專利名稱：熱塑性樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱塑性樹脂。更詳細(xì)來說，涉及能夠獲得因吸水造成的性能變化少、并且化學(xué)性能優(yōu)異的高耐熱性成型物的熱塑性樹脂。
背景技術(shù)：
近年，為了提高光盤光學(xué)系統(tǒng)用的讀取透鏡(pick-up lens)、準(zhǔn)直透鏡、或者小型攝像用的各種透鏡等的光學(xué)透鏡的生產(chǎn)率，并達(dá)到輕量化，正在不斷研究從現(xiàn)有的玻璃磨削透鏡替換為透明塑料注射成型透鏡。同樣，在液晶顯示元件或有機(jī)EL顯示元件等的平面平板顯示器領(lǐng)域中，為了提高耐破損性、并達(dá)到輕量化、薄型化，正在不斷研究從現(xiàn)有的玻璃基板替換為透明塑料膜。
但是，塑料一般具有因成型時的形變而造成的光學(xué)各向異性，其結(jié)果會引起光學(xué)性能的惡化，因此較小的光學(xué)各向異性成為必要條件。并且，由于受到吸水的影響，光學(xué)性能就會發(fā)生變化，因此需要低吸水率。進(jìn)而，為了保證在使用環(huán)境變?yōu)楦邷氐臓顩r下的工作，或者為了適應(yīng)定向膜或密封劑的燒制、驅(qū)動電路的連接工序而要求耐熱性，并針對在制造工序中使用的各種藥品要求耐藥品性。
作為滿足這些各種性能要求的樹脂，雖然開發(fā)了很多，但是各有利弊，開發(fā)滿足全部性能要求的樹脂是困難的，目前仍然處在選擇使用犧牲其中某個性能而其他的性能優(yōu)良的樹脂的狀態(tài)。
作為耐熱性和光線透過率的平衡優(yōu)良的樹脂，例如，在專利文獻(xiàn)1中，相對于全光線透過率為88％以上、光彈性系數(shù)的絕對值為1.0×10-11Pa-1以下、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120～200℃、和飽和吸水率為0.05～1質(zhì)量％、并且含水率不足0.05質(zhì)量％的熱塑性非晶性樹脂100質(zhì)量份，添加磷系抗氧化劑0.01～1質(zhì)量份的樹脂組合物，適于在光學(xué)用途中使用。但是，在實施例中，作為飽和吸水率為0.4質(zhì)量％的熱塑性非晶性樹脂，只例示有ジェイエスア一ル公司生產(chǎn)的商品名“ア一トンG6810”的樹脂。而且，吸水率優(yōu)選在0.1％以上。此外，在專利文獻(xiàn)2中，雖然在第1表中公開了作為高耐熱性透明樹脂的各種結(jié)構(gòu)的樹脂，但是，同樣沒有飽和吸水率在0.1質(zhì)量％以下、同時具有良好的光學(xué)性能和耐熱性的透明樹脂的例示。而且，這些樹脂的光彈性系數(shù)不能說充分低，在將成型物用于光學(xué)用途時，就會出現(xiàn)雙折射性的問題。
此外，作為低吸水性和光線透過率的平衡優(yōu)良的樹脂，例如，在專利文獻(xiàn)3中，介紹了在與參考例2同樣結(jié)構(gòu)的樹脂中，吸水率為0.01％的樹脂B，但是，其作為耐熱性指標(biāo)的熱變形溫度低至123℃，光彈性系數(shù)只有-4.0×1013cm2/dyne，不能說是充分的低雙折射。
進(jìn)而，作為低雙折射性和光線透過率的平衡優(yōu)良的樹脂，例如，正如在非專利文獻(xiàn)1等中所明確的，能夠舉出聚甲基丙烯酸甲酯，但是，正如所公知的，該高分子的熱變形溫度低至65～100℃，而且吸水率高。
專利文獻(xiàn)1日本特開2002-088260號公報專利文獻(xiàn)2日本特開平1-240517號公報專利文獻(xiàn)3日本特開平9-326512號公報非專利文獻(xiàn)1機(jī)能材料Vol.7，3月號(1987)p21～29發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種因成型時的形變造成的光學(xué)各向異性小、其結(jié)果不會引起光學(xué)性能的惡化、即光學(xué)各向異性小的塑料，并且要求低吸水率、耐熱性、耐藥品性全都優(yōu)良的樹脂。
本發(fā)明最主要的特征在于提供一種熱塑性樹脂，其中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130℃以上、飽和吸水率為0.1質(zhì)量％以下，并且應(yīng)力光學(xué)常數(shù)CR滿足|CR|≤3×10-10Pa-1。
本發(fā)明提供一種樹脂，是因成型時的形變造成的光學(xué)各向異性小、其結(jié)果不會引起光學(xué)性能的惡化、即光學(xué)各向異性小的塑料，并且低吸水率、耐熱性、耐藥品性全都優(yōu)良。
具體實施例方式
本發(fā)明者為解決該課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130℃以上、飽和吸水率為0.1質(zhì)量％以下、并且應(yīng)力光學(xué)常數(shù)CR滿足|CR|≤3×10-10Pa-1的熱塑性樹脂就能夠解決該課題，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供一種熱塑性樹脂，其中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130℃以上，飽和吸水率為0.1質(zhì)量％以下，并且應(yīng)力光學(xué)常數(shù)CR滿足|CR|≤3×10-10Pa-1，更優(yōu)選滿足|CR|≤2×10-10Pa-1。
此外，作為本發(fā)明的熱塑性樹脂的合適形態(tài)，優(yōu)選在一部分或全部的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的樹脂。
再者，作為本發(fā)明的熱塑性樹脂的合適形態(tài)，含有以通式(1)所示的一種或者兩種以上的結(jié)構(gòu)。
(式中，x、y表示共聚比，為滿足0/100≤y/x≤65/35的實數(shù)；n表示取代基Q的取代數(shù)，為0≤n≤2的整數(shù)。R1是選自碳原子數(shù)2～20的烴基中的一種或兩種以上的2+n價的基團(tuán)；R2是氫原子、或選自含有碳、氫的碳原子數(shù)1～10的結(jié)構(gòu)中的一種或者兩種以上的1價基團(tuán)；R3是選自碳原子數(shù)為2～10的烴基中的一種或者兩種以上的4價基團(tuán)；Q是選自COOR4(R4是氫原子、和選自含有碳、氫的碳原子數(shù)1～10的結(jié)構(gòu)中的一種或兩種以上的1價基團(tuán))所表示的結(jié)構(gòu)中的一種或者兩種以上的1價基團(tuán)。)而且，在上述通式(1)中，優(yōu)選R1基在結(jié)構(gòu)中具有至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)。在通式(1)中，優(yōu)選y/x是滿足20/80≤y/x≤65/35的實數(shù)。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用含有90質(zhì)量％以上的上述熱塑性樹脂的樹脂組合物，用于成型為各種成型物。優(yōu)選將成型物用于光學(xué)用途。
(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)本發(fā)明中使用的熱塑性樹脂，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130℃以上，優(yōu)選為130℃～240℃，進(jìn)一步優(yōu)選為140℃～220℃。其中，最優(yōu)選在150℃～220℃的范圍內(nèi)。
當(dāng)?shù)陀谠摲秶那闆r下，則在使用環(huán)境變?yōu)楦邷氐臓顩r下不能保證工作。不適于定向膜、密封劑的燒制、驅(qū)動電路的連接工序。當(dāng)高于該范圍時，則有時熔融成型會變得困難。
(測定方法)公知的方法能夠適用于本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的測定。對測定裝置等沒有限定。當(dāng)使用差示掃描量熱計(DSC)測定熱塑性非晶性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時，例如，通常使用SEIKO電子工業(yè)(株)制的DSC-20，以10℃/分鐘的升溫速度進(jìn)行測定。
(飽和吸水率)本發(fā)明的熱塑性樹脂的飽和吸水率在0.1質(zhì)量％以下，其中，優(yōu)選在0.05質(zhì)量％以下，進(jìn)而，雖然作為樹脂沒有特別的下限，但是若考慮粘結(jié)、加工等特性，則作為使用時的樹脂組合物特別優(yōu)選在0.02質(zhì)量％以上。當(dāng)?shù)陀谠摲秶鷷r，則粘結(jié)、加工等特性有可能會惡化。當(dāng)高于該范圍時，若因吸水受到影響，則光學(xué)性能發(fā)生變化。
(測定方法)公知的方法能夠適用于飽和吸水率的測定。對測定裝置等沒有限定。
例如，能夠舉出下述方法以ASTM D570為基準(zhǔn)，將上述成型片浸漬于23℃的蒸餾水中1周，測定浸漬前后的重量變化率，求出飽和吸水率。
(應(yīng)力光學(xué)常數(shù)CR)所謂應(yīng)力光學(xué)常數(shù)是，例如在高分子論文集Vol.53，No.10，pp603-613(1996)等中記載的公知的常數(shù)，是根據(jù)記述玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)域附近的雙折射與應(yīng)力的關(guān)系的修正應(yīng)力光學(xué)定律(MSOR)而得的概念。根據(jù)此概念，應(yīng)力光學(xué)常數(shù)能夠分為R成分和G成分。
由本發(fā)明可知，通過選擇玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130℃以上、飽和吸水率在0.1質(zhì)量％以下時，應(yīng)力光學(xué)常數(shù)的R成分在|CR|≤3×10-10Pa-1的范圍內(nèi)的樹脂組合物，能夠在超出玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)域的成型物使用環(huán)境下，將對折射率的影響抑制得較小。本發(fā)明的熱塑性樹脂的應(yīng)力光學(xué)常數(shù)優(yōu)選為|CR|≤2×10-10Pa-1，當(dāng)超出該范圍時，所獲得的成型物的光學(xué)各向異性較大，其結(jié)果制品的光學(xué)性能惡化。
(測定方法)公知的方法能夠適用于應(yīng)力光學(xué)常數(shù)的測定。對測定裝置等沒有限定。例如，能夠舉出下述方法在粘彈性測定裝置中組合雙折射測定裝置，在樹脂的Tg+100℃下熱壓成型后，使用厚0.5mm的壓片，在Tg+10℃到Tg+30℃的氣氛中同時測定復(fù)數(shù)模量(complexmodulus)(ER)和應(yīng)變光學(xué)比(OR)，通過以下的數(shù)學(xué)式(I)計算應(yīng)力光學(xué)系數(shù)CR。
CR＝OR/ER(I)(全光線透過率、分光光線透過率)對全光線透過率、分光光線透過率沒有特別限定。但是，當(dāng)用于光學(xué)用途時，因為光線的透過是必須的，所以光線透過率優(yōu)選達(dá)到某種程度。根據(jù)用途的不同，光線透過率以分光光線透過率或以全光線透過率來規(guī)定。
當(dāng)假設(shè)在全光線、或在多個波長區(qū)域中使用時，全光線透過率必須優(yōu)良，優(yōu)選為85％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為88％以上，低于該范圍時就不能確保所需的光量。測定方法能夠適用公知的方法。對測定裝置等沒有限定。以ASTM D1003為基準(zhǔn)，將熱塑性非晶性樹脂成型為厚3mm的片材，使用濁度計(haze meter)測定該成型片材的全光線透過率。
當(dāng)為只利用特定波長區(qū)域的光學(xué)系統(tǒng)(例如激光光學(xué)系統(tǒng))的情況下，即使全光線透過率不高，只要在該波長區(qū)域的分光光線透過率優(yōu)良就能夠使用。在這種情況下，使用波長的分光光線透過率優(yōu)選為85％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為88％以上，若低于該范圍就不能確保所需要的光量。測定方法能夠適用公知的方法。對測定裝置等沒有限定。
(熱塑性樹脂)本發(fā)明的熱塑性樹脂，當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130℃以上、飽和吸水率為0.1質(zhì)量％以下時，該應(yīng)力光學(xué)常數(shù)的R成分的范圍為|CR|≤3×10-10Pa-1，進(jìn)一步優(yōu)選為|CR|≤2×10-10Pa-1即可，沒有特別的限定。此外，作為本發(fā)明的熱塑性樹脂的優(yōu)選形態(tài)，優(yōu)選在重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的一部分或全部中含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)。這里，所謂的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)是指作為優(yōu)選結(jié)構(gòu)所例示的后述的結(jié)構(gòu)(a)、(b)、(c)。進(jìn)一步優(yōu)選含有上述通式(1)所示的一種或兩種以上的結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂。進(jìn)一步優(yōu)選為，針對上述通式(1)中的各標(biāo)號，能夠舉出如下的優(yōu)選條件，將這些條件根據(jù)需要組合使用。
R1基為，在結(jié)構(gòu)中具有至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。
R3，作為含有該基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單位的例示(n＝0的情況下)，為例示結(jié)構(gòu)(a)、(b)、(c)。
(式中，R1如前所述)[3]n為0。
y/x為滿足20/80≤y/x≤65/35的實數(shù)。
R2是氫原子和/或-CH3。
Q為-COOH或-COOCH3基。
其中最優(yōu)選的是，針對上述通式(1)中的各標(biāo)號，能夠舉出如下條件，將這些條件根據(jù)需要組合使用。
R1基是通式(2)所示的二價基團(tuán)。進(jìn)一步優(yōu)選為在上述通式(2)中的p為1的二價基團(tuán)。
(式中，p是0到2的整數(shù))[2]R3基，作為含有該基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單位的例示(n＝0的情況)，為上述例示結(jié)構(gòu)(a)。其中，作為將其組合的狀態(tài)，在全部中最優(yōu)選，熱塑性樹脂為通過乙烯和四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯的無規(guī)加成聚合所獲得的聚合物。若偏離了本發(fā)明的該結(jié)構(gòu)范圍，則不能獲得本發(fā)明的熱塑性樹脂的優(yōu)良特性，即，不能獲得因成型時形變引起的光學(xué)各向異性較小、其結(jié)果為不會引起光學(xué)性能的惡化、即光學(xué)各向異性小的塑料，并且不能獲得低吸水率、耐熱性、耐藥品性優(yōu)良等性能。
此外，共聚的類型在本發(fā)明中完全沒有限制，能夠適用無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物等公知的各種共聚類型，優(yōu)選為無規(guī)共聚物。
(能夠作為主鏈的一部分使用的其他結(jié)構(gòu))在本發(fā)明中所使用的聚合物，在不損害以本發(fā)明的成型方法所獲得的制品的良好物性的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，也可以具有由其他的能夠共聚的單體所導(dǎo)出的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。其共聚比沒有限定，但優(yōu)選在20摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選在10摩爾％以下，若在此以上共聚時，則有可能損害光學(xué)物性，無法獲得高精度的光學(xué)部件。此外，雖然對共聚的類型沒有限定，但是優(yōu)選為無規(guī)共聚物。
(聚合物的分子量)雖然對用于本發(fā)明的光學(xué)部件的聚合物的分子量沒有限定，但是優(yōu)選在135℃的十氫化萘中測定的特性粘度[η]為0.03～10dl/g，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05～5dl/g，最優(yōu)選為0.10～2dl/g。分子量高于該范圍時，成型性就會惡化；分子量低于該范圍時，成型物就會變脆。
(樹脂組合物)在本發(fā)明中，根據(jù)需要，也能夠使用在聚合物中進(jìn)一步配合其他樹脂形成的樹脂組合物。在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，能夠添加其他樹脂。
(添加劑)在不損害本發(fā)明的光學(xué)部件的良好特性的范圍內(nèi)，除了上述成分之外，也可以在本發(fā)明中使用的聚合物中進(jìn)一步配合公知的耐候穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、防靜電劑、阻燃劑、滑爽劑、防粘連劑、防霧劑、滑劑、天然油、合成油、蠟、有機(jī)或者無機(jī)的充填劑等。
例如，作為任意成分配合的耐候穩(wěn)定劑，能夠舉出作為耐光穩(wěn)定劑的例如公知的受阻胺系添加劑，此外能夠舉出二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、鎳系化合物、受阻胺系化合物等紫外線吸收劑。受阻胺系耐光穩(wěn)定劑是在通常的結(jié)構(gòu)中含有3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基、和2，2，6，6-四甲基哌啶基或1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基的化合物，具體來說，能夠舉出1-[2-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3，3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶(例如，サノ一ルLS-2626，三共株式會社制)、2-(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸-二-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)(例如，Tinuvin144，日本チバガイギ一株式會社制)等。作為苯并三唑系紫外線吸收劑，具體來說，能夠例示2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2，2-羥基-3，5-二(α，α-二甲基芐基)苯、2-(2’-羥基-5’-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔丁基-苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基-苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔丁基-苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-正辛氧基-苯基)苯并三唑等，和市售的Tinuvin328、TinuvinPS(均為チバ·ガイギ一公司制)、SEESORB709(2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑，白石鈣公司制)等苯并三唑的衍生物等。作為二苯甲酮系紫外線吸收劑，具體來說，能夠例示2，4-二羥基-二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基-二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基-二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基-二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮-三水合物、2-羥基-4-正辛氧基-二苯甲酮、2-羥基-4-十八烷氧基-二苯甲酮、2-羥基-4-正十二烷氧基-二苯甲酮、2-羥基-4D-芐氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羥基-二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基-二苯甲酮、2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基)丙氧基二苯甲酮等，和Uvinul490(2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基-二苯甲酮和其他的四取代二苯甲酮的混合物，GAF公司制)、Permyl B-100(二苯甲酮化合物，F(xiàn)erro公司制)等。
此外，作為任意成分所配合的耐熱穩(wěn)定劑，能夠舉出四[亞甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、β-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸烷基酯、2，2’-草酰胺基二[乙基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等苯酚系抗氧化劑、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、1，2-羥基硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽，甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯等多元醇脂肪酸酯等，此外，也可以使用二硬脂酰基季戊四醇二亞磷酸酯、苯基-4，4’-異丙叉二苯酚-季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯等磷系穩(wěn)定劑。這些可以單獨(dú)配合，也可以組合配合。例如，能夠例示四[亞甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、硬脂酸鋅、和甘油單硬脂酸酯的組合等。這些穩(wěn)定劑能夠使用一種，或者組合使用兩種以上。
(成型物、用途)本發(fā)明的成型物能夠以擠壓成型、注射成型、吹塑成型等沒有特別限制的成型方法成型。本發(fā)明的成型物特別適用于光學(xué)用途。作為光學(xué)用途，能夠例示讀取透鏡等光學(xué)透鏡、透明膜、光盤、光纖等。特別是作為光學(xué)透鏡適用于要求耐熱性等的車載傳感器。此外，光學(xué)透鏡中適于使用注射成型。
在本發(fā)明中所使用的環(huán)狀烯烴系聚合物與其他的樹脂成分、添加劑的混合方法沒有限定，能夠使用公知的方法。例如，將各成分同時混合的方法等。
實施例接下來，通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但是本發(fā)明并不限于這些實施例。在實施例中的物性測定方法如下。
(1)熔體流動指數(shù)(MFR)以ASTM D1238為基準(zhǔn)，在260℃、負(fù)荷2.16kg下測定。
(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)使用SEIKO電子工業(yè)(株)制DSC-20，在氮中，以10℃/min的升溫條件升溫至250℃后，暫時將樣品急冷后，以10℃/分鐘的升溫速度測定。
(3)飽和吸水率以ASTM D570為基準(zhǔn)，將上述方板浸漬于23℃的蒸餾水中1周，測定浸漬前后的重量變化率，求出飽和吸水率。
(4)應(yīng)力光學(xué)常數(shù)CR在粘彈性測定裝置中組合雙折射測定裝置，在樹脂的Tg+100℃下熱壓成型后，使用厚0.5mm的壓片，在Tg+10～Tg+30℃的氣氛中同時測定復(fù)數(shù)模量(ER)和應(yīng)變光學(xué)比(OR)，通過以下的數(shù)學(xué)式(I)計算應(yīng)力光學(xué)系數(shù)CR。
CR＝OR/ER(I)
(5)405nm光線透過率通過注射成型，得到長65mm、寬35mm、厚5mm的方板。使用該方板，通過紫外/可見分光光度計測定。
(6)延遲(retardation)值在上述方板中，在寬為從中心開始±5mm的范圍內(nèi)、長為在全長65mm中的兩端各減去2.5mm后的60mm的范圍內(nèi)，通過王子計測機(jī)器生產(chǎn)的KOBRA-CCD/X型雙折射分布測定裝置，以波長590nm測定延遲的分布數(shù)據(jù)，求出平均值。
(合成例1～3)使用釩催化劑(VOCl3)，通過公知的方法進(jìn)行乙烯-四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯共聚物的聚合。各物性值的評價結(jié)果示于表1。


(合成例4～5)根據(jù)在日本專利特開2002-332312號公報中所述方法，獲得具有以下化學(xué)式(2-A)結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物。以該絡(luò)合物作為催化劑、以甲基鋁氧烷作為催化助劑，進(jìn)行乙烯-四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二碳烯共聚物的聚合。各物性值的評價結(jié)果示于表2。


(合成例6～7)使用釩催化劑(VOCl3)，通過公知的方法進(jìn)行乙烯-降冰片烯共聚物的聚合。各物性值的評價結(jié)果示于表3。

針對在合成例1～6中所獲得的各聚合物，進(jìn)行外觀評價和測定延遲值。各物性值的評價結(jié)果示于表4。


產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明適用于光盤光學(xué)系統(tǒng)用的讀取透鏡、準(zhǔn)直透鏡或小型攝像用的各種透鏡等的光學(xué)透鏡?；蛘咴谝壕э@示元件或有機(jī)EL顯示元件等的平板平面顯示器用透明塑料薄膜等中使用的樹脂、樹脂組合物、成型物中也可以利用本發(fā)明。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性樹脂，其特征在于，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130℃以上，飽和吸水率為0.1質(zhì)量％以下，且應(yīng)力光學(xué)常數(shù)CR滿足|CR|≤3×10-10Pa-1。
2.一種熱塑性樹脂，其特征在于，在一部分或全部的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130℃以上，飽和吸水率為0.1質(zhì)量％以下，且應(yīng)力光學(xué)常數(shù)CR滿足|CR|≤3×10-10Pa-1。
3.如權(quán)利要求1和2所述的熱塑性樹脂，其特征在于，含有通式(1)所示的一種或兩種以上的結(jié)構(gòu)， 式中，x、y表示共聚比，為滿足0/100≤y/x≤65/35的實數(shù)；n表示取代基Q的取代數(shù)，為0≤n≤2的整數(shù)；R1是選自碳原子數(shù)為2～20的烴基中的一種或兩種以上的2+n價基團(tuán)；R2是氫原子、或選自含有碳、氫的碳原子數(shù)1～10的結(jié)構(gòu)中的一種或兩種以上的1價基團(tuán)；R3是選自碳原子數(shù)2～10的烴基中的一種或兩種1以上的4價基團(tuán)；Q是選自COOR4所示的結(jié)構(gòu)中的一種或兩種以上的1價基團(tuán)，其中，R4是氫原子和選自含有碳、氫的碳原子數(shù)1～10的結(jié)構(gòu)中的一種或兩種以上的1價基團(tuán)。
4.如權(quán)利要求3所述的熱塑性樹脂，其特征在于，在權(quán)利要求3所述的通式(1)中，R1基在結(jié)構(gòu)中具有至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)。
5.如權(quán)利要求3或4所述的熱塑性樹脂，其特征在于，在權(quán)利要求3所述的通式(1)中，y/x是滿足20/80≤y/x≤65/35的實數(shù)。
6.一種樹脂組合物，其特征在于，含有90質(zhì)量％以上的權(quán)利要求1～5中任一項所述的樹脂。
7.一種成型物，其特征在于，含有權(quán)利要求1～5中任一項所述的樹脂、或權(quán)利要求6所述的樹脂組合物。
8.如權(quán)利要求7所述的成型物，在光學(xué)用途中的應(yīng)用。
9.如權(quán)利要求7所述的成型物，用作車載傳感器用的光學(xué)元件。
全文摘要
本發(fā)明提供一種熱塑性樹脂和含有該熱塑性樹脂的成型物，該熱塑性樹脂因吸水而發(fā)生的性能變化少、并且光學(xué)性能優(yōu)良、能夠得到高耐熱性的成型物。本發(fā)明提供一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130℃以上、飽和吸水率為0.1質(zhì)量％以下，并且應(yīng)力光學(xué)常數(shù)C
文檔編號G02B1/04GK1984933SQ200580023168
公開日2007年6月20日 申請日期2005年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月9日
發(fā)明者澀谷篤, 廣瀬敏行 申請人:三井化學(xué)株式會社