專利名稱：凸版印刷用感光性原稿印版及制作凸版印版的方法以及用于該方法的遮光墨的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于如柔性版的凸版印版的感光性原稿印版，及用于制作該凸版印版的方法，以及用于該方法的遮光墨。
背景技術：
眾所周知已將感光性樹脂用于目前的柔版印刷版，該感光性樹脂一般由一種彈性體粘合劑、至少一種單體和一種光聚合引發(fā)劑構成。采用該感光性樹脂的原稿印版是一種在承載襯底上提供有一層該感光性樹脂的版。在用該原稿印版制作柔性版時，首先在該原稿印版的該感光性樹脂層上設置一種具有如要印刷的文本和圖案的負圖案(negative pattern)的膜(掩模)，然后該感光性樹脂層通過掩模暴露于化學光。由于光聚合反應的結果暴露于該化學光的部分被固化。此后未固化的部分用顯影液洗掉，接著按照該圖案的凸版圖案保留下來。其結果，制作出柔性版。在該柔性版中，一種墨置于該凸版的表面上面，并將其壓到印刷的介質，如要進行印刷的紙上。
一種用作負掩模(negative mask)的負膜(negative film)通過應用常用的照相技術，如采用銀的鹵化物的光化學技術而制備，因此該產(chǎn)品昂貴而且其步驟復雜。為此，專利文獻JP-P-2003-330158A提出了可以更簡便和更便宜地進行制備的負掩模作為該光刻膜的替代品。該負掩?？梢酝ㄟ^以下過程制備在透明的承載襯底表面，如聚酯膜上，提供保持墨的層，稱作墨接收層，通過一噴墨打印機用一種紫外光吸收墨在該墨接收層上印刷負圖案。
該負掩模可以簡便和廉價地制作，而且可以完全用作傳統(tǒng)負膜的替代品。然而，該負掩模具有與需要改善的傳統(tǒng)的負膜同樣的如下所述問題(1)由于該負掩模由塑性膜構成，該負掩模的尺寸容易隨溫度和濕度的變化而改變。因此，即使使用同樣的負掩模，在包括該感光性樹脂層的曝光和顯影的每一個圖案形成過程中，由于完成該過程的時間和環(huán)境的不同，可以導致該印版產(chǎn)品不同的精確度。
(2)在圖案形成步驟中，一種物質，如阻止光入射的灰塵有進入該負掩模和該感光性樹脂層之間的趨勢。如果有一種物質進入，那么在曝光和顯影后得到的圖案可能被干擾，而不能滿足該印版的印刷質量。
為了解決這個問題，專利文獻2和3(分別是JP-P-H5-11445A，JP-P-H10-10709A)公開了通過一種打印設備，如噴墨打印機和激光打印機將一種紫外可吸收墨組合物直接打印到該感光性樹脂層表面，由此打印負圖案。

發(fā)明內容
記載在專利文獻2和3的用于凸版印刷的原稿印版具有一種墨組合物的印刷圖案，該墨組合物已經(jīng)用該打印機直接打印在該感光性樹脂層表面。該印刷的圖案然后用作該感光性樹脂層曝光形成圖案時的掩模。由此，可以解決伴隨傳統(tǒng)負膜掩?；蚱涮娲返膯栴}。
然而，由于該墨組合物被直接印刷在該感光性樹脂層表面上，因此該方法帶來了另外的問題，即在該印刷的部分上的滲出和排斥，從而使印刷圖案變差。
用該方法，在整個形成該層、曝光、顯影的過程中，該感光性樹脂層暴露于環(huán)境空氣中以及部分地被該墨組合物覆蓋。該墨組合物并不設計為完全隔絕氧氣，更不用說未被該墨組合物覆蓋的暴露部分直接與空氣中的氧氣接觸。當氧氣直接接觸曝光和顯影時的該感光性樹脂層時，在曝光和顯影中可能產(chǎn)生劣化。也就是，對該光曝光的感光度可能降低，從而導致顯影后形成的圖案結構的低分辨率。
本發(fā)明的目的是提供一種用于凸版印刷的原稿印版，該原稿印版可以解決傳統(tǒng)負膜和其替代品具有的問題，以及直接將該墨組合物涂到該感光性樹脂層形成掩模圖案所具有的問題。本發(fā)明的另一個目的是提供采用該凸版印刷用原稿印版制作凸版印版的方法。
為了解決上述問題，根據(jù)本發(fā)明的用于該凸版印刷的原稿印版包括承載襯底(A)；提供在所述承載襯底(A)上的感光性樹脂層(B)，所述感光性樹脂層(B)對于預定波長范圍的光具有感光性；提供在所述感光性樹脂層(B)上的墨保持層(C)；其中，所述墨保持層(C)能夠保持遮光墨，而且能夠在所述墨保持層(C)中構成遮光圖案，所述遮光層通過按照所述圖案將所述遮光墨涂到所述墨保持層(C)而形成；其中所述墨保持層(C)的未涂所述遮光墨的區(qū)域對于所述的預定波長范圍的光是透明的。
根據(jù)本發(fā)明的用于制作凸版印刷版的方法，其特征在于，所述方法包括提供感光性層作為用于凸版印刷的原稿印版，所述層具有承載襯底(A)，提供在所述承載襯底(A)上的感光性樹脂層(B)，所述感光性樹脂層(B)對于預定的波長范圍的光具有感光度，以及提供在所述感光性樹脂層上(B)的墨保持層(C)；將一種遮光墨涂到所述墨保持層(C)上，在所述墨保持層(C)中，所述遮光墨發(fā)揮吸收所述預定波長范圍中的光的作用，以便按照用于凸版印刷的圖像圖案形成遮光圖案，由此，作為形成所述圖案的結果，相應于圖像圖案的部分變成一掩模圖像層，遮蓋所述預定波長范圍的光；使用所述的掩模圖像層作為掩模，以所述預定波長范圍的光照射所述感光性樹脂層(B)，用顯影液去除所述感光性樹脂層的未被照射的部分，這部分由于沒有被所述預定波長范圍的光照射而保持未被固化，以便在用于印刷的所述承載襯底上形成具有凸起圖案的樹脂層。
根據(jù)本發(fā)明的用于制作凸版印版的遮光墨是用于制作本發(fā)明的凸版印版的方法中的遮光墨，而且包含一種水溶性染料，其中所述水溶性染料的一種水溶液吸收300～450nm波長范圍的光。
根據(jù)上述特征，該遮光墨可以保持在形成于該感光性樹脂層表面上的墨保持層中，而沒有滲出和排斥，因此可以在該感光性樹脂層上形成具有清晰邊緣的集成的掩模圖案。該墨保持層可以防止氧氣在該感光性樹脂上降低感光性，而且進一步可以適宜控制氧氣到達該感光性樹脂表面的比率(氧滲透系數(shù))。由于這種特征，通過曝光/顯影獲得的該感光性樹脂層可以控制在想要的圖案的形狀。


圖1表示適用于本發(fā)明的一種遮光墨的吸收曲線的圖。
具體實施例方式
本發(fā)明的用于凸版印刷的原稿印版的組成因素，將通過以下柔性版原稿印版的實施例進行較為詳細的說明。
承載襯底層(A)一種構成本發(fā)明的柔性原稿印版的承載襯底可以是滿足物理性能，如柔性版印刷的印刷條件的強度要求的任何承載襯底，其實例可以是任何已知的用于通常柔性版印刷的承載襯底，如金屬、塑性膜，紙及其復合物。這些包括由加聚聚合物和線性縮聚物形成的聚合膜，透明泡沫和織物，無紡纖維織物，如玻璃纖維織物，以及金屬，如鋼和鋁。該承載襯底對于非紅外光較好是透明的以便進行背曝光。更優(yōu)選的承載襯底可以包括聚乙烯或聚酯膜，特別優(yōu)選是聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。作為該膜，應用膜厚為50～300μm，優(yōu)選為75～200μm的膜。必要時，該承載襯底層可以在該感光性樹脂層和該承載襯底之間涂一薄層加速粘結層。作為該加速粘結層，如聚碳酸酯、苯氧基樹脂和多價異氰酸酯的混合物可以適用。
感光性樹脂層(B)一種用于本發(fā)明的柔性版印刷原稿印版的感光性樹脂層可以由包含一種彈性體粘合劑、一種或多種單體和一種聚合引發(fā)劑的感光性樹脂組合物形成，而且適合于柔性版印刷的所有該感光性組合物組分通常都可用。該彈性體粘合劑的例子可以包括具有彈性體性質的、和可溶解、溶脹或分散在水溶性或有機溶劑顯影液中并能夠被洗掉的聚合物，如均聚物、共聚物和其混合物。這些粘合劑的例子可以包括聚丁二烯、聚異戊二烯、聚二烯烴、乙烯基芳香化合物/二烯的共聚物和嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯的共聚物、苯乙烯/異戊二烯的共聚物、二烯/丙烯腈的共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯/丙烯/二烯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、二烯/丙烯酸共聚物、二烯/丙烯酸酯/丙烯酸共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯醇/聚乙二醇的接支共聚物、兩性中間聚合物，纖維素，如烷基纖維素、羥烷基纖維素和硝化纖維素，乙烯醋酸乙烯酯的共聚物、纖維素醋酸酯丁酸酯、聚丁縮醛、再生橡膠(cyclic rubber)、苯乙烯/丙烯酸的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物、氯丁二烯聚合物、苯乙烯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-異戊二烯共聚物、丙烯腈-氯丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-異戊二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-氯丁二烯共聚物、丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、丙烯酸甲酯-異戊二烯共聚物、丙烯酸甲酯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-異戊二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-氯丁二烯-苯乙烯共聚物、環(huán)氧氯丙烷聚合物、環(huán)氧氯丙烷-乙烯氧化物的共聚物、環(huán)氧氯丙烷-丙烯氧化物的共聚物、環(huán)氧氯丙橡膠、氯化聚乙烯、氯乙烯共聚物、亞乙烯基二氯共聚物、氯化聚丙烯、氯化乙烯丙烯橡膠、丙烯酸乙酯-丙烯腈共聚物、丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物、丙烯酸丁酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物。這些聚合物可以單獨或組合使用。這些粘合劑的其他例子還可以包括在第3458311、4442302、4361640、3794494、4117074、4431723號和第4517279號美國專利中記載的樹脂，它們是可溶解或分散在水溶性顯影液中的粘合劑，和記載在第4323636、4430417號和第4045231號美國專利中的樹脂，它們可溶解、溶脹或分散在有機溶劑顯影液中。
要求包含在本發(fā)明的感光性樹脂層中的一種或多種單體與該粘合劑相容以便可以形成沒有混濁的透明的感光性樹脂層。
這些單體的例子可以包括芳香族的乙烯基單體，如α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯；α，β-烯屬烴(ethylenic)不飽和腈化合物，如丙烯腈和甲基丙烯腈；具有1～23個碳的烷基醇的丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯和丙烯酸叔丁酯，以及相應的甲基丙烯酸酯；羥基烷基醇的丙烯酸酯，如2-羥乙基丙烯酸酯和2-羥丙基丙烯酸酯和相應的甲基丙烯酸酯；烷氧基亞烷基二醇，如甲氧基乙二醇和甲氧基丙二醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；不飽和多元羧酸的單酯，如馬來酸單乙酯、富馬酸單甲酯、衣康酸單乙酯；二酯，如馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯、馬來酸二辛酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二丁酯、富馬酸二辛酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯和衣康酸二辛酯；丙烯酰胺類，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、亞甲基-N，N′-雙丙烯酰胺和六亞甲基-N，N′-雙丙烯酰胺、及相應的甲基丙烯酰胺；二丙烯酸乙二醇酯、及二醇的二丙烯酸酯，如聚亞烷基二醇(具有2～23亞烷基二醇單元)的二丙烯酸酯和相應的甲基丙烯酸酯；二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯和三元或以上多元醇的低聚丙烯酸酯，如甘油、季戊四醇、三羥基烷和四羥基烷(烷甲烷、乙烷和丙烷)，和相應的甲基丙烯酸酯；具有一種酸功能基團，如2-丙烯酰氧基乙基丁二酸酯、2-丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸酯和2-丙烯酰氧基乙基酸磷酸酯、及相應的甲基丙烯酸酯；及其他。這些可光聚合的烯屬烴不飽和單體類可以單獨使用或者兩種或兩種以上組合使用。這類單體的其他例子可以包括那些記載在第4323636、4753865、4726877及4894315號美國專利中的物質。
感光性樹脂層包括以感光性樹脂層中的粘合劑為100重量份的5～30重量份單體，優(yōu)選為10～20重量份。若在柔性版中單體含量小于前述范圍，則因為用非紅外光照射曝光固化后的涂膜的抗磨損性和化學抗性降低，所以不優(yōu)選小于該范圍。若單體含量大于前述范圍，則因為感光性樹脂層的彈性體性能降低，所以不優(yōu)選大于該范圍。
作為光聚合引發(fā)劑，可以使用任何已知的引發(fā)劑。這類光聚合引發(fā)劑的例子可以包括芳香族酮類，如二苯甲酮；苯偶姻醚類，如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、α-甲氧基苯偶姻甲基醚、α-羥甲基苯偶姻甲基醚和2，2-二乙氧基苯基苯乙酮；取代的和未取代的多環(huán)醌類；1-羥基環(huán)己基苯酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯乙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-2芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸铩?-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮、3，3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、二苯甲酮、1-氯-4-丙氧基咕噸酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4-苯甲?；?4′-甲基二甲基硫化物、4-二甲氨基安息香酸、4-二甲氨基安息香酸甲酯、4-二甲氨基安息香酸乙酯、4-二甲氨基安息香酸丁酯、4-二甲氨基安息香酸-2-乙基己酯、4-二甲氨基安息香酸-2-異戊酯、2，2-二乙氧基苯乙酮、芐基二甲基縮酮、芐基-β-甲氧基乙基乙縮醛、鄰苯甲?；蚕⑾闼峒柞?、二(4-二甲氨基苯基)酮、4，4′-雙二乙氨基苯甲酮、4，4′-二氯苯甲酮、芐基、苯偶姻、苯偶姻正丁醚、苯偶姻異丁醚、對二甲氨基苯乙酮、對叔丁基三氯苯乙酮、對叔丁基二氯苯乙酮、2-(鄰氯苯基)-4，5-二苯基咪唑基二聚物、噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、二苯并環(huán)庚酮、α，α-二氯-4-苯氧基苯乙酮、4-二甲氨基安息香酸戊酯、9-苯基吖啶、1，7-雙-(9-吖啶基)庚烷、1，5-雙-(9-吖啶基)戊烷、1，3-雙-(9-吖啶基)丙烷、及其他。這些引發(fā)劑的其他例子可以是記載在第4460675和4894315號美國專利中的物質。這些引發(fā)劑可以單獨或組合使用。
優(yōu)選含有感光性樹脂總重量的0.001～10重量％的引發(fā)劑。
另外，根據(jù)需要的性能，可以將添加劑，如感光劑、熱聚合阻止劑、增塑劑和著色劑用于形成感光性樹脂層的感光性樹脂組合物中。各種方法可以用于制作感光性樹脂組合物。例如，組分可以溶解和混合在適宜的溶劑，例如烴類如氯仿和四氯乙烯，醚類如二丁醚、異丙醚、二噁烷和四氫呋喃，酮類如丙酮、二乙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、甲基丙基酮、環(huán)己酮，酯類如醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸正丁酯，以及芳香族烴類如苯、甲苯、二甲苯(這些有機溶劑可以單獨或組合使用)，而且該溶液可以注入和在模子中鋪展。溶劑蒸發(fā)后得到版。也可以不用溶劑，組分還可以在捏合機或輥磨機中捏合，并通過擠壓機、注塑機或壓力成型機鑄成具有需要的厚度的版。
用于本發(fā)明的該墨保持層(C)是直接層壓在感光樹脂層(B)上的涂層。因此，要求由不與感光性樹脂層(B)相容和反應的一種組分構成。
該墨保持層(C)具有至少兩種性能，如一種保持按照圖像圖案形成沒有滲出和排斥的遮光圖案的印刷墨的性能，及一種抑制氧滲透以便氧不與感光性樹脂層(B)進行不必要的反應的性能。
作為保持沒有滲出和排斥的墨的一個因素，重要的是有一個適宜的厚度。其厚度優(yōu)選0.5～15μm，更優(yōu)選1～10μm。因為保持墨的量可能不足以發(fā)揮遮光的效果，所以不優(yōu)選0.5μm或更少的厚度。因為盡管遮光效果足夠，但是在曝光后的顯影步驟中的去除變得困難，所以也不優(yōu)選厚度超過15μm。
優(yōu)選該墨保持層(C)的組分可以是具有墨保持能力，以及在水性溶劑或水溶性有機溶劑中可溶解、分散或溶脹的樹脂。這種水溶性樹脂的例子可以包括羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥丁基甲基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羧甲基羥乙基纖維素鈉、水溶性乙基羥乙基纖維素、纖維素硫酸鹽、聚乙烯醇、乙烯醇的共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯縮醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、丙烯酰胺/丙烯酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯甲基醚/馬來酸共聚物、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸)、聚(二乙撐三胺-肥酸共聚物)、聚乙烯吡啶、聚乙烯咪唑、聚環(huán)氧乙烷、聚氨酯、三聚氰胺樹脂、明膠、卡拉膠、葡聚糖、阿拉伯樹膠、干酪素、果膠、白蛋白、淀粉、膠元蛋白衍生物、火棉膠和瓊脂。其中，優(yōu)選聚乙烯縮醛，如聚乙烯丁縮醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺聚氨酯和聚乙烯醇。
本發(fā)明的墨保持層(C)的氧滲透系數(shù)只要落在能避免由于氧導致的感光性樹脂層(B)的圖案輪廓劣化，則并不特別限定。該氧滲透系數(shù)的適宜范圍是1×10-17到9×10-5(cm3·cm/cm2·sec·Hg)。該氧滲透系數(shù)可能涉及近乎完全阻止氧滲透，但是，通過控制該氧滲透系數(shù)來允許少量氧滲透的曝光/顯影，可以控制由該感光性樹脂層(B)形成的圖案輪廓。例如，設定為1×10-4到9×10-10(cm3·cm/cm2·sec·cmHg)的氧滲透系數(shù)允許少量的氧當感光性樹脂層曝光時，存在于該感光性樹脂層(B)的表面。其結果，曝光/顯影后的圖案輪廓成錐形，而且印刷時成圓點的圖案頂端逐漸變小。隨后印刷面(置墨部分)上的圖案頂端區(qū)域減少，由此可以提高印刷的清晰度。
在優(yōu)選的制備用于形成墨保持層的樹脂組合物中，用于形成該層的組分可以溶解在有機溶劑中，而且該溶液可以涂到該感光性樹脂層上。接著通過有機溶劑的蒸發(fā)可以得到掩模材料層。該有機溶劑的例子可以包括醚類，如二丁醚、異丙醚、二噁烷和四氫呋喃，酮類，如丙酮、二乙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、甲基丙基酮和環(huán)己酮，酯類，如醋酸乙酯、醋酸正丙酯和醋酸正丁酯，以及芳香族烴類，如苯、甲苯、二甲苯，以及其他。這些有機溶劑可以單獨或組合使用。
可在本發(fā)明的柔性版的墨保持層(C)上提供覆蓋片以保護該層。該覆蓋片可以是公知的和通常用于柔性版的金屬、塑性膜、紙類及其復合形式的任何覆蓋片。這些覆蓋片包括加聚聚合物和線性縮聚集合物、透明的泡沫和織物，無紡織物如玻璃纖維無紡織物，以及金屬類如鋼和鋁。優(yōu)選用聚乙烯膜、聚酯膜、聚丙烯膜或其層壓物。適合作為該覆蓋片的膜厚度為優(yōu)選20～200μm。該覆蓋片可以用可剝離的層涂敷以便該可剝離層設置于該覆蓋層和掩模材料層之間。
適合用于形成本發(fā)明的墨保持層中墨印刷圖案的遮光墨只要具有能吸收在感光性樹脂層(B)中的圖案曝光用的光以阻止光傳輸和順利地固定到該墨保持層(C)中，則沒有特別限定。其中具體適合的例子可以包括含有在300～450nm波長范圍具有高的光吸收的水溶性染料的墨。
該水溶性染料可以適當?shù)剡x自那些存在于水中時在300～450nm的吸收譜帶具有高吸收的染料，而且通常在水中溶解5重量％或以上，優(yōu)選7重量％或以上。這種染料的具體例子可以包括水溶性銅酞菁染料、黃色染料、褐色染料及其他，以及那些可以組合兩種或兩種以上使用的水溶性染料。
該水溶性銅酞菁染料的例子可以包括顏色指數(shù)(C.I.)直接藍86、87、199，顏色指數(shù)(C.I.)酸性藍249，以及優(yōu)選顏色指數(shù)(C.I.)直接藍86和199。
該水溶性黃色染料的例子可以包括顏色指數(shù)(C.I.)酸性黃17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、220、227，顏色指數(shù)(C.I.)直接黃1、8、11、12、24、26、27、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、110、132、142、144，而且優(yōu)選顏色指數(shù)(C.I.)直接黃132和142。
褐色染料的例子可以包括顏色指數(shù)(C.I.)直接褐色1、2、6、25、27、33、37、39、59、60、62、95、99、100、104、106、112、113、115、167、169、175、195、210，而且優(yōu)選顏色指數(shù)(C.I.)直接褐色195。
水溶性銅酞菁染料通常具有最大吸收在550～650nm和300～400nm，水溶性黃色染料或褐色染料通常具有最大吸收在350～450nm。
用于制作本發(fā)明的凸版印刷版的方法的光源的波長通常為300～400nm。因此，為了有效吸收和阻止該照射光，優(yōu)選組合該水溶性銅酞菁染料和該水溶性黃色染料和或褐色染料。
用于本發(fā)明的該遮光墨包含水溶性染料而且用水作為介質制備。優(yōu)選在水溶性染料中陰離子如Cl-和SO42-的含量為低。該含量的粗略標準是5重量％或更少，優(yōu)選3重量％或更少，更優(yōu)選1重量％或更少作為Cl-和SO42-在酞菁染料中的總含量，和在墨中1重量％或更少。為了制備含有少量Cl-和SO42-的水溶性染料，可以通過用反滲透膜或通過在水和醇的混合溶劑中攪拌、過濾和干燥的常規(guī)方法對水溶性染料的干燥品或濕的塊體進行脫鹽處理。所用醇是具有1到4個碳的低級醇，優(yōu)選具有1到3個碳，更優(yōu)選為甲醇、乙醇或2-丙醇。通過加熱到接近所用醇的沸點然后冷卻的脫鹽方法也可以應用于采用醇的脫鹽處理。Cl-和SO42-的含量例如用離子層析法測量。
用于本發(fā)明的遮光墨中，優(yōu)選在為其所用的水溶性染料中的重金屬(離子)如鋅和鐵及金屬(陽離子)如鈣，以及硅含量都低(除了包含在色素結構骨架中的金屬，如在酞菁骨架中的銅)。對于色素的純凈/干燥品中的重金屬(離子)如鋅和鐵以及金屬(陽離子)如鈣，以及硅中的每一種含量的粗略標準為約500ppm或更少。重金屬(離子)和金屬(陽離子)的含量通過離子層析法、原子吸收法或誘導耦合的等離子發(fā)射分析法測量。
在遮光墨中含有5～20重量％，優(yōu)選為5～15重量％水溶性染料。
用于本發(fā)明的遮光墨采用水作為介質制備。以這種方式得到的具有前述性能的水溶性染料在遮光墨中的含量為5～20重量％。在不影響本發(fā)明的遮光墨中的效果的范圍內必要時進一步含有水溶性有機溶劑。該水溶性有機溶劑用作染料溶解劑、抗干燥劑(潤濕劑)、粘度改進劑、滲透加速劑、表面張力改進劑和抗泡劑。另外，墨制備劑的例子可以包括公知的添加劑，如防腐劑/抗真菌劑、PH調節(jié)劑、螯合劑、防銹劑、紫外吸收劑、粘度改進劑、染料溶解劑、表面張力改進劑、抗泡劑和分散劑?；诳偟哪康倪@種水溶性有機溶劑的含量為0～60重量％，優(yōu)選為10～50重量％，墨制備劑最好用總墨的0～25重量％，優(yōu)選0～20重量％。前述成分之外的余下部分為水。
用于遮光墨的水溶性有機溶劑的例子可以包括具有1到4個碳的烷醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇；羧酸酰胺，如N，N′二甲基甲酰胺或N，N′二甲基乙酰胺；雜環(huán)酮，如2-吡啶、N-甲基-2-吡啶、1，3-二甲基咪唑啉-2-酮或1，3-二甲基六氫嘧啶-2-酮；酮或酮基醇，如丙酮、甲基乙基酮或2-甲基-2-羥基戊烷-4-酮；環(huán)醚，如四氫呋喃或二噁烷，具有(碳2到碳6)亞烷基單元的單體或寡聚物，聚亞烷基二醇或其硫代二醇，如乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、硫代二甘醇、聚乙二醇或聚丙二醇；多元醇(三醇)，如甘油和己烷-1，2，6-三醇；多元醇(碳1到碳4)烷基醚，如乙二醇單甲基醚或乙二醇單乙基醚或乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚或二甘醇單乙基醚或二甘醇單丁基醚或三乙二醇單乙基醚或三乙二醇單乙基醚；γ-丁內酯、二甲基亞砜，及其他。
優(yōu)選的用于遮光墨的水溶性有機溶劑可以包括具有3到8個碳原子的單元或多元醇和具有一個1到3個碳原子的烷基取代的2-吡啶，以及具有2到3個羥基的多元醇為優(yōu)選。具體地，可以用異丙醇、甘油、單-、二或三乙二醇、單-、二或三丙二醇、具有200～1000重均分子量的聚乙二醇、具有200～700重均分子量的聚丙二醇、2-吡啶、N-甲基-2-吡啶或丁醇。更優(yōu)選用異丙醇、甘油、二乙二醇、丙二醇、具有200～600重均分子量的聚乙二醇、具有200～400重均分子量的聚丙二醇或2-吡啶。這些水溶性有機溶劑單獨或混合使用。防腐劑/抗菌劑的例子可以包括有機硫基、有機氮硫基、有機鹵素基、鹵代烯丙基砜基、碘代炔丙基、鹵代烷基硫基、氮基、吡啶基、8-羥基喹啉基、苯并噻唑基、異噻唑啉基、雙硫醇基吡啶氧化物基、硝基丙烷基、有機錫基、苯酚基、四銨鹽基、三嗪基、噻二嗪基、苯胺基、金剛烷基、二硫代氨基甲酸酯基、溴代茚滿酮基(bromated indanon)、芐基溴代醋酸酯基、以及無機鹽基化合物。有機鹵素基化合物的一個例子可以包括五氯苯酚鈉。吡啶氧化物化合物的一個例子可以包括2-吡啶硫醇-1-氧化物，無機鹽基化合物基的例子可以包括脫水醋酸鈉，異噻唑啉化合物的例子可以包括1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯代-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯代-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鎂、5-氯代-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣、和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣。其他防腐劑/抗菌劑可以包括丙酮酸鈉安息香酸鈉(如由Avecia提供的Proxel GXL(S)，Proxel XL-2(S))。
作為PH調節(jié)劑，只要能夠為提高墨儲存穩(wěn)定性的目的控制墨的PH在6.0～11.0的范圍，可以是任意的。其例子可以包括烷醇胺，如二乙醇胺、三乙醇胺和三(羥甲基)氨基甲烷；堿金屬氫氧化物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀；氫氧化銨；堿金屬的碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鈉和碳酸鉀。
螯合劑的例子可以包括乙烯二胺四醋酸鈉、硝基三醋酸鈉、羥乙基乙烯二胺四醋酸鈉、二乙烯三胺五醋酸鈉、和烏拉米爾二醋酸鈉。防銹劑的例子可以包括亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、巰基醋酸銨、二異丙基亞硝酸銨、季戊四醇四硝酸酯、二環(huán)己基亞硝酸銨和甲苯基三唑。
紫外吸收劑的例子可以包括吸收紫外光和發(fā)出熒光的化合物，例如熒光光亮劑，如二苯甲酮基化合物、苯并三唑基化合物、肉桂酸酯基化合物、三嗪基化合物、1，2-二苯乙烯基化合物或苯并惡唑基化合物。
粘度改進劑除了水溶性有機溶劑外還可以包括水溶性聚合物，其例子可以包括聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺和聚亞胺。
染料溶解劑的例子可以包括尿素、ε-己內酰胺和碳酸乙烯酯。
表面張力改進劑可以包括表面活性劑，其例子可以包括陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑。陰離子表面活性劑可以包括烷基磺酰基碳酸鹽、α-烯烴硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚醋酸鹽、N-酰胺基酸和其鹽、N-酰甲基牛黃酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基苯酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、氫氯酸烷基烯丙基磺酸酯、二乙基磺基丁二酸鹽、二乙基己基磺基丁二酸鹽二辛基磺基丁二酸鹽。作為陽離子表面活性劑，有2-乙烯基吡啶衍生物和聚4-乙烯基吡啶衍生物。作為兩性表面活性劑，有甜菜堿月桂基二甲基氨基醋酸鹽、甜菜堿2-烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉(imidazolium)、甜菜堿棕櫚油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基醋酸鹽、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸和咪唑啉衍生物。非離子表面活性劑可以包括醚基表面活性劑，如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧芳烷基烷基醚；酯基表面活性劑，如聚氧乙烯油酸、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇月桂酸酯、山梨糖醇單硬脂酸酯、山梨糖醇單油酸酯、山梨糖醇倍半油酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、和聚氧乙烯硬脂酸酯；乙撐二醇(acetylene glycol)基表面活性劑，如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇(如日新化學工業(yè)公司提供的Surfynol 104，82，465，Olfin STG)。這些墨制備劑可以單獨或混合使用。
用于本發(fā)明的遮光墨的表面張力通常為25～70mN/m，更優(yōu)選為25～50mN/m。該遮光墨的粘度優(yōu)選為30mPa·s或更小，更優(yōu)選調整為20mPa·s或更小。
需要時用氟基或硅基化合物作為抗泡劑。
制備該遮光墨時，溶解各個化學組分的順序沒有特別限定。制備墨時，優(yōu)選用離子交換水或具有少量雜質的蒸餾水。另外，必要時用膜過濾器微濾去除污染物。優(yōu)選在用作噴墨打印機的墨時進行微濾。微濾過濾器的孔徑通常為1～0.1μm，優(yōu)選為0.8～0.2μm。
為了用遮光墨在墨保持層(C)上記錄圖像圖案，包含遮光墨的容器可以設置在噴墨打印機的預定位置，并且用常規(guī)方法用噴墨打印機在該墨保持層(C)中印刷圖案。噴墨打印機的例子可以包括利用機械振動的壓電型打印機和利用由于加熱產(chǎn)生氣泡的壓力的氣泡噴射型打印機(注冊了商標)。
在儲存過程遮光墨中沒有沉淀和分離產(chǎn)生。因此，當遮光墨用于噴墨打印機時噴墨記錄頭的噴墨口從不堵塞。用于本發(fā)明的遮光墨，即使在噴墨打印機的連續(xù)模式中進行一定循環(huán)的條件下被使用相當長的時間或在噴墨打印機的即時需要的模式中間歇地被使用，其中不會發(fā)生物理性質的變化。
因為遮光墨在以350nm為中心的較寬波長范圍具有高吸光性，因此在凸版印版的制作中能夠阻止曝光用光。適合用于該遮光墨的顏料具有在水溶性溶劑中高溶解性，因此顏料濃度可以很高，因此在墨保持層(C)中形成具有高遮光性的掩模圖案。因為沒有顏料的晶體沉淀，噴射途徑不彎曲和沒有堵塞發(fā)生，因此可以形成高精確度掩模圖案。
隨后，將表示制作本發(fā)明的柔性版原稿印版的具體例子。第一，由混合彈性體粘合劑、單體、聚合引發(fā)劑和其他組分制備的感光性樹脂組合物形成為熱熔體，并壓延以達到想要的厚度，或用擠出機熔化、混合感光性樹脂組合物，并除氣和過濾，然后擠壓在承載襯底和臨時覆蓋片之間，其被壓延以達到想要的厚度。另外通過一種承載襯底和覆蓋片(D)設置在模具上并將感光性樹脂組合物擠壓到兩者之間的方法，在該承載襯底層(A)上形成感光性樹脂層(B)。然后直接涂布由上述墨保持層形成組分構成的組合物并干燥來獲得該墨保持層(C)。另外，在覆蓋片(D)上涂布和干燥該組合物(墨保持層材料)來獲得墨保持層，而且該墨保持層用壓力安裝到感光樹脂層(B)上。去除或不去除該臨時覆蓋片(D)，安裝的墨保持層(C)與形成在承載襯底層(A)上的感光性樹脂層(B)用加熱和加壓層壓來獲得柔性原稿印版。在前述的制作中，還可以通過在覆蓋片(D)上依次層壓墨保持層(C)、感光性樹脂層(B)和承載襯底層(A)來制作。
掩模圖案記錄在通過用遮光墨和噴墨打印機獲得的柔性原稿印版的墨保持層(C)中。在這種情況下，掩模圖案通過遮光墨不是形成在墨保持層(C)的表面而是通過將遮光墨滲透到墨保持層(C)形成在該墨保持層中。因此，該墨保持層(C)成為掩模層。
柔性版原稿印版通過將波長范圍為300～7000nm的光照射到該原稿印版而制作，其中，掩模圖案已經(jīng)形成在感光性樹脂層(B)上，用顯影液去除感光性樹脂層(B)的未照射部分來形成印刷版圖像，因為光被墨圖案阻擋而使這部分未被照射和固化。
照射在感光性樹脂層上的化學光是比紅外光波長短的電磁波，優(yōu)選可見光和紫外光的電磁波，更優(yōu)選300～700nm的電磁波，進一步優(yōu)選300～400nm的電磁波。這種化學光源的例子可以包括低壓汞燈、高壓汞燈、紫外熒光燈、碳弧燈、重氫燈、鎢燈(鎢碘燈、WI燈、WI2燈)、氙燈和受激準分子激光器。顯影處理中所用的顯影液可以是有機溶劑、水、水溶性或半水溶性溶液的任意物質，只要能夠溶解感光性樹脂層，而且顯影液的選擇取決于要去除的樹脂的化學性質。適宜的有機溶劑顯影液可以包括芳香族或脂肪烴和脂肪族或芳香族鹵代烴溶劑或其與適宜的醇的混合物。半水溶性顯影液包含水或可與水互溶的有機溶劑和堿性物質。該水溶性顯影液的例子可以包括含水和其他物質的水溶液，其他物質如酯類，如醋酸庚酯和3-甲氧基丁基醋酸酯；烴類如石油餾分、甲苯、和十氫萘；氯基溶劑如四氯乙烯；胺類如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺；氫氧化鈉；氫氧化鉀；碳酸鈉；和銨水。還可以用混合物，其中將醇類如丙醇、丁醇、戊醇添加到這些溶劑中。任何浸漬、噴嘴噴射或刷涂的方法都可以用于去除。
噴墨打印機適合于能夠適合用于制作本發(fā)明的凸版印刷印版的印刷設備。通過從噴嘴將墨噴到記錄材料如紙上的方法由該噴墨打印機打印形成文本和圖案。根據(jù)噴墨的方法，將印刷的方法粗略分為壓電方法，該方法用壓電原理將機械振動施加給墨，以及利用加熱墨生成氣泡而產(chǎn)生的壓力的噴墨法。
如前所述，本發(fā)明的傳遞墨保持層(C)中的遮光墨來記錄的方法優(yōu)選是噴墨記錄法，而且只要墨能夠有效地從噴嘴噴出并在射程范圍傳遞到記錄介質中，則該方法可以是任意的。特別是，可以有效地使用記載在日本專利文獻JP-54-59936-A中的噴墨模式，其中接受熱能的墨由于發(fā)泡體積迅速變化并借助由該變化產(chǎn)生的作用力從噴嘴噴出。
實施例通過以下實施例更詳細地說明本發(fā)明，但是以下實施例只是用于適當解釋本發(fā)明的例子，并不限制本發(fā)明。
在以下的說明中，除非有其他說明，“份”和“％”是基于重量的。實施例中用于制備遮光墨1到6的水溶性染料是用通過反滲透膜脫鹽處理后在80℃干燥得到的染料。
制備遮光墨1的實施例由5份顏色指數(shù)(C.I.)直接藍199(產(chǎn)品名由日本化藥株式會社提供的Kayafect Turquoise RN liquid 150)，5份(C.I.)直接黃132(產(chǎn)品名由Clariant AG提供的Cartazol Yellow 3GF liquid)，15份乙二醇，0.05份Surfynol 104PG50(由日新化學株式會社提供)，以及74.95份離子交換水構成的溶液進行攪拌，添加苛性蘇打調整PH為8.0到9.5。然后用0.45μm的膜濾器過濾該溶液得到適合用于本發(fā)明的遮光墨(1)。
制備遮光墨2的實施例由5份顏色指數(shù)(C.I.)直接藍199，5份(C.I.)直接黃142(產(chǎn)品名由日本火藥株式會社提供的Kayarus Yellow PG)，15份乙二醇，0.05份Surfynol 104PG50(由日新化學株式會社提供)，以及74.95份離子交換水構成的溶液進行攪拌，添加苛性蘇打調整PH為8.0到9.5。然后用0.45μm的膜濾器過濾該溶液得到適合用于本發(fā)明的遮光墨(2)。
制備遮光墨3的實施例由5份顏色指數(shù)(C.I.)直接藍199，8份(C.I.)直接褐色195(產(chǎn)品名由日本化藥株式會社提供的Kayarus Supra Brown GL125)，15份乙二醇，0.05份Surfynol 104PG50(由日新化學株式會社提供)，以及71.95份離子交換水構成的溶液進行攪拌，添加苛性蘇打調整PH為8.0到9.5。然后用0.45μm的膜濾器過濾該溶液得到適合用于本發(fā)明的遮光墨(3)。
制備遮光墨4的實施例由5份顏色指數(shù)(C.I.)直接藍86(產(chǎn)品名由日本化藥株式會社提供的Kayarus Turquoise Blue GL)，5份(C.I.)直接黃132，15份乙二醇，0.05份Surfynol 104PG50(由日新化學株式會社提供)，以及74.95份離子交換水構成的溶液進行攪拌，添加苛性蘇打調整PH為8.0到9.5。然后用0.45μm的膜濾器過濾該溶液得到適合用于本發(fā)明的遮光墨(4)。
制備遮光墨5的實施例由5份顏色指數(shù)(C.I.)直接藍86，5份(C.I.)直接黃142，15份乙二醇，0.05份Surfynol 104PG50(由日新化學株式會社提供)，以及74.95份離子交換水構成的溶液進行攪拌，添加苛性蘇打調整PH為8.0到9.5。然后用0.45μm的膜濾器過濾該溶液得到適合用于本發(fā)明的遮光墨(5)。
制備遮光墨6的實施例由5份顏色指數(shù)(C.I.)直接藍86，8份(C.I.)直接褐色195，15份乙二醇，0.05份Surfynol 104PG50(由日新化學株式會社提供)，以及71.95份離子交換水構成的溶液進行攪拌，添加苛性蘇打調整PH為8.0到9.5。然后用0.45μm的膜濾器過濾該溶液得到適合用于本發(fā)明的遮光墨(6)。
圖1所示是在上述制備遮光墨1的實施例中得到的遮光墨1的吸收曲線圖。該吸收曲線的積分值也叫∑OD或者面積值，而且是在一定波長區(qū)間的吸收的積分值。在該圖中，陰影面積是在300和400nm之間的吸收的積分值。
300到400nm之間的吸收的積分值可以如下方法測量。
測量方法用具有25℃、在(200～360nm重氫[D2]燈和在300～400nm的鎢(WI)燈)的光源條件的分光光度計對1.0g的墨用離子交換水稀釋到5000倍的溶液的吸收進行測量，縫隙寬度2.0nm和傳輸?shù)墓饴烽L度10mm。計算從300到400nm的吸收曲線的積分(nm×Abs.)。
在500ml測量燒瓶中將實施例中制備遮光墨1的遮光墨(1)2.0g用離子交換水稀釋到500ml。用移液管取5ml該稀釋液，在100ml測量燒瓶中用離子交換水稀釋到100ml，由此制備5000倍的墨稀釋液。圖1表示用具有25℃、光源(用在200～360nm的重氫[D2]燈和在300～400nm的鎢燈(WI))，縫隙寬度2.0nm和傳輸光路長度10nm條件的分光光度計(由島津公司提供的UV-2550)測量該5000倍稀釋液在700和250nm之間的吸收曲線。屆時在300和400nm之間的吸收的積分值(nm×Abs)為55.3475。
實施例1下面例子表示的光學密度用分光光度計(產(chǎn)品名由日立公司提供的U-2000)測得。
5％聚乙烯丁縮醛(產(chǎn)品名由積水化學工業(yè)株式會社提供的S-LecKW-3)用條涂機涂到聚酯膜上作為具有100μm厚度的覆蓋片(D)，以便在100℃干燥5分鐘后的涂膜厚度為2μm，接著形成了能夠通過遮光墨記錄好的圖像的墨保持層(C)。該墨保持層(C)的具有370nm波長的光的光學密度被測量的結果是0.0。
感光性樹脂通過溶解100重量份具有240000重均分子量的聚苯乙烯丁二烯共聚物(產(chǎn)品名由JSR Shell Elastomer KK提供的D-1155)，70重量份具有1000重均分子量的1，2聚丁二烯液體(產(chǎn)品名由日本Soda公司提供的Nisso PB-100)，10重量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，3重量份甲氧基苯基苯乙酮，0.05重量份2，6二叔丁基-4-4羥基甲苯和在由0.2重量份四氫呋喃構成的溶劑中的0.002重量份油藍#503(由Orient化學工業(yè)提供)。該組合物用高粘度泵打到擠壓機中，在該擠壓機中捏合在設置在聚對苯二甲酸乙二醇酯片上的(A)層上擠壓到厚度為2.84mm來獲得感光性樹脂層(B)。
在上述獲得的感光性樹脂層(B)和墨保持層(C)的表面用壓輥粘和并層壓來提供多層感光性產(chǎn)品(柔性版)，其中襯底層(A)-感光性樹脂層(B)-墨保持層(C)-覆蓋片(D)依次被層壓和集成。
用于柔性版的所得到的感光性產(chǎn)品的覆蓋片(D)被剝離，而且根據(jù)預定圖案采用由Roland D.G.提供的平面床噴墨打印機將含有對300～400nm波長范圍的光具有吸收性顏料的水溶性染料墨(遮光墨(1))噴射在墨保持層(C)上，在該墨保持層(C)中形成預定掩模圖案。形成在該墨保持層中的掩模圖案可以是一種文本或一種圖案的圖像，在本發(fā)明的實施例中，形成了一種文本圖案。由遮光性墨形成的掩模圖案區(qū)域中具有370nm波長的光的光學密度被測量，其結果是3.0。
然后，用具有中心波長為370nm的紫外光以75mJ/cm2從該(A)層一側進行背曝光，而且繼續(xù)從圖像層一側以2500mJ/cm2繼續(xù)進行主曝光。之后，用芳香烴基的顯影液(產(chǎn)品名由東京應化工業(yè)株式會社提供的FDO-S2)在25℃的液體溫度下進行4分鐘的顯影。在得到的版的表面沒有觀察到顯影的殘留物(developmental residue)。顯影后，該版在55℃干燥50分鐘，然后用具有中心波長在250nm的紫外熒光燈進行后處理，再用具有370nm中心波長的紫外光以3000mJ/cm2進行后曝光來提供柔性版。用柔性版進行印刷，然后得到具有清晰文本的印刷材料。
實施例2如實施例1一樣制作柔性版，除了5％聚乙烯丁縮醛(產(chǎn)品名由積水化學工業(yè)株式會社提供的S-Lec KS-3，氧滲透系數(shù)為4×10-11)的水溶液涂布以便墨保持層(C)的膜厚度是8μm。用制作的柔性版進行印刷，然后得到具有清晰文本的印刷材料。
實施例3如實施例1一樣制作柔性版，除了聚乙烯吡咯烷酮(產(chǎn)品名由BASF日本公司提供的Luviskol K90)用于墨保持層(C)。用制作的柔性版進行印刷，然后得到具有清晰文本的印刷材料。
實施例4如實施例1一樣制作柔性版，除了使墨保持層厚度為0.8μm。用制作的柔性版進行印刷，然后得到具有清晰文本的印刷材料。
比較例如實施例1一樣制作柔性版，除了改變墨保持層(C)的膜厚度(0μm、0.3μm、17μm)。用制作的柔性版進行印刷測試。根據(jù)以下評價標準分等級，如表1。
評價標準A.得到具有適合印刷的凸版形式的柔性版，而且印刷具有清晰文本的印刷材料。
B.得到具有不適合印刷的凸版形式的柔性版，而且印刷文本不清晰，但在質量方面和實際上可用范圍的印刷材料。
C.得到具有適合印刷的凸版形式的柔性版，但是由于感光性樹脂層(B)的膜物理性質降低，有時產(chǎn)生皺紋，該印版不適合用于印刷。
D.沒有得到具有適合印刷的凸版形式的柔性版，印刷出非實際可用的具有模糊文本的印刷材料。
表1

在具有8μm或以上膜厚度的墨保持層(C)中，可以看出遮光效果幾乎沒有變化，沒有得到由于膜厚度的遮光效果。
工業(yè)實用性如上所述，本發(fā)明的特征是采用感光性疊層，其特征是，對預定的波長區(qū)域光具有感光性的感光性樹脂層(B)，和其中由遮光墨至少層壓在承載襯底(A)上形成圖案以及遮光層(C)對預定的波長范圍光基本透明及具有將遮光墨保持其上的性能的墨保持層(C)，作為用于凸版印刷的感光性疊層原稿印版。
在具有上述特征和構成的本發(fā)明中，墨保持層已經(jīng)直接形成在感光性樹脂層上，掩模圖案通過遮光墨形成在該墨保持層中。因此可以防止當采用傳統(tǒng)掩模膜或其替代品時存在的問題以及當掩模圖案直接由墨形成在感光性樹脂層上時產(chǎn)生的滲透和排斥導致的圖案劣化問題。結果根據(jù)本發(fā)明，可以提供凸版原稿印版和用凸版原稿印版制作凸版印版的方法，在凸版原稿印版中掩?？梢圆黄茐钠湎聦拥母泄庑詷渲瑢颖砻婧途哂袃?yōu)異的對比度地形成。
權利要求
1.一種用于凸版印刷的感光性原稿印版，包括承載襯底層(A)；感光性樹脂層(B)，在所述的承載襯底層(A)上，所述感光性樹脂層(B)對預定波長范圍的光具有感光性；墨保持層(C)，在所述感光性樹脂層(B)上；其特征在于，所述墨保持層(C)能夠保持遮光墨，以及能夠在所述層(C)中形成遮光圖案，所述遮光圖案按照所述圖案通過將所述遮光墨涂到所述墨保持層(C)而形成；所述墨保持層(C)，在其不涂遮光墨的區(qū)域，對所述預定波長范圍的光基本透明。
2.根據(jù)權利要求1所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的墨保持層(C)形成為0.5～15μm的厚度。
3.根據(jù)權利要求1所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的墨保持層(C)由水溶性組合物形成。
4.根據(jù)權利要求3所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的水溶性組合物包含可溶解、溶脹或分散于水溶性溶劑或水溶性有機溶劑的樹脂。
5.根據(jù)權利要求1中的任一項所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的遮光墨具有吸收所述預定波長范圍光的性質。
6.根據(jù)權利要求1到5中的任一項所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的預定波長范圍是300～450nm。
7.根據(jù)權利要求1的任一項所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的遮光墨包含水溶性染料，其中所述水溶性染料的水溶液吸收300～450nm波長范圍的光。
8.根據(jù)權利要求7所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的水溶性染料在水中的溶解度在所述水的PH為中性到堿性時是7重量％或以上。
9.根據(jù)權利要求7所述的感光性原稿印版。其特征在于，所述的遮光墨在用水稀釋到5000倍時在300～400nm波長范圍的光吸收性的積分值為45nm×Abs.或以上。
10.制作凸版印版的方法包括如下步驟提供感光性疊層作為用于凸版印刷的原稿印版，所述疊層具有承載襯底層(A)，在所述承載襯底層(A)上的感光性樹脂層(B)，所述感光性樹脂層(B)對預定波長范圍光具有感光性，以及在所述感光性樹脂層(B)上的墨保持層(C)；涂布遮光墨于所述墨保持層(C)，所述遮光墨發(fā)揮在所述墨保持層(C)中吸收所述預定波長范圍光的性能，以按照凸版印刷的圖像圖案形成遮光圖案，由此，圖案形成的結果是，相應于所述圖像圖案的部分變成掩模圖像層，遮擋所述預定波長范圍的光；用所述掩模圖像層作為掩模，用所述預定波長范圍的光照射所述感光性樹脂層(B)；用顯影液去除所述感光性樹脂層的未被照射部分，該部分未被所述預定波長范圍的光照射而保持沒有固化，以在所述承載襯底上形成具有凸起圖案的用于印刷的樹脂層。
11.根據(jù)權利要求10所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述墨保持層(C)形成厚度為0.5～15μm。
12.根據(jù)權利要求10所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述墨保持層(C)由水溶性組合物形成。
13.根據(jù)權利要求12所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述水溶性組合物包含可溶解、溶脹或分散于水溶性溶劑或水溶性有機溶劑的樹脂。
14.根據(jù)權利要求10中的任一項所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述預定波長范圍是300～450nm。
15.根據(jù)權利要求10中的任一項所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述的遮光墨包含水溶性染料，其中，所述水溶性染料的水溶液吸收300～450nm波長范圍的光。
16.根據(jù)權利要求15所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述水溶性染料當所述水的PH為中性或堿性范圍時在水中的溶解度為7重量％或以上。
17.根據(jù)權利要求15所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述的遮光墨當被稀釋到5000倍時在300～400nm波長范圍的光吸收的積分值為45nm×Abs.或以上。
18.根據(jù)權利要求10中的任一項所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，用所述遮光墨將所述圖案印刷到所述墨保持層(C)是由噴墨記錄設備進行。
19.根據(jù)權利要求10所述的用于制作凸版印版的方法中所用的遮光墨，其特征在于，所述的遮光墨包含水溶性染料，其中，所述水溶性染料的水溶液吸收300～450nm波長范圍的光。
20.根據(jù)權利要求19所述的遮光墨，其特征在于，所述的水溶性染料當水的PH為中性或堿性時在水中的溶解度為7重量％或以上。
21.根據(jù)權利要求19所述的遮光墨，其特征在于，所述的遮光墨當被稀釋到5000倍時在300～400nm波長范圍的光吸收的積分值為45nm×Abs.或以上。
22.根據(jù)權利要求19到21中的任一項所述的遮光墨，其特征在于，遮光墨適合用噴墨記錄設備。
全文摘要
提供一種用于凸版印刷的原稿印版以及一種用其制作凸版印版的方法，該原稿印版解決了現(xiàn)有技術的負膜或其替代品存在的問題，和由墨組合物在感光性樹脂層表面直接形成掩模圖案存在的問題。采用凸版印刷用感光性原稿印版包括承載襯底層(A)；提供在該承載襯底上并對預定波長范圍光具有感光性的感光性樹脂層(B)；及提供在該樹脂層上的墨保持層(C)；其中，該墨保持層(C)能夠保持遮光墨，而且能夠在該承載襯底層中構成遮光圖案，該遮光圖案通過按照該圖案將該遮光墨涂到該墨保持層(C)上而形成；其中，該承載襯底層上沒有涂遮光墨的區(qū)域對于該預定波長范圍的光是完全透明 的。
文檔編號G03F7/00GK1950749SQ20058001389
公開日2007年4月18日 申請日期2005年4月25日 優(yōu)先權日2004年4月30日
發(fā)明者高木利哉, 藤本隆史, 田部忠彥 申請人:東京應化工業(yè)株式會社, 日本化藥株式會社