專利名稱：電攝影感光體、成像處理盒及電攝影裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電攝影感光體、具有該電攝影感光體的成像處理盒及電攝影裝置。
背景技術(shù)：
近來，出于克服使用無機(jī)光導(dǎo)電性物質(zhì)的無機(jī)電攝影感光體缺點(diǎn)的考慮，正在積極地開發(fā)使用有機(jī)光導(dǎo)電性物質(zhì)的有機(jī)電攝影感光體。為了同時滿足電學(xué)特性及機(jī)械特性，將有機(jī)電攝影感光體的感光層制成含有電荷發(fā)生物質(zhì)的電荷發(fā)生層與含有電荷傳遞物質(zhì)的電荷傳遞層層合的層合型(功能分離型)感光層的情況較多。
要求電攝影感光體具備適用于電攝影裝置的相應(yīng)靈敏度、電學(xué)特性、光特性。另外，由于在電攝影感光體的表面直接施加電暈帶電或接觸帶電、圖像曝光、調(diào)色劑顯影、圖像轉(zhuǎn)印、表面清潔等電學(xué)外力、機(jī)械外力，要求電攝影感光體對這些過程具有耐久性。
作為提高有機(jī)電攝影感光體表面耐磨損性的方法，已知有將表面層的粘合樹脂高分子量化的方法，或在表面層的粘合樹脂中添加填充物的方法，或在粘合樹脂的結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入硅氧烷結(jié)構(gòu)或含氟取代基等賦予潤滑性的結(jié)構(gòu)、或添加聚四氟乙烯(PTFE)那樣的固體潤滑劑、以降低與清潔刮板等清潔裝置的摩擦系數(shù)的方法等。
另外，作為提高有機(jī)電攝影感光體表面耐磨損性的方法，也提出了使用機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良的粘合樹脂的提案。
但是，即使粘合樹脂本身有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度，如果與低分子量電荷傳遞物質(zhì)混合使用，粘合樹脂本身的機(jī)械強(qiáng)度不能充分體現(xiàn)出來，也無法得到充分的耐久性(耐磨損性、耐劃傷性)。另一方面，為了使粘合樹脂本身的機(jī)械強(qiáng)度充分體現(xiàn)，而減少電荷傳遞物質(zhì)添加量時，產(chǎn)生電攝影靈敏度低下或殘留電位升高這樣的問題?？傊荒苓_(dá)到表面機(jī)械強(qiáng)度與電攝影特性兩全的目的。
另外，在電攝影感光體表面賦予潤滑性、降低與清潔刮板等清潔裝置的摩擦系數(shù)這樣的方法，也會導(dǎo)致表面機(jī)械強(qiáng)度降低，而不能得到充分的耐久性。
出于改善添加低分子量電荷傳遞物質(zhì)導(dǎo)致的電攝影感光體表面機(jī)械強(qiáng)度降低的考慮，而使用高分子量電荷傳遞物質(zhì)的方法，公開在特開昭64-9964號公報、特開平2-282263號公報、特開平3-221522號公報、特開平8-208820號公報等中，但是這其中的多數(shù)并不具有充分的耐磨損性。另外，即使具有某種程度的機(jī)械強(qiáng)度，也存在制造成本高、不實(shí)用等缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是解決上述課題，提供表面機(jī)械強(qiáng)度強(qiáng)、耐久性(耐磨損性、耐劃傷性)優(yōu)良、且反復(fù)使用時穩(wěn)定性優(yōu)良的電攝影感光體，以及具有此電攝影感光體的成像處理盒及電攝影裝置。
即，本發(fā)明提供一種電攝影感光體，是支承體上具有感光層的電攝影感光體，其特征為所述電攝影感光體的表面層含有電絕緣性粘合樹脂和具有下述式(11)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和下述式(12)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)。
(式(11)、(12)中，Ar111、Ar121分別獨(dú)立地表示亞苯基以外的取代或未取代的二價芳香族烴環(huán)基、或取代或未取代的二價芳香族雜環(huán)基。Ar112、Ar122分別獨(dú)立地表示取代或未取代的一價芳香族烴環(huán)基、或取代或未取代的一價芳香族雜環(huán)基。但是，上述式(11)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元與上述式(12)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元是同一結(jié)構(gòu)的情況除外。)另外，本發(fā)明提供具有上述電攝影感光體的成像處理盒及成像裝置。


圖1是裝備了具有本發(fā)明電攝影感光體的成像處理盒的電攝影裝置的簡要構(gòu)成的一例的示意圖。
具體實(shí)施例方式
下面，進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。
如上所述，本發(fā)明電攝影感光體的表面層中，含有具有上述式(11)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和上述式(12)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)。此無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)不限于2元共聚物，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以導(dǎo)入第3或3種以上的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。從不損害本發(fā)明效果這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，如果設(shè)上述式(11)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)為k，上述式(12)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)為m，無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)具有的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元總數(shù)為s，(k+m)/s優(yōu)選在0.5～1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.75～1的范圍內(nèi)，更進(jìn)一步優(yōu)選為1。另外，k/m優(yōu)選在1～30的范圍內(nèi)。
本發(fā)明中，無規(guī)共聚物是指如下得到的共聚物不進(jìn)行引發(fā)具有交替共聚物或嵌段共聚物那樣的規(guī)則性的聚合反應(yīng)的操作，如后述合成例所示的那樣，在共聚物合成反應(yīng)進(jìn)行時，將2種或2種以上的單體(單體)原料同時投入反應(yīng)容器內(nèi)，使之反應(yīng)得到的共聚物(通常認(rèn)為由這樣的合成法合成的高分子體是無規(guī)共聚物。)。這樣，無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)是指由合成無規(guī)共聚物的上述方法合成的高分子量電荷傳遞物質(zhì)。例如，重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為A及B時，無規(guī)共聚物是指AAABAA、ABABBA、AABBABA等不規(guī)則排列的物質(zhì)，交替共聚物是指ABABAB這樣規(guī)則地交替排列的物質(zhì)，嵌段共聚物是指AAABBB、AAAAABBBB等，雖然各重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的長度不同，但是各重復(fù)結(jié)構(gòu)單元作為嵌段存在。
另外，上述式(11)中的Ar111、上述式(12)中的Ar121優(yōu)選分別獨(dú)立地表示具有選自下述式(21)～(26)的一個結(jié)構(gòu)式所示結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán)。
(式(22)中，R221、R222分別獨(dú)立地表示氫原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的苯基。式(23)中，R231表示取代或未取代的烷基、或取代或未取代的苯基。)另外，上述式(11)中的Ar111優(yōu)選具有下述式(21)所示結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán)，上述式(12)中的Ar121優(yōu)選具有下述式(21)所示結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán)；上述式(12)中的Ar121更優(yōu)選具有下述式(24)或(25)所示結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán)。
另外，上述式(11)中的Ar111和上述式(12)中的Ar121是結(jié)構(gòu)相同的二價基團(tuán)，上述式(11)中的Ar112和上述式(12)中的Ar122是結(jié)構(gòu)互不相同的一價基團(tuán)，Ar112及Ar122至少有一方具有吸電子基團(tuán)的情況是優(yōu)選的；上述式(11)中的Ar111及上述式(12)中的Ar121更優(yōu)選具有下述式(21)所示結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán)。
如果設(shè)無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)不具有吸電子基團(tuán)的側(cè)鏈數(shù)為B，具有吸電子基團(tuán)的側(cè)鏈數(shù)為A，B/A優(yōu)選在2～40的范圍內(nèi)。
作為上述一價芳香族烴環(huán)基，可以舉出從萘、蒽、苝、芴、聯(lián)苯、聯(lián)三苯等除去1個氫原子的一價基團(tuán)；作為上述一價芳香族雜環(huán)基，可以舉出從咔唑、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、喹啉、吩嗪、二苯并噻吩、二苯并呋喃、咔唑等除去1個氫原子的一價基團(tuán)。
作為上述二價芳香族烴環(huán)基，可以舉出從萘、蒽、苝、芴、聯(lián)苯、聯(lián)三苯等除去2個氫原子的二價基團(tuán)；作為上述二價芳香族雜環(huán)基，可以舉出從咔唑、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、喹啉、吩嗪、二苯并噻吩、二苯并呋喃等除去2個氫原子的二價基團(tuán)。
另外，作為上述烷基，可以舉出甲基、乙基等。
另外，作為上述各基團(tuán)上可以具有的取代基，可以舉出甲基、乙基、丙基及丁基等烷基，或甲氧基、乙氧基及丙氧基等烷氧基，或苯氧基及萘氧基等芳氧基，或氟原子、氯原子及溴原子等鹵原子，或二甲氨基、二乙氨基及二苯氨基等二取代氨基等。
另外，作為吸電子基團(tuán)可以舉出氟原子、氯原子等鹵原子，或三氟甲基等氟原子取代烷基，或氰基、硝基等。
另外，本發(fā)明中使用的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)的重均分子量(Mw)優(yōu)選1500或1500以上，另一方面更優(yōu)選9000或9000以下，更加優(yōu)選5000或5000以下，進(jìn)一步優(yōu)選3000或3000以下。
下面示出構(gòu)成本發(fā)明中使用的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的實(shí)例，但是本發(fā)明并不限于此。















接下來示出本發(fā)明中使用的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)的結(jié)構(gòu)實(shí)例，但是本發(fā)明并不限于此。
表1

表2

其中，優(yōu)選(CTP-3)、(CTP-4)、(CTP-8)、(CTP-9)及(CTP-23)、(CTP-25)、(CTP-26)、(CTP-32)、(CTP-33)，更優(yōu)選(CTP-8)、(CTP-9)及(CTP-23)、(CTP-32)。
由于本發(fā)明電攝影感光體的表面層中含有的電荷傳遞物質(zhì)是高分子量的，添加電荷傳遞物質(zhì)導(dǎo)致的膜強(qiáng)度降低程度小，耐劃傷性、耐磨損性優(yōu)良。
由于本發(fā)明電攝影感光體的表面層中含有的電荷傳遞物質(zhì)是具有2種或2種以上重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的共聚物，與具有單一重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的均聚物相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)將電荷傳遞物質(zhì)的離子化電位降低抑制在較小程度，甚至可以耐受由于放電等產(chǎn)生的氧化，幾乎不出現(xiàn)反復(fù)使用導(dǎo)致的材料劣化等。
另外，本發(fā)明中使用的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)，與交替共聚物型或嵌段共聚物型物質(zhì)相比較，有易于控制在溶劑中的溶解性或與粘合樹脂的相溶性等優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明電攝影感光體的表面層中，可以只使用1種上述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)，也可以使用2種或2種以上。
下面，就本發(fā)明電攝影感光體的構(gòu)成進(jìn)行說明。
本發(fā)明電攝影感光體在支承體上具有感光層。
本發(fā)明電攝影感光體的感光層可以是電荷傳遞物質(zhì)與電荷發(fā)生物質(zhì)在同一層中含有的單層型感光層，也可以是含有電荷發(fā)生物質(zhì)的電荷發(fā)生層與含有電荷傳遞物質(zhì)的電荷傳遞層分離的層合型感光層，但是從電攝影特性方面考慮，優(yōu)選層合型感光層。
作為支承體，只要具有導(dǎo)電性(導(dǎo)電性支承體)就可以，可以舉出鋁、不銹鋼等金屬制支承體，或在金屬、紙、塑料等上面設(shè)置了賦予導(dǎo)電性的層的支承體等。作為支承體的形狀可以舉出圓筒狀、帶狀等。
圖像曝光中使用激光時，為了防止散射導(dǎo)致干涉條紋，或?yàn)榱烁采w支承體上的劃傷，也可以在支承體上設(shè)置導(dǎo)電層?？梢詫⑻亢?、金屬粒子等導(dǎo)電性粒子分散在粘合樹脂中而形成導(dǎo)電層。導(dǎo)電層的膜厚優(yōu)選5～40μm，特別優(yōu)選10～30μm。通過切削處理、耐酸鋁處理、干式噴射(blast)處理、濕式噴射(blast)處理等，處理支承體表面，從而能夠防止干涉條紋。
支承體或?qū)щ妼优c感光層之間，也可以設(shè)置具有粘合功能或阻隔功能的中間層。中間層可以如下形成將聚酰胺、聚乙烯醇、聚氧化乙烯、乙基纖維素、酪蛋白、聚氨酯、聚醚氨酯等樹脂溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，將其涂布在支承體或?qū)щ妼由?，干燥形成中間層。中間層的膜厚優(yōu)選0.05～5μm，特別優(yōu)選0.3～1μm。
在支承體、導(dǎo)電層或中間層上設(shè)置感光層。
首先，就含有電荷發(fā)生物質(zhì)的電荷發(fā)生層與含有電荷傳遞物質(zhì)的電荷傳遞層相分離的層合型感光層進(jìn)行說明。
作為電荷發(fā)生物質(zhì)，例如有硒銻染料、吡喃鎓染料、噻喃鎓染料、酞菁顏料、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮顏料、二苯并芘醌顏料、三偶氮顏料、花青苷顏料、偶氮(三偶氮、雙偶氮、單偶氮)顏料、靛藍(lán)顏料、喹吖啶酮顏料、非對稱醌菁(quinocyanine)顏料等顏料。
電荷發(fā)生層可以如下形成將電荷發(fā)生物質(zhì)與0.3～4倍量(質(zhì)量比)的粘合樹脂及溶劑一同，由均質(zhì)器、超聲波分散機(jī)、球磨機(jī)、振動球磨機(jī)、砂磨機(jī)、粘土干式粉碎機(jī)、輥式磨粉機(jī)及液沖式高速分散機(jī)等方法充分分散，將得到的分散液涂布、干燥，形成電荷發(fā)生層。也可以將粘合樹脂在電荷發(fā)生物質(zhì)分散后投入，如果電荷發(fā)生物質(zhì)有成膜性，也可以不使用粘合樹脂。電荷發(fā)生層的膜厚優(yōu)選為5μm或5μm以下，特別優(yōu)選0.1～2μm。
電荷傳遞層是電攝影感光體的表面層時，電荷傳遞層中使用的電荷傳遞物質(zhì)是上述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)。
電荷傳遞層可以如下形成將上述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)及電絕緣性粘合樹脂溶于溶劑中，將得到的涂布液涂布、干燥，形成電荷傳遞層。電荷傳遞層的膜厚優(yōu)選5～40μm，更優(yōu)選10～35μm，進(jìn)一步優(yōu)選15～30μm。
上述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)與電絕緣性粘合樹脂的質(zhì)量比優(yōu)選2∶1～1∶10，更優(yōu)選1∶1～1∶8，進(jìn)一步優(yōu)選1∶2～1∶4。
作為電絕緣性粘合樹脂，只要是電攝影感光體中一般使用的電絕緣性樹脂就可以。為了更好地達(dá)到本發(fā)明效果，特別優(yōu)選聚碳酸酯樹脂、多芳基化合物樹脂。
聚碳酸酯樹脂或多芳基化合物樹脂都可以通過常規(guī)方法得到。但是，由于從殘留物等純度方面考慮，靈敏度等電攝影特性變得良好，另外，從分子量、分子量分布方面考慮，機(jī)械強(qiáng)度等機(jī)械特性變得良好，所以優(yōu)選聚碳酸酯樹脂是通過使用雙酚和光氣的縮聚得到的，多芳基化合物樹脂是通過使用雙酚和二酰氯的縮聚得到的。
聚碳酸酯樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選在40000～200000的范圍內(nèi)，多芳基化合物樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選在40000～200000的范圍內(nèi)。
另外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，也可以合用低分子量電荷傳遞物質(zhì)。從不損害本發(fā)明效果的觀點(diǎn)考慮，上述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)的具有電荷傳遞性能的結(jié)構(gòu)(上述式(11)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元或上述式(12)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元等)的比例，相對于具有電荷傳遞性能的結(jié)構(gòu)的總和(所述重復(fù)結(jié)構(gòu)單元與所述低分子量電荷傳遞物質(zhì)的和)，優(yōu)選為50摩爾％或50摩爾％以上，更優(yōu)選70摩爾％或70摩爾％以上。作為低分子量電荷傳遞物質(zhì)，例如有三芳基胺化合物、腙化合物、芪化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、三烯丙基甲烷化合物、噻唑化合物等。
感光層是單層型感光層，所述單層型感光層是電攝影感光體的表面層時，所述單層型感光層如下形成將所述電荷發(fā)生物質(zhì)、所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)等溶解或分散在電絕緣性粘合樹脂中，將得到的分散液涂布、干燥，形成單層型感光層。單層型感光層的膜厚優(yōu)選5～40μm，更優(yōu)選15～30μm。
另外，以保護(hù)感光層為目的，也可以在感光層上設(shè)置保護(hù)層，以此作為電攝影感光體的表面層。
成為電攝影感光體表面層的保護(hù)層如下形成將上述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)和電絕緣性粘合樹脂溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，將得到的涂布液在感光層上涂布、干燥，形成保護(hù)層。保護(hù)層的膜厚優(yōu)選0.05～20μm。
另外，本發(fā)明電攝影感光體的表面層中，也可以添加保持潤滑性的潤滑劑或增加機(jī)械強(qiáng)度的填充物。
形成上述各層時，作為涂布方法，可以舉出浸漬涂布法、噴涂法、旋轉(zhuǎn)涂布法、刮板涂布法、輥涂法等。
本發(fā)明中，重均分子量(Mw)的測定如下進(jìn)行。
<重均分子量(Mw)>
重均分子量測定按照常用方法，使用凝膠滲透色譜(GPC)裝置(商品名HLC8120GPC，東曹(株)制)進(jìn)行。
將測定對象放入THF中，放置數(shù)小時后充分震蕩，使之與THF充分混合(到測定對象試樣的聚結(jié)體消失為止)，再靜置12小時或12小時以上。然后，將通過樣品處理過濾器(商品名MAISHORIDISKH-25-5，東曹(株)制，孔徑0.45～0.5μm)的物質(zhì)作為GPC用試樣。將測定對象試樣的濃度調(diào)制為0.5～5mg/ml。
使用調(diào)制的GPC用試樣，按下述方法，測定對象試樣的重均分子量。
在40℃的加熱室中使柱穩(wěn)定化，在此溫度的柱中，將作為溶劑的THF，按1ml/分的流速流動，注入10μl上述GPC用試樣，進(jìn)行測定。
對于測定對象試樣的分子量測定，從通過數(shù)個單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)試樣制成的檢量線對數(shù)值與計(jì)算值的關(guān)系，算出測定對象試樣具有的分子量分布。
作為檢量線制成用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣，使用東曹(株)制分子量為102～107的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣的10個點(diǎn)。
作為檢測器使用RI(折射率)檢測器。
作為柱，使用東曹(株)制的TSKgel。
圖1中示出裝備了具有本發(fā)明電攝影感光體的成像處理盒的電攝影裝置的概略構(gòu)成的一例。
圖1中，1為鼓狀的本發(fā)明電攝影感光體，以軸2為中心，沿箭頭所示方向，按預(yù)定的圓周速度被旋轉(zhuǎn)驅(qū)動。
在旋轉(zhuǎn)驅(qū)動的電攝影感光體1的外周表面上，通過帶電裝置(一次帶電裝置)3均勻帶電成正或負(fù)的預(yù)定電位，然后接受由狹縫曝光或激光束掃描曝光等曝光裝置(圖中未示出)發(fā)出的曝光光(圖像曝光光)4的照射。這樣在電攝影感光體1的圓周表面依次形成與目標(biāo)圖像相對應(yīng)的靜電潛像。
在電攝影感光體1的圓周表面形成的靜電潛像經(jīng)顯影裝置5的調(diào)色劑進(jìn)行顯影，成為調(diào)色劑圖像。然后，在由轉(zhuǎn)印材料供給裝置(圖中未示出)向電攝影感光體1和轉(zhuǎn)印裝置6之間(接觸部)與電攝影感光體1的旋轉(zhuǎn)同步取出并傳送的轉(zhuǎn)印材料P(紙等)上，通過轉(zhuǎn)印裝置(轉(zhuǎn)印輥)6產(chǎn)生的轉(zhuǎn)印偏壓，依次轉(zhuǎn)印形成于電攝影感光體1的圓周表面上并被載帶的調(diào)色劑像。
轉(zhuǎn)印了調(diào)色劑像的轉(zhuǎn)印材料P被從電攝影感光體1的圓周表面分離，導(dǎo)入定影裝置8，接受圖像定影，作為圖像形成物(打印件、復(fù)印件)被輸出到裝置之外。
調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印后的電攝影感光體1的圓周表面通過清潔裝置(清潔刮板)7除去轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑，使表面清潔化，再通過前曝光裝置(圖中未示出)發(fā)出的前曝光光(圖中未示出)進(jìn)行消電處理，然后重復(fù)用于圖像形成。如圖1所示那樣，帶電裝置3為使用帶電輥等的接觸帶電裝置時，沒有必要必須進(jìn)行前曝光。
所述的電攝影感光體1、帶電裝置3、顯影裝置5、轉(zhuǎn)印裝置6及清潔裝置7等構(gòu)成要素中，將其中的多個裝置收納在一個容器中結(jié)合成為一體，構(gòu)成成像處理盒，也可以將成像處理盒構(gòu)成為相對于復(fù)印機(jī)或激光打印機(jī)等電攝影裝置的本體可以自由拆裝的結(jié)構(gòu)。圖1中，電攝影感光體1與帶電裝置3、顯影裝置5和清潔裝置7一起成一體地支承，做成一個盒，使用裝置本體的導(dǎo)軌等導(dǎo)向裝置10，可以構(gòu)成在裝置本體上能自由拆裝的成像處理盒9。
本發(fā)明的效果，在使用處理速度(process speed)(上述電攝影感光體帶電、由曝光形成靜電潛像、由調(diào)色劑顯影、轉(zhuǎn)印到紙等上面之后，清潔電攝影感光體這樣的過程的運(yùn)轉(zhuǎn)速度)快的體系(135mm/s或135mm/s以上)、或清潔裝置使用清潔刮板的體系中，被顯著表現(xiàn)出來。
下面，根據(jù)實(shí)施例，進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。
(合成例1)
N，N’-二(3-甲基苯基)聯(lián)苯胺3.6g、2，7-二溴聯(lián)苯1.56g及2，8-二溴-二苯并噻吩1.7g溶于無水鄰二甲苯20ml中，加入醋酸鈀10mg和2-(二叔丁基膦)聯(lián)苯55mg及叔丁醇鈉1.34g，加熱回流4小時，再加入4-溴甲苯0.5g，加熱回流2小時。
放冷后，除去催化劑，注入丙酮中，得到黃色固體。
再將得到的固體溶于甲苯中，通過活性炭處理、柱色譜、再沉淀，進(jìn)行精制，得到淡黃色固體3.5g。
此淡黃色固體是上述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)(CTP-1)，(CT-2)與(CT-45)的構(gòu)成比(摩爾比)為50∶50。
(合成例2)N，N’-二(3-甲基苯基)聯(lián)苯胺3.6g、2，7-二碘聯(lián)苯3.25g及2，8-二碘-二苯并呋喃0.84g溶于無水鄰二氯苯10ml中，加入銅粉3.1g和碳酸鉀3.8g，加熱回流8小時。
放冷后，除去催化劑，注入丙酮中，得到黃色固體。
再將得到的固體溶于甲苯中，通過活性炭處理、柱色譜、再沉淀，進(jìn)行精制，得到淡黃色固體3.2g。
此淡黃色固體是上述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)(CTP-3)，(CT-2)與(CT-74)的構(gòu)成比(摩爾比)為80∶20。
(合成例3)2，7-二溴聯(lián)苯2.03g及2，8-二溴-二苯并噻吩1.20g及間甲苯胺1.1g溶于無水鄰二甲苯20ml中，加入醋酸鈀10mg和2-(二叔丁基膦)聯(lián)苯55mg及叔丁醇鈉1.30g，加熱回流6小時，再加入4-溴甲苯0.5g，加熱回流2小時。
放冷后，除去催化劑，注入丙酮中，得到黃色固體。
再將得到的固體溶于甲苯中，通過活性炭處理、柱色譜、再沉淀，進(jìn)行精制，得到淡黃色固體3.6g。
此淡黃色固體是上述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)(CTP-4)，(CT-2)與(CT-84)的構(gòu)成比(摩爾比)為65∶35。
(合成例4)
N，N’-二(1，4-二甲基苯基)聯(lián)苯胺3.92g、N，N’-二(3-三氟甲基苯基)聯(lián)苯胺4.72g及2，7-二碘聯(lián)苯8.1 2g溶于無水鄰二氯苯10ml中，加入銅粉6.4g和碳酸鉀5.5g，加熱回流8小時。
放冷后，除去催化劑，注入丙酮中，得到黃色固體。
再將得到的固體溶于甲苯中，通過活性炭處理、柱色譜、再沉淀，進(jìn)行精制，得到淡黃色固體6.5g。
此淡黃色固體是上述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)(CTP-21)，(CT-2)與(CT-17)的構(gòu)成比(摩爾比)為50∶50。
其他的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)也能夠通過與合成例1～4同樣的方法合成。
以下“份”表示“質(zhì)量份”。
(實(shí)施例1)將直徑30mm、長度357.5mm的鋁桶作為支承體，然后，將由下述材料構(gòu)成的導(dǎo)電層用涂布液浸漬涂布在支承體上，140℃下熱固化30分鐘，形成膜厚15μm的導(dǎo)電層。
導(dǎo)電性顏料SnO2涂布處理硫酸鋇 10份電阻調(diào)整用顏料氧化鈦2份粘合樹脂∶酚醛樹脂6份流平劑∶硅油 0.001份溶劑∶甲醇/甲氧基丙醇＝2/820份然后，在導(dǎo)電層上，浸漬涂布將N-甲氧基甲基化尼龍3份及共聚尼龍3份溶解于甲醇65份及正丁醇30份的混合溶劑得到的溶液，形成膜厚0.5μm的中間層。
然后將羥基鎵酞菁結(jié)晶4份(所述羥基鉀酞菁的結(jié)晶型在CuKα特性X射線衍射的布拉格角(2θ±0.2°)為7.3°、28.1°處具有強(qiáng)峰)、聚乙烯醇縮丁醛樹脂(商品名S-LEC BX-1，積水化學(xué)(株)制)2份和環(huán)己酮60份，用使用直徑1mm的玻璃珠的砂磨機(jī)裝置分散4小時后，加入乙酸乙酯100份，制成電荷發(fā)生層用涂布液。
將此電荷發(fā)生層用涂布液浸漬涂布于中間層上，100℃下干燥10分鐘，形成膜厚0.3μm的電荷發(fā)生層。
接下來，將上述合成例1中合成的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)(CTP-1)4份和聚碳酸酯樹脂(商品名IUPILON Z-400，三菱工程塑料株式會社(株)制)10份溶解于單氯苯80份/二氯甲烷20份的混合溶劑中，制成電荷傳遞層用涂布液。
將此電荷傳遞層用涂布液浸漬涂布在電荷發(fā)生層上，120℃下干燥1小時，形成膜厚25μm的電荷傳遞層。
這樣制成電荷傳遞層是表面層的電攝影感光體。
下面，就制成的電攝影感光體的評價方法進(jìn)行說明。
評價裝置是圖1所示的Canon(株)制LBP-950(處理速度144.5mm/sec)激光打印機(jī)的改造機(jī)型。帶電裝置是使用帶電輥的接觸帶電裝置，在帶電輥上施加重疊了交流電壓的直流電壓。改造是將帶電的控制從定電流控制改為定電壓控制，交流電壓的峰間電壓提高了30％。
將電攝影感光體裝配到此評價裝置上，在高溫高濕(H/H28℃，90％RH)環(huán)境下進(jìn)行送紙耐久試驗(yàn)。程序是每輸出一張復(fù)印件停止一次的間歇模式。如果調(diào)色劑用完，進(jìn)行補(bǔ)充，耐久試驗(yàn)進(jìn)行到圖像出現(xiàn)問題為止。
另外，用使用研磨帶的TABER磨損試驗(yàn)機(jī)，使電攝影感光體的表面磨損18分鐘，測定此時的質(zhì)量減少份數(shù)(TABER減少量)。
另外，用3000lux的白色熒光燈對電攝影感光體表面的一部分照射15分鐘，測定放置5分鐘后的亮部電位，由此測定與光照射之前相比亮部電位降低的程度，以此作為光存貯(photomemory)值。
溶劑裂紋性如下觀察使電攝影感光體表面粘附手指皮脂，放置80小時，用顯微鏡觀察是否有溶劑裂紋。
評價結(jié)果如表5所示。
(實(shí)施例2～38)實(shí)施例1中，將電荷傳遞層中使用的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)替換為表3、4中所示結(jié)構(gòu)·構(gòu)成比·重均分子量的物質(zhì)，除此之外，與實(shí)施例1同樣制成電攝影感光體，進(jìn)行評價。
評價結(jié)果如表5、6所示。
表3

表4

表5

表6

(比較例1)實(shí)施例1中，將電荷傳遞層中使用的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)替換為具有下述式所示結(jié)構(gòu)的化合物，除此之外，與實(shí)施例1同樣制成電攝影感光體，進(jìn)行評價。

(比較例2)實(shí)施例1中，將電荷傳遞層中使用的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上述式(CT-2)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的均聚物(重均分子量(Mw))4000)，除此之外，與實(shí)施例1同樣制成電攝影感光體，進(jìn)行評價。
(比較例3)實(shí)施例1中，將電荷傳遞層中使用的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)替換為具有上述式(CT-39)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的均聚物(重均分子量(Mw))3200)，除此之外，與實(shí)施例1同樣制成電攝影感光體，進(jìn)行評價。
(比較例4)實(shí)施例1中，將電荷傳遞層中使用的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)替換為交替含有上述式(CT-45)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和上述式(CT-84)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的交替共聚物(重均分子量(Mw))3500，聚合比50∶50)，除此之外，與實(shí)施例1同樣制成電攝影感光體，進(jìn)行評價。
(比較例5)實(shí)施例2中，將電荷傳遞層中使用的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)替換為在同樣的組成比下，嵌段聚合的嵌段共聚物(重均分子量(Mw)4100)，除此之外，與實(shí)施例2同樣制成電攝影感光體，進(jìn)行評價。
比較例1～5的評價結(jié)果如表7所示。
表7

(實(shí)施例39～44)實(shí)施例1～3、21～23中，分別將電荷傳遞層中使用的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)的重均分子量如表8所示進(jìn)行替換，除此之外，分別與實(shí)施例1～3、21～23同樣制成電攝影感光體，進(jìn)行評價。
評價結(jié)果如表9所示。
表8

表9

(實(shí)施例45～52)實(shí)施例1、2、21、22中，將電荷傳遞層中使用的粘合樹脂如表10所示進(jìn)行替換，除此之外與實(shí)施例1、2、21、22同樣制成電攝影感光體，進(jìn)行評價。
評價結(jié)果如表11所示。
表10

表11

粘合樹脂(B-1)是指具有下述式(B-1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的均聚物。

粘合樹脂(B-2)是指具有下述式(B-2-1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元與下述式(B-2-2)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的共聚物。

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供表面機(jī)械強(qiáng)度強(qiáng)、耐久性(耐磨損性、耐劃傷性)優(yōu)良、且反復(fù)使用時穩(wěn)定性優(yōu)良的電攝影感光體，以及具有此電攝影感光體的成像處理盒及電攝影裝置。
權(quán)利要求
1.一種電攝影感光體，是支承體上具有感光層的電攝影感光體，其特征為所述電攝影感光體的表面層含有具有電絕緣性的粘合樹脂和具有下述式(11)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元及下述式(12)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì) 式(11)、(12)中，Ar111、Ar121分別獨(dú)立地表示亞苯基以外的取代或未取代的二價芳香族烴環(huán)基、或取代或未取代的二價芳香族雜環(huán)基；Ar112、Ar122分別獨(dú)立地表示取代或未取代的一價芳香族烴環(huán)基、或取代或未取代的一價芳香族雜環(huán)基；但是，上述式(11)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元與上述式(12)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元是同一結(jié)構(gòu)的情況除外。
2.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征為上述式(11)中的Ar111、上述式(12)中的Ar121分別獨(dú)立地表示具有選自下述式(21)～(26)的結(jié)構(gòu)式所示結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán) 式(22)中，R221、R222分別獨(dú)立地表示氫原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的苯基；式(23)中，R231表示取代或未取代的烷基、或取代或未取代的苯基。
3.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征為上述式(11)中的Ar111是具有下述式(21)所示結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán)，上述式(12)中的Ar121是具有下述式(21)所示結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán)
4.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征為上述式(11)中的Ar111是具有下述式(21)所示結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán)，上述式(12)中的Ar121是具有下述式(24)或(25)所示結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán)
5.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征為上述式(11)中的Ar111和上述式(12)中的Ar121是結(jié)構(gòu)相同的二價基團(tuán)，上述式(11)中的Ar112和上述式(12)中的Ar122是結(jié)構(gòu)互不相同的一價基團(tuán)，Ar112及Ar122至少有一方具有吸電子基團(tuán)。
6.如權(quán)利要求5所述的電攝影感光體，其特征為上述式(11)中的Ar111和上述式(12)中的Ar121是具有下述式(21)所示結(jié)構(gòu)的二價基團(tuán)
7.如權(quán)利要求5所述的電攝影感光體，其特征為如果設(shè)所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)中不具有吸電子基團(tuán)的側(cè)鏈數(shù)為B，所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)中具有吸電子基團(tuán)的側(cè)鏈數(shù)為A，B/A在2～40的范圍內(nèi)。
8.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征為如果設(shè)所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)具有的上述式(11)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)為k，所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)具有的上述式(12)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)為m，所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)具有的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元總數(shù)為s，(k+m)/s在0.5～1的范圍內(nèi)。
9.如權(quán)利要求8所述的電攝影感光體，其特征為如果設(shè)所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)具有的上述式(11)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)為k，所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)具有的上述式(12)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)為m，所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)具有的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元總數(shù)為s，(k+m)/s在0.75～1的范圍內(nèi)。
10.如權(quán)利要求9所述的電攝影感光體，其特征為如果設(shè)所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)具有的上述式(11)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)為k，所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)具有的上述式(12)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)為m，所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)具有的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元總數(shù)為s，(k+m)/s為1。
11.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征為如果設(shè)上述式(11)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)為k，上述式(12)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)為m，k/m在1～30的范圍內(nèi)。
12.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征為所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)的重均分子量(Mw)為1500或1500以上。
13.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征為所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)的重均分子量(Mw)為9000或9000以下。
14.如權(quán)利要求13所述的電攝影感光體，其特征為所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)的重均分子量(Mw)為5000或5000以下。
15.如權(quán)利要求14所述的電攝影感光體，其特征為所述無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)的重均分子量(Mw)為3000或3000以下。
16.如權(quán)利要求1所述的電攝影感光體，其特征為所述感光層具有含有電荷發(fā)生物質(zhì)的電荷發(fā)生層及含有具有上述結(jié)構(gòu)的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)的電荷傳遞層，所述電攝影感光體的表面層是所述電荷傳遞層。
17.一種成像處理盒，是支承體上具有感光層的電攝影感光體與選自帶電裝置、顯影裝置、轉(zhuǎn)印裝置和清潔裝置的至少一種裝置一同成一體地支承，構(gòu)成在裝置本體上能自由拆裝的成像處理盒，其特征為所述電攝影感光體的表面層含有具有電絕緣性的粘合樹脂和具有下述式(11)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元及下述式(12)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì) 式(11)、(12)中，Ar111、Ar121分別獨(dú)立地表示亞苯基以外的取代或未取代的二價芳香族烴環(huán)基(取代或未取代的亞苯基除外)、或取代或未取代的二價芳香族雜環(huán)基；Ar112、Ar122分別獨(dú)立地表示取代或未取代的一價芳香族烴環(huán)基、或取代或未取代的一價芳香族雜環(huán)基；但是，上述式(11)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元與上述式(12)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元是同一結(jié)構(gòu)的情況除外。
18.一種電攝影裝置，是具有支承體上具有感光層的電攝影感光體、帶電裝置、曝光裝置、顯影裝置及轉(zhuǎn)印裝置的電攝影感光體，其特征為所述電攝影感光體的表面層含有具有電絕緣性的粘合樹脂和具有下述式(11)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元及下述式(12)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)。 式(11)、(12)中，Ar111、Ar121分別獨(dú)立地表示亞苯基以外的取代或未取代的二價芳香族烴環(huán)基、或取代或未取代的二價芳香族雜環(huán)基；Ar112、Ar122分別獨(dú)立地表示取代或未取代的一價芳香族烴環(huán)基、或取代或未取代的一價芳香族雜環(huán)基；但是，上述式(11)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元與上述式(12)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元是同一結(jié)構(gòu)的情況除外。
全文摘要
本發(fā)明涉及電攝影感光體、成像處理盒及電攝影裝置，更具體地說，本發(fā)明涉及支承體上具有感光層的電攝影感光體、具有所述電攝影感光體的成像處理盒及電攝影裝置，所述電攝影感光體的表面層含有具有電絕緣性粘合樹脂和具有2種特定重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的無規(guī)共聚物型高分子量電荷傳遞物質(zhì)。
文檔編號G03G5/05GK1495545SQ0315612
公開日2004年5月12日 申請日期2003年8月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月30日
發(fā)明者田中孝和, 吉田晃, 平野秀敏, 石塚由香, 大垣晴信, 信, 敏, 香 申請人:佳能株式會社