專利名稱：脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜和反射板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜，特別是，涉及在液晶顯示裝置、照明儀器、照明廣告牌等反射板等中使用的反射膜。另外，涉及將上述反射膜包覆在金屬板、樹(shù)脂板等上而形成的在液晶顯示裝置、照明儀器、照明廣告牌等中使用的反射板。
背景技術(shù)：
近年，在用于液晶顯示裝置的反射板、投影用投影屏或面狀光源的部件、用于照明儀器的反射板以及用于照明廣告牌的反射板等領(lǐng)域，使用反射膜。例如，在液晶顯示器的反射板中，從裝置的大畫(huà)面化以及顯示性能的高度化的要求看，為了將雖然少但盡可能更多的光供給到液晶中來(lái)提高背照燈單元的性能，要求高反射性能的反射膜。
作為反射膜，已知有在芳香族聚酯類樹(shù)脂中添加氧化鈦而形成的白色片(例如，參照專利文獻(xiàn)1)，但并不是具有要求的高的光反射性的反射膜。另外，還有通過(guò)拉伸在芳香族聚酯類樹(shù)脂中添加填充劑而形成的片，在片內(nèi)形成微細(xì)的空隙，從而產(chǎn)生光散射反射的反射膜(例如，參照專利文獻(xiàn)2)，但并不是具有要求的高的光反射性的反射膜。另外，由于在形成它們的芳香族聚酯類樹(shù)脂的分子鏈中含有的芳香環(huán)吸收紫外線，因此存在由于從液晶顯示裝置等的光源發(fā)出的紫外線而導(dǎo)致膜劣化、泛黃，從而使反射膜的光反射性降低等缺點(diǎn)。
另外，近年來(lái)，有將實(shí)施了折曲加工等的反射膜裝入到液晶顯示裝置內(nèi)來(lái)使用的實(shí)例。此時(shí)，對(duì)反射膜要求保持折曲時(shí)的形狀的形狀保持性，但以往的反射膜存在形狀保持性不足的缺點(diǎn)。
專利文獻(xiàn)1特開(kāi)2002-138150號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開(kāi)平4-239540號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是為了解決上述問(wèn)題而作成的，本發(fā)明的目的在于提供一種反射膜，該反射膜具有優(yōu)異的光反射性，并且在使用時(shí)不會(huì)隨時(shí)間推移而產(chǎn)生泛黃。
解決課題的方法本發(fā)明的反射膜由樹(shù)脂組合物形成，所述樹(shù)脂組合物含有脂肪族聚酯類樹(shù)脂和以氧化鈦為主的微粒狀填充劑，其中，該氧化鈦中的鈮含量為500ppm以下。
另外，氧化鈦表面優(yōu)選被選自二氧化硅、氧化鋁以及氧化鋯中的至少一種非活性無(wú)機(jī)氧化物包覆。
其中，由上述非活性無(wú)機(jī)氧化物包覆的氧化鈦的表面處理量?jī)?yōu)選3質(zhì)量％～9質(zhì)量％。
另外，在含有細(xì)粉末狀填充劑和脂肪族聚酯類樹(shù)脂的脂肪族聚酯類樹(shù)脂組合物中，細(xì)粉末狀填充劑的含量?jī)?yōu)選10質(zhì)量％～60質(zhì)量％。
另外，脂肪族聚酯類樹(shù)脂的折射率優(yōu)選低于1.52，特別優(yōu)選脂肪族聚酯類樹(shù)脂為乳酸類聚合物。
另外，優(yōu)選在內(nèi)部具有空隙，并使空隙率為50％以下。
另外，優(yōu)選將熔融制膜含有脂肪族聚酯類樹(shù)脂和細(xì)粉末狀填充劑的脂肪族聚酯類樹(shù)脂組合物而得到的膜至少在單軸方向拉伸1.1倍以上的膜。
本發(fā)明的反射板的特征在于，具有上述脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜。
發(fā)明的效果按照本發(fā)明，可以得到具有高的光反射性，并且不會(huì)隨時(shí)間推移而產(chǎn)生泛黃的反射膜。另外，通過(guò)在金屬板或樹(shù)脂板上包覆本發(fā)明的反射膜，可以得到具有高的光反射性的在液晶顯示裝置、照明儀器、照明廣告牌等中使用的反射板。
具體實(shí)施例方式
以下，詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。另外，在本發(fā)明中，稱為“膜”的情況也包含“片”，稱為“片”的情況也包含“膜”。
本發(fā)明的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜在內(nèi)部具有以氧化鈦為主的細(xì)粉末狀填充劑。由于氧化鈦的折射率高，可以加大與基礎(chǔ)樹(shù)脂的折射率差，因此，可以用更少的填充量對(duì)膜賦予高的反射性能，另外，可以得到即使是薄壁也具有高反射性能的膜。
作為本發(fā)明中使用的氧化鈦，可以舉出，例如，銳鈦型和金紅石型這樣的晶形的氧化鈦。從加大與基礎(chǔ)樹(shù)脂的折射率差的觀點(diǎn)看，優(yōu)選折射率為2.7以上的氧化鈦，例如，優(yōu)選使用金紅石型晶形的氧化鈦。
其中，為了對(duì)膜賦予高的光反射性，必須使用對(duì)可見(jiàn)光的光吸收能小的氧化鈦。為了減小氧化鈦的光吸收能，優(yōu)選減少該氧化鈦中含有的著色元素的量，特別是，通過(guò)使鈮的含量為500ppm以下，可以得到具有高的光反射性的反射膜。
作為本發(fā)明中使用的氧化鈦，可以舉出用氯法工藝制造的氧化鈦和用硫酸法工藝制造的氧化鈦。其中，由于用氯法工藝制造的氧化鈦的純度更高，例如，該氧化鈦中含有的鈮的含量容易達(dá)到500ppm以下，因此適用于本反射膜。
在氯法工藝中，首先使以氧化鈦為主要成分的金紅石礦或合成金紅石在1000℃左右的高溫爐中與氯氣反應(yīng)，生成四氯化鈦。接著，通過(guò)在氧中燃燒該四氯化鈦，可以得到鈮含量為500ppm以下的氧化鈦。
另外，本發(fā)明中使用的氧化鈦優(yōu)選用選自二氧化硅、氧化鋁以及氧化鋯中的至少一種非活性無(wú)機(jī)氧化物對(duì)該氧化鈦的表面進(jìn)行包覆處理。為了提高膜的耐光性，或者為了抑制氧化鈦的光催化活性，優(yōu)選用非活性無(wú)機(jī)氧化物對(duì)該氧化鈦的表面進(jìn)行包覆處理。使用選自二氧化硅、氧化鋁以及氧化鋯中的至少一種作為該非活性無(wú)機(jī)氧化物時(shí)，由于不會(huì)損害氧化鈦的高光反射性，故優(yōu)選。另外，更加優(yōu)選同時(shí)使用2種以上這些非活性無(wú)機(jī)氧化物，其中，特別優(yōu)選以二氧化硅為必須選擇成分的多種非活性無(wú)機(jī)氧化物的組合。
在本發(fā)明中，用非活性無(wú)機(jī)氧化物對(duì)氧化鈦的表面進(jìn)行表面處理時(shí)，采用非活性無(wú)機(jī)氧化物進(jìn)行的氧化鈦的表面處理量?jī)?yōu)選3質(zhì)量％～9質(zhì)量％。如果該表面處理量為3質(zhì)量％以上，容易維持高的光反射性，另外，如果為9質(zhì)量％以下，對(duì)脂肪族聚酯類樹(shù)脂的分散性良好，可以得到均質(zhì)的膜。這里所說(shuō)的“表面處理量”，是用包覆氧化鈦表面的非活性無(wú)機(jī)氧化物的質(zhì)量除以非活性無(wú)機(jī)氧化物、用于提高分散性的下述無(wú)機(jī)化合物以及用有機(jī)化合物等進(jìn)行各種表面處理的氧化鈦的總質(zhì)量，是用％表示的數(shù)值，并且用平均值來(lái)表示。
另外，為了提高氧化鈦對(duì)樹(shù)脂的分散性，還可以用選自硅氧烷化合物、硅烷偶合劑等中的至少一種無(wú)機(jī)化合物或選自多元醇、聚乙二醇等中的至少一種有機(jī)化合物對(duì)氧化鈦的表面進(jìn)行表面處理。
本發(fā)明中使用的氧化鈦優(yōu)選粒徑為0.1μm～1μm，更加優(yōu)選0.2μm～0.5μm。如果氧化鈦的粒徑為0.1μm以上，對(duì)脂肪族聚酯類樹(shù)脂的分散性良好，可以得到均質(zhì)的膜。另外，如果氧化鈦的粒徑為1μm以下，由于致密地形成脂肪族聚酯類樹(shù)脂和氧化鈦的界面，因此可以對(duì)反射膜賦予高的光反射性。
在本發(fā)明中，作為可以與氧化鈦一起使用的其他的細(xì)粉末狀填充劑，可以舉出有機(jī)微細(xì)粉末、無(wú)機(jī)微細(xì)粉末等。
作為有機(jī)微細(xì)粉末，優(yōu)選使用選自木粉、紙漿粉末等纖維素類粉末、以及聚合物珠、聚合物中空粒子等中的至少一種。
作為無(wú)機(jī)微細(xì)粉末，優(yōu)選使用選自碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、羥基磷灰石、二氧化硅、云母、滑石、陶土、粘土、玻璃粉、石棉粉、沸石、硅酸白土等中的至少一種。如果考慮得到的膜的光反射性，優(yōu)選與構(gòu)成膜的基礎(chǔ)樹(shù)脂的折射率差大的物質(zhì)，即，作為無(wú)機(jī)微細(xì)粉末，優(yōu)選折射率大的物質(zhì)。具體地，更加優(yōu)選使用折射率為1.6以上的碳酸鈣、硫酸鋇或氧化鋅。
另外，對(duì)于氧化鈦以外的細(xì)粉末狀填充劑，為了提高對(duì)樹(shù)脂的分散性，可以使用用硅類化合物、多元醇類化合物、胺類化合物、脂肪酸、脂肪酸酯等對(duì)細(xì)粉末狀填充劑的表面實(shí)施了表面處理的填充劑。
作為可以在本發(fā)明中使用的氧化鈦以外的細(xì)粉末狀填充劑，優(yōu)選粒徑為0.05μm～15μm，更加優(yōu)選粒徑為0.1μm～10μm。如果細(xì)粉末狀填充劑的粒徑為0.05μm以上，由于對(duì)脂肪族聚酯類樹(shù)脂的分散性不會(huì)降低，因此可以得到均質(zhì)的膜。另外，如果粒徑為15μm以下，形成的空隙不會(huì)變粗，可以得到高反射率的膜。
以氧化鈦為主的細(xì)粉末狀填充劑優(yōu)選分散添加在脂肪族聚酯類樹(shù)脂中。考慮膜的光反射性、機(jī)械物性、生產(chǎn)性等時(shí)，在用于形成反射膜的脂肪族聚酯類樹(shù)脂組合物中，本發(fā)明的反射膜中含有的細(xì)粉末狀填充劑的含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％～60質(zhì)量％，更加優(yōu)選10質(zhì)量％～55質(zhì)量％，特別優(yōu)選20質(zhì)量％～50質(zhì)量％。如果細(xì)粉末狀填充劑的含量為10質(zhì)量％以上，可以充分確保樹(shù)脂和細(xì)粉末狀填充劑的界面的面積，從而可以對(duì)膜賦予高的光反射性。另外，如果細(xì)粉末狀填充劑的含量為60質(zhì)量％以下，可以確保膜所必須的機(jī)械性質(zhì)。
從反射率這點(diǎn)看，本發(fā)明的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜優(yōu)選在內(nèi)部具有空隙，并且空隙率(空隙在膜中所占的比例)為50％以下。在本發(fā)明中，通過(guò)在膜內(nèi)部以分散狀態(tài)有效地含有細(xì)粉末狀填充劑，可以實(shí)現(xiàn)更加優(yōu)異的反射率。
本發(fā)明的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜在膜內(nèi)具有空隙時(shí)，優(yōu)選該空隙在膜中所占的比例(空隙率)為5％～50％的范圍內(nèi)。另外，從提高反射率這點(diǎn)看，空隙率更加優(yōu)選20％以上，特別優(yōu)選30％以上。空隙率超過(guò)50％時(shí)，有時(shí)膜的機(jī)械強(qiáng)度降低，在膜的制造中膜斷裂，或者在使用時(shí)耐熱性等耐久性不足。例如，通過(guò)添加細(xì)粉末狀填充劑并進(jìn)行拉伸，可以在膜中形成空隙。
在本發(fā)明中，作為細(xì)粉末狀填充劑，由于主要使用鈮含量為500ppm以下的氧化鈦，因此，即使在膜內(nèi)部存在的空隙率少的情況下，也可以實(shí)現(xiàn)高的光反射性，并且即使在內(nèi)部不具有空隙，也可以獲得高反射率。推斷這是由于有效地發(fā)揮氧化鈦的折射率高、遮蔽力高的特征。另外，如果可以減少填充劑的使用量，由于通過(guò)拉伸而形成的空隙的數(shù)量也變少，因此，可以維持高的反射性能，同時(shí)提高膜的機(jī)械性質(zhì)。另外，即使填充劑的使用量多，通過(guò)減少拉伸量來(lái)減少空隙，可以同樣地使機(jī)械性質(zhì)提高。這些在提高膜的尺寸穩(wěn)定性這點(diǎn)上也是有利的。另外，如果即使在薄壁時(shí)也可以確保高的反射性能，則可以作為例如用于筆記本型個(gè)人電腦或手機(jī)等小型、薄型的液晶顯示器的反射膜等使用。
構(gòu)成本發(fā)明的反射膜的基礎(chǔ)樹(shù)脂優(yōu)選折射率(n)低于1.52，在本發(fā)明中，優(yōu)選使用折射率(n)低于1.52的脂肪族聚酯類樹(shù)脂。
另外，折射率(n)低于1.52的樹(shù)脂更加優(yōu)選作為不含芳香環(huán)的脂肪族類樹(shù)脂的聚乳酸類聚合物。含有芳香環(huán)的物質(zhì)，例如芳香族類樹(shù)脂的折射率約為1.55以上。
在膜內(nèi)含有氧化鈦等細(xì)粉末狀填充劑的反射膜利用構(gòu)成膜的樹(shù)脂和細(xì)粉末狀填充劑的界面的折射散射來(lái)表現(xiàn)出光反射性。該折射反射效果隨著樹(shù)脂和細(xì)粉末狀填充劑的折射率差的變大而變大。因此，作為本發(fā)明中使用的樹(shù)脂，優(yōu)選與細(xì)粉末狀填充劑相比折射率更小的樹(shù)脂，具體地，優(yōu)選折射率低于1.52的脂肪族聚酯類樹(shù)脂，更加優(yōu)選折射率低于1.46的乳酸類聚合物。
脂肪族聚酯類樹(shù)脂由于在分子鏈中不含芳香環(huán)，故不會(huì)引起紫外線吸收。因此，不會(huì)由于從液晶顯示裝置等的光源發(fā)出的紫外線而導(dǎo)致膜劣化、泛黃，光反射性不會(huì)降低。
作為脂肪族聚酯類樹(shù)脂，可以使用化學(xué)合成的聚酯類樹(shù)脂、通過(guò)微生物發(fā)酵合成的聚酯類樹(shù)脂、以及它們的混合物。作為化學(xué)合成的脂肪族聚酯類樹(shù)脂，可以舉出將內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合而得到聚ε-己內(nèi)酰胺等、二元酸和二元醇聚合而得到的聚己二酸乙二醇酯、聚壬二酸乙二醇酯、聚四亞甲基丁二酸酯、環(huán)己烷二甲酸/環(huán)己烷二甲醇縮合物等、將羥基羧酸聚合而得到的聚乳酸、聚乙二醇等、將上述脂肪族聚酯的酯鍵的一部分，例如50％以下替換成酰胺鍵、醚鍵、氨基甲酸酯鍵的脂肪族聚酯等。另外，作為通過(guò)微生物發(fā)酵合成的脂肪族聚酯類樹(shù)脂，可以舉出聚羥基丁酸(polyhydroxybutyrate)、羥基丁酸(hydroxybutyrate)和羥基戊酸(hydroxyvalerate)的共聚物等。
在本發(fā)明中，所謂乳酸類聚合物，是指D-乳酸或L-乳酸的均聚物或它們的共聚物，具體地，有結(jié)構(gòu)單元為D-乳酸的聚(D-乳酸)、結(jié)構(gòu)單元為L(zhǎng)-乳酸的聚(L-乳酸)、以及作為L(zhǎng)-乳酸和D-乳酸的共聚物的聚(DL-乳酸)，另外，也包含它們的混合物。
以乳酸類聚合物為首的脂肪族聚酯類樹(shù)脂由于在分子鏈中不含芳香環(huán)，因此不引起紫外線吸收。因此，暴露在紫外線下反射膜不會(huì)劣化或者泛黃，因此，膜的反射率不會(huì)降低。
乳酸類聚合物可以通過(guò)縮聚法、開(kāi)環(huán)聚合法等公知的方法制造。例如，在縮聚法中，可以直接將D-乳酸、L-乳酸或它們的混合物脫水縮聚，得到具有任意組成的乳酸類聚合物。另外，在開(kāi)環(huán)聚合法中，可以根據(jù)需要使用聚合調(diào)節(jié)劑等，并在規(guī)定的催化劑的存在下將作為乳酸的環(huán)狀二聚體的交酯進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合，得到具有任意組成的乳酸類聚合物。在上述交酯中，有作為L(zhǎng)-乳酸二聚體的L-交酯、作為D-乳酸二聚體的D-交酯、作為D-乳酸和L-乳酸二聚體的DL-交酯，可以根據(jù)需要將它們混合來(lái)進(jìn)行聚合，得到具有任意組成、結(jié)晶性的乳酸類聚合物。
本發(fā)明中使用的乳酸類聚合物的D-乳酸和L-乳酸的構(gòu)成比優(yōu)選為D-乳酸∶L-乳酸＝100∶0～85∶15，或者D-乳酸∶L-乳酸＝0∶100～15∶85，更加優(yōu)選D-乳酸∶L-乳酸＝99.5∶0.5～95∶5，或者D-乳酸∶L-乳酸＝0.5∶99.5～5∶95。D-乳酸和L-乳酸的構(gòu)成比為100∶0或0∶100的乳酸類聚合物顯示非常高的結(jié)晶性，并具有熔點(diǎn)高、耐熱性和機(jī)械物性優(yōu)異的傾向。即，對(duì)膜進(jìn)行拉伸或熱處理時(shí)，樹(shù)脂發(fā)生結(jié)晶化，耐熱性和機(jī)械物性提高，故優(yōu)選。另一方面，由D-乳酸和L-乳酸構(gòu)成的乳酸類聚合物由于可以賦予柔軟性，并提高膜的成型穩(wěn)定性和拉伸穩(wěn)定性，故優(yōu)選。因此，當(dāng)考慮得到的反射膜的耐熱性和成型穩(wěn)定性以及拉伸穩(wěn)定性的平衡時(shí)，本發(fā)明使用的乳酸類聚合物的D-乳酸和L-乳酸的構(gòu)成比更加優(yōu)選D-乳酸∶L-乳酸＝99.5∶0.5～95∶5，或D-乳酸∶L-乳酸＝0.5∶99.5～5∶95。
在本發(fā)明中，也可以摻混D-乳酸和L-乳酸的共聚比不同的乳酸類聚合物。此時(shí)，只要多種乳酸類聚合物的D-乳酸和L-乳酸的共聚比的平均值落入上述范圍內(nèi)即可。通過(guò)摻混D-乳酸和L-乳酸的均聚物和共聚物，可以獲得不易滲出(bleed)性和耐熱性的表現(xiàn)的平衡。
本發(fā)明中使用的乳酸類聚合物優(yōu)選高分子量的，例如，優(yōu)選重均分子量為5萬(wàn)以上，更加優(yōu)選6萬(wàn)～40萬(wàn)，特別優(yōu)選10萬(wàn)～30萬(wàn)。乳酸類聚合物的重均分子量低于5萬(wàn)時(shí)，有時(shí)得到的膜的機(jī)械物性差。
近年來(lái)，液晶顯示器除使用在個(gè)人電腦用顯示器上之外，還使用在用于汽車的車載導(dǎo)航系統(tǒng)或車載用小型電視機(jī)等中，因此需要耐受高溫度、高濕度。因此，為了對(duì)脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜賦予耐久性，優(yōu)選添加水解防止劑。
作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的水解防止劑，可以舉出碳化二亞胺化合物等。作為碳化二亞胺化合物，例如，可以舉出具有下述通式的基本結(jié)構(gòu)的碳化二亞胺化合物作為優(yōu)選的物質(zhì)。
-(N＝C＝N-R-)n-式中，n表示1以上的整數(shù)，R表示有機(jī)類結(jié)合單元。例如，R可以為脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的任何一種。另外，n通常在1～50之間選擇適當(dāng)?shù)恼麛?shù)。
具體地，作為碳化二亞胺化合物，可以舉出，例如，雙(二丙基苯基)碳化二亞胺、聚(4，4’-二苯甲烷碳化二亞胺)、聚(對(duì)亞苯基碳化二亞胺)、聚(間亞苯基碳化二亞胺)、聚(甲苯基碳化二亞胺)、聚(二異丙基亞苯基碳化二亞胺)、聚(甲基二異丙基亞苯基碳化二亞胺)、聚(三異丙基亞苯基碳化二亞胺)等以及它們的單體。這些碳化二亞胺化合物可以單獨(dú)使用，或者組合2種以上使用。
在本發(fā)明中，相對(duì)于100質(zhì)量份構(gòu)成膜的脂肪族聚酯類樹(shù)脂，優(yōu)選添加0.1～3.0質(zhì)量份碳化二亞胺化合物。如果碳化二亞胺化合物的添加量為0.1質(zhì)量份以上，在得到的膜中可以充分地表現(xiàn)出耐水解性的改善效果。另外，如果碳化二亞胺化合物的添加量為3.0質(zhì)量份以下，得到的膜的著色少，可以得到高的光反射性。
在本發(fā)明中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以添加抗氧劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、分散劑、紫外線吸收劑、白色顏料、熒光增白劑以及其他的添加劑。
另外，本發(fā)明的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜優(yōu)選表面對(duì)波長(zhǎng)約550nm的光的反射率為95％以上，更加優(yōu)選為97％以上。如果該反射率為95％以上，則顯示良好的反射特性，可以對(duì)液晶顯示器等的畫(huà)面賦予充分的明亮度。
另外，本發(fā)明的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜即使在紫外線下曝曬后也可以保持優(yōu)異的反射率。
可是，在夏季炎熱的天氣下，在停車場(chǎng)的車內(nèi)，汽車用車載導(dǎo)航系統(tǒng)、車載用小型電視機(jī)等暴露于高溫中。另外，當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間使用液晶顯示裝置時(shí)，光源燈周圍也暴露于高溫中。因此，對(duì)于車載導(dǎo)航系統(tǒng)、液晶顯示裝置等液晶顯示器中使用的反射膜要求110℃左右的耐熱性。即，反射膜在120℃的溫度下放置5分鐘時(shí)的膜的熱收縮率優(yōu)選為10％以下，更加優(yōu)選為5％以下。膜的熱收縮率比10％大時(shí)，在高溫下使用時(shí)，有時(shí)隨時(shí)間的流逝而引起收縮，反射膜疊層在鋼板等上時(shí)，有時(shí)只導(dǎo)致膜變形。產(chǎn)生大的收縮的膜由于促進(jìn)反射的表面變小，或者膜內(nèi)部的空隙變小，因此反射率降低。
為了防止熱收縮，希望使膜的結(jié)晶化完全進(jìn)行。脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜由于難以只通過(guò)雙軸拉伸而完全地進(jìn)行結(jié)晶化，因此，在本發(fā)明中，優(yōu)選在拉伸后進(jìn)行熱定型處理。通過(guò)促進(jìn)膜的結(jié)晶化，可以對(duì)膜賦予耐熱性，同時(shí)還可以使耐水解性提高。
本發(fā)明的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜可以在填埋處理時(shí)被微生物等分解，不會(huì)產(chǎn)生廢棄上的問(wèn)題。填埋處理脂肪族聚酯類樹(shù)脂時(shí)，通過(guò)水解酯鍵部分使分子量降低到1000左右，接著通過(guò)土壤中的微生物等生物降解。
另一方面，芳香族聚酯類樹(shù)脂的分子內(nèi)的結(jié)合穩(wěn)定性高，難以引起酯鍵部分的水解。因此，即使將芳香族聚酯類樹(shù)脂進(jìn)行填埋處理，分子量也不降低，也不會(huì)引起由微生物等進(jìn)行的生物降解。其結(jié)果，常期殘存在土壤中，產(chǎn)生促進(jìn)廢棄物填埋處理用地的短壽命化，或者有損于自然景觀或野生動(dòng)植物的生活環(huán)境等問(wèn)題。
以下，舉出一個(gè)例子來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜的制造方法，但本發(fā)明不受下述制造法的任何限定。
首先，根據(jù)需要在脂肪族聚酯類樹(shù)脂中添加鈮含量為500ppm以下的以氧化鈦為主的細(xì)粉末狀填充劑、水解防止劑、其他添加劑等，制作脂肪族聚酯類樹(shù)脂組合物。
具體地，根據(jù)需要在脂肪族聚酯類樹(shù)脂中加入鈮含量為500ppm以下的以氧化鈦為主的細(xì)粉末狀填充劑、水解防止劑等，用螺帶式摻混機(jī)、轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)、亨舍爾混合器等混合后，使用班伯里混合器、單軸或雙軸擠出機(jī)等在樹(shù)脂的熔點(diǎn)以上的溫度(例如，在聚乳酸的情況下為170℃～230℃)進(jìn)行混煉，可以得到脂肪族聚酯類樹(shù)脂組合物。另外，可以通過(guò)各個(gè)進(jìn)料裝置添加規(guī)定量的鈮含量為500ppm以下的以氧化鈦為主的細(xì)粉末狀填充劑、水解防止劑等來(lái)獲得脂肪族聚酯類樹(shù)脂組合物?；蛘?，預(yù)先在脂肪族聚酯類樹(shù)脂中高濃度地添加鈮含量為500ppm以下的以氧化鈦為主的細(xì)粉末狀填充劑、水解防止劑等，制作所謂的主膠料，將該主膠料與脂肪族聚酯類樹(shù)脂混合，可以制成期望濃度的脂肪族聚酯類樹(shù)脂組合物。
接著，將這樣得到的脂肪族聚酯類樹(shù)脂組合物熔融，形成膜狀。例如，將脂肪族聚酯類樹(shù)脂組成物干燥后，供給到擠出機(jī)中，加熱到樹(shù)脂的熔點(diǎn)以上的溫度進(jìn)行熔融?；蛘?，也可以不干燥脂肪族聚酯類樹(shù)脂組合物而直接供給到擠出機(jī)中，但是，在不干燥的情況下，優(yōu)選在熔融擠出時(shí)使用真空出口。
擠出溫度等條件必須考慮由分解而使分子量降低的情況等來(lái)設(shè)定，例如，如果是聚乳酸的情況下，擠出溫度優(yōu)選170℃～230℃的范圍。然后，將熔融的脂肪族聚酯類樹(shù)脂組合物從T型模的狹縫狀吐出口擠出，使其粘合固化在冷卻輥上，形成流延片。
本發(fā)明的反射膜可以通過(guò)如下方法獲得將添加脂肪族聚酯類樹(shù)脂和鈮含量為500ppm以下的以氧化鈦為主的細(xì)粉末狀填充劑而形成的樹(shù)脂組合物熔融制膜，然后至少在單軸方向拉伸1.1倍以上。通過(guò)拉伸膜，在膜內(nèi)部形成以氧化鈦為核的空隙，進(jìn)而使膜的光反射性提高，故優(yōu)選?？梢哉J(rèn)為這是因?yàn)?，重新形成?shù)脂和空隙的界面、以及空隙和氧化鈦的界面，從而在界面產(chǎn)生的折射散射的效果增加。
另外，本發(fā)明的反射膜以面積倍率計(jì)，優(yōu)選拉伸成5倍以上，更加優(yōu)選拉伸成7倍以上。通過(guò)在面積倍率上將膜拉伸成5倍以上，可以在反射膜內(nèi)部實(shí)現(xiàn)5％以上的空隙率，通過(guò)將膜拉伸成7倍以上，可以在反射膜內(nèi)部實(shí)現(xiàn)20％以上的空隙率，通過(guò)將膜拉伸成7.5倍以上，還可以在反射膜內(nèi)部實(shí)現(xiàn)30％以上的空隙率。
本發(fā)明的反射膜更加優(yōu)選在雙軸方向進(jìn)行拉伸。這是因?yàn)椋ㄟ^(guò)將膜進(jìn)行雙軸拉伸，可以穩(wěn)定獲得具有更高空隙率的膜，從而提高膜的光反射性。
將膜進(jìn)行單軸拉伸時(shí)，形成的空隙是在一個(gè)方向伸長(zhǎng)的纖維狀形態(tài)，進(jìn)行雙軸拉伸時(shí)，空隙成為在縱橫兩個(gè)方向伸長(zhǎng)的圓盤(pán)狀形態(tài)。即，通過(guò)進(jìn)行雙軸拉伸，樹(shù)脂和氧化鈦的界面的剝離面積增大，進(jìn)行膜的白化，其結(jié)果，可以提高膜的光反射性。
另外，對(duì)反射膜要求耐熱性時(shí)，將膜進(jìn)行雙軸拉伸時(shí)，由于在膜的收縮方向各向異性消失，因此優(yōu)選將膜進(jìn)行雙軸拉伸。另外，通過(guò)將膜進(jìn)行雙軸拉伸，還可以使膜的機(jī)械強(qiáng)度增加。
拉伸流延膜時(shí)的拉伸溫度優(yōu)選構(gòu)成片的基礎(chǔ)樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)程度以上、(Tg+50℃)程度以下的范圍內(nèi)的溫度，例如，基礎(chǔ)樹(shù)脂為聚乳酸時(shí)，拉伸溫度優(yōu)選50℃～90℃。如果拉伸溫度為該范圍，在拉伸時(shí)膜不會(huì)斷裂，另外可以使拉伸取向變高，并可以加大空隙率，因此可以得到具有高反射率的膜。
例如，通過(guò)適當(dāng)選擇拉伸倍率等來(lái)拉伸脂肪族聚酯類樹(shù)脂膜，在膜內(nèi)部形成空隙，這是因?yàn)?，在拉伸時(shí)脂肪族聚酯類樹(shù)脂和細(xì)粉末狀填充劑的拉伸行為不同。即，如果在適合于脂肪族聚酯類樹(shù)脂的拉伸溫度下進(jìn)行拉伸，雖然作為基體的脂肪族聚酯類樹(shù)脂被拉伸，但由于細(xì)粉末狀填充劑要以保持原樣的狀態(tài)停留，因此脂肪族聚酯類樹(shù)脂和細(xì)粉末狀填充劑的界面剝離，從而形成空隙。在僅將膜進(jìn)行單軸拉伸時(shí)，形成的空隙只成為在一個(gè)方向伸長(zhǎng)的纖維狀形態(tài)，但通過(guò)進(jìn)行雙軸拉伸，該空隙成為在縱橫兩個(gè)方向伸長(zhǎng)的空隙，成為圓盤(pán)狀形態(tài)。換言之，通過(guò)進(jìn)行雙軸拉伸，脂肪族聚酯類樹(shù)脂和細(xì)粉末狀填充劑的界面的剝離面積增大，進(jìn)行膜的白化，其結(jié)果，作為反射膜，得到良好的反射率。
雙軸拉伸的拉伸順序沒(méi)有特別的限制，例如，可以同時(shí)進(jìn)行雙軸拉伸，也可以依次拉伸。使用拉伸設(shè)備熔融制膜后，可以通過(guò)輥拉伸沿MD拉伸后，再通過(guò)拉幅機(jī)拉伸沿TD拉伸，還可以通過(guò)管式(チェ一ズラ一)拉伸等進(jìn)行雙軸拉伸。
在本發(fā)明中，為了對(duì)脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜賦予耐熱性和尺寸穩(wěn)定性，優(yōu)選在拉伸后進(jìn)行熱定型。
用于將膜進(jìn)行熱定型的處理溫度優(yōu)選90～160℃，更加優(yōu)選110～140℃。熱定型所要的處理時(shí)間優(yōu)選1秒～5分鐘。另外，對(duì)于拉伸設(shè)備等沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選在拉伸后進(jìn)行可以進(jìn)行熱定型處理的拉幅機(jī)拉伸。
本發(fā)明的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜的厚度沒(méi)有特別限定，通常為30μm～500μm，考慮在實(shí)用方面的操作性時(shí)，優(yōu)選為50μm～500μm左右的范圍內(nèi)。特別是，作為小型、薄型的反射板用途的反射膜，優(yōu)選厚度為30μm～100μm。如果使用這樣厚度的反射膜，還可以使用在例如筆記本型個(gè)人電腦或手機(jī)等小型、薄型的液晶顯示器等中。
另外，本發(fā)明的反射膜可以是單層結(jié)構(gòu)，也可以是疊層2層以上的多層結(jié)構(gòu)。
另外，使用本發(fā)明的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜可以形成在液晶顯示器等中使用的反射板。例如，可以將脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜包覆在金屬板或樹(shù)脂板上形成反射板。該反射板作為液晶顯示裝置、照明儀器、照明廣告板等中使用的反射板是有用的。以下，舉出一個(gè)例子說(shuō)明這樣的反射板的制造方法。
作為將反射膜包覆在金屬板或樹(shù)脂板上的方法，有使用粘接劑的方法、不使用粘接劑而進(jìn)行熱熔合的方法、通過(guò)粘接性片進(jìn)行粘接的方法、擠出涂布的方法等，但并沒(méi)有特別的限定。例如，可以在貼合金屬板或樹(shù)脂板的反射膜的一側(cè)的面上，涂布聚酯類、聚氨酯類、環(huán)氧類等粘接劑，再貼合反射膜。在該方法中，使用逆輥涂布機(jī)、舐涂輥涂布機(jī)(kiss roll coater)等通常使用的涂布設(shè)備，在貼合反射膜的金屬板等的表面涂布粘接劑，并使其干燥后的粘接劑膜厚度達(dá)到2～4μm左右。接著，通過(guò)紅外線加熱器以及熱風(fēng)加熱爐進(jìn)行涂布面的干燥和加熱，將板的表面保持在規(guī)定的溫度，同時(shí)直接使用輥層壓機(jī)(roll laminator)包覆、冷卻反射膜，由此可以得到反射板。此時(shí)，將金屬板等的表面保持在210℃以下時(shí)，可以將反射板的光反射性維持在高水平，故優(yōu)選。
實(shí)施例以下示出實(shí)施例，更加具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些，在不脫離本發(fā)明的技術(shù)思想的范圍內(nèi)可以進(jìn)行各種應(yīng)用。另外，實(shí)施例所示的測(cè)定值和評(píng)價(jià)按照如下所示進(jìn)行。這里，將膜的牽引(傳送)方向表示為MD，將其垂直方向表示為T(mén)D。
(測(cè)定和評(píng)價(jià)方法)(1)折射率樹(shù)脂的折射率基于JIS K-7142的A法進(jìn)行測(cè)定。
(2)氧化鈦中的鈮含量(ppm)基于JIS M-8321“鈦礦石-鈮定量方法”測(cè)定鈮含量。即，稱取0.5g試樣，將該試樣移入到加入了5g熔化助劑(fusion aid)[氫氧化鈉∶過(guò)氧化鈉＝1∶2(質(zhì)量比)]的鎳制坩堝中，攪拌后，用約2g的無(wú)水碳酸鈉包覆該試料的表面，在坩堝中將試料加熱熔融，形成熔融物。將該熔融物以放入在坩堝中的狀態(tài)自然冷卻后，向熔融物中分別少量加入100ml溫水和50ml鹽酸，使之溶解，再加入水，使容量為(メスァップ)250ml。用ICP發(fā)光分光裝置測(cè)定該溶液，求出鈮含量。其中，測(cè)定波長(zhǎng)為309.42nm。
(3)平均粒徑使用(株)島津制作所制造的型號(hào)為“SS-100”的粉末比表面積測(cè)定器(透過(guò)法)，在截面積為2cm2、高度為1cm的試樣筒中填充3g試樣，并通過(guò)在500mm水柱中透過(guò)20cc的空氣的時(shí)間算出。
(4)空隙率(％)測(cè)定拉伸前的膜的密度(標(biāo)記為“未拉伸膜密度”)和拉伸后的膜的密度(標(biāo)記為“拉伸膜密度”)，代入到下述式子中，求出膜的空隙率。
空隙率(％)＝{(未拉伸膜密度-拉伸膜密度)/未拉伸膜密度}×100(5)反射率(％)在分光光度計(jì)(“U-4000”，(株)日立制作所制造)中安裝積分球，測(cè)定對(duì)于波長(zhǎng)550nm的光的反射率。另外，測(cè)定前，按照氧化鋁白板的反射率為100％地設(shè)定分光光度計(jì)。
(6)耐水解性將膜在保持為溫度60℃、相對(duì)濕度95％RH的恒溫恒濕槽內(nèi)放置1000小時(shí)后，測(cè)定構(gòu)成膜的脂肪族聚酯類樹(shù)脂的重均分子量。將測(cè)定值代入到下式中，求出分子量保持率(％)，并按照下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行耐水解性的評(píng)價(jià)。其中，記號(hào)“○”和“△”為實(shí)用水平以上。
分子量保持率(％)＝(放置后重均分子量/放置前重均分子量)×100評(píng)價(jià)基準(zhǔn)○分子量保持率為90％以上的情況△分子量保持率為60％以上但低于90％的情況×分子量保持率低于60％的情況(7)泛黃防止性在陽(yáng)光老化測(cè)試試驗(yàn)器(沒(méi)有水的間歇噴霧)內(nèi)，對(duì)膜照射1000小時(shí)紫外線。然后，用肉眼觀察膜的表面，通過(guò)視覺(jué)判斷，將膜表面的色調(diào)為白色的表示為“白”，將發(fā)黃的表示為“黃”。
另外，對(duì)紫外線照射后的膜也按照上述(5)的測(cè)定方法測(cè)定反射率(％)。
(8)形狀保持性通過(guò)下面的失效折疊(デッドフォ一ルド)性試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
即，首先將膜的長(zhǎng)尺寸方向作為寬度方向、將與其垂直的方向作為長(zhǎng)度方向，切出寬度20mm、長(zhǎng)度150mm的試樣膜。保持該試樣膜的一個(gè)短邊側(cè)，在從另一端30mm的位置將未保持的另一個(gè)短邊(另一端)一側(cè)彎折180度，并使該位置的直線成為凸起的折痕(或凹下的折痕(折リ谷))，施加0.15MPa的負(fù)荷。施加0.15MPa的負(fù)荷0.5秒后，立即除去負(fù)荷，打開(kāi)彎折的部分，用手將另一端返回到原來(lái)的位置，然后，將手離開(kāi)，測(cè)定由于彎折而保持的角度。即，將手離開(kāi)時(shí)，用分度器測(cè)定另一端從原來(lái)的位置偏離的角度。該數(shù)值最大為180度，最小為0度，該數(shù)值越大，失效折疊性越優(yōu)異，即，形狀保持性越優(yōu)異。
(9)反射板加工性基于下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，對(duì)直角彎曲(R＝0mm)、螺桿密合彎曲、井型杯突(リクセン)5mm)3個(gè)項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。
評(píng)價(jià)基準(zhǔn)○沒(méi)有膜的剝離×有膜的剝離(10)反射板反射率按照上述(5)的測(cè)定方法，測(cè)定反射板的反射率(％)。
將重均分子量20萬(wàn)的乳酸類聚合物(NW4032Dカ一ギルダゥポリマ一公司制造，D體含量1.5％)的顆粒和平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(タィペ一クPF-740石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以50質(zhì)量％/50質(zhì)量％的比例混合，形成混合物。相對(duì)于100質(zhì)量份該混合物，加入3質(zhì)量份水解防止劑(雙(二丙基苯基)碳化二亞胺)并進(jìn)行混合后，使用雙軸擠出機(jī)進(jìn)行顆?；谱魉^的主膠料。將該主膠料和乳酸類聚合物以40質(zhì)量％/60質(zhì)量％的比例混合，制作樹(shù)脂組合物。
然后，使用單軸擠出機(jī)在220℃下由T型模將得到的樹(shù)脂組合物擠出，冷卻固化形成膜。在溫度65℃下將得到的膜在MD上拉伸2.5倍、在TD上拉伸2.8倍后，在140℃下進(jìn)行熱處理，制作厚度188μm的反射膜。
對(duì)于得到的反射膜，進(jìn)行空隙率、紫外線照射前的反射率和紫外線照射后的反射率、泛黃防止性、耐水解性以及形狀保持性的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1和表2中。
在實(shí)施例1中，除了使用平均粒徑為0.28μm的氧化鈦(タィペ一クCR-95石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)來(lái)代替平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(タィペ一クPF-740石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以外，與實(shí)施例1同樣地，制作厚度188μm的反射膜。對(duì)得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1和表2中。
在實(shí)施例1中，除了使用平均粒徑為0.21μm的氧化鈦(タィペ一クPF728石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)來(lái)代替平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(タィペ一クPF-740石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以外，與實(shí)施例1同樣地，制作厚度188μm的反射膜。對(duì)得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1和表2中。
在實(shí)施例1中，除了使用平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(タィペ一クCR50石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)來(lái)代替平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(タィペ一クPF-740石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以外，與實(shí)施例1同樣地，制作厚度188μm的反射膜。對(duì)得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1和表2中。
與實(shí)施例1同樣地制作厚度250μm的反射膜。對(duì)得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1和表2中。
在實(shí)施例1中，除了在MD上拉伸3倍、在TD上拉伸3.2倍來(lái)代替在MD上拉伸2.5倍、在TD上拉伸2.8倍以外，與實(shí)施例1同樣地，制作厚度80μm的反射膜。對(duì)得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1和表2中。
在實(shí)施例6中，除了將主膠料和乳酸類聚合物以60質(zhì)量％/40質(zhì)量％的比例混合來(lái)代替以40質(zhì)量％/60質(zhì)量％的比例混合以外，與實(shí)施例6同樣地，制作厚度80μm的反射膜。對(duì)得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1和表2中。
將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的顆粒和平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(タィペ一クPF-740石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以50質(zhì)量％/50質(zhì)量％的比例混合，形成混合物。使用雙軸擠出機(jī)將該混合物顆粒化，制作主膠料。將該主膠料和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯以40質(zhì)量％/60質(zhì)量％的比例混合，制作樹(shù)脂組合物。然后，使用單軸擠出機(jī)在280℃下由T型模將得到的樹(shù)脂組合物擠出，冷卻固化形成膜。在溫度90℃下將得到的膜在MD上拉伸2.5倍、在TD上拉伸2.8倍后，在140℃下進(jìn)行熱處理，制作厚度188μm的反射膜。對(duì)于得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1和表2中。
在實(shí)施例1中，除了使用平均粒徑為0.21μm的氧化鈦(タィペ一クR-680石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)來(lái)代替平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(タィペ一クPF-740石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以外，與實(shí)施例1同樣地，制作厚度188μm的反射膜。對(duì)得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1和表2中。
在實(shí)施例1中，除了使用平均粒徑為0.24μm的氧化鈦(タィペ一クR-630石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)來(lái)代替平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(タィペ一クPF-740石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以外，與實(shí)施例1同樣地，制作厚度188μm的反射膜。對(duì)得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1和表2中。
按照以下所示的程序，將實(shí)施例1得到的反射膜包覆在鍍鋅鋼板(厚度0.45mm)上，制作反射板。即，首先在貼合反射膜的鋼板表面涂布市售的聚酯類粘接劑，并使干燥后的粘接劑膜厚為2μm～4μm左右。接著，通過(guò)紅外線加熱器和熱風(fēng)加熱爐進(jìn)行涂布面的干燥和加熱，保持鋼板的表面溫度為180℃，同時(shí)直接使用輥層壓機(jī)將反射膜包覆，并進(jìn)行冷卻，制作反射板。對(duì)得到的反射板進(jìn)行反射加工性和反射板反射率的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表3。
在實(shí)施例8中，除了將鋼板的表面溫度變更為220℃來(lái)代替保持在180℃以外，與實(shí)施例8同樣地，制作反射板。對(duì)得到的反射板，進(jìn)行與實(shí)施例8同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表3。


填充劑種類aタィペ一クPF-740石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的金紅石型晶形氧化鈦bタィペ一クCR95石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的金紅石型晶形氧化鈦cタィペ一クPF728石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的金紅石型晶形氧化鈦dタィペ一クCR50石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的金紅石型晶形氧化鈦eタィペ一クR680石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的金紅石型晶形氧化鈦
fタィペ一クR630石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的金紅石型晶形氧化鈦非活性無(wú)機(jī)氧化物種類A氧化鋁B二氧化硅C氧化鋯[表2]


由表1和表2可知，實(shí)施例1～7的本發(fā)明的反射膜的反射率為96.5％以上，具有高的光反射性。另外，紫外線照射試驗(yàn)后的該反射膜的反射率為95％以上，并且色調(diào)也為白色，泛黃防止性優(yōu)異。其中，可知實(shí)施例1～3以及實(shí)施例5～7的紫外線照射前的初期反射率為97％以上，紫外線照射試驗(yàn)后的反射率也為95.5％以上，均為優(yōu)異的反射率。另外，對(duì)于耐水解性和形狀保持性，也可以得到優(yōu)異的結(jié)果。
另一方面，可知比較例1～3的反射膜的反射率低于95％，在維持高的光反射性這一點(diǎn)上，比實(shí)施例1～7的反射膜差。
另外，由表3可知，實(shí)施例8的反射板可以維持加工所必須的粘合力和高的光反射性。另外，比較實(shí)施例8和實(shí)施例9的反射板時(shí)，可知雖然粘合力都很高，但實(shí)施例8的反射板維持了高的光反射性，從反射性這點(diǎn)看，比實(shí)施例9的反射板優(yōu)異。
將重均分子量20萬(wàn)的乳酸類聚合物(NW4032Dカ一ギルダゥポリマ一公司制造，D體含量1.5％)的顆粒和平均粒徑為0.21μm的氧化鈦(タィペ一クPF-728石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以50質(zhì)量％/50質(zhì)量％的比例混合，形成混合物。相對(duì)于100質(zhì)量份該混合物，添加2.1質(zhì)量份水解防止劑(雙(二丙基苯基)碳化二亞胺)并進(jìn)行混合后，使用雙軸擠出機(jī)進(jìn)行顆粒化，制作所謂的主膠料。將該主膠料和乳酸類聚合物以70質(zhì)量％/30質(zhì)量％的比例混合，制作樹(shù)脂組合物。
然后，使用單軸擠出機(jī)在220℃下由T型模將得到的樹(shù)脂組合物擠出，冷卻固化形成膜。在溫度65℃下將得到的膜在MD上拉伸2.5倍、在TD上拉伸2.8倍后，在140℃下進(jìn)行熱處理，得到厚度200μm的反射膜。對(duì)于得到的反射膜，進(jìn)行空隙率、以及反射率的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表4和表5中。
(用于A層的樹(shù)脂組合物的制作)將重均分子量20萬(wàn)的乳酸類聚合物(NW4032Dカ一ギルダゥポリマ一公司制造，D體含量1.5％)的顆粒和平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(タィペ一クPF-740石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以50質(zhì)量％/50質(zhì)量％的比例混合，形成混合物。相對(duì)于100質(zhì)量份該混合物，加入2.1質(zhì)量份水解防止劑(雙(二丙基苯基)碳化二亞胺)并進(jìn)行混合后，使用雙軸擠出機(jī)進(jìn)行顆?；谱魉^的主膠料。將該主膠料和乳酸類聚合物以70質(zhì)量％/30質(zhì)量％的比例混合，制作樹(shù)脂組合物A。
(用于B層的樹(shù)脂組合物的制作)將重均分子量20萬(wàn)的乳酸類聚合物(NW4032Dカ一ギルダゥポリマ一公司制造，D體含量1.5％)的顆粒和平均粒徑為0.21μm的氧化鈦(タィペ一クPF-728石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以50質(zhì)量％/50質(zhì)量％的比例混合，形成混合物。相對(duì)于100質(zhì)量份該混合物，加入2.1質(zhì)量份水解防止劑(雙(二丙基苯基)碳化二亞胺)并進(jìn)行混合后，使用雙軸擠出機(jī)進(jìn)行顆?；?，制作所謂的主膠料。將該主膠料和乳酸類聚合物以70質(zhì)量％/30質(zhì)量％的比例混合，制作樹(shù)脂組合物B。
(膜的制作)將樹(shù)脂組合物A和樹(shù)脂組合物B分別供給到2臺(tái)擠出機(jī)A和B的各自當(dāng)中。即，將樹(shù)脂組合物A供給到加熱到220℃的擠出機(jī)A中，將樹(shù)脂組合物B供給到加熱到220℃的擠出機(jī)B中，使用T型模將熔融狀態(tài)的樹(shù)脂組合物A和熔融狀態(tài)的樹(shù)脂組合物B擠出成片狀，并成為A層/B層/A層的3層結(jié)構(gòu)，冷卻固化，形成膜。
在溫度65℃下將得到的膜在MD上拉伸2.5倍、在TD上拉伸2.8倍。然后，在140℃下實(shí)施熱處理，制作厚度200μm(A層18μm、B層164μm)的反射膜。
對(duì)于得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例10同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表4和表5。
在實(shí)施例11中，除了使用平均粒徑為0.21μm的氧化鈦(タィペ一クPF-690石原產(chǎn)業(yè)(株)制造，鈮含量500ppm以下)來(lái)代替平均粒徑為0.21μm的氧化鈦(タィペ一クPF-728石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以外，與實(shí)施例11同樣地，制作厚度200μm的反射膜。
對(duì)得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例11同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表4和表5。
在實(shí)施例10中，除了使用平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(タィペ一クCR50-2石原產(chǎn)業(yè)(株)制造，鈮含量500ppm以下)來(lái)代替平均粒徑為0.21μm的氧化鈦(タィペ一クPF-728石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以外，與實(shí)施例10同樣地，制作厚度200μm的反射膜。
對(duì)得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例10同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表4和表5。
在實(shí)施例10中，除了使用平均粒徑為0.21μm的氧化鈦(タィペ一クCR63石原產(chǎn)業(yè)(株)制造，鈮含量500ppm以下)來(lái)代替平均粒徑為0.21μm的氧化鈦(タィペ一クPF-728石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以外，與實(shí)施例10同樣地，制作厚度200μm的反射膜。
對(duì)得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例10同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表4和表5。
在實(shí)施例11中，除了使用平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(タィペ一クCR50-2石原產(chǎn)業(yè)(株)制造，鈮含量500ppm以下)來(lái)代替平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(タィペ一クPF-740石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)，另外，使用平均粒徑為0.21μm的氧化鈦(タィペ一クPF-671石原產(chǎn)業(yè)(株)制造，鈮含量500ppm以下)來(lái)代替平均粒徑為0.21μm的氧化鈦(タィペ一クPF-728石原產(chǎn)業(yè)(株)制造)以外，與實(shí)施例11同樣地，制作厚度200μm的反射膜。
對(duì)得到的反射膜，進(jìn)行與實(shí)施例11同樣的測(cè)定和評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表4和表5。


填充劑種類bタィペ一クPF728石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的金紅石型晶形氧化鈦cタィペ一クPF740石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的金紅石型晶形氧化鈦dタィペ一クPF690石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的金紅石型晶形氧化鈦eタィペ一クCR50-2石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的金紅石型晶形氧化鈦fタィペ一クCR63石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的金紅石型晶形氧化鈦gタィペ一クPF671石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的金紅石型晶形氧化鈦非活性無(wú)機(jī)氧化物種類A氧化鋁B二氧化硅C氧化鋯

由表4和表5可知，實(shí)施例10～15的反射膜的反射率為96％以上，具有高的光反射性。另外，使用非活性無(wú)機(jī)氧化物的表面處理量為3質(zhì)量％～9質(zhì)量％的氧化鈦的實(shí)施例10～12的反射膜的反射率為97.5％以上，比使用表面處理量為2.5以下的氧化鈦的實(shí)施例13～15的反射膜顯示高的光反射性。
另外，由于實(shí)施例10～13的反射膜是將脂肪族聚酯類樹(shù)脂作為基礎(chǔ)樹(shù)脂，因此，在使用時(shí)不會(huì)隨時(shí)間流逝而產(chǎn)生泛黃或者使反射率降低。
即，按照本發(fā)明，可以實(shí)現(xiàn)具有優(yōu)異的光反射性，并且在使用時(shí)不會(huì)隨時(shí)間推移而產(chǎn)生泛黃或者使光反射性降低，并且形狀保持性優(yōu)異的反射膜。另外，由于該反射膜具有生物降解性，在填埋處理時(shí)可以通過(guò)微生物等而分解，不會(huì)產(chǎn)生廢棄上的問(wèn)題。如果使用該反射膜，可以得到具有優(yōu)異的光反射性等上述特性的反射板。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明可以使用在液晶顯示裝置、照明儀器、照明廣告牌等反射板等中使用的反射膜中。
權(quán)利要求
1.一種脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜，該反射膜由樹(shù)脂組合物形成，所述樹(shù)脂組合物含有脂肪族聚酯類樹(shù)脂和以氧化鈦為主的微粒狀填充劑，其中，該氧化鈦中的鈮含量為500ppm以下。
2.權(quán)利要求1所述的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜，其中，上述氧化鈦的表面被選自二氧化硅、氧化鋁以及氧化鋯中的至少一種非活性無(wú)機(jī)氧化物包覆。
3.權(quán)利要求2所述的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜，其中，由上述非活性無(wú)機(jī)氧化物包覆的氧化鈦的表面處理量為3質(zhì)量％～9質(zhì)量％。
4.權(quán)利要求1～3中任何一項(xiàng)所述的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜，其中，在含有細(xì)粉末狀填充劑和脂肪族聚酯類樹(shù)脂的脂肪族聚酯類樹(shù)脂組合物中，上述細(xì)粉末狀填充劑的含量為10質(zhì)量％～60質(zhì)量％。
5.權(quán)利要求1～4中任何一項(xiàng)所述的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜，其中，上述脂肪族聚酯類樹(shù)脂的折射率低于1.52。
6.權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)所述的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜，其中，上述脂肪族聚酯類樹(shù)脂為乳酸類聚合物。
7.權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)所述的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜，其中，在內(nèi)部具有空隙，并且空隙率為50％以下。
8.權(quán)利要求1～7中任何一項(xiàng)所述的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜，該反射膜是將熔融制膜含有脂肪族聚酯類樹(shù)脂和細(xì)粉末狀填充劑的脂肪族聚酯類樹(shù)脂組合物而得到的膜至少在單軸方向拉伸1.1倍以上的膜。
9.一種反射板，其中具有權(quán)利要求1～8中任何一項(xiàng)所述的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種具有優(yōu)異的光反射性，并且在使用時(shí)不會(huì)隨時(shí)間推移而產(chǎn)生泛黃的脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜。該脂肪族聚酯類樹(shù)脂反射膜由樹(shù)脂組合物形成，所述樹(shù)脂組合物含有脂肪族聚酯類樹(shù)脂和以氧化鈦為主的微粒狀填充劑，其中，該氧化鈦中的鈮含量為500ppm以下。另外，該氧化鈦表面優(yōu)選被選自二氧化硅、氧化鋁以及氧化鋯中的至少一種非活性無(wú)機(jī)氧化物包覆。
文檔編號(hào)G02F1/1335GK1989186SQ20058002410
公開(kāi)日2007年6月27日 申請(qǐng)日期2005年7月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月21日
發(fā)明者渡邊孝之, 西田未來(lái), 勝原一成, 比留間隆, 高木潤(rùn) 申請(qǐng)人:三菱樹(shù)脂株式會(huì)社