專利名稱：：有機(jī)感光體和包括所述有機(jī)感光體的電子照相成像裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及有機(jī)感光體(organophotoreceptor)和涉及包括所述有機(jī)感光體的電子照相成4象裝置(electrophotographicimagingapparatus)。更特另'J地，本發(fā)明涉及通過預(yù)防當(dāng)重復(fù)使用所述有機(jī)感光體時(shí)通常發(fā)生的光學(xué)疲勞和熱疲勞而提供優(yōu)異圖像質(zhì)量的有機(jī)感光體和包括它的電子照相成像裝置。
背景技術(shù)：
：通常地，電子照相感光體包括順序沉積在鋁鼓上的防蝕鋁層、電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層。然而，更典型的電子照相感光體包括順序沉積在鋁鼓上的底層、電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層。所述防蝕鋁層制造昂貴，且所述底層在包括電子照相感光體的裝置中是不穩(wěn)定的。有機(jī)光導(dǎo)材料如萘醌-基化合物、偶氮-基化合物、奧錙鹽-基化合物、吡喃錙鹽-基化合物、酞菁類化合物等對(duì)半導(dǎo)體激光是敏感的。然而，萘醌-基化合物具有低靈敏度，且不能穩(wěn)定地合成偶氮-基化合物。特別地，萘醌-基化合物和偶氮-基化合物對(duì)強(qiáng)光如激光在化學(xué)上是不穩(wěn)定的。另一方面，酞菁類化合物是化學(xué)和物理穩(wěn)定的，因此在多種應(yīng)用中用作藍(lán)色顏料，如油墨和油漆以及用于電子照相感光體的電荷產(chǎn)生材料。通常地，酞菁類化合物根據(jù)在其分子結(jié)構(gòu)中的中心金屬的種類而具有不同的紫外光和可見光吸收光"i普和電學(xué)性質(zhì)，因此具有作為用于電子照相感光體的電荷產(chǎn)生材料的不同特性。此外，即使其中心金屬相同，其特性可根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)或粒度發(fā)生改變。存在多種酞菁類電荷產(chǎn)生材料，如銅酞菁、無金屬酞菁(nonmetallicphthalocyanine)、氯代鋁酞菁、氯代銦酞菁、氯代鎵酞菁、氯代鍺酞菁、氧代鈥氧基酞菁、羥基鍺酞菁、羥基鎵酞菁等。此外，可通過如下制備電子照相感光體將包括分散在粘合劑樹脂中的光導(dǎo)顏料的組合物涂敷在導(dǎo)電載體上、在導(dǎo)電載體上順序沉積電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層、在導(dǎo)電載體上順序沉積電荷傳輸層和電荷產(chǎn)生層，或在導(dǎo)電載體上涂敷在電荷傳輸層中的電荷產(chǎn)生材料^t組合物。具有這些結(jié)構(gòu)的電子照相感光體易于光學(xué)疲勞、由于在裝置如打印機(jī)的重復(fù)使用期間產(chǎn)生的熱而具有低耐久性，和由于溫度及濕度變化而具有圖像老化特性。當(dāng)感光體鼓經(jīng)受了光學(xué)疲勞和劣化輸出時(shí)，在顯影處理中得到的所得圖像可具有低濃度或缺陷?？赏ㄟ^使用抗氧化劑或紫外線吸收劑來解決這些問題。然而，仍有研發(fā)適當(dāng)技術(shù)以防止這些問題的需求。此外，當(dāng)通過將包括分散在粘合劑樹脂中的金屬氧化物的組合物涂敷在導(dǎo)電載體而制得底層時(shí)，因?yàn)樗稣澈蟿渲徒饘傺趸飳?duì)環(huán)境改變非常敏感，從而發(fā)生了圖像老化。用作電荷產(chǎn)生材料的酞菁類電荷產(chǎn)生材料以一次粒子的聚集晶體態(tài)而制得，并具有凝J鼓米或更大的粒度。因此，當(dāng)將所述酞菁類電荷產(chǎn)生材料用來制備電子照相感光體時(shí)，首先使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑來分散所述聚集晶體態(tài)的酞菁類電荷產(chǎn)生材料，以制備分散涂敷溶液，從而可得到所述酞菁類電荷產(chǎn)生材料的微粒。將所述M涂敷溶液涂敷在導(dǎo)電基底上以形成薄膜。在這一點(diǎn)上，當(dāng)所述分散涂敷溶液中包括的所述電荷產(chǎn)生材料發(fā)生晶體轉(zhuǎn)換或晶體生長(zhǎng)，或聚集從而形成更大顆粒時(shí)，則電子照相特性可能劣化或所得薄膜可能具有不規(guī)律的電特性。此外，可發(fā)生圖像缺陷如黑點(diǎn)，且可降低圖像清晰度。由于這些問題，從而需要對(duì)晶體轉(zhuǎn)換、晶體生長(zhǎng)或聚集具有穩(wěn)定性的在分散溶液中的電荷產(chǎn)生材料。已知所述酞菁類化合物具有不同晶形，且當(dāng)合成時(shí)這些晶形是熱力學(xué)穩(wěn)定的。然而，當(dāng)所述酞菁類化合物經(jīng)歷了用于電子照相用途的晶形轉(zhuǎn)換處理時(shí)，所述酞菁類化合物將變成不穩(wěn)定晶形或半穩(wěn)定晶形。特別地，在有機(jī)溶劑中，所述酞菁類化合物對(duì)于晶體轉(zhuǎn)換或晶體生長(zhǎng)和聚集是不穩(wěn)定的。然而，并沒有可以克服如上這些問題的酞菁類電荷產(chǎn)生材料。Y-型晶形的氧代鈦氧基酞菁在X-射線衍射光鐠中在27.3。的Bragg角29(士0.2。)處具有最尖銳衍射峰和具有相對(duì)較好的感光性。已經(jīng)建議了具有不同特性的多種其他晶形。然而，屬于型II晶形的該晶形對(duì)溶劑具有弱耐力。也就是說，所述Y-型晶形的氧代鈦氧基酞菁本身具有相對(duì)高的感光性，但對(duì)溶劑是不穩(wěn)定的(參見特開62-67094號(hào)公報(bào))。因?yàn)樗鼍w特性在常規(guī)酞菁類電荷產(chǎn)生材料的分散涂敷溶液中發(fā)生老化，因此感光體具有差性能如弱穩(wěn)定性、劣可靠性。此外，所述感光體具有低的存儲(chǔ)穩(wěn)定性和因此增大了制造成本。常規(guī)酞菁類電荷產(chǎn)生材料在制備其分散涂敷溶液時(shí)，具有優(yōu)異的感光性。然而，在所述涂敷溶液中的所述酞菁類電荷產(chǎn)生材料的晶體特性顯著老化，且所述酞菁類電荷產(chǎn)生材料非常不穩(wěn)定。因此，在質(zhì)量穩(wěn)定、制備特性和感光體成本方面存在許多問題。因此，需要研發(fā)能防止酞菁類電荷產(chǎn)生材料的晶形改變，同時(shí)能保持電子照相性能的抑制劑。也對(duì)能防止晶體聚集的分散體穩(wěn)定劑、具有高敏感性且對(duì)于晶體生長(zhǎng)和晶體聚集穩(wěn)定的電荷產(chǎn)生材料，和適用于處理數(shù)字信號(hào)的感光體存在需求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了具有對(duì)于重復(fù)使用發(fā)生的光學(xué)疲勞和熱疲勞而改進(jìn)的耐老化性的有機(jī)感光體。本發(fā)明還提供了包括所述有機(jī)感光體的電子照相成像裝置、包括所述有機(jī)感光體的電子照相處理盒(electrophotographiccartridge)和包括所述有機(jī)感光體的電子照相鼓(electrophotographicdrum)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了有機(jī)感光體，包括導(dǎo)電載體、包含分散在粘合劑中的金屬氧化物和抗氧劑的底層、包含酞菁類顏料的電荷產(chǎn)生層，以及電荷傳輸層。所述抗氧劑可為酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑或其混合物。所述酞菁類顏料可為式1的酞菁類衍生物、式2的酞菁類化合物，或它們的混合物或共晶體。<式1><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中X,、X2、X3和X4各自獨(dú)立地為取代或未取代的2,3-萘環(huán)或者取代或未取代苯環(huán)，且X,、X2、X3和X4中的至少一個(gè)是2,3-萘環(huán)；R,、R2、R3和R4各自獨(dú)立地為氫原子、囟原子、硝基、取代或未取代Cwo烷基，或者為取代或未取代C,.2o烷氧基；和M，是氫分子、鹵化鋁、或結(jié)合有氧原子、卣原子或羥基的Ti、V、Zr、Ge、Ga、Sn、Si或In;<式2>R15R14其中M2是氬分子、Cu、Fe、Mg、Sn、Pb、Zn、Co、Ni、Mo、卣化鋁，或結(jié)合有氧原子、卣原子或羥基的Ti、V、Zr、Ge、Ga、Sn、Si或In;和R5、^6、R"7、R^、R"Rio、Ri"R〗2、Ri3、Rm、Ris、Ri6、Rn、Ris、R，9和R20各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、硝基、取代或未取代的C，.2。烷基或者取代或未取代的C,.2。烷氧基。根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)方面，提供了包括所述有機(jī)感光體的電子照相成像裝置。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了安裝在電子照相成像裝置中且與所述電子照相成像裝置相分離的電子照相處理盒，所述電子照相處理盒包括有機(jī)感光體，包括導(dǎo)電載體、包含分散在粘合劑中的金屬氧化物和抗氧劑的底層、包含酞菁類顏料的電荷產(chǎn)生層，和包括電荷傳輸材料的電荷傳輸層；以及選自使所述有機(jī)感光體進(jìn)行帶電的充電裝置、對(duì)所述有機(jī)感光體上形成的靜電潛像進(jìn)行顯影的顯影裝置和清潔所迷有機(jī)感光體表面的清潔裝置中的至少一種裝置。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了電子照相鼓，其包括安裝在電子照相成像裝置中且與所述電子照相成像裝置相分離的鼓；有機(jī)感光體，包括導(dǎo)電載體、包含分?jǐn)溤谡澈蟿┲械慕饘傺趸锖涂寡鮿┑牡讓?、包含酞菁類顏料的電荷產(chǎn)生層，以及包括^t在第二粘合劑中的電荷傳輸材料和第二抗氧劑的電荷傳輸層。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了電子照相成像裝置，其包括感光體單元，包括導(dǎo)電載體、包含分散在粘合劑中的金屬氧化物和抗氧劑的底層、包含酞菁類顏料的電荷產(chǎn)生層，和包括電荷傳輸材料的電荷傳輸層；對(duì)所述感光體單元進(jìn)行充電的充電裝置；成影像式光照射裝置，其將光照射在所述帶電的感光體單元上，從而在所述感光體單元上形成靜電潛像；顯影裝置，其利用調(diào)色劑使靜電潛像顯影，以在所述感光體單元上形成調(diào)色劑圖像，和將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到接收器上的轉(zhuǎn)印裝置。通過參考附圖詳細(xì)描述示例性實(shí)施方式，本發(fā)明的上述及其他特征和優(yōu)點(diǎn)將更為明顯，其中圖l是包括電子照相鼓和電子照相處理盒的4艮據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的電子照相成像裝置的示意圖2是根據(jù)制備實(shí)施例2的經(jīng)受晶形轉(zhuǎn)換處理的顏料的XRD圖；圖3是根據(jù)制備實(shí)施例3的經(jīng)受晶形轉(zhuǎn)換處理的顏料的XRD圖；和圖4是根據(jù)制備實(shí)施例4的經(jīng)受晶形轉(zhuǎn)換處理的顏料的XRD圖。具體實(shí)施例方式參考相關(guān)附圖，現(xiàn)在將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。在根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的電子照相有機(jī)感光體中，在底層和電荷傳輸層中使用具有特定結(jié)構(gòu)的抗氧劑，和在電荷產(chǎn)生層中使用酞菁類顏料。具有該特征的所述電子照相有機(jī)感光體經(jīng)受了在重復(fù)使用期間中由于環(huán)境變化而導(dǎo)致較小的光學(xué)疲勞和熱疲勞。此外，當(dāng)電子照相裝置如激光打印機(jī)、數(shù)字復(fù)印機(jī)或傳真包括所述電子照相有機(jī)感光體時(shí)，即使外界環(huán)境發(fā)生了顯著改變也能改善長(zhǎng)期使用時(shí)發(fā)生的成像老化性，且改善了其耐用性，和因此可得到優(yōu)異的圖像特性。根據(jù)本發(fā)明，適當(dāng)結(jié)合用于底層的金屬氧化物、電荷產(chǎn)生材料和電荷傳輸材料，從而改善了有機(jī)感光體的電子照相特性、可防止圖像缺陷、可得到具有高清晰度的印刷制品。其中適當(dāng)結(jié)合了底層的所述金屬氧化物、所述電荷產(chǎn)生材料和所述電荷傳輸材料的所述電子照相有機(jī)感光體具有高靈敏性、優(yōu)異的電荷電勢(shì)保留特性、低老化特性、高耐熱性、高耐用性和優(yōu)異圖像特性，和因此具有高可靠性。通過在導(dǎo)電載體上形成底層、電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層而形成了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的所述有機(jī)感光體。所述導(dǎo)電載體可由金屬材料如鋁、鋁合金、不銹銅、銅或鎳形成?；蛘?，所述導(dǎo)電栽體可為鍍有鋁、銅、釔、氧化錫或氧化銦的導(dǎo)電薄膜的絕緣基底。所述絕緣基底可由聚酯薄膜、紙張、玻璃等形成。同時(shí)，可使用硫酸溶液、草酸及其他材料在所述導(dǎo)電載體和所述電荷產(chǎn)生層之間形成正極氧化膜，或可在所述導(dǎo)電載體和所述電荷產(chǎn)生層之間涂敷由聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂或環(huán)氧樹脂形成的粘合劑層。在用于本發(fā)明實(shí)施方式中的導(dǎo)電載體上形成的所述底層包括分散在粘合劑中的金屬氧化物和抗氧劑?；贗OO重量份的粘合劑，所述抗氧劑的量可在約0.01-20重量份的范圍內(nèi)。當(dāng)抗氧劑的量小于0.01重量份時(shí)，則較小地抑制了圖像老化的發(fā)生。另一方面，當(dāng)所述抗氧劑的量大于20重量份時(shí)，圖像可能變得模糊。所述抗氧劑可為酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑或其混合物。所述酚類抗氧劑可為2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-曱氧基苯酚、2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚、2-叔丁基-4-曱氧基苯酚、2，4-二曱基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、3,6-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，4，6-三叔丁基笨酚、2，6-二叔丁基-4-硬脂基丙酸酯苯酚(2,6-di-tert-butyl-4-stearylpronatephenol)、a-生育酚、卩-生育酚、y-生育酚、萘酚AS、萘酚AS-D、萘酚AS-BO、4，4'-亞曱基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亞曱基雙(6-叔丁基-4-曱基苯酚)、2,2'-亞曱基雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、2，2'-亞曱基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2，2'-亞丙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2'-丁烷雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2'-亞乙基雙(6-叔丁基-間甲酚)、4，4，-丁烷雙(6-叔丁基-間甲酚)、2，2，-丁烷雙(6-叔丁基-對(duì)曱酚)、2，2'-硫代雙(6-叔丁基苯酚)、4,4'-疏代雙(6-叔丁基-間-甲酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-鄰-曱酚)、2，2'-硫代雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、1，3,5-三曱基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)苯、1，3，5-三曱基-2,4,6-三(3,5-二叔戊基斗羥芐基)苯、1，3,5-三甲基-2,4，6-三(3-叔丁基-5-曱基-4-羥芐基)苯、2-叔丁基-5-甲基-苯胺苯酚、4，4'-雙氨基(2-叔丁基-4-曱基苯酚)、N-十八烷基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羥苯基)丙酸酯、2，2,4-三甲基-6-羥基-7-叔丁基色滿、四(亞曱基-3-(3，5-二叔丁基—4—羥苯基)丙酸酯)甲烷和1,1，3-三(2-曱基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，或這些化合物的組合。然而，所述酚基抗氧劑并不局限于此。所述亞磷酸酯類抗氧劑可為三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基笨基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(4-正壬基苯基)亞磷酸酯或四(2,4-二叔丁基-苯基)4，4，-亞聯(lián)苯基-二亞磷酸酯，或這些化合物的組合。然而，其并不局限于此。在所述底層中包括的所述金屬氧化物可包括選自氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧化鈦(titanoxide)、氧化硅、氧化鋯和氧化鋁中的至少一種。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，所述金屬氧化物可為金紅石-型氧化鈦，并基于氧化鈦的重量(100。/。)可使用約0.01%-5%重量的氧化鋁氧化鈦，可改善靜電特性和得到印刷的平滑圖像。在所述底層中包括的粘合劑可包括選自通過熱聚合無油的醇酸樹脂得到的熱固性樹脂、氨基樹脂如丁基化三聚氰胺樹脂、通過聚合具有不飽和鍵的聚氨酯或具有不飽和鍵的樹脂如不飽和聚酯而得到的光固化樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂等中的至少一種。在所述有機(jī)感光體中，所述底層的厚度可在約0.1-20nm的范圍內(nèi)，和優(yōu)選在約0.2-10pm的范圍內(nèi)。當(dāng)所述底層的厚度小于O.lnm時(shí)，由于高電荷電勢(shì)可在所述底層中形成孔，和可形成黑斑。另一方面，當(dāng)所述底層的厚度大于20pm時(shí)，將難以控制靜電特性且可降低圖像質(zhì)量。在所述底層中，所述金屬氧化物和粘合劑的重量比可在約0.1:1至10:1的范圍內(nèi)。當(dāng)所述粘合劑的相對(duì)含量過高時(shí)，可降低所述金屬氧化物的屏蔽效率。另一方面，當(dāng)所述金屬氧化物的相對(duì)含量過高時(shí)，則所述有機(jī)感光體對(duì)感光體鼓具有較小的粘性。在所述有機(jī)感光體中，可使用已知方法在導(dǎo)電載體上形成所述電荷產(chǎn)生二萘嵌苯-基顏料、靛-基顏料、喹吖啶酮(quinacridon)-基顏料、偶氮-基顏料，和優(yōu)選酞菁類顏料。可沉積或賊射所述電荷產(chǎn)生材料以形成均勻?qū)?。或者，可將所述顏料顆粒分散在粘合劑如聚酯樹脂、苯氧基樹脂或聚乙烯醇縮丁醛樹脂中，然后用來形成具有厚度約0.1-2pm的電荷產(chǎn)生層。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，所述酞菁類顏料用作電荷產(chǎn)生材料。所述酞菁類顏料可為式1的酞菁類衍生物、式2的酞菁類化合物或其混合物或者共晶體<式1><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中X,、X2、X3和X4各自獨(dú)立地為取代或未取代的2,3-萘環(huán)或者取代或未取代苯環(huán)，且X,、X2、X3和X4中的至少一個(gè)是2,3-萘環(huán)；R!、R2、113和R4各自獨(dú)立地為氫原子、卣原子、硝基、取代或未取代Cwo烷基，或者為取代或未取代Cwo烷氧基；和M,是氫分子、鹵化鋁、或結(jié)合有氧原子、鹵原子或羥基的Ti、V、Zr、Ge、Ga、Sn、Si或In;和<式2><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中M2是氫分子、Cu、Fe、Mg、Sn、Pb、Zn、Co、Ni、Mo、卣化鋁，或結(jié)合有氧原子、卣原子或羥基的Ti、V、Zr、Ge、Ga、Sn、Si或In;和R5、R6、R>7、R8、R9、RlO、Rll、Rl2、Rl3、Rl4、Rl5、Rl6、Rl7、Rl8、R,9和R20各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、硝基、取代或未取代的C,.20烷基或者取代或未取代的d.20烷氧基?？墒褂靡阎椒?參見F.H.Moser、A丄.Thomas"酞菁化合物"，1963;PB85172.FIAT.FINALREPORT1313.1948年2月1日；特開平1-142658號(hào)公報(bào)；和特開平1-221461號(hào)公報(bào))可容易地合成用于本發(fā)明實(shí)施方式中的酞菁化合物，其全部?jī)?nèi)容通過引用而并入進(jìn)來。當(dāng)使用式1的所述酞菁衍生物和式2的所述酞菁化合物來制備用于本發(fā)明實(shí)施方式中的具有相同中心原子，即式1的M,與式2的M2相同的所述酞菁類顏料時(shí)，可同時(shí)制備式1的所述酞菁衍生物和式2的所述酞菁化合物。當(dāng)式1酞菁衍生物的酞菁結(jié)構(gòu)的多個(gè)笨環(huán)被取代，將所述酞菁類共晶體中的式1所述酞菁衍生物和式2所述酞菁化合物的分子平面以更不規(guī)則的方向進(jìn)行沉積。因此，為了獲得具有高靈敏度晶形的共晶體，式l酞菁衍生物的酞菁結(jié)構(gòu)中被卣原子、硝基、烷基或烷氧基取代或未取代的2，3-萘環(huán)取代的苯環(huán)數(shù)目可為三個(gè)或更少。現(xiàn)在將描述制備式l的所述酞菁衍生物的方法。首先，通過使用金屬醇鹽將所需要的含取代基二腈化合物如2，3-萘二腈或1，2-萘二腈轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的亞胺鹽，因此所需要的含取代基二腈化合物可比酞腈具有更高的反應(yīng)性。然后，將相應(yīng)的亞胺鹽與用來合成酞菁化合物的酞腈進(jìn)行反應(yīng)，以選擇性地合成酞菁衍生物?；蛘撸?,3-萘二腈或1,2-萘二腈可與酞腈進(jìn)行反應(yīng)以合成酞菁衍生物。根據(jù)上述方法得到的第一產(chǎn)物可為1:99至99:1比例的酞菁化合物和其中苯環(huán)被所希望取代基取代的酞菁衍生物的混合物?？筛鶕?jù)反應(yīng)條件如反應(yīng)溫度、反應(yīng)物摩爾比、加入反應(yīng)物的方法等改變所述混合比。所述酞菁衍生物可為被一個(gè)、二個(gè)或三個(gè)取代基取代的酞菁衍生物。當(dāng)用于本發(fā)明實(shí)施方式的所述酞菁類顏料是式1酞菁衍生物時(shí)，則不必使用單一種類的酞菁衍生物。也就是說，所述酞菁類顏料可為具有不同取代基和/或不同中心原子的至少兩種酞菁衍生物的混合物。用來合成如上所述獲得的式1酞菁衍生物或式2酞菁化合物的有機(jī)溶劑可為具有高沸點(diǎn)的惰性溶劑，如a-氯萘、(3-氯萘、a-曱基萘、曱氣基萘、二笨基萘、乙二醇二烷基醚、喹啉、環(huán)丁砜、二氯苯、N-曱基-2-吡咯烷酮或二氯曱苯。如上所述得到的式1酞菁衍生物或式2酞菁化合物可進(jìn)行提純以增大適用于電子照相用途的純度。所述提純方法可為使用酸、堿、丙酮、曱醇、乙醇、曱乙酮、四氫呋喃、吡啶、喹啉、環(huán)丁砜、a-氯萘、曱笨、二甲苯、二氧六環(huán)、氯仿、二氯乙烷、N,N-二曱基曱酰胺、N-曱基-2-吡咯烷酮或水的清洗法、重結(jié)晶法、萃取法、熱懸浮法或升華法。除這些提純法外，在本發(fā)明范圍內(nèi)也可使用其他方法來除去非反應(yīng)產(chǎn)物或副反應(yīng)產(chǎn)物。當(dāng)所述酞菁類顏料是式1酞菁衍生物和式2酞菁化合物的混合物或共晶體時(shí)，基于式2酞胥化合物的重量，式1酞菁衍生物和式2酞菁化合物的重量比可為約等于或小于1:1，優(yōu)選為約0.0001:1至0.5:1，和更優(yōu)選地為約0扁1:1至0.2:1。在本說明書中，共晶體是指其中在初晶顆粒中以分子狀態(tài)插入至少兩類化合物的狀態(tài)。使用基于特性差異的已知分析方法可容易地鑒別晶體化合物是否以簡(jiǎn)單混合物或共晶體的形式進(jìn)行混合。例如，可使用在X-射線衍射圖、紫外線吸收光語或可見光吸收光諳中出現(xiàn)的而在初始(粗)化合物的X-線衍射圖、紫外線吸收光i普或可見光吸收光語中不存在的新衍射角或新吸收峰來實(shí)現(xiàn)該鑒別。即使當(dāng)簡(jiǎn)單混合物和共晶體在相同區(qū)域中具有相同衍射角和吸收峰時(shí)，也可得到該鑒別。即，即使在這種情況下，因?yàn)樗龉簿w和簡(jiǎn)單混合物具有不同晶形或不同生長(zhǎng)率，可用與制備共晶體的方法的相同方法來處理相應(yīng)的初始(粗)化合物以產(chǎn)生具有所述共晶體相同組成的簡(jiǎn)單混合物，和然后可從在衍射強(qiáng)度或吸收強(qiáng)度上的差異或在各自強(qiáng)度比上的差異實(shí)現(xiàn)該鑒別。根據(jù)已知方法，通過以分子狀態(tài)混合式1的酞菁衍生物和式2的酞菁化合物來制備式1酞菁衍生物和式2酞菁化合物的共晶體。即，將式l酞菁衍生物和式2酞菁化合物在強(qiáng)酸如硫酸中溶解成分子狀態(tài)。然后，將所得溶液加入到溶劑如水或醇中，和然后使用化學(xué)方法如用于析出共晶體的酸溶法(acidpastingmethod)或酸性淤漿法進(jìn)行處理?；蛘撸ㄟ^使用研磨或碾壓裝置的機(jī)械法，可同時(shí)處理式1酞菁衍生物和式2酞菁化合物并物理結(jié)合成相同晶體。在該機(jī)械法中，可將式1酞菁衍生物和式2酞菁化合物進(jìn)行徹底研磨或碾壓，直至其變成無定形和然后進(jìn)行混合。均勻地混合式1酞菁衍生物和式2酞菁化合物以使得式1酞菁衍生物與式2酞菁化合物有效作用是非常重要的?？墒褂糜糜诜稚⒎椒ㄖ械奶砑觿┒玫皆摼鶆蚪M成。如上所述制備的共晶體可用作所述電荷產(chǎn)生材料。然而，當(dāng)需要特定晶形時(shí)，可使用已知方法對(duì)所得組成進(jìn)行后處理。在這種情況下，通過在當(dāng)不存在酞菁衍生物時(shí)所用的酞菁化合物晶體轉(zhuǎn)化條件下進(jìn)行后處理或通過加入具有作為晶體轉(zhuǎn)化衍生物所需的晶形的化合物作為晶種來增大轉(zhuǎn)化效率。當(dāng)形成所述晶體混合物的式l酞菁衍生物和式2酞菁化合物是氧代鈦氧基酞菁時(shí)，所述共晶體可在X-射線衍射光譜中在27.1。的Bragg角(26±0.2。)處具有最尖銳衍射峰，其為？型或Y-型氧代鈦氧基酞菁的晶形，或在7.5。的Bragg角(2e±0.2。)處具有最尖銳衍射峰，其為a-型氧代鈦氧基酞菁的晶形。另一方面，當(dāng)形成晶體混合物的式1酞菁衍生物和式2酞菁化合物是無金屬酞胥時(shí)，所述共晶體可在7.5。和9.2。的Bragg角(20±0.2。)處具有尖銳峰,其為X-型無金屬酞菁晶形。用于所述選擇性后處理加工以制備晶體混合物或得到晶形轉(zhuǎn)換的所述研磨或碾壓裝置可為磨碎機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、高速拌和器、班布里(Branbury)混合器、sback混合器、輥磨機(jī)、3-輥磨機(jī)、微混合器(nanomixer)、微流化器、搗磨機(jī)、行星式磨機(jī)、振動(dòng)磨碎機(jī)、捏合機(jī)等。當(dāng)需要時(shí)，可在研磨期間使用分散介質(zhì)如玻璃珠、鋼珠、氧化鋯珠、氧化鋁球、氧化鋯球或隧石。當(dāng)需要時(shí)，可在研磨期間使用研磨劑如食鹽、碳酸鈉或硫酸鈉。才艮據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的所述有^L感光體可具有多層結(jié)構(gòu)，其中將底層沉積在導(dǎo)電載體上，和順次沉積電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層以有效產(chǎn)生和傳輸電荷，或者可具有單層結(jié)構(gòu)，其中形成了電荷產(chǎn)生和傳輸層使得可在同一層中產(chǎn)生和傳輸電荷。在所述多層感光體中，所述電荷產(chǎn)生層由酞菁類顏料形成。然而，所述酞菁類顏料當(dāng)單獨(dú)使用時(shí)不能形成膜。因此，使用分散裝置，首先將所述酞菁類顏料與合適粘合劑和溶劑進(jìn)行*,和然后將所述分散溶液涂敷在所述導(dǎo)電基底上并干燥以形成所述電荷產(chǎn)生層?；谒鲭姾僧a(chǎn)生層的總重量，在所述電荷產(chǎn)生層中包含的酞菁類顏料的量可在約10-100重量％,和優(yōu)選在約30-80重量％的范圍內(nèi)。所述電荷產(chǎn)生層的厚度可在約0.001-10nm,和優(yōu)選在約0.05-2pm的范圍內(nèi)。當(dāng)所述電荷產(chǎn)生層的厚度小于0.001pm時(shí)，則難以得到均勻的電荷產(chǎn)生層并可劣化圖像質(zhì)量。另一方面，當(dāng)所述電荷產(chǎn)生層的厚度大于10nm時(shí)，可能降低電子照相特性。所述電荷傳輸層形成在所述電荷產(chǎn)生層上。電荷傳輸材料可為傳輸空穴的空穴傳輸材料和傳輸電子的電子傳輸材料二者。當(dāng)所述多層感光體是負(fù)電荷型時(shí)，所述電荷傳輸材料是空穴傳輸材料。當(dāng)所述多層感光體是正電荷型時(shí)，所述電荷傳輸材料主要由電子傳輸材料組成。當(dāng)所述多層感光體具有正極性和負(fù)極性時(shí)，則一同使用所述空穴傳輸材料和所述電子傳輸材料。當(dāng)所述電荷傳輸材料具有成膜能力時(shí)，所述電荷傳輸材料本身可用來形成所述電荷傳輸層。然而，通常地，所述電荷傳輸材料在低分子態(tài)時(shí)沒有成膜能力，因此將其溶于具有成膜能力的粘合劑中，并將所得溶液涂敷在所述電荷產(chǎn)生層上并干燥以形成所述電荷傳輸層。所述電荷傳輸層的厚度可根據(jù)應(yīng)用而改變，且可在約5-50iim的范圍內(nèi)。在所述單層感光體中，可通過將所述酞菁類顏料和已知粘合劑分散在溶劑中，將分軟產(chǎn)物涂敷在導(dǎo)電基底上，并然后干燥所述涂敷制品而形成所述電荷產(chǎn)生和傳輸層。在所述制備方法中，不需要另外使用電荷傳輸材料，因?yàn)樗鎏碱伭媳旧肀銥楣鈱?dǎo)材料并具有電荷傳輸能力。在所述電荷產(chǎn)生和傳輸層中，所述酞菁類顏料的量可在約1-40重量％的范圍內(nèi)。然而，為了增大膜的塑性和電荷傳輸效率，可一同使用已知的電荷傳輸材料。當(dāng)另外使用電荷傳輸材料時(shí)，在所述電荷產(chǎn)生和傳輸層中的酞菁類顏料的量可在約0.1-50重量％，和優(yōu)選在約0.2-10重量°/。的范圍內(nèi)，和所迷樹脂的量可在20-70重量％的范圍內(nèi)。所述電荷傳輸材料可為空穴傳輸材料、電子傳輸材料或它們的混合物，且優(yōu)選為空穴傳輸材料和電子傳輸材料的混合物。在所述空穴傳輸材料和所述電子傳輸材料的混合物中，可根據(jù)電荷的極性或遷移性而改變所述空穴傳輸材料和所述電子傳輸材料的比例。所述電荷產(chǎn)生與傳輸層的厚度可在約5-50pm的范圍內(nèi)。作為用于本發(fā)明實(shí)施方式中的所述傳輸材料，所述空穴傳輸材料可為已知空穴傳輸材料，如腙-基化合物、吡唑啉-基化合物、嗯二唑化合物、苯乙烯基化合物、芳基胺化合物、嗨唑-基化合物、吡唑啉-基化合物、吡唑啉酮-基化合物、芙(stylbene)化合物、聚芳基烷類化合物、聚乙烯呼唑-基化合物及其衍生物、N-丙烯?；０窌趸溥蚓酆衔?、喹喔啉聚合物、乙烯基聚合物、三苯曱烷聚合物、苯乙烯共聚物、聚苊、聚茚、苊烯和苯乙烯的共聚物或曱醛-基縮合樹脂。所述電子傳輸材料可為已知電子傳輸材料，如苯醌-基化合物、萘醌-基化合物、蒽醌-基化合物、丙二腈-基化合物、芴酮-基化合物、二氰基芴酮-基化合物、苯并醌亞胺-基化合物(benzoquinoneimine-basedcompound)、二苯酚合苯醌-基化合物、芪醌-基化合物、二亞氨基醌-基化合物、二氣并四笨二酮化合物(dioxotetracenedioncompound),或辟u化吡喃-基4匕合物。同時(shí)，用于本發(fā)明實(shí)施方式的所述電荷傳輸材料并不限于所述空穴傳輸材料或電子傳輸材料，且可為具有等于或大于10_8cm々s的遷移率的任何傳輸材料。在一些情況中，可一同使用至少兩種電荷傳輸材料。在根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的所述電子照相感光體中，可使用第二粘合劑制備所述電荷產(chǎn)生層、所述電荷傳輸層或所述電荷產(chǎn)生和傳輸層。所述第二粘合劑可為具有成膜能力的導(dǎo)電樹脂，如聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸酯、雙酚A和酞酸的縮聚物、聚碳酸酯、聚酯、苯氧基樹脂、聚乙酸乙烯基酯、丙烯酸類樹脂、聚丙烯酰胺樹脂、聚酰胺、聚乙烯吡啶、纖維素-基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、硅樹酯、聚苯乙烯、聚酮、聚氯乙烯、聚乙烯醇縮乙醛、聚丙蜂腈、酚醛樹脂、蜜胺樹脂、酪蛋白、聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮，或有機(jī)光導(dǎo)樹脂，如聚N-乙烯基咕唑、聚乙烯蒽或聚乙烯基芘。用于制備所述電荷傳輸層的所述第二粘合劑可包括式3化合物，如PANLIGHTTS2050、PANLIGHTTS2040或PANLIGHTTS2030,和/或式4化合物，如TOUGHZETB-200、TOUGHZETB-300或TOUGHZETB-500。<式3>其中n和k優(yōu)選為10-100,000。所述第二粘合劑可為聚碳酸酯粘合劑樹脂或具有不同分子量的至少兩種聚碳酸酯的混合物。在一些情況中，所述第二粘合劑可為式3(PCZ)化合物和式4(BPPC)化合物。在制備根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的電子照相感光體的所述電荷產(chǎn)生層的過程中，可根據(jù)所用樹脂、所述電荷傳輸層或所述電荷產(chǎn)生和傳輸層，改變所述涂敷溶液的溶劑。所選擇的溶劑在涂敷期間不影響相鄰層。所述溶劑可選自芳香烴，如苯、二曱苯、石腦油、一氯苯或二氯苯；酮類，如丙酮、曱乙酮或環(huán)己酮；醇類，如甲醇、乙醇或異丙醇；酯類，如乙酸乙酯或曱基溶纖劑；脂族卣化烴，如四氯化碳、氯仿、二氯曱烷、二氯乙烷或三氯乙烯；醚類，如四氫吹喃、二氧六環(huán)、二氧戊環(huán)或乙二醇曱醚；酰胺，如N,N-二曱基曱酰胺或N，N-二曱基乙酰胺；和亞砜，如二曱基亞砜。在用于本發(fā)明實(shí)施方類顏料一起使用已知電荷產(chǎn)生材料或用來控制光譜敏感性的鹽/顏料。所述電荷產(chǎn)生材料或用來控制光謫敏感性的鹽/顏料可為二偶氮-基化合物、三偶氮-基化合物、蒽醌-基化合物、二萘嵌苯-基化合物、吡呤酮(perynone)-基化合物、奧鏡鹽-基化合物、scualium鹽-基化合物、聚環(huán)醌、吡咯并吡咯(pyrolopyrrol)化合物，或酞菁，如萘酞菁。而且，在使用所述酞菁類顏料制備感光體時(shí)，可進(jìn)一步加入電子接收材料來改善敏感性、來減少殘留電荷電勢(shì)，或來減少當(dāng)重復(fù)使用時(shí)發(fā)生的疲勞。所述電子接收材料可為具有高電子親合性的化合物，如無水琥珀酸、無水馬來酸、無水二溴琥珀酸、無水酞酸、無水3-硝基酞酸、無水4-硝基酞酸、無水均苯四酸、均苯四酸、偏苯三酸、無水偏苯三酸、酞酰亞胺、4-硝基酞酰亞胺、四氰乙烯、四氰基醌曱烷、chloranylacid、bromanylacid、鄰硝基苯曱酸或?qū)ο趸綍跛??；谒鲭姾僧a(chǎn)生材料的總重量，所述電子接收材料的量可在約0.01-100重量％的范圍內(nèi)。此外，所述感光體可進(jìn)一步包括老化阻止劑，如抗氧劑或光穩(wěn)定劑以改善對(duì)環(huán)境的抗性和改善相對(duì)有害光的穩(wěn)定性。所述老化阻止劑可為色原烷醇衍生物，如生育酚、所述色原烷醇衍生物的醚化化合物、所述色原烷醇衍生物的酯化化合物、聚芳鏈烷化合物、對(duì)苯二酚衍生物、對(duì)苯二朌衍生物的單和二醚化化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫化醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亞磷酸酯、酚化合物、具有位阻的酚化合物、線性胺化合物、環(huán)胺化合物或具有位阻的胺化合物。所述抗氧劑可與在底層中的相同?，F(xiàn)在將詳細(xì)描述包括根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的所述有機(jī)感光體的電子照相成像裝置、包括根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的所述有機(jī)感光體的電子照相鼓、包括根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的所述有機(jī)感光體的電子照相處理盒。首先，將描述所述電子照相成像裝置。圖l是根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的包括電子照相鼓28和電子照相處理盒21的電子照相成像裝置的示意圖。所述電子照相處理盒21包括有機(jī)感光體29、至少一個(gè)使所述有機(jī)感光體29帶電的充電裝置25、對(duì)在所述有機(jī)感光體29上形成的靜電潛像進(jìn)行顯影的顯影裝置24和清潔所述有機(jī)感光體29的表面的清潔裝置26。所述電子照相處理盒21可安裝在所述電子照相成像裝置30中并與所述電子照相成像裝置30相分離。在所述電子照相成像裝置30中，所述有機(jī)感光體29位于所述電子照相鼓28上，且所述有機(jī)感光體29和所述電子照相鼓28可安裝在所述電子照相成像裝置30中并與所述電子照相成像裝置30相分離。通常地，所述電子照相成像裝置30包括包含所述有機(jī)感光體鼓28和所述電子照相鼓29的感光體；使所述感光體單元帶電的充電裝置25;成影像式光照射裝置22,其將光照射在所述帶電的感光體單元上，從而在所述感光體單元上形成靜電潛像；顯影裝置24,其利用調(diào)色劑使靜電潛像顯影，以在所述感光體單元上形成調(diào)色劑圖像；和將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到接收器如紙張P上的轉(zhuǎn)印裝置27。所述感光體單元包含將詳細(xì)描述的所述有機(jī)感光體29。所述充電裝置25包含在充電單元中，并可提供電壓和通過接觸有機(jī)感光體29對(duì)所述有機(jī)感光體29進(jìn)行充電。所述電子照相成像裝置30可進(jìn)一步包括為了預(yù)備下一周期而在所述有機(jī)感光體29的表面上除去潛電荷的預(yù)曝光單元23。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的所述有機(jī)感光體可用于電子照相成像裝置如激光打印機(jī)、復(fù)印機(jī)或傳真機(jī)中。參考以下實(shí)施例將進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明。這些實(shí)施例僅用于說明性目的和并不是用來限制本發(fā)明的范圍。在制備實(shí)施例和實(shí)施例中，"份"和"％"分別表示重量份數(shù)和重量％。制備實(shí)施例l在氮?dú)夥障略诎惭b有回流裝置的燒瓶中，將800份甲醇加入到20份(0.112摩爾)的2,3-萘二腈中，并然后加入36.38份(0.168摩爾)的曱醇鈉。將所得溶液在60-8(TC的溫度下反應(yīng)l-3小時(shí)。將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻到等于或低于0。C,從而形成了黃色產(chǎn)物。將所述黃色產(chǎn)物進(jìn)行過濾、用冷卻曱醇進(jìn)行洗滌，并然后在真空烘箱中于40。C下干燥10小時(shí)。結(jié)果，得到了2,3-萘二腈的亞胺衍生物。在氮?dú)夥罩?，在安裝有回流裝置的燒瓶中，將27.3份(0.213摩爾)鄰苯二曱腈和16.48份(0.071摩爾)如上所述制備的2，3-萘二腈的亞胺衍生物加入到450份oc-氯萘中，并然后滴加加入14.84份(0.078摩爾)的四氯化鈦。然后，在混合的同時(shí)，將所得混合物在200-220。C下反應(yīng)4小時(shí)。然后，將所得產(chǎn)物在100-13(TC下進(jìn)行過濾，且使用a-氯萘、甲醇和水對(duì)所述過濾顏料順次進(jìn)行洗滌。將所述洗滌的顏料^t在1000份5。/。氨水中，并然后在90。C下加熱和混合2小時(shí)。將所得溶液進(jìn)行過濾并在真空烘箱中于4(TC下千燥10小時(shí)。結(jié)果，得到了氧代鈦氧基酞菁和其中苯環(huán)被萘環(huán)取代的所述氧代鈦氧基酞菁的衍生物的16.95份混合物。使用質(zhì)譜儀分析氧代鈦氧基酞菁和氧代鈦氧基酞菁衍生物的所述混合物。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)其中所述氧代鈦氧基酞菁的一個(gè)苯環(huán)被2,3-萘取代的氧代鈦氧基酞菁衍生物的強(qiáng)度比是40%。制備實(shí)施例2在等于或低于0。C下，將根據(jù)制備實(shí)施例l得到的IO份混合物進(jìn)行混合并溶于200份98%硫酸中。在等于或低于0。C并同時(shí)攪拌下，將所得硫酸溶液加入到2000份水中以重新析出所述氧代鈦氧基酞菁和所述氧代鈦氧基酞菁衍生物的共晶體。將所述析出的共晶體進(jìn)行過濾并進(jìn)行洗滌直到過濾溶液成為中性。將200份二氯苯加入到氧代鈥氧基酞菁和氧代鈦氧基酞菁衍生物的濕共晶體中，并然后使用具有直徑為5mm的氧化鋯球和球磨機(jī)進(jìn)行處理78小時(shí)。將分散溶液加入到大量丙酮中使得所述共晶體聚集。所述聚集的共晶體進(jìn)行過濾、洗滌，并然后在真空烘箱中于4(TC下干燥。測(cè)量了所得產(chǎn)物的X-射線衍射(XRD)。結(jié)果示于圖2中。使用具有直徑為1-1.5mm的堿玻璃珠和油漆攪拌器將5份所述干燥銅晶體、2.5份聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BM2:SekisuiKagakuKogyo)和80份四氫呋喃進(jìn)行分散30分鐘。將該分散過程重復(fù)四次。然后，將272份四氫呋喃加入到所述分散產(chǎn)物中以制備用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液。制備實(shí)施例3除了使用9.5份氧代鈦氧基酞菁和根據(jù)制備實(shí)施例1中制備的氧代鈦氧基酞菁與氧代鈦氧基酞菁衍生物的0.5份混合物代替氧代鈦氧基酞菁和氧代鈦氧基酞菁衍生物的IO份混合物外，以與制備實(shí)施例2中的相同方法制備了用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液。測(cè)量了所述氧代鈦氧基酞菁和所述酞菁衍生物的混合物的XRD。結(jié)果示于圖3中。制備實(shí)施例4使用9.5份氧代鈦氧基酞菁和根據(jù)制備實(shí)施例1中制備的氧代鈦氧基酞菁與氧代鈦氧基酞菁衍生物的0.5份混合物代替用于制備實(shí)施例2中的氧代鈦氧基酞菁和氧代鈦氧基酞菁衍生物的IO份混合物，使用根據(jù)對(duì)比制備例2的方法得到了晶形。測(cè)量了干燥共晶體的XRD。所得結(jié)構(gòu)示于圖4中。使用具有直徑為1-1.5mm的堿玻璃珠和油漆攪拌器，將5份所述干燥的共晶體、2.5份聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BM2:SekisuiKagakuKogyo)和80份四氫呋喃進(jìn)行分散30分鐘。將該分散過程四次。然后，將272份四氫呋喃加入到所述分散產(chǎn)物中以制備用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液。對(duì)比制備例l除使用0.071摩爾鄰苯二曱腈代替0.071摩爾2,3-萘二腈的亞胺衍生物外，以與制備實(shí)施例l中的相同方法制備了氧代鈦氧基酞菁。然后，進(jìn)行了如制備實(shí)施例2的相同實(shí)驗(yàn)以制備用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液。對(duì)比制備例2沖艮據(jù)美國專利4，728，592中公開的方法制備了a-型鈦氧基酞菁。使用具有直徑為1-1.5mm的堿玻璃珠和油漆攪拌器將5份a-型鈦氧基酞菁、2.5份聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BM2:SekisuiKagakuKogyo)和80份四氫呋喃進(jìn)行分散30分鐘。將該分散過程重復(fù)四次。然后，將272份四氫呋喃加入到所述分散產(chǎn)物中以制備用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液。實(shí)施例l將80重量份的尼龍樹脂(TorayCo.生產(chǎn)的CM8000)溶于320重量份的有機(jī)溶劑(甲醇/丙醇=1/1重量％)中，并然后向其中加入4000重量份的5mmO氧化鋁球、160重量份數(shù)氧化鈦(IshiharaCo.生產(chǎn)的TTO-55N)和4重量份的抗氧劑2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，并使用球磨機(jī)分散20小時(shí)。使用1120重將用于底層的所述涂敷溶液涂敷到鋁鼓達(dá)到厚度為1-5pm并在烘箱中于60下干燥30分鐘以形成底層。將根據(jù)制備實(shí)施例3制備的用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液涂敷到所述底層達(dá)到厚度為0.2pm并干燥形成電荷產(chǎn)生層。然后，將通過4.2份4-二千基氨基-2-甲基苯甲醛二苯基腙(TakasagoCo.生產(chǎn)的CTC191)、4.2份1，1-二-(對(duì)二乙基氨基苯基)-4，4-二笨基-1,3-丁二烯(TakasagoCo.生產(chǎn)的T405)、10.5份聚碳酸酯樹酯(Idemitz生產(chǎn)的B500)、1份抗氧劑(Ciba-GdgyCo.生產(chǎn)的IrganoX565)和1份抗氧劑三0叔丁基4-甲基苯基)亞磷酸酯溶解在70份四氫呋喃和8.6份二曱苯中而制備的用于電荷傳輸層的涂敷溶液涂敷在所述干燥電荷傳輸層上以形成具有厚度為20的電荷傳輸層并然后進(jìn)行干燥。結(jié)果，制備了負(fù)電荷多層感光體。使用靜電特性測(cè)量裝置(QEA-2000)測(cè)量了所述有機(jī)感光體的靜電性質(zhì)并測(cè)量了其光學(xué)疲勞。實(shí)施例2除使用8.4重量份N，N'-雙(3-甲基苯基)-N,N'-雙(苯基)聯(lián)苯胺代替4.2重量份4-二千基氨基-2-甲基苯曱醛二苯基腙(TakasagoCo.生產(chǎn)的CTC191)和4.2份1，1-雙-(對(duì)二乙基氨基苯基)-4,4-二苯基-1,3-丁二烯(TakasagoCo.生產(chǎn)的T405)制備了用于電荷傳輸層的涂敷溶液外，以與實(shí)施例1中的相同方式進(jìn)行了該實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例3除使用4.2重量份N,N'-雙(3-曱基苯基)-N，N'-雙(苯基)聯(lián)苯胺和4.2重量份N,N,N'，N'-W(4-甲基苯基)聯(lián)苯胺代替4.2份4-二爺基氨基-2-甲基苯曱醛二苯基腙(TakasagoCo.生產(chǎn)的CTC191)和4.2份l，l-雙-(對(duì)二乙基氨基苯基)-4,4-二苯基-l，3-丁二烯(TakasagoCo.生產(chǎn)的T405)制備了用于電荷傳輸層的涂敷溶液外，以與實(shí)施例1中的相同方式進(jìn)行了該實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例4除使用4.2重量份N,N'-雙(3-曱基苯基)-N,N'-雙(苯基)聯(lián)苯胺和4.2份4-甲氧基苯基二苯基胺代替4.2份4-二千基氨基-2-曱基笨甲醛二笨基腙(TakasagoCo.生產(chǎn)的CTC191)和4.2份1,1-雙-(對(duì)二乙基氨基苯基)-4,4-二苯基-l，3-丁二烯(TakasagoCo.生產(chǎn)的T405)制備了用于電荷傳輸層的涂敷溶液外，以與實(shí)施例1中的相同方式進(jìn)行了該實(shí)驗(yàn)。對(duì)比實(shí)施例l除使用根據(jù)制備實(shí)施例1制備的用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液外，以與實(shí)施例1中的相同方式進(jìn)行了該實(shí)驗(yàn)。對(duì)比實(shí)施例2除使用防蝕鋁處理的鋁鼓代替所述底層外，以與實(shí)施例1中的相同方式進(jìn)行了該實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例5除使用根椐制備實(shí)施例4制備的用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液外，以與實(shí)施例1中的相同方式進(jìn)行了該實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例6除使用根據(jù)制備實(shí)施例4制備的用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液，和使用8.4重量份N,N'-雙(3-甲基苯基)-N，N'-雙(苯基)聯(lián)苯胺代替4.2份4-二卡基氨基-2-甲基苯甲醛二苯基腙(TakasagoCo.生產(chǎn)的CTC191)和4.2份l，l-雙-(對(duì)二乙基氨基苯基)-4,4-二苯基-l,3-丁二烯(TakasagoCo.生產(chǎn)的T405)制備了用于電荷傳輸層的涂敷溶液外，以與實(shí)施例1中的相同方式進(jìn)行了該實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例7除使用根據(jù)制備實(shí)施例4制備的用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液，和使用4.2重量份N,N'-雙(3-曱基苯基)-N，N'-雙(苯基)聯(lián)苯胺與4.2重量份N，N，N'，N'-四(4-曱基苯基)聯(lián)苯胺代替4.2份4-二芐基氨基-2-曱基苯甲醛二苯基腙(TakasagoCo.生產(chǎn)的CTC191)和4.2份l,l-雙-(對(duì)二乙基氨基苯基)-4,4-二苯基-l,3-丁二烯(TakasagoCo.生產(chǎn)的T405)制備了用于電荷傳輸層的涂敷溶液外，以與實(shí)施例1中的相同方式進(jìn)行了該實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例8除使用根據(jù)制備實(shí)施例4制備的用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液，和使用4.2重量份N，N'-雙(3-甲基苯基)-N，N'-雙(苯基)聯(lián)苯胺與4.2重量份4-曱氧基苯基二苯基胺代替4.2份4-二千基氨基-2-甲基苯曱醛二苯基腙(TakasagoCo.生產(chǎn)的CTC191)和4.2份l,l-雙-(對(duì)二乙基氨基苯基)-4,4-二苯基-1,3-丁二烯(TakasagoCo.生產(chǎn)的T405)制備了用于電荷傳輸層的涂敷溶液外，以與實(shí)施例1中的相同方式進(jìn)行了該實(shí)驗(yàn)。對(duì)比實(shí)施例3除使用根據(jù)制備實(shí)施例2中制備的用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液外，以實(shí)施例1中的相同方法進(jìn)行該實(shí)驗(yàn)。對(duì)比實(shí)施例4除使用用防蝕鋁處理的鋁鼓代替底層，和使用根據(jù)制備實(shí)施例2中制備的用于電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液外，以實(shí)施例1中的相同方法進(jìn)行該實(shí)驗(yàn)。測(cè)量了根據(jù)實(shí)施例l-8和對(duì)比實(shí)施例l-4制備的所述感光體的性質(zhì)。結(jié)果示于表l中。描述了感光體的測(cè)量性質(zhì)的方法和標(biāo)記定義。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>注)e1/2(^J/cm2):將初始電荷電勢(shì)(Vo)直至降低到Vq/2所需的曝光能；e10()aJ/cm2):將初始電荷電勢(shì)(Vo)直至降低到-100V所需的曝光能；Vr(-V):充電后在10-秒光照射下的潛電勢(shì)作為測(cè)量光學(xué)疲勞的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)E^和E咖敏感是穩(wěn)定的和抑制了潛電勢(shì)的增大。如上所述，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)感光體提供了通過均勻涂敷用于具有高分散穩(wěn)定性和高儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和優(yōu)異電特性的電荷產(chǎn)生層的涂敷溶液而得到的穩(wěn)定圖像質(zhì)量。因此，所述有機(jī)感光體對(duì)制備具有優(yōu)異電特性和圖像特性的電子照相感光體是非常有用的。根據(jù)本發(fā)明的電子照相感光體對(duì)約780rim的長(zhǎng)波長(zhǎng)具有高靈敏度，因此所述電子照相感光體可用于激光打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)或多功能裝置，這些裝置均使用該長(zhǎng)波長(zhǎng)的光。盡管參考示例性實(shí)施方式已對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了特別顯示和描述，但本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以理解可在形式和細(xì)節(jié)方面進(jìn)行多種改變，而并不脫離如下權(quán)利要求所定義的本發(fā)明的精神和范圍。本申請(qǐng)要求于2006年7月10日在韓國知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請(qǐng)No.10-2006-0064460的權(quán)益，在此引入其全部?jī)?nèi)容作為參考。權(quán)利要求1.有機(jī)感光體，其包含導(dǎo)電載體；包含分散在第一粘合劑中的金屬氧化物和第一抗氧劑的底層；包含酞菁類顏料的電荷產(chǎn)生層；和電荷傳輸層。2.根據(jù)權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中所述第一抗氧劑包含酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑或其混合物。3.權(quán)利要求2的所述有機(jī)感光體，其中所述酚類抗氧劑包含選自如下的至少一種酚2，6-二叔丁基笨酚、2，6-二叔丁基-4-曱氧基苯酚、2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚、2-叔丁基-4曱氧基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-苯酚、3,6-二叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基_4,6-二曱基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-硬脂基丙酸酯苯酚、a-生育酚、(3-生育酚、Y-生育酚、萘酚AS、萘酚AS-D、萘酚AS-BO、4，4'-亞曱基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-曱基苯酚)、2，2'-亞曱基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2'-亞曱基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2，2'-亞丙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2，2'-丁烷雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2'-亞乙基雙(6-叔丁基-間曱酚)、4,4，-丁烷雙(6-叔丁基-間曱酚)、2，2，-丁烷雙(6-叔丁基-對(duì)曱酚)、2，2'-硫代雙((6-叔丁基苯酚))、4，4'-硫代雙(6-叔丁基-間-曱酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-鄰-甲酚)、2,2'-硫代雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、1,3,5-三曱基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥千基)苯、1,3,5-三曱基-2,4，6-三(3，5-二叔戊基-4-羥千基)苯、1,3，5-三曱基-2,4，6-三(3-叔丁基-5-曱基_4_羥千基)苯、2-叔丁基-5-曱基-苯胺苯酚、4,4'-雙氨基(2-叔丁基-4-曱基苯酚)、N-十八烷基-3-(3'，5'-二叔丁基-4'-羥苯基)丙酸酯、2，2，4-三甲基-6-羥基-7-叔丁基色滿、四(亞曱基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸S旨)甲烷和1,1，3-三(2-曱基-4-羥基-5-叔丁基笨基)丁烷。4.權(quán)利要求2的所述有機(jī)感光體，其中所述亞磷酸酯類抗氧劑包含選自如下的至少一種亞磷酸酯三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(4-正壬基苯基)亞磷酸酯和四(2,4-二叔丁基-苯基)4,4，-亞聯(lián)苯基-二亞磷酸酯。5.權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體，其中基于100重量份的所述第一粘合劑，所述第一抗氧劑的量在約0.01-20份的范圍內(nèi)。6.權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體，其中所述酞菁類顏料是式1的酞菁類衍生物、式2的酞菁類化合物或其混合物或共晶體<式1〉(Rl)2~6(R4)2~6t~X.2~6其中X,、X2、X3和X4各自獨(dú)立地為取代或未取代的2,3-萘環(huán)或者取代或未取代苯環(huán)，和X,、X2、X3和X4中的至少一個(gè)是2，3-萘環(huán)；R,、R2、R3和R4各自獨(dú)立地為氫原子、面原子、硝基、取代或未取代C,.2o烷基，或者為取代或未取代Cwo烷氧基；和M,是氫分子、由化鋁、或結(jié)合有氧原子、卣原子或羥基的Ti、V、Zr、Ge、Ga、Sn、Si或In;和<式2><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中M2是氬分子、Cu、Fe、Mg、Sn、Pb、Zn、Co、Ni、Mo、卣化鋁，或結(jié)合有氧原子、卣原子或羥基的Ti、V、Zr、Ge、Ga、Sn、Si或In;和R5、R6、R7、R8、R"RlO、Rll、Rl2、Rl3、Rl4、Rl5、Rl6、Rl7、Rl8、R,9和R20各自獨(dú)立地為氫原子、囟原子、硝基、取代或未取代的Cu2()烷基或者取代或未取代的d.20烷氧基。7.權(quán)利要求6的所述有機(jī)感光體，其中，在式1的所述酞菁類衍生物和式2的所述酞菁類化合物的混合物或共晶體中，式1的所述酞菁類衍生物與式2的所述酞菁類化合物的重量比在約0.0001:1-0.5:1的范圍內(nèi)。8.權(quán)利要求6的所述有機(jī)感光體，其中所述酞菁類顏料是式1的所述酞菁類衍生物和式2的所述酞菁類化合物的共晶體。9.權(quán)利要求8的所述有機(jī)感光體，其中式1的所述酞菁類衍生物和式2的所述酞菁類化合物的共晶體具有y-型或Y-型氧代鈦氧基酞菁的晶形，在X-射線衍射光鐠中，其最尖銳衍射峰出現(xiàn)在27.1°的Bragg角(29i0.2。)處。10.權(quán)利要求8的所述有機(jī)感光體，其中式1的所述酞菁類衍生物和式2的所述酞菁類化合物的共晶體具有a-型氧代鈦氧基酞菁晶體的晶形，在X-射線衍射光譜中，其最尖銳衍射峰出現(xiàn)在7.5°的Bragg角(26±0.2°)處。11.權(quán)利要求8的所述有機(jī)感光體，其中式1的所述酞菁類衍生物和式2的所述酞菁類化合物的共晶體具有X-型無金屬酞蕢晶體的晶形，在X-射線衍射光鐠中，其尖銳衍射峰出現(xiàn)在7.5°和9.2°的Bragg角(20士O.2。)處。12.權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體，其中基于所述電荷產(chǎn)生層的總重量，所述酞菁類顏料的量在約10-100重量°/。的范圍內(nèi)。13.權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體，其中所述電荷產(chǎn)生層的厚度在約0.001-10(im的范圍內(nèi)。14.權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體，其中所述金屬氧化物包含選自氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧化鈦、氧化硅、氧化鋯和氧化鋁中的至少一種氧化物。15.權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體，其中所述粘合劑包含選自熱固性樹脂、氨基樹脂、光固化樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂和環(huán)氧樹脂中的至少一種樹脂。16.權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體，其中所述金屬氧化物和所述粘合劑的重量比在約0.1/1-10/1的范圍內(nèi)。17.權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體，其中所述底層的厚度在約0.1-20,的范圍內(nèi)。18.權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體，其中所述電荷傳輸層包含電荷傳輸材料和第二粘合劑，其中所述第二粘合劑是式3代表的Z-型聚碳酸酯、式4代表的BPPC或其混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula><式3><formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><式4>19.權(quán)利要求18的所述有機(jī)感光體，其中所述電荷傳輸層進(jìn)一步包含第二抗氧劑，其中所述第二抗氧劑是酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑或其混合物。20.包含權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體的電子照相成像裝置。21.電子照相處理盒，其安裝在電子照相成像裝置中，并與所述電子照相成像裝置相分離，所述電子照相處理盒包含權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體；和選自使所述有機(jī)感光體進(jìn)行帶電的充電裝置、對(duì)在所述有機(jī)感光體上形成的靜電潛像進(jìn)行顯影的顯影裝置和清潔所述有機(jī)感光體表面的清潔裝置中的至少一種裝置。22.電子照相鼓，其包含安裝在電子照相成像裝置中并與所述電子照相成像裝置相分離的鼓；和權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體。23.電子照相成像裝置，其包含包含權(quán)利要求1的所述有機(jī)感光體的感光體單元；對(duì)所述感光體單元進(jìn)行充電的充電裝置；成影像式光照射裝置，其將光照射在所述帶電的感光體單元上，從而在所述感光體單元上形成靜電潛像；顯影裝置，其利用調(diào)色劑使靜電潛像顯影，以在所述感光體單元上形成調(diào)色劑圖像；和將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到接收器上的轉(zhuǎn)印裝置。24.有機(jī)感光體，其包含導(dǎo)電載體；包含分散在第一粘合劑中的金屬氧化物和第一抗氧劑的底層；包含酞菁類顏料的電荷產(chǎn)生層，其中所述酞菁類顏料是具有選自如下晶形的共晶體在X-射線衍射光語中最尖銳衍射峰出現(xiàn)在27.1。的Bragg角(20士O.2。)處的y-型或Y-型氧代鈦氧基酞菁、在X-射線衍射光語中最尖銳衍射峰出現(xiàn)在7.5°的Bragg角(29士0.2。)處的a-型氧代鈦氧基酞菁晶體，和在X-射線衍射光譜中尖銳衍射峰出現(xiàn)在7.5°和9.2°的Bragg角(29±0.2°)處的X-型無金屬酞菁晶體；和電荷傳輸層。25.權(quán)利要求24的所述有機(jī)感光體，其中所述酞菁類顏料是式1的酞菁類衍生物、式2的酞菁類化合物或其混合物或者共晶體<式1><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>,其中X,、X2、X3和X4各自獨(dú)立地為取代或未取代的2,3-萘環(huán)或者取代或未取代笨環(huán)，和X,、X2、X3和X4中的至少一個(gè)是2，3-萘環(huán)；R!、R2、113和R4各自獨(dú)立地為氫原子、囟原子、硝基、取代或未取代Cwo烷基，或者為取代或未取代Cwo烷氧基；和M,是氫分子、鹵化鋁、或結(jié)合有氧原子、卣原子或羥基的Ti、V、Zr、Ge、Ga、Sn、Si或In;和<式2><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中M2是氫分子、Cu、Fe、Mg、Sn、Pb、Zn、Co、Ni、Mo、面化鋁，或結(jié)合有氧原子、卣原子或羥基的Ti、V、Zr、Ge、Ga、Sn、Si或In;和R5、R^、R7、R8、Rio、Rn、R12、Rb、R"、R15、Ri6、Rn、Ris、R，9和R20各自獨(dú)立地為氫原子、卣原子、硝基、取代或未取代的C,.20烷基或者取代或未取代的Cwo烷氧基。全文摘要提供了有機(jī)感光體和包括所述有機(jī)感光體的電子照相成像裝置。所述有機(jī)感光體通過防止當(dāng)重復(fù)使用時(shí)發(fā)生的光學(xué)疲勞和熱疲勞而提供了優(yōu)異的圖像質(zhì)量。所述有機(jī)感光體包括導(dǎo)電載體、包含分散在粘合劑中的金屬氧化物和抗氧劑的底層、包含酞菁類顏料的電荷產(chǎn)生層，以及電荷傳輸層。文檔編號(hào)G03G21/18GK101105644SQ20071000588公開日2008年1月16日申請(qǐng)日期2007年2月28日優(yōu)先權(quán)日2006年7月10日發(fā)明者林安基申請(qǐng)人:三星電子株式會(huì)社