專利名稱：電子照相感光體及使用該感光體的成像設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種電子照相感光體和使用該感光體的成像設(shè)備。更具體地，本發(fā)明涉及一種具有由特定聚碳酸酯共聚物組成的表面層的電子照相感光體和使用該感光體的成像設(shè)備。
背景技術(shù)：
在電子照相成像設(shè)備如復(fù)印機(jī)、打印機(jī)和傳真機(jī)的領(lǐng)域中，聚碳酸酯通常用來形成電子照相感光體的表面層，在該表面層上將形成靜電潛像，這是因?yàn)榫厶妓狨ゾ哂懈邫C(jī)械強(qiáng)度和優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性、耐磨性等等。特別地，這種聚碳酸酯常常用作粘合劑樹脂用于固定電荷遷移層中的電荷遷移材料，該電荷遷移層是功能分離型電子照相感光體的最外層，該感光體通過在導(dǎo)電支撐體上以如下順序疊壓如下層而得到含有電荷產(chǎn)生材料的電荷產(chǎn)生層和含有電荷遷移材料的電荷遷移層。
作為典型的聚碳酸酯，已知的有芳香族聚碳酸酯，如由4，4′-(1-甲基亞乙基)雙酚(雙酚A)與光氣反應(yīng)而獲得的雙酚A聚碳酸酯和由4，4′-亞環(huán)己基雙酚(雙酚Z)合成的具有高耐磨性和溶解度的Z型聚碳酸酯。一般來說，相對(duì)于其他熱塑性樹脂，這些聚碳酸酯具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度(尤其是低溫下的機(jī)械強(qiáng)度)和耐氣候性。
通常采用的這些聚碳酸酯具有線性結(jié)構(gòu)，但也已有建議采用一種具有支化結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯來獲得增加的強(qiáng)度(參見日本經(jīng)審查的專利公開SHO 44(1969)-17149號(hào))。另外，已嘗試使用具有支化結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯來生產(chǎn)電子照相感光體(參見日本專利第2824288、3445854、3730634、3647496、3402970和3738627號(hào)，以及日本未審查的專利公開HEI 7(2005)-181706、HEI 9(2007)-319102和2002-121246號(hào))。
包含具有支化結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯的層比包含具有線性結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯的層更硬，因此膜厚度的減少量可以降低。然而，已知這種具有支化結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯由于空間位阻而顯示出低的分子移動(dòng)性，因而其柔性比具有線性結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯差。因此，包含具有分支結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯的層是脆的，因而由于電子照相感光體的反復(fù)使用，使得在該層中可能產(chǎn)生裂縫，或者該層可能剝落。
在另一方面，已經(jīng)提出具有包含醚結(jié)構(gòu)的線性結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯，該聚碳酸酯預(yù)期用于生產(chǎn)具有改善柔性的帶狀感光體(參見日本專利第2568352和2639073號(hào)，以及日本未審查的專利公開第2005-266047號(hào))。
此外，已知在各種聚碳酸酯中，具有環(huán)狀亞烷基結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯在溶劑中具有特別高的溶解度，并且這種聚碳酸酯也用于生產(chǎn)電子照相感光體(參見日本經(jīng)審查的專利公開HEI 2(2000)-57300號(hào))。

發(fā)明內(nèi)容
然而，上述的這些聚碳酸酯不能很好地滿足待用于生產(chǎn)電子照相感光體的粘合劑樹脂的要求，因而需要開發(fā)性能改善的聚碳酸酯。
更具體地，需要開發(fā)如下聚碳酸酯，其可用作用于生產(chǎn)電子照相感光體的表面層的粘結(jié)劑樹脂，以提供具有以下性能的電子照相感光體(1)高機(jī)械強(qiáng)度，(2)優(yōu)良的電學(xué)特性，(3)高的電荷電位和高靈敏度，(4)即使經(jīng)受如下條件后，各種特性仍幾乎不變反復(fù)施加電壓、用激光等照射、色料粘附和施加熱和壓力，和(5)在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)穩(wěn)定形成高質(zhì)量的圖像。
本發(fā)明涉及一種電子照相感光體，其包括導(dǎo)電支撐體和在該導(dǎo)電支撐體上形成的和至少包含電荷產(chǎn)生材料和電荷遷移材料的感光層，其中所述感光體的表面層含有聚碳酸酯共聚物，該聚碳酸酯共聚物所含的結(jié)構(gòu)單元由下列通式(1)至(3)表示 其中X為氧原子或硫原子，R1至R8為氫原子、鹵素原子、羥基、或含有1至4個(gè)碳原子的烷基； 其中A為C1至C10直鏈亞烷基、C2至C10支鏈亞烷基、或C3至C10環(huán)狀亞烷基，它們可以具有芳基作為取代基，或者A為亞芳基；R9至R16為氫原子、鹵素原子、硝基、羥基或含有1至4個(gè)碳原子的烷基；和 本發(fā)明的另一方面涉及一種成像設(shè)備，其包括上述的電子照相感光體；用于給所述電子照相感光體充電的充電部件；曝光部件，其用于根據(jù)圖像信息，通過用光照射經(jīng)充電的電子照相感光體，以形成靜電潛像；顯影部件，用于將在所述電子照相感光體上形成的靜電潛像顯影為可見圖像；以及轉(zhuǎn)印部件，用于將由所述顯影部件顯影的可見圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上。
通過下面所給出的詳細(xì)描述，本申請(qǐng)的這些和其他目的將變得更顯而易見。然而，應(yīng)理解，盡管詳細(xì)的描述和具體的實(shí)施例說明了本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案，但其僅作為示例給出，因?yàn)橥ㄟ^該詳細(xì)描述，在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍內(nèi)的各種變化和修改對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。


圖1為橫斷面圖，其示意性地顯示了本發(fā)明的單層型電子照相感光體的主要部分的結(jié)構(gòu)。
圖2為橫斷面圖，其示意性地顯示了本發(fā)明的單層型電子照相感光體的主要部分的結(jié)構(gòu)。
圖3為橫斷面圖，其示意性地顯示了本發(fā)明的單層型電子照相感光體的主要部分的結(jié)構(gòu)。
圖4為橫斷面圖，其示意性地顯示了本發(fā)明的單層型電子照相感光體的主要部分的結(jié)構(gòu)。
圖5為橫斷面圖，其示意性地顯示了本發(fā)明的多層型電子照相感光體的主要部分的結(jié)構(gòu)。
圖6為橫斷面圖，其示意性地顯示了本發(fā)明的多層型電子照相感光體的主要部分的結(jié)構(gòu)。
圖7為橫斷面圖，其示意性地顯示了本發(fā)明的多層型電子照相感光體的主要部分的結(jié)構(gòu)。
圖8為橫斷面圖，其示意性地顯示了本發(fā)明的多層型電子照相感光體的主要部分的結(jié)構(gòu)。
圖9為橫斷面圖，其簡(jiǎn)單顯示了本發(fā)明成像設(shè)備的結(jié)構(gòu)。
優(yōu)選實(shí)施方案詳述(聚碳酸酯共聚物)本發(fā)明的電子照相感光體含有聚碳酸酯共聚物，其所含的結(jié)構(gòu)單元由下列通式(1)至(3)表示
其中X為氧原子或硫原子，R1至R8為氫原子、鹵素原子、羥基、或含有1至4個(gè)碳原子的烷基； 其中A為C1至C10直鏈亞烷基、C2至C10支鏈亞烷基、或C3至C10環(huán)狀亞烷基，它們可以具有芳基作為取代基，或者A為亞芳基，R9至R16為氫原子、鹵素原子、硝基、羥基或含有1至4個(gè)碳原子的烷基；和 在通式(1)和(2)中，鹵素原子的例子包括氟原子、氯原子和溴原子，含有1至4個(gè)碳原子的烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基或異丙基、和正-、異-、仲-或叔-丁基。
此外，在通式(1)和(2)中，取代基R1至R16是相同或者不同的。
在通式(2)中，C1至C10(1至10個(gè)碳原子)直鏈亞烷基的例子包括亞甲基、亞乙基、1，3-亞丙基、1，10-亞癸基，C2至C10支鏈亞烷基的例子包括含有C1至C4烷基作為側(cè)鏈的上述直鏈亞烷基(附帶條件是，碳原子總數(shù)最大為10)。C2至C10支鏈亞烷基的具體例子包括亞乙基、亞異丙基、亞丙基、二甲基亞乙基、乙基亞乙基和二乙基亞乙基。在通式(2)中，C3至C10環(huán)狀亞烷基的例子包括由環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷和環(huán)庚烷衍生所得的二價(jià)基團(tuán)。應(yīng)注意，所述環(huán)狀亞烷基可在其任何位置上具有單鍵，但優(yōu)選在同一碳上具有單鍵。
在通式(2)中，芳基取代的亞烷基的例子包括含有芳基作為取代基的上述亞烷基。所述芳基的例子包括苯基和萘基。所述芳基可含有低級(jí)烷基或鹵素原子作為取代基。芳基取代的亞烷基的具體例子包括苯基亞甲基、二苯基亞甲基、苯基亞乙基和二苯基亞乙基。
在通式(2)中，亞芳基的例子包括由苯、茚、萘和芴衍生的二價(jià)基團(tuán)。應(yīng)注意，所述亞芳基可在其任何位置上具有單鍵。
在由通式(3)表示的結(jié)構(gòu)單元中含有的苯基，可具有低級(jí)烷基或鹵素原子(未示出)作為取代基。所述苯基可在其任何位置上含有碳酰氧基，例如在1、3和5位，在1、2和3位，或在1、2和4位。
更優(yōu)選地，所述聚碳酸酯共聚物具有如下結(jié)構(gòu)單元由通式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元，其中X為氧原子或硫原子，R1至R8為氫原子、氯原子、甲基或乙基；如通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元，其中A為亞環(huán)己基、亞異丙基、苯基亞乙基或亞環(huán)戊基，R9至R16為氫原子、氯原子、甲基或乙基；和如通式(3)所示的未取代的結(jié)構(gòu)單元。
對(duì)于在所述聚碳酸酯共聚物所含的如通式(1)至(3)所示的結(jié)構(gòu)單元之間的比率，無特別限制，但所述聚碳酸酯共聚物優(yōu)選含有5～9mol％的如通式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元，86～94mol％的如通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元，和0.5～5mol％的如通式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元。通過采用這種聚碳酸酯共聚物，其含有以上述比例存在的如通式(1)至(3)所示的結(jié)構(gòu)單元，有可能提供如下電子照相感光體，其在耐磨性和柔性之間具有優(yōu)良的平衡。更優(yōu)選地，所述聚碳酸酯共聚物含有7～9mol％的如通式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元，88～93mol％的如通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元，和0.5至3mol％的如通式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元。在聚碳酸酯共聚物所含的如通式(1)至(3)所示的結(jié)構(gòu)單元之間的尤其優(yōu)選的比率為9/89/2mol％、8/90/2mol％和5/93/2mol％。
含有如通式(1)至(3)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物可以是無規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、無規(guī)交替共聚物或無規(guī)嵌段共聚物。
所述聚碳酸酯共聚物的優(yōu)選數(shù)均分子量(Mn)為5,000至500,000。如果所述聚碳酸酯共聚物的Mn小于5,000，則所得薄膜的強(qiáng)度就會(huì)降低。另一方面，如果所述聚碳酸酯共聚物的Mn超過500,000，則該聚碳酸酯共聚物在用于生產(chǎn)電子照相感光體的溶劑中的溶解度很低。所述聚碳酸酯共聚物的Mn的更優(yōu)選范圍是10,000至100,000，甚至更優(yōu)選的范圍是15,000至60,000。
另外，所述聚碳酸酯共聚物的優(yōu)選重均分子量(Mw)為5,000至500,000。如果所述聚碳酸酯共聚物的Mw小于5,000，則所得薄膜的強(qiáng)度降低。另一方面，如果所述聚碳酸酯共聚物的Mw超過500,000，則聚碳酸酯共聚物在溶劑中的溶解度很低。所述聚碳酸酯共聚物的Mw的更優(yōu)選范圍是10,000至300,000，甚至更優(yōu)選的范圍是20,000至150,000。
應(yīng)注意，Mn是由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯換算(polystyrene-reduced)的數(shù)均分子量，而Mw是由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量。
聚碳酸酯共聚物的具體例子包括如下



應(yīng)注意，所述聚碳酸酯共聚物的鏈端結(jié)構(gòu)優(yōu)選由對(duì)羥基苯甲酸正丁酯、對(duì)羥基苯甲酸正丙酯或?qū)αu基苯甲酸乙酯衍生得到。
(制備聚碳酸酯共聚物的方法)對(duì)于待用于制備所述聚碳酸酯共聚物的對(duì)應(yīng)于由通式(1)至(3)所表示的結(jié)構(gòu)單元的單體沒有具體限定，可以使用公知的單體。作為這樣的單體，可以使用碳酸酯化合物、二羥基化合物和三羥基化合物。所述三羥基化合物用作用于得到具有三維結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯共聚物的試劑，即用作支化劑。
對(duì)于所述碳酸酯化合物，可以使用通常用于制備聚碳酸酯的任何碳酸酯化合物。這種碳酸酯化合物的例子包括碳酸雙芳基酯如碳酸二苯酯，鹵代甲酸酯如雙氯甲酸酯，和鹵代碳酸酯如光氣、氯甲酸三氯甲酯(光氣二聚體)、二(三氯甲基)碳酸酯(光氣三聚體)和光氣聚合物。應(yīng)注意，光氣三聚體具有如下優(yōu)點(diǎn)，即它是熱穩(wěn)定和化學(xué)穩(wěn)定的，因而便于控制反應(yīng)和易于處理。鹵代甲酸酯可以由下述的二羥基化合物衍生得到。
對(duì)于二羥基化合物，可以使用公知的二羥基化合物而沒有任何限制，只要它是對(duì)應(yīng)于由通式(1)或(2)表示的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的單體，所述結(jié)構(gòu)單元不包括羰基。采用這種二羥基化合物作為單體，有可能獲得如下聚碳酸酯共聚物，其機(jī)械強(qiáng)度比僅含有由通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯的機(jī)械強(qiáng)度高。
對(duì)應(yīng)于由通式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元的二羥基化合物，其例子包括4，4′-二羥基苯基醚、3，3′-二甲基-4，4′-二羥基苯基醚、3，3′-二氯-4，4′-二羥基苯基醚、二羥基苯硫醚和3，3′-二甲基-4，4′-二羥基苯硫醚。這些二羥基化合物可以其中兩種或多種組合的方式使用。在這些二羥基化合物中，鑒于鍵合穩(wěn)定性，優(yōu)選使用4，4′-二羥基苯基醚和3，3′-二甲基-4，4′-二羥基苯基醚。
與由通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元相對(duì)應(yīng)的二羥基化合物的例子包括4，4′-(1-甲基亞乙基)雙酚、4，4′-(1-甲基亞乙基)二(2-甲基苯酚)、4，4′-亞環(huán)己基雙酚、4，4′-亞乙基雙酚、4，4′-(1，3-二甲基亞丁基)雙酚、4，4′-(1-甲基亞乙基)二(2，6-二甲基苯酚)、4，4′-(1-苯基亞乙基)雙酚、4，4′-(2-乙基亞己基)雙酚、5，5′-(1-甲基亞乙基)(1，1′-聯(lián)苯)-2-酚、1，1′-聯(lián)苯-4，4′-二酚、4，4′-亞甲基雙酚、4，4′-亞甲基-二[2-(2-丙烯基)苯酚]、4，4′-亞甲基-二(2-甲基苯酚)、4，4′-丙二基雙酚、4，4′-(1-甲基亞丙基)雙酚、4，4′-(2-甲基亞丙基)雙酚、4，4′-(3-甲基亞丁基)雙酚、4，4′-亞環(huán)戊基雙酚、4，4′-(苯基亞甲基)雙酚、4，4′-(1-甲基亞庚基)雙酚、4，4′-亞環(huán)己基-二(3-甲基苯酚)、4，4′-(1-甲基亞乙基)二[2-(2-丙烯基)苯酚]、4，4′-(1-甲基亞乙基)二[2-(1-甲基乙基)苯酚]、4，4′-(1-甲基亞辛基)雙酚、4，4′-(1-苯基亞乙基)二(2-甲基苯酚)、4，4′-亞環(huán)己基-二(2，6-二甲基苯酚)、4，4′-(1-甲基)亞壬烷基雙酚、4，4′-亞癸基雙酚、4，4′-(1-甲基亞乙基)二[2-(1，1-甲基丙基)苯酚]、4，4′-(1-甲基亞乙基)二[2-(1，1-二甲基乙基)苯酚]、4，4′-(二苯基亞甲基)雙酚、4，4′-亞環(huán)己基-二[2-(1，1-二甲基乙基)苯酚]、4，4′-(2-甲基亞丙基)二[3-甲基-6-(1，1-二甲基乙基)苯酚]、4，4′-(1-甲基亞乙基)二(2-亞環(huán)己基苯酚)、4，4′-亞甲基-二[2，6-二(1，1-二甲基乙基)苯酚]、
4，4′-亞甲基-二(2，6-仲丁基苯酚)、5，5′-(1，1-亞環(huán)己基)二-(1，1′-聯(lián)苯)-2-酚、4，4′-亞環(huán)己基-二(2-環(huán)己基苯酚)、2，2′-亞甲基-二(4-壬基苯酚)、4，4′-(1-甲基亞乙基)二[2，6-二(1，1-二甲基乙基)苯酚]、5，5′-(1-苯酚亞乙基)(1，1′-聯(lián)苯)-2-酚、二(4-羥基苯基)甲酮、4，4′-亞甲基-二(2-氟苯酚)、4，4′-[2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)亞乙基]雙酚、4，4′-異亞丙基二(2-氟苯酚)、4，4′-[(4-氟苯基)亞甲基]二(2-氟苯酚)、4，4′-(苯基亞甲基)二(2-氟苯酚)、4，4′-[(4-氟苯基)亞甲基]雙酚、4，4′-(1-甲基亞乙基)二(2-氯-6-甲基苯酚)、4，4′-(1-甲基亞乙基)二(2，6-二氯苯酚)、4，4′-(1-甲基亞乙基)二(2-氯苯酚)、4，4′-亞甲基二(2，6-二溴苯酚)、4，4′-(1-甲基亞乙基)二(2，6-二溴苯酚)、4，4′-(1-甲基亞乙基)二(2-硝基苯酚)、3，3′-二甲基-1，1′-聯(lián)苯-4，4′-二酚、3，3′，5，5′-四甲基-1，1′-聯(lián)苯-4，4′-二酚、3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-4，4′-二酚、3，3′-二氟-1，1′-聯(lián)苯-4，4′-二酚，和3，3′，5，5′-四氟-1，1′-聯(lián)苯-4，4′-二酚。
這些二羥基化合物可以其中兩種或多種組合的方式使用。在這些二羥基化合物中，鑒于反應(yīng)性，優(yōu)選使用4，4′-(1-甲基亞乙基)雙酚、4，4′-(1-甲基亞乙基)二(2-甲基苯酚)和4，4′-亞環(huán)己基雙酚。
所述三羥基化合物的例子包括1，3，5-、1，2，3-或1，2，4-三羥基苯，三羥基乙苯，三羥基正丙基苯，和三羥基正丁基苯。這些三羥基化合物可以其中兩種或多種組合的方式使用。在這些三羥基化合物中，優(yōu)選使用三羥基苯，因?yàn)樗苋菀撰@得并且廉價(jià)。
對(duì)于聚合方法沒有具體限定，可以采用任何公知的方法。例如，可以采用如下公知的聚合方法，其描述于“Plastic Zairyo Koza，Polycarbonate Resin”(由Mikio Matsukane、Shogo Tahara和Shuji Kato著，于1969年由Nikkan Kogyo Shinbun Sha出版)。
更具體地，在使用鹵代碳酸酯作為碳酸酯化合物的情況下，可利用界面聚合、溶液聚合或酯交換來獲得聚碳酸酯共聚物。另一方面，在使用碳酸二芳基酯作為碳酸酯化合物的情況下，可利用酯交換來獲得聚碳酸酯共聚物。
(界面聚合)制備如下水溶液作為水相，該水溶液包含如下單體由在其主鏈上含有醚鍵的二價(jià)酚組成的單體(即對(duì)應(yīng)于通式(1)的二羥基化合物)，由在其主鏈上含有環(huán)亞烷基結(jié)構(gòu)等的二價(jià)苯酚組成的單體，(即對(duì)應(yīng)于通式(2)的二羥基化合物)，和由作為支化劑的含有酚羥基基團(tuán)的三官能有機(jī)化合物組成的單體(即三羥基化合物)；并且制備如下油基溶液作為油相，該油基溶液包含碳酸酯化合物和用于制備聚碳酸酯的催化劑。將該水相和油相混合，以使所述單體在這兩相之間的界面處聚合，以制備本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物。
可以在堿性條件下將二羥基化合物和三羥基化合物溶于水中?？梢杂贸Ｓ玫膲A來使水堿化。作為這些堿，可以使用公知的堿，其例子包括堿金屬和堿土金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；及堿金屬和堿土金屬的碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣和碳酸氫鈉。在這些堿中，優(yōu)選使用堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀?？梢詥为?dú)或以其中兩種或多種組合的方式來使用這些堿。用于制備所述水溶液的介質(zhì)的例子包括水如蒸餾水和離子交換水；和這樣的水與水性介質(zhì)如醇的混合物。確定用于使水堿化的堿的量，使得全部量的用于制備水溶液的二羥基化合物和三羥基化合物可穩(wěn)定地溶于所用的水中，所用堿的具體量可以根據(jù)所用化合物和所用堿的種類進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)。
作為用于制備所述油相的有機(jī)溶劑，可以使用在本領(lǐng)域常用的溶劑，即其在水中溶解度低，但對(duì)聚合反應(yīng)無不利作用，并且能溶解待生成的聚碳酸酯共聚物。這樣的有機(jī)溶劑的例子包括鹵代脂族烴如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯乙烷、四氯乙烷和二氯丙烷；鹵代芳香烴如氯苯和二氯苯；兩種或更多種鹵代脂族烴的混合物；兩種或更多種鹵代芳香烴的混合物；和一種或多種所述鹵代脂族烴和一種或多種所述鹵代芳香烴的混合物。其中，優(yōu)選使用二氯甲烷和氯苯。所述有機(jī)溶劑可進(jìn)一步與一種或多種烴混合，所述烴選自芳香烴如甲苯、二甲苯和乙苯，和脂環(huán)烴如己烷和環(huán)己烷。對(duì)于有機(jī)溶劑的用量沒有具體限定，可根據(jù)如下條件適當(dāng)?shù)卮_定所用單體的種類、所用單體的量、所用有機(jī)溶劑的種類、和反應(yīng)條件如反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間，以便聚合反應(yīng)能夠順利地進(jìn)行。
作為制備聚碳酸酯的催化劑，可以采用在本領(lǐng)域常用的催化劑。這樣的催化劑的例子包括叔胺、季銨鹽、叔膦、季鹽、含氮的雜環(huán)化合物及其鹽、亞氨醚及其鹽、和含酰胺基的化合物。其中，優(yōu)選使用叔胺，更優(yōu)選使用含有3至30個(gè)碳原子的叔胺，尤其優(yōu)選使用三乙胺。可以在將所述碳酸酯化合物加入到反應(yīng)體系之前或之后，或既在之前也在之后向該反應(yīng)體系中添加用于制備聚碳酸酯的催化劑。
與通式(1)對(duì)應(yīng)的二羥基化合物、與通式(2)對(duì)應(yīng)的二羥基化合物、和所用的三羥基化合物，這三者的量的比率沒有具體限定，但優(yōu)選如下設(shè)定這個(gè)比率，所設(shè)定的比率使得所得的聚碳酸酯共聚物能夠具有如通式(1)至(3)所示的結(jié)構(gòu)單元，所述結(jié)構(gòu)單元的摩爾比在上述范圍內(nèi)。
在界面聚合的情況下，聚碳酸酯共聚物的分子量可用以下方式控制。通過如色譜法那樣的技術(shù)，在聚合過程中，跟蹤聚碳酸酯共聚物的分子量變化，并且當(dāng)分子量達(dá)到預(yù)期值時(shí)，將終止劑作為分子量控制劑添加到反應(yīng)體系中，以將聚碳酸酯共聚物的分子量調(diào)節(jié)到預(yù)期值。對(duì)于終止劑，可使用本領(lǐng)域常用的終止劑。這樣的終止劑的例子包括單價(jià)芳族羥基化合物、單價(jià)芳族羥基化合物的鹵代甲酸鹽(haloformate)衍生物、單價(jià)羧酸、和單價(jià)羧酸的鹵化物衍生物。其中，優(yōu)選使用單價(jià)芳族羥基化合物，并且更優(yōu)選使用苯酚、對(duì)-叔丁基苯酚和對(duì)枯基酚。在使用該終止劑的情況下，所得聚碳酸酯共聚物通常具有終止劑衍生的單價(jià)取代基，其結(jié)合在C-末端和O-末端。
此外，在界面聚合的情況下，通過在聚合反應(yīng)中高速攪拌或添加乳化劑來使反應(yīng)介質(zhì)乳化，能夠在短時(shí)間內(nèi)獲得具有窄分子量分布的聚碳酸酯共聚物分子。
進(jìn)行界面聚合的溫度為例如在0至40℃，時(shí)間為約幾分鐘至5小時(shí)。優(yōu)選的是，通過例如添加堿，將水相pH值通常保持在10或更高。
(溶液聚合)在脫氧劑的存在下，將由與通式(1)對(duì)應(yīng)的二羥基化合物組成的單體、由與通式(2)對(duì)應(yīng)的二羥基化合物組成的單體、和由三羥基化合物組成的單體在適當(dāng)?shù)娜軇┲芯酆?，以制備聚碳酸酯共聚物?br> 更具體地，將二羥基化合物和三羥基化合物溶解于溶劑中，以獲得溶液，可任選地將脫氧劑添加到該溶液中。然后，將碳酸酯化合物如二氯甲酸酯、光氣、光氣二聚體、光氣三聚體、或光氣聚合物進(jìn)一步添加到該溶液中，進(jìn)行聚合反應(yīng)，以獲得聚碳酸酯共聚物。
應(yīng)注意，所用的與通式(1)對(duì)應(yīng)的二羥基化合物、與通式(2)對(duì)應(yīng)的二羥基化合物和三羥基化合物，這三者的用量比率沒有具體限定，但優(yōu)選按如下設(shè)定將比率，使得所獲得的聚碳酸酯共聚物能夠具有如通式(1)至(3)所示的結(jié)構(gòu)單元，所述結(jié)構(gòu)單元的摩爾比在上述的范圍內(nèi)。
作為所述溶劑，可使用在本領(lǐng)域常用的溶劑，只要其對(duì)聚合反應(yīng)是不活潑的，并且能夠?qū)⑸鲜鋈悊误w和脫氧劑溶解或分散于其中。這樣的溶劑的例子包括鹵代烴如二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯和氯仿；環(huán)醚如四氫呋喃和二烷；和吡啶。對(duì)于脫氧劑，可使用本領(lǐng)域常用的脫氧劑。這樣的脫氧劑的例子包括叔胺如三甲胺、三乙胺和三丙胺；和吡啶。
此外，對(duì)于界面聚合的情況，可以將分子量調(diào)節(jié)劑添加到反應(yīng)體系中。
溶液聚合通常在0至40℃溫度下進(jìn)行約幾分鐘至5小時(shí)。
(酯交換)在例如惰性氣體的氣氛下，將碳酸酯化合物、與通式(1)對(duì)應(yīng)的二羥基化合物、與通式(2)對(duì)應(yīng)的二羥基化合物和三羥基化合物混合，并且混合物通常在120至350℃、在減壓條件下反應(yīng)，以獲得聚碳酸酯共聚物。優(yōu)選的是，減壓程度逐步變化，并最終達(dá)到1mmHg或者更低，以通過蒸餾從反應(yīng)體系中除去作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的酚類。反應(yīng)所需時(shí)間通常為約1至4小時(shí)。如果需要，可以將分子量調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑等添加到反應(yīng)體系中。
此外，通過在上述各種聚合方法中，適當(dāng)?shù)剡x擇聚合操作，有可能選擇性地制備無規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、無規(guī)交替共聚物或無規(guī)嵌段共聚物。
例如，在如下情況，其中將與通式(1)對(duì)應(yīng)的二羥基化合物、與通式(2)對(duì)應(yīng)的二羥基化合物和三羥基化合物均勻地混合，并將所得混合物與碳酸酯化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)，由此獲得了無規(guī)共聚物。
這樣獲得的聚碳酸酯共聚物能夠通過常用的純化技術(shù)容易地進(jìn)行分離和純化，所述純化技術(shù)為例如萃取、色譜法、離心法、重結(jié)晶法，和在聚合反應(yīng)后從反應(yīng)混合物中洗滌出去。
如果需要，可以將一種或多種通常用于樹脂的添加劑添加到聚碳酸酯共聚物中，所述添加劑選自抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑等。
(電子照相感光體)對(duì)于本發(fā)明中電子照相感光體的結(jié)構(gòu)沒有具體限定，只要其具有包含上述聚碳酸酯共聚物的表面層。
圖1至8為橫斷面圖，其示意地顯示了所述電子照相感光體主要部分的結(jié)構(gòu)。圖1至4中所示的電子照相感光體為單層型電子照相感光體，其特征在于具有由單層組成的感光層2。另一方面，圖5至8中所示的電子照相感光體為功能分離型或多層型電子照相感光體，其特征在于具有由電荷產(chǎn)生層3和電荷輸送層4組成的感光層2。
圖1所示的電子照相感光體包括導(dǎo)電支撐體(用于電子照相感光體的初始管)1和在該導(dǎo)電支撐體1的表面上形成的感光層2。
圖2所示的電子照相感光體包括導(dǎo)電支撐體1、在導(dǎo)電支撐體1的表面上形成的感光層2、和在感光層2表面上形成的表面保護(hù)層5。
圖3所示的電子照相感光體包括導(dǎo)電支撐體1、在導(dǎo)電支撐體1表面上形成的底涂層6、和在底涂層6表面上形成的感光層2。
圖4所示的電子照相感光體包括導(dǎo)電支撐體1、在導(dǎo)電支撐體1表面上形成的底涂層6、在底涂層6表面上形成的感光層2和在感光層2表面上形成的表面保護(hù)層5。
圖5所示的電子照相感光體包括導(dǎo)電支撐體1、在導(dǎo)電支撐體1表面上形成的電荷產(chǎn)生層3和在電荷產(chǎn)生層3表面上形成的電荷遷移層4。
圖6所示的電子照相感光體包括導(dǎo)電支撐體1、在導(dǎo)電支撐體1表面上形成的電荷產(chǎn)生層3、在電荷產(chǎn)生層3表面上形成的電荷遷移層4和在電荷遷移層4表面上形成的表面保護(hù)層5。
圖7所示的電子照相感光體包括導(dǎo)電支撐體1、在導(dǎo)電支撐體1表面上形成的底涂層6、在底涂層6表面上形成的電荷產(chǎn)生層3和在電荷產(chǎn)生層3表面上形成的電荷遷移層4。
圖8所示的電子照相感光體包括導(dǎo)電支撐體1、在導(dǎo)電支撐體1表面上形成的底涂層6、在底涂層6表面上形成的電荷產(chǎn)生層3、在電荷產(chǎn)生層3表面上形成的電荷遷移層4和在電荷遷移層4表面上形成的表面保護(hù)層5。
應(yīng)注意，在圖1至8所示的這些電子照相感光體中，當(dāng)電子照相感光體包括表面保護(hù)層5時(shí)，全部或部分的表面保護(hù)層5提供電子照相感光體的表面層；并且當(dāng)電子照相感光體不包括表面保護(hù)層5時(shí)，全部或部分的感光層2提供電子照相感光體的表面層。然而，在前一種情況下，在表面保護(hù)層5下提供的感光層2也可以含有如下聚碳酸酯共聚物，其具有上述的單元結(jié)構(gòu)。
以下將更具體地描述構(gòu)成圖1至8所示的電子照相感光體的各層。
(導(dǎo)電支撐體)導(dǎo)電支撐體1可以由金屬材料制得，所述金屬材料為例如鋁、鋁合金、銅、鋅、不銹鋼或鈦。然而，用于形成導(dǎo)電支撐體1的材料不限于這些金屬材料。例如，也可使用以下述方法獲得的材料來形成導(dǎo)電支撐體1將金屬箔疊壓，或蒸發(fā)金屬材料，或在基質(zhì)表面上蒸發(fā)或施加由導(dǎo)電化合物(例如導(dǎo)電聚合物、氧化錫、氧化銦、碳粒子、金屬粒子)組成的層，所述基質(zhì)由合成樹脂(例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚酯、聚甲醛、聚苯乙烯)、重施膠書寫紙(hard paper)或玻璃制得。
如果需要，可以對(duì)導(dǎo)電支撐體1的表面進(jìn)行陽極氧化處理、利用化學(xué)物質(zhì)或熱水的表面處理、著色處理或漫反射處理(例如表面粗糙化)，只要對(duì)圖像品質(zhì)無不利影響。這種漫反射處理在如下情況是特別有效的，其中電子照相感光體用于使用激光作為曝光光源的電子照相過程中。更具體地，在使用激光作為照射光源的電子照相過程中，因?yàn)榧す饩哂袉尾ㄩL(zhǎng)，所以在入射激光和電子照相感光體內(nèi)部反射的光線之間會(huì)發(fā)生干涉，因而由該干涉導(dǎo)致的干涉條紋就會(huì)出現(xiàn)在圖像上，形成圖像缺陷。然而，通過對(duì)導(dǎo)電支撐體的表面進(jìn)行漫反射處理，有可能防止這樣的由具有單波長(zhǎng)的激光干涉而引起的圖像缺陷。
(感光層)圖1至4所示的感光層2包含電荷產(chǎn)生材料、電荷遷移材料和聚碳酸酯共聚物。感光層2中包含的聚碳酸共聚物具有作為粘合劑樹脂的作用。如果需要，該感光層2還可以包含除了具有上述結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物的另一種粘合劑樹脂、抗氧化劑等等。該聚碳酸酯共聚物可以為一種類型，或者兩種或更多種類型的混合物。在感光層2中包含的、具有上述結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物的含量范圍優(yōu)選是50～75wt％。
電荷產(chǎn)生材料吸收光以產(chǎn)生電荷。作為這樣的電荷產(chǎn)生材料，可使用在本領(lǐng)域常用的電荷產(chǎn)生材料，其例子包括有機(jī)顏料如偶氮基顏料(例如單偶氮基顏料、雙偶氮基顏料、三偶氮基顏料)、靛藍(lán)基顏料(例如靛藍(lán)、硫靛藍(lán))、苝基顏料(例如，苝酰亞胺、苝酸酐)、多環(huán)醌基顏料(例如蒽醌、芘醌)、酞菁基顏料(例如，金屬酞菁、無金屬酞菁)、三苯甲烷基顏料(例如，甲基紫、結(jié)晶紫、夜藍(lán)、維多利亞蘭)、吖啶基顏料(例如，赤蘚紅、羅丹明B、羅丹明3R、吖啶橙、flapeosine)、噻嗪基顏料(例如，亞甲基藍(lán)、亞甲基綠)、oxadine基顏料(例如，卡普里藍(lán)、Merdla藍(lán))、方酸菁顏料、吡喃鹽、硫代吡喃鹽、硫靛藍(lán)基顏料、二苯并咪唑基顏料、喹吖啶酮基顏料、喹啉基顏料、色淀基顏料、偶氮色淀基顏料、二嗪基顏料、薁(azulenium)基顏料、三芳基甲烷基顏料、呫噸基顏料和花青基顏料；染料；和無機(jī)材料，如無定形硅、無定形硒、碲、硒碲合金、硫化鎘、硫化銻、氧化鋅和硫化鋅。這些電荷產(chǎn)生材料可單獨(dú)使用，或者以其中兩種或更多種組合的方式使用。
感光層2可包含空穴遷移材料和電子遷移材料。對(duì)于空穴遷移材料，可使用在本領(lǐng)域常用的空穴遷移材料，其例子包括咔唑衍生物、芘衍生物、唑衍生物、二唑衍生物、噻唑衍生物、噻二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、咪唑酮衍生物、咪唑烷衍生物、二咪唑烷衍生物、苯乙烯基化合物、腙化合物、多環(huán)芳香化合物、吲哚衍生物、吡唑啉衍生物、唑酮衍生物、苯并咪唑衍生物、喹唑啉衍生物、苯并呋喃衍生物、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、氨基茋(aminostilbene)衍生物、三芳基胺衍生物、三芳基甲烷衍生物、苯二胺衍生物、茋衍生物、烯胺衍生物、聯(lián)苯胺衍生物、在其主鏈或側(cè)鏈含有衍生自任何一種上述化合物的基團(tuán)的聚合物(例如，聚-N-乙烯基咔唑、聚-1-乙烯基芘、乙基咔唑-甲醛樹脂、三苯基甲烷聚合物、聚-9-乙烯基蒽)和聚硅烷。
作為電子遷移材料，可使用在本領(lǐng)域常用的電子遷移材料，其例子包括有機(jī)化合物如苯醌衍生物、四氰乙烯衍生物、四氰基醌二甲烷衍生物、芴酮衍生物、呫噸酮衍生物、菲醌衍生物、鄰苯二甲酸酐衍生物和二苯酚合苯醌衍生物；無機(jī)材料如無定形硅、無定形硒、碲、硒碲合金、硫化鎘、硫化銻、氧化鋅和硫化鋅。這些電子遷移材料能夠單獨(dú)使用，或者以其中兩種或更多種組合的方式使用。
另一種粘合劑樹脂用于進(jìn)一步改進(jìn)感光層2的機(jī)械強(qiáng)度或耐用性。作為這樣的另一種粘合劑樹脂，可以優(yōu)選使用與具有上述結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物有高相容性的樹脂。該粘合劑樹脂的具體例子包括熱塑性樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、基于乙烯基的樹脂如聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚砜、多芳基化合物、聚酰胺、甲基丙烯酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚醚、聚丙烯酰胺和聚苯醚；熱固性樹脂如苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅樹脂、聚氨基甲酸酯和酚樹脂；及其部分交聯(lián)產(chǎn)物。其中，優(yōu)選使用聚苯乙烯、聚碳酸酯、多芳基化合物和聚苯醚作為粘合劑樹脂，因?yàn)樗鼈兊捏w積電阻率值為1013Ω或更高，因而提供優(yōu)良的電絕緣性，并且它們還具有優(yōu)良的成膜性及電位特性。其中，尤其優(yōu)選使用聚碳酸酯。這些其他的粘合劑樹脂能夠單獨(dú)地使用，或者以其中兩種或更多種組合的方式使用。
抗氧化劑能夠減少由活性物質(zhì)粘附導(dǎo)致的表面層的劣化，活性物質(zhì)為例如在電子照相感光體充電過程中產(chǎn)生的臭氧或NOx，從而提高電子照相感光體的耐用性，以經(jīng)受反復(fù)使用。抗氧化劑還能提高用于形成感光層的涂層液體的穩(wěn)定性(隨后將描述)，這延長(zhǎng)了涂層液體的壽命。另外，通過使用這種涂層液體來生產(chǎn)電子照相感光體，有可能減少雜質(zhì)，并因而提高電子照相感光體的耐用性。
這種抗氧化劑的例子包括位阻酚衍生物和位阻胺衍生物。對(duì)于所用抗氧化劑的量沒有具體限定，但優(yōu)選范圍是關(guān)于100重量份電荷遷移材料的0.1至10重量份。如果所用抗氧化劑的量少于0.1重量份，則其不能充分獲得如下效果提高用于形成感光層的涂層液體的穩(wěn)定性(隨后將描述)，和提高電子照相感光體的耐用性。另一方面，如果所用抗氧化劑的量超過10重量份，就會(huì)對(duì)電子照相感光體的電特性有不利的影響。
通過在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中溶解和/或分散電荷產(chǎn)生材料、具有上述結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物、電荷遷移材料、和(如果需要)另一種粘合劑樹脂、抗氧化劑等，以制備用于形成感光層的涂層液體；將該涂層液體涂覆到導(dǎo)電支撐體1或底涂層6(隨后將描述)的表面上；并干燥該涂覆的涂層液體以除去有機(jī)溶劑，從而可形成感光層2。
用于制備該涂層液體的有機(jī)溶劑的例子包括芳香烴，如苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、四氫化萘、二苯基甲烷、二甲氧基苯和二氯苯；鹵代烴，如二氯甲烷和二氯乙烷；醚類，如四氫呋喃(THF)、二烷、二芐醚和二甲氧基甲醚；酮類如環(huán)己酮、苯乙酮和異佛爾酮；酯類，如苯甲酸甲酯和乙酸乙酯；含硫化合物，如二苯硫；氟基化合物，如六氟異丙醇；非質(zhì)子極性化合物，如N，N-二甲基甲酰胺；兩種或更多種這些溶劑的混合物；和一種或多種這些化合物與醇、乙腈或甲基·乙基酮的混合物。
對(duì)于感光層的厚度沒有具體限定，但優(yōu)選的范圍是5至100μm，更優(yōu)選10至50μm。如果感光層的厚度小于5μm，則電子照相感光體表面的電荷保留能力就會(huì)降低。另一方面，如果感光層的厚度超過100μm，則電子照相感光體的生產(chǎn)率就會(huì)降低。
(電荷產(chǎn)生層和電荷遷移層)圖5至8所示的感光層2由疊壓在一起的電荷產(chǎn)生層3和電荷遷移層4組成。
電荷產(chǎn)生層3包含電荷產(chǎn)生材料和粘合劑樹脂。
電荷產(chǎn)生材料的例子包括與以上所提的關(guān)于感光層2的材料相同的電荷產(chǎn)生材料。這些電荷產(chǎn)生材料能夠單獨(dú)使用，或者以兩種或更多種組合的方式使用。
作為粘合劑樹脂，可以使用通常用作電荷產(chǎn)生層的基質(zhì)樹脂的粘合劑樹脂，其例子包括熱塑性樹脂，如聚酯、聚苯乙烯、丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯(包括具有上述結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物)和多芳基化合物；熱固性樹脂，如聚氨酯、酚樹脂、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅樹脂、苯氧基樹脂、聚乙烯醇縮丁醛和聚乙烯醇縮甲醛；包含兩種或更多種結(jié)構(gòu)單元的共聚樹脂(絕緣樹脂如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯-馬來酸酐共聚樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂)，所述結(jié)構(gòu)單元包含在上述這些樹脂中。其中，優(yōu)選使用聚乙烯醇縮丁醛。這些粘合劑樹脂能夠單獨(dú)使用，或者以兩種或更多種組合的方式使用。
對(duì)于電荷產(chǎn)生層3中所含的電荷產(chǎn)生材料和粘合劑樹脂之間的重量比沒有具體限定，但當(dāng)將電荷產(chǎn)生材料和粘合劑樹脂的量定義為電荷產(chǎn)生層3的總重量時(shí)，電荷產(chǎn)生層3中所含的電荷產(chǎn)生材料的量?jī)?yōu)選為10～99wt％。如果所述電荷產(chǎn)生材料的量少于10wt％，則其靈敏度就會(huì)降低。另一方面，如果所述電荷產(chǎn)生材料的量超過99wt％，就會(huì)出現(xiàn)以下情況(1)電荷產(chǎn)生層3的薄膜強(qiáng)度下降，和(2)電荷產(chǎn)生材料的分散性降低，因而粗顆粒數(shù)增加，這樣使在除了通過曝光而除去電荷的部分之外的部分的表面電荷減少。薄膜強(qiáng)度和表面電荷的這種減少是產(chǎn)生許多圖像缺陷的原因之一，尤其是導(dǎo)致圖像模糊(imagefog)，其被稱為黑點(diǎn)，其為附著在白色背景上的細(xì)小的調(diào)色劑黑點(diǎn)。
除了上述兩種主要成分，如果需要，電荷產(chǎn)生層3還可包含適當(dāng)量的一種或多種添加劑，其選自空穴遷移材料、電子遷移材料、抗氧化劑、阻凝劑、敏化劑等。通過添加這樣的一種或多種添加劑，有可能改善電位特性，并且增強(qiáng)用于形成電荷產(chǎn)生層的涂層液體(隨后將描述)的穩(wěn)定性，并減少由于反復(fù)使用所導(dǎo)致的電子照相感光體的疲勞劣化，因而提高電子照相感光體的耐用性。
通過例如以下步驟可形成電荷產(chǎn)生層3通過在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中溶解或分散電荷產(chǎn)生材料、粘合劑樹脂、和(如果需要)一種或多種添加劑，以制備用于形成電荷產(chǎn)生層的涂層液體；將該涂層液體涂覆到導(dǎo)電支撐體1或底涂層6(將在之后描述)的表面上；并干燥所涂覆的涂層液體以除去有機(jī)溶劑。更具體地，通過例如以下步驟來制備用于形成電荷產(chǎn)生層的涂層液體將粘合劑樹脂溶解在有機(jī)溶劑中以得到樹脂溶液，并將電荷產(chǎn)生材料和(如果需要)一種或多種添加劑溶解或分散在該樹脂溶液中。
用于制備用于形成電荷產(chǎn)生層的涂層液體的有機(jī)溶劑，其例子包括鹵代烴，如四氯丙烷和二氯乙烷；酮類，如異佛爾酮、甲基·乙基酮、苯乙酮和環(huán)己酮；酯，如乙酸乙酯、苯甲酸甲酯和乙酸丁酯；醚，如四氫呋喃(THF)、二烷、二芐醚、1，2-二甲氧基乙烷和二烷；芳香烴，如苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、四氫化萘、二苯基甲烷、二甲氧基苯和二氯苯；含硫化合物，如二苯硫；氟基化合物，如六氟異丙醇；和非質(zhì)子極性子化合物，如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺(acetoamide)。也可以使用通過混合兩種或更多種這些溶劑所得的混合溶劑。
在樹脂溶液中溶解或分散電荷產(chǎn)生材料和(如果需要)一種或多種添加劑之前，可預(yù)先將它們粉碎。用于預(yù)先粉碎電荷產(chǎn)生材料等的粉碎機(jī)的例子包括常用的各種粉碎機(jī)，如球磨機(jī)、砂磨機(jī)、atoliter、振動(dòng)式研磨機(jī)和超聲分散裝置。
通過使用常用的分散設(shè)備，如顏料振蕩器、球磨機(jī)或沙磨機(jī)，將電荷產(chǎn)生材料和(如果需要)一種或多種添加劑溶解或分散在樹脂溶液中。此時(shí)，優(yōu)選的是，適當(dāng)?shù)剡x擇分散條件，以便不會(huì)由分散設(shè)備和用于保存樹脂溶液的容器的結(jié)構(gòu)性組件、電荷產(chǎn)生材料等的磨損而產(chǎn)生雜質(zhì)，從而防止雜質(zhì)對(duì)樹脂溶液產(chǎn)生污染。
涂覆用于形成電荷產(chǎn)生層的涂層液體的方法，其例子包括輥涂、噴涂、刮板涂布、環(huán)涂(ring coating)和浸涂。
對(duì)于電荷產(chǎn)生層3的厚度沒有具體限定，但優(yōu)選的范圍是0.05～5μm，更優(yōu)選的范圍是0.1～1μm。如果電荷產(chǎn)生層的厚度小于0.05μm，則光吸收效率就會(huì)降低，從而使靈敏度降低。另一方面，如果電荷產(chǎn)生層的厚度超過5μm，則在電子照相感光體表面上消除電荷的過程中，電荷產(chǎn)生層內(nèi)部的電荷傳遞就會(huì)變成決速步，從而使靈敏度降低。
通過使用具有上述結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物，其具有接受和遷移在電荷產(chǎn)生材料中所產(chǎn)生的電荷的能力，從而可以形成電荷遷移層4。電荷遷移層4還可包含電荷遷移材料、另一種粘合劑樹脂、抗氧化劑等。優(yōu)選的是，電荷遷移層4包含電荷遷移材料作為主要成分。具有上述結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物可以為其一種類型，或者其中兩種或更多種類型的混合物。電荷遷移層4優(yōu)選包含具有上述結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物，其含量為50～75wt％。
另一種粘合劑樹脂和抗氧化劑的例子可包括與上述關(guān)于感光層2的材料相同的粘合劑樹脂和抗氧化劑。用于形成電荷遷移層4的另一種粘合劑樹脂的量可以與用于形成感光層2的量相同。用于形成電荷遷移層4的抗氧化劑的量可以與用于形成感光層2的量相同。
通過例如以下步驟可以形成電荷遷移層4在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中，溶解或分散具有上述結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物、和(如果需要)電荷遷移材料、另一種粘合劑樹脂、抗氧化劑等，從而制備用于形成電荷遷移層的涂層液體；將所述用于形成電荷遷移層的涂層液體涂覆到電荷產(chǎn)生層3的表面上；和干燥所涂覆的涂層液體以除去有機(jī)溶劑。
用于制備用于形成電荷遷移層的涂層液體的有機(jī)溶劑，其例子可包括，與關(guān)于上述感光層2的相同的有機(jī)溶劑。對(duì)于將用于形成電荷遷移層的涂層液體涂覆到電荷產(chǎn)生層3表面上的方法沒有具體限定，其例子包括浸涂、輥涂和噴墨涂布。適當(dāng)?shù)剡x擇用于干燥所涂覆的涂層液體的溫度，以便能除去包含在涂層液體中的有機(jī)溶劑，并且使得電荷遷移層4能夠具有均勻的表面。
對(duì)于電荷遷移層4的厚度沒有具體限定，但優(yōu)選的范圍是5～50μm，更優(yōu)選的范圍是10～40μm。如果電荷遷移層的厚度小于5μm，則電子照相感光體表面的電荷保留能力就會(huì)降低。另一方面，如果電荷遷移層的厚度超過50μm，則電子照相感光體的分辨率就會(huì)降低。
(表面保護(hù)層)表面保護(hù)層5的作用是改善例如感光層2的耐久性。表面保護(hù)層5可通過例如以下方法形成向感光層2的表面上施加通過將粘合劑樹脂溶于適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶液中而制備的樹脂溶液，并將所施加的樹脂溶液干燥以除去有機(jī)溶劑。待用于形成表面保護(hù)層的粘合劑樹脂、電荷遷移材料、和有機(jī)溶劑的例子可包括與上述參照電荷遷移層4相同的粘合劑樹脂、電荷遷移材料、和有機(jī)溶劑。然而，從改善表面保護(hù)層5的抗磨損性的角度考慮，表面保護(hù)層5中所含的電荷遷移材料的量?jī)?yōu)選小于電荷遷移層4中所含的電荷遷移材料的量。表面保護(hù)層5優(yōu)選包含具有上述結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物作為粘合劑樹脂。表面保護(hù)層5所含的具有上述結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物的量?jī)?yōu)選在70～90wt％的范圍內(nèi)。
對(duì)于表面保護(hù)層5的厚度沒有具體限定，但優(yōu)選在0.5～10μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1～5μm范圍內(nèi)。如果表面保護(hù)層5的厚度小于0.5μm，則電子照相感光體表面對(duì)刮擦的抵抗力差，從而使電子照相感光體不具有足夠的耐久性。另一方面，如果表面保護(hù)層5的厚度超過10μm，則電子照相感光體的分辨率會(huì)降低。
(底涂層)底涂層6的作用是防止電荷從導(dǎo)電支撐體1注入感光層2。通過提供這樣的底涂層6，能夠抑制感光層2的充電特性的劣化，從而抑制在通過曝光消除電荷的部分以外的部分中表面電荷的減少，從而防止發(fā)生成像缺陷，如模糊。尤其是，能夠防止發(fā)生稱為黑點(diǎn)的圖像模糊，黑點(diǎn)是在反顯影(reverse development)過程中，在成像的過程中出現(xiàn)在白色背景上的細(xì)小的調(diào)色劑黑點(diǎn)。而且，通過用底涂層6涂布導(dǎo)電支撐體1的表面，還能夠減少導(dǎo)電支撐體1的表面缺陷，例如表面不規(guī)則性，以獲得平滑的表面。因此，通過在底涂層6上形成感光層2，能夠改善感光層2的成膜性，從而使感光層2更牢固地粘合到導(dǎo)電支撐體1上。
能夠通過例如以下方法形成底涂層6通過將樹脂材料溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，制備用于形成底涂層的涂層液體，將該涂層液體施加到導(dǎo)電支撐體1的表面上，并加熱所施加的涂層液體，以除去其中所含的溶劑。用于形成樹脂層的樹脂材料的例子包括熱塑性樹脂，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸系樹脂、氯乙烯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、聚酯、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚砜、聚乙烯醇縮丁醛、聚酰胺、和多芳基化合物；熱固性樹脂，如聚氨酯、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、苯氧基樹脂、和有機(jī)硅樹脂；共聚物樹脂，其中包含這些熱塑樹脂或熱固性樹脂中所含的兩個(gè)或多個(gè)結(jié)構(gòu)單元；和天然聚合物，如酪蛋白、明膠、聚乙烯醇、和乙基纖維素。用于溶解或分散所述樹脂材料的溶劑的例子包括水；醇如甲醇、乙醇、和丁醇；甘醇二甲醚如甲基卡必醇和丁基卡必醇；和這些溶劑中兩種或多種的混合物。
用于形成底涂層的涂層液體還可以包含金屬氧化物粒子。通過向所述涂層液體中添加金屬氧化物粒子，可容易地控制底涂層6的體電阻值，并可進(jìn)一步抑制電荷從導(dǎo)電支撐體1注入感光層2，并可在各種環(huán)境中保持電子照相感光體的電學(xué)性質(zhì)。所述金屬氧化物粒子的例子包括二氧化鈦粒子、氧化鋁粒子、氫氧化鋁粒子、和氧化錫粒子。用于將這些金屬氧化物粒子分散在涂層液體中以形成底涂層的裝置的例子包括通常用于分散粒子的裝置，如球磨機(jī)、砂磨機(jī)、atoliter、振動(dòng)式研磨機(jī)、和超聲分散裝置。
當(dāng)用于形成底涂層的涂層液體中所含的樹脂材料和金屬氧化物粒子的總量被定義為C，用于形成底涂層的涂層液體中所含的溶劑量被定義為D時(shí)，C與D之間的重量比(C/D)優(yōu)選在1/99至40/60(＝0.01至0.67)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2/98至30/70(＝0.02至0.43)的范圍內(nèi)。此外，當(dāng)用于形成底涂層的涂層液體中所含的樹脂材料量被定義為E，用于形成底涂層的涂層液體中所含的金屬氧化物粒子量被定義為F時(shí)，E與F之間的重量比(E/F)優(yōu)選在1/99至90/10(＝0.01至9.0)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5/95至70/30(＝0.05至2.33)的范圍內(nèi)。
對(duì)底涂層6的厚度沒有具體限定，但優(yōu)選在0.01至20μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.1至10μm的范圍內(nèi)。如果底涂層6的厚度小于0.01μm，則底涂層6事實(shí)上不可能起到底涂層的作用，也就是說底涂層6不能提供覆蓋導(dǎo)電支撐體1的表面缺陷的均勻表面，并且也不能防止電荷從導(dǎo)電支撐體1注入感光層2，從而破壞了感光層2的充電性質(zhì)。另一方面，如果底涂層6的厚度超過20μm，則難以形成均勻底涂層或者所述電子照相感光體的靈敏度會(huì)降低。
或者，可以將底涂層6提供作為包含陽極氧化處理鋁的導(dǎo)電支撐體1的表面層(即作為陽極氧化處理鋁層)。
(成像設(shè)備)圖9是本發(fā)明成像設(shè)備20的橫斷面圖，其中簡(jiǎn)單顯示了成像設(shè)備20的組件的排列。所述成像設(shè)備20包括具有圖1至8中所示任一結(jié)構(gòu)的電子照相感光體21。下面將參考圖9描述成像設(shè)備20。要注意本發(fā)明的成像設(shè)備不限于下列描述。
成像設(shè)備20包括由設(shè)備主體(未示出)可旋轉(zhuǎn)地支撐的電子照相感光體21、充電器24、曝光部件28、顯影裝置25、轉(zhuǎn)印裝置26、清潔裝置27、和固定裝置31。
以箭頭23所示的方向，通過驅(qū)動(dòng)部件(未示出)圍繞旋轉(zhuǎn)軸22旋轉(zhuǎn)電子照相感光體21。所述驅(qū)動(dòng)部件包括例如電動(dòng)機(jī)和減速齒輪，其驅(qū)動(dòng)力被傳遞到構(gòu)成電子照相感光體21核心元件的導(dǎo)電支撐體上，從而以預(yù)定的圓周速度旋轉(zhuǎn)電子照相感光體21。以箭頭23所示的電子照相感光體21的旋轉(zhuǎn)方向，按照從上游到下游的順序，圍繞電子照相感光體21的外圓周表面，提供充電器24、曝光部件28、顯影裝置25、轉(zhuǎn)印裝置26、和清潔裝置27。
充電器24是充電部件，用于以預(yù)定的電勢(shì)給電子照相感光體21的外圓周表面充電。圖9所示的充電器24包括接觸型充電輥24a和用于給充電輥24a施加電壓的偏壓電源24b。作為這樣的充電部件，還可使用充電器電線。尤其是，在使用充電輥的前一情況下，適合使用具有改善耐久性的本發(fā)明電子照相感光體，因?yàn)樗龈泄怏w的表面需要具有高抗磨損性。
曝光部件28裝配有例如半導(dǎo)體激光器作為光源，從而根據(jù)圖像信息，能夠用從光源發(fā)射的光28a如激光束照射位于充電器24和顯影裝置25之間的電子照相感光體21的表面，以將經(jīng)充電的電子照相感光體21的外圓周表面曝露于光。光28a通常沿著旋轉(zhuǎn)軸22的方向反復(fù)掃描電子照相感光體21，這是主要的掃描方向，從而在電子照相感光體21的表面上形成靜電潛像。
顯影裝置25是顯影部件，用于利用顯影劑使通過曝光在電子照相感光體21的表面上形成的靜電潛像顯影。顯影裝置25包括顯影輥25a和殼體25b。將顯影輥25a設(shè)置成與電子照相感光體21相對(duì)，以將調(diào)色劑供應(yīng)到電子照相感光體21的外圓周表面。殼體25b支撐顯影輥25a，從而使顯影輥25a能夠圍繞與電子照相感光體21的旋轉(zhuǎn)軸22平行的旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)，將包含調(diào)色劑的顯影劑容納在其內(nèi)部空間中。
轉(zhuǎn)印裝置26是轉(zhuǎn)印部件，用于將調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙30上，所述調(diào)色圖像是通過顯影在電子照相感光體21的外圓周表面上形成的可見圖像，所述轉(zhuǎn)印紙30是沿著由箭頭29所示的方向，由傳遞部件(未示出)在電子照相感光體21和轉(zhuǎn)印裝置26之間供應(yīng)的記錄介質(zhì)。轉(zhuǎn)印裝置26為例如配有充電部件以允許使轉(zhuǎn)印紙30被充電為極性與調(diào)色劑的極性相反，從而將調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙30上的非接觸式轉(zhuǎn)印部件。
清潔裝置27是清潔部件，用于除去和收集在由轉(zhuǎn)印裝置26進(jìn)行轉(zhuǎn)印操作后殘留在電子照相感光體21外圓周表面上的調(diào)色劑。清潔裝置27包括用于刮除電子照相感光體21外圓周表面剩余調(diào)色劑的清潔刀片27a和用于容納由清潔刀片27a收集的調(diào)色劑的殼體27b。清潔裝置27可以提供有放電燈(未示出)。
成像設(shè)備20可以包括固定裝置31，它是用于固定所轉(zhuǎn)印圖像的固定部件。沿著轉(zhuǎn)印紙30通過電子照相感光體21和轉(zhuǎn)印裝置26之間傳遞的路線，在轉(zhuǎn)印裝置26的下游提供固定裝置31。固定裝置31包括配有加熱部件(未示出)的加熱輥31a和壓力輥31b，所提供的31b與加熱輥31a相對(duì)并與加熱輥31a壓力接觸。
能夠按照下列方式，通過成像設(shè)備20進(jìn)行成像操作。
首先，按照由箭頭23所示的方向，通過驅(qū)動(dòng)部件旋轉(zhuǎn)電子照相感光體21，然后通過充電器24，以預(yù)定的電勢(shì)給電子照相感光體21均勻地充正電或負(fù)電，所述充電器24在光28a圖像點(diǎn)的上游提供，所述光28a在電子照相感光體21的旋轉(zhuǎn)方向，從曝光部件28發(fā)射。
然后，根據(jù)圖像信息，用從曝光部件28發(fā)射的光28a照射電子照相感光體21的表面。由于曝光，在用光28a照射的部分，電子照相感光體21的表面電荷被消除，這引起用光28a照射部分的表面電勢(shì)與未用光28a照射部分的表面電勢(shì)之間的差別，從而在電子照相感光體21的表面形成靜電潛像。
然后，在光28a圖像點(diǎn)的下游提供顯影裝置25，在電子照相感光體2 1的旋轉(zhuǎn)方向，從曝光部件28發(fā)射光28a，顯影裝置25向具有在其上形成的靜電潛像的電子照相感光體21的表面供應(yīng)調(diào)色劑以顯影靜電潛像，從而形成調(diào)色圖像。
與電子照相感光體21曝光時(shí)同步，在電子照相感光體21和轉(zhuǎn)印裝置26之間供應(yīng)轉(zhuǎn)印紙30。通過轉(zhuǎn)印裝置26將轉(zhuǎn)印紙30充以與調(diào)色劑極性相反的電荷，以將電子照相感光體21表面上形成的調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙30上。
通過傳遞部件，將在其上已經(jīng)轉(zhuǎn)印有調(diào)色圖像的轉(zhuǎn)印紙30傳遞到固定裝置31上，然后當(dāng)通過加熱輥31a和壓力輥31b之間的接觸部分時(shí)，加熱并加壓，從而將調(diào)色圖像固定到轉(zhuǎn)印紙30上，以提供穩(wěn)固的圖像。在其上已形成圖像的轉(zhuǎn)印紙30通過傳遞部件從成像設(shè)備20放出。
另一方面，即使在通過轉(zhuǎn)印裝置26將調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙30上以后，也要通過清潔裝置27將電子照相感光體21表面剩余的調(diào)色劑刮離電子照相感光體21的表面并收集。通過來自放電燈的光消除已經(jīng)除去調(diào)色劑的電子照相感光體21的表面電荷，從而使電子照相感光體21表面上的靜電潛像消失。然后，將電子照相感光體21進(jìn)一步旋轉(zhuǎn)以反復(fù)從充電開始的一系列操作，從而繼續(xù)形成圖像。
如上所述，本發(fā)明的成像設(shè)備包括具有表面層的電子照相感光體，所述表面層是適當(dāng)導(dǎo)電的，具有優(yōu)良的耐久性，因此能夠在各種環(huán)境中形成高質(zhì)量的圖像。
實(shí)施例下面，將參考實(shí)施例和比較例更具體地描述本發(fā)明。要注意，下部描述中的術(shù)語“份”是指“重量份”。
(制備例1)將1.62g氫氧化鈉和0.075g硫氫化鈉溶于60mL水中，以制備溶液。向該溶液中添加作為醚結(jié)構(gòu)成分單體的0.09g(0.44mmol)4，4-二羥基苯基醚(即作為對(duì)應(yīng)通式(1)的二羥基化合物)、作為環(huán)烷基結(jié)構(gòu)成分單體的1.34g(5.0mmol)1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷(即作為對(duì)應(yīng)通式(2)的二羥基化合物)、和作為支化結(jié)構(gòu)成分單體的0.014g(0.11mmol)1，3，5-三羥基苯(即作為對(duì)應(yīng)通式(3)的三羥基化合物)、和0.030g 4-叔丁基苯酚，將所得混合物在氬氣流中攪拌。通過將2.11g三光氣溶于40mL二氯甲烷中獲得的溶液一點(diǎn)一點(diǎn)地滴加到劇烈攪拌和在冰浴(約-5至0℃)中冷卻的所述混合物中，使它們反應(yīng)1.5小時(shí)以乳化該混合物。在滴加完成后，使反應(yīng)混合物的溫度返回到室溫(約25至30℃)，向該反應(yīng)混合物中先添加0.25g氫氧化鈉，然后添加0.45mL三乙胺，使它們?cè)?5至30℃反應(yīng)3小時(shí)。在反應(yīng)完成后，向反應(yīng)混合物中添加200mL二氯甲烷以萃取有機(jī)層。用100mL 3％氫氧化鈉水溶液、100mL 2％鹽酸水溶液和100mL離子交換水洗滌所述有機(jī)層，然后在甲醇中再沉淀，以獲得3.23g聚碳酸酯共聚物作為化合物1。
通過凝膠滲透色譜法(由Showa Denko K.K.制造的“KF-800系列”)測(cè)定所述聚碳酸酯共聚物的分子量。結(jié)果是，用聚苯乙烯換算的聚碳酸酯共聚物的數(shù)均分子量為29,000，用聚苯乙烯換算的重均分子量為71,000。所述聚碳酸酯共聚物的紅外吸收?qǐng)D譜在1775cm-1處顯示由碳酸酯的C＝O伸縮振動(dòng)所致的吸收。另外，從由1H-NMR獲得的信號(hào)面積比發(fā)現(xiàn)，所述聚碳酸酯共聚物包含源自三種單體的結(jié)構(gòu)單元，即1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷、4，4-二羥基苯基醚、和1，3，5-三羥基苯，其比率為0.90/0.08/0.02。
(制備例2)按照與制備例1相同的方式，獲得3.35g聚碳酸酯共聚物作為化合物7，除了使用1.28g(5.0mmol)2，2-二(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷作為直鏈烷基結(jié)構(gòu)成分單體，代替環(huán)狀烷基結(jié)構(gòu)成分單體。
通過凝膠滲透色譜法測(cè)定所述聚碳酸酯共聚物的分子量。結(jié)果是，用聚苯乙烯換算的聚碳酸酯共聚物數(shù)均分子量為30,500，用聚苯乙烯換算的重均分子量為74,200。所述聚碳酸酯共聚物的紅外吸收?qǐng)D譜在1775cm-1處顯示由碳酸酯的C＝O伸縮振動(dòng)所致的吸收。另外，從由1H-NMR獲得的信號(hào)面積比發(fā)現(xiàn)，所述聚碳酸酯共聚物包含源自三種單體的結(jié)構(gòu)單元，即2，2-二(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、4，4-二羥基苯基醚、和1，3，5-三羥基苯，其比率為0.90/0.08/0.02。
(制備例3)按照與制備例1相同的方式，獲得3.35g聚碳酸酯共聚物作為化合物4，除了使用1.16g(5.1mmol)2，2-二(4-羥基苯基)丙烷作為直鏈烷基結(jié)構(gòu)成分單體，代替環(huán)狀烷基結(jié)構(gòu)成分單體，并將4，4-二羥基苯基醚的用量從0.09g改為0.06g(0.28mmol)。
通過凝膠滲透色譜法測(cè)定所述聚碳酸酯共聚物的分子量。結(jié)果是，用聚苯乙烯換算的聚碳酸酯共聚物數(shù)均分子量為28,000，用聚苯乙烯換算的重均分子量為68,000。所述聚碳酸酯共聚物的紅外吸收?qǐng)D譜在1775cm-1處顯示由碳酸酯的C＝O伸縮振動(dòng)所致的吸收。另外，從由1H-NMR獲得的信號(hào)面積比發(fā)現(xiàn)，所述聚碳酸酯共聚物包含源自三種單體的結(jié)構(gòu)單元，即2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、4，4-二羥基苯基醚、和1，3，5-三羥基苯，其比率為0.93/0.05/0.02。
(比較制備例1)按照與制備例1相同的方式，獲得2.74g聚碳酸酯共聚物，除了沒有使用4，4-二羥基苯基醚作為醚結(jié)構(gòu)成分單體。
通過凝膠滲透色譜法測(cè)定所述聚碳酸酯共聚物的分子量。結(jié)果是，用聚苯乙烯換算的聚碳酸酯共聚物數(shù)均分子量為26,000，用聚苯乙烯換算的重均分子量為68,000。所述聚碳酸酯共聚物的紅外吸收?qǐng)D譜在1775cm-1處顯示由碳酸酯的C＝O伸縮振動(dòng)所致的吸收。而且，從由1H-NMR獲得的信號(hào)面積比發(fā)現(xiàn)，所述聚碳酸酯共聚物包含源自兩種單體的結(jié)構(gòu)單元，即1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷和1，3，5-三羥基苯，其比率為0.97/0.03。
(比較制備例2)按照與制備例1相同的方式，獲得2.95g聚碳酸酯共聚物，除了沒有使用1，3，5-三羥基苯作為支化結(jié)構(gòu)成分單體。
通過凝膠滲透色譜法測(cè)定所述聚碳酸酯共聚物的分子量。結(jié)果是，聚苯乙烯換算的聚碳酸酯共聚物數(shù)均分子量為28,000，聚苯乙烯換算的重均分子量為72,000。所述聚碳酸酯共聚物的紅外吸收?qǐng)D譜在1775cm-1處顯示由碳酸酯的C＝O伸縮振動(dòng)所致的吸收。另外，從由1H-NMR獲得的信號(hào)面積比發(fā)現(xiàn)，所述聚碳酸酯共聚物包含源自兩種單體的結(jié)構(gòu)單元，即1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷和4，4-二羥基苯基醚，其比率為0.88/0.12。
(實(shí)施例1)將7份二氧化鈦(由Ishihara Sangyo Co.，Ltd.制造，商品名為“TTO55A”)和13份共聚物錦綸樹脂(由Toray Industries Inc.制造，商品名為“CM8000”)添加到159份甲醇和106份1，3-二氧戊環(huán)的混合溶劑中，然后使用涂料振搖器分散處理8小時(shí)，以制備用于形成底涂層的涂層液體。將用于形成底涂層的涂層液體充入涂覆罐內(nèi)，然后將直徑為30mm、長(zhǎng)度為340mm的鋁制鼓形支撐體(導(dǎo)電支撐體)浸入涂覆罐中，從涂覆罐中拉出以涂布，并自然干燥，以形成厚度為1μm的底涂層。
然后，將1份酞菁氧鈦、和1份縮丁醛樹脂(由Denki Kagaku KogyoK.K.制備，商品名為“#6000-C”)與98份甲基·乙基酮混合，其中酞菁氧鈦的CuKα1.541 X射線衍射圖譜在27.3°布拉格角(2θ±0.2°)觀察到主峰，使用涂料振搖器對(duì)所得混合物進(jìn)行分散處理，以制備用于形成電荷產(chǎn)生層的涂層液體。按照與形成底涂層時(shí)相同的方法，將用于形成電荷產(chǎn)生層的涂層液體施加到底涂層的表面上，并自然干燥，以形成厚度為0.4μm的電荷產(chǎn)生層。
然后，將下面所示的100份丁二烯化合物(21)(1，1-二(對(duì)二乙氨基基苯基)-4，4-二苯基-1，3-丁二烯，由Takasago Chemical Corporation制造，商品名為“T405”)、制備例1中合成的100份聚碳酸酯共聚物(化合物1)、和5份2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名為“Sumilizer BHT”)與作為溶劑的四氫呋喃混合，以制備用于形成電荷遷移層的涂層液體，其固含量為21wt％。按與形成底涂層時(shí)相同的方法，將用于形成電荷遷移層的涂層液體施加到電荷產(chǎn)生層的表面上，并在110℃干燥1小時(shí)，以形成厚度為21μm的電荷遷移層。通過這種方法，制備了具有圖7所示結(jié)構(gòu)的多層型電子照相感光體。
(實(shí)施例2)按照與實(shí)施例1相同的方法，制備多層型電子照相感光體，除了用制備例2中合成的聚碳酸酯共聚物(化合物7)代替制備例1中合成的聚碳酸酯共聚物。
(實(shí)施例3)
按照與實(shí)施例1相同的方法，制備多層型電子照相感光體，除了用制備例3中合成的聚碳酸酯共聚物(化合物4)代替制備例1中合成的聚碳酸酯共聚物。
(實(shí)施例4)按照與實(shí)施例1相同的方法，在直徑為30mm、長(zhǎng)度為340mm的鋁制鼓形支撐體(導(dǎo)電支撐體)表面上，按如下順序形成1μm厚的底涂層和0.4μm厚的電荷產(chǎn)生層。
然后，將下面所示的100份丁二烯化合物(21)(1，1-二(對(duì)二乙氨基苯基)-4，4-二苯基-1，3-丁二烯，由Takasago Chemical Corporation制造，商品名為“T405”)、具有下面所示結(jié)構(gòu)單元(22)的100份z型聚碳酸酯(由Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.制造，商品名為“IupilonZ400”)、和5份2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名為“Sumilizer BHT”)與作為溶劑的四氫呋喃混合，以制備用于形成電荷遷移層的涂層液體，其固含量為21wt％。按與形成底涂層時(shí)相同的方法，將用于形成電荷遷移層的涂層液體施加到電荷產(chǎn)成層的表面上，并在110℃干燥1小時(shí)，以形成厚度為21μm的電荷遷移層。
然后，將上面所示的50份丁二烯化合物(21)(1，1-二(對(duì)二乙氨基苯基)-4，4-二苯基-1，3-丁二烯，由Takasago Chemical Corporation制造，商品名為“T405”)、制備例1中合成的150份聚碳酸酯共聚物(化合物1)、和5份2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名為“Sumilizer BHT”)與作為溶劑的四氫呋喃混合，以制備用于形成表面保護(hù)層的涂層液體，其固含量為21wt％。按與形成底涂層時(shí)相同的方法，將用于形成表面保護(hù)層的涂層液體施加到電荷遷移層的表面上，在110℃干燥1小時(shí)，以形成厚度為5μm的表面保護(hù)層。通過這種方法，制備了具有圖8所示結(jié)構(gòu)的多層型電子照相感光體。
(比較例1)按照與實(shí)施例1相同的方法，制備多層型電子照相感光體，除了當(dāng)形成電荷遷移層時(shí)，用比較制備例1中合成的聚碳酸酯共聚物代替制備例1中合成的聚碳酸酯共聚物(化合物1)。
(比較例2)按照與實(shí)施例1相同的方法，制備多層型電子照相感光體，除了當(dāng)形成電荷遷移層時(shí)，用比較制備例2中合成的聚碳酸酯共聚物代替制備例1中合成的聚碳酸酯共聚物(化合物1)。
(比較例3)按照與實(shí)施例1相同的方法，制備多層型電子照相感光體，除了當(dāng)形成電荷遷移層時(shí)，用Z型聚碳酸酯(由Mitsubishi Gas ChemicalCompany，Inc.制造，商品名為“Iupilon Z400”)代替制備例1中合成的聚碳酸酯共聚物(化合物1)。
(圖像評(píng)價(jià))將實(shí)施例1至4和比較例1至3制備的各種多層型電子照相感光體安裝在測(cè)試復(fù)印機(jī)上，所述測(cè)試復(fù)印機(jī)通過用充電輥代替充電器，將市售復(fù)印機(jī)(由Sharp Corporation制造，商品名為“AR-451N”)改良而獲得，然后將中間色圖像復(fù)印到100,000份紙上。在復(fù)印的起始階段和產(chǎn)生100,000份復(fù)印件后評(píng)價(jià)圖像狀況。
此外，在復(fù)印的起始階段和產(chǎn)生100,000份復(fù)印件后，將顯影裝置從測(cè)試復(fù)印機(jī)上拆除，將表面電勢(shì)儀(由Trek制造，商品名為“Model1344”)安裝到顯影位置作為代替。然后，測(cè)定復(fù)印白色實(shí)體圖像時(shí)感光體的表面電勢(shì)V0(V)和復(fù)印黑色實(shí)體圖像時(shí)感光體的表面電勢(shì)VL(V)，以評(píng)價(jià)感光體的電學(xué)性質(zhì)。
(耐久性評(píng)價(jià))將實(shí)施例1至4和比較例1至3制備的各種多層型電子照相感光體安裝在測(cè)試復(fù)印機(jī)上，所述測(cè)試復(fù)印機(jī)通過用充電輥代替充電器，將市售復(fù)印機(jī)(由Sharp Corporation制造，商品名為“AR-451N”)改良而獲得，然后將圖像復(fù)印到100,000份紙上。在產(chǎn)生100,000份復(fù)印件之前和之后，使用膜厚評(píng)價(jià)體系(由Otsuka Electronics Co.，Ltd.制造，商品名為“MCPD 1100”)測(cè)定電子照相感光體導(dǎo)電支撐體上提供的總層厚，并將如此測(cè)定的總厚度分別定義為T1和T2。確定磨損量ΔT(T1-T2)，以評(píng)價(jià)感光體的耐久性。要注意較大的磨損量意味著較低的耐久性。
評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。


從表1中可以看出，在使用電荷遷移層包含制備例的聚碳酸酯共聚物的實(shí)施例1至3的感光體和表面保護(hù)層包含制備例的聚碳酸酯共聚物的實(shí)施例4的感光體的情況下，即使在反復(fù)使用感光體后(也就是即使在產(chǎn)生100,000份復(fù)印件后)，圖像狀況仍然良好，并且感光體的磨損量很小。在這些感光體中，在實(shí)施例1的感光體的情況下，磨損量尤其小，該感光體使用具有環(huán)己烷結(jié)構(gòu)的制備例1的聚碳酸酯共聚物。認(rèn)為其原因可能如下制備例1的聚碳酸酯共聚物在溶劑中具有優(yōu)良的溶解性，因此其聚合物鏈互相高度纏繞，從而形成均勻堅(jiān)固的電荷遷移層。
另一方面，在使用比較制備例的聚碳酸酯的比較例1和2的感光體和使用市售聚碳酸酯的比較例3的感光體的情況下，存在下列問題。
在使用比較例1的感光體的情況下，圖像狀況在復(fù)印起始階段良好，但在反復(fù)使用感光體后，圖像中出現(xiàn)白點(diǎn)。認(rèn)為其原因可能如下電荷遷移層的柔韌性差，因此由于與清潔刀片和顯影劑反復(fù)滑行接觸，在電荷遷移層上形成了細(xì)小的裂縫，這干擾了電荷遷移。在使用比較例2的感光體的情況下，感光體磨損量很大，感光體充電性質(zhì)顯著受損，圖像上出現(xiàn)模糊。在使用包含市售聚碳酸酯的電荷遷移層的比較例3的感光體的情況下，當(dāng)感光體磨損量由于反復(fù)使用而增加時(shí)，由于測(cè)試復(fù)印紙不能自動(dòng)控制圖像密度，使得圖像密度的變化程度逐漸增加。
如上所述，本發(fā)明的電子照相感光體包括芳族聚碳酸酯共聚物，聚碳酸酯共聚物的結(jié)構(gòu)單元由通式(1)至(3)表示。所述聚碳酸酯共聚物具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、電學(xué)性質(zhì)和耐久性，因此所述聚碳酸酯共聚物能夠適合用作粘合劑樹脂，用于形成單層電子照相感光體的感光層、多層型電子照相感光體的電荷遷移層、和單層-或多層型電子照相感光體的表面保護(hù)層。
更具體地，其感光層或表面保護(hù)層包含上述聚碳酸酯共聚物的電子照相感光體具有極高水平的各種性質(zhì)，例如機(jī)械強(qiáng)度、電學(xué)性質(zhì)、和耐久性(包括抗磨損性)。因此，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供如下電子照相感光體，即使在產(chǎn)生100,000份或更多份復(fù)印件后，其膜厚也幾乎沒有變化，起始電學(xué)性質(zhì)幾乎不變，并且能夠穩(wěn)定地形成高質(zhì)量的圖像，而沒有圖像缺陷，如模糊、黑點(diǎn)和白點(diǎn)。
此外，由于所述聚碳酸酯共聚物具有由通式(1)表示的醚結(jié)構(gòu)，所以本發(fā)明的電子照相感光體能夠具有改良的抗磨損性，而不會(huì)降低柔韌性。
此外，根據(jù)本發(fā)明，還能夠提供包括上述電子照相感光體的成像設(shè)備，該設(shè)備具有極高水平的各種性質(zhì)，例如機(jī)械強(qiáng)度、電學(xué)性質(zhì)、耐久性(包括抗磨損性)和圖像質(zhì)量。
權(quán)利要求
1.一種電子照相感光體，其包括導(dǎo)電支撐體；和在該導(dǎo)電支撐體上形成并至少包含電荷產(chǎn)生材料和電荷遷移材料的感光層，其中所述感光體的表面層包含聚碳酸酯共聚物，該聚碳酸酯共聚物的結(jié)構(gòu)單元由下列通式(1)至(3)表示 其中X為氧原子或硫原子，R1至R8為氫原子、鹵素原子、羥基、或具有1至4個(gè)碳原子的烷基； 其中A為C1至C10直鏈亞烷基、C2至C10支鏈亞烷基、或C3至C10環(huán)狀亞烷基，它們可以具有芳基作為取代基，或者A為亞芳基，R9至R16為氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、或具有1至4個(gè)碳原子的烷基；和
2.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中所述聚碳酸酯共聚物包含5～9mol％由通式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元、86～94mol％由通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元、和0.5～5mol％由通式(3)表示的結(jié)構(gòu)單元。
3.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中“A”為C3至C10的環(huán)狀亞烷基。
4.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中所述感光層為由電荷產(chǎn)生層和電荷遷移層組成的多層型感光層，所述表面層為電荷遷移層。
5.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其還包括在感光層上形成的表面保護(hù)層，所述表面層為表面保護(hù)層。
6.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中所述聚碳酸酯共聚物的數(shù)均分子量為5,000至500,000。
7.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中所述聚碳酸酯共聚物具有如下結(jié)構(gòu)單元由通式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元，其中X為氧原子或硫原子，R1至R8為氫原子、氯原子、甲基或乙基；由通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元，其中A為亞環(huán)己基、亞異丙基、苯基亞乙基或亞環(huán)戊基，R9至R16為氫原子、氯原子、甲基或乙基；和由通式(3)表示的未取代的結(jié)構(gòu)單元。
8.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中所述聚碳酸酯共聚物的重均分子量為5,000至500,000。
9.一種成像設(shè)備，其包括權(quán)利要求1的電子照相感光體；用于給電子照相感光體充電的充電部件；曝光部件，其用于根據(jù)圖像信息，通過用光照射經(jīng)充電的電子照相感光體，以形成靜電潛像；顯影部件，用于將在所述電子照相感光體上形成的靜電潛像顯影成可見圖像；和轉(zhuǎn)印部件，用于將由所述顯影部件顯影的可見圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上。
10.一種用于電子照相感光體的聚碳酸酯共聚物，其具有由下列通式(1)至(3)表示的結(jié)構(gòu)單元 其中X為氧原子或硫原子，R1至R8為氫原子、鹵素原子、羥基、或具有1至4個(gè)碳原子的烷基； 其中A為C1至C10直鏈亞烷基、C2至C10支鏈亞烷基、或C3至C10環(huán)狀亞烷基，它們可以具有芳基作為取代基，或者A為亞芳基，R9至R16為氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、或具有1至4個(gè)碳原子的烷基；和
全文摘要
本發(fā)明公開了一種電子照相感光體，其包括導(dǎo)電支撐體和在該導(dǎo)電支撐體上形成并至少包含電荷產(chǎn)生材料和電荷遷移材料的感光層，其中所述感光體的表面層包含聚碳酸酯共聚物，該聚碳酸酯共聚物的結(jié)構(gòu)單元由通式(1)至(3)表示。
文檔編號(hào)G03G5/06GK101089736SQ200710110108
公開日2007年12月19日 申請(qǐng)日期2007年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月15日
發(fā)明者杉村博, 近藤晃弘 申請(qǐng)人:夏普株式會(huì)社