專利名稱：液晶偏光板保護用透明粘著膜的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于保護液晶顯示裝置中使用的液晶偏光板的粘著膜，即直接貼附在液晶偏光板上、能夠透視檢查的液晶偏光板保護用透明粘著膜。
背景技術：
對于液晶顯示裝置中使用的液晶偏光板，損傷、污染、附著異物是致命的缺陷。因此，在液晶偏光板的制造工序、流通工序和組裝工序中，為了使液晶偏光板不損傷、不污染或者不附著異物，通常采取在液晶偏光板的表面貼附保護粘著膜的措施。貼附保護粘著膜的液晶偏光板在安裝在液晶顯示裝置上之前要進行缺陷檢查。該檢查由于是貼附著保護膜進行的，因此，要求保護粘著膜具有高的透明性。
而且，在最近的檢查操作中，由于保護粘著膜上帶傷或者污染的制品全都作為損耗處理，因此，還要求保護粘著膜本身具有耐傷性和抗靜電性。為了確認表面的傷和污染是不是保護粘著膜本身的，有時要用溫水或者乙醇擦拭洗滌，因此，還必須具有耐水性和耐藥品性。
在形成抗靜電層時，例如，使用含有具有磺酸鹽基等的陰離子性抗靜電劑或者將其高分子化的抗靜電性樹脂的混合水分散體，但是，耐溫水性和耐藥品性不足(例如，參照專利文獻1和專利文獻2)。還有人提出了為了提高粘著性膜表面的耐傷性，在例如耐磨層中加入非反應型硅酮，改善滑動性的方法等，但是，改善不足。在專利文獻1和專利文獻2中，還公開了用紫外線等活性能量線固化耐磨層的方法。在該方法中，由于在反應時產生臭氧氣體等，因此，需要排氣設備。
作為構成上述保護粘著膜的粘著劑，要重視透明性、粘著力控制的難易和非污染性等，因此，通常使用溶劑型丙烯酸系粘著劑(例如，參見專利文獻3)。由于該保護粘著膜在液晶顯示器制造工序的途中剝離，因此，保護粘著膜必須具有微粘著性和再剝離性兩方面的性質。但是，在一般的微粘著性粘著劑的情況下，存在保護粘著膜在卷繞狀態(tài)下的流通途中發(fā)生隧道效應(即，粘著保護膜和剝離片之間產生部分剝離)，或者在粘貼有該保護粘著膜的液晶偏光板的另一個面上再涂覆粘著劑，在干燥時容易發(fā)生隧道效應或者膨脹的問題。
上述隧道效應和膨脹在粘著劑層上形成印記顯現(xiàn)，有造成在檢查工序中誤判為液晶偏光板缺陷的原因等問題。而且，由于具有微粘著性，因此例如與二軸拉伸透明聚脂膜等膜基材和粘著劑的密著性不足，再剝離時，在液晶偏光板表面上容易發(fā)生糊狀殘留。
作為保護粘著膜用的剝離片，通常使用在與粘著劑接觸的面上涂覆有剝離劑的膜。作為這種剝離劑，使用硅酮系剝離劑和非硅酮系剝離劑。例如，對于硅酮系剝離劑，雖然能夠將與保護粘著膜的剝離力設計得非常輕，但是存在由于硅酮向粘著劑層面的移動引起液晶偏光板粘貼時浮起的問題，而且，還存在為了充分進行硅酮的固化而形成高溫，膜發(fā)生熱收縮，由液晶偏光板表面的污染引起表面處理障礙的問題(例如，參見專利文獻4)。
專利文獻1 特開平11-70629號公報(第4頁)專利文獻2 特開平2000-168015號公報(第4～5頁)專利文獻3 特開平9-208910號公報(第2頁)專利文獻4 特開平2000-239623號(第2頁)發(fā)明內容本發(fā)明的目的是，對于用于保護液晶顯示偏光板而使用的透明粘著膜解決上述現(xiàn)有技術的問題。
具體的，本發(fā)明提供抗靜電性、耐傷性、防污性等優(yōu)良，并且耐溫水性、耐藥品性也優(yōu)良，能夠貼附在液晶偏光板上原樣透視檢查液晶偏光板有無缺陷的液晶偏光板保護用透明粘著膜。
本發(fā)明的其他目的是，提供保持保護膜和粘著劑的適當粘著，在將粘著劑從剝離片上剝離時，剝離力輕并且剝離劑不移動的粘著膜。
本發(fā)明包括下面的各發(fā)明。
(1)液晶偏光板保護用透明粘著膜，其特征在于在二軸拉伸透明膜的一個表面上依次設置抗靜電層和耐傷性層，而在另一個表面上設置有再剝離型粘著劑層的液晶偏光板保護用透明粘著膜中，抗靜電層含有氧化錫，耐傷性層由固化樹脂層構成。
(2)如前述(1)記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其特征在于上述固化樹脂層是熱固性硅酮樹脂層。
(3)如前述(1)或(2)記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其特征在于上述抗靜電層含有氧化錫40～80質量％和聚酯系樹脂60～20質量％。
(4)如前述(1)到(3)的任意一項記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其特征在于上述耐傷性層含有非反應型硅酮0.1～10質量％。
(5)如前述(1)到(4)的任意一項記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其特征在于上述耐傷性層的表面電阻率不足1×108Ω。
(6)如前述(1)到(5)的任意一項記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其特征在于上述再剝離型粘著劑層由將尿烷系粘著劑用聚異氰酸酯系交聯(lián)劑交聯(lián)生成的二液固化型尿烷系粘著劑構成，并且，透明粘著膜的霧度值在3％以下。
(7)如前述(6)記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其特征在于聚異氰酸酯系交聯(lián)劑相對于上述尿烷系粘著劑的加入量為，相對于尿烷系粘著劑固體部分100質量份的固體部分為2～10質量份。
(8)如第(1)～(7)的任意一項記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中在上述再剝離型粘著劑層的表面上層壓剝離片。
(9)如第(8)項中記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中上述剝離片是聚烯烴系膜。
(10)如第(8)或(9)項中記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中上述剝離片的表面電位不到100V。
(11)如第(1)～(7)項的任意一項記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中在將上述液晶偏光板保護用透明粘著膜粘貼在在溫度23℃、濕度50％RH的環(huán)境下放置3個小時的三乙酰纖維素膜上，經過24個小時后，通過JIS-Z-0237(這里，“JIS”為“Japanese Industrial Standard(日本工業(yè)標準)”的簡稱，“Z-0237”為其中所包含的試驗方法之一，此方法為膠粘帶和膠粘片的試驗方法)所規(guī)定的180度撕下法測定，粘著力為3～30N/m。
(12)如第(1)～(7)項的任意三項記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中在將上述液晶偏光板保護用透明粘著膜粘貼在在溫度23℃、濕度50％RH的環(huán)境下放置3個小時的三乙酰纖維素膜上，經過24個小時，再在溫度90±1℃下加熱2小時后，通過JIS-Z-0237所規(guī)定的180度撕下法測定，粘著力為3～30N/m。
發(fā)明的實施方案本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題，進行了銳意研究，結果發(fā)現(xiàn)，通過在二軸拉伸透明膜的一個表面上依次設置含有氧化錫的抗靜電層和作為耐傷性層的固化樹脂層，再在上述二軸拉伸透明膜的另一個面上設置再剝離型粘著劑層，由此而得到的透明粘著膜具有作為液晶偏光板保護用粘著膜的優(yōu)良特性，直至完成本發(fā)明。
本發(fā)明的抗靜電層是以氧化錫和粘結樹脂為主要成分形成的。在導電性微粒中，氧化錫的導電性優(yōu)良，白色度也高。優(yōu)選使用摻雜了五氧化二銻的氧化錫。氧化錫的粒徑優(yōu)選在30nm以下，更優(yōu)選為5～25nm。如果粒徑大于30nm，存在霧度增大的問題，另一方面，在粒徑過小時，有時在涂料中分散困難。
氧化錫在抗靜電層中的含量優(yōu)選為40～80質量％。如果氧化錫的含量少于40質量％，導電性微粒彼此的連接減少，抗靜電性能不足。而且，氧化錫的含量如果多于80質量％，粘結樹脂不足，與基材的粘結性不足，并且，霧度高。
作為抗靜電性能，優(yōu)選耐傷性層的按照JIS C-2318規(guī)定的表面電阻率要不足1×108Ω，更優(yōu)選在7×107Ω以下。在表面電阻率為1×108Ω以上的情況下，透明粘著膜表面上容易附著雜質等。
作為抗靜電層中使用的粘結樹脂，通?？膳e出聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、離子鍵聚合物系樹脂、尼龍系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚氨酯系樹脂等。抗靜電層中的粘結樹脂的含量優(yōu)選為20～60質量％。例如，透明粘著膜用基材是二軸拉伸透明聚酯膜時，從接合性方面考慮，優(yōu)選使用聚酯系樹脂，作為聚酯系樹脂，可舉出不飽和聚酯樹脂的溶液和分散液，可加入蠟添加型和非蠟添加型蓖麻油等干性油，也可以加入氟系助劑。其中，優(yōu)選有機溶劑可溶性的聚酯系樹脂，而且，從涂膜的潤濕性、透明性，并進而從涂覆后的耐粘連性方面考慮優(yōu)選加入氟系助劑。
抗靜電層的膜厚優(yōu)選為0.05～5.00微米，更優(yōu)選0.10～2.00微米。如果膜厚比0.05微米薄，抗靜電性能不足，另一方面，如果膜厚超過5.00微米，霧度增高，效果飽和，不經濟。
設置在抗靜電層上的固化樹脂層即耐傷性層是涂覆固化性樹脂液經固化形成的。作為固化性樹脂，有熱固性樹脂、紫外線固化性樹脂、電子線固化性樹脂，以該樹脂的溶劑溶液、水分散液、無溶劑單體或者低聚物液的形式使用。
固化性樹脂中，熱固性樹脂在固化時不產生臭氧方面是優(yōu)選的。在熱固性樹脂中，優(yōu)選防污性、滑動性優(yōu)良的熱固性硅酮樹脂。熱固性硅酮樹脂通過加熱進行的脫水縮合反應而固化，因此，具有三元交聯(lián)構造。作為一個例子，通常以末端具有OH基的聚烷基硅氧烷化合物和末端具有氫的聚烷基硅氧烷的混合物為主要成分，作為聚烷基硅氧烷，代表性的是聚二甲基硅氧烷。
根據需要，含有溶劑、錫等催化劑的商品也可通稱為熱固性硅酮硬涂劑。
作為熱固型硅酮硬涂劑，可以舉出例如東芝硅酮制的“SHC900”GE(商品名)等。為了進一步提高與抗靜電層的粘著性，還可以含有醇酸樹脂和蜜胺樹脂等。
作為紫外線固化性樹脂，可以使用丙烯酸系單體或者低聚物的無溶劑液、溶劑溶液、水分散液等，從防污性、滑動性方面考慮，優(yōu)選紫外線固化性硅酮樹脂。
為了對保護膜本身不易污染，或者在污染時也容易除去污染，優(yōu)選在耐傷性膜中加入非反應型硅酮，非反應型硅酮可以導入直鏈二甲基聚硅氧烷、苯基和高級烷基。作為非反應型硅烷，可舉出例如東立ダウコ-ニング.硅酮(株)制的“BY-24-842 ADDITIVE”(商品名)等。
耐傷性層中的非反應型硅酮的加入量優(yōu)選為0.1～10質量％，更優(yōu)選0.1～5.0質量％，特別優(yōu)選0.5～5.0質量％。如果加入量少于0.1質量％，防污性不足，另一方面，如果多于10質量％，保護膜在以卷繞形式加工時，有時硅酮向背面移動，因此不優(yōu)選。而且，耐傷性層的膜厚優(yōu)選0.1～10微米，更優(yōu)選0.3～5微米。如果膜厚比0.1微米薄，耐傷性和耐藥品性不足，如果比10微米厚，抗靜電性能變差，并且霧度提高。
在本發(fā)明中，作為透明粘著膜用的基材片使用二軸拉伸透明膜，從透明性、耐藥品性和耐熱性方面考慮，例如可舉出由選自聚酯系，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系，聚苯乙烯系，聚偏二氯乙烯系，乙烯-乙烯醇系，聚氯乙烯系，聚碳酸酯系、聚酰胺系，聚酰亞胺系，丙烯酸系，乙酸酯系、聚醚砜系的各種樹脂中的至少一種形成的二軸拉伸透明膜。優(yōu)選使用二軸拉伸透明聚脂膜。特別是后述的涂覆耐傷性層、干燥、熱固化的工序由于是高溫，因此，為了防止熱收縮或者起皺等，作為透明粘著膜用的基材需要具有耐熱性等。本發(fā)明的二軸拉伸透明膜的厚度優(yōu)選為6～300微米，更優(yōu)選10～100微米?？梢詫ΧS拉伸透明膜施以電暈放電處理等公知的表面處理。
對于本發(fā)明的粘著劑層，與二軸拉伸透明聚脂膜等基材膜的密著性優(yōu)良，與剝離片的剝離性良好，并且，剝離劑不移動，也不污染粘著劑層，因此，在透明粘著膜貼附到液晶偏光板上之前以卷繞狀態(tài)流通的過程中，不發(fā)生隧道效應，而且，在貼附保護粘著膜的液晶偏光板的另一面上，再涂覆和干燥粘著劑時，也不發(fā)生隧道效應和膨脹，具備貼附在液晶偏光板上的微粘著性和再剝離性，而且，再剝離后，也不會有殘糊留在液晶偏光板的表面上。
本發(fā)明的粘著劑層優(yōu)選由將尿烷系粘著劑用聚異氰酸酯系交聯(lián)劑交聯(lián)生成的二液固化型尿烷系粘著劑構成，作為尿烷系粘著劑優(yōu)選，在使用催化劑使例如聚酯型多元醇、聚醚型多元醇、聚碳酸酯型多元醇、聚己內酯型多元醇和聚異氰酸酯系交聯(lián)劑反應而生成的分子量10000～300000的聚氨酯型多元醇中配合聚異氰酸酯系交聯(lián)劑的溶劑型尿烷系粘著劑。這種粘著劑通過聚異氰酸酯系交聯(lián)劑交聯(lián)，形成粘著劑層。在本申請中，二液固化型尿烷系粘著劑與通常的二液固化型粘著劑(例如丙烯酸酯主劑/環(huán)氧固化劑等)相比，具有相對于聚烯烴系膜良好的離模性。
作為聚異氰酸酯系交聯(lián)劑，可舉出公知的芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸脂、芳香脂肪族聚異氰酸酯和脂環(huán)族聚異氰酸酯等。這些交聯(lián)劑可以適當控制尿烷系粘著劑的交聯(lián)密度，即使在液晶偏光板貼附后的加熱處理(90℃，2個小時)中，剝離時的粘著力也不改變。而且，還能夠改善粘著劑與二軸拉伸透明膜的密著性，而且，可以得到對偏光板具備微粘著性和再剝離性的液晶偏光板保護用透明粘著膜，因此優(yōu)選。
在聚異氰酸酯系交聯(lián)劑中，優(yōu)選采用具有交聯(lián)反應快的異三聚氰酸酯環(huán)的多官能聚異氰酸酯化合物作為交聯(lián)劑，將尿烷系粘著劑交聯(lián)形成。例如，優(yōu)選使用具有至少一個由多官能聚異氰酸酯化合物的三聚體構成的異三聚氰酸酯環(huán)的聚異氰酸酯系交聯(lián)劑，即使在加熱處理后進行剝離時，粘著力也幾乎不變。
本發(fā)明聚異氰酸脂交聯(lián)劑相對于尿烷系粘著劑的加入量為，相對于尿烷系粘著劑固體部分100質量份優(yōu)選固體部分1.5～11質量份，更優(yōu)選2～10質量份。如果不足1.5質量份，交聯(lián)度不足，粘著力，特別是加熱后的粘著力增強，從液晶偏光板的再剝離性變差。另一方面，如果多于11質量份，交聯(lián)度過度增高，粘著力降低，相對于偏光板的微粘著性不足，或者，處于飽和狀態(tài)，妨礙交聯(lián)，凝集力降低，再剝離性變差。
粘著劑層的厚度優(yōu)選為5～50微米，更優(yōu)選為20～30微米。如果粘著劑層的厚度不足5微米，對被粘著體的粘著力不足，而如果超過了50微米，粘著力飽和，不經濟，粘著劑溢出，成為剝離時凝集破壞的原因。
本發(fā)明透明粘著膜的透光率受到基材片、抗靜電層、耐傷性層和粘著劑層等各層成分的影響，優(yōu)選霧度值在3％以下，可以貼附在液晶偏光板上原樣透視檢查液晶偏光板有無缺陷。
作為本發(fā)明液晶偏光板保護用透明粘著膜的形成方法，通過在基片即二軸拉伸透明膜的表面?zhèn)韧扛部轨o電層，并進行干燥，接著，涂覆耐傷性層，并干燥，在得到的抗靜電性二軸拉伸透明膜的里面?zhèn)壬贤扛捕汗袒湍蛲橄嫡持鴦?，進行干燥，形成粘著劑層，然后，在該粘著劑層上貼合剝離片的方法；或者，在剝離片上涂覆該粘著劑，進行干燥，形成粘著劑層之后，通過粘著劑層，在抗靜電性二軸拉伸透明膜的里面?zhèn)荣N合剝離片來制備。
抗靜電層、在其上層壓的耐傷性層可以通過目前公知的方法在二軸拉伸透明聚酯膜的單面上形成。例如，采用逗點涂覆器、波紋涂覆器、幕式淋涂器、逆轉輥涂覆器、刮刀涂覆器、棒涂覆器、狹縫模涂覆器、氣刀涂覆器、逆轉凹印涂覆器、直接凹印涂覆器、微細凹印涂覆器等涂覆裝置，可以采用對二軸拉伸透明膜涂覆的方法。涂覆可以通過幕式涂覆器或者狹縫模涂覆器等兩層同時進行，而且也可以采用上述任意一種方法依次進行。
對于粘著劑層，與上述抗靜電層、耐傷性層同樣，可以采用通過公知的方法在抗靜電性二軸拉伸透明膜的表面上直接涂覆的方法，或者，在剝離片涂覆之后，將其轉印到抗靜電性二軸拉伸透明聚酯膜上的方法等。而且，層壓抗靜電層和耐傷性層的工序也可以在形成上述粘著劑層之后。
作為本發(fā)明的剝離片，是(1)塑料膜系的剝離片，(2)其他剝離片。
作為(1)塑料膜系剝離片，有(a)聚烯烴系膜，(b)其他塑料膜。
作為(a)聚烯烴系膜，有將聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物樹脂、它們二種以上樹脂混合的樹脂層壓的復合膜。其中，可以涂覆或者混合氟樹脂和硅酮樹脂，聚烯烴系膜在即使不進行硅酮等的涂覆也可以使用的方面具有優(yōu)點。
(b)作為其他塑料膜，可舉出在聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺等塑料膜上涂覆氟樹脂或者硅酮樹脂等，使得其以干燥質量計為0.1～3.0g/m2左右，通過熱固化或者電離放射線固化等，設置剝離劑層，或者，在膜中混合氟樹脂或者硅酮樹脂等。
(2)作為其他剝離片，是在紙、合成紙和無紡布等織物上層壓上述(1)的膜。在合成紙的情況下，也可在其上直接涂覆硅酮樹脂等。
上述聚烯烴系膜即使不使用硅酮等剝離劑，也具有剝離性，因此，優(yōu)選作為剝離片使用，剝離劑向粘著劑層面不移動。
而且，聚烯烴系膜與尿烷系粘著劑的剝離力弱，沒有因剝離劑的移動而引起到的不利影響，具有廉價和透明性高等優(yōu)點。
其中，特別優(yōu)選剝離力穩(wěn)定的表面電位不到100V的二軸拉伸聚丙烯膜。進而，優(yōu)選從本發(fā)明剝離片上剝離粘著膜后、剝離片的表面電位不足100V。
為了不損害剝離后的粘著劑的外觀和透明性，優(yōu)選按照大藏省印刷局發(fā)行的夾雜物表，聚烯烴系膜中所含的長徑0.05mm以上的魚眼個數為0.1個/m2以下，并且JIS-B-0601規(guī)定的表面粗度的最大高度為2微米以下的剝離片。
將本發(fā)明液晶偏光板保護用透明粘著膜貼附在在溫度23±2℃、濕度50±3％RH的環(huán)境下放置3個小時的三乙酰纖維素膜上，經過24個小時后，按照JIS-Z-0237規(guī)定的180度撕下法得出的粘著力(A)優(yōu)選為3～30N/m，更優(yōu)選5～20N/m。如果該粘著力不足3N/m，粘著力不足，缺乏作為要求微粘著性的液晶偏光板保護用透明粘著膜的適應性。另一方面，如果該粘著力超過30N/m，粘著力過強，缺乏作為要求再剝離性的液晶偏光板保護用粘著膜的適應性。
而且，將本發(fā)明液晶偏光板保護用透明粘著膜貼附在在溫度23±2℃、濕度50±3％RH的環(huán)境下放置3個小時的三乙酰纖維素膜上，經過24個小時后，再在90℃±1℃下加熱2個小時后，按照JIS-Z-0237規(guī)定的180度撕下法得出的粘著力(B)優(yōu)選為3～30N/m，更優(yōu)選5～20N/m。如果該粘著力不足3N/m，粘著力不足，缺乏作為要求微粘著性的液晶偏光板保護用透明粘著膜的適應性。另一方面，如果該粘著力超過30N/m，粘著力過強，缺乏作為要求再剝離性的液晶偏光板保護用粘著膜的適應性。
特別是，優(yōu)選同時滿足在上述條件下測定時的粘著力(A)和(B)，在從液晶偏光板自動或者手功剝離保護粘著膜的操作過程中，不發(fā)生液晶偏光板的變形或者附著漿糊狀殘留物等污染物質。
根據將尿烷系粘著劑用聚異氰酸酯系交聯(lián)劑交聯(lián)的二液固化型尿烷系粘著劑構成的上述本發(fā)明的(6)，能夠同時滿足上述粘著力(A)和(B)。
下面基于實施例進行詳細說明。在下面的實施例和比較例中，除非有特別限制，“份”為“質量份”，“％”為“質量％”。
實施例1在基材即二軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇脂(PET)膜(商品名“T-100C”、三菱化學聚酯膜(株)制、厚度25微米、全透光率88％、霧度值3.0％)上，用微細凹印涂覆器涂覆氧化錫/聚脂樹脂的質量比為2/1的抗靜電劑(商品名“マイクロソルバ-Rmd142”、(株)ソ ルペツクス制、氧化錫平均粒徑20nm、含氟系助劑)，以使以干燥質量計為0.3g/m2，在100℃下干燥30秒，形成抗靜電層。
在該抗靜電層上，作為熱固性樹脂，相對于硅酮硬涂劑(商品名“SHC900”、GE東芝硅酮(株)制、固體部分30％)100份(換算成固體部分)混合非反應型硅酮(商品名“BY-24-842ADDITIVE”、東立ダウコ-ニング硅酮(株)制、固體部分50％)1份(換算成固體部分)，調整涂覆液，用微細凹印涂覆器涂覆，以使以干燥質量計為0.5g/m2，在120℃下干燥30秒，形成耐傷性層，得到抗靜電性二軸拉伸透明聚酯膜。
另外，在尿烷系粘著劑(商品名“サイアバインSH-101”、東洋油墨制造(株)制)100份(換算成固體部分)中，加入作為交聯(lián)劑的己撐二異氰酸酯的三聚體(商品名“コロ礻-ト2030”、日本聚氨酯工業(yè)(株)制)10份，進行交聯(lián)，制成粘著劑層用涂覆液。
將該粘著劑層用涂覆液用逗點涂覆器涂覆在與上述抗靜電性二軸拉伸透明聚酯膜的抗靜電層相反的一面上，并使以干燥質量計為2Sg/m2，在100℃下干燥1分鐘，形成粘著劑層，作為剝離片，采用表面電位為5V的二軸拉伸聚丙烯膜(商品名“E-200”、王子制紙(株)制，厚度為25微米)，貼附在粘著劑層上，制成液晶偏光板保護用透明粘著膜。
實施例2除了作為抗靜電劑使用氧化錫/聚酯樹脂的質量比為1/1的抗靜電劑(商品名“マイクロソルバ-Rmd112”、(株)ソルベックス制)之外，與實施例1同樣，制作液晶偏光板保護用透明粘著膜。
實施例3除了使用非反應型硅酮(商品名“BY-24-842 ADDITIVE”、東立ダウコ-ニング硅酮(株)制、固體部分50％)的固體部分為4份之外，與實施例1同樣，制作液晶偏光板保護用透明粘著膜。
實施例4除了使用非反應型硅酮(商品名“BY-24-842 ADDITIVE”、東立ダウコ-ニング硅酮(株)制、固體部分50％)的固體部分為0.5份之外，與實施例1同樣，制作液晶偏光板保護用透明粘著膜。
實施例5除了使在尿烷系粘著劑(商品名“サイアバインSH-101”、東洋油墨制造(株)制)100質量份(換算成固體部分)中，作為交聯(lián)劑的己撐二異氰酸酯的三聚體(商品名“コロ礻-ト2030”、日本聚尿烷工業(yè)(株)制)為7份之外，與實施例1同樣，制作液晶偏光板保護用透明粘著膜。
實施例6除了作為固化性樹脂使用紫外線固化型表面處理膠態(tài)二氧化硅涂料(商品名“UVHC1105”、GE東芝硅酮(株)制、固體部分100％)，與非反應型硅酮(商品名“BY-24-842 ADDITIVE”、東立ダウコ-ニング硅酮(株)制、固體部分50％)以固體部分比率為98/2混合，用微細凹印涂覆器涂覆，以使以干燥質量計為3.0g/m2，在120℃下干燥30秒后，以300m.J/cm2照射紫外線燈，制成耐傷性層之外，與實施例1同樣，制作液晶偏光板保護用透明粘著膜。
比較例1除了省略抗靜電層和耐傷性層的形成之外，與實施例1同樣，在二軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“T-100C”、三菱化學聚酯膜(株)制、厚度25微米、全透光率88％、霧度值3.0％)的單面上形成粘著層，貼合剝離片，制成液晶偏光板保護用透明粘著膜。
比較例2除了作為抗靜電劑使用丙烯酸銨鹽即抗靜電劑(商品名“ゴ-セフ アイマ-C670”、日本合成化學(株)制)之外，與實施例1同樣，制作液晶偏光板保護用透明粘著膜。
評價對于各實施例和比較例中得到的液晶偏光板保護用透明粘著膜進行下面的評價，結果在表1表示。
(評價項目)[耐傷性層的表面電阻率(Ω)]使用東亞電波工業(yè)(株)制“數字絕緣計DSM-8103”，按照JISC-2318，在溫度23℃、濕度50％RH的氣氛下放置樣品，施加100V的電壓，將充電40秒后的表面電阻作為表面電阻率(Ω)。
對于撕下剝離片的液晶偏光板保護用透明粘著膜，用霧度測定計(形式名“NDH2000”、日本電色工業(yè)(株)制)測定。
使用學振式堅牢度用摩擦試驗機(福田器械工業(yè)(株)制)，將纖維素無紡布(商品名“BENCOT”、旭化成(株)制)卷繞在20mm×40mm的金屬制弧板壓頭上，在負荷500g的狀態(tài)下來回摩擦10次。然后，觀察表面，耐傷性層基本沒有變化時為良好，耐傷性層脫落時為不好，進行評價。
使用學振式堅牢度用摩擦試驗機(福田器械工業(yè)(株)制)，將纖維素無紡布(商品名“BENCOT”、旭化成(株)制)卷繞在20mm×40mm的金屬制平板壓頭上，滲入50℃的溫水1ml，在負荷500g的狀態(tài)下來回摩擦10次。然后，觀察表面，耐傷性層基本沒有變化并且表面電阻率也不降低時為○，耐傷性層不脫落，但是發(fā)生白化，或者發(fā)現(xiàn)表面電阻率降低時為△，脫落時為×，進行評價。
使用學振式堅牢度用摩擦試驗機(福田器械工業(yè)(株)制)，將纖維素無紡布(商品名“BENCOT”、旭化成(株)制)卷繞在20mm×40mm的金屬制平板壓頭上，滲入乙醇1ml，在負荷500g的狀態(tài)下來回摩擦10次。然后，觀察表面，耐傷性層基本沒有變化并且表面電阻率也不降低時為○，耐傷性層不脫落，但是發(fā)生白化，或者發(fā)現(xiàn)表面電阻率降低時為△，脫落時為×，進行評價。
在耐傷性層的表面上涂上丙烯酸系粘著劑，評價粘著劑附著性的有無。
對液晶偏光板保護用透明粘著膜(尺寸25mm×100mm)進行取樣，貼附在在溫度23℃、濕度50％RH的環(huán)境下放置3個小時的偏光板的三乙酰纖維素膜上(商品名“フジタック”、厚度38微米，富士照像底片(株)制)，采用2kg的壓輥進行1個來回，經過24個小時后，按照JIS-Z-0237中規(guī)定的180度撕下法(剝離法)，用坦錫倫拉伸試驗機((株)オリエンテック制RTC-1210)測定以拉伸速度300mm/分的速度撕下時的粘著力(A)。
臭氧氣體的測定是采集耐傷性層涂覆中廢棄的空氣，采用臭氧試驗紙即碘化鉀淀粉試紙來檢查臭氧。
對液晶偏光板保護用透明粘著膜(尺寸25mm×10mm)進行取樣，貼附在在溫度23℃、濕度50％RH的環(huán)境下放置3個小時的液晶偏光板的三乙酰纖維素膜上(商品名“フ ジタック”、厚度38微米，富士照像底片(株)制)，采用2kg的壓輥進行1個來回，經過24個小時后，再在90℃下進行2個小時的加熱處理，然后，按照JIS-Z-0237中規(guī)定的180度撕下法(剝離法)，用坦錫倫拉伸試驗機((株)オリエンテック制 RTC-1210)測定以拉伸速度300mm/分的速度撕下時的粘著力(B)。
對液晶偏光板保護用透明粘著膜(尺寸25mm×100mm)進行取樣，在膜的耐傷性面的整個面上貼附兩面膠帶后，將兩面膠帶側貼附在不銹鋼板上，根據JIS-Z-0237中規(guī)定的180度撕下法(剝離法)，用坦錫倫拉伸試驗機((株)オリエンテック制RTC-1210)測定剝離片以拉伸速度300mm/分的速度撕下時的粘著力。
在對液晶偏光板測定粘著力時，目測評價有沒有由于液晶偏光板保護用透明粘著膜和粘著層的密著不良而使粘著劑(糊)從液晶偏光板保護用透明粘著膜上剝離的狀態(tài)，粘著劑不發(fā)生剝離時為○，粘著劑剝離的為×。
在液晶偏光板保護用透明粘著膜的耐傷性層的表面上散落淀粉粉末，將膜倒置，評價剩余淀粉落下后淀粉有無附著。
表1

(表1續(xù)表)

如表1所示，對于實施例1～6得到的液晶偏光板保護用透明粘著膜來說，表面電阻率和霧度足夠低，耐傷性、耐溫水性、耐藥品性良好，在表面不附著粘著劑和雜質，與液晶偏光板的粘著力相適合，也不發(fā)生從抗靜電性二軸拉伸透明聚酯膜的糊剝離，從剝離片的剝離力也十分輕。而在實施例1～5中，在制造抗靜電性二軸拉伸透明聚酯膜時，沒有產生臭氧。在實施例6中，涂覆耐傷性層，通過照射紫外線進行固化時，產生臭氧。
另一方面，在比較例1中制備的透明粘著膜沒有耐傷性層，因此，表面的耐傷性、耐溫水性和耐藥品性差，抗靜電性也差，進而，確認附著雜質。在比較例2中制備的透明粘著膜的耐溫水性和耐藥品性降低，抗靜電性也差，確認附著雜質。
發(fā)明效果本發(fā)明的液晶偏光板保護用透明粘著膜在表面形成含有氧化錫的抗靜電層，在其上根據需要設置含有非反應型硅酮的固化樹脂層(優(yōu)選硅酮硬涂層)，可以獲得良好的表面電阻率和透明性，并且，能夠得到兼?zhèn)淞己玫哪蛡院湍蜏厮院湍退幤沸缘目轨o電性二軸拉伸透明聚酯膜。
進而，通過將在尿烷系粘著劑中加入作為交聯(lián)劑的聚異氰酸酯化合物的粘著劑層和硅酮移動少的烯烴系膜的剝離片相組合，粘著劑層和抗靜電性二軸拉伸透明聚酯膜的密著性良好，并且，不發(fā)生在貼附在液晶偏光板上之前在卷繞狀態(tài)下的流通過程中容易產生的隧道效應。在貼附本發(fā)明的透明粘著膜的液晶偏光板的另一個面上進一步涂覆粘著劑并進行干燥時，也不發(fā)生隧道效應和起泡。并且，本發(fā)明的透明粘著膜幾乎不發(fā)生由靜電引起的塵埃附著，粘著劑不良引起的印記少，因此，具有能夠容易地進行液晶偏光板的透視檢查等的優(yōu)良效果。
權利要求
1.液晶偏光板保護用透明粘著膜，其為在二軸拉伸透明膜的一個表面上依次設置抗靜電層和耐傷性層，并且在另一個表面上設置再剝離型粘著劑層的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其特征在于抗靜電層含有氧化錫，耐傷性層由固化樹脂層構成。
2.權利要求1記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其特征在于上述固化樹脂層為熱固硅酮樹脂層。
3.權利要求1或2記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中上述抗靜電層含有氧化錫40～80質量％和聚酯系樹脂60～20質量％。
4.權利要求1或2記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中上述耐傷性層含有非反應型硅酮0.1～10質量％。
5.權利要求1或2記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中上述耐傷性層的表面電阻率不足1×108Ω。
6.權利要求1或2記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中上述再剝離型粘著劑層由將尿烷系粘著劑用聚異氰酸酯系交聯(lián)劑交聯(lián)生成的二液固化型尿烷系粘著劑構成，并且，透明粘著膜的霧度值在3％以下。
7.權利要求6記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中聚異氰酸酯系交聯(lián)劑相對于上述尿烷系粘著劑的加入量為，相對于尿烷系粘著劑固體部分100質量份的固體部分為2～10質量份。
8.權利要求1或2記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中在上述再剝離型粘著劑層的表面上層壓剝離片。
9.權利要求8記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中上述剝離片是聚烯烴系膜。
10.權利要求8記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中上述剝離片的表面電位不到100V。
11.權利要求1或2記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中在將上述液晶偏光板保護用透明粘著膜粘貼在在溫度23℃、濕度50％RH的環(huán)境下放置3個小時的三乙酰纖維素膜上，經過24個小時后，通過JIS-Z-0237所規(guī)定的180度撕下法測定的粘著力為3～30N/m。
12.權利要求1或2記載的液晶偏光板保護用透明粘著膜，其中在將上述液晶偏光板保護用透明粘著膜粘貼在在溫度23℃、濕度50％RH的環(huán)境下放置3個小時的三乙酰纖維素膜上，經過24個小時后，再在溫度90±1℃下加熱2小時后，通過JIS-Z-0237所規(guī)定的180度撕下法測定的粘著力為3～30N/m。
全文摘要
本發(fā)明提供其粘著膜在形成耐傷性層時不必使用活性能量線，并且，抗靜電性、耐傷性、防污性優(yōu)良，并且貼附在液晶偏光板上能夠原樣對液晶偏光板有無缺陷進行透視檢查的液晶偏光板保護用透明粘著膜。在二軸拉伸透明膜的一個表面上依次設置抗靜電層和耐傷性層，并且，在另一個表面上設置的再剝離型粘著劑層的液晶偏光板保護用透明粘著膜中，抗靜電層含有氧化錫，耐傷性層由熱固型硅酮樹脂構成的液晶偏光板保護用透明粘著膜。優(yōu)選上述抗靜電層含有氧化錫40～80質量％和聚酯系樹脂60～20質量％，上述耐傷性層含有非反應型硅酮0.1～10質量％。
文檔編號G02B5/30GK1497304SQ03127290
公開日2004年5月19日 申請日期2003年9月30日 優(yōu)先權日2002年10月8日
發(fā)明者大橋隆, 荒木哲夫, 夫 申請人:王子制紙株式會社