專(zhuān)利名稱(chēng)::偏振片保護(hù)薄膜,偏振板及圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及偏振片保護(hù)薄膜、偏振板、及至少含有1片該偏振板的液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、PDP等的圖像顯示裝置。
背景技術(shù):
:液晶顯示裝置中,由其圖像形成方式而在形成液晶面板表面的玻璃基板的兩側(cè)配置偏振板是必需且不可或缺的。偏振板通常在由聚乙烯醇類(lèi)薄膜與碘等的二色性材料所構(gòu)成的偏振片兩面,使用通過(guò)聚乙烯醇類(lèi)膠粘劑貼合使用了三乙酰纖維素等的纖維素類(lèi)樹(shù)脂薄膜的偏振片保護(hù)薄膜而成的構(gòu)件。由于纖維素類(lèi)樹(shù)脂薄膜的耐濕熱性不充分,若將使用了纖維素類(lèi)樹(shù)脂薄膜作為偏振片保護(hù)薄膜的偏振板在高溫或高濕下予以使用,則有偏光度和色相等的偏振板性能降低的缺點(diǎn)。另外,纖維素類(lèi)樹(shù)脂薄膜是相對(duì)于斜方向入射光產(chǎn)生相位差。該相位差是隨著近年來(lái)液晶顯示器大型化的進(jìn)展,顯著地對(duì)視野角特性造成影響。作為耐熱性與光學(xué)透明性?xún)?yōu)良的樹(shù)脂材料,己熟知有聚甲基丙烯酸甲酯等的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂,并有作為偏振片保護(hù)薄膜的使用的報(bào)告(例如,參照專(zhuān)利文獻(xiàn)l、2)。然而,(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂在經(jīng)薄膜化的情況下,在薄膜表面附近易發(fā)生脆弱層,在使用作為偏振片保護(hù)薄膜的情況下,無(wú)法充分表現(xiàn)與偏振片的膠粘性。因此,有偏振片保護(hù)薄膜與偏振片之間容易剝離的問(wèn)題。相較于聚甲基丙烯酸甲酯等的以往(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂,作為具有更高耐熱性、高透明性、高機(jī)械強(qiáng)度的樹(shù)脂,已知有具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。然而,該具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂在經(jīng)薄膜化的情況下,將有較以往(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂更容易在薄膜表面附近發(fā)生脆弱層的問(wèn)題。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本專(zhuān)利特開(kāi)2000-356714號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本專(zhuān)利特開(kāi)2002-258051號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本專(zhuān)利特開(kāi)2001-151814號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是為了解決上述課題而進(jìn)行的,其目的在于提供(1)與偏振片的膠粘性?xún)?yōu)越的含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的偏振片保護(hù)薄膜;(2)含有這種偏振片保護(hù)薄膜與偏振片、且偏振片保護(hù)薄膜與偏振片難以剝離的偏振板;及(3)使用這種偏振板的高質(zhì)量的圖像顯示裝置。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜是在含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的薄膜的一面上,涂布可使該薄膜溶脹或溶解的溶劑而成的。在優(yōu)選的實(shí)施形態(tài)中,上述(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂為具有內(nèi)酯環(huán)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供一種偏振板。本發(fā)明的偏振板是在本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜的涂布有可使該薄膜溶脹或溶解的溶劑的一面?zhèn)染哂衅衿琽優(yōu)選的實(shí)施形態(tài)中,上述偏振片保護(hù)薄膜與偏振片之間具有膠粘劑層。優(yōu)選的實(shí)施形態(tài)中,上述膠粘劑層為由聚乙烯醇類(lèi)膠粘劑形成的層。優(yōu)選的實(shí)施形態(tài)中,進(jìn)一步具有粘合劑層作為最外層的至少一方。根據(jù)本發(fā)明的其它方面,提供一種圖像顯示裝置。本發(fā)明的圖像顯示裝置含有至少1片本發(fā)明的偏振板。根據(jù)本發(fā)明,可提供一種偏振片保護(hù)薄膜,其是含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的偏振片保護(hù)薄膜,且與偏振片的膠粘性?xún)?yōu)良。聚甲基丙烯酸甲酯等的以往含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的偏振片保護(hù)薄膜,在經(jīng)薄膜化的情況下容易在薄膜表面附近發(fā)生脆弱層,而無(wú)法充分表現(xiàn)與偏振片的膠粘性。若根據(jù)本發(fā)明,通過(guò)以特定溶劑對(duì)含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的薄膜的一面進(jìn)行處理,則可提供與偏振片的膠粘性?xún)?yōu)良的偏振片保護(hù)薄膜。若根據(jù)本發(fā)明,可提供含有上述偏振片保護(hù)薄膜與偏振片的偏振板,且由于使用與偏振片的膠粘性?xún)?yōu)良的偏振片保護(hù)薄膜,故偏振片保護(hù)薄膜與偏振片之間將非常難以剝離。再者,若根據(jù)本發(fā)明,可提供使用了上述偏振板的高質(zhì)量圖像顯示裝置。圖1為表示本發(fā)明偏振板的一例的剖面圖。圖2為本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施形態(tài)的液晶顯示裝置的概略剖面圖。圖中,10—液晶單元,11、ir一玻璃基板,12—液晶層,13—間隔件,20、20,一相位差薄膜,30、30,一偏振板,31—偏振片,32—膠粘劑層,33—易粘接層,34—偏振片保護(hù)薄膜,35—膠粘劑層,36—偏振片保護(hù)薄膜,40—導(dǎo)光板,50—光源,60—反射器,IOO—液晶顯示裝置。具體實(shí)施例方式以下,針對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施形態(tài)進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明并不限定于這種實(shí)施形態(tài)。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜包含含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的薄膜。作為上述(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂,優(yōu)選Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)為115°C以上,更優(yōu)選為120。C以上、進(jìn)而優(yōu)選為125。C以上、特別優(yōu)選為DO。C以上。通過(guò)含有Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)為115'C以上的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分,則例如在最終組裝至偏振板時(shí),將容易形成為耐久性?xún)?yōu)良構(gòu)件。上述(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的Tg的上限值并無(wú)特別限定,但由成形性等觀(guān)點(diǎn)而言,優(yōu)選為170'C以下。作為上述(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂,并無(wú)特別限定,可舉例如聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹(shù)脂等)、具有脂環(huán)族烴基的聚合物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)等。優(yōu)選為聚(甲基)丙烯酸甲酯等的聚(甲基)丙烯酸Cw烷基酯,更優(yōu)選為,可舉例如以甲基丙烯酸甲酯作為主成分(50~100重量%、優(yōu)選70~100重量°/。)的甲基丙烯酸甲酯類(lèi)樹(shù)脂。作為上述(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的具體例,可舉例如三菱Rayon公司制的AcrypetVH和AcrypetVRL20A;日本專(zhuān)利特開(kāi)2004-70296號(hào)公報(bào)記載的分子內(nèi)具有環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂;通過(guò)分子內(nèi)交聯(lián)和分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)所得的高Tg(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂。本發(fā)明中,由具有高耐熱性、高透明性、高機(jī)械強(qiáng)度的觀(guān)點(diǎn)而言,作為上述(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂,優(yōu)選具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)作為具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂,可舉例如日本專(zhuān)利特開(kāi)2000-230016號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2001-151814號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2005-146084號(hào)公報(bào)等所記載的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)ji。3曰(具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂優(yōu)選為具有下述通式(o所示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)。[化l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(通式(1)中,R1、f及RS分別獨(dú)立表示氫原子或碳數(shù)1~20的有機(jī)殘基。又,有機(jī)殘基也可含有氧原子。)具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中的以通式(1)表示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比例,優(yōu)選為5~90重量%、更優(yōu)選為10~70重量%、進(jìn)而優(yōu)選為10~60重量%、特別優(yōu)選為1050重量%。若具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂中的以通式(1)表示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比例少于5重量%,則有耐熱性、耐溶劑性、表面硬度不充足之慮。若具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂中的以通式(1)表示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比例多于90重量%,則有缺乏成形加工性之慮。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的質(zhì)均分子量(有時(shí)也稱(chēng)為重均分子量),優(yōu)選為10002000000、更優(yōu)選為5000~1000000、進(jìn)而優(yōu)選為10000~500000、特別優(yōu)選為50000-500000。若質(zhì)均分子量脫離上述范圍,則有無(wú)法充分發(fā)揮本發(fā)明效果之慮。就具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂而言,通過(guò)注塑成形所得的成形品的用ASTM-D-1003為基準(zhǔn)的方法所測(cè)量的總光線(xiàn)透射率越高越佳,優(yōu)選為85%以上、更優(yōu)選為88%以上、進(jìn)而優(yōu)選為90%以上。若總光線(xiàn)透射率未滿(mǎn)85。/。,則有透明性降低、無(wú)法使用于原目的的用途之慮。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的含量,優(yōu)選為50~99重量%、更優(yōu)選為60~98重量%、進(jìn)而優(yōu)選為70-97重量%。在偏振片保護(hù)薄膜中的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的含量未滿(mǎn)50重量%的情況下,將有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂無(wú)法充分反映原來(lái)所具有的高耐熱性、高透明性之慮,在超過(guò)99重量%的情況下,則有機(jī)械強(qiáng)度劣化之慮。本發(fā)明中的含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的薄膜,優(yōu)選通過(guò)縱向拉伸及/或橫向拉伸而拉伸形成。上述拉伸可為僅進(jìn)行縱向拉伸的拉伸(自由端單軸拉伸),也可為僅進(jìn)行橫向拉伸的拉伸(固定端單軸拉伸),但優(yōu)選縱向拉伸倍率為1.1-3.0倍、橫向拉伸倍率為1.1~3.0倍的逐次拉伸或同時(shí)雙軸拉伸。在僅進(jìn)行縱向拉伸的拉伸(自由端單軸拉伸)和僅進(jìn)行橫向拉伸的拉伸(固定端單軸拉伸)中,僅在拉伸方向上使薄膜強(qiáng)度提高,相對(duì)于拉伸方向的直角方向上強(qiáng)度未增加,而有無(wú)法以薄膜整體得到充分薄膜強(qiáng)度之慮。上述縱向拉伸倍率更優(yōu)選為1.2~2.5倍、進(jìn)而優(yōu)選為1.3~2.0倍。上述橫向拉伸倍率更優(yōu)選為1.2-2.5倍、進(jìn)而優(yōu)選為L(zhǎng)42.5倍。在縱向拉伸倍率、橫向拉伸倍率未滿(mǎn)1.1的情況下,拉伸倍率將過(guò)低,而有幾乎無(wú)拉伸效果之慮。若縱向拉伸倍率、橫向拉伸倍率超過(guò)3.0倍,則因薄膜端面的平滑性問(wèn)題,而容易發(fā)生拉伸破裂。上述拉伸溫度,優(yōu)選為被拉伸薄膜的Tg(Tg+30°C)。若上述拉伸溫度低于Tg,則有薄膜斷裂之慮。若上述拉伸溫度超過(guò)(Tg+30°C),則有薄膜開(kāi)始瑢融而通過(guò)變得困難之慮。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜通過(guò)利用縱向拉伸及/或橫向拉伸而被拉伸而成,故具有優(yōu)越的光學(xué)特性,同時(shí),機(jī)械強(qiáng)度也優(yōu)越,生產(chǎn)性和再制性將提高。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜,是在含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的薄膜的一面,涂布可將該薄膜溶脹或溶解的溶劑而成的。作為上述溶劑,適合使用丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、環(huán)己酮、二丙酮醇、二異丁基酮、甲基環(huán)己酮等的酮類(lèi);醋酸甲酯、醋酸乙酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、安息香酸乙酯、乙酰乙酸甲酯等的酯類(lèi);二噁戊烷、二噁烷、甲基溶纖素、甲基卡必醇等的醚類(lèi);甲基溶纖素乙酸酯、溶纖素乙酸酯等的多元醇酯類(lèi);四氫呋喃、糠醛等的呋喃類(lèi);冰醋酸等的酸類(lèi);二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷等的鹵化烴類(lèi);硝基甲垸、硝基乙烷、吡啶、二甲基甲酰胺、硝基苯等的氮化合物;二甲基砜等的磺酸類(lèi)等。若考慮涂布后的干燥,則優(yōu)選為易揮發(fā)的溶劑,具體而言,優(yōu)選沸點(diǎn)為20(TC以下。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,作為在該薄膜一面上涂布上述溶劑而成的實(shí)施形態(tài),可為在薄膜面上存在有上述溶劑的狀態(tài),也可為在薄膜面上不存在上述溶劑的狀態(tài)。在薄膜面上不存在上述溶劑的狀態(tài),可舉例如通過(guò)自然干燥或強(qiáng)制干燥使溶劑揮發(fā)的情況。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,作為在該薄膜一面上涂布上述溶劑而成的實(shí)施形態(tài),可更具體地例示如上述所涂布的溶劑的至少一部分使薄膜面的至少一部分溶解后再經(jīng)固化的狀態(tài);上述所涂布的溶劑的至少一部分使薄膜面的至少一部分溶脹的狀態(tài);和并存了上述二種狀態(tài)的狀態(tài)等。又,也可薄膜面與上述所涂布的溶劑的至少一部分進(jìn)行反應(yīng),或也可上述所涂布的溶劑的至少一部分滲透至薄膜面。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,通過(guò)在含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的薄膜的一面上,涂布可使該薄膜溶脹或溶解的溶劑,由此存在于含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的薄膜的表面附近的脆弱層與該溶劑發(fā)生作用(溶解、溶脹等),可抑制以該脆弱層為原因的膠粘性降低。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,通過(guò)在含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的薄膜的一面上涂布可使該薄膜溶脹或溶解的溶劑而成的薄膜,可通過(guò)例如分析本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜的表面附近成分而進(jìn)行確認(rèn)。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,上述溶劑的涂布量在不損及本發(fā)明效果的范圍內(nèi),可采用任意適合的量。優(yōu)選是相對(duì)于所涂布的薄膜面lcn^為0扁llml,更優(yōu)選為0連0.1ml。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,也可含有紫外線(xiàn)吸收劑、通常的配合劑,例如穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、加工助劑、增塑劑、耐沖擊助劑、相位差減低劑、消光劑、抗菌劑、防霉劑等。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,優(yōu)選高光透射率、面內(nèi)相位差A(yù)nd和厚度方向相位差Rth較低的薄膜。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜的厚度優(yōu)選為2020(Him、更優(yōu)選為25180|_im、進(jìn)而優(yōu)選為3(K140pm。若偏振片保護(hù)薄膜的厚度為20pm以上,則具有適當(dāng)強(qiáng)度、剛性,在層疊和印刷等二次加工時(shí)的操作性變得良好。又,也可容易地控制因牽引時(shí)的應(yīng)力所發(fā)生的相位差,可穩(wěn)定且容易地進(jìn)行薄膜制造。若偏振片保護(hù)薄膜的厚度為200pm以下,則除了容易進(jìn)行薄膜巻取之外,線(xiàn)速度、生產(chǎn)性、控制性也變得容易。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜的厚度80^im中的YI,優(yōu)選為1.3以下、更優(yōu)選為1.27以下、進(jìn)而優(yōu)選為1.25以下、更優(yōu)選為1.23以下、特別優(yōu)選為1.20以下。若厚度80,中的YI超過(guò)1.3,則有無(wú)法發(fā)揮優(yōu)越的光學(xué)透明性之慮。又,YI是例如使用高速積分球式分光透射率測(cè)量?jī)x(商品名DOT-3C:村上色彩技術(shù)研究所制),通過(guò)在測(cè)量中所得的顏色的三刺激值(X、Y、Z),以下式則可求得。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜的厚度80nm中的b值(以漢特(Hunter)表色系為基準(zhǔn)的色相尺度),優(yōu)選為未滿(mǎn)1.5,更優(yōu)選為1.0以下。在b值為1.5以上的情況下,由于薄膜的著色,將有無(wú)法發(fā)揮優(yōu)越光學(xué)透明性之慮。尚且,b值是例如將偏振片保護(hù)薄膜樣品切斷為3cm方形,使用高速積分球式分光透射率測(cè)量?jī)x(商品名DOT-3C:村上色彩技術(shù)研究所制),則可測(cè)量色相。又,能夠以漢特色系為基準(zhǔn)利用b值評(píng)價(jià)色相。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,面內(nèi)相位差A(yù)nd優(yōu)選為3.0nm以下、更優(yōu)選為1.0nm以下。若上述面內(nèi)相位差A(yù)nd超過(guò)3.0nm,則有無(wú)法發(fā)揮本發(fā)明效果、尤其是優(yōu)越的光學(xué)特性之慮。厚度方向相位差Rth優(yōu)選為5.0nm以下、更優(yōu)選為3.0nm以下。若上述厚度方向相位差Rth超過(guò)5.0nm,則有無(wú)法發(fā)揮本發(fā)明效果、尤其是優(yōu)越的光學(xué)特性之慮。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,透濕度優(yōu)選為100g/m2'24hr以下、更優(yōu)選為60g/m、24hr以下。若上述透濕度超過(guò)100g/m、24hr,則有耐濕性差之慮。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,優(yōu)選為具有優(yōu)越的機(jī)械強(qiáng)度。拉伸強(qiáng)度在MD方向上,優(yōu)選為65N/mm2以上、更優(yōu)選為70N/mm2以上、進(jìn)而優(yōu)選為75N/mm2以上、特別優(yōu)選為80N/mm2以上;在TD方向上,優(yōu)選為45N/mn^以上、更優(yōu)選為50N/mm2以上、進(jìn)而優(yōu)選為55N/mm2以上、特別優(yōu)選為60N/mi^以上。拉伸長(zhǎng)度在MD方向上,優(yōu)選為6.5%以上、更優(yōu)選為7.0%以上、進(jìn)而優(yōu)選為7.5%以上、特別優(yōu)選為8.0%以上;在TD方向上,優(yōu)選為5.0%以上、更優(yōu)選為5.5%以上、進(jìn)而優(yōu)選為6.0%以上、特別優(yōu)選為6.5%以上。若拉伸強(qiáng)度或拉伸長(zhǎng)度脫離上述范圍時(shí),則有無(wú)法發(fā)揮優(yōu)越的機(jī)械強(qiáng)度之慮。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,表示光學(xué)透明性的濁度值越低越佳,優(yōu)選為5%以下、更優(yōu)選為3%以下、進(jìn)而優(yōu)選為1.5%以下、特別優(yōu)選為1%以下。若濁度值為5%以下,則可在視覺(jué)上對(duì)薄膜賦予良好的清晰感,再者,若設(shè)為1.5%以下,則即使在使用作為窗等的采光構(gòu)材時(shí),可同時(shí)得到辨識(shí)性與采光性,又。即使在使用作為顯示裝置的前面板時(shí),可良好地辨識(shí)顯示內(nèi)容,故工業(yè)性利用價(jià)值高。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,也可用任何方法進(jìn)行制造,優(yōu)選可例示如將形成含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的薄膜的原料(樹(shù)脂組合物),供給至擠出成形(T模頭和吹塑法等的熔融擠出法)、澆鑄成形(熔融流延法等)、壓延成形,由此制造薄膜,其后,優(yōu)選在使該薄膜如上述地拉伸后,在所得薄膜的一面上,涂布可將該薄膜溶脹或溶解的溶劑的方法。作為涂布上述溶劑的方法,可采用任意適合的方法??膳e例如以棒涂法、刮刀法、浸涂法等涂布方法進(jìn)行涂布,其后,使其自然或強(qiáng)制地千燥的方法。擠出成形是如干式層疊法般,不需使加工時(shí)所用的膠粘劑中的溶劑(例如干式層疊用的膠粘劑中的有機(jī)溶劑)干燥、飛散,而不需溶劑干燥工序,生產(chǎn)性?xún)?yōu)良。具體可例示如將成為原料的樹(shù)脂組合物供給至連結(jié)在T模頭的擠出機(jī),在熔融混練后,進(jìn)行擠出,予以水冷后取出,將薄膜成形的方法。擠出機(jī)的螺桿型式可為單軸或雙軸,也可添加增塑劑或抗氧化劑等的添加劑。擠出成形溫度可予以適當(dāng)設(shè)定,在將成為原料的樹(shù)脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為T(mén)gCC)時(shí),優(yōu)選(Tg+80)°C(Tg+180)°C,更優(yōu)選(Tg+100)°C(Tg+150)°C。若擠出成形溫度過(guò)低,則樹(shù)脂的無(wú)流動(dòng)性,則有無(wú)法成形之慮。若擠出成形溫度過(guò)高,則樹(shù)脂粘度變低,則有在成形物厚度不均勻等生產(chǎn)安定性方面發(fā)生問(wèn)題之慮。在形成本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜的樹(shù)脂組合物中,也可含有紫外線(xiàn)吸收劑和通常的配合劑,例如穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、加工助劑、增塑劑、耐沖擊助劑、相位差減低劑、消光劑、抗菌劑、防霉劑等。作為偏振片保護(hù)薄膜的光學(xué)特性,正面及厚度方向的相位差的大小將成為問(wèn)題。因此,在形成本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜的樹(shù)脂組合物中,也可含有相位差減低劑。作為相位差減低劑,優(yōu)選為例如丙烯腈-苯乙烯類(lèi)共聚物等含有苯乙烯的聚合物。作為相位差減低劑的添加量,相對(duì)于(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂,優(yōu)選為30重量%以下、更優(yōu)選為25重量%以下、進(jìn)而優(yōu)選為20重量%以下。若超過(guò)此范圍予以添加時(shí),由于使可見(jiàn)光線(xiàn)散射、或損及透明性,故有欠缺作為偏振片保護(hù)薄膜的特性之慮。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜,可層疊在其它基材上使用。例如可對(duì)于玻璃、聚烯烴樹(shù)脂、成為高阻擋層的乙烯亞乙烯基共聚物、聚酯等的基材,通過(guò)含有膠粘性樹(shù)脂層的多層擠出成型或多層吹塑成型,而進(jìn)行層疊成形。在熱膠粘性較高的情況下,也可省略膠粘劑層。本發(fā)明中的偏振片保護(hù)薄膜中,除了偏振片保護(hù)的用途外,也可例如層疊在窗和車(chē)棚屋頂材等的建筑用采光構(gòu)材、窗等的車(chē)輛用采光構(gòu)材、溫室等的農(nóng)業(yè)用采光構(gòu)材、照明構(gòu)材、前面濾光器等的顯示器構(gòu)材等而使用,又,也可層疊在以往為被覆蓋(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂薄膜的家電框體、車(chē)輛內(nèi)裝構(gòu)材、內(nèi)裝用建筑材料、壁紙、裝飾板、玄關(guān)門(mén)、窗框、踢腳板等而使用。本發(fā)明的偏振板是含有本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜與偏振片的偏振板,并在本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜的涂布有可使該薄膜溶脹或溶解的溶劑的一面?zhèn)染哂衅衿?。本發(fā)明的偏振板的一優(yōu)選實(shí)施形態(tài)如圖1所示,為下述形態(tài)偏振片31的一面經(jīng)由膠粘劑層32及易粘接層33而粘接在本發(fā)明偏振片保護(hù)薄膜34的上述溶劑涂布面?zhèn)壬?,偏振?1的另一面經(jīng)由膠粘劑層35粘接在偏振片保護(hù)薄膜36。偏振片保護(hù)薄膜36可為本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜,也可為其它任意適合的偏振片保護(hù)薄膜。由上述聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂所形成的偏振片使用將聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜用二色性物質(zhì)(代表者為碘、二色性染料)進(jìn)行染色并單軸拉伸的薄膜。構(gòu)成聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂的聚合度,優(yōu)選為1005000、更優(yōu)選為1400~4000。構(gòu)成偏振片的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜可用任意適合方法(例如,使將樹(shù)脂溶解在水或有機(jī)溶劑而成的溶液進(jìn)行流延成膜的流延法、澆鑄法、擠出法)予以成形。偏振片的厚度可配合偏振板所使用的LCD的目的或用途而適當(dāng)設(shè)定,但具有代表性的為5~80pm。作為偏振片的制造方法,可配合目的、使用材料及條件等而采用任意適合的方法。具有代表性的是,采用將上述聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜供給至由溶脹、染色、交聯(lián)、拉伸、水洗及干燥工序所構(gòu)成的一連串制造工序的方法。在除了干燥工序以外的各處理工序中,通過(guò)將聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜浸漬于含有各工序中使用的溶液的浴中而進(jìn)行處理。溶脹、染色、交聯(lián)、拉伸、水洗及干燥的各處理的順序、次數(shù)及有無(wú)實(shí)施,可配合目的、使用材料及條件等而適當(dāng)設(shè)定。例如,可在一個(gè)工序中同時(shí)進(jìn)行數(shù)個(gè)處理,也可省略特定處理。更詳細(xì)而言,例如拉伸處理可在染色處理之后進(jìn)行,也可在染色處理前進(jìn)行,也可與溶脹處理、染色處理及交聯(lián)處理同時(shí)進(jìn)行。另外,例如可適當(dāng)采用在拉伸處理前后進(jìn)行交聯(lián)處理的方法。又,例如水洗處理可在所有處理之后進(jìn)行,也可僅在特定處理之后進(jìn)行。溶脹工序中,具有代表性的有,通過(guò)將上述聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜浸漬于充滿(mǎn)水的處理浴(溶脹浴)中而進(jìn)行。通過(guò)此處理,可洗凈聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜表面的臟污和抗粘連劑,并可防止因使聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜溶脹而造成的染色不均等不均勻性。溶脹浴中可適當(dāng)添加甘油和碘化鉀等。溶脹浴的溫度具有代表性的為206(TC左右,溶脹浴的浸漬時(shí)間具有代表性的為0.110分鐘左右。具有代表性的染色工序?yàn)?,將上述聚乙烯醇?lèi)樹(shù)脂薄膜浸漬于含有碘等的二色性物質(zhì)的處理浴(染色浴)中而進(jìn)行。染色浴的溶液中所使用的溶劑,通常是水,但也可適量添加與水具有相溶性的有機(jī)溶劑。二色性物質(zhì)相對(duì)于溶劑100重量份,代表性地以0.11.0重量份的比例予以使用。在使用碘作為二色性物質(zhì)的情況下,染色浴的溶液優(yōu)選再含有碘化物等的助劑。這是為了改善染色效率。相對(duì)于溶劑100重量份,助劑優(yōu)選以0.02-20重量份、更優(yōu)選以210重量份的比例予以使用。作為碘化物的具體例,可舉例如碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦。染色浴的溫度具有代表性的為20~70°C左右,染色浴的浸漬時(shí)間具有代表性的為l-20分鐘左右。交聯(lián)工序中,具有代表性的為,通過(guò)將經(jīng)上述染色處理的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜浸漬于含有交聯(lián)劑的處理浴(交聯(lián)浴)中而進(jìn)行。作為交聯(lián)劑,可采用任意適合的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的具體例可舉例如硼酸、硼砂等的硼化合物,與乙二醛、戊二醛等。這些可單獨(dú)使用或組合使用。交聯(lián)浴的溶液中所使用的溶劑,通常使用水,但也可適量添加與水具有相溶性的有機(jī)溶劑。交聯(lián)劑相對(duì)于溶劑IOO重量份,代表性地以110重量份的比例予以使用。在交聯(lián)劑的濃度為未滿(mǎn)1重量份時(shí),則無(wú)法得到充分光學(xué)特性的情況較多。在交聯(lián)劑濃度超過(guò)10重量份時(shí),則拉伸時(shí)在薄膜所發(fā)生的拉伸力變大,而有所得的偏振板收縮的情況。交聯(lián)浴的溶液優(yōu)選再含有碘化物等助劑。這是因?yàn)槿菀椎玫矫鎯?nèi)均勻的特性。助劑的濃度優(yōu)選為0.05~15重量%、更優(yōu)選為0.5-8重量%。碘化物的具體例與染色工序的情況相同。交聯(lián)浴的溫度具有代表性的為207(TC左右、優(yōu)選為4060°C。交聯(lián)浴的浸漬時(shí)間具有代表性的為1秒~15分鐘左右、優(yōu)選為5秒10分鐘。拉伸工序如上述般,可在任意階段進(jìn)行。具體而言,可在染色處理后進(jìn)行,也可在染色處理前進(jìn)行,也可與溶脹處理、染色處理及交聯(lián)處理同時(shí)進(jìn)行,也可在交聯(lián)處理后進(jìn)行。聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜的累積拉伸倍率必須為5倍以上,優(yōu)選為57倍、更優(yōu)選為56.5倍。在累積拉伸倍率未滿(mǎn)5倍時(shí),將有難以得到高偏光度的偏振板的情況。在累積拉伸倍率超過(guò)7倍時(shí),則有聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜(偏振片)變得容易斷裂的情況。作為拉伸的具體方法,可采用任意適當(dāng)?shù)姆椒?。例如,在采用濕式拉伸法時(shí),將聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜在處理浴(拉伸浴)中拉伸為規(guī)定倍率。作為拉伸浴的溶液,可適當(dāng)使用在水或有機(jī)溶劑(例如乙醇)等的溶劑中,添加了各種金屬鹽、碘、硼或鋅的化合物而成的溶液。水洗工序中具有代表性的為,通過(guò)將經(jīng)上述各種處理的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜浸漬于處理浴(水洗浴)中而進(jìn)行。通過(guò)水洗工序,可洗去聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂薄膜的不需要?dú)埩粑?。水洗浴可為純水,也可為碘化?例如碘化鉀、碘化鈉)的水溶液。碘化物水溶液的濃度優(yōu)選為0.110質(zhì)量%。碘化物的水溶液中,也可添加硫酸鋅、氯化鋅等的助劑。水洗浴的溫度優(yōu)選為1060°C、更優(yōu)選為3040°C。浸漬時(shí)間具有代表性的為1秒~1分鐘。水洗工序可僅進(jìn)行l(wèi)次,視需要也可進(jìn)行多次。在實(shí)施多次的情況下,可適當(dāng)調(diào)整各處理中所用的水洗浴中所含的添加劑種類(lèi)或濃度。例如,水洗工序包含將聚合物薄膜浸漬于碘化鉀水溶液(0.1-10質(zhì)量%、1060°C)1秒1分鐘的工序,與以純水沖洗的工序。作為干燥工序,可采用任意適合的干燥方法(例如,自然干燥、送風(fēng)干燥、加熱干燥)。例如,在加熱干燥的情況下,干燥溫度具有代表性的為208(TC,干燥時(shí)間具有代表性的為1~10分鐘。如以上所述般,則得到偏振片。本發(fā)明的偏振板中,雖含有上述偏振片與本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜,但優(yōu)選在偏振片保護(hù)薄膜與偏振片之間具有膠粘劑層。上述膠粘劑層優(yōu)選為由聚乙烯醇類(lèi)膠粘劑形成的層。聚乙烯醇類(lèi)膠粘劑含有聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂與交聯(lián)劑。上述聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂并無(wú)特別限定,可舉例如將聚醋酸乙烯酯皂化所得的聚乙烯醇,其衍生物,進(jìn)而與和醋酸乙烯酯具有共聚合性的單體的共聚物的皂化物;將聚乙烯醇經(jīng)縮醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等的改性聚乙烯醇;等。作為上述單體,可舉例如順丁烯二酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等的不飽和羧酸及其酯類(lèi);乙烯、丙烯等的(X-烯烴;(甲基)烯丙基磺酸(鈉)、磺酸鈉(單垸基蘋(píng)果酸酯)、二磺酸鈉烷基蘋(píng)果酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸堿鹽、N-乙烯基吡咯垸酮、N-乙烯基吡咯垸酮衍生物等。這些聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂可僅使用1種,也可并用2種以上。由膠粘性的觀(guān)點(diǎn)而言,上述聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂的平均聚合度優(yōu)選為1003000、更優(yōu)選為500~3000,平均皂化度優(yōu)選為85-100摩爾%、更優(yōu)選為90~100摩爾%。作為上述聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂,可使用具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂。具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂是具有高反應(yīng)性的官能基的聚乙烯醇類(lèi)膠粘劑,從提高偏振板耐久性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選。含有乙酰乙?;木垡蚁┐碱?lèi)樹(shù)脂,可使聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂與二乙烯酮用公知方法進(jìn)行反應(yīng)而得??膳e例如使聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂分散在醋酸等的溶劑中,再向其中添加二乙烯酮的方法;使聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂預(yù)先溶解在二甲基甲酰胺或二噁烷等的溶劑中,再向其中添加二乙烯酮的方法等。又,可舉例如使聚乙烯醇與二乙烯酮?dú)怏w或液狀二乙烯酮直接接觸的方法。具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂的乙酰乙?;男远热魹?.1摩爾%以上,則無(wú)特別限制。在未滿(mǎn)0.1摩爾%時(shí),膠粘劑層的耐水性不足而不適當(dāng)。乙酰乙?;男远葍?yōu)選為0.1-40摩爾%、更優(yōu)選為120摩爾%。若乙酰乙?;男远瘸^(guò)40摩爾%,則與交聯(lián)劑的反應(yīng)點(diǎn)變少,而耐水性的提高效果較小。乙酰乙?;男远仁峭ㄟ^(guò)NMR所測(cè)量的值。作為上述交聯(lián)劑,可無(wú)特別限制地使用聚乙烯醇類(lèi)膠粘劑中所使用的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可使用至少具有2個(gè)與聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂具有反應(yīng)性的官能基的化合物。可舉例如亞乙基二胺、三亞乙基胺、六亞甲基二胺等的具有2個(gè)亞烷基與氨基的亞烷基二胺類(lèi)(其中,優(yōu)選六亞甲基二胺);亞芐基二異氰酸酯、氫化亞芐基二異氰酸酯、三亞甲基丙烷亞芐基二異氰酸酯加成物、三苯基甲垸三異氰酸酯、亞甲基雙(4-苯基甲烷三異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯及它們的酮肟嵌段物或苯酚嵌段物等的異氰酸酯類(lèi);乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二(或三)縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油苯胺、二縮水甘油胺等的環(huán)氧類(lèi);甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等的單醛類(lèi);乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二醛、鄰苯二甲醛等的二醛類(lèi);羥甲基羥甲基蜜胺、烷基化羥甲基尿素、垸基化羥甲基化蜜胺、乙酰胍胺、苯并胍胺與甲醛的縮合物等的氨基-甲醛樹(shù)脂;再者,鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鐵、鎳等的二價(jià)金屬或三價(jià)金屬的鹽及其氧化物;等。作為交聯(lián)劑,優(yōu)選蜜胺類(lèi)交聯(lián)劑,特別優(yōu)選羥甲基蜜胺。上述交聯(lián)劑的配合量相對(duì)于聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂100重量份,優(yōu)選為0.135重量份、更優(yōu)選為10~25重量份。另一方面,在使耐久性進(jìn)一步提高時(shí),可相對(duì)于聚乙烯醇類(lèi)樹(shù)脂IOO重量份,以超過(guò)30重量份、46重量份以下的范圍配合交聯(lián)劑。特別在使用含有乙酰乙?;木垡蚁┐碱?lèi)樹(shù)脂的情況下,最好使用超過(guò)30重量份的交聯(lián)劑。通過(guò)以超過(guò)30重量份、46重量份以下的范圍配合交聯(lián)劑,可使耐水性提高。尚且,在上述聚乙烯醇類(lèi)膠粘劑中,也可再配合硅烷偶合劑、鈦偶合劑等的偶合劑,各種粘合賦予劑、紫外線(xiàn)吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐水解穩(wěn)定劑等的穩(wěn)定劑等。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,為了使膠粘性提高,可在與偏振片接觸的面實(shí)施易粘接處理。作為易粘接處理,可舉例如電暈處理、等離子處理、低壓UV處理、皂化處理等的表面處理。本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜中,為了使膠粘性提高,優(yōu)選在與偏振片接觸的面形成易粘接層(固定層)。作為上述易粘接層,可舉例如具有反應(yīng)性官能基的有機(jī)硅層。具有反應(yīng)性官能基的有機(jī)硅層的材料并無(wú)特別限制,但可舉例如含異氰酸酯基的烷氧基硅烷醇類(lèi)、含有氨基的烷氧基硅烷醇類(lèi)、含有巰基的垸氧基硅烷醇類(lèi)、含有羧基的烷氧基硅烷醇類(lèi)、含有環(huán)氧基的烷氧基硅烷醇類(lèi)、含有乙烯型不飽和基的垸氧基硅烷醇類(lèi)、含有鹵素基的烷氧基硅烷醇類(lèi)、含有異氰酸酯基的垸氧基硅烷醇類(lèi),其中優(yōu)選氨基類(lèi)硅烷醇。再者,通過(guò)添加用于使上述硅烷醇效率更佳地反應(yīng)的鈦類(lèi)催化劑或錫類(lèi)催化劑,則可使粘接力變得堅(jiān)固。又,也可在上述具有反應(yīng)性官能基的有機(jī)硅中添加其它添加劑。具體而言,可進(jìn)一步使用萜烯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、萜烯-酚醛樹(shù)脂、松香樹(shù)脂、二甲苯樹(shù)脂等的粘合賦予劑,紫外線(xiàn)吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑等的穩(wěn)定劑等。上述具有反應(yīng)性官能基的有機(jī)硅層是通過(guò)公知技術(shù)進(jìn)行涂布、干燥而形成的。有機(jī)硅層的厚度在干燥后,優(yōu)選為l~100nm、更優(yōu)選為10~80nm。涂布時(shí),也可用溶劑稀釋具有反應(yīng)性官能基的有機(jī)硅。稀釋溶劑并無(wú)特別限制,可舉例如醇類(lèi)。稀釋濃度并無(wú)特別限制,但優(yōu)選為15重量%、更優(yōu)選為1~3重量%。上述膠粘劑層的形成是通過(guò)將上述膠粘劑涂布至偏振片保護(hù)薄膜的任一側(cè)或兩側(cè)、與偏振片的任一側(cè)或兩側(cè)上而進(jìn)行。使偏振片保護(hù)薄膜與偏振片貼合后,實(shí)施干燥工序,形成由涂布于燥層所形成的膠粘劑層。在形成膠粘劑層后可使其貼合。偏振片與偏振片保護(hù)薄膜的貼合可通過(guò)輥層疊機(jī)等而進(jìn)行。加熱干燥溫度、干燥時(shí)間是配合膠粘劑的種類(lèi)而適當(dāng)決定的。膠粘劑層的厚度是從偏振片保護(hù)薄膜的膠粘性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā),若干燥后的厚度過(guò)厚則不佳,故優(yōu)選為0.01~10pm,更優(yōu)選為O.03~5pm。偏振片保護(hù)薄膜對(duì)于偏振片的貼合,可在偏振片的兩面,以上述偏振片保護(hù)薄膜的一側(cè)進(jìn)行粘接。又,偏振片的偏振片保護(hù)薄膜的貼合,可在偏振片的單面,以上述偏振片保護(hù)薄膜的一側(cè)進(jìn)行粘接,在另一單面貼合纖維素類(lèi)樹(shù)脂薄膜。上述纖維素類(lèi)樹(shù)脂薄膜并無(wú)特別限制,但由透明性、膠粘性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā),則優(yōu)選三乙酰纖維素。纖維素類(lèi)樹(shù)脂薄膜的厚度優(yōu)選為30100pm、更優(yōu)選為4080^im。若厚度比30jim薄,則薄膜強(qiáng)度降低而作業(yè)性差,若比100iam厚,則在耐久性方面,光透射率的降低將變得顯著。本發(fā)明的偏振板也可具有粘合劑層作為最外層的至少一方(有時(shí)也將這種偏振板稱(chēng)為粘合型偏振板)。作為特別優(yōu)選的形態(tài),可在未粘接上述偏振片保護(hù)薄膜的偏振片的一側(cè),設(shè)置用于粘接其它光學(xué)薄膜或液晶單元等其它構(gòu)材的粘合劑層。形成上述粘合劑層的粘合劑并無(wú)特別限制,可適當(dāng)選擇例如以丙烯酸類(lèi)聚合物、有機(jī)硅類(lèi)聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟類(lèi)或橡膠類(lèi)等的聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。特別優(yōu)選使用如丙烯酸類(lèi)粘合劑般的光學(xué)透明性?xún)?yōu)越,顯示適當(dāng)濕潤(rùn)性與凝集性與膠粘性的粘合特性,且耐候性和耐熱性等優(yōu)良的粘合劑。特別優(yōu)選由碳數(shù)4~12的丙烯酸類(lèi)聚合物所形成的丙烯酸類(lèi)粘合劑。又,除了上述之外,由防止因吸濕所造成的發(fā)泡現(xiàn)象或剝離現(xiàn)象、防止因熱膨脹差等所造成的光學(xué)特性降低或液晶單元翹曲、甚至高質(zhì)量且耐久性?xún)?yōu)良的液晶顯示裝置的形成性等觀(guān)點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為吸濕率低且耐熱性?xún)?yōu)越的粘合劑層。上述粘合劑層中,也可含有例如天然物或合成物的樹(shù)脂類(lèi),尤其是粘合性賦予樹(shù)脂、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其它無(wú)機(jī)粉末等所構(gòu)成的填充劑或顏料、著色劑、杭氧化劑等的可添加在粘合劑層中的添加劑。另外,也可為含有微粒而顯示光擴(kuò)散性的粘合劑層等。上述粘合劑層的附設(shè)可用適當(dāng)方式進(jìn)行。作為其例,可舉例如下述方法在甲苯或醋酸乙酯等的適當(dāng)溶劑的單獨(dú)物或混合物所構(gòu)成的溶劑中,使基礎(chǔ)聚合物或其組合物溶解或分散,而調(diào)制1040重量%左右的粘合劑溶液,將其以流延方式或涂布方法等的適當(dāng)展開(kāi)方式直接附設(shè)在偏振板上或光學(xué)薄膜的方式;或以上述為基準(zhǔn)在間隔件上形成粘合劑層,將其移動(dòng)附著至偏振片保護(hù)薄膜面的方式等。粘合劑層可作成為不同組成或種類(lèi)的粘合劑層的重迭層而設(shè)在偏振板的單面或兩面上。又,在設(shè)在兩面的情況下,也可使偏振板的表背面成為不同組成、種類(lèi)、和厚度等的粘合劑層。粘合劑層的厚度可配合使用目的或粘接力等而適當(dāng)決定,優(yōu)選為140(im、更優(yōu)選為530jxm、特別優(yōu)選為1025nm。若比ljim薄,則耐久性變差,又,若比40pm厚,則容易發(fā)生發(fā)泡等所造成的浮起和剝離,使外觀(guān)不良。為了提高上述偏振片保護(hù)薄膜與上述粘合劑層之間的粘附性,也可在該層間設(shè)置固定層。作為上述固定層,優(yōu)選使用由聚氨酯、聚酯、在分子中含有氨基的聚合物類(lèi)中選擇的固定層,特別優(yōu)選在分子中含有氨基的聚合物類(lèi)。分子中含有氨基的聚合物類(lèi)由于分子中的氨基顯示與粘合劑中的羧基或?qū)щ娦跃酆衔镏械臉O性基的反應(yīng),或者,離子性相互作用等的相互作用,故可確保良好的粘附性。作為在分子中含有氨基的聚合物類(lèi),可舉例如聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡咯烷、用上述丙烯酸類(lèi)粘合劑的共聚合單體表示的二甲氨基乙基丙烯酸酯等的含氨基單體的聚合物為了在上述固定層賦予抗靜電性,也可添加抗靜電劑。作為用于賦予抗靜電性的抗靜電劑,可舉例如離子性表面活性劑、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喔啉等的導(dǎo)電聚合物類(lèi);氧化錫、氧化銻、氧化銦等的金屬氧化物類(lèi)等,尤其由光學(xué)特性、外觀(guān)、抗靜電效果、及抗靜電效果的熱時(shí)與加濕時(shí)的穩(wěn)定性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用導(dǎo)電性聚合物類(lèi)。其中,特別優(yōu)選使用聚苯胺、聚噻吩等的水溶性導(dǎo)電性聚合物,或水分散性導(dǎo)電性聚合物。這是因?yàn)樵谑褂盟苄詫?dǎo)電性聚合物或水分散性導(dǎo)電性聚合物作為抗靜電層形成材料時(shí),在涂布工序中,將可抑制有機(jī)溶劑所造成的光學(xué)薄膜基材變質(zhì)。尚且,本發(fā)明中,在上述形成偏振板的偏振片或偏振片保護(hù)薄膜等、或粘合劑層等的各層中,可以利用例如用水楊酸酯類(lèi)化合物或苯酚(benzophenol)類(lèi)化合物、苯并三唑類(lèi)化合物或丙烯酸氰基酯類(lèi)化合物、鎳配位化合物類(lèi)化合物等紫外線(xiàn)吸收劑進(jìn)行處理的方式等方式,使之具有紫外線(xiàn)吸收能力等。本發(fā)明的偏振板可設(shè)在液晶單元的視認(rèn)側(cè)、背光燈側(cè)的任一單側(cè),也可設(shè)在兩側(cè),并無(wú)限定。其次,針對(duì)本發(fā)明的圖像顯示裝置進(jìn)行說(shuō)明,本發(fā)明的圖像顯示裝置含有至少一片本發(fā)明的偏振板。在此針對(duì)液晶顯示裝置進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明可適用于需要偏振板的所有顯示裝置是不言而喻的。作為本發(fā)明的偏振板可適用的圖像顯示裝置的具體例,可舉例如電致發(fā)光EL顯示器、等離子顯示器(PD)、場(chǎng)致發(fā)射顯示器(FED;FieldEmissionDisplay)般的自發(fā)光型顯示裝置。圖2為本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施形態(tài)的液晶顯示裝置的概略剖面圖。用圖標(biāo)例針對(duì)透射型液晶顯示裝置進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明當(dāng)然也可適用于反射型液晶顯示裝置等。液晶顯示裝置100具備液晶單元10;夾持液晶單元IO而配置的相位差薄膜20、20';配置在相位差薄膜20、20'外側(cè)的偏振板30、30';導(dǎo)光板40;光源50;和反射器60。偏振板30、30'配置成其偏光軸互相正交。液晶單元IO具有一對(duì)玻璃基板11、ll'和配置在該基板間的作為顯示介質(zhì)的液晶層12。在一側(cè)的基板ll上,設(shè)置有控制液晶的電光學(xué)特性的開(kāi)關(guān)元件(代表者為T(mén)FT)、和對(duì)該開(kāi)關(guān)元件賦予門(mén)信號(hào)的掃描線(xiàn)及賦予源信號(hào)的信號(hào)線(xiàn)(均未圖標(biāo))。在另一側(cè)的玻璃基板ll'上,設(shè)置有構(gòu)成濾色片的彩色層與遮光層(黑底層)(均未圖示)?;錳i、ir的間隔(單元間隙)通過(guò)間隔件13而控制。本發(fā)明的液晶顯示裝置中,作為偏振板30、30'的至少一個(gè),采用上述記載的本發(fā)明的偏振板。例如在TN方式的情況下,這種液晶顯示裝置100在無(wú)施加電壓時(shí),液晶層12的液晶分子以使偏光軸偏移90度的狀態(tài)進(jìn)行配列。在這種狀態(tài)下,通過(guò)偏振板而僅穿透單一方向的入射光,將被液晶分子扭轉(zhuǎn)90度。如上述,由于偏振板配置成其偏光軸互相正交,故到達(dá)另一側(cè)偏振板的光(偏振光)將穿透該偏振板。從而,在無(wú)施加電壓時(shí),液晶顯示裝置100進(jìn)行白顯示(正常白方式)。另一方面,若在這種液晶顯示裝置100施加電壓,則液晶層12內(nèi)的液晶分子配列將發(fā)生變化。結(jié)果,到達(dá)另一側(cè)偏振板的光(偏振光)將無(wú)法穿透該偏振板,而成為黑顯示。這種顯示的切換是通過(guò)使用有源元件針對(duì)每一種像素進(jìn)行,而形成圖像。(實(shí)施例)以下,通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。又,在無(wú)特別說(shuō)明的情況下,實(shí)施例中的份及百分比為重量基準(zhǔn)。<質(zhì)均分子量>使用昭和電工(股)制的ShodexGPCsystem隱21H,用聚苯乙烯換算進(jìn)行測(cè)量。<Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、有時(shí)也稱(chēng)為T(mén)G)>使聚合物暫時(shí)溶解在四氫呋喃中,投入過(guò)量的己烷或甲苯并進(jìn)行再沉淀,將進(jìn)行過(guò)濾而取出的沉淀物進(jìn)行減壓干燥(lmmHg(1.33hPa)、3小時(shí)以上),由此除去揮發(fā)成分,針對(duì)所得的樹(shù)脂使用DSC裝置(Rigaku(股)制,DSC8230)進(jìn)行測(cè)量。<脫醇反應(yīng)率(內(nèi)酯環(huán)化率)>脫醇反應(yīng)率是以全部羥基作為甲醇而由聚合得到的聚合物組成中脫醇時(shí)所引起的重量減少量為基準(zhǔn),在動(dòng)態(tài)TG測(cè)量中,由重量開(kāi)始減少前的15(TC起至聚合物開(kāi)始分解前的30(TC的脫醇反應(yīng)所造成的重量減少予以求得。即,在具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物的動(dòng)態(tài)TG測(cè)量中,進(jìn)行15CTC至300°C之間的重量減少率的測(cè)量,將所得的實(shí)測(cè)重量減少率設(shè)為(X)。另一方面,由該聚合物的組成,因該聚合物組成中含有的所有羥基參與內(nèi)酯環(huán)的形成而假設(shè)成為醇而脫醇時(shí)的理論重量減少率(即,在該組成上假設(shè)發(fā)生100%脫醇反應(yīng)而算出的重量減少率)設(shè)為(Y)。又,理論重量減少率(Y),更具體而言,可由具有參與聚合物中的脫醇反應(yīng)的結(jié)構(gòu)(羥基)的原料單體的摩爾比,目卩,由該聚合物組成中的上述原料單體的含有率予以算出。將這些值(X、Y)代入下述脫醇計(jì)算式而求得該值,若以%表示,則得到脫醇反應(yīng)率(內(nèi)酯環(huán)化率)。l一(實(shí)測(cè)重量減少率(X)/理論重量減少率(Y))<熔體流動(dòng)速率>熔體流動(dòng)速率是根據(jù)JIS-K6874,以試驗(yàn)溫度24(TC、負(fù)荷10kg進(jìn)行<再制試驗(yàn)>在偏振板的單面上實(shí)施粘合加工,貼附至玻璃板作成試驗(yàn)樣品。由一角向?qū)蔷€(xiàn)方向,以lmm/sec的速度向90度方向進(jìn)行剝離,進(jìn)行剝離位置的確認(rèn)。判定如下進(jìn)行。〇粘合劑與玻璃板的界面處的剝離X:偏振片保護(hù)薄膜與偏振片的界面處的剝離<撓曲試驗(yàn)>將所得的偏振板以?xún)e曲徑3mm上下進(jìn)行撓曲,確認(rèn)有無(wú)剝離。判定如下進(jìn)行。〇偏振片保護(hù)薄膜與偏振片的界面處無(wú)剝離X:偏振片保護(hù)薄膜與偏振片的界面處有剝離[制造例l:偏振片的制造]將厚度80^1111的聚乙烯醇薄膜在5重量%(重量比碘/碘化鉀=1/10)的碘水溶液中進(jìn)行染色。其次,浸漬于含有3重量°/。硼酸及2重量%碘化鉀的水溶液中,進(jìn)而在含有4重量%硼酸及3重量°/。碘化鉀的水溶液中進(jìn)行拉伸至6.0倍后,浸漬于5重量%的碘化鉀水溶液中。其后,在4(TC的烘箱千燥3分鐘,得到厚度30pm的偏振片。在具備攪拌裝置、溫度感應(yīng)器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管的30L反應(yīng)釜中,加入8000g的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2000§的2-(羥甲基)丙烯酸甲酯(MHMA)、10000g的甲苯,向其流通氮?dú)獠⑸郎刂?05°C,經(jīng)回流后,在添加作為引發(fā)劑的10.0g過(guò)氧化異壬酸叔戊酯(Atofma吉富制,商品名Lupaso1570)的同時(shí),一邊歷時(shí)4小時(shí)滴下由20.0g的引發(fā)劑與100g的甲苯構(gòu)成的溶液,一邊在回流下(約105~110°C)進(jìn)行溶液聚合,再歷時(shí)4小時(shí)進(jìn)行熟化。在所得的聚合物溶液中,加入10g磷酸十八烷酯/磷酸雙十八烷酯混合物(堺化學(xué)制,商品名PhoslexA-18),在回流下(約90U(TC)進(jìn)行環(huán)化縮合反應(yīng)5小時(shí)。其次,將在上述環(huán)化縮合反應(yīng)中所得的聚合物溶液,以樹(shù)脂量換算為2.0kg/小時(shí)的處理速度,導(dǎo)入在滾筒溫度260°C、轉(zhuǎn)數(shù)100rpm、減壓度13.3~400hPa(1(K300mmHg)、后排氣管數(shù)1個(gè)、前排氣管數(shù)4個(gè)的排氣式雙螺桿擠出機(jī)(0=29.75mm,L/D-30)中,在該擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行環(huán)化縮合反應(yīng)與脫揮,通過(guò)擠出而得到透明的含有內(nèi)酯環(huán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂顆粒。含有內(nèi)酯環(huán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂顆粒的內(nèi)酯環(huán)化率為97.0%,質(zhì)均分子量為147700,熔體流動(dòng)速率為11.0g/10分鐘,Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)為130°C。[制造例3:聚乙烯醇類(lèi)膠粘劑水溶液的調(diào)制]將相對(duì)于經(jīng)乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇樹(shù)脂100重量份(乙?;?3%)含有羥甲基蜜胺20重量份的水溶液,調(diào)制為調(diào)整成濃度0.5重量%的聚乙烯醇類(lèi)膠粘劑水溶液。將上述所得的含有內(nèi)酯環(huán)的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(內(nèi)酯環(huán)化率為20%)供給至擠出機(jī),在25(TC下熔融混練后,由T模頭擠出,用冷卻輥進(jìn)行水冷并取出,得到厚度10(Him的薄膜。此后,利用逐次雙軸擠出機(jī)縱向拉伸至1.8倍(加熱溫度140。C),接著橫向拉伸至2.4倍(加熱溫度14(TC),得到厚度30|im的雙軸拉伸薄膜。在所得的雙軸拉伸薄膜一面上,使用線(xiàn)棒涂布二氯甲烷,在室溫下使其風(fēng)干。接著,相對(duì)于硅烷偶合劑(東麗道株式會(huì)社制,商品名APZ-6661)100份,加入異丙基醇66.7份,由此調(diào)制成溶液,將此溶液利用線(xiàn)棒#5進(jìn)行涂布,在9(TC下干燥2分鐘。蒸發(fā)后的固定層的厚度為50nm。將上述所得的聚乙烯醇類(lèi)膠粘劑水溶液流入至上述薄膜的固定層側(cè)與偏振片之間,并同時(shí)進(jìn)行壓接,在7(TC下干燥IO分鐘,而制成偏振板(1)。偏振板(1)的重制試驗(yàn)及撓曲試驗(yàn)的結(jié)果示于表l。[實(shí)施例2]除了使用醋酸乙酯取代二氯甲烷之外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,制成偏振板(2)。偏振板(2)的重制試驗(yàn)及撓曲試驗(yàn)的結(jié)果示于表1。[實(shí)施例3]除了使用甲乙酮取代二氯甲烷之外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,制成偏振板(3)。偏振板(3)的重制試驗(yàn)及撓曲試驗(yàn)的結(jié)果示于表1。[實(shí)施例4]除了使用甲基異丁基酮取代二氯甲烷之外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,制成偏振板(4)。偏振板(4)的重制試驗(yàn)及撓曲試驗(yàn)的結(jié)果示于表l。[比較例1]除了代替在所得的雙軸拉伸薄膜上涂布二氯甲烷,而以放電量133wmin/n^實(shí)施電暈處理以外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,制成偏振板(Cl)。偏振板(Cl)的重制試驗(yàn)及撓曲試驗(yàn)的結(jié)果示于表l。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如實(shí)施例1~4的結(jié)果所示,通過(guò)將含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的薄膜的一面以特定溶劑進(jìn)行處理,則可提供與偏光子的膠粘性?xún)?yōu)越的偏振片保護(hù)薄膜,在含有這種偏振片保護(hù)薄膜與偏振片的偏振板中,偏振片保護(hù)薄膜與偏振片的膠粘性?xún)?yōu)越,可知為非常難以剝離。(產(chǎn)業(yè)上的可利用性)本發(fā)明的偏振片保護(hù)薄膜可適用于各種圖像顯示裝置(液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、PDP等)。權(quán)利要求1.一種偏振片保護(hù)薄膜,其是在含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的薄膜的一面,涂布可使該薄膜溶脹或溶解的溶劑而成的。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片保護(hù)薄膜,其中,上述(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂為具有內(nèi)酯環(huán)的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂。3.—種偏振板,其在權(quán)利要求1或2所述的偏振片保護(hù)薄膜的涂布有可使該薄膜溶脹或溶解的溶劑的一面?zhèn)染哂衅衿?.根據(jù)權(quán)利要求3所述的偏振板,其中,在上述偏振片保護(hù)薄膜與偏振片之間具有膠粘劑層。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的偏振板,其中,上述膠粘劑層為由聚乙烯醇類(lèi)膠粘劑形成的層。6.根據(jù)權(quán)利要求35中任意一項(xiàng)所述的偏振板,其中,進(jìn)一步具有粘合劑層作為最外層的至少一方。7.—種圖像顯示裝置,其至少含有1片權(quán)利要求36中任意一項(xiàng)所述的偏振板。全文摘要本發(fā)明提供與偏振片的膠粘性?xún)?yōu)越,并含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的偏振片保護(hù)薄膜;含有這種偏振片保護(hù)薄膜和偏振片,且偏振片保護(hù)薄膜與偏振片難以剝離的偏振板;及使用該偏振板的高質(zhì)量圖像顯示裝置。本發(fā)明中的偏振片保護(hù)薄膜是在含有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂作為主成分的薄膜的一面,涂布可使該薄膜溶脹或溶解的溶劑而成的。文檔編號(hào)G02B5/30GK101310200SQ20068004252公開(kāi)日2008年11月19日申請(qǐng)日期2006年11月9日優(yōu)先權(quán)日2005年11月18日發(fā)明者中田美惠,中野勇樹(shù),淺野英雄,辻內(nèi)直樹(shù),辻野尚史,長(zhǎng)谷川裕彰申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社