酯中的二亞曱基脂族單體單元"是指衍生自二亞甲基脂族二醇或其醚的單體單元,其中該術(shù)語脂族包括脂環(huán)族。用于公開本發(fā)明的術(shù)語密度是指100毫米x100毫米、具有一定厚度(用具有直徑3毫米的球尖的感應(yīng)探針接觸測量)的膜片的重量除以其體積。該值々i定膜片的表面是平的且纟皮此平行。該值對應(yīng)于EP-A0496323和WO2005/105903A中報(bào)道的表觀密度值。用于公開本申請的術(shù)語無機(jī)不透明化顏料是指能夠不透明化(即導(dǎo)致更不透明)的顏料,其包括折光指數(shù)至少1.4的基本白色的無機(jī)顏料,和分散在聚合物中時(shí)能夠在拉伸時(shí)由于微孔化而造成不透明性的顏料。用于公開本發(fā)明的術(shù)語增白劑是指在環(huán)境紫外線的影響下表現(xiàn)出藍(lán)光的白色/無色有機(jī)化合物。用于公開本發(fā)明的術(shù)語"載體"是指"自支撐材料"以將其與可作為溶液或分散體涂布、蒸發(fā)或?yàn)R射在栽體上但本身不自支撐的"層"相區(qū)分。其也包括任選的導(dǎo)電表面層和粘合所必需的任何處理或?yàn)榱酥扯┘拥膶印S糜诠_本發(fā)明的術(shù)語"鏈?zhǔn)?聚合的嵌段"不包括縮合聚合物且是指這樣的鏈?zhǔn)?聚合的聚合物鏈其可以在嵌段共聚物或者接枝共聚物中的嵌段或者可以僅僅是鏈?zhǔn)?聚合的聚合物鏈。用于公開本發(fā)明的術(shù)語可套印是指能夠通過常規(guī)擊打式和/或非擊打印刷法套印。用于公開本發(fā)明的術(shù)語常規(guī)印刷法包括,但不限于,噴墨印刷、凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、苯胺印刷、膠印、壓印(stampprinting)、照相凹版印刷、染料轉(zhuǎn)印、熱升華印刷以及熱和激光誘發(fā)法。用于公開本發(fā)明的術(shù)語圖案是指可以具有線、正方形、圓形或任何無規(guī)構(gòu)造的任何形式的不連續(xù)層。用于公開本發(fā)明的術(shù)語層是指覆蓋被稱作例如載體的實(shí)體的整個(gè)區(qū)域的(連續(xù))涂層。用于公開本發(fā)明的術(shù)語"不透明膜"是指能提供與透明圖像的足夠?qū)Ρ榷纫允乖搱D像清晰可見的膜。不透明膜可以是"不透光(opaque)膜,,,但不必完全不透光以致沒有殘留的半透明性,即沒有光透過膜。用MacBethTR924密度計(jì)透過可見光濾光器以透射方式測得的光密度可以提供膜不透明度的衡量。ISO2471涉及紙背襯的不透明度并在涉及紙的該性質(zhì)時(shí)適用,該性質(zhì)控制一片材在視覺上遮蔽下方的類似紙片上的印刷品的程度,并將不透明度定義為是"以百分率表示的帶有黑色背襯的單張紙的光反射系數(shù)與帶有白色反射背襯的相同樣品的本征光反射系數(shù)的比率。80克/平米復(fù)印紙例如是白色不透明的并具有根據(jù)ISO5-2用MacBethTR924密度計(jì)測得透過黃色濾光器的0.5的光學(xué)密度,金屬化膜通常具有2.0至3.0的光學(xué)密度。用于公開本發(fā)明的術(shù)語透明是指具有透射至少50%入射可見光而不使其漫反射,優(yōu)選透射至少70%入射可見光而不使其漫反射的性質(zhì)。用于公開本發(fā)明的術(shù)語撓性是指能夠在不破損的情況下依循曲面物體(如鼓)的曲率。用于公開本發(fā)明的術(shù)語"著色劑"是指染料和顏料。用于公開本發(fā)明的術(shù)語"染料"是指在其應(yīng)用介質(zhì)中和在相關(guān)環(huán)境溫度下具有10毫克/升或更大的溶解度的著色劑。術(shù)語"顏料"在經(jīng)此引用并入本文的DIN55943中定義為是在相關(guān)環(huán)境條件下幾乎不溶于分散介質(zhì)因此在其中具有小于10亳克/升溶解度的無機(jī)或有機(jī)、彩色或非彩色著色劑。產(chǎn)生不透明微孔化膜的方法本發(fā)明的方面通過產(chǎn)生不透明微孔化自支撐膜的方法實(shí)現(xiàn),其包括步驟i)在捏和機(jī)或擠出機(jī)中混合至少一種線型聚酯,其合起來具有基本上由對苯二曱酸酯、間苯二甲酸酯和脂族二亞曱基組成,其中間苯二甲酸酯單體單元與對苯二甲酸酯單體單元的摩爾比為至少0.02,的單體單元以提供線型聚酯基質(zhì);玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種無定形高聚物和/或熔點(diǎn)比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種結(jié)晶高聚物;和任選地選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、阻燃劑和著色劑的至少一種成分;ii)以厚膜形成步驟i)中產(chǎn)生的混合物,隨后驟冷;iii)以>4N/平方毫米的拉伸力縱向地拉伸該厚膜至初始長度的至少兩倍;和i力橫向地拉伸來自步驟(iii)的縱向拉伸膜至初始寬度的至少兩倍。根據(jù)本發(fā)明的方法的第一實(shí)施方案,聚合物膜中均勻分散的至少一種無定形高聚物和/或至少一種結(jié)晶高聚物濃度是5至35wt%,優(yōu)選地9至25wt%。根據(jù)本發(fā)明的方法的第二實(shí)施方案,線型聚酯與分散其中的至少一種無定形聚合物和/或至少一種結(jié)晶高聚物的重量比為1.85:1至19.0:1,優(yōu)選2.7:1至13:1,特別優(yōu)選3.0:1至10:1。根據(jù)本發(fā)明的方法的第三實(shí)施方案,分散在該連續(xù)相中的無定形高聚物粒子或結(jié)晶高聚物粒子具有小于10微米的直徑,優(yōu)選粒子具有數(shù)均粒度0.5-5微米,特別優(yōu)選粒子具有平均粒度1至2微米。粒度越小,不透明性越高。根據(jù)本發(fā)明的方法的第四實(shí)施方案,該膜不包括聚醚比如聚氧化乙烯。這樣的聚醚降低密度且可能分解產(chǎn)生另外的非均勻分布的空隙。根據(jù)本發(fā)明的方法的第五實(shí)施方案,該膜具有字母數(shù)字,壓花圖案,任選地壓花的全息圖和連續(xù)的半色調(diào)或數(shù)字圖像中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明的方法的第六實(shí)施方案,膜在至少一面上提供有透明的可套印層,即適合擊打或非擊打式印刷。該透明的可套印層可以提供在不透明微孔化軸向拉伸的自支撐膜表面上的字母數(shù)字,壓花圖案,任選地壓花的全息圖和連續(xù)的半色調(diào)或數(shù)字圖像的至少一種之上。根據(jù)本發(fā)明的方法的第七實(shí)施方案,膜在至少一面上提供有可透明化的多孔的可套印層,即適合擊打或非擊打式印刷例如噴墨印刷。通過施加具有適當(dāng)折光指數(shù)的液體(其也可以依圖像施加)而透明化的可透明化的多孔層如EP-A1362710和EP-A1398175中所公開??梢栽趲в型该鲌D案的不透明微孔化軸向拉伸的自支撐膜表面上的字母數(shù)字,壓花圖案,任選地壓花的全息圖和連續(xù)的半色調(diào)或數(shù)字圖像的至少一種上提供這種可透明化的可套印層。一部分該可透明化的多孔接收層的透明化可獨(dú)自產(chǎn)生圖像,或不透明多孔接收層的未透明化區(qū)域可獨(dú)自構(gòu)成圖像。透明圖案可以例如是紙幣、股票、票證、信用卡、身份證件或行李和包裝標(biāo)簽的一部分。根據(jù)本發(fā)明的方法的第八實(shí)施方案,聚合膜具有厚度約10微米-約500微米,優(yōu)選約50微米-約300微米。根據(jù)本發(fā)明的方法的第九實(shí)施方案,聚合膜具有膠層。該膠層使其可以改善聚合膜的濕潤性和粘結(jié)性能,優(yōu)選包括聚酯樹脂,聚氨酯樹脂,聚(酯氨基甲酸乙酯)樹脂或丙烯酸樹脂。驟冷的擠出厚膜具有厚度大約10至大約6000微米,優(yōu)選厚度大約100微米至5000微米。通過首先在一個(gè)方向(例如縱向-MD)上拉伸,然后在第二方向[例如垂直于縱向=TD(橫向)]上拉伸,由此實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的雙軸拉伸聚合膜。這使聚合物鏈取向,由此提高密度和結(jié)晶度。可以借助以符合所需拉伸比的不同速度運(yùn)行的兩個(gè)輥,通過將旋轉(zhuǎn)輥的表面速度設(shè)為V2而線性擠出速度為VI以使拉伸比為V2/V1,進(jìn)行在擠出方向上的縱向取向。縱向拉伸比應(yīng)足以制造空隙??梢允褂帽绢I(lǐng)域已知用于制造軸向和雙軸取向聚酯膜的縱向拉伸操作。例如,使合并的膜層從一對紅外線加熱器之間通過,其在發(fā)生拉伸的區(qū)域中將這些層加熱至高于聚酯玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(對于聚對苯二曱酸乙二酯為大約80。C且對于聚間苯二甲酸乙二酯大約60°C)的溫度。上述溫度應(yīng)該接近連續(xù)相聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以改進(jìn)不透明性。在聚對苯二甲酸乙二酯的情況下,通常在大約80至大約140。C下進(jìn)行縱向拉伸。在縱向拉伸過程中,由于在縱向延伸的膜中由分散聚合物的各粒子產(chǎn)生的空隙,實(shí)現(xiàn)不透明性。與縱向拉伸的方向基本成90。角進(jìn)行橫向拉伸,該角度通常為大約70。和90。之間。對于橫向取向,通常使用適當(dāng)?shù)睦棛C(jī),將膜的兩個(gè)邊緣都夾住然后通過例如穿過熱空氣加熱器(其將膜加熱至高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)來加熱其上帶有底漆層的合并層,由此拉向兩條邊。在聚對苯二甲酸乙二酯及其共聚物的情況下,在大約80至大約170°C,優(yōu)選大約85至大約15(TC下進(jìn)行橫向拉伸。膜的橫向拉伸導(dǎo)致空隙橫向延伸。根據(jù)本發(fā)明的雙軸拉伸聚合膜的產(chǎn)生,通過以>4.0N/平方毫米的拉伸張力縱向拉伸該厚膜至初始長度的至少兩倍,在中間驟冷后,縱向拉伸繼之以與該第一拉伸過程呈基本90°的角度橫向拉伸至初始寬度的至少三倍,拉伸張力優(yōu)選〉4.0N/平方毫米,拉伸溫度優(yōu)選地在連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上最多3(TC,和特別優(yōu)選地在連續(xù)相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上最多2(TC。根據(jù)本發(fā)明的方法的第十實(shí)施方案,縱向拉伸力〉5N/平方毫米,縱向拉伸力>6.0N/平方毫米是優(yōu)選的,縱向拉伸力>7.0N/平方毫米是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的方法的第十一實(shí)施方案,橫向拉伸以〉4.0N/平方毫米的力進(jìn)行,橫向拉伸力〉5N/平方毫米是優(yōu)選的,橫向拉伸力〉6.0N/平方毫米是特別優(yōu)選的,橫向拉伸力>7.0N/平方毫米是尤其優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的方法的第十二實(shí)施方案,縱向拉伸溫度不超過線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上4(TC,不超過線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上3(TC的縱向拉伸溫度是優(yōu)選的,不超過線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上2(TC的縱向拉伸溫度是尤其優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的方法的第十三實(shí)施方案,橫向拉伸溫度不超過線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上4CTC,優(yōu)選不超過線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上3CTC的橫向拉伸溫度,不超過線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上2(TC的橫向拉伸溫度是尤其優(yōu)選的??v向和4黃向拉伸可以同時(shí)地用例如Briickner生產(chǎn)的裝置扭j亍。用于縱向拉伸的拉伸比優(yōu)選在約2和約6之間,優(yōu)選在約2.5和約5之間,特別優(yōu)選3和4之間。拉伸比越高,不透明性越高。根據(jù)本發(fā)明的方法的第十四實(shí)施方案,縱向拉伸比至少2.5,優(yōu)選至少3.0。橫向拉伸比優(yōu)選在約2-約6范圍內(nèi),優(yōu)選2.5-約5,和特別優(yōu)選約3-約4。不透明性在更高的拉伸速率(以%/分鐘計(jì))以及在較低的橫向拉伸溫度增加。根據(jù)本發(fā)明的方法的第十五實(shí)施方案,橫向拉伸比至少2.5,優(yōu)選至少3.0。生產(chǎn)過程可以進(jìn)一步包括,作為進(jìn)一步的步驟,熱固著步驟來對抗收縮。例如,該雙軸拉伸膜穿過第二組熱空氣加熱器,其將溫度140至240°C的熱空氣吹到膜層上以熱定形或熱固著膜層。熱定形溫度必須足以獲得聚酯的結(jié)晶,但必須小心不使該層過熱,因?yàn)榭障稌?huì)坍塌。另一方面,提高熱定形溫度改進(jìn)了膜的尺寸穩(wěn)定性。通過改變熱定形溫度,可以獲得性能的適當(dāng)混合。在聚對苯二曱酸乙二酯或聚萘二曱酸乙二酯的情況下,優(yōu)選的熱定形或熱固著溫度為大于等于140°C。在縱向拉伸之前和之后,可以通過涂布裝置,如氣刀涂布系統(tǒng)將第一膠層,所謂的底漆層涂施到未成孔聚酯層上。該第一膠層例如由作為含水分散體涂施的膠乳形式的(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、磺化聚酯、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物或含氯化物的共聚物如偏二氯乙烯共聚物形成,其由于存在共聚的不飽和羧酸而具有一定的親水官能性。根據(jù)本發(fā)明的方法的第十六實(shí)施方案,聚合膜不含泡沫。根據(jù)本發(fā)明的方法的第十七實(shí)施方案,聚合膜不含發(fā)泡劑和/或發(fā)泡劑分解產(chǎn)物。歸因于微孔的膜光學(xué)密度通過隨膜厚度測量無成孔成分的膜的光學(xué)密度以提供對比值,獲得用可見光濾光器透射測得的歸因于微孔的膜光學(xué)密度。隨后如下獲得用可見光濾光器透射測得的歸因于空隙的膜光學(xué)密度雙軸拉伸已添加了空隙誘發(fā)成分的組合物,并從具有根據(jù)縱向和橫向拉伸比預(yù)計(jì)出的膜厚度的無空隙誘發(fā)成分的膜組合物的用可見光濾光器透射測得的光學(xué)密度中減去該用可見光濾光器透射測得的光學(xué)密度。線型聚酯根據(jù)本發(fā)明的方法的第十八實(shí)施方案,間苯二曱酸酯單體單元與對苯二曱酸酯單體單元的摩爾比為至少0.04,摩爾比為至少0.05是優(yōu)選的,摩爾比為至少0.065是特別優(yōu)選的,和摩爾比為至少0.075是尤其優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的方法的第十九實(shí)施方案,間苯二甲酸酯單體單元與對苯二甲酸酯單體單元的摩爾比為至少0.11,摩爾比為至少0.13是優(yōu)選的,和摩爾比為至少0.15是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的方法的第二十實(shí)施方案,間苯二曱酸酯單體單元與對苯二甲酸酯單體單元的摩爾比為至少0.17,摩爾比至少0.20是優(yōu)選的,摩爾比至少0.25是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的方法的第二十一實(shí)施方案,間苯二甲酸酯單體單元與對苯二甲酸酯單體單元的摩爾比是0.50或更少,摩爾比0.45或更少是優(yōu)選的,和摩爾比0.30或更少是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的方法的第二十二實(shí)施方案,線型聚酯的數(shù)均分子量是10,000至30,000。合適的脂族二亞甲基的實(shí)例包括亞乙基、亞丙基、甲基亞丙基、四亞甲基、五亞曱基、六亞甲基、新亞戊基[-CH2C(CH3)2-CH2]、1,4-環(huán)己烷-二亞甲基、1,3-環(huán)己烷-二亞曱基、1,3-環(huán)戊烷-二亞曱基、降冰片烷-二亞甲基、-CH2CH2(OCH2CH2)n-(其中n是整數(shù),1至5是優(yōu)選的)及其混合物。根據(jù)本發(fā)明的方法的第二十三實(shí)施方案,脂族二亞甲基單體單元選自亞乙基,四亞曱基,新亞戊基,降水片烷-二亞甲基和1,4-環(huán)己烷-二亞曱基。根據(jù)本發(fā)明的方法的第二十四實(shí)施方案,該脂族單體單元由亞乙基單元和新亞戊基和/或1,4-環(huán)己烷二亞曱基單元組成,且新亞戊基和/或1,4-環(huán)己烷二亞甲基單體單元與亞乙基單體單元的摩爾比至少0.02,優(yōu)選摩爾比至少0.04,特別優(yōu)選摩爾比0.065。根據(jù)本發(fā)明的方法的第二十五實(shí)施方案,線型聚酯包括至少兩種線型聚酯樹脂。在加熱時(shí),例如在混入擠出機(jī)期間,存在的不同線型芳族聚酯樹脂將經(jīng)歷復(fù)分解、縮合和解聚(decondensmg)以在足夠長的加熱后演化成單一樹脂。這樣的聚酯在本領(lǐng)域中是眾所周知的且可以通過眾所周知的技術(shù)制備,例如US2,465,319和US2,901,466中所述的那些。根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的第二十六實(shí)施方案,聚合膜進(jìn)一步包含導(dǎo)電性增強(qiáng)添加劑,例如在熔體中電離產(chǎn)生增強(qiáng)的導(dǎo)電性的金屬鹽比如乙酸鎂,錳鹽和硫酸鈷。合適的鹽濃度為約3.5x10—4摩爾/摩爾聚酯。提高的聚酯熔體粘度能實(shí)現(xiàn)熔體在保持在5至25°C(優(yōu)選15至30°C)以冷卻擠出物的冷卻輥上的增強(qiáng)的釘銷式固定(pinning),由此能實(shí)現(xiàn)更高拉伸力并因此實(shí)現(xiàn)提高的空隙形成和更高的不透明化程度。在本發(fā)明中利用的線型聚酯應(yīng)該具有40°C-15(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,優(yōu)選地50到12(TC,且應(yīng)該是可取向的。根據(jù)本發(fā)明的方法的第二十七實(shí)施方案,該線型聚酯具有在60重量%苯酚和40重量%鄰二氯苯的0.5g/dL溶液中在25。C測得的至少0.45dl/g的特性粘度,0.48至0.9dl/g的特性粘度是優(yōu)選的,0.5至0.8dl/g的特性粘度尤其優(yōu)選。無定形高聚物用于本發(fā)明的聚合膜的無定形高聚物具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于其分散在其中的連續(xù)相例如線型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。聚(對苯二曱酸乙二酯),例如,具有大約8(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。各種無定形高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和折光指數(shù)在下表給出<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明的方法的第二十八實(shí)施方案,均勻分散的無定形高聚物是交聯(lián)的或非交聯(lián)的。根據(jù)本發(fā)明的方法的第二十九實(shí)施方案,無定形高聚物包括至少一個(gè)鏈?zhǔn)?聚合的嵌段。根據(jù)本發(fā)明的方法的第三十實(shí)施方案,無定形高聚物包括至少一個(gè)鏈?zhǔn)?聚合的嵌段且該至少一個(gè)鏈?zhǔn)?聚合的嵌段選自聚苯乙烯,苯乙烯共聚物,SAN-聚合物,聚丙烯酸酯,丙烯酸酯-共聚物,聚甲基丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯-共聚物。根據(jù)本發(fā)明的方法的第三十一實(shí)施方案,無定形高聚物包括選自SAN-聚合物,ABS-聚合物和SBS-聚合物的至少一個(gè)鏈?zhǔn)?聚合的苯乙烯共聚物嵌段。根據(jù)本發(fā)明的方法的第三十二實(shí)施方案,無定形高聚物包括至少一個(gè)鏈?zhǔn)?聚合的SAN-聚合物嵌段,其中SAN-聚合物中AN-單體單元的濃度是15至35wt%。根據(jù)本發(fā)明的方法的第三十三實(shí)施方案,無定形高聚物不包括纖維素酯。根據(jù)本發(fā)明的方法的第三十四實(shí)施方案,無定形高聚物為至少部分交聯(lián)的例如至少部分交聯(lián)的聚(甲基丙烯酸甲酯)或至少部分交聯(lián)的丙烯腈和苯乙烯的共聚物。根據(jù)本發(fā)明的方法的第三十五實(shí)施方案,膜具有線型聚酯作為連續(xù)相且其中分散具有交聯(lián)度為至少10%的高聚物。根據(jù)本發(fā)明的方法的第三十六實(shí)施方案,無定形高聚物是SAN聚合物,SAN聚合物濃度優(yōu)選為膜重量的至少5%,特別優(yōu)選膜重量的至少10%。本組合物的SAN聚合物添加劑是基本由苯乙烯類單體組分(包括苯乙烯以及a-低碳烷基取代的苯乙烯或其混合物)和丙烯腈類單體組分(包括丙烯腈以及(X-低碳烷基取代的丙烯腈或其混合物)的無規(guī)共聚物構(gòu)成的已知類屬的聚合物。低碳烷基是指具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基,例如曱基、乙基、異丙基和叔丁基。在易得的SAN聚合物中,笨乙烯組分通常是苯乙烯、a-直鏈烷基取代的笨乙烯,通常a-甲基-苯乙烯,或其混合物,其中苯乙烯是優(yōu)選的。類似地,在易得的SAN聚合物中,丙烯腈組分通常是丙烯腈、a-曱基-丙烯腈或其混合物,其中丙烯腈是優(yōu)選的。在SAN聚合物中,苯乙烯組分以主要重量比例,即以苯乙烯組分和丙烯腈組分總重量的高于50%,通常大約65%至大約90%,尤其是大約70%至大約80%的重量比例存在。丙烯腈組分以次要比例,即以苯乙烯單體組分和丙烯腈單體組分總重量的小于50%,通常大約10%至大約35%,尤其大約20%至30%的重量比例存在。苯乙烯-丙烯腈共聚物是目前市售可得的,丙烯腈含量15至35wt%,優(yōu)選18至32%重量和特別優(yōu)選21至30%重量。在下列文獻(xiàn)中更特別地確認(rèn)和描述了SAN聚合物類型R.E.Gallagher,US專利No.3,988,393,1976年10月26日頒發(fā)(尤其是在第9欄,第14-16行和權(quán)利要求8中),"Whittington'sDictionaryofPlastics",TechnomicPublishingCo.,第一版,1968,第231頁,標(biāo)題為"苯乙烯漏丙烯腈共聚物(SAN)"的部分中,和R.B.Seymour,"IntroductiontoPolymerChemistry",McGraw-Hill,Inc.,1971,第200頁(最后兩行)至第201頁(第一行)。在"EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology",JohnWileyandSons,Inc.,第1巻,1964,第425-435頁中更特別描述通過苯乙烯和丙烯腈的共聚制備SAN聚合物。根據(jù)本發(fā)明的方法的第三十七實(shí)施方案,無定形高聚物是非交聯(lián)的SAN聚合物,其具有的數(shù)均分子量為30,000至100,000,40,000至80,000是優(yōu)選的。典型的SAN-聚合物具有45,000至60,000的數(shù)均分子量和1.2至2.5的聚合物分散度(Mw/Mn)。根據(jù)本發(fā)明的方法的第三十八實(shí)施方案,無定形高聚物是非交聯(lián)的SAN聚合物,具有重均分子量50,000至200,000,優(yōu)選地75,000至150,000。SAN聚合物分子量越高,分散的SAN聚合物粒子的尺寸越大。結(jié)晶高聚物用于根據(jù)本發(fā)明的聚合膜的結(jié)晶高聚物,具有的熔點(diǎn)高于其分散于其中的連續(xù)相聚合物例如線型聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。.具有充分高熔點(diǎn)的結(jié)晶高聚物包括聚乙烯,聚丙烯和聚(4-甲基-1-戊烯)。根據(jù)本發(fā)明的方法的第三十九實(shí)施方案,該膜具有線型聚酯作為連續(xù)相且分散其中的是具有數(shù)均粒度0.5至5微米,優(yōu)選1至2微米的結(jié)晶高聚物粒子。對于各種聚乙烯和聚丙烯的熔點(diǎn)和折光指數(shù)在下表給出:<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>無機(jī)不透明化顏料根據(jù)本發(fā)明的方法的第四十實(shí)施方案,該膜進(jìn)一步包含選自二氧化硅、氧化鋅、好l/(t鋅、鋅鋇白、石克酸鋇、碳酸釣、二氧化鈦、磷酸鋁和粘土的至少一種無機(jī)不透明化顏料。該二氧化鈦可以具有銳鈦礦或金紅石形態(tài)并且可以用氧化鋁和/或二氧化硅穩(wěn)定化。磷酸鋁可以是無定形中顏料,例如來自BUNGE的BiphorTM顏料。這些顏料的折光指數(shù)列在下表H<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>根據(jù)該方法的第四十一實(shí)施方案,該膜包括《5。/。重量的無機(jī)不透明化顏料,即存在的無機(jī)不透明化顏料的總量,無論其類型,是《5%重量,優(yōu)選《3%重量的無機(jī)不透明化顏料。根據(jù)本發(fā)明的方法的第四十二實(shí)施方案,該膜進(jìn)一步包括具有數(shù)均粒度在0.1-10微米之間,優(yōu)選0.2-2微米的無機(jī)不透明化顏料。無機(jī)不透明化顏料的添加具有使聚酯的取向穩(wěn)定化的優(yōu)點(diǎn),從而可以在基本不影響該不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的不透明度的情況下在175。C下使該不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜穩(wěn)定化。在不存在無機(jī)不透明化顏料,如BaS04或Ti02的情況下,聚酯的熱固著只有以不透明微孔化軸向拉伸自支撐膜的一些不透明度為代價(jià)才能實(shí)現(xiàn)。此外,折光指數(shù)低于2.0的顏料,由于該顏料與聚合物基質(zhì)之間的小折光指數(shù)差,不能獨(dú)自提供顯著不透明度。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)分散在聚合物膜中的二氧化鈦粒子在拉伸膜時(shí)不會(huì)誘導(dǎo)微孔化。增白劑根據(jù)本發(fā)明的方法的第四十三實(shí)施方案,增白劑的濃度為S0.5重量%,^0.1重量%是優(yōu)選的,S0.05重量%特別優(yōu)選,S0.035重量%尤其優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明的方法的第四十四實(shí)施方案,該膜進(jìn)一步包含選自雙-苯并嚙唑,例如雙-苯并嗜、哇基-均二苯代乙烯和雙-苯并嚅嗤基-蓬吩;苯并三唑-苯基香豆素;萘并三唑-苯基香豆素;三。秦-苯基香豆素和雙(苯乙烯基)聯(lián)苯的增白劑。合適的增白劑是<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明的方法的第四十五實(shí)施方案,該膜進(jìn)一步包含選自溴化化合物;有機(jī)磷化合物;三聚氰胺;三聚氰胺-衍生物(例如與有機(jī)或無機(jī)酸,如硼酸、氰尿酸、磷酸或焦/多磷酸的三聚氰胺鹽),和三聚氰胺同系物(如蜜白胺、蜜勒胺和melon);金屬氳氧化物(例如氫氧化銨和氫氧化鎂);多磷酸銨和硼酸鋅(例如組成為xZn0.yB203.zH20,如2Zn0.3B203.3.5H20)的阻燃劑。合適的阻燃劑包括:<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>衍生物、位阻酚、位阻酚衍生物和亞磷酸酯的抗氧化劑。合適的阻燃劑包括<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>光穩(wěn)定劑根據(jù)本發(fā)明的方法的第四十七實(shí)施方案,該膜進(jìn)一步包含受阻胺光穩(wěn)定劑。合適的光穩(wěn)定劑包括:<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>紫外線吸收劑根據(jù)本發(fā)明的方法的第四十八實(shí)施方案,該膜進(jìn)一步包含選自苯并三唑衍生物和三。泰衍生物的紫外線吸收劑。合適的紫外線吸收劑包括<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>圖像記錄元件也通過根據(jù)本發(fā)明制備的不透明自支撐膜在圖像記錄元件中的用途實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方面。根據(jù)本發(fā)明,根據(jù)本發(fā)明制備的不透明自支撐膜在圖像記錄元件中的用途的第一實(shí)施方案,該膜在至少一面上帶有透明可套印層,即用于擊打式和非擊打式印刷。根據(jù)本發(fā)明,根據(jù)本發(fā)明制備的不透明自支撐膜在圖像記錄元件中的用途的第二實(shí)施方案,該膜在至少一面上帶有不透明可套印層,即適用于至少一種擊打式和非擊打式印刷技術(shù)。根據(jù)本發(fā)明,根據(jù)本發(fā)明制備的不透明自支撐膜在圖像記錄元件中的用途的第三實(shí)施方案,該膜在至少一面上帶有不透明的可透明化可套印層,即適用于至少一種擊打式和非擊打式印刷技術(shù)。根據(jù)本發(fā)明,根據(jù)本發(fā)明制備的不透明自支撐膜在圖像記錄元件中的用途的第四實(shí)施方案,該膜在至少一面上帶有噴墨接收層。典型的接收層在水性或溶劑油墨或糊料的情況下是多孔的以實(shí)現(xiàn)迅速的觸摸干燥,或在相變油墨或可固化油墨,例如可輻射固化油墨的情況下是無孔的。多孔接收層通常包含至少一種顏料,如二氧化硅或氧化鋁;至少一種粘合劑,如苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸三元共聚物的銨鹽;表面活性劑,例如陰離子型表面活性劑,如脂族^黃酸鹽;任選均化劑,如聚二甲基硅氧烷,和任選媒染劑。根據(jù)本發(fā)明,根據(jù)本發(fā)明制備的不透明自支撐膜在圖像記錄元件中的用途的笫五實(shí)施方案,該膜在至少一面上帶有成像層,例如攝影層,例如卣化銀乳劑層;光敏熱成像元件和基本不感光的熱成像元件;和染料熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)的染料接收層。根據(jù)本發(fā)明,根據(jù)本發(fā)明制備的不透明自支撐膜在圖像記錄元件中的用途的第六實(shí)施方案,該膜在至少一面上帶有可寫層,例如可用鉛筆、圓珠筆和自來水筆書寫。獲得透明圖案的方法本發(fā)明的方面通過用于獲得透明圖案的方法實(shí)現(xiàn),包括步驟依圖像施加熱并任選輔以施加壓力至通過包括如下步驟的方法獲得的不透明微孔化雙軸拉伸自支撐膜i)在捏和機(jī)或擠出機(jī)中混合至少一種線型聚酯,其合起來具有基本上由對苯二甲酸酯、間苯二曱酸酯和脂族二亞曱基組成,其中間苯二曱酸酯單體單元與對苯二曱酸酯單體單元的摩爾比為至少0.02,的單體單元以提供線型聚酯基質(zhì);玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種無定形高聚物和/或熔點(diǎn)比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種結(jié)晶高聚物;和任選地選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、阻燃劑和著色劑的至少一種成分;ii)以厚膜形成步驟i)中獲得的混合物,隨后驟冷;iii)以〉4N/平方毫米的拉伸力縱向地拉伸該厚膜至初始長度的至少兩倍;和iv)橫向地拉伸來自步驟(iii)的縱向拉伸膜至初始長度的至少兩倍。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第一實(shí)施方案,通過加熱的或熱的壓沖莫、熱頭、加熱的或熱的條或激光施加熱。加熱可以從該膜的一面或兩面進(jìn)行??梢栽谀ず穸葲]有顯著改變的情況下容易地實(shí)現(xiàn)至少0.4或最多40%的光學(xué)密度變化。此外,通過本發(fā)明的獲得透明圖案的方法實(shí)現(xiàn)的透明化作用來自熱源供應(yīng)的熱、熱源與膜之間的壓力和熱源使用時(shí)間的組合。必須連續(xù)或斷續(xù)施熱至少1毫秒??梢杂脝未螣崦}沖進(jìn)行用熱頭的加熱,但多次短加熱脈沖是優(yōu)選的以避免加熱元件的過熱。當(dāng)4吏用熱頭時(shí),可以在加熱過程中在熱頭與不透明樣£孔化雙軸4立伸自支撐膜之間使用箔,例如可以在不透明微孔化膜與熱頭之間夾入6微米厚PET膜以防止熱頭的可能污染??梢允褂脽犷^印刷機(jī),如AGFA-GEVAERTN.V.供應(yīng)的DRYSTAR-印刷機(jī)制造本發(fā)明的透明圖案,例如個(gè)性化水印。通過浮雕圖案實(shí)現(xiàn)這種透明化效應(yīng),該圖案可以觸知,即以觸覺方式感知,和通過光澤度的變化感知。熱源的溫度越高,這種浮雕圖案越明顯,例如在SAN-聚合物作為分散相的情況下,這種壓花效應(yīng)隨著在ll(TC至190。C之間的溫度而提高。通過將熱壓4莫施加到不透明微孔化雙軸拉伸自支撐膜上而獲得的觸知浮雕比使用熱頭獲得的明顯得多。所實(shí)現(xiàn)的透明度取決于壓模/熱頭印刷條件時(shí)間、溫度和壓力。材料的熱固著史也是重要的。不透明微孔化雙軸拉伸自支撐膜的熱誘導(dǎo)的透明化可以在任選施加噴墨接收層之類的層之前或之后和在透明化之前或之后進(jìn)行。透明化區(qū)域的相對位置和載體中的透明度可以有價(jià)值地作為額外安全措施。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第二實(shí)施方案,斷續(xù)施熱。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第三實(shí)施方案,在依圖像施熱之前在該膜上提供透明可套印層。根據(jù)本發(fā)明的獲得透明圖案的方法的第四實(shí)施方案,在依圖像施熱之后在該膜上提供透明可套印層。工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明的不透明微孔化軸向拉伸膜可用作用于印刷和其它用途的合成紙、用作LCD顯示器和光電器件中的relector、用作成像材料(例如擊打式和非擊打式(例如電子照相術(shù)、電記錄術(shù)和噴墨)接收材料、光敏熱成像記錄材料、基本不感光的熱成像記錄材料、染料升華印刷、熱轉(zhuǎn)印等)的載體,用在安全和防偽用途中,例如在票證、標(biāo)簽、簽條、身份證、銀行卡、法律文書、紙幣和包裝中,并且也可以整合到包裝中。下面通過對比例和實(shí)施例例證本發(fā)明。除非另行指明,這些實(shí)施例中給出的百分比和比率按重量計(jì)。在載體的乳劑側(cè)上的膠層Nr.01:<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實(shí)施例中所用的成分:聚酯<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>*DOWCHEMICAL#BASFMFI=熔體流動(dòng)指數(shù)MAGNUM8391:ABS樹脂,Vicat軟化溫度95°C,來自DOWCHEMICALTPXDX820:高剛性聚(4-甲基戊烯),來自MITSUICHEMICAL二氧化鈦Renol-white/PTX506,來自CLARIANTGmbH的母料,含有65重量。/。Ti02和35重量%聚酯對比例1至3用于產(chǎn)生對比例1至3的膜中所用的擠出物的PET型和SAN型在表3中給出。PET,SAN,Ti02和UVITEXOB-one以表1中給出的重量百分?jǐn)?shù)混合,然后在真空條件下(〈100毫巴)在150。C干燥4小時(shí),混合物然后熔融于PET-擠出機(jī)且擠出穿過片材模頭并冷卻以生產(chǎn)對比例1至3的擠出物。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>對比例1至3的擠出物然后用INSTRON裝置縱向拉伸,其中擠出物在安裝在該裝置上的爐中以表2中給出的條件加熱以分別產(chǎn)生對比例1/LS1,2/LS1和3/LS1的軸向拉伸膜。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>然后對縱向拉伸膜以表3中給出的條件進(jìn)行橫向拉伸,拉伸時(shí)間30s,拉伸速度1000%/分鐘。最后在175°(3熱固著膜1分鐘,產(chǎn)生基本上不透明的對比例1/LS1,2/LS2和3/LS3的膜。對比例1/LS1/BS1,2/LS1/BS1和3/LS1/BS1的膜的光學(xué)密度用具有可見光濾光器的MACBETHTR924密度計(jì)以透射模式測量,且結(jié)果在表3中給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>*拉伸張力越高,拉伸溫度越低將對比例的膜l/LS/BS,2/LS/BS和3/LS/BS各自安裝在Instron4411裝置中并在120至19(TC的各種溫度下加熱5秒,上方夾鉗中的烙鐵以0.5N/平方毫米的壓力與該膜接觸。用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計(jì)透射測量試驗(yàn)后膜的光學(xué)密度,還測量了膜厚度。結(jié)果分別地概述在下表4和5中。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>在實(shí)驗(yàn)誤差范圍內(nèi)沒有觀察到在加熱對比例的膜l/LS/BS,2/LS/BS和3/LS/BS的透明化。由此可見缺乏分散的SAN-聚合物粒子時(shí),包含二氧化鈦的膜沒有透明化,即沒有微孔形成。對比例4如對對比例1至3所述制造組成為2重量%二氧化鈦、100ppmUVITEXOB-one和98重量。/。PET02的對比例4的1083微米厚的擠出物并具有用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計(jì)以透射模式測得的1.35的光學(xué)密度。擠出物在表6中給出的條件下在長度方向如對比例1至3所述拉伸。厚度值的測量是通過平均在16個(gè)不同的位置、使用具有1微米的分辨度、2微米的精度和直徑為3mm的接觸球的SONYU30A厚度計(jì)在0.8N測量力下接觸上表面獲得的測量值。表6:只于比侈'Jnr.拉伸比拉伸力厚度ODOD[微米](TR924)[X-rite]4/LS13.363230.8050.554/LS23.343280.84-然后在表7中給出的條件下在縱向拉伸的膜上進(jìn)行橫向拉伸,拉伸時(shí)間30s,拉伸速度1000%/分鐘。用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計(jì)以透射模式測量的厚度和測量的光學(xué)密度也在表7中給出。表7:對比例nr.拉伸比拉伸溫度[。C]厚度[微米]ODTR924OD[X-rite]4/LS1/BS13.31351200.470.304/LS2/BS13.31351240.530.33由于如從對比例1至3中可以看出的那樣,對于對比例4的組合物,在雙軸拉伸時(shí)不存在成孔對光學(xué)密度的貢獻(xiàn),可以利用光學(xué)密度對膜厚度的依賴性提供基線,對于在雙軸拉伸時(shí)形成空隙的含2重量%相同二氧化鈦顏料的基于芳族聚酯的那些組合物,用該基線評估成孔對光學(xué)密度的貢獻(xiàn)。Beer-Lambert關(guān)系不適用于含光散射顏料,如二氧化鈦著色的膜。如果膜厚度小于散射光的平均自由行程長度,光會(huì)在散射后逸出,否則,光不會(huì)逸出并實(shí)際上干擾進(jìn)一步散射光,從而提供光學(xué)密度對膜厚度的準(zhǔn)指數(shù)依賴性。這種情況太復(fù)雜以致不能在理論上描述,因此唯一可能的途徑是測量在特定膜厚度下觀察到的實(shí)際光學(xué)密度。上述光學(xué)密度看似相當(dāng)接近于線性依賴在層厚度范圍1084至120微米內(nèi)的膜厚度的對數(shù),得出下列關(guān)系式OD=0.891log[厚度,樣i米計(jì)]國1.3727該關(guān)系式提供作為膜厚度的函數(shù)的可歸因于所用2重量%濃度二氧化鈦顏料的光學(xué)密度。對比例5和本發(fā)明的實(shí)施例1至17如下制造都含2重量%二氧化鈦和15重量%SAN06的對比例5和本發(fā)明的實(shí)施例1至17的大約1100微米厚的擠出物將表8中的成分以表8中給出的比例混合,然后將該混合物在15CTC下在真空(<100毫巴)下干燥4小時(shí),再在PET-擠出機(jī)中熔融,擠過片材模頭并冷卻以制造具有如表8中概括的大約1,3克/毫升的密度以及間苯二曱酸酯(IPA):對苯二曱酸酯(TPA)比率的對比例5和本發(fā)明的實(shí)施例1至17的擠出物。表8:<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>在表11中給出的條件下如對比例1至3中所述對各擠出物進(jìn)行縱向拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)??v向拉伸伴隨著由成孔引起的密度降低,這種密度降低明顯隨IPA:TPA比率提高而提高,令人驚訝地表明,IPA:TPA比率的提高有利于膜中提高的成孔。表11:<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表10給出測得厚度;預(yù)期厚度,即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度,縱向拉伸比和橫向拉伸比;用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計(jì)以透射模式測得的光學(xué)密度;預(yù)期光學(xué)密度,即使用對比f列4中公開的關(guān)系式使用理論層厚度值計(jì)算出的光學(xué)密度;和觀察到的光學(xué)密度與歸因于2重量%濃度的所用特定二氧化鈦顏料的預(yù)期光學(xué)密度之差,AOD。表10:<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>由于成孔的光學(xué)密度增加為17-36%。此外,對于本發(fā)明實(shí)施例13/LSl,13/LS2和13/LS3的光學(xué)密度值清楚表明了縱向拉伸力的影響,對于具有最高縱向拉伸力8N/mn^的本發(fā)明實(shí)施例13/LSl的膜,獲得了最高的光學(xué)密度值1.24,相比之下,分別具有縱向拉伸力5N/mn^和6N/mm2的本發(fā)明實(shí)施例13/LS2和13/LS3的膜,分別獲得了1.02和1.10。然后在縱向拉伸的膜上在表11中給出的條件下以30秒拉伸時(shí)間和1000%/分鐘拉伸速度進(jìn)行橫向拉伸。密度、測得的厚度和預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比也列在表11中。橫向拉伸進(jìn)一步降低膜密度,當(dāng)PET04和PET05比例提高時(shí),密度降低程度更大。這再次令人驚訝地表明,IPA:TPA比的提高有利于膜中提高的成孔。令人驚訝地,在0.0650的IPA:TPA比率下,橫向拉伸在高于113°C不可行,但在低至85。C的溫度(其比線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高不到l(TC)下可行。這能通過雙軸拉伸實(shí)現(xiàn)高得多的光學(xué)密度。表11:<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表12給出測得厚度;預(yù)期厚度;用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計(jì)以透射模式測得的光學(xué)密度;預(yù)期光學(xué)密度,即使用對比例4中公開的關(guān)系式使用理論層厚度值計(jì)算出的光學(xué)密度;和觀察到的光學(xué)密度與歸因于2重量%濃度的所用特定二氧化鈦顏料的預(yù)期光學(xué)密度之差,AOD。表12:<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>對于本發(fā)明實(shí)施例13/LS1/BS1,13/LS2/BS1和13/LS3/BS1的光學(xué)密度值也清楚表明了縱向拉伸力的影響,對于具有最高縱向拉伸力8N/mm2的本發(fā)明實(shí)施例13/LS1/BS1的膜,獲得了最高的光學(xué)密度值1.24,相比之下,分別具有縱向拉伸力5N/mm2和6N/mm2的本發(fā)明實(shí)施例13/LS2/BS1和13/LS3/BS1的膜,分別獲得了0.95和0.98。表12的結(jié)果表明,在大致相同的拉伸溫度下,隨著IPA:TPA比率升至0.132,微孔化對雙軸拉伸膜的光學(xué)密度的貢獻(xiàn)提高至超過70%。在0.132的IPA:TPA比率以上,其穩(wěn)定降至在0.421的IPA:TPA比率(相當(dāng)于30摩爾%間苯二甲酸酯)下0.66的仍然顯著的貢獻(xiàn)份額。通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在150。C下接觸5秒后觀察膜厚度和光學(xué)密度的變化,證實(shí)幾個(gè)雙軸拉伸膜存在成孔。這些實(shí)驗(yàn)的結(jié)果列在表13中。表13:<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>實(shí)施例18如對對比例1至3所述制造組成為2重量%二氧化鈥、100ppmUVITEXOB-one[ppm]、15重量%SAN06和83重量%PET04、產(chǎn)生0.0650的IPA:TPA比的實(shí)施例18的1100微米厚的擠出物。如對比例1-3中所述在如表14中給出的四組不同條件下對擠出物進(jìn)行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>然后在縱向拉伸的膜上在表15中給出的條件下如對比例1-3中所述進(jìn)行橫向拉伸。密度、測得的厚度和預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)且縱向拉伸比和橫向拉伸比也列在表15中。雙軸拉伸降低膜密度,其中橫向拉伸溫度越低,密度降低得越多。但是,密度的降低小于簡單根據(jù)測得的厚度(與基于擠出物厚度的預(yù)期厚度相比較)預(yù)計(jì)的程度、縱向拉伸比和橫向拉伸比(如針對未成孔膜觀察到的),這可以部分解釋為兩種效應(yīng)的組合一方面由成孔引起的密度降低在一定程度上由于另一方面由雙軸拉伸引起的聚酯基質(zhì)的結(jié)晶度的提高而獲得補(bǔ)償。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表16給出測得的厚度、預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)和縱向拉伸和橫向拉伸比、用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計(jì)以透射^t式測得的光學(xué)密度、預(yù)期光學(xué)密度(即使用對比例4中公開的關(guān)系式使用理論層厚度值計(jì)算出的光學(xué)密度)和觀察到的光學(xué)密度與歸因于2重量%濃度的所用特定二氧化鈦顏料的預(yù)期光學(xué)密度之差,AOD、以及進(jìn)行橫向拉伸時(shí)的溫度。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>學(xué)密度、預(yù)期光學(xué)密度和由成孔引起的非貢獻(xiàn)性(non-attibutable)的光學(xué)密度提高。表17:<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>*拉伸比=表17中的數(shù)據(jù)表明,拉伸時(shí)間從30秒降至10秒且拉伸速度從1000%/min提高至2000%/min也有助于成孔。通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在各種溫度下接觸5秒后觀察膜厚度和光學(xué)密度的變化,證實(shí)實(shí)施例18/LSl/BSl的雙軸拉伸膜存在成孔。這些實(shí)驗(yàn)的結(jié)果列在表18和19中。對于實(shí)施例18/LSl/BSl的膜,觀察到在150。C的光學(xué)密度減少為0.42,對應(yīng)于25%,伴有26%的層厚度減少。表18:<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>表19:<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>對比例6和本發(fā)明實(shí)施例19-22如對對比例1-3所迷制備全部具有2%重量的二氧化鈦和15%重量的SAN的大約UOO微米厚的對比例6和本發(fā)明實(shí)施例19-22的擠出物,具有15%重量的SAN或15%重量的ABS(MAGNUM8391)和不同的PET02與PET04重量比,如表20中所概括。表20:<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>如對比例1-3中所述在如表21中給出的條件下對各擠出物進(jìn)行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于擠出物厚度的厚度并且是縱向(如對未成孔膜觀察到的那樣)。<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表22:<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>*拉伸速度2000%/min歸因于成孔的光學(xué)密度增加隨著線型聚酯連續(xù)相中IPA:TPA比而明顯增加,對比例6/LSl/BSl中IPA:TPA比為0、對光學(xué)密度的貢獻(xiàn)為50%,本發(fā)明實(shí)施例22/LSl/BSl的IPA:TPA比為0,111、對光學(xué)密度的貢獻(xiàn)為71%。測量本發(fā)明實(shí)施例20/LS1/BS1,20/LS1/BS2和20/LS2/BS1的雙軸拉伸的擠出物的彈性(Young,s);溪量和屈服應(yīng)力,結(jié)果概括在下表23:表23:<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在15(TC下接觸5秒后觀察膜厚度和光學(xué)密度的變化,證實(shí)對比例6/LS1/BS1的雙軸拉伸膜存在成孔。這些實(shí)驗(yàn)的結(jié)果列在表24中。表24:<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在各種溫度下接觸5秒后觀察膜厚度和光學(xué)密度的變化,證實(shí)本發(fā)明實(shí)施例19/LS1/BS1和22/LS1/BS1的雙軸拉伸膜存在成孑L。這些實(shí)驗(yàn)的結(jié)果列在表25和26中。對對比例6/LSl/BSl和本發(fā)明實(shí)施例19/LS1/BS1和22/LS1/BS1的膜分別觀察到在15(TC的0.19,0.42和0.60的光學(xué)密度減少,對應(yīng)于26,38和50%,再次反映了IPA:TPA比的影響分別為0,0.0401和0.111。表25:<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表26:<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>本發(fā)明實(shí)施例23-25如對對比例1-3所述以表27中概括的SAN06、T04和PET04的不同濃度制造SAN06在芳族聚酯中的未著色分散體的本發(fā)明的實(shí)施例23-25的大約IIOO微米厚的擠出物。表27:<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>如對比例1至3中所述在如表28中給出的條件下對各擠出物進(jìn)行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是對未成孔膜觀察到的厚度。表28:本發(fā)明實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>對于本發(fā)明實(shí)施例24/LS1,24/LS2和24/LS3的光學(xué)密度值清楚表明了縱向拉伸力的影響,對于具有最高縱向拉伸力8.65N/mm2的本發(fā)明實(shí)施例24/LS2的膜,獲得了最高的光學(xué)密度值1.06,相比之下,分別具有縱向拉伸力8.44N/mm2和6.36N/mm2的本發(fā)明實(shí)施例24/LS1和24/LS3的膜,分別獲得了0.97和0.78。對于本發(fā)明實(shí)施例25/LS1和25/LS2的光學(xué)密度值也表明了縱向拉伸力的影響,對于具有更高縱向拉伸力9.5N/mm卩的本發(fā)明實(shí)施例25/LS2的膜,獲得了最高的光學(xué)密度值1.14,相比之下,具有縱向拉伸力8.0N/mm2的本發(fā)明實(shí)施例25/LS2的膜,獲得了1.00。然后在縱向拉伸的膜上在表29中給出的條件下以30秒拉伸時(shí)間和1000%/分鐘拉伸速度進(jìn)行橫向拉伸。表29還給出了測得的厚度、預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比、用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計(jì)以透射模式測得的光學(xué)密度、預(yù)期光學(xué)密度(即0.05,幾乎完全通過膜兩面上的折射效應(yīng)測得的聚對苯二曱酸乙二酯的光學(xué)密度)和觀察到的光學(xué)密度與歸因于芳族聚酯的預(yù)期光學(xué)密度之差,AOD。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表29中的結(jié)果表明,與本發(fā)明的實(shí)施例23/LS2/BS1的膜(其中線型聚酯基質(zhì)含0.0314的IPA:TPA比)的歸因于成孔的0.78的不透明化光學(xué)密度相比,本發(fā)明的實(shí)施例25/LS2/BS4和25/LS2/BS5的膜(其中線型聚酯基質(zhì)含0.111的IPA:TPA比)的歸因于成孔的不透明化光學(xué)密度顯著提高,為1.28和1.29。通過將膜夾在Instron4411裝置中并在膜與烙鐵在各種溫度下接觸5秒后觀察膜厚度和光學(xué)密度的變化,證實(shí)本發(fā)明實(shí)施例23/LS2/BSl、24/LSl/BSl和24/LS2/BS1和本發(fā)明的實(shí)施例25系列的雙軸拉伸膜存在成孔。這些實(shí)驗(yàn)的結(jié)果列在表30和31中。表30:<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表31:<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>對于本發(fā)明的實(shí)施例23/LS2/BS1的膜,觀察到在190。C下0.67的光學(xué)密度降低,相當(dāng)于81%(而對本發(fā)明實(shí)施例24/LS1/BS1和24/LS2/BS1的膜,觀察到0.85和0.88的光學(xué)密度減少,分別相當(dāng)于86%和85%)。在本發(fā)明實(shí)施例24系列中,在190。C下的光學(xué)密度降低在0.84和1.01之間變動(dòng),相當(dāng)于64至84%。這些光學(xué)密度降低伴隨著本發(fā)明的實(shí)施例23/LS2/BS1的膜的層厚度的13%的降低,對于本發(fā)明的實(shí)施例24/LS1/BS1和24/LS2/BS1的膜,層厚度減少16%和19%,對于本發(fā)明的實(shí)施例25系列,觀察到25至36%的厚度降低。這些結(jié)果表明,在使含15或17重量。/。SAN06的聚酯層透明化時(shí),光學(xué)密度極大降低,最多為l.Ol。實(shí)施例26如對實(shí)施例1至58所述制造含2重量°/。二氧化鈦、15重量°/。TPXDX820,聚(4-甲基戊烯)、33.3重量。/oPET02和49.7重量o/oPET04的實(shí)施例26的大約IIOO微米厚的擠出物(IPA:TPA摩爾比0.0636)。如實(shí)施例1至58中所述在如表32中給出的條件下對各擠出物進(jìn)行長度方向的拉伸。預(yù)期厚度是基于對未成孔膜觀察到的擠出物厚度。表32:<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>然后在縱向拉伸的膜上在表33中給出的條件下以30秒拉伸時(shí)間和1000%/分鐘拉伸速度進(jìn)行橫向拉伸。表33中也給出了測得的厚度、預(yù)期厚度(即基于擠出物厚度的如果未成孔的厚度)、縱向拉伸比和橫向拉伸比、用帶有可見光濾光器的MacBethTR924密度計(jì)以透射模式測得的光學(xué)密度、預(yù)期光學(xué)密度和觀察到的光學(xué)密度與歸因于芳族聚酯的預(yù)期光學(xué)密度之差,AOD。表33:<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>表33中的結(jié)果清楚表明,由于使用含有TPX作為粒度大約10微米的結(jié)晶分散相的PET04基質(zhì)時(shí)的成孔,實(shí)現(xiàn)光學(xué)密度的64%的極大不透明化。但是,在1258N/mm2下的縱向彈性(Young's)模量和在26.4N/mm2下的縱向屈服應(yīng)力明顯低于使用SAN作為不透明化產(chǎn)生試劑的材料,參見本發(fā)明的實(shí)施例20/LS1/BS1、20/LS1/BS2和20/LS2/BS1的結(jié)果。本發(fā)明可以包括本文中明示或暗示公開的任何特征或特征的組合或其任何泛化??紤]到上述描述,本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是,可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)作出各種修改權(quán)利要求1.產(chǎn)生不透明微孔化自支撐膜的方法,其包括步驟i)在捏和機(jī)或擠出機(jī)中混合至少一種線型聚酯,其合起來具有基本上由對苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯和脂族二亞甲基組成,其中間苯二甲酸酯單體單元與對苯二甲酸酯單體單元的摩爾比為至少0.02,的單體單元以提供線型聚酯基質(zhì);玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種無定形高聚物和/或熔點(diǎn)比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種結(jié)晶高聚物;和任選地選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、阻燃劑和著色劑的至少一種成分;ii)以厚膜形成步驟i)中產(chǎn)生的混合物,隨后驟冷;iii)以>4N/平方毫米的拉伸力縱向地拉伸該厚膜至初始長度的至少兩倍;和iv)橫向地拉伸來自步驟(iii)的縱向拉伸膜至初始寬度的至少兩倍。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法,其中所述縱向拉伸力^N/平方米。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中所述橫向拉伸通過>4N/平方米的力進(jìn)4亍。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)的方法,其中所述橫向拉伸溫度不超過該線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上40°C。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4任一項(xiàng)的方法,其中間苯二曱酸酯單體單元與對苯二甲酸酯單體單元的所述摩爾比為至少0.065。6.根據(jù)權(quán)利要求卜5任一項(xiàng)的方法,其中間苯二甲酸酯單體單元與對苯二甲酸酯單體單元的所述摩爾比為至少0.11。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)的方法,其中間苯二甲酸酯單體單元與對苯二甲酸酯單體單元的所述摩爾比為0.50或更低。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7任一項(xiàng)的方法,其中所述均勻分散的無定形高聚物或所述結(jié)晶高聚物在所述膜中的濃度是5至35wt%。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8任一項(xiàng)的方法,其中所述均勻分散的無定形高聚物是交聯(lián)的或非交聯(lián)的。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9任一項(xiàng)的方法,其中所述無定形高聚物包括至少一個(gè)鏈?zhǔn)?聚合的嵌段。11.根據(jù)權(quán)利要求10的聚合膜,其中所述至少一個(gè)鏈?zhǔn)?聚合的嵌段選自聚苯乙烯,苯乙烯共聚物,SAN-聚合物,聚丙烯酸酯,丙烯酸酯-共聚物,聚甲基丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯-共聚物。12.根據(jù)權(quán)利要求ll的方法,其中所迷苯乙烯共聚物選自SAN-聚合物和ABS-聚合物。13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法,其中AN-單體單元在所述SAN-聚合物中的濃度是15至35wt%。14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的方法,其中所述線型聚酯與所述SAN-聚合物的重量比在2.0:1至9.0:1的范圍。15.根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的方法,其中所述無定形高聚物不含纖維素酯。16.根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)的方法,其中所述至少一種無機(jī)不透明化顏料選自二氧化硅,氧化鋅,硫化鋅,鋅鋇白,硫酸鋇,碳酸4丐,二氧化鈦,磷酸鋁和粘土。17.根據(jù)權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)的方法,其中所述膜包括《5%重量的無機(jī)不透明化顏料。18.根據(jù)權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)的方法,其中所述線型聚酯基質(zhì)包括至少兩種線型聚酯樹脂。19.用于獲得透明圖案的方法,包括步驟依圖像施加熱并任選輔以施加壓力至通過包括如下步驟的方法產(chǎn)生的不透明微孔化雙軸拉伸自支撐膜i)在捏和機(jī)或擠出機(jī)中混合至少一種線型聚酯,其合起來具有基本上由對苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯和脂族二亞甲基組成,其中間苯二甲酸酯單體單元與對苯二甲酸酯單體單元的摩爾比為至少0.02,的單體單元以提供線型聚酯基質(zhì);玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種無定形高聚物和/或熔點(diǎn)比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種結(jié)晶高聚物;和任選地選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、阻燃劑和著色劑的至少一種成分;ii)以厚膜形成步驟i)中獲得的混合物,隨后驟冷;^)以〉4N/平方毫米的拉伸力縱向地拉伸該厚膜至初始長度的至少兩倍;和iv)橫向地拉伸來自步驟(iii)的縱向拉伸膜至初始寬度的至少兩倍。20.根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項(xiàng)產(chǎn)生的不透明微孔化自支撐膜作為合成紙的用途。21.根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項(xiàng)產(chǎn)生的不透明微孔化自支撐膜在圖像記錄元件中的用途。全文摘要產(chǎn)生不透明微孔化自支撐膜的方法,其包括步驟i)在捏和機(jī)或擠出機(jī)中混合至少一種線型聚酯,其合起來具有基本上由對苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯和脂族二亞甲基組成,其中間苯二甲酸酯單體單元與對苯二甲酸酯單體單元的摩爾比為至少0.02,的單體單元以提供線型聚酯基質(zhì);玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種無定形高聚物和/或熔點(diǎn)比所述線型聚酯基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的至少一種結(jié)晶高聚物;和任選地選自無機(jī)不透明化顏料、增白劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、阻燃劑和著色劑的至少一種成分;ii)以厚膜形成步驟i)中產(chǎn)生的混合物,隨后驟冷;iii)以>4N/平方毫米的拉伸力縱向地拉伸該厚膜至初始長度的至少兩倍;和iv)橫向地拉伸來自步驟(iii)的縱向拉伸膜至初始寬度的至少兩倍;根據(jù)上述方法產(chǎn)生的不透明微孔化自支撐膜作為合成紙的用途;根據(jù)上述方法產(chǎn)生的不透明微孔化自支撐膜在圖像記錄元件中的用途。文檔編號G03C1/795GK101548235SQ200780044683公開日2009年9月30日申請日期2007年10月1日優(yōu)先權(quán)日2006年10月3日發(fā)明者D·昆滕斯申請人:愛克發(fā)-格法特公司
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1