專利名稱:制造光聚合物印版的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及制造平印版的方法,按照該方法,負性感光光聚合物印版前體要離-印刷機在含膠液的上膠單元內(nèi)按圖象曝光并顯影,從而在單一步驟中顯影并上膠印版。
背景技術(shù):
在平印中,所謂底版,如印版,被安裝在印刷機的圓柱上。底版表面上帶有平印圖象,通過在所述圖象上涂布油墨然后把油墨從底版轉(zhuǎn)移到一般是紙的接收材料上得到印刷品。傳統(tǒng)上,所謂“濕”平印,是把油墨和含水潤版液供至由親油(或疏水,即親-油墨而斥-水)區(qū)和親水(或疏油,即親-水而斥-油墨)區(qū)組成的平印圖象上。在所謂“無水膠印”中,平印圖象由親-油墨和斥-油墨區(qū)組成,而且在無水膠印期間,對底版只供應(yīng)油墨。
底版一般由所謂的計算機直接制膜(CtF)法獲得,在其中,多個預(yù)印步驟,如字體選擇、掃描、色分離、網(wǎng)點化、疊印、版面設(shè)計和拼版,都以數(shù)字方式完成,而且每種色選都用圖文影排機轉(zhuǎn)移到印刷工藝膜上。加工后,該膜可作為掩模用來曝光稱為印版前體的圖象材料并在印版加工后獲得能用作底版的印版。自約1995年以來,所謂的“計算機直接制版”(CtP)法已引起了廣泛興趣。這種方法,也稱做“直接制版”法,繞過了建膜,因為數(shù)字文件是利用所謂的印版記錄機直接轉(zhuǎn)移到印版前體的。CtP的印版前體常稱為數(shù)字版。
數(shù)字版可粗略地分為三類(i)銀印版,它按銀鹽擴散轉(zhuǎn)移機理運作;(ii)光聚合物印版,它含有曝光時會硬化的光聚合組合物;和(iii)熱印版,其成象機理受熱或光-熱轉(zhuǎn)換的觸發(fā)。熱印版主要對830nm或1064nm的紅外激光感化。光聚合物可以對藍、綠或紅光(即450~750nm的波長范圍)感光,對紫光(即350~450nm的波長范圍)感光或?qū)t外光(即750~1500nm的波長范圍)感光。激光源已日益增長地用來曝光對相應(yīng)激光波長感光的印版前體。一般用氬激光(488nm)或FD-YAG激光(532nm)來對可見光感光的光聚合物印版曝光。最初為利用DVD的數(shù)據(jù)儲存所發(fā)展的低成本藍或紫激光二極管的廣泛可應(yīng)用性已能生產(chǎn)在較短波長下操作的印版記錄機。更具體地說,用InGaN材料已實現(xiàn)了發(fā)射350~450nm的半導(dǎo)體激光。也可以用發(fā)射約830nm的紅外激光二極管或發(fā)射約1060nm的Nd-YAG激光。
光聚合物印版一般在pH>10的堿性顯影劑內(nèi)加工。目前,大多數(shù)商品平印版需要在曝光印版被顯影后而在被放進印刷機之前還有一道上膠工藝,而且需要在印版處理期間被保護免受氧化、指紋、脂肪、油或灰塵之類的污染或受刮擦之類的損傷。這道外加的上膠步驟對使用者是不方便的,因為這是一項耗時的步驟并需要外加的上膠站。
WO02/101469公開了對宜作為堿性可顯影平印版前體的可成象元件進行加工的方法,在其中,用包含具有特定結(jié)構(gòu)的水溶性多羥基化合物的含水堿性顯影-上膠液顯影并上膠所述元件。
EP1342568公開了制造熱敏平印版的方法,在其中用膠液使包含加熱時會聚結(jié)的疏水熱塑性聚合物顆粒的已按圖象加熱的前體顯影。這類印版的實際實施方案由Agfa在Azura技術(shù)的名下引進。
在US6,027,857、US6,171,735、US6,420,089、US6,071,675、US6,245,481、US6,387,595、US6,482,571、US6,576,401和US6,548,222中,公開了制造平印版的方法,在其中,把光聚合物印版,在按圖象曝光后,安裝在印刷機上并在-印刷機上加工如下涂布油墨和潤版液以從底基上除去未曝光區(qū)。US2003/16577和US2004/13968也公開了一種方法,在其中,包含光聚合層的印版可以用潤版液和油墨或用非堿性含水顯影劑在-印刷機上加工。
這類光聚合物印版在-印刷機上的加工所帶來的第一個問題是缺乏日光穩(wěn)定性,即圖象在加工前是不穩(wěn)定的,因此,已曝光版需要在曝光后短時間內(nèi)進行加工。但是,由于在印刷任務(wù)期間不可能在-印刷機上加工,所以最終用戶必須等到前一項印刷任務(wù)已完成后才能把曝光印版安裝到印刷機上進行加工。其結(jié)果,下一項印刷任務(wù)的印版的曝光就必須推遲到前一項印刷任務(wù)完成的前一刻進行,才能避免未加工印版受環(huán)境光的影響?;蛘撸毓獍姹仨毐4嬖诎踩鈼l件下,但這樣又會導(dǎo)致使用的便利性不如一般的紫-和紅外感光的光聚合物印版。
在-印刷機上可加工的光聚合物印版的先有技術(shù)中留下尚未解決的第二個問題是在曝光與加工之間無可見圖象。雖然已經(jīng)知道,在感光涂層中加入著色劑就可以在通過加工以除去涂層的未曝光區(qū)之后獲得可見圖象,但仍不能在按圖象曝光后立即區(qū)分曝光印版和未曝光印版,且不說檢驗曝光后的圖象質(zhì)量了,因為可見圖象只有在-印刷機上加工后才顯現(xiàn)出來。而且,在-印刷機上可加工的印版一般不含著色劑,因為在-印刷機上除去涂層的非印刷區(qū)會造成潤版液和/或油墨的污染,這樣在被所述著色劑的污染消失之前先要印刷很多不合格的印張。
用潤版液和油墨在-印刷機上加工所帶來的第三個問題是對未曝光區(qū)的清除不夠。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的是要提供用光聚合物印版前體制造平印版的方法,該方法被用戶看成是這樣一種方法它不需要加工步驟,而且在曝光版被安裝到印刷機上之前可在環(huán)境光下保存無限長時間。該目的用權(quán)利要求1中定義的方法實現(xiàn)了,其具體特征在于,曝光版是用膠液離-印刷機加工的。由于光聚合物印版上的未曝光區(qū)是由上膠步驟除去的,所以平印圖象不再受環(huán)境日光的影響。相反,進一步曝光于目光只會提高曝光區(qū)的聚合度,即會加強而非損害圖象。此外,本發(fā)明者已意外地觀察到,膠-加工比用潤版液和油墨在-印刷機上加工有更好的清除作用。
本發(fā)明的另一個目的是要提供用光聚合物印版前體制造平印版的方法,該方法被用戶看成是這樣一種方法它不需要加工步驟,在曝光版被安裝到印刷機上之前可在環(huán)境光中保存無限長的時間,以及在印版被安裝到印刷機上之前能提供可見圖象。該目的通過在光聚合物印版涂層中加入著色劑實現(xiàn)了。由于涂層中的非印刷區(qū)是在上膠步驟中除去的,因此不存在印刷任務(wù)開始期間受潤版液或油墨污染的危險。
本發(fā)明的其它具體實施方案定義在相關(guān)的權(quán)利要求中。
發(fā)明詳述按照本發(fā)明,要提供制造平印版的方法,該方法包含下列步驟a)提供包含下列組分的平印版前體(i)帶親水表面或被賦予親水層的底基,(ii)在所述底基上包含光聚合層的涂層,
b)使所述涂層在印版記錄機內(nèi)按圖象曝光,c)使該前體顯影,從而從底基上除去涂層的未曝光區(qū),其特征在于顯影步驟是在上膠單元內(nèi)通過用膠液處理前體的涂層而離-印刷機進行的。
膠液一般是包含一種或多種能保護印版上的平印圖象在印版處理期間免受氧化、指紋、脂肪、油或灰塵污染或在受刮擦損傷的表面保護化合物的含水液體。
這類化合物的適用實例是成膜親水聚合物或表面活性劑。在用膠液處理后留在印版上的那層優(yōu)選包含0.05~20g/m2表面保護性化合物。
上膠液一般以濃溶液供應(yīng),最終用戶要在使用前按照供應(yīng)者的指南用水稀釋。在本說明書中,膠液內(nèi)所存在的化合物的所有濃度都以相對于未稀釋膠液的重量%表示,除非另明說明。
用作膠液內(nèi)保護性化合物的優(yōu)選聚合物是阿拉伯樹膠;茁霉多糖;纖維素衍生物,如羧甲基纖維素、羧乙基纖維素或甲基纖維素;(環(huán))糊精;聚乙烯醇;聚乙烯吡咯烷酮;多糖;丙烯酸、甲基丙烯酸或丙烯酰胺的均聚或共聚物;乙烯基甲基醚與馬來酸酐的共聚物;乙酸乙烯酯與馬來酸酐的共聚物或苯乙烯與馬來酸酐的共聚物。非常優(yōu)選的聚合物是含羧酸、磺酸或膦酸基或其酯的單體的均聚或共聚物,例如,(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸或丙烯酰胺基丙磺酸。
用作表面保護劑的表面活性劑的實例包括陰離子或非離子表面活性劑。膠液也可包含一種或多種上述親水聚合物作為表面保護劑和,此外,一種或多種表面活性劑來改善涂層的表面性能。膠液的表面張力優(yōu)選為40~50mN/m。
優(yōu)選膠液包含陰離子表面活性劑,更優(yōu)選陰離子基是磺酸基的陰離子表面活性劑。
陰離子表面活性劑的實例包括脂肪酯、松香酯、羥基烷基磺酸鹽、烷基磺酸鹽、二烷基磺基丁二酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、支化烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基苯氧基聚氧乙烯丙磺酸鹽、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚的鹽、N-甲基-N-油基?;撬徕c、N-烷基磺基丁二酸單酰胺二鈉、石油磺酸鹽、硫酸化蓖麻油、硫酸化動物脂油、脂族烷基酯的硫酸酯的鹽、烷基硫酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯、脂族單酸甘油酯的硫酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯的鹽、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚的硫酸酯的鹽、烷基磷酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚的磷酸酯的鹽、苯乙烯-馬來酸酐共聚物的部分皂化物、烯烴-馬來酸酐共聚物的部分皂化物以及萘磺酸鹽-福爾馬林縮合物。在這些陰離子表面活性劑中,特別優(yōu)選的是二烷基磺基丁二酸鹽、烷基硫酸酯的鹽和烷基萘磺酸鹽。
適用陰離子表面活性劑的具體實例包括十二烷基苯氧基苯二磺酸鈉、烷基化萘磺酸酯的鈉鹽、亞甲基-二亞萘基-二磺酸二鈉、十二烷基苯磺酸鈉、磺酸化烷基二苯醚、全氟烷基磺酸銨或鉀以及二辛基磺基丁二酸鈉。
非離子表面活性劑的適用實例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、甘油脂肪酸的部分酯、脫水山梨醇脂肪酸的部分酯、季戊四醇脂肪酸的部分酯、丙二醇單脂肪酯、蔗糖脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸的部分酯、聚乙二醇脂肪酯、聚甘油脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯化蓖麻油、聚氧乙烯甘油脂肪酸的部分酯、脂族二乙醇酰胺、N,N-雙-2-羥基烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酯和三烷基胺氧化物。在這些非離子表面活性劑中,特別優(yōu)選的是聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物。此外,也同樣可使用氟和硅陰離子和非離子表面活性劑。
可以組合使用2種或多種上述表面活性劑。例如,可優(yōu)選2種或多種不同表面活性劑的組合或陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的組合。這種表面活性劑的用量不受特別限制,但優(yōu)選0.01~20重量%。
按照本發(fā)明,優(yōu)選膠液的pH值為3~9,更優(yōu)選4.5~8.5,最優(yōu)選5~7。膠液的pH值通常以用量為0.01~2重量%的無機酸、有機酸或無機鹽進行調(diào)節(jié)。無機酸的實例包括硝酸、硫酸、磷酸和偏磷酸。尤其用有機酸作為pH控制劑和減感劑。有機酸的實例包括羧酸、磺酸、膦酸或它們的鹽,例如,丁二酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、硫酸鹽和磺酸鹽。有機酸的具體實例包括檸檬酸、乙酸、草酸、丙二酸、對甲苯磺酸、酒石酸、馬來酸、乳酸、乙酰丙酸、肌醇六磷酸和有機膦酸。
膠液還優(yōu)選包含無機鹽。無機鹽的實例包括硝酸鎂、一堿磷酸鈉、二堿磷酸鈉、硫酸鎳、六偏磷酸鈉和三聚磷酸鈉。最優(yōu)選磷酸二氫堿金屬鹽,如KH2PO4或NaH2PO4。其它無機鹽可用作緩蝕劑,例如,硫酸鎂或硝酸鋅。無機酸、有機酸或無機鹽都可以單獨或與其中的一種或多種組合使用。
按照本發(fā)明的另一個實施方案,作為印版加工中顯影劑的膠液優(yōu)選包含陰離子表面活性劑和無機鹽的混合物。在該混合物中,陰離子表面活性劑優(yōu)選是帶磺酸基的陰離子表面活性劑,更優(yōu)選單-或二-烷基取代的二苯基醚磺酸的堿金屬鹽,以及無機鹽優(yōu)選是單或二堿磷酸鹽,更優(yōu)選磷酸二氫堿金屬鹽,最優(yōu)選KH2PO4或NaH2PO4。
按照本發(fā)明的另一個實施方案,包含陰離子表面活性劑和無機鹽的混合物的膠液的pH值優(yōu)選為3~9,更優(yōu)選4~8,最優(yōu)選5~7。
除前述組分外,膠液中還可存在濕潤劑,如乙二醇、丙二醇、三甘醇、丁二醇、己二醇、二甘醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷和雙甘油。濕潤劑可以單獨或與其中一種或多種組合使用。上述濕潤劑的優(yōu)選用量一般為1~25重量%。
此外,膠液中還可存在螯形化合物。稀釋水內(nèi)所含的鈣離子和其它雜質(zhì)對印刷具有不利作用,且因此而造成被印物的污染。這個問題可以通過在稀釋水中用加入螯形化合物來消除。這種螯形化合物的優(yōu)選實例包括有機膦酸或膦?;槿人帷>唧w實例是亞乙基二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、羥基乙基亞乙基二胺三乙酸、次氮基三乙酸、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸和氨基三(亞甲基膦酸)的鉀鹽或鈉鹽。除這些螯合劑的鈉鹽或鉀鹽外,有機胺鹽也適用。這類螯合劑的優(yōu)選加入量,是相對于稀釋膠液的0.001~1.0重量%。
此外,膠液中還可存在防腐劑和消泡劑。這類防腐劑的實例包括苯酚及其衍生物、福爾馬林、咪唑衍生物、脫氫乙酸鈉、4-異噻唑啉-3-酮衍生物、苯并異噻唑啉-3-酮、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季銨鹽、吡啶衍生物、喹啉衍生物、胍衍生物、二嗪、三唑衍生物、唑和嗪衍生物。這類防腐劑的優(yōu)選加入量是要使它對細菌、真菌、酵母等施加穩(wěn)定作用。雖然與細菌、真菌和酵母的類型有關(guān),但優(yōu)選是稀釋膠液的0.01~4重量%。更優(yōu)選可組合使用2種或多種防腐劑以對各種真茵和細菌起防腐作用。消泡劑優(yōu)選是硅消泡劑。在這類消泡劑中,可以用乳化分散體型或溶解型消泡劑。這類消泡劑的適當加入量是相對于稀釋膠液的0.001~1.0重量%。
除上述組分外,如需要,膠液中還可存在斥油墨劑。這類斥油墨劑的實例包括松節(jié)油、二甲苯、甲苯、低庚烷、溶劑石腦油、煤油、溶劑油、烴如沸點約120℃~約250℃的石油餾份、磷苯二甲酸二酯(例如,鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二癸酯、鄰苯二甲酸二月桂酯、鄰苯二甲酸二丁基芐酯)、脂族二元酯(例如,己二酸二辛酯、己二酸丁二醇酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二辛酯)、環(huán)氧化三甘油酯(例如,環(huán)氧大豆油)、磷酸酯(例如,磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三氯乙酯)和在大氣壓下凝固點等于或低于15℃和沸點等于或高于300℃的增塑劑,如苯甲酸酯(例如,苯甲酸芐酯)。能與這類溶劑組合使用的其它溶劑的實例包括酮(例如,環(huán)己酮)、鹵代烴(如二氯乙烷)、乙二醇醚(例如,乙二醇單甲基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單丁基醚)、脂肪酸(例如,己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十二烷酸、異戊酸)和不飽和脂肪酸(例如,丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、十一碳烯酸、油酸、反油酸、二十二碳烯酸、芥酸、butecidic acid、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、硬脂炔酸、4,7,11-二十二碳三烯-18-炔酸、塔日酸、十八碳三烯-4-酮酸)。優(yōu)選在50℃是液體的脂肪酸,更優(yōu)選含5~25個碳原子的,最優(yōu)選含8~21個碳原子的脂肪酸。斥油墨劑可以單獨或與其中一種或多種組合使用。斥油墨劑的優(yōu)選用量是0.01~10重量%,更優(yōu)選0.05~5重量%。前述斥油墨劑可以作為水包油乳液存在,也可以借助于增溶劑而被溶解。
膠液的粘度可以通過加入增粘化合物如分子量為105~107的聚環(huán)氧乙烷被調(diào)節(jié)到例如,1.7~5mPa·s。這類化合物能以0.01~10g/l的濃度存在。
烘膠的組成與上述相同,還優(yōu)選在通常焙烘溫度下不揮發(fā)的化合物。適用烘膠溶液的具體實例已描述在,例如,EP-A222297、EP-A1025992、DE-A2626473和US4,786,581中。
特別優(yōu)選的平印底基是經(jīng)電化學(xué)法粗糙化和陽極化的鋁底基。粗糙化的陽極化鋁底基是周知的。粗糙化所用的酸可以是硝酸和硫酸,粗糙化所用的酸優(yōu)選包含鹽酸。也可以用,例如,鹽酸和乙酸的混合物。電化學(xué)法粗糙化與陽極化參數(shù)之間的關(guān)系,如,一方面,電極電位、酸電解質(zhì)的性質(zhì)和濃度或功耗與,另一方面,所獲得的以Ra和陽極重量(鋁表面形成的Al2O3,g/m2)表征的平印版質(zhì)量之間關(guān)系是周知的。關(guān)于各生產(chǎn)參數(shù)與Ra或陽極重量之間更詳細的關(guān)系可以見于F.R.Mayers著,“Management of Change in the Alumininm PrintingIndustry(鋁印刷工業(yè)中變化的管理)”一文,published in the ATBMetallurgie Journal,Volume 42 nr.1-2(2002),69頁。
對陽極化鋁底基可以進行所謂的后-陽極化處理以提高其表面的親水性。例如,鋁底基可以通過用硅酸鈉溶液在高溫,例如,95℃下,處理其表面而使之硅酸鹽化?;蛘?,也可以進行磷酸鹽處理如下用可能還含有無機氟化物的磷酸鹽溶液處理氧化鋁表面。此外,可以用檸檬酸或檸檬酸鹽溶液清洗氧化鋁表面。該處理可以在室溫下進行,也可以在約30~50℃的略高溫度下進行。更有益的處理包含用碳酸氫鹽溶液清洗氧化鋁表面。更進一步,可以用聚乙烯基膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯基磺酸、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯以及由聚乙烯醇與磺化脂肪醛的反應(yīng)所形成的縮醛來處理氧化鋁表面。
另一項有用的后-陽極化處理可以用聚丙烯酸或包含至少30mol%丙烯酸單體單元的聚合物,如GLASCOL E15,一種獲自ALLIEDCOLLOIDS的聚丙烯酸的溶液進行。
粗糙化和陽極化鋁底基可以是片狀材料如板,也可以是圓柱狀單元如能在印刷機的印刷圓柱周圍滑動的套。
底基也可以是柔性底基,其上可以被賦予親水層,此后稱之為“基層”。柔性底基是,例如,紙、塑料膜或鋁。塑料膜的優(yōu)選實例是聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二羧酸乙二酯膜、乙酸纖維素膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜等。塑料膜底基可以是不透明的或透明的。
優(yōu)選基層是從用硬化劑如甲醛、乙二醛、多異氰酸酯或水解四烷基原硅酸酯交聯(lián)的親水粘結(jié)劑獲得的交聯(lián)親水層。尤其優(yōu)選后者。親水基層的厚度可以在0.2~25μm范圍內(nèi)變化,優(yōu)選1~10μm。基層優(yōu)選實施方案更詳細的內(nèi)容可見于,例如,EP-A1025992。
在本發(fā)明方法中所用的平印版前體是負性感光的并顯影出分別由曝光和未曝光區(qū)的疏水和親水區(qū)組成的平印圖象。親水區(qū)定義為含親水表面或被賦予親水層的底基。疏水區(qū)定義為曝光時,任選地接著一個加熱步驟,會硬化的涂層。
這里“硬化”是指涂層變成不溶于或不可分散于膠液并可通過感光涂層的聚合和/或交聯(lián),任選地跟著一個為提高或加速聚合和/或交聯(lián)反應(yīng)的加熱步驟而達到。在這個任選的加熱步驟中,即后文也稱之為“預(yù)熱”的步驟中,印版前體被加熱,優(yōu)選在約80℃~150℃下,優(yōu)選在約5s~1min的駐留時間內(nèi)。
底基上的涂層包含光聚合層。該層包含可聚合單體或齊聚體和能硬化所述單體或齊聚體的引發(fā)劑以及,任選地,能吸收按圖象曝光步驟期間所用光的增感劑。
光聚合層的涂層厚度優(yōu)選在0.1與4.0g/m2之間,更優(yōu)選0.4~2.0g/m2。
按照本發(fā)明的一個實施方案,所述可聚合單體或齊聚體是包含至少一個環(huán)氧或乙烯醚官能基的單體或齊聚體,以及所述引發(fā)劑是在曝光時,任選地在有增感劑存在下,能產(chǎn)生游離酸的Bronsted生酸物,下文也把所述引發(fā)劑稱為“陽離子光引發(fā)劑”或“陽離子引發(fā)劑”。
適用的多官能度環(huán)氧單體包括,例如,3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、雙-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基)己二酸酯、二官能度雙酚A表氯醇環(huán)氧樹脂和多官能度表氯醇四酚基乙烷環(huán)氧樹脂。
適用的陽離子光引發(fā)劑包括,例如,六氟銻酸三芳基硫、六氟磷酸三芳基硫、六氟銻酸二芳基碘和鹵代烷基取代的s-三嗪。要指出的是,大多數(shù)陽離子引發(fā)劑也是自由基引發(fā)劑,因為它們在光或熱分解期間除了產(chǎn)生Bronsted酸外,還產(chǎn)生自由基。
按照本發(fā)明更優(yōu)選的實施方案,所述可聚合單體或齊聚體是含至少一個烯端基的烯類不飽和化合物,后文也稱之為“自由基可聚合單體”,以及所述引發(fā)劑是在曝光時,任選地在有增感劑存在下,能產(chǎn)生自由基的化合物,后文也稱之為“自由基引發(fā)劑”。
適用的自由基可聚合單體包括,例如,多官能度(甲基)丙烯酸酯單體(如乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、乙氧基化乙二醇和乙氧基化三羥甲基丙烷的(甲基)丙烯酸酯;多官能度氨酯化(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧化(甲基)丙烯酸酯),以及齊聚二丙烯酸胺。(甲基)丙烯酸單體除了含有(甲基)丙烯酸酯基外還可以含有其它雙鍵或環(huán)氧基。(甲基)丙烯酸酯單體還可以含酸(如羧酸)或堿(如胺)官能度。
在有增感劑存在下,曝光時能產(chǎn)生自由基的任何自由基引發(fā)劑都能用作本發(fā)明的自由基引發(fā)劑。適用的自由基引發(fā)劑包括,例如,乙酰苯的衍生物(如2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯和2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基-2-嗎啉基丙-1-酮]);苯酮;偶苯酰;氧代香豆素(如3-苯甲酰基-7-甲氧基香豆素和7-甲氧基香豆素);呫噸酮;硫代呫噸酮;苯偶姻或烷基取代的蒽醌;鹽(如六氟銻酸二芳基碘、三flate二芳基碘、六氟銻酸(4-(2-羥基十四烷基氧基)苯基)苯基碘、六氟磷酸三芳基硫、對-甲苯磺酸三芳基硫、六氟銻酸(3-苯基丙2-酮基)三芳基磷和六氟磷酸N-乙氧基(2-甲基)吡啶以及U.S.專利5,955,238、6,037,098和5,629,354中所述的鹽);硼酸鹽(如三苯基(正丁基)硼酸四丁銨、三苯基(正丁基)硼酸四乙胺、四苯基硼酸二苯基碘和三苯基(正丁基)硼酸三苯基硫以及U.S.專利6,232,038和6,218,076中所述的硼酸鹽);鹵代烷基取代的s-三嗪(如2,4-雙(三氯甲基)-6-(對-甲氧基-苯乙烯基)-s-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-萘-1-基)-s-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪和2,4-雙(三氯甲基)-6-[(4-乙氧基-亞乙基氧基)-苯-1-基)-s-三嗪以及U.S.專利5,955,238、6,037,098、6,010,824和5,629,354中所述的s-三嗪);以及二茂鈦(雙(η9-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基]鈦)。鹽、硼酸鹽和s-三嗪是優(yōu)選的自由基引發(fā)劑。二芳基碘鹽和三芳基硫鹽是優(yōu)選的鹽。三芳基烷基硼酸鹽是優(yōu)選的硼酸鹽。三氯甲基取代的s-三嗪是優(yōu)選的s-三嗪。
按照本發(fā)明的另一個實施方案,所述可聚合單體或齊聚體可以是包含至少一個環(huán)氧基或乙烯醚官能基的單體或齊聚體和含至少一個烯端基的可聚合烯類不飽和化合物的組合,以及所述引發(fā)劑可以是陽離子引發(fā)劑和自由基引發(fā)劑的組合。包含至少一個環(huán)氧基或乙烯醚官能基的單體或齊聚體和含至少一個端烯基的可聚合烯類不飽和化合物可以是同時含烯基和環(huán)氧基或乙烯醚基的同一化合物。這類化合物的實例包括環(huán)氧官能化丙烯酸單體,如丙烯酸縮水甘油酯。自由基引發(fā)劑和陽離子引發(fā)劑可以是同一化合物,如果該化合物既能產(chǎn)生自由基又能產(chǎn)生游離酸。這類化合物的實例包括各種鹽,如六氟銻酸二芳基碘,和s-三嗪,如在增感劑存在下既能產(chǎn)生自由基又能產(chǎn)生游離酸的2,4-雙(三氯甲基)-6-[(4-乙氧基亞乙基氧基)-苯-1-基-s-三嗪。
光聚合層也可以包含多官能度單體。該單體含有至少2個選自烯類不飽和基和/或環(huán)氧或乙烯醚基的官能基。適用于光聚合物涂層的具體多官能度單體已公開在US6,410,205、US5,049,479、EP1079276、EP1369232、EP1369231、EP1341040、US2003/0124460、EP1241002、EP1288720和包括所引參考文獻的參考書中N.S.Allen,M.A.Johnson,P.K.T.Oldring,M.S.Salim著,P.K.T.Oldring編-1991-ISBN 0947798102,Chemistry & Technology UV & EB formulation for coatings,inks & paints-Volume 2-Prepolymers and Reactive Diluents for UV andEB Curable Formulations(UV和EB可固化配方的預(yù)聚體和反應(yīng)性稀釋劑)。
光聚合層也可以包含助引發(fā)劑。一般而言,助引發(fā)劑要與自由基引發(fā)劑和/或陽離子引發(fā)劑組合使用。適用于光聚合物涂層的具體助引發(fā)劑是公開在US6,410,205、US5,049,479、EP1079276、EP1369232、EP1369231、EP1341040、US2003/0124460、EP1241002、EP1288720和包括所引參考文獻的參考書中K.K.Dietliker著,P.K.T.Oldring編-1991-ISBN0947798161,Chemistry & Technology UV & EBformulation for coatings,inks & paints-Volume 3-Photoinitiators forFree Radical and Cationic Polymerisation(自由基和陽離子聚合的光引發(fā)劑)。
光聚合層還可以包含引發(fā)劑。適用于光聚合物涂層的具體引發(fā)劑已公開在US6,410,205和EP1288720中。
光聚合層還可包含粘結(jié)劑。粘結(jié)劑可選自一系列有機聚合物。也可以用不同粘結(jié)劑的組合物。適用粘結(jié)劑包括,例如,氯化聚烷撐(尤其氯化聚乙烯和氯化聚丙烯)、聚甲基丙烯酸烷基酯或鏈烯基酯(尤其聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、聚(甲基)丙烯酸異丁酯、聚(甲基)丙烯酸己酯、聚(甲基)丙烯酸(2-乙基己)酯和(甲基)丙烯酸烷基酯或鏈烯基酯與其它可共聚單體(尤其與(甲基)丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、苯乙烯和/或丁二烯)的聚(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/(甲基)丙烯腈共聚物、聚偏氯乙烯(PVDC)、偏氯乙烯/(甲基)丙烯腈共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮或烷基化乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基己內(nèi)酰胺的共聚物、聚(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯腈/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酰胺/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(甲基)丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)三元共聚物、聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、甲基纖維素、乙基纖維素、乙?;w維素、羥基-(C1-C4-烷基)纖維素、羧甲基纖維素、聚乙烯醇縮甲醛和聚乙烯醇縮丁醛。特別優(yōu)選的粘結(jié)劑是含乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮或烷基化乙烯基吡咯烷酮單體單元的聚合物。烷基化乙烯基吡咯烷酮聚合物可以通過把α-烯烴接枝到乙烯基吡咯烷酮聚合物骨架上獲得。這類產(chǎn)品的典型實例是可獲自ISP.的Agrimer AL Graft聚合物。烷基化基團的長度可以從C4~C30不等。其它適用的粘結(jié)劑是含羧基的粘結(jié)劑,尤其含α,β-不飽和羧酸或α,β-不飽和二羧酸(優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、馬來酸或衣康酸)單體單元的共聚物。所謂“共聚物”在本發(fā)明內(nèi)容中應(yīng)理解為含至少2種不同單體的聚合物,因此也包括三元共聚物和更高次的混合聚合物。
適用共聚物的具體實例是含(甲基)丙烯酸單元和(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和/或(甲基)丙烯腈單元以及含巴豆酸單元和(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯腈單元的共聚物和乙烯基乙酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。也適用的是含馬來酸酐或馬來酸單烷基酯單元的共聚物。其中有,例如,含馬來酸酐和苯乙烯、不飽和醚或酯或不飽和脂肪烴單元的共聚物以及從這類共聚物所獲得的酯化產(chǎn)物。適用的其它粘結(jié)劑是從含羥基聚合物與分子內(nèi)二羧酸酐的轉(zhuǎn)換可獲得的產(chǎn)物。適用的其它粘結(jié)劑是基團中存在酸氫原子且部分或全部都已被活化異氰酸酯轉(zhuǎn)換的聚合物。這類聚合物的實例是由含羥基聚合物與脂族或芳族異氰酸磺基酯或膦酸異氰酸酯的轉(zhuǎn)換所獲得的產(chǎn)物。也適用的是帶脂族或芳族羥基的聚合物,例如,含(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、烯丙基醇、羥基苯乙烯或乙烯醇和環(huán)氧樹脂單元的共聚物,只要它們帶足夠數(shù)量的游離OH基即可。特別適用的粘結(jié)劑和特別適用的反應(yīng)性粘結(jié)劑已公開在EP1369232、EP1369231、EP1341040、US2003/0124460、EP1241002、EP1288720、US6,027,857、US6,171,735和US6,420,089中。
也特別適用的粘結(jié)劑是乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物,優(yōu)選乙烯醇的含量是10~98mol%,更優(yōu)選35~95mol%,最優(yōu)選40~75mol%,最佳結(jié)果是用50~65mol%乙烯醇獲得的。乙酸乙烯酯與乙烯醇的共聚物的酯值,按DIN53401中規(guī)定的方法測定,優(yōu)選在25~700mg KOH/g范圍內(nèi),更優(yōu)選50~500mg KOH/g,最優(yōu)選100~300mgKOH/g。乙酸乙烯酯與乙烯醇的共聚物的粘度,按DIN53015規(guī)定,在20℃下,對4重量%水溶液測定,優(yōu)選為3~60mPa·s,更優(yōu)選4~30mPa·s,最優(yōu)選5~25mPa·s。乙酸乙烯酯與乙烯醇的共聚物的平均分子量Mw優(yōu)選在5000~500000g/mol,更優(yōu)選10000~400000g/mol,最優(yōu)選15000~250000g/mol。
用作粘結(jié)劑的有機聚合物的典型平均分子量為600~200000,優(yōu)選1000~100000。更優(yōu)選聚合物的酸值是10~250,優(yōu)選20~200,或羥值為50~750,優(yōu)選100~500。粘結(jié)劑的一般用量,相對于組合物中非揮發(fā)組分總重量,是10~90重量%,優(yōu)選20~80重量%。
在光聚合層中可加入各種表面活性劑,以允許或提高前體對膠液的可顯影性。聚合物和小分子表面活性劑都能用。優(yōu)選非離子表面活性劑。優(yōu)選的非離子表面活性劑是含一段或多段聚醚(例如聚乙二醇、聚丙二醇和乙二醇和丙二醇的共聚物)段的聚合物或齊聚體。優(yōu)選非離子表面活性劑的實例是丙二醇與乙二醇的嵌段共聚物(也稱做環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的共聚物);乙氧基化或丙氧基化丙烯酸酯齊聚體;以及聚乙氧基化烷基苯酚和聚乙氧基化脂肪醇。優(yōu)選非離子表面活性劑的加入量是涂層的0.1~30重量%,更優(yōu)選0.5~20重量%,以及最優(yōu)選1~15重量%。
光聚合層還可包含增感劑。優(yōu)選的增感劑是吸收光譜為350nm~450nm,優(yōu)選370nm~420nm,更優(yōu)選390nm~415nm的紫光吸收增感劑。特別優(yōu)選的增感劑已公開在22/09/2003提交的EP1349006和EP-A-3103499中,并包括這兩篇專利申請中所引用的文獻在內(nèi)。其它優(yōu)選增感劑是吸收光譜為750nm~1300nm,優(yōu)選780nm~1200nm,更優(yōu)選800nm~1100nm的紅外光吸收增感劑。特別優(yōu)選的增感劑已公開在EP1359008中,包括其中引用的參考文獻在內(nèi)。其它優(yōu)選的增感劑是吸收光譜為450nm~750nm的藍、綠、紅光吸收增感劑。適用的增感劑可選自下列文獻中公開的增感染料US6,410,205、US5,049,479、EP1079276、EP1369232、EP1369231、EP1341040、US2003/0124460、EP1241002、EP1288720和包括引用參考文獻在內(nèi)的參考書K.K.Dietliker著,P.K.T.Oldring編-1991-ISBN 0947798161,Chemistry & Technology UV & EB formulation for coatings,inks & paints-Volume 3-Photo-initiators for Free Radical and CationicPolymerisation(自由基和陽離子聚合的光引發(fā)劑)。
按照本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案,前體的涂層還包含著色劑。著色劑可存在于光聚合層內(nèi)或在光可聚合層之下或之上的另一層內(nèi)。在用膠液加工后,至少部分著色劑留在硬化涂層區(qū)上并在底基上產(chǎn)生可見圖象。
著色劑可以是染料或顏料。當包含染料或顏料的層是為人眼著色時,可以用染料或顏料作著色劑。
在本發(fā)明的一個實施方案中,著色劑是顏料。各類顏料都可以用,如有機顏料、無機顏料、炭黑、金屬粉末顏料和熒光顏料。優(yōu)選有機顏料。
有機顏料的具體實例包括喹吖啶酮顏料、喹吖啶酮醌顏料、二嗪顏料、酞菁顏料、蒽素嘧啶顏料、三苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮顏料、陰丹酮顏料、黃烷士酮顏料、苝顏料、二氧代吡咯并吡咯顏料、perinone顏料、奎諾酞酮顏料、蒽醌顏料、硫靛顏料、苯并咪唑顏料、異吲哚啉酮顏料、偶氮甲堿顏料和偶氮顏料。
能用作著色劑的顏料的具體實例如下(本文中C.I.是色指數(shù)的縮寫;藍著色顏料應(yīng)理解為對人眼顯現(xiàn)藍色的顏料;其它著色顏料必須以類似方式理解)-藍著色顏料,包括C.I.顏料藍1、C.I.顏料藍2、C.I.顏料藍3、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:34、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍22、C.I.顏料藍60等;以及C.I.甕藍4、C.I.甕藍60等;-紅著色顏料,包括C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅7、C.I.顏料紅12、C.I.顏料紅48(Ca)、C.I.顏料紅48(Mn)、C.I.顏料紅57(Ca)、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅112、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅168、C.I.顏料紅184、C.I.顏料紅202和C.I.顏料紅209;
-黃著色顏料,包括C.I.顏料黃1、C.I.顏料黃2、C.I.顏料黃3、C.I。顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14C、C.I.顏料黃16、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃73、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃75、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃95、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃98、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃114、C.I.顏料黃128、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃151、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃180和C.I.顏料黃185;-橙著色顏料,包括C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙43和這些顏料的混合物;-綠著色顏料包括C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36和這些顏料的混合物;-黑著色顏料,包括Mitsubishi Chemical Corporation制造的那些,例如,2300號、900號、MCF88、33號、40號、45號、52號、MA7、MA8、MA100和2200B號;Columbian Carbon Co.,Ltd.,制造的那些,例如,Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255和Raven700;Cabot Corporation制造的那些,例如,Regal400R、Regal330R、Regal660R、MogulL,Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300和Monarch1400;以及Degussa制造的那些,例如,色黑FW1、色黑FW2、色黑FW2V、色黑FW18、色黑FW200、色黑S150、色黑S160、色黑S170、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140U、特種黑6、特種黑5、特種黑4A和特種黑4。
其它類顏料,如棕色顏料、紫色顏料、熒光顏料和金屬粉末顏料也都能用作著色劑。顏料可單獨或以兩種或多種顏料的混合物用作為著色劑。
優(yōu)選藍著色顏料,包括氰顏料在內(nèi)。
顏料可以在顏料顆粒經(jīng)過或未經(jīng)表面處理后使用。優(yōu)選顏料經(jīng)過表面處理。表面處理的方法包括在顏料表面涂布樹指表面涂層法、涂布表面活性劑法和粘結(jié)反應(yīng)性材料法(例如,硅烷偶聯(lián)劑、環(huán)氧化物、多異氰酸酯等)。經(jīng)表面處理的顏料的適用實例是WO02/04210中所述的改性顏料。具體地說,優(yōu)選把WO02/04210中所述的藍著色改性顏料作為本發(fā)明的著色劑。
顏料的顆粒尺寸優(yōu)選小于10μm,更優(yōu)選小于5μm,尤其優(yōu)選小于3μm。顏料的分散方法可以是生產(chǎn)油墨或調(diào)色劑等中所用的任何已知方法。分散機包括超聲分散機、混砂機、碾磨機、珠磨機、超細磨機、球磨機、葉輪、分散器、KD碾磨機、膠體碾磨機、打拿管、三輥碾磨機和壓捏合機。有關(guān)它們的明細已描述在“Latest Pigment AppliedTechnology(最新顏料涂布技術(shù))”(CMC Publications,1986年出版)。
在制備所謂自分散顏料的分散體時可不用分散劑。自分散顏料的具體實例是經(jīng)適當表面處理因而顏料表面與分散液體是相容的顏料。自分散顏料在含水介質(zhì)內(nèi)的典型實例是含有與顆粒表面偶聯(lián)的離子或可離子化基團或聚環(huán)氧乙烷鏈的顏料。離子或可離子化基團的實例是酸基或其鹽,如羧酸、磺酸、磷酸或膦酸基和這些酸的堿金屬鹽。自分散顏料的適用實例已描述在WO02/04210中并是本發(fā)明中優(yōu)選的。優(yōu)選WO02/04210中的藍著色自分散顏料。
顏料在涂層內(nèi)的典型用量可以在約0.005g/m2~2g/m2范圍內(nèi),優(yōu)選約0.007g/m2~0.5g/m2,更優(yōu)選約0.01g/m2~0.2g/m2,最優(yōu)選約0.01g/m2~0.1g/m2。
在本發(fā)明的另一個實施方案中,可以用染料作為光聚合涂層中的著色劑。任何已知的染料,如對人眼著色的商品染料和,例如,“染料手冊”(Organic Synthetic Chemistry Association編,1970年出版)中所述的染料都可以用作光聚合涂層中的著色劑。其具體實例包括偶氮染料、金屬配合物鹽偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、carbionium染料、醌亞胺染料、次甲基染料等等。優(yōu)選酞菁染料。適用的染料是成鹽有機染料并可選自油溶性染料和堿性染料。其具體實例是(本文中,CI是色指數(shù)的縮寫)油黃101、油黃103、油粉紅312、油綠BG、油藍GOS、油藍603、油黑BY、油黑BS、油黑T-505、Victoria純藍、結(jié)晶紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、乙基紫、若丹明B(CI415170B)、孔雀綠(CI42000)、亞甲基藍(CI52015)。也可以用GB2192729中公開的染料作為著色劑。
染料在涂層內(nèi)的典型用量可以在約0.005g/m2~2g/m2范圍內(nèi),優(yōu)選約0.007g/m2~0.5g/m2,更優(yōu)選約0.01g/m2~0.2g/m2,最優(yōu)選約0.01g/m2~0.1g/m2。
加工后所形成圖象的反差取決于留在印版曝光區(qū)內(nèi)的著色劑的量和消光系數(shù)。加工后所形成圖象的反差定義為曝光區(qū)的光密度與未曝光區(qū)的光密度之差。下文報告的光密度值用配置了數(shù)個濾色片(如氰、品紅、黃)的光密度計以反射率測定。光密度用對應(yīng)于著色劑顏色的濾色片測定,例如,用氰濾色片來測定藍著色圖象層的光密度。
對于本發(fā)明,為了獲得足夠的反差,所述光密度之差值優(yōu)選至少為0.3,更優(yōu)選至少0.4,最優(yōu)選至少0.5。反差值沒有具體的上限,但反差一般都不高于3.0,或甚至不高于2.0。
為了獲得對觀察者良好的視覺反差,著色劑的顏色類型也很重要。著色劑的優(yōu)選顏色是氰或藍色,即所謂藍色,我們理解為對人眼顯現(xiàn)藍色。
按照本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,光聚合涂料包含一層起隔氧層作用的表層。可用于表層的優(yōu)選粘結(jié)劑是聚乙烯醇和公開在下列文獻中的聚合物22/09/2003提交的EP-A-3103498、US6,410,205和EP1288720,包括這些專利和專利申請中所引用的參考文獻在內(nèi)。表層的涂層厚度優(yōu)選在0.10~2.0g/m2之間,更優(yōu)選0.20~1.5g/m2,最優(yōu)選0.25~1.0g/m2。在另一個實施方案中,表層可包含成膜親水聚合物或表面活性劑和,任選地,膠液的其它化合物,如前所述。
按圖象曝光步驟可以用激光,例如,發(fā)射約830nm的激光二極管、發(fā)射約1060nm的NdYAG激光、發(fā)射約400nm的紫激光或氣體激光如氬激光進行曝光;數(shù)字調(diào)制的UV曝光,例如,用數(shù)字鏡裝置;或用與掩模接觸的傳統(tǒng)曝光。優(yōu)選激光曝光和數(shù)字調(diào)制UV-曝光。
按照本發(fā)明的另一個實施方案,顯影步驟在配置有至少一個在顯影期間用來擦和/或刷涂料的輥子的上膠單元內(nèi)用膠液離-印刷機進行。利用這個上膠單元,可以更完全地并以更高的速度從底基除去非曝光涂層區(qū)。
按照本發(fā)明的另一個實施方案,曝光步驟在通過輸送裝置與上膠單元機械聯(lián)接的印版記錄機內(nèi)進行,在其中前體被保護免受環(huán)境光的影響。
實施例實施例1和2在實施例1和2中說明本發(fā)明的紫敏光聚合組合物。
實施例1
印版前體的制備實施例1中所用的組分(A)2-丁酮中含32.4重量%甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物(甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸的重量比為4∶1;酸值110mg KOH/g)的溶液(25℃的粘度105mm2/s)。
(B)含88.2重量%從1mol 2,2,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯和2mol甲基丙烯酸羥基乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物的溶液(25℃的粘度3.30mm2/s)。
(C)Mono Z1620,即2-丁酮中含30.1重量%從1mol六亞甲基二異氰酸酯、1mol甲基丙烯酸2-羥基乙酯和0.5mol 2-(2-羥基乙基)-哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物的溶液(25℃的粘度1.7mm2/s)。
(D)1,4-二苯乙烯基-(3,5-三甲氧基、4-(2-丁基)氧基)苯。
(E)Heliogene藍D7490分散體(9.9重量%,25℃的粘度7.0mm2/s),BASF AG的商品名,如EP1072956中所定義。
(F)2,2’-雙(2-氯代苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2-雙咪唑。
(G)2-巰基苯并噻唑。
(H)Edaplan LA411(1重量%,在Dowanlo PM中,Dow ChemicalCompany的商品名)。
(I)2-丁酮。
(J)丙二醇-單甲基醚(Dowanol PM,Dow Chemical Company的商品名)。
(K)部分水解聚乙烯醇(皂化度88mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為4mPa·s)。
(L)完全水解聚乙烯醇(皂化度98mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為6mPa·s)。
(M)部分水解聚乙烯醇(皂化度88mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為8mPa·s)。
(N)Acticide LA1206;獲自Thor的生物殺傷劑。
(O)Metolat FC355(乙氧基化亞乙基二胺;獲自Münzing Chemie)。
(P)Lutensol A8(90重量%)(獲自BASF的表面活性劑)(Q)水。
A)光聚合組合物的制備和涂布通過混合表1中所示的諸組分制成組合物(pw=重量份;wt%=重量%)。在經(jīng)過電化學(xué)法粗糙化和陽極化法氧化的鋁片上涂布該組合物,鋁片表面已通過用聚乙烯基膦酸水溶液處理(氧化物重量3g/m2)并在105℃烘干而獲得了親水性。所得層厚為1.5g/m2。
表1光聚合涂布溶液的組成
B)表層的制備和涂布在光聚合層的表面涂布表2中定義的組合物的水溶液(含2.0重量%),然后在120℃烘2min。
表2表層的涂料組成
表層的干厚度為0.95g/m2。
印版的制備用40μJ/cm2的能量密度使印版成象。成象用配置有發(fā)射392~417nm的紫激光二極管的實驗性紫印版記錄機設(shè)備(平臺系統(tǒng))進行。
用下列成象條件掃描速度1000m/s可變圖象平面功率0~10.5mW斑點直徑20μm可尋址性1270dpi成象后,在100℃預(yù)熱該印版1min。預(yù)熱步驟后,用THERMOTECT(來自TECHNOVA的烘/膠液)清除印版。膠液的pH值為8.36。非成象區(qū)通過上膠步驟除去。所得圖象的氰密度為1.06(用GretagMacbeth D19C光密度計測定)。在Heidelberg GT046印刷機上試驗該印版并獲得了良好的印刷品。
實施例2對實施例1中制成的成象元件,用實施例1中定義的同一實驗性印版記錄機,以500μJ/cm2進行曝光,但無預(yù)熱步驟。然后用THERMOTECT(來自TECHNOVA的烘/膠液)清除印版。非成象區(qū)通過該清除步驟除去。所得圖象的氰密度為1.06(用GretagMacbeth D19C光密度計測定)。在Heidelberg GT046印刷機上試驗該印版并獲得了良好的印刷品。
實施例3在該實施例中,展示本發(fā)明的IR敏感的光聚合組合物。印版前體的制備本實施例中所用的組分(A)2-丁酮中含32.8重量%甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物(甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸的重量比為4∶1;酸值110mg KOH/g)的溶液(25℃的粘度105mm2/s)。
(B)含86.8重量%從1mol 2,2,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯和2mol甲基丙烯酸羥基乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物的溶液(25℃的粘度3.30mm2/s)。
(C)S0094(獲自FEW Chemicals的IR-染料)(D)Heliogene藍D7490分散體(9.9重量%,25℃的粘度7.0mm2/s),BASF AG的商品名,如EP1072956中所定義。
(E)2,4-雙-三氯甲基-6-二苯基-4-基-[1,3,5]三嗪。
(F)Edaplan LA411(1重量%,在Dowanlo PM中,Dow ChemicalCompany的商品名)。
(G)2-丁酮。
(H)丙二醇-單甲基醚(Dowanol PM,Dow Chemical Company的商品名)。
(I)完全水解聚乙烯醇(皂化度98mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為6mPa·s)。
(J)部分水解聚乙烯醇(皂化度88mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為8mPa·s)。
(K)聚乙烯基吡咯烷酮(k-值=30)(L)水。
A)光聚合組合物的制備和涂布通過混合表3中所示的諸組分制成組合物(pw=重量份;wt%=重量%)。在經(jīng)過電化學(xué)法粗糙化和陽極化法氧化的鋁片上涂布該組合物,鋁片表面已通過用聚乙烯基膦酸水溶液處理(氧化物重量3g/m2)并在105℃烘干而獲得了親水性。所得層厚1.5g/m2。
表3光聚合涂布溶液的組成
B)表層的制備和涂布在光聚合層表面涂布表4中定義的組合物的水溶液(含4.0重量%),然后在120℃烘2min。
表4表層的涂料組成
表層的干厚度為1.50g/m2。
印版的制備用80mJ/cm2的能量密度使印版成象。成象用Creo Trendsetter3244T進行。然后在100℃預(yù)熱該印版1min。
預(yù)熱步驟后,用THERMOTECT(獲自TECHNOVA的烘/膠液)清除印版。非成象區(qū)通過上膠步驟除去。所得圖象的氰密度為1.17(用Gretag Macbeth D19C光密度計測定)。在Heidelberg GT046印刷機上試驗該印版并獲得了良好的印刷品。
實施例4~7
印版前體的制備實施例中所用的組分(B)含88.2重量%從1mol 2,2,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯和2mol甲基丙烯酸羥基乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物的溶液(25℃的粘度3.30mm2/s)。
(C)Mono Z1620,2-丁酮中含30.1重量%從1mol六亞甲基二異氰酸酯、1mol甲基丙烯酸2-羥基乙基酯和0.5mol 2-(2-羥基乙基)-哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物的溶液(25℃的粘度1.7mm2/s)。
(D)1,4-二苯乙烯基-(3,5-三甲氧基、4-(2-丁基)氧基)苯。
(E)Heliogene藍D7490分散體(9.9重量%,25℃的粘度7.0mm2/s),BASF AG的商品名,如EP1072956中所定義。
(F)Hostanox03,獲自Clariant的酚醛抗氧劑(G)2,2’-雙(2-氯代苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2-雙咪唑。
(H)2-巰基苯并噻唑。
(I)Edaplan LA411(10重量%,在Dowanol PM中,Dow ChemicalCompany的商品名)。
(J)2-丁酮。
(K)丙二醇-單甲基醚(Dowanol PM,Dow Chemical Company的商品名)。
(L)部分水解聚乙烯醇(皂化度88mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為4mPa·s)。
(M)完全水解聚乙烯醇(皂化度98mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為6mPa·s)。
(N)部分水解聚乙烯醇(皂化度88mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為8mPa·s)。
(O)Acticide LA1206;獲自Thor的生物殺傷劑。
(P)Lupasol P(50%聚吖丙啶水溶液,獲自BASF)(Q)Lutensol A8(90重量%)(獲自BASF的表面活性劑)(R)水。
A)光聚合組合物的制備和涂布通過混合表5中所示的諸組分制成組合物(pw=重量份;wt%=重量%)。在經(jīng)過電化學(xué)法粗糙化和陽極化法氧化的鋁片上涂布該組合物,鋁片表面已通過用聚乙烯基膦酸水溶液處理(氧化物重量3g/m2)并在105℃烘干而獲得了親水性。所得層厚為1.5g/m2。
表5光聚合涂布溶液的組成
(1)PVP/VA I-335(50%異丙醇)是乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物,獲自ISP(2)PVP/VA S-630(20%Dowanol)是乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物,獲自ISP(3)Luvitec K90(20%,在Dowanol中)是乙烯基吡咯烷酮,獲自BASF(4)PVCB(20%,在Dowanol中)是POVAL405與鄰苯二甲酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物,獲自CLARIANT(Poval405是獲自KURARAY的乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物)B)表層的制備和涂布在光聚合層的表面涂布表6中定義的組合物的水溶液(含2.0重量%),然后在120℃烘2min。表層的干厚度為1.75g/m2。
表6表層的涂料組成
用57μJ/cm2的能量密度使印版成象。成象用配置有發(fā)射392~417nm的紫激光二極管的實驗性紫印版記錄機設(shè)備(平臺系統(tǒng))進行。
用下列成象條件掃描速度1000m/s斑點直徑20μm可尋址性1270dpi把每塊印版分成若干部分,有些部分經(jīng)受或不經(jīng)受116℃預(yù)熱處理20s,然后在室溫下,在表7中所示的不同溶液(Gum-1、Gum-2或水)內(nèi)進行加工。表7概括了用不同溶液加工后未曝光區(qū)的清除結(jié)果。0等表示無圖象形成,1等表示不良的圖象形成且清除不夠,2等表示良好的圖象反差和良好的清除,3等表示良好的圖象反差和優(yōu)良的清除。3等和2等對應(yīng)于足夠的清除(本發(fā)明實施例),0等和1等對應(yīng)于清除不夠(對比實施例)。
Gum-1是按如下制備的溶液在750g軟化水中邊攪拌邊加入100ml Dowfax 3B2(獲自Dow Chemical)、31.25g 1,3-苯二磺酸二鈉鹽(獲自Riedel de Haan)、31.25g Versa TL77(獲自Alco Chemical的聚苯乙烯磺酸)、10.4g檸檬酸三鈉鹽二水合物、2ml Acticide LA1206(獲自Thor的生物殺傷劑)、2.08g Polyox WSRN-750(獲自Union Carbide),
然后再加入1000g軟化水。
pH值為7.2~7.8Gum-2是按如下制備的溶液在700g軟化水中邊攪拌邊加入77.3ml Dowfax 3B2(獲自Dow Chemical)、32.6g檸檬酸三鈉二水合物、9.8g檸檬酸,然后再加入1000g軟化水。
然后,在5000g這樣的溶液內(nèi),加入95g磷酸三鈉。用10重量%磷酸三鈉溶液把該溶液調(diào)到pH值=7。
表7清除試驗
表7內(nèi)的實施例說明,與用水清除不夠的加工相比,用本發(fā)明的膠液加工的印版獲得更好清除。
實施例8~11印版前體的制備實施例中所用的組分(B)含88.2重量%從1mol 2,2,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯和2mol甲基丙烯酸羥基乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物的溶液(25℃的粘度3.30mm2/s)。
(C)Mono Z1620,即2-丁酮中含30.1重量%從1mol六亞甲基二異氰酸酯、1mol甲基丙烯酸2-羥基乙酯和0.5mol 2-(2-羥基乙基)-哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物的溶液(25℃的粘度1.7mm2/s)。
(D)1,4-二苯乙烯基-(3,5-三甲氧基、4-(2-丁基)氧基)苯。
(E)Heliogene藍D7490分散體(9.9重量%,25℃的粘度7.0mm2/s),BASF AG的商品名,如EP1072956中所定義。
(F)Hostanox03,獲自Clariant的酚醛抗氧劑(G)2,2’-雙(2-氯代苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2-雙咪唑。
(H)2-巰基苯并噻唑。
(I)Edaplan LA411(10重量%,在Dowanol PM中,Dow ChemicalCompany的商品名)。
(J)2-丁酮。
(K)丙二醇-單甲基醚(Dowanol PM,Dow Chemical Company的商品名)。
(L)部分水解聚乙烯醇(皂化度88mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為4mPa·s)。
(M)完全水解聚乙烯醇(皂化度98mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為6mPa·s)。
(N)部分水解聚乙烯醇(皂化度88mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為8mPa·s)。
(O)Acticide LA1206;獲自Thor的生物殺傷劑。
(P)Lupasol P(50%聚吖丙啶水溶液,獲自BASF)(Q)Lutensol A8(90重量%)(獲自BASF的商品表面活性劑)(R)水。
A)光聚合組合物的制備和涂布通過混合表8中所示的諸組分制成組合物(pw=重量份;wt%=重量%)。在經(jīng)過電化學(xué)法粗糙化和陽極化法氧化的鋁片上涂布該組合物,鋁片表面已通過用聚乙烯基膦酸水溶液處理(氧化物重量3g/m2)并在105℃烘干而獲得了親水性。所得層厚為1.5g/m2。
表8光聚合涂布溶液的組成
(1)Gantrez ES425是乙烯基甲基醚-馬來酸酐共聚物的(半)丁酯,獲自ISP(2)Gantrez ES435是乙烯基甲基醚-馬來酸酐共聚物的(半)丁酯,獲自ISP(3)Gantrez A425是乙烯基甲基醚-馬來酸酐共聚物的(半)丁酯,獲自ISPB)表層的制備和涂布在光聚合層的表面涂布表9中定義的組合物的水溶液(含2.0重量%),然后在120℃烘2min。表層的干厚度為1.75g/m2。
表9表層的涂料組成
用57μJ/cm2的能量密度使印版成象。成象用配置有發(fā)射392~417nm的紫激光二極管的實驗性紫印版記錄機設(shè)備(平臺系統(tǒng))進行。
用下列成象條件掃描速度1000m/s斑點直徑20μm可尋址性1270dpi把每塊印版分成若干部分,有些部分經(jīng)受或不經(jīng)受116℃預(yù)熱處理20s,然后在室溫下,在表10所示的不同溶液內(nèi)(本發(fā)明實施例在Gum-1、Gum-2內(nèi),對比實施例在水中)進行加工。表10概括了用不同溶液加工后未曝光區(qū)的清除結(jié)果。0等表示無圖象形成,1等表示不良的圖象形成且清除不夠,2等表示良好的圖象反差和良好的清除,3等表示良好的圖象反差和優(yōu)良的清除。3等和2等對應(yīng)于足夠的清除(本發(fā)明實施例),0等和1等對應(yīng)于清除不夠(對比實施例)。
表10清除試驗
表10內(nèi)的實施例說明,與用水清除不夠的加工相比,用本發(fā)明的膠液加工的印版獲得更好的清除。
實施例12~17印版前體的制備實施例中所用的組分(B)含88.2重量%從1mol 2,2,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯和2mol甲基丙烯酸羥基乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物的溶液(25℃的粘度3.30mm2/s)。
(C)Mono Z1620,2-丁酮中含30.1重量%從1mol六亞甲基二異氰酸酯、1mol甲基丙烯酸2-羥基乙酯和0.5mol 2-(2-羥基乙基)-哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物的溶液(25℃的粘度1.7mm2/s)。
(D)1,4-二苯乙烯基-(3,5-三甲氧基、4-(2-丁基)氧基)苯。
(E)Heliogene藍D7490分散體(9.9重量%,25℃的粘度7.0mm2/s),BASF AG的商品名,如EP1072956中所定義。
(F)Hostanox03,獲自Clariant的酚醛抗氧劑(G)2,2’-雙(2-氯代苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2-雙咪唑。
(H)2-巰基苯并噻唑。
(I)Edaplan LA411(10重量%,在Dowanol PM中,Dow ChemicalCompany的商品名)。
(J)2-丁酮。
(K)丙二醇-單甲基醚(Dowanol PM,Dow Chemical Company的商品名)。
(L)部分水解聚乙烯醇(皂化度88mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為4mPa·s)。
(M)完全水解聚乙烯醇(皂化度98mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為6mPa·s)。
(N)部分水解聚乙烯醇(皂化度88mol%,4重量%水溶液在20℃的粘度為8mPa·s)。
(O)Acticide LA1206;獲自Thor的生物殺傷劑。
(P)Lupasol P(50%聚吖丙啶水溶液)(獲自BASF)(Q)Lutensol A8(90重量%)(獲自BASF的表面活性劑)(R)水。
A)光聚合組合物的制備和涂布通過混合表11中所示的諸組分制成組合物(pw=重量份;wt%=重量%)。在經(jīng)過電化學(xué)法粗糙化和陽極化法氧化的鋁片上涂布該組合物,鋁片表面已通過用聚乙烯基膦酸水溶液處理(氧化物重量3g/m2)并在105℃烘干而獲得了親水性。所得層厚為1.5g/m2。
表11光聚合涂布溶液的組成
(1)Luvitec Vcap K43E(40%在乙醇中)是聚乙烯基己內(nèi)酰胺,獲自BASF(2)Agrimer AL-10LC(20%Dowanol)是丁基化聚乙烯基吡咯烷酮,獲自ISP(3)Antaron V516(50%在異丙醇中)是用十六碳烯接枝的聚乙烯基吡咯烷酮,獲自MAPRIC(4)PVP/VA I-535(50%異丙醇)是乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物,獲自ISP(5)PVP/VA I-735(50%異丙醇)是乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物,獲自ISP(6)Luvitec K30(20%Dowanol)是聚乙烯基吡咯烷酮,獲自BASFB)表層的制備和涂布在光聚合層表面涂布表12中定義的組合物的水溶液(含2.0重量%)然后在120℃烘2min。表層的干厚度為1.75g/m2。
表12表層的涂料組成
用57μJ/cm2的能量密度使印版成象。成象用配置有發(fā)射392~417nm的紫激光二極管的實驗性紫印版記錄機設(shè)備(平臺系統(tǒng))進行。用下列成象條件掃描速度1000m/s斑點直徑20μm可尋址性1270dpi把每塊印版分成若干部分,其中有些部分經(jīng)受或不經(jīng)受116℃預(yù)熱處理20s,然后在室溫下,在表13中所示的不同溶液內(nèi)(本發(fā)明實施例在Gum-1、Gum-2中,對比實施例在水中)加工。表13概括了用不同溶液加工后未曝光區(qū)的清除結(jié)果。0等表示無圖象形成,1等表示不良的圖象形成且清除不夠,2等表示良好的圖象反差和良好的清除,3等表示良好的圖象反差和優(yōu)良的清除。3等和2等對應(yīng)于足夠的清除(本發(fā)明實施例),0等和1等對應(yīng)于清除不夠(對比實施例)。
表13清除試驗
表13內(nèi)的實施例說明,與清除不夠的水加工相比,用本發(fā)明的膠液加工的印版獲得了良好的清除。
實施例18~21通過混合表14中所示的諸組分制成組合物(pw=重量份;wt%=重量%)。在經(jīng)過電化學(xué)法粗糙化和陽極化法氧化的鋁片上涂布該組合物,鋁片表面已通過用聚乙烯基膦酸水溶液處理(氧化物重量3g/m2)并在120℃(鼓風烘箱)烘干而獲得了親水性。
表14感光層的組成
(1)Alcotex 552P是40%聚乙烯醇(水解度=55%)水溶液,獲自Synthomer(2)Mowiol 10-74是4%部分水解聚乙烯醇(水解度74%)在Dowanol/水(76.8%/19.2%)中的溶液(4重量%溶液在20℃的粘度10mPa·s)(3)IR-染料的結(jié)構(gòu)如下
(4)三嗪BU1549是2-[1,1’-聯(lián)苯基]-4-基-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪,獲自Clariant(5)TBMPS是三溴甲基苯砜(6)FST426R是2-丁酮中含88.2重量%從1mol 2,2,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯和2mol甲基丙烯酸羥基乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物的溶液(25℃的粘度3.30mm2/s)
(7)Edaplan LA411是表面活性劑(1重量%在Dowanlo PM中的溶液,Dow Chemical Company的商品名),獲自Munzing Chemie。
(8)Dowanol PM是聚丙二醇-單甲基醚,獲自Dow Chemical在感光層表面涂布表15中定義的組合物的水溶液并在110℃烘2min。由此形成的保護罩面層的干厚度為2.0g/m2。
表15罩面涂布溶液的組成
在烘干罩面涂層后,用Creo Trendsetter IR激光(830nm)以50~275μJ/cm2的不同能量使印版成象。然后通過VSP 85S處理器(110℃)的預(yù)熱段。
預(yù)熱步驟之后是在Azura C120或Agfa HWP450處理器內(nèi)如表16所示用Gum-2或Gum-3溶液的上膠步驟。所有印版都具有優(yōu)良的清除效果。然后在GTO-46印刷機上用K+E 800油墨和Agfa Prima FS101潤版液和可壓縮墊印刷印版。一次印刷長度>1000印張膠版紙。敏感度用第1000頁可見非劣化清晰印刷圖象的最低能量測量。在這些實驗中,Dmax>1.5和Dmin=0.0。結(jié)果示于表16。
Gum-3是按如下制備的溶液在700g軟化水中邊攪拌邊加入77.3ml Dowfax 3B2(獲自Dow Chemical)、32.6g檸檬酸三鈉二水合物、9.8g檸檬酸,然后再加入1000g軟化水。
pH值為4.8~5.2。
表16結(jié)果
實施例22通過混合表17中所示的諸組分制成組合物(pw=重量份;wt%=重量%)。在經(jīng)過電化學(xué)法粗糙化和陽極化法氧化的鋁片上涂布該組合物,鋁片表面已通過用聚乙烯基膦酸水溶液處理(氧化物重量3g/m2)并在120℃(鼓風烘箱)烘1min而獲得了親水性。
表17感光層的組成
在感光層表面涂布表15中定義的組合物的水溶液并在110℃烘2min。由此形成的保護性罩面層的干厚度為2.0g/m2。
用配置有發(fā)射392~417nm的紫激光二極管的Polaris紫印版記錄機設(shè)備(平臺系統(tǒng))使印版成象。然后通過VSP 85S處理器(110℃)的預(yù)熱段。用下列成象條件掃描速度600或1000m/s可變圖象平面功率0~25mW斑點直徑20μm可尋址性1270dpi預(yù)熱步驟后是在HWP450處理器內(nèi)用Gum-3溶液的上膠步驟。印版具有優(yōu)良的清除效果。然后在GTO-46印刷機上用K+E 800油墨和Agfa Prima FS101潤版液和可壓縮墊印刷該印版。一次印刷長度>250印張膠版紙。敏感度,用第250頁可見非劣化清晰印刷圖象的最低能量測定,是68μJ/cm2。在這些實驗中,Dmax>1.0和Dmin=0.0。
權(quán)利要求
1.制造平印版的方法,包含下列步驟a)提供包含下列組分的平印版前體(i)帶親水表面或被賦予親水層的底基,(ii)在所述底基上包含光聚合層的涂層,b)使所述涂層在印版記錄機內(nèi)按圖象曝光,c)使該前體顯影,從而從底基上除去涂層的未曝光區(qū),其特征在于顯影步驟是在上膠單元內(nèi)通過用膠液處理前體的涂層而離-印刷機進行的。
2.按照權(quán)利要求1的方法,其中印版記錄機與上膠單元通過輸運機構(gòu)機械連接在一起,其中前體被保護免受環(huán)境光的影響。
3.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述上膠單元配置有至少一個在顯影期間用來擦和/或刷涂層的輥子。
4.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述光聚合層包含可聚合單體或齊聚體和能在曝光時使所述單體或齊聚體硬化的引發(fā)劑。
5.按照權(quán)利要求4的方法,其中所述可聚合單體或齊聚體是含至少一個端烯基的烯類不飽和化合物,以及所述引發(fā)劑是能產(chǎn)生自由基的化合物。
6.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述光聚合層還包含平均分子量Mw在600~200 000之間以及酸值在10~250之間或羥值在50~750之間的聚合物。
7.按照權(quán)利要求6的方法,其中所述聚合物含脂族或芳族羥基。
8.按照權(quán)利要求7的方法,其中所述含脂族或芳族羥基的聚合物是含(甲基)丙烯酸羥烷基酯、烯丙基醇、羥基苯乙烯或乙烯醇單元的共聚物。
9.按照權(quán)利要求6或7的方法,其中所述聚合物是乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物。
10.按照權(quán)利要求9的方法,其中所述乙酸乙烯酯與乙烯醇的共聚物包含10~98mol%乙烯醇。
11.按照權(quán)利要求9或10的方法,其中所述乙酸乙烯酯與乙烯醇的共聚物的粘度,用4重量%水溶液在20℃測定時,為3~60mPa·s。
12.按照權(quán)利要求1的方法,其中所述光聚合層還包含內(nèi)含乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮或烷基化乙烯基吡咯烷酮單體單元的聚合物。
13.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述光聚合層還包含能吸收按圖象曝光步驟中所用光的增感劑。
14.按照權(quán)利要求13的方法,其中所述增感劑能吸收藍、綠或紅光。
15.按照權(quán)利要求13的方法,其中所述增感劑能吸收紫光。
16.按照權(quán)利要求13的方法,其中所述增感劑能吸收紅外光。
17.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述光聚合層的厚度為0.1~4g/m2。
18.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述光聚合層還包含非離子表面活性劑。
19.按照權(quán)利要求18的方法,其中所述非離子表面活性劑的存在量為涂層重量的0.1~30%。
20.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述涂層還包含著色劑。
21.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述涂層還包含起隔氧層作用的表層。
22.按照權(quán)利要求20的方法,其中所述表層包含非離子表面活性劑。
23.按照權(quán)利要求20或21的方法,其中所述表層的層厚為0.10~2.0g/m2。
24.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述膠液的pH值為3~9。
25.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述膠液的pH值為4.5~8.5。
26.按照前述權(quán)利要求中任何一項的方法,其中所述膠液包含成膜親水聚合物或表面活性劑。
全文摘要
制造平印版的方法,包含下列步驟a)提供包含下列組分的平印版前體(i)帶親水表面或被賦予親水層的底基,(ii)在所述底基上的光聚合涂層,b)在印版記錄機內(nèi)按圖象曝光所述涂層,c)顯影該前體,從而從底基上除去涂層中的未曝光區(qū),從而顯影步驟是在上膠單元內(nèi)通過用膠液處理前體的涂層而離-印刷機進行的。
文檔編號G03F7/30GK1989459SQ200580024150
公開日2007年6月27日 申請日期2005年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月19日
發(fā)明者M·范達姆默, J·弗米爾施, A·威廉森, W·-K·格里斯 申請人:愛克發(fā)-格法特公司