專利名稱：電子照相用調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種電子照相用調(diào)色劑。更具體地說，本發(fā)明涉及一種在如靜電復(fù)印機或激光打印機的電子照相成像裝置中的用于黑白印制的黑色調(diào)色劑和用于彩色圖像成像(full color image formation)的電子照相用調(diào)色劑(electrophotographic toner)。
背景技術(shù)：
近年來，電子照相的黑白成像裝置已被廣泛使用。通過帶電、曝光、顯影、復(fù)印和定影步驟使圖像在電子照相的黑白成像裝置中形成。首先，在帶電處理步驟中，絕緣感光體表面被均勻帶電。在曝光處理步驟中，通過照射對應(yīng)于圖像形成的光，在該感光體表面形成靜電潛像。在顯影步驟中，黑色調(diào)色劑有選擇地吸附到該靜電潛像上，從而在感光體表面形成調(diào)色劑圖像。之后，在復(fù)印步驟中，通過靜電力把該調(diào)色劑圖像復(fù)印到復(fù)印紙上。在最后的定影步驟中，通過加熱，將復(fù)印到復(fù)印紙上的調(diào)色劑圖像熔融，使調(diào)色劑圖像定影到該復(fù)印紙上。
在這種黑白成像裝置中，隨著這類裝置的日益廣泛使用，要求其能量低(能量損耗小)、處理速度快且性能好。根據(jù)這些要求，對于將調(diào)色劑圖像定影到復(fù)印紙上的定影裝置。已提出了低能、高速、簡化和穩(wěn)定處理的要求。作為定影裝置，一般情況下，使用的是采用加熱輥的定影裝置。加熱輥方式的定影裝置由帶有內(nèi)置加熱器的定影輥和壓力輥構(gòu)成。復(fù)印紙在定影輥和壓力輥之間通過，并使熱量和壓力施加到復(fù)印紙上，以使調(diào)色劑圖像熔融并被定影。
在這類定影裝置中，在顯影時，為了謀求低能、高速、簡化和穩(wěn)定處理，對即使在低溫仍有良好的定影特性的低溫定影性，和具有寬的定影溫度范圍的黑色調(diào)色劑進行了開發(fā)。其中，對于低溫定影特性，試圖使用低分子量粘合樹脂。為了獲得寬的定影溫度范圍，試圖使用低溫融化并通過覆蓋定影輥表面來防止調(diào)色劑粘附到定影輥上的蠟。
但是，當(dāng)用含有低分子量粘合樹脂的黑色調(diào)色劑形成圖像時，易于發(fā)生高溫偏移現(xiàn)象，即調(diào)色劑在熱熔融期間吸附到定影輥上的現(xiàn)象。這是因為在這種調(diào)色劑中，調(diào)色劑顆粒間的粘合力減小，使調(diào)色劑層間發(fā)生分離所致。因此，也要求開發(fā)出幾乎不產(chǎn)生高溫偏移現(xiàn)象的良好的黑色調(diào)色劑。
近來，彩色電子照相技術(shù)已得到高速發(fā)展，從而也使彩色成像裝置得到了發(fā)展。彩色成像裝置的市場已隨著黑白成像裝置的廣泛使用而擴大。一般來講，為了在彩色成像裝置中再現(xiàn)色彩，使用了具有減法混色的黃(Y)、品紅(M)、藍(C)三原色的三色彩色調(diào)色劑、或是在這三色中添加了黑色(K)的四色彩色調(diào)色劑。為了再現(xiàn)這些色彩，對C、M、Y和K每種顏色在圖像形成工序中，重復(fù)進行帶電、曝光、顯影和復(fù)印等工序，以使由多種顏色的彩色調(diào)色劑所形成的調(diào)色劑圖像重疊并在復(fù)印紙上形成。而且，在最后的定影步驟中，熔融這些重疊的調(diào)色劑圖像，以便定影到復(fù)印紙上。通過這一過程，將這些重疊的調(diào)色劑圖像熔融并混合，從而根據(jù)色彩的減法混合原理再現(xiàn)出這些色彩。
這樣，在彩色圖像成像裝置中，要重復(fù)地進行每種顏色的從帶電到復(fù)印的工序處理，并把由多種顏色的彩色調(diào)色劑所形成的調(diào)色劑圖像重疊到復(fù)印紙上，因此，彩色調(diào)色劑的熔融特性對于復(fù)印紙而言是非常重要的。也就是說，為了使定影的彩色調(diào)色劑粒子產(chǎn)生的光的漫反射不妨礙色彩的再現(xiàn)，必須使調(diào)色劑顆粒間的邊界熔融到消失的程度，并具有能提供透光性的寬的色彩再現(xiàn)范圍。另外，也需要合適的光彩和色澤。
對于彩色圖像成像裝置，在彩色調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像進行定影的定影裝置中，使用了由良好的表面脫模性能的材料制成的定影輥，并且為了進一步改善脫模性而在定影輥表面涂布大量的油。通常，將大量的油涂布到定影輥上是基于下面的原因。
如上所述，彩色調(diào)色劑的熔融特性很重要，所以，彩色調(diào)色劑由具有比用于黑白成像裝置的黑色調(diào)色劑粘度低的和熱熔性大的材料制成。但是，當(dāng)使用具有低粘度的粘合樹脂作為調(diào)色劑時，因調(diào)色劑的粘合力差，所以調(diào)色劑層發(fā)生分離，且容易發(fā)生調(diào)色劑部分吸附到定影輥的偏移現(xiàn)象，導(dǎo)致圖像不均勻。為了減少這種圖像不均勻，故需要在定影輥上涂布大量的油。
但是，當(dāng)將大量的油涂布到定影輥上時，復(fù)印紙可能會被油弄臟，且成本也會增加。另外，定影裝置中也需要存儲油的空間，這樣就帶來了另外一個問題，即彩色成像裝置的構(gòu)成會變得既復(fù)雜又龐大。
為了解決上述問題，提出了所謂的“無油調(diào)色劑”。所謂“無油調(diào)色劑”一般指的是熔融定影時從調(diào)色劑粒子滲出一定量的蠟，進入調(diào)色劑和定影輥之間，借此使得高溫偏移現(xiàn)象的發(fā)生減少的調(diào)色劑。采用這種無油調(diào)色劑，試圖使不用往定影輥上涂布油的無油定影裝置實用化，這樣，便可解決復(fù)印紙被油弄臟、成本增加以及結(jié)構(gòu)復(fù)雜和龐大的問題。
但是，試圖使用一種無油定影裝置是針對黑白圖像成像裝置的，若對彩色圖像成像裝置使用無油定影裝置則會帶來問題。這是因為，與黑色調(diào)色劑相比，調(diào)色劑粘合力低的彩色調(diào)色劑，由無油定影裝置定影時，會發(fā)生偏移現(xiàn)象并產(chǎn)生圖像不均勻。因此，為了用無油定影裝置定影彩色調(diào)色劑，必須調(diào)節(jié)蠟的滲出量，使得蠟的滲出效果充分地展現(xiàn)出來。
從調(diào)色劑滲出的蠟量，是根據(jù)調(diào)色劑中所含有的粘合樹脂和蠟的配伍性能而確定的。當(dāng)配伍性太好時，粘合樹脂和蠟成為一體，使蠟很難滲出。另一方面，當(dāng)配伍性差時，蠟在調(diào)色劑顆粒中的分散變差，使蠟以大塊的形式不均勻的存在于調(diào)色劑顆粒中或其表面上。因此，這會損害屬于調(diào)色劑特性的帶電性能，或在感光體和載體上形成膜。而且，在進行熔融定影期間，由于這種大塊、低粘度的蠟層在調(diào)色劑層中發(fā)生，調(diào)色劑出現(xiàn)分離，使得極易發(fā)生高溫偏移現(xiàn)象。
改進調(diào)色劑定影性能的技術(shù)已在日本未審專利公報JP-A3-50560(1991)、JP-A 8-106173(1996)、JP-A 9-179342(1997)和JP-A2000-338707(2000)中作了公開。
JP-A 3-50560公開了一種靜電荷圖像顯影調(diào)色劑，該調(diào)色劑含有用羧酸或其酸酐改性得到的蠟。
JP-A 8-106173公開了一種含有粘接劑樹脂(粘合樹脂)和兩種有不同熔點的蠟的顯影劑(調(diào)色劑)，該粘接劑樹脂由聚酯樹脂或聚酯樹脂與苯乙烯-丙烯酸樹脂的混合物構(gòu)成，其酸值為5到50mgKOH/g。
JP-A 9-179342公開了一種含有酸值為1到5mgKOH/g的天然氣系費-托合成蠟和酸值為1到5mgKOH/g的聚酯樹脂的電子照相用調(diào)色劑。
JP-A 2000-338707公開了一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，該調(diào)色劑包括20到60個碳原子、65到110℃熔點、酸值為5到25mgKOH/g、皂化值為20到50mgKOH/g且羥值為20到50mgKOH/g的醇系石蠟。
如上所述，關(guān)于黑色調(diào)色劑，以用于電子照相的黑白成像裝置的進一步滿足低能量、快速和高性能要求的黑色調(diào)色劑作為開發(fā)課題。而且，關(guān)于彩色調(diào)色劑，以能在帶有無油定影裝置的彩色成像裝置中可以實用的彩色調(diào)色劑作為開發(fā)課題。
也就是說，關(guān)于黑色調(diào)色劑，必須開發(fā)一種具有良好定影特性如低溫定影性和寬的定影溫度范圍特性的黑色調(diào)色劑。關(guān)于彩色調(diào)色劑，則必須開發(fā)一種具有良好定影特性、能顯示良好的蠟滲出效果并具有高透明性和優(yōu)異光澤性能的彩色調(diào)色劑。
在JP-A 3-50560所公開的用于靜電荷圖像的顯影調(diào)色劑中，使用了比傳統(tǒng)使用的聚乙烯具有更好的定影強度和脫模性的羧酸改性石蠟，但是，沒有考慮低溫定影性和蠟的滲出效果。
在JP-A 8-106173所公開的調(diào)色劑中，考慮了粘接劑樹脂和蠟之間的配伍性和蠟的滲出性能，謀求進行高速定影。但是，沒有考慮要確保寬的定影溫度范圍。
在JP-A 9-179342所公開的電子照相用調(diào)色劑中，試圖通過往費-托合成蠟中提供極性基來改善低溫定影性能、定影強度和與粘合樹脂的配伍性能。但是，沒有考慮要確保寬的定影溫度范圍和蠟的滲出效果。
在JP-A 2000-338707所公開的用于靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，通過包含預(yù)定的醇系石蠟來確保與粘合樹脂的適度配伍性與寬的定影溫度范圍，但是，沒有考慮蠟的滲出效果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種黑色調(diào)色劑，其具有良好的滿足低能量要求的低溫定影性能和寬的定影溫度范圍。本發(fā)明的另一個目的是提供一種彩色調(diào)色劑，它具有良好的定影特性(fixation characteristics)、能顯示良好的蠟滲出(oozing)效果并具有高透明性和優(yōu)異的光澤性能。
本發(fā)明提供一種電子照相用調(diào)色劑，其是含有粘合樹脂、蠟與著色劑的電子照相調(diào)色劑，其特征在于，上述粘合樹脂由具有7到20mgKOH/g酸值的聚酯樹脂制成，且蠟用具有4到30mgKOH/g酸值的羧酸改性石蠟制成。
根據(jù)本發(fā)明，將酸值為7到20mgKOH/g的聚酯樹脂作為電子照相用調(diào)色劑中所用的粘合樹脂，將酸值為4到30mgKOH/g的羧酸改性的石蠟作為蠟。聚酯樹脂具有優(yōu)異的脫模性、帶電性和顏料分散性與在低分子量狀態(tài)的優(yōu)異保存性。因此，可以得到具有低溫定影性能的調(diào)色劑，并能滿足電子照相成像裝置中低能量的需要。
另一方面，羧酸改性石蠟與聚酯樹脂有適當(dāng)?shù)呐湮樾?，蠟在低溫時開始從粘合樹脂滲出。因此，可以加強蠟在低溫時在紙張上的附著力。此外，在定影熔融期間，從調(diào)色劑滲出的蠟滲入調(diào)色劑和定影輥之間并覆蓋定影輥的表面，從而可以防止高溫偏移現(xiàn)象的發(fā)生。這樣，可以得到一種具有從低溫到高溫寬的定影溫度范圍的調(diào)色劑。
當(dāng)聚酯樹脂的酸值低于7mgKOH/g時，其與蠟的配伍性能變差，使得調(diào)色劑的帶電性變劣且發(fā)生調(diào)色劑的飛散或霧化。而且，感光體(photoreceptor)及載體發(fā)生成膜現(xiàn)象。所謂霧化，指的是一種不希望的調(diào)色劑顆粒吸附到應(yīng)是形成圖像的白色空間部分上的現(xiàn)象。另一方面，當(dāng)聚酯樹脂的酸值高于20mgKOH/g時，調(diào)色劑顆粒的含水量變大，使得調(diào)色劑特性隨環(huán)境變化如濕度或溫度的變化而明顯加大。因此，產(chǎn)生帶電性能方面的問題，且不能保持穩(wěn)定的調(diào)色劑圖像。
當(dāng)羧酸改性石蠟的酸值低于4mgKOH/g時，其與粘合樹脂的配伍性變差，使得調(diào)色劑的帶電性變劣且發(fā)生調(diào)色劑飛散或霧化。而且，感光體或載體出現(xiàn)成膜現(xiàn)象。另一方面，當(dāng)羧酸改性石蠟的酸值高于30mgKOH/g時，其與粘合樹脂的配伍性能太好，使得羧酸改性石蠟在熔融定影期間的滲出變差。
從上述可知，為了保持粘合樹脂和蠟的配伍性、同時謀求粘合樹脂和蠟各自的特性最佳化，聚酯樹脂的酸值要在7到20mgKOH/g的范圍內(nèi)，羧酸改性的石蠟的酸值要在4到30mgKOH/g的范圍內(nèi)。這樣，便提供了一種具有低溫定影性和寬的定影溫度范圍及帶電特性和保存性優(yōu)異的電子照相用調(diào)色劑。
此外，本發(fā)明提供了一種電子照相用調(diào)色劑，該調(diào)色劑是含有粘合樹脂、蠟和著色劑的電子照相用調(diào)色劑，其特征在于，其中，粘合樹脂由酸值為7到15mgKOH/g的聚酯樹脂制成，且蠟由酸值為6到25mgKOH/g的羧酸改性石蠟制成。
根據(jù)本發(fā)明，將酸值為7到15mgKOH/g的聚酯樹脂作為電子照相調(diào)色劑中所含的粘合樹脂，并將酸值為6到25mgKOH/g的羧酸改性的石蠟作為蠟。
通過進一步限定聚酯樹脂和羧酸改性的石蠟的酸值使粘合樹脂和蠟之間的配伍性與蠟的滲出量得到優(yōu)化，從而，可提供一種具有寬的定影溫度范圍和良好帶電特性的電子照相用調(diào)色劑。
本發(fā)明提供了一種電子照相用調(diào)色劑，該調(diào)色劑含有粘合樹脂、蠟和著色劑，其中，粘合樹脂由酸值為5到20mgKOH/g的聚酯樹脂制成，且蠟由酸值為2到20mgKOH/g的醇改性的石蠟制成。
根據(jù)本發(fā)明，將酸值為5到20mgKOH/g的聚酯樹脂作為電子照相用調(diào)色劑中所含的粘合樹脂，并將酸值為2到20mgKOH/g的醇改性的石蠟作為蠟。聚酯樹脂具有優(yōu)異的脫模性(releasing properties)、帶電性(chargingproperties)與顏料分散性(pigment dispersibility)并且在低分子量狀態(tài)具有優(yōu)異的保存性。因此，可以得到具有低溫定影性的調(diào)色劑，并能滿足電子照相成像裝置中的低能量需要。
另一方面，醇改性的石蠟與聚酯樹脂配伍到合適程度，且在低溫狀態(tài)下蠟開始從粘合樹脂滲出。這樣，可以提高在低溫狀態(tài)下蠟在紙張上的附著力(adhesion)。此外，在進行定影的熔融期間，從調(diào)色劑滲出的蠟滲入調(diào)色劑和定影輥之間并覆蓋定影輥的表面，從而可以防止高溫偏移現(xiàn)象(hightemperature offset phenomenon)的發(fā)生。這樣，可以得到一種具有從低溫到高溫的寬的定影溫度范圍的調(diào)色劑。
當(dāng)聚酯樹脂的酸值低于5mgKOH/g時，其與蠟的配伍性變差，調(diào)色劑的帶電性變劣且發(fā)生調(diào)色劑飛散(scattering)或霧化。而且，感光體或載體出現(xiàn)成膜現(xiàn)象。另一方面，當(dāng)聚酯樹脂的酸值高于20mgKOH/g時，調(diào)色劑顆粒含水量變大，使得調(diào)色劑特性隨環(huán)境變化如濕度或溫度的變化而發(fā)生顯著改變。結(jié)果是，帶電性方面產(chǎn)生問題，且不能保持穩(wěn)定的調(diào)色劑圖像。
當(dāng)醇改性的石蠟的酸值低于2mgKOH/g時，其與粘合樹脂的配伍性變差，調(diào)色劑的帶電性惡化，調(diào)色劑發(fā)生飛散或霧化。另一方面，當(dāng)醇改性的石蠟的酸值高于20mgKOH/g時，其與粘合樹脂的配伍性太好，使得醇改性石蠟在進行定影的熔融期間不能充分地滲出。
從上述可知，為了優(yōu)化粘合樹脂和蠟的特性、同時保持粘合樹脂和蠟間的配伍性，聚酯樹脂的酸值應(yīng)在5到20mgKOH/g的范圍內(nèi)，醇改性的石蠟的酸值應(yīng)在2到20mgKOH/g的范圍內(nèi)。這樣，便提供了一種具有低溫定影特性、寬的定影溫度范圍、良好的定影特性和優(yōu)異的帶電特性與保存性的電子照相用調(diào)色劑。
此外，本發(fā)明還提供一種電子照相用調(diào)色劑，該調(diào)色劑含有粘合樹脂、蠟和著色劑，其中，粘合樹脂由酸值為5到15mgKOH/g的聚酯樹脂制成，且蠟由酸值為4到15mgKOH/g的醇改性的石蠟制成。
根據(jù)本發(fā)明，將酸值為5到15mgKOH/g的聚酯樹脂作為電子照相用調(diào)色劑中所含的粘合樹脂，并將酸值為4到15mgKOH/g的醇改性的石蠟作為蠟。
粘合樹脂和蠟之間的配伍性與滲出的蠟量能通過進一步限定聚酯樹脂和醇改性石蠟的酸值得到優(yōu)化，從而可提供一種具有寬的定影溫度范圍和良好的帶電特性的電子照相用調(diào)色劑。
在本發(fā)明中，優(yōu)選蠟的針入度(penetration)是5或更小。
根據(jù)本發(fā)明，使用了具有針入度是5或更小的蠟。當(dāng)蠟的針入度大于5時，蠟過度地塑化，使得蠟在調(diào)色劑流動期間發(fā)生塑性變形，調(diào)色劑的流動性下降。當(dāng)調(diào)色劑的流動性下降時，改變了調(diào)色劑顆粒之間的摩擦帶電，且不能得到均勻的帶電性。所以，調(diào)色劑發(fā)生飛散或霧化。另外，保存性也發(fā)生下降。而且，在調(diào)色劑的生產(chǎn)過程中，還帶來了粉碎性能降低的問題。由上述可知，為了優(yōu)化調(diào)色劑的帶電性能、流動性和保存性，蠟的針入度應(yīng)在5以下。
此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選蠟的針入度是3或更小。
根據(jù)本發(fā)明，使用具有針入度是3或更小的蠟。
這樣，可通過進一步地限定蠟的針入度來提供具有更加優(yōu)化的帶電性、流動性和保存性的電子照相用調(diào)色劑。
而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選蠟的DSC峰值溫度在75到115℃的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，使用了具有DSC(差示掃描式量熱法)峰值溫度(peaktemperature)在75到115℃的范圍內(nèi)的蠟。當(dāng)蠟的DSC峰值溫度低于75℃時，保存性變劣。當(dāng)蠟的DSC峰值溫度高于115℃時，蠟則難以滲出且定影性能降低。
從上述可知，為了優(yōu)化調(diào)色劑的定影性能和保存性，蠟的DSC峰值溫度應(yīng)在75到115℃的范圍內(nèi)。
此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選蠟的DSC峰值溫度在80到110℃的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，使用了DSC峰值溫度在80到110℃范圍內(nèi)的蠟。這樣，可通過進一步限定蠟的DSC峰值溫度來提供具有更加優(yōu)化的定影性能和保存性的電子照相用調(diào)色劑。
此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選粘合樹脂的熔解溫度在105到135℃的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，使用了熔解溫度(melting temperature)在105到135℃范圍內(nèi)的粘合樹脂。當(dāng)粘合樹脂的熔解溫度低于105℃時，熔融期間的調(diào)色劑的粘合力降低，從而出現(xiàn)調(diào)色劑粘附到定影輥上的高溫偏移現(xiàn)象。當(dāng)粘合樹脂的熔解溫度高于135℃時，調(diào)色劑在低溫狀態(tài)下不能被定影，從而不能滿足低能量的需求。
從上述可知，為了優(yōu)化定影溫度范圍，粘合樹脂的熔解溫度應(yīng)在105到135℃范圍內(nèi)。
而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選粘合樹脂的熔解溫度在110到130℃的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，使用了具有熔解溫度在110到130℃范圍內(nèi)的粘合樹脂。
這樣，可通過進一步地限定粘合樹脂的熔解溫度來提供具有更加優(yōu)化的定影溫度范圍的電子照相用調(diào)色劑。
此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂為1到10重量份的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，蠟的添加量對于100重量份的粘合樹脂應(yīng)在1到10重量份的范圍內(nèi)。當(dāng)蠟的添加量低于1重量份時，不能顯示在調(diào)色劑顆粒中蠟的效果。當(dāng)蠟的添加量高于10重量份時，調(diào)色劑的流動性下降。這樣，調(diào)色劑顆粒間的摩擦帶電性發(fā)生改變且不能獲得均勻的帶電性，因此，調(diào)色劑發(fā)生飛散或霧化。
從上述可知，為了使蠟在調(diào)色劑粒子中的效果及帶電性最佳化，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂應(yīng)在1到10重量份的范圍內(nèi)。
而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂為1到6重量份的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂應(yīng)在1到6重量份的范圍內(nèi)。
這樣，可通過進一步地限定蠟的添加量來提供具有更加優(yōu)化的帶電性能的電子照相用調(diào)色劑。
本發(fā)明提供一種用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，該調(diào)色劑是含有粘合樹脂、蠟和著色劑的彩色圖像成像用的電子照相調(diào)色劑，其中，粘合樹脂由酸值為7到20mgKOH/g的聚酯樹脂制成，且蠟由酸值為6到25mgKOH/g的羧酸改性的石蠟制成。
根據(jù)本發(fā)明，將酸值為7到20mgKOH/g的聚酯樹脂作為彩色成像的電子照相用調(diào)色劑如藍色(cyan)調(diào)色劑、品紅色(magenta)調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑或黑色調(diào)色劑中所含的粘合樹脂，并將酸值為6到25mgKOH/g的羧酸改性的石蠟作為蠟。當(dāng)將羧酸改性的石蠟的酸值進一步限定到6到25mgKOH/g時，可把蠟均勻地分散到調(diào)色劑顆粒中且滲出的蠟量不被減少，這提供了穩(wěn)定性。這樣，彩色調(diào)色劑的定影也可充分地進行，且不容易發(fā)生偏移現(xiàn)象。因此，帶有無油定影裝置的成像裝置也可使用彩色調(diào)色劑。
從上述可知，把聚酯樹脂的酸值定在7到20mgKOH/g的范圍內(nèi)、羧酸改性石蠟的酸值定在6到25mgKOH/g的范圍內(nèi)，以便優(yōu)化蠟的滲出量、同時保持粘合樹脂和蠟之間的配伍性。這樣，當(dāng)考慮蠟的滲出影響時，帶有無油定影裝置的成像裝置也能使用彩色調(diào)色劑。而且，當(dāng)考慮粘合樹脂和蠟兩者的性能及其與粘合樹脂的配伍性時，可提供具有寬的定影溫度范圍和優(yōu)異帶電性、流動性和保存性的彩色圖像成像用的電子照相用調(diào)色劑。
此外，本發(fā)明提供一種彩色圖像成像用的電子照相用調(diào)色劑，該調(diào)色劑含有粘合樹脂、蠟和著色劑，其中，粘合樹脂由酸值為7到15mgKOH/g的聚酯樹脂制成，且蠟由酸值為6到20mgKOH/g的羧酸改性的石蠟制成。
根據(jù)本發(fā)明，將酸值為7到15mgKOH/g的聚酯樹脂作為彩色圖像成像用的電子照相用調(diào)色劑如藍色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑或黑色調(diào)色劑中所含的粘合樹脂，并將酸值為6到20mgKOH/g的羧酸改性的石蠟作為蠟。
這樣，通過對聚酯樹脂和羧酸改性的石蠟的酸值作進一步限定，可以使粘合樹脂和蠟之間的配伍性和蠟的滲出量得到優(yōu)化，并可以提供具有寬定影溫度范圍和優(yōu)異帶電性能的彩色圖像成像用的電子照相用調(diào)色劑。
此外，本發(fā)明提供一種彩色圖像成像用的電子照相用調(diào)色劑，該調(diào)色劑含有粘合樹脂、蠟和著色劑，其中，粘合樹脂由酸值為5到20mgKOH/g的聚酯樹脂制成，且蠟由酸值為4到15mgKOH/g的醇改性石蠟制成。
根據(jù)本發(fā)明，將酸值為5到20mgKOH/g的聚酯樹脂作為彩色圖像成像用的電子照相用調(diào)色劑如藍色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑或黑色調(diào)色劑中所含的粘合樹脂，并將酸值為4到15mgKOH/g的醇改性的石蠟作為蠟。當(dāng)將醇改性的石蠟的酸值進一步限定到4到15mgKOH/g時，可把蠟均勻地分散到調(diào)色劑顆粒中且蠟的滲出量不會減少，這提供了穩(wěn)定性。這樣，彩色調(diào)色劑的定影也可被充分地進行，且偏移現(xiàn)象不容易發(fā)生。因此，帶有無油定影裝置的成像裝置也可使用彩色調(diào)色劑。
從上述可知，為了優(yōu)化滲出的蠟量、同時保持粘合樹脂和蠟之間的配伍性，聚酯樹脂的酸值應(yīng)在5到20mgKOH/g的范圍內(nèi)，醇改性的石蠟的酸值應(yīng)在4到15mgKOH/g的范圍內(nèi)。這樣，通過考慮滲出的蠟量，帶有無油定影裝置的成像裝置也能使用彩色調(diào)色劑。而且，可提供具有良好定影特性和寬的定影溫度范圍及優(yōu)異帶電性、流動性和保存性的彩色圖像成像用的電子照相用調(diào)色劑。
此外，本發(fā)明提供一種彩色圖像成像用的電子照相用調(diào)色劑，其特征在于，在含有粘合樹脂、蠟和著色劑的彩色圖像成像用的電子照相用調(diào)色劑中，粘合樹脂由酸值為5到15mgKOH/g的聚酯樹脂制成，且蠟由酸值為4到13mgKOH/g的醇改性的石蠟制成。
根據(jù)本發(fā)明，將酸值為5到15mgKOH/g的聚酯樹脂作為彩色圖像成像用的電子照相用調(diào)色劑如藍色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑或黑色調(diào)色劑中所用的粘合樹脂，并將酸值為4到13mgKOH/g的醇改性的石蠟作為蠟。
這樣，通過對聚酯樹脂和醇改性的石蠟的酸值作進一步限定，可以使粘合樹脂和蠟之間的配伍性和蠟的滲出量得到優(yōu)化，并可以提供具有寬的定影溫度范圍和優(yōu)異帶電性能的彩色圖像成像用的電子照相用調(diào)色劑。
此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選蠟的針入度是3或更小。
根據(jù)本發(fā)明，使用了針入度是3或更小的蠟。由于彩色調(diào)色劑具有低的熔解溫度，所以，保存性趨向于降低。因此，為了防止保存性降低并謀求帶電性和流動性的優(yōu)化，蠟的針入度應(yīng)是3或更小。
此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選蠟的針入度是2或更小。
根據(jù)本發(fā)明，使用了針入度為2或更小的蠟。
這樣，可通過進一步地限定蠟的針入度來確保具有更加優(yōu)化的帶電性、流動性和保存性。
而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選蠟的DSC峰值溫度在75到110℃的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，使用了DSC峰值溫度在75到110℃的范圍內(nèi)的蠟。在彩色調(diào)色劑中，當(dāng)蠟的DSC峰值溫度高于110℃時，蠟難以滲出，定影性能降低。
從上述可知，為了使調(diào)色劑的定影性能和保存性得到優(yōu)化，蠟的DSC峰值溫度應(yīng)在75到110℃的范圍內(nèi)。
此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選蠟的DSC峰值溫度在75到100℃的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，使用了DSC峰值溫度在75到100℃的范圍內(nèi)的蠟。這樣，可通過進一步地限定蠟的DSC峰值溫度來提供定影性能和保存性進一步最優(yōu)化的電子照相用調(diào)色劑。
此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選粘合樹脂的熔解溫度在95到125℃的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，使用了具有熔解溫度在95到125℃的范圍內(nèi)的粘合樹脂。在彩色調(diào)色劑中，當(dāng)粘合樹脂的熔解溫度低于95℃時，熔融期間的調(diào)色劑的粘附力降低，從而出現(xiàn)調(diào)色劑粘附到定影輥上的高溫偏移現(xiàn)象。當(dāng)粘合樹脂的熔解溫度高于125℃時，調(diào)色劑不能完全被融化。這樣，調(diào)色劑的透明性變差且色彩再現(xiàn)性降低。而且，圖像表面難以光滑到一個合適的程度，從而光澤性也變差。
從上述可知，粘合樹脂的熔解溫度在95到125℃的范圍內(nèi)，從而確保定影溫度范圍的最佳化及透光性和光澤性。
而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選粘合樹脂的熔解溫度在95到115℃的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，使用了熔解溫度在95到115℃的范圍內(nèi)的粘合樹脂。
這樣，可通過進一步地限定粘合樹脂的熔解溫度，來確保具有更加優(yōu)化的定影溫度范圍、透光性和光澤性。
此外，本發(fā)明中，優(yōu)選蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂為1到10重量份的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂為1到10重量份的范圍內(nèi)。當(dāng)蠟的添加量按重量低于1重量份時，在調(diào)色劑顆粒中，蠟的效果不能展現(xiàn)。當(dāng)蠟的添加量高于10重量份時，則調(diào)色劑的流動性降低。這樣，調(diào)色劑顆粒間的摩擦帶電發(fā)生改變且不能獲得均勻的帶電性能，因此，調(diào)色劑發(fā)生飛散或霧化。
從上述可知，蠟的添加量在1到10份的范圍內(nèi)，以便使調(diào)色劑顆粒中的蠟的效果和帶電性最佳化。
而且，在本發(fā)明中，優(yōu)選蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂為1到6重量份的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明，蠟的添加量是相對于100重量份的粘合樹脂為1到6重量份的范圍內(nèi)。
這樣，可通過進一步地限定蠟的添加量來得到更加優(yōu)化的帶電性能。
本發(fā)明提供一種用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，包含上述的電子照相黑色調(diào)色劑，其中著色劑是黑色的；上述的用于彩色的電子照相黃色調(diào)色劑，其中著色劑是黃色的；上述的用于彩色的電子照相品紅色調(diào)色劑，其中著色劑是品紅色的；及上述的用于彩色的電子照相藍色調(diào)色劑，其中著色劑是藍色的。
根據(jù)本發(fā)明，彩色圖像成像用的電子照相用調(diào)色劑是采用含有黑色著色劑的上述電子照相黑色調(diào)色劑、含有黃色著色劑的上述電子照相黃色調(diào)色劑、含有品紅色著色劑的上述電子照相品紅色調(diào)色劑和含有藍色著色劑的上述電子照相藍色調(diào)色劑。
通過使用具有最優(yōu)化特性的黑色調(diào)色劑與黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑和藍色調(diào)色劑的彩色調(diào)色劑，可提供具有良好定影特性如低溫定影性和寬的定影溫度范圍特性與優(yōu)異帶電性能、流動性和保存性的黑色調(diào)色劑，另外，可提供用在帶有無油定影裝置的成像裝置中的彩色調(diào)色劑，其具有優(yōu)良的低溫定影性能、透明性、光澤性、寬的定影溫度范圍、定影特性、流動性和保存性。
根據(jù)本發(fā)明，可提供具有良好定影特性如低溫定影性和寬的定影溫度范圍特性與優(yōu)異帶電性能、流動性和保存性的黑色調(diào)色劑，并可滿足低能量需要。
根據(jù)本發(fā)明，可提供滲出適量蠟量的彩色調(diào)色劑，其具有良好的定影特性如良好的低溫定影特性和寬的定影溫度范圍特性并具有優(yōu)異的透明性、光澤性、帶電性能、流動性和保存性。該彩色調(diào)色劑也能用在帶有無油定影裝置的成像裝置中。
而且，根據(jù)本發(fā)明，提供使用具有優(yōu)化性能的黑色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑和藍色調(diào)色劑的彩色調(diào)色劑。


通過以下的詳述和附圖使本發(fā)明的目的、特征和優(yōu)點更加明確。
圖1是表示由流動檢測儀CFT-500的圖形輸出的示意圖。
具體實施例方式
下面參考附圖，詳細(xì)說明本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。
本發(fā)明的電子照相用調(diào)色劑包括粘合樹脂、蠟和著色劑。對于粘合樹脂，使用了具有優(yōu)異脫模性、帶電性能和顏料分散性優(yōu)良的，即使在低分子量時也具有優(yōu)異的保存性的聚酯樹脂。這樣，當(dāng)粘合樹脂是一種低分子量樹脂時，由于可得到具有低溫定影特性的調(diào)色劑，因此，可滿足低能量的需求。
當(dāng)包含在調(diào)色劑中的蠟是羧酸改性的石蠟時，聚酯樹脂的酸值優(yōu)選為7到20mgKOH/g，更優(yōu)選的是7到15mgKOH/g。借此，與蠟的配伍性和蠟的滲出效果達到最佳化。而當(dāng)包含在調(diào)色劑中的蠟是醇改性的石蠟時，聚酯樹脂的酸值優(yōu)選為5到20mgKOH/g，更優(yōu)選的是5到15mgKOH/g。借此，與蠟的配伍性和蠟的滲出效果達到最佳化。而且，可以防止帶電性能和定影特性降低。
在聚酯樹脂中，還使用下列組分。
聚酯樹脂的多元醇組分，可以舉出二價醇如乙二醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇和氫化雙酚A，三價或更高價醇如甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三(羥乙基)異氰脲酸酯和季戊四醇。還有，這些醇成分以外的醇也可以使用。
作為構(gòu)成聚酯樹脂的多元酸組分，可以舉出二元酸如琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二碳烯基琥珀酸酯、正-十二烷基琥珀酸酯、丙二酸、順丁烯二酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、環(huán)己烷二羧酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸，三-或更高級酸如偏苯三酸、三甲烷酸(トリメチン酸)和1，2，4，5-苯四酸及其酸酐以及低級烷基酯。也可使用這些酸之外的酸性組分。
對粘合樹脂，既可使用聚酯樹脂以外的其他樹脂，如苯乙烯丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、石油樹脂，也可以使用這些樹脂的混合物。
粘合樹脂的熔解溫度優(yōu)選為105到135℃，更優(yōu)選的是110到130℃。當(dāng)粘合樹脂的熔解溫度低于105℃時，調(diào)色劑顆粒間的附著力在熔融期間減小，且發(fā)生調(diào)色劑粘附到定影輥上的高溫偏移現(xiàn)象。當(dāng)粘合樹脂的熔解溫度高于135℃時，調(diào)色劑在低溫狀態(tài)下不能定影，也就不能達到低能量的要求。對于彩色調(diào)色劑，粘合樹脂的熔解溫度優(yōu)選為95到125℃，更優(yōu)選為95到115℃。另一方面，當(dāng)粘合樹脂的熔解溫度低于95℃時，調(diào)色劑顆粒間的附著力在熔融期間減小，且發(fā)生調(diào)色劑粘附到定影輥上的高溫偏移現(xiàn)象。當(dāng)粘合樹脂的熔解溫度高于125℃時，調(diào)色劑不能被完全熔融。這樣，調(diào)色劑的透明性變低且色彩不能再現(xiàn)。而且，難以將圖像表面平整到一個合適的程度，光澤度也變差。通過進一步限定粘合樹脂的熔解溫度，可確保寬的定影溫度范圍且定影性能可進一步被提高。
使用具有強的顆粒間附著力和高定影特性的羧酸改性的石蠟或醇改性的石蠟作為本發(fā)明的電子照相用調(diào)色劑中所含的蠟。
羧酸改性的石蠟的酸值優(yōu)選為4到30mgKOH/g，更優(yōu)選的是6到25mgKOH/g。借此，其與聚酯樹脂的配伍性和蠟的滲出效果達到最佳。對于彩色調(diào)色劑，羧酸改性的石蠟的酸值優(yōu)選為6到25mgKOH/g，更優(yōu)選的是6到20mgKOH/g。借此，可使蠟以充分的量穩(wěn)定地滲出以定影彩色調(diào)色劑。
醇改性的石蠟的酸值優(yōu)選為2到20mgKOH/g，更優(yōu)選的是4到15mgKOH/g。借此，其與聚酯樹脂的配伍性和蠟的滲出效果達到最佳。對于彩色調(diào)色劑，醇改性的石蠟的酸值優(yōu)選為4到15mgKOH/g，更優(yōu)選的是4到13mgKOH/g。借此，可使蠟以充分的量穩(wěn)定地滲出以定影彩色調(diào)色劑。
優(yōu)選蠟的針入度是5或更小，更優(yōu)選的是3或更小。當(dāng)蠟的針入度高于5時，蠟成為過度的塑化狀態(tài)，調(diào)色劑的流動性變差。這樣，便不能獲得均勻的帶電性能，調(diào)色劑發(fā)生飛散或霧化，最終導(dǎo)致在調(diào)色劑生產(chǎn)過程中的保存性和粉碎性變差。通過進一步限定針入度，可確保更好的帶電性能、流動性和保存性。對于彩色調(diào)色劑，蠟的針入度是3或更小，更加優(yōu)選的是2或更小。由于彩色調(diào)色劑的熔解溫度低，保存性易發(fā)生下降，因此，可以防止保存性變劣。
蠟的DSC峰值溫度優(yōu)選在75到115℃的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選的是在80到110℃的范圍內(nèi)。當(dāng)蠟的DSC峰值溫度低于75℃時，保存性變劣。當(dāng)蠟的DSC峰值溫度高于115℃時，蠟難以滲出，且使定影性能降低。通過進一步地限定蠟的DSC峰值溫度，使定影性能進一步提高且可確保保存性。在彩色調(diào)色劑中，蠟的DSC峰值溫度優(yōu)選在75到110℃的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選的是在75到100℃的范圍內(nèi)。在彩色調(diào)色劑中，當(dāng)蠟的DSC峰值溫度高于110℃時，蠟難以滲出且使定影性能降低。通過進一步限定蠟的DSC峰值溫度，可確保更好的定影性能和保存性。
也可使用天然石蠟或人工合成石蠟等任何一種作為含在調(diào)色劑中的石蠟。也可與費-托合成蠟(Fischer-Tropsch wax)加以混合。
此外，蠟的添加量優(yōu)選為相對于100重量份粘合樹脂為1到10重量份的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選的是1到6重量份。當(dāng)蠟的添加量低于1重量份時，在調(diào)色劑顆粒中的蠟不能展現(xiàn)其在調(diào)色劑顆粒中應(yīng)有的效果。而且，當(dāng)蠟的添加量高于10重量份時，調(diào)色劑的流動性變劣。這樣，調(diào)色劑顆粒間的摩擦帶電發(fā)生改變且不能獲得均勻的帶電性能，因此，調(diào)色劑發(fā)生飛散或霧化。通過進一步限定蠟的添加量可進一步確保良好的帶電性能。
作為本發(fā)明的調(diào)色劑的著色劑，可根據(jù)所需要的顏色如黃色(Y)、品紅色(M)、藍色(C)和黑色而使用各種著色劑。
作為黃色(Y)調(diào)色劑的著色劑，例如，可使用按色度標(biāo)準(zhǔn)(C.I.)劃分的C.I.顏料黃1、C.I.顏料黃5、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃15、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃93和C.I.顏料黃74的有機顏料，以及如黃色氧化鐵和黃土等無機顏料。而且，還可舉出C.I.酸性黃1等硝基染料，以及C.I.溶劑黃2、C.I.溶劑黃6、C.I.溶劑黃14、C.I.溶劑黃15、C.I.溶劑黃19和C.I.溶劑黃21等油溶性染料。
作為品紅(M)調(diào)色劑的著色劑，例如，可使用C.I.顏料紅49、C.I.顏料紅57、C.I.顏料紅81、C.I.顏料紅122、C.I.溶劑紅19、C.I.溶劑紅49、C.I.溶劑紅52、C.I.堿性紅10和C.I.分散紅15。
作為藍色(C)調(diào)色劑的著色劑，例如，可使用C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍16、C.I.溶劑藍55、C.I.溶劑藍70、C.I.直接藍25和C.I.直接藍86。
作為黑色(K)調(diào)色劑的著色劑，例如，可使用炭黑。也可使用迄今眾所周知的染料或顏料。著色劑的含量優(yōu)選相對于100重量份粘合樹脂達到1到30重量份，更加優(yōu)選為2到20重量份。
本發(fā)明的電子照相用調(diào)色劑還可含有電荷控制劑以便于控制調(diào)色劑顆粒間的摩擦帶電性。作為控制負(fù)電荷的電荷控制劑，例如，可使用油黑和Spilon黑等油溶性染料、含金屬的偶氮染料、環(huán)烷酸的金屬鹽、烷基水楊酸的金屬鹽、脂肪酸皂、樹脂酸皂等。電荷控制劑的含量對于100重量份粘合樹脂優(yōu)選為0.1到10重量份，更加優(yōu)選為0.5到8重量份。
此外，還可含有表面處理劑，以便調(diào)節(jié)調(diào)色劑的流動性和帶電性能。作為表面處理劑，例如，可使用偏二氟乙烯細(xì)粉、聚四氟乙烯細(xì)粉、脂肪酸金屬鹽、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鉛、氧化鋅細(xì)粉、氧化鋁細(xì)粉、氧化鈦細(xì)粉、細(xì)粉狀二氧化硅等。表面處理劑的含量相對于100重量份粘合樹脂優(yōu)選為0.01到10重量份，更加優(yōu)選為0.1到5重量份。
調(diào)色劑顆粒的平均粒徑優(yōu)選約3到30μm，未作特別限定。特別是，為了獲得高質(zhì)量圖像，粒徑優(yōu)選約9μm或更小的小粒徑，更優(yōu)選為4到9μm，尤其優(yōu)選為5到8μm。
本發(fā)明的電子照相用調(diào)色劑可按下述方式生產(chǎn)，即，把上述材料與其它可選添加劑，用干式攪拌機、超級混合機或球磨機均勻地預(yù)混合。接著，將混合物，進一步地用班伯里攪拌機、滾筒、單螺桿或雙螺桿擠壓捏煉機(extrusion-kneader)等混煉裝置均勻地進行熔融和混煉。之后，對混合物加以冷卻和粉碎，如果必要的話進行分級。
下面，對本發(fā)明的電子照相用調(diào)色劑的實施例加以說明。
實施例根據(jù)實施例1到10和比較例1到11對本發(fā)明的黑色調(diào)色劑A加以說明。
黑色調(diào)色劑A的制備例聚酯樹脂(雙酚A環(huán)氧丙烷(bisphenol A propylene oxide)和對苯二甲酸、富馬酸或偏苯三酸酐并用) 100重量份炭黑5重量份電荷控制劑(水楊酸鋅化合物)2重量份羧酸改性的石蠟實施例1到8、比較例1到93重量份實施例9 8重量份實施例10 1重量份比較例10 11重量份比較例11 0.5重量份把上述材料用超級混合機進行均勻混合之后，對該混合物用雙螺桿擠壓機進行加熱、熔融混煉，加以冷卻。用切割磨(cutting mill)對所獲得的混煉產(chǎn)品進行粗粉碎，之后用超聲噴射碾機將其磨成細(xì)粉。隨后用分級機(classifier)將大小為5μm或更小的細(xì)粉篩出，這樣便得到了分級過的調(diào)色劑。該分級過的調(diào)色劑顆粒的粒徑在5到16μm的范圍內(nèi)且平均徑度為8.0μm。
接著，將0.4％疏水性氧化硅作為外部添加劑摻入該分級過的調(diào)色劑中并用超級混合機進行混合，這樣便得到了作為用外部添加劑處理過的調(diào)色劑的黑色調(diào)色劑A。隨后，將該用外部添加劑處理過的調(diào)色劑和載體加以混合以生產(chǎn)顯影劑。對于載體，使用了鐵素體顆粒，顯影劑的調(diào)色劑濃度設(shè)定為4.0％。
表1示出了作為實施例1到10和比較例1到11的材料的聚酯樹脂的熔解溫度及酸值、羧酸改性石蠟的酸值、針入度、DSC峰值溫度和含有份數(shù)(添加量)。
表1

聚酯樹脂的熔解溫度用流動檢測儀CFT-500(由Shimadzu制造)測量。把在樣品量為1.0g、料筒面積為1cm2、模具尺寸為1.0mm(直徑)×1.0mm(長度)、擠壓負(fù)載為20kgf/cm2、升溫速度為6℃/min、初始溫度為60℃且預(yù)熱時間為300秒的條件下進行測定時，把活塞沖程達到1/2時的溫度作為熔解溫度。圖1是表示流動檢測儀CFT-500型輸出圖的模式圖。在圖1中，縱軸表示活塞沖程而橫軸表示溫度，縱軸上的“Tm”表示沖程達到1/2時的時間。此時的溫度為熔解溫度。
羧酸改性石蠟的針入度根據(jù)JIS K2235-5.4測得。
DSC峰值溫度用精工(Seiko)設(shè)備公司生產(chǎn)的DSC 200測得。把樣品和基準(zhǔn)物質(zhì)放入裝置，把放入該裝置的電爐中的氛圍氣(惰性氣體)溫度以10℃/min的速度從20℃增加到200℃，然后從200℃降低到20℃，將該過程重復(fù)兩次，測量在溫度第二次增加時的樣品溫度。之后，根據(jù)樣品溫度和基準(zhǔn)物質(zhì)溫度之差值檢測吸熱峰，該吸熱峰處的溫度作為DSC峰值溫度。
印刷試驗1對實施例1到10和比較例1到20進行印刷試驗1。下面將描述其過程和結(jié)果。表2表示結(jié)果之一覽。
表2

使用夏普公司制造的復(fù)印機(AR-S505)將上述所生產(chǎn)的調(diào)色劑用于生成未定影的調(diào)色劑圖像。之后，對該復(fù)印機的定影裝置(上部輥為氟樹脂制成的加熱輥，下部輥為硅橡膠制成的壓力輥)進行改造，使用能自由地設(shè)置輥溫度的外部定影機，在100℃到220℃的溫度范圍內(nèi)以10℃為間隔來改變輥溫度，從而使未定影的調(diào)色劑圖像定影。將供紙速度定為180mm/s。此時，觀察到圖像被再次轉(zhuǎn)印(transferred)的偏移現(xiàn)象，將圖像未被再次轉(zhuǎn)印的溫度區(qū)域定為非偏移區(qū)。把小于或等于120℃的低溫并且溫度寬度大于或等于60℃的作為非偏移區(qū)的評價標(biāo)準(zhǔn)，滿足這些標(biāo)準(zhǔn)的樣品被認(rèn)為是好產(chǎn)品。
用Macbeth制造的反射式濃度計測量在140℃形成的定影圖像的圖像濃度。隨后，用砂擦拭器(sand eraser)對定影圖像進行摩擦并在摩擦后測量圖像濃度。接著，根據(jù)下面的公式(1)，計算定影強度。該定影強度表明定影圖像吸附到紙張上的程度，將其作為定影特性的評價標(biāo)準(zhǔn)。具有大于或等于70％定影強度的樣品被認(rèn)為是好產(chǎn)品，作為定影強度評價基準(zhǔn)。
定影強度＝(摩擦后的圖像濃度/摩擦前的圖像濃度)×100…(1)此外，將10g調(diào)色劑放進聚乙烯瓶中且在50℃儲存7天以評價保存性。在放冷后，將調(diào)色劑從瓶中取出，并目測確定凝聚程度。作為評價標(biāo)準(zhǔn)，在調(diào)色劑中不存在塊狀物的情況下，或者即使有塊狀物，該塊狀物也能用手指碰碎的情況下，則可認(rèn)為該調(diào)色劑是好的。在表2中，使用了字母G和X，并用“G”表示是好樣品，用“X”表示是次品。
用Macbeth制造的反射式濃度計(reflection densitomer)測量已形成的定影圖像的圖像濃度，并測量未使用的紙張與定影圖像的白色部分之間的濃度差以評價霧化情況。作為評價標(biāo)準(zhǔn)，具有小于或等于0.005的測量值的樣品被認(rèn)為是好產(chǎn)品。
根據(jù)非偏移區(qū)域、定影強度、保存性和霧化情況的上述評價，進行綜合評價。根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)來確定綜合評價結(jié)果。把考慮非偏移區(qū)域、定影強度、保存性和霧化情況的所有項目后為好的樣品標(biāo)作為很好(VG)。把所有項目中僅一項不滿足評價標(biāo)準(zhǔn)的樣品作為好(G)，把未被列為好的樣品的但至少一個項目滿足評價標(biāo)準(zhǔn)的樣品實用時不會產(chǎn)生問題的作為(P)，把不滿足任一項評價標(biāo)準(zhǔn)的樣品在實際使用中會出現(xiàn)問題的作為(X)。在該實施例中，不存在所有項目都不滿足評價標(biāo)準(zhǔn)的樣品。在表2中，用符號“VG”、“G”和“P”標(biāo)明評價結(jié)果。
如表2所示，實施例1到10的綜合評價結(jié)果都是很好(VG)。這是因為聚酯樹脂和蠟的酸值、聚酯樹脂的熔解溫度與蠟的針入度、DSC峰值溫度和含有份數(shù)都在預(yù)定的范圍內(nèi)。
其中，對于非偏移區(qū)域、定影強度、保存性和霧化情況的最佳值如下所列。對于非偏移區(qū)域，在下限溫度為110℃時，可以得到110℃到210℃的寬定影溫度區(qū)域，而在下限溫度為低溫時，可得到寬的定影溫度區(qū)域。對于定影強度，獲得了高達92％的值。對于霧化，獲得了0.001的較低值。在所有實施例1到10中，保存性都是良好的。
比較例1到11的綜合評價，比較例2、5、7為好(G)，比較例1、3、4、6、8到11在實用時不產(chǎn)生特別問題(P)。下面詳細(xì)說明比較例2、5、7。
比較例2除了霧化情況外的所有項目都是好的。霧化值高于評價標(biāo)準(zhǔn)，這是由于聚酯樹脂的酸值為5mgKOH/g，低于7到20mgKOH/g的范圍，使得配伍性劣化而導(dǎo)致了帶電性能劣化。
比較例5除了非偏移區(qū)域外的所有項目都是好的。非偏移區(qū)域的值低于評價標(biāo)準(zhǔn)者，這是由于蠟的DSC峰值溫度為117℃，高于75到115℃的范圍。
比較例7除了保存性外的所有項目都是好的。保存性低于評價標(biāo)準(zhǔn)，這是由于蠟的DSC峰值溫度為73℃，低于75到115℃的范圍。
下面詳細(xì)說明比較例1、3、4、6、8到11。
比較例1，保存性和霧化項目都是好的。這是由于蠟的酸值為3mgKOH/g、低于4到30mgKOH/g的范圍，使得非偏移區(qū)域的下限超過120℃且溫度寬度小于60℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例3，保存性和霧化項目都是好的。這是由于聚酯樹脂的酸值為22mgKOH/g、高于7到20mgKOH/g的范圍，使得非偏移區(qū)域的下限超過120℃且溫度寬度小于60℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例4，保存性和霧化項目都是好的。這是由于蠟的酸值為35mgKOH/g、高于4到30mgKOH/g的范圍，使得非偏移區(qū)域的下限超過120℃且溫度寬度小于60℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例6，非偏移區(qū)域和定影強度項目都是好的。這是由于蠟的針入度為6、高于5，使得保存性低于評價標(biāo)準(zhǔn)。霧化值也高于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例8，霧化項目是好的。這是由于聚酯樹脂的熔解溫度為138℃、高于105到135℃的范圍，使得非偏移區(qū)域的下限超過120℃且溫度寬度小于60℃。此外，定影強度和保存性也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例9，定影強度和霧化項目是好的。這是由于聚酯樹脂的熔解溫度為102℃、低于105到135℃的范圍，使得非偏移區(qū)域的溫度寬度小于60℃。此外，保存性也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例10，非偏移區(qū)域和定影強度項目都是好的。這是由于蠟的含量是11份、大于10份，使得霧化值高于評價標(biāo)準(zhǔn)。此外，保存性也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例11，保存性和霧化項目都是好的。這是由于蠟的含量是0.5份，小于1份，使得非偏移區(qū)域的下限超過120℃且溫度寬度小于60℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
根據(jù)實施例1a到10a和比較例1a到11a對本發(fā)明的黑色調(diào)色劑B加以說明。
黑色調(diào)色劑B的制備例聚酯樹脂(雙酚A環(huán)氧丙烷和對苯二甲酸，富馬酸或偏苯三酸酐并用)100重量份炭黑5重量份電荷控制劑(水楊酸鋅化合物) 2重量份醇改性的石蠟實施例1a到8a、比較例1a到9a 3重量份實施例9a8重量份實施例10a 1重量份比較例10a 11重量份比較例11a 0.5重量份將上述材料，采用與黑色調(diào)色劑A制備例相同的方法獲得分級過的調(diào)色劑。該分級過的調(diào)色劑顆粒的粒徑在5到16μm的范圍內(nèi)且平均粒徑為8.0μm。
接著，以與黑色調(diào)色劑A制備例相同的方法，由分級過的調(diào)色劑獲得用外部添加劑處理過的調(diào)色劑的黑色調(diào)色劑B，并將該用外部添加劑處理過的調(diào)色劑和載體加以混合以生產(chǎn)顯影劑。對于載體，使用了鐵素體顆粒，將顯影劑的調(diào)色劑濃度設(shè)定為4.0％。
表3示出了用作實施例1a到10a和比較例1a到11a材料的聚酯樹脂的熔解溫度和酸值、醇改性的石蠟的酸值、針入度、DSC峰值溫度和含有份數(shù)。
表3

聚酯樹脂的熔解溫度、蠟的針入度和DSC峰值溫度在與黑色調(diào)色劑A制備例相同的條件下獲得。
印刷試驗2
對實施例1a到10a和比較例1a到11a進行印制試驗2。其過程、條件和評價方法與上述印刷試驗1的情況相同，下面對其結(jié)果加以說明。表4表示結(jié)果之一覽。
表4

如表4所示，實施例1a到10a的綜合評價結(jié)果都很好(VG)。這是因為聚酯樹脂和蠟的酸值、聚酯樹脂的熔解溫度與蠟的針入值、DSC峰值溫度和含有份數(shù)都在預(yù)定的范圍內(nèi)。
其中，對于非偏移區(qū)域、定影強度、保存性和霧化情況的最佳值如下所列。對于非偏移區(qū)域，可得到下限溫度為110℃時，110℃到210℃而下限溫度在低溫的寬的定影溫度范圍。對于定影強度，獲得了高達91％的值。對于霧化，獲得了0.001的較低值。在所有實施例1到10中保存性都好。
比較例1a到11a的綜合評價，對比較例2a和7a是好的(G)，比較例1a、3a到6a、8a到11a，不會在實用中產(chǎn)生特別的問題(P)。下面詳細(xì)說明比較例2a和7a。
比較例2a，除了霧化情況外的所有項目都是好的。霧化值高于評價標(biāo)準(zhǔn)，這是由于聚酯樹脂的酸值為4mgKOH/g、它低于5到20mgKOH/g的范圍，使得配伍性劣化并導(dǎo)致了帶電性能劣化。
比較例7a，除了保存性外的所有項目都是好的。保存性低于評價標(biāo)準(zhǔn)，這是由于蠟的DSC峰值溫度為73℃、它低于75到115℃的范圍。
下面詳細(xì)說明比較例1a、3a到6a、8a到11a。
比較例1a，其保存性和霧化項目都是好的。這是由于蠟的酸值為1mgKOH/g、它低于2到20mgKOH/g的范圍，使得非偏移區(qū)域的下限超過120℃且溫度寬度小于60℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例3a，保存性和霧化項目都是好的。這是由于聚酯樹脂的酸值為22mgKOH/g、它高于2到20mgKOH/g的范圍，使得非偏移區(qū)域的下限超過120℃且溫度寬度小于60℃。此外，定影強度低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例4a，保存性和霧化項目都是好的。這是由于蠟的酸值為23mgKOH/g、它高于2到20mgKOH/g的范圍，使得非偏移區(qū)域的下限超過120℃且溫度寬度小于60℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例5a，保存性和霧化項目都是好的。這是由于蠟的DSC峰范圍為118℃、它高于75到115℃的范圍，使得非偏移區(qū)域的下限超過120℃且溫度寬度小于60℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例6a，非偏移區(qū)和定影強度項目都是好的。蠟的針入度為6、高于5，使得保存性低于評價標(biāo)準(zhǔn)。霧化度也高于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例8a，保存性和霧化項目是好的。這是由于聚酯樹脂的熔解溫度為138℃、高于105到135℃的范圍，使得非偏移區(qū)域的下限超過120℃且溫度寬度小于60℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例9a，定影強度和霧化項目是好的。這是由于聚酯樹脂的熔解溫度為102℃、低于105到135℃的范圍，使得非偏移區(qū)域的溫度寬度小于60℃。此外，保存性也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例10a，非偏移區(qū)和定影強度項目都是好的。這是由于蠟的含量是11份、大于10份，使得霧化度高于評價標(biāo)準(zhǔn)。此外，保存性也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例11a，保存性和霧化項目都是好的。這是由于蠟的含量是0.5份，小于1份，使得非偏移區(qū)域的下限超過120℃且溫度寬度小于60℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
下面根據(jù)實施例11到20和比較例12到22來說明本發(fā)明彩色調(diào)色劑的藍色調(diào)色劑A。
藍色調(diào)色劑A的制備例聚酯樹脂(雙酚A環(huán)氧丙烷和對苯二甲酸、富馬酸或偏苯三酸酐并用)100重量份酞菁銅(C.I.顏料藍15)5重量份電荷控制劑(水楊酸鋅化合物) 2重量份羧酸改性的石蠟實施例11到18、比較例12到20 3重量份實施例198重量份實施例201重量份比較例2111重量份比較例220.5重量份上述材料用超級混合機進行均勻混合后，對該混合物用雙螺桿擠壓機進行加熱熔融，混煉，冷卻。用切割磨對所獲得的混煉產(chǎn)品進行粗粉碎，之后用超聲波噴射碾機加以細(xì)粉碎。隨后，用分級機將5μm或更小的細(xì)粉篩出，得到了分級過的調(diào)色劑。該分級過的調(diào)色劑顆粒的粒徑在5到16μm的范圍內(nèi)且平均粒徑為8.0μm。接著，將0.4％疏水性氧化硅作為外部添加劑摻入該分級過的調(diào)色劑中，并用超級混合機進行混合，得到了作為用外部添加劑處理過的調(diào)色劑的藍色調(diào)色劑A。隨后，將該用外部添加劑處理過的調(diào)色劑和載體加以混合，生產(chǎn)顯影劑。對于載體，使用了鐵素體顆粒，顯影劑的調(diào)色劑濃度設(shè)定為4.0％。
表5示出了用作實施例11到20和比較例12到22的材料的聚酯樹脂的熔解溫度和酸值、羧酸改性石蠟的酸值、針入度、DSC峰值溫度和含有份數(shù)(添加量)。
表5

聚酯樹脂的熔解溫度、蠟的針入度和DSC峰值溫度在與黑色調(diào)色劑A制備例相同的條件下獲得。
印刷試驗3對實施例11到20和比較例12到22進行印刷試驗3。對其過程和結(jié)果說明如下。表6示出結(jié)果之一覽。
表6

使用夏普公司制造的復(fù)印機(AR-S505)將上述所生產(chǎn)的調(diào)色劑用于生成未定影的調(diào)色劑圖像。之后，對夏普公司制造的復(fù)印機(AR-C150)的定影裝置(上部輥為鏡面拋光的硅橡膠制成的加熱輥，下部輥為硅橡膠制成的壓力輥)進行改造，使用能自由地設(shè)置輥溫度的外部定影機，在100℃到220℃的溫度范圍內(nèi)，以10℃為間隔來改變輥溫度，在去除硅油供給機構(gòu)之后，使未定影的調(diào)色劑圖像在無油狀態(tài)下定影。將供紙速度定為120mm/s。同時，觀察圖像被再次復(fù)印的偏移現(xiàn)象，將圖像未被再次復(fù)印的溫度區(qū)域定為非偏移區(qū)域。該非偏移區(qū)域大于或等于50℃的溫度寬度者是良好的。
用Macbeth制造的反射式濃度計測量在150℃形成的定影圖像的圖像濃度。隨后，用橡皮砂對定影圖像進行摩擦，并在摩擦后測量圖像濃度。接著，根據(jù)上面的公式(1)，計算定影強度。作為評價標(biāo)準(zhǔn)，從彩色調(diào)色劑顆粒的熔融和混合性能考慮，認(rèn)為具有大于或等于80％定影強度者是良好的。
此外，將10g彩色調(diào)色劑放進聚乙烯瓶中且在45℃儲存7天以評價保存性。在放置冷卻后，將調(diào)色劑從瓶中取出，并目測確定聚集程度。作為評價標(biāo)準(zhǔn)，在調(diào)色劑中不存在塊狀物的情況下，或者，即使有塊狀物但該塊狀物也能用手指碰碎的情況下，則可認(rèn)為該調(diào)色劑是良好的。在表6中，使用了字母G和X，并用“G”表示良好，用“X”表示次品。
用Macbeth制造的反射式濃度計測量形成的定影圖像的圖像濃度，并測量紙張的未使用頁面與定影圖像的白色部分之間的濃度差以評價霧化情況。作為評價標(biāo)準(zhǔn)，認(rèn)為測定值具有小于或等于0.005時是良好的。
根據(jù)非偏移區(qū)域、定影強度、保存性和霧化情況的上述評價，進行綜合評價。進行綜合評價的方法與上述印刷試驗1相同。
如表6所示，實施例11到20的綜合價結(jié)果都是很好(VG)。這是因為聚酯樹脂和蠟的酸值、聚酯樹脂的熔解溫度與蠟的針入度、DSC峰值溫度和含有份數(shù)都在預(yù)定的范圍內(nèi)。
其中，對于非偏移區(qū)域、定影強度、保存性和霧化情況的最佳值如下所列。對于非偏移區(qū)域，獲得了120℃到200℃寬的定影溫度范圍。對于定影強度，獲得了高達95％的值。對于霧化，獲得了低到0.001的值。在所有實施例11到20中保存性都是良好的。
比較例12到22的綜合評價結(jié)果是，比較例13及18是好(G)的，比較例12、14到17、19到22在實際使用中不發(fā)生特別的問題(P)。下面詳細(xì)說明比較例13、18。
比較例13，除了霧化情況外的所有項目都是好的。霧化值高于評價標(biāo)準(zhǔn)，這是由于聚酯樹脂的酸值為5mgKOH/g、低于7到20mgKOH/g的范圍，使得配伍性劣化并導(dǎo)致了帶電性能劣化。
比較例18，除了保存性外的所有項目都是好的。保存性低于評價標(biāo)準(zhǔn)，這是由于蠟的DSC峰值溫度為73℃，低于75到110℃的范圍。
下面詳細(xì)說明比較例12、14到17和19到22。
比較例12，保存性和霧化項目都是好的。這是由于蠟的酸值為4mgKOH/g、低于6到25mgKOH/g的范圍，使得非偏移區(qū)的溫度寬度小于50℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例14，保存性和霧化項目都是好的。這是由于聚酯樹脂的酸值為22mgKOH/g、高于7到20mgKOH/g的范圍，使得非偏移區(qū)的溫度寬度小于50℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例15，保存性和霧化項目都是好的。這是由于蠟的酸值為35mgKOH/g、高于6到25mgKOH/g的范圍，使得非偏移區(qū)的溫度寬度小于50℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例16，非偏移區(qū)域和定影強度項目都是好的。這是由于蠟的DSC峰值溫度為113℃、高于75到110℃的范圍，使得非偏移區(qū)域的溫度寬度小于50℃。此外，定影強度低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例17，非偏移區(qū)域和定影強度項目都是好的。這是由于蠟的針入度為4、高于3，使得保存性低于評價標(biāo)準(zhǔn)。霧化值也高于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例19，霧化項目是好的。這是由于聚酯樹脂的熔解溫度為128℃、高于95到125℃的范圍，使得非偏移區(qū)的溫度寬度小于50℃。此外，定影強度和保存性也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例20，定影強度和霧化項目是好的。這是由于聚酯樹脂的熔解溫度為93℃、低于95到125℃的范圍，使得非偏移區(qū)的溫度寬度小于50℃。此外，保存性也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例21，非偏移區(qū)域和定影強度項目都是好的。由于蠟的含量是11份、大于10份，使得霧化值高于評價標(biāo)準(zhǔn)。此外，保存性也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例22，保存性和霧化項目都是好的。由于蠟的含量是0.5份，小于1份，使得非偏移區(qū)的溫度寬度小于50℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
另外，根據(jù)實施例11a到20a和比較例12a到22a對本發(fā)明的藍色調(diào)色劑B加以說明。
藍色調(diào)色劑B的制備例聚酯樹脂(雙酚A環(huán)氧丙烷和對苯二甲酸、富馬酸或偏苯三酸酐并用)100重量份酞菁銅(C.I.顏料藍15) 5重量份電荷控制劑(水楊酸鋅化合物)2重量份醇改性的石蠟實施例11a到18a，比較例12a到20a3重量份實施例19a 8重量份實施例20a 1重量份比較例21a 11重量份比較例22a 0.5重量份上述材料，以與藍色調(diào)色劑A制備例相同的方法獲得的分級過的調(diào)色劑。該調(diào)色劑顆粒的粒徑在5到16μm的范圍內(nèi)且平均粒徑為8.0μm。
接著，以與藍色調(diào)色劑A制備例相同的方法，由分級過的調(diào)色劑獲得用外部添加劑處理過的調(diào)色劑的藍色調(diào)色劑B，并將該用外部添加劑處理過的調(diào)色劑和載體加以混合以生產(chǎn)顯影劑。對于載體，使用了鐵素體顆粒，將顯影劑的調(diào)色劑濃度設(shè)定為4.0％。
表7示出了用作實施例11a到20a和比較例12a到22a的材料的聚酯樹脂的熔解溫度和酸值、醇改性的石蠟的酸值、針入度、DSC峰值溫度和含有份數(shù)。
表7

聚酯樹脂的熔解溫度，蠟的針入度和DSC峰值溫度，在與藍色調(diào)色劑A制備例相同的條件下獲得印刷試驗4對實施例11a到20a和比較例12a到22a進行印刷試驗4。其過程、條件和評價方法，與印刷試驗3的情況相同，下面對其結(jié)果加以說明。表8表示結(jié)果之一覽。
表8

如表8所示，實施例11a到20a的綜合評價結(jié)果都是很好的(VG)。這是因為聚酯樹脂和蠟的酸值、聚酯樹脂的熔解溫度與蠟的針入度、DSC峰值溫度和含有份數(shù)都在預(yù)定的范圍內(nèi)。
其中，對于非偏移區(qū)域、定影強度、保存性和霧化情況的最佳值如下所列。對于非偏移區(qū)域，獲得了120℃到200℃的寬的定影溫度范圍。對于定影強度，獲得了高達94％的值。對于霧化，獲得了低到0.001的值。在所有實施例11a到20a中保存性都是良好的。
比較例12a到22a的綜合評價，比較例13a和18a是好(G)的，比較例12a、14a到17a、19a到22a在實際使用中未產(chǎn)生特別問題(P)。下面詳細(xì)說明比較例13a和18a。
比較例13a，除了霧化情況外的所有項目都是好的。霧化值高于評價標(biāo)準(zhǔn)，這是由于聚酯樹脂的酸值為4mgKOH/g、它低于5到20mgKOH/g的范圍，使得配伍性劣化并導(dǎo)致了帶電性能劣化。
比較例18a，除了保存性外的所有項目都是好的。保存性低于評價標(biāo)準(zhǔn)，這是由于蠟的DSC峰值溫度為73℃、它低于75到110℃的范圍。
下面詳細(xì)說明比較例12a、14a到17a和19a到22a。
比較例12a，保存性和霧化項目都是好的。由于蠟的酸值為3mgKOH/g、它低于4到15mgKOH/g的范圍，使得非偏移區(qū)的溫度寬度小于50℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例14a，保存性和霧化項目都是好的。由于聚酯樹脂的酸值為22mgKOH/g、它高于5到20mgKOH/g的范圍，使得非偏移區(qū)域的溫度寬度小于50℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例15a，保存性和霧化項目都是好的。由于蠟的酸值為17mgKOH/g、它高于4到15mgKOH/g的范圍，使得非偏移區(qū)域的溫度寬度小于50℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例16a，保存性和霧化項目都是好的。由于蠟的DSC峰值溫度為113℃、它高于75到110℃的范圍，使得非偏移區(qū)域的溫度寬度小于50℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例17a，非偏移區(qū)域和定影強度項目都是好的。由于蠟的針入度為4、高于3，使得保存性低于評價標(biāo)準(zhǔn)。霧化度也高于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例19a，保存性和霧化項目是好的。由于聚酯樹脂的熔解溫度為128℃、高于95到125℃的范圍，使得非偏移區(qū)域的溫度寬度小于50℃。此外，定影強度和保存性也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例20a，定影強度和霧化項目是好的。由于聚酯樹脂的熔解溫度為93℃、低于95到125℃的范圍，使得非偏移區(qū)域的溫度寬度小于50℃。此外，保存性也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例21a，非偏移區(qū)域和定影強度項目都是好的。由于蠟的含量是11份、大于10份，使得霧化度高于評價標(biāo)準(zhǔn)。此外，保存性也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
比較例22a，保存性和霧化項目都是好的。由于蠟的含量是0.5份、小于1份，使得非偏移區(qū)域的溫度寬度小于50℃。此外，定影強度也低于評價標(biāo)準(zhǔn)。
本發(fā)明可在不脫離其精神或主要特征的范圍內(nèi)，采用其他的各種方案均可實施。因此，上述實施方案在所有方面被認(rèn)為都是示例性的而非限定性的，因而，由所附權(quán)利要求書而不是由前述說明表明的本發(fā)明的范圍和在權(quán)利要求書的等效意義和范圍內(nèi)的所有變形都包括在本發(fā)明中。
權(quán)利要求
1.一種電子照相用調(diào)色劑，包含由酸值為7到20mgKOH/g范圍內(nèi)的聚酯樹脂構(gòu)成的粘合樹脂；由具有酸值4到30mgKOH/g范圍內(nèi)的羧酸改性的石蠟構(gòu)成的蠟；和著色劑。
2.一種電子照相用調(diào)色劑，包含由酸值為7到15mgKOH/g范圍內(nèi)的聚酯樹脂構(gòu)成的粘合樹脂；由酸值在6到25mgKOH/g范圍內(nèi)的羧酸改性的石蠟構(gòu)成的蠟；和著色劑。
3.一種電子照相用調(diào)色劑，包含由酸值為5到20mgKOH/g范圍內(nèi)的聚酯樹脂構(gòu)成的粘合樹脂；由酸值為2到20mgKOH/g范圍內(nèi)的醇改性的石蠟構(gòu)成的蠟；和著色劑。
4.一種電子照相用調(diào)色劑，包含由酸值5到15mgKOH/g范圍內(nèi)的聚酯樹脂構(gòu)成的粘合樹脂；由酸值為4到15mgKOH/g范圍內(nèi)的醇改性的石蠟構(gòu)成的蠟；和著色劑。
5.如權(quán)利要求1中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為5或更小。
6.如權(quán)利要求2中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為5或更小。
7.如權(quán)利要求3中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為5或更小。
8.如權(quán)利要求4中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為5或更小。
9.如權(quán)利要求1中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為3或更小。
10.如權(quán)利要求2中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為3或更小。
11.如權(quán)利要求3中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為3或更小。
12.如權(quán)利要求4中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為3或更小。
13.如權(quán)利要求1中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在75到115℃的范圍內(nèi)。
14.如權(quán)利要求2中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在75到115℃的范圍內(nèi)。
15.如權(quán)利要求3中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在75到115℃的范圍內(nèi)。
16.如權(quán)利要求4中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在75到115℃的范圍內(nèi)。
17.如權(quán)利要求1中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在80到110℃的范圍內(nèi)。
18.如權(quán)利要求2中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在80到110℃的范圍內(nèi)。
19.如權(quán)利要求3中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在80到110℃的范圍內(nèi)。
20.如權(quán)利要求4中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在80到110℃的范圍內(nèi)。
21.如權(quán)利要求1中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在105到135℃的范圍內(nèi)。
22.如權(quán)利要求2中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在105到135℃的范圍內(nèi)。
23.如權(quán)利要求3中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在105到135℃的范圍內(nèi)。
24.如權(quán)利要求4中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在105到135℃的范圍內(nèi)。
25.如權(quán)利要求1中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在110到130℃的范圍內(nèi)。
26.如權(quán)利要求2中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在110到130℃的范圍內(nèi)。
27.如權(quán)利要求3中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在110到130℃的范圍內(nèi)。
28.如權(quán)利要求4中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在110到130℃的范圍內(nèi)。
29.如權(quán)利要求1中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到10重量份的范圍內(nèi)。
30.如權(quán)利要求2中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到10重量份的范圍內(nèi)。
31.如權(quán)利要求3中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到10重量份的范圍內(nèi)。
32.如權(quán)利要求4中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到10重量份的范圍內(nèi)。
33.如權(quán)利要求1中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到6重量份的范圍內(nèi)。
34.如權(quán)利要求2中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到6重量份的范圍內(nèi)。
35.如權(quán)利要求3中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到6重量份的范圍內(nèi)。
36.如權(quán)利要求4中所述的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到6重量份的范圍內(nèi)。
37.一種用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，包含由酸值為7到20mgKOH/g范圍內(nèi)的聚酯樹脂構(gòu)成的粘合樹脂；由酸值為6到25mgKOH/g范圍內(nèi)的羧酸改性的石蠟構(gòu)成的蠟；和著色劑。
38.一種用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，包含由酸值為7到15mgKOH/g范圍內(nèi)的聚酯樹脂構(gòu)成的粘合樹脂；由酸值在6到20mgKOH/g范圍內(nèi)的羧酸改性的石蠟構(gòu)成的蠟；和著色劑。
39.一種用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，包含由酸值為5到20mgKOH/g范圍內(nèi)的聚酯樹脂構(gòu)成的粘合樹脂；由酸值為4到15mgKOH/g范圍內(nèi)的醇改性的石蠟構(gòu)成的蠟；和著色劑。
40.一種用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，包含由酸值為5到15mgKOH/g范圍內(nèi)的聚酯樹脂構(gòu)成的粘合樹脂；由酸值為4到13mgKOH/g范圍內(nèi)的醇改性石蠟構(gòu)成的蠟；和著色劑。
41.如權(quán)利要求37中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為3或更小。
42.如權(quán)利要求38中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為3或更小。
43.如權(quán)利要求39中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為3或更小。
44.如權(quán)利要求40中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為3或更小。
45.如權(quán)利要求37中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為2或更小。
46.如權(quán)利要求38中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為2或更小。
47.如權(quán)利要求39中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為2或更小。
48.如權(quán)利要求40中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的針入度為2或更小。
49.如權(quán)利要求37中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在75到110℃的范圍內(nèi)。
50.如權(quán)利要求38中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在75到110℃的范圍內(nèi)。
51.如權(quán)利要求39中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在75到110℃的范圍內(nèi)。
52.如權(quán)利要求40中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在75到110℃的范圍內(nèi)。
53.如權(quán)利要求37中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在75到100℃的范圍內(nèi)。
54.如權(quán)利要求38中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在75到100℃的范圍內(nèi)。
55.如權(quán)利要求39中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在75到100℃的范圍內(nèi)。
56.如權(quán)利要求40中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的DSC峰值溫度在75到100℃的范圍內(nèi)。
57.如權(quán)利要求37中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在95到125℃的范圍內(nèi)。
58.如權(quán)利要求38中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在95到125℃的范圍內(nèi)。
59.如權(quán)利要求39中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在95到125℃的范圍內(nèi)。
60.如權(quán)利要求40中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在95到125℃的范圍內(nèi)。
61.如權(quán)利要求37中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在95到115℃的范圍內(nèi)。
62.如權(quán)利要求38中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在95到115℃的范圍內(nèi)。
63.如權(quán)利要求39中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在95到115℃的范圍內(nèi)。
64.如權(quán)利要求40中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，粘合樹脂的熔解溫度在95到115℃的范圍內(nèi)。
65.如權(quán)利要求37中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到10重量份的范圍內(nèi)。
66.如權(quán)利要求38中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到10重量份的范圍內(nèi)。
67.如權(quán)利要求39中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到10重量份的范圍內(nèi)。
68.如權(quán)利要求40中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到10重量份的范圍內(nèi)。
69.如權(quán)利要求37中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到6重量份的范圍內(nèi)。
70.如權(quán)利要求38中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到6重量份的范圍內(nèi)。
71.如權(quán)利要求39中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到6重量份的范圍內(nèi)。
72.如權(quán)利要求40中所述的用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，其中，蠟的添加量相對于100重量份的粘合樹脂在1到6重量份的范圍內(nèi)。
73.一種用于彩色圖像成像的電子照相用調(diào)色劑，包含作為黑色著色劑的根據(jù)權(quán)利要求1到36中任一項所述的電子照相用黑色調(diào)色劑；作為黃色著色劑的根據(jù)權(quán)利要求37到72中任一項所述的用于彩色圖像成像的電子照相用黃色調(diào)色劑；作為品紅色著色劑的根據(jù)權(quán)利要求37到72中任一項所述的用于彩色圖像成像的電子照相用品紅色調(diào)色劑；作為藍色著色劑的根據(jù)權(quán)利要求37到72中任一項所述的用于彩色圖像成像的電子照相用藍色調(diào)色劑。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種能進一步滿足低能量、高速度和高性能需要的黑色調(diào)色劑、和一種能用在具有無油定影裝置的成像裝置中的彩色調(diào)色劑、以及一種用黑色調(diào)色劑和彩色調(diào)色劑制成的彩色調(diào)色劑。對于黑色調(diào)色劑，使用具有酸值在7到20mgKOH/g的聚酯樹脂作為粘合樹脂、使用具有酸值在4到30mgKOH/g的羧酸改性石蠟作為蠟。對于彩色調(diào)色劑，使用具有酸值在7到20mgKOH/g的聚酯樹脂作為粘合樹脂、使用具有酸值在6到25mgKOH/g的羧酸改性石蠟作為蠟。
文檔編號G03G9/087GK1495547SQ0315149
公開日2004年5月12日 申請日期2003年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月21日
發(fā)明者小川哲, 久保雅彥, 澤井正幸, 木田耕史, 史, 幸, 彥 申請人:夏普株式會社