專(zhuān)利名稱(chēng)：：照相用膠片、照相用支持體和鹵化銀照相感光材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及低銀量，并且在顯影處理后的卷曲特性改進(jìn)了的鹵化銀照相感光材料，以及在其中使用的照相用膠片(film)。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)在作為攝影用的鹵化銀照相感光材料(以下也稱(chēng)為感光材料)的支持體，從透明性或光學(xué)缺陷少的特性來(lái)看，優(yōu)選采用以纖維素酯為主成分的膠片。另一方面，隨著消費(fèi)者對(duì)環(huán)境問(wèn)題的意識(shí)提高，作為一般用戶(hù)購(gòu)入商品的需求，除了對(duì)迄今以來(lái)性能方面的需求以外，還提出了其是否為所謂省資源、省能量的考慮環(huán)境的制品。還有，即使對(duì)于企業(yè)，不用說(shuō)，對(duì)于以低成本生產(chǎn)性能提高的、對(duì)環(huán)境優(yōu)異的制品也成為制品開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)。對(duì)于鹵化銀照相感光材料的開(kāi)發(fā)，從省資源的觀(guān)點(diǎn)看，也正向著削減作為感光材料主原料的銀的方向發(fā)展，此外在顯影場(chǎng)所中，從省能量的觀(guān)點(diǎn)看，正快速向著處理工序自動(dòng)化的方向發(fā)展。但是，在試圖降低銀量的鹵化銀照相感光材料中，在顯影處理的干燥工序中發(fā)生容易在橫向方向上產(chǎn)生較強(qiáng)卷曲的問(wèn)題。已發(fā)生的卷曲在顯影處理以后的工序中將產(chǎn)生各種問(wèn)題。例如，在鹵化銀照相感光材料為彩色底片的情況下，在顯影工序完成后，送至對(duì)彩色相紙的曬相工序中，此時(shí)會(huì)成為導(dǎo)致打印機(jī)等發(fā)生輸送不佳情況、與輸送系統(tǒng)部位接觸而誘發(fā)擦傷問(wèn)題，或者是在打印時(shí)引起對(duì)焦不佳等問(wèn)題的重要原因。如上所述，感光材料的卷曲特性從制造感光材料后，直至通過(guò)攝影時(shí)、顯影處理工序、打印工序或者保管時(shí)的期間，維持一定的卷曲特性是重要的?，F(xiàn)有技術(shù)試圖對(duì)該卷曲特性進(jìn)行穩(wěn)定化，例如進(jìn)行了各種嘗試，將感光材料支持體所采用的照相用膠片的物理特性設(shè)定在特定范圍內(nèi)的方法，或者在為纖維素酯膠片的情況下，改變其組成的方法等。此外，還有在支持體上設(shè)置襯底層等，對(duì)內(nèi)外表面的卷曲平衡進(jìn)行調(diào)整的方法。但是這些解決方法主要相對(duì)縱向的卷曲特性有效，但是在攝影以后的工序中，寬度方向上卷曲特性是特別重要的，特別是在如上所述的低銀量感光材料中，如何才能使得該寬度方向上卷曲特性穩(wěn)定成為重要課題。本發(fā)明是針對(duì)上述問(wèn)題作出的，其目的是提供一種實(shí)現(xiàn)低銀量，并且在顯影處理工序和干燥工序中卷曲特性得以改進(jìn)的鹵化銀照相感光材料以及其中使用的照相用支持體。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的上述目的由以下各種結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)。(1)以纖維素酯為主成分的、厚度為100-120μm的照相用膠片，其特征為延伸度不足30％，彈性模量在4000MPa以下，并且該纖維素酯具有作為取代基的碳原子數(shù)為2-4的?；?，在將乙?；娜〈仍O(shè)為X，將丙?；蚨□；娜〈仍O(shè)為Y時(shí)，其同時(shí)滿(mǎn)足下述式(I)和(II)。式(I)2.45≤X+Y≤3.0式(II)0≤X≤2.5(2)照相用支持體，其特征為在上述(1)記載的照相用膠片上具有襯底層，該襯底層含有作為粘合劑的被處理過(guò)的明膠，該明膠中鈣離子含量相對(duì)于干燥明膠為400ppm以下。(3)鹵化銀照相感光材料，其特征為采用上述(2)記載的照相用支持體的鹵化銀照相感光材料，并且總涂布銀量在5.0g/m2以下。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的照相用膠片是以纖維素酯為主成分的、厚度為100-120μm的照相用膠片，其特征為延伸度不足30％，彈性模量在4000MPa以下，并且該纖維素酯具有作為取代基的碳原子數(shù)為2-4的?；趯⒁阴；娜〈仍O(shè)為X，將丙?；蚨□；娜〈仍O(shè)為Y時(shí)，其同時(shí)滿(mǎn)足上述式(I)和式(II)。以下對(duì)作為本發(fā)明的纖維素酯膠片進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。首先，對(duì)纖維素酯膠片的制膜方法進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的纖維素酯膠片經(jīng)過(guò)溶解工序、流延工序、溶劑蒸發(fā)工序、剝離工序、干燥工序進(jìn)行制膜，通常在卷繞工序中層疊為卷狀。溶解工序是在溶解釜中，在主要為相對(duì)于纖維素酯膠片的良溶劑的有機(jī)溶劑中一邊攪拌該片、一邊使其溶解，形成原液的工序。溶解后，采用過(guò)濾材料過(guò)濾原液，通過(guò)脫泡，由泵送至以后的工序。在原液中，除了塑化劑、抗氧劑、染料等以外，還可根據(jù)需要加入高嶺土、滑石、硅藻土、石英、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦、氧化鋁等的無(wú)機(jī)微粒，鈣、鎂等堿土類(lèi)金屬鹽等的熱穩(wěn)定劑。此外，有時(shí)還可以加入防帶電劑、阻燃劑、潤(rùn)滑劑、油劑等。流延工序是采用加壓型定量齒輪泵將原液送至加壓模中，在流延位置處，在無(wú)限移動(dòng)的環(huán)狀金屬帶或旋轉(zhuǎn)的金屬鼓的流延用支持體上從加壓模流延原液的工序。溶劑蒸發(fā)工序是在流延用支持體上加熱網(wǎng)(將在流延用支持體上流延原液以后的原液膜稱(chēng)為網(wǎng))，使得溶劑蒸發(fā)的工序。剝離工序是在剝離位置處剝離支持體上已蒸發(fā)溶劑的網(wǎng)的工序，被剝離的網(wǎng)送至以后的工序。干燥工序是使網(wǎng)交互通過(guò)配置成島狀的輥，采用輸送用干燥裝置進(jìn)行干燥和/或采用夾具將網(wǎng)的兩端夾住，采用輸送用拉幅裝置對(duì)網(wǎng)進(jìn)行干燥的工序。卷繞工序是在使得網(wǎng)的殘留溶劑量在2質(zhì)量％以下后，對(duì)所形成的膠片進(jìn)行卷繞的工序。通過(guò)使得殘留溶劑量在0.4質(zhì)量％以下，可獲得尺寸穩(wěn)定性良好的膠片。卷繞方法可使用一般使用的方法，包括定力矩法、定張力法、錐度張力法、內(nèi)部應(yīng)力一定的程序張力控制法等，以使用這些方法為好。本發(fā)明涉及的纖維素酯膠片的膜厚根據(jù)使用目的而有所不同，作為加工完成的膠片，其特征之一是在100-120μm的范圍內(nèi)。在調(diào)節(jié)膜厚使其為所希望的厚度時(shí)，可控制原液濃度、泵的送液量、模具?？诘莫M縫間隙、模的擠出壓力、流延用支持體的速度等進(jìn)行。此外，作為使得膜厚均一的方式，優(yōu)選采用膜厚檢測(cè)裝置，將程序控制的反饋信息反饋至上述各裝置中進(jìn)行調(diào)節(jié)。本發(fā)明涉及的纖維素酯膠片，其特征為具有作為取代基的碳原子數(shù)為2-4的?；?，在將乙酰基的取代度設(shè)為X，將丙?；蚨□；娜〈仍O(shè)為Y時(shí)，其同時(shí)滿(mǎn)足上述式(I)和式(II)。對(duì)作為本發(fā)明涉及的纖維素酯膠片原料的纖維素沒(méi)有特別限制，可舉出棉花棉短絨、木材紙漿、洋麻等。此外，由這些材料獲得的纖維素酯可分別以任意比例混合使用。本發(fā)明涉及的纖維素酯在纖維素原料的?；瘎樗狒?醋酸酐、丙酸酐、酪酸酐)的情況下，采用如醋酸的有機(jī)酸或二氯甲烷等的有機(jī)溶劑，采用如硫酸的質(zhì)子性催化劑使其發(fā)生反應(yīng)。在酰化劑為酸氯化物(CH3COCl、C2H5COCl、C3H7COCl)的情況下，作為催化劑，采用類(lèi)似胺的堿性化合物進(jìn)行反應(yīng)。具體可采用特開(kāi)平10-45804號(hào)公報(bào)中記載的方法合成。為符合各取代度，本發(fā)明涉及的纖維素酯是通過(guò)對(duì)上述?；瘎┝窟M(jìn)行調(diào)整混合、反應(yīng)獲得的。纖維素酯是這些酰基與纖維素分子的羥基反應(yīng)獲得的。纖維素分子是由葡萄糖單元多個(gè)連接而成形成的，在葡萄糖單元上存在3個(gè)羥基。該3個(gè)羥基被?；T導(dǎo)的數(shù)目被稱(chēng)為取代度(摩爾％)。例如纖維素三醋酸酯的葡萄糖單元的3個(gè)羥基全部與乙酰基結(jié)合(實(shí)際上為2.6-3.0)。本發(fā)明涉及的纖維素酯為例如纖維素醋酸酯丙酸酯、纖維素醋酸酯丁酸酯或纖維素醋酸酯丙酸酯丁酸酯的、除了乙酰酯基以外與丙酰酯基或丁酰酯基結(jié)合的纖維素酯。此外，丙酰酯除了正丙酰酯以外，還含有異丙酰酯，丁酰酯除了正丁酰酯以外，還含有異丁酰酯、仲丁酰酯、叔正丁酰酯。丙酰酯基的取代度較大的纖維素醋酸酯丙酸酯的耐水性特別優(yōu)異。?；〈鹊臏y(cè)定方法可基于A(yíng)STM-D817-96進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明涉及的纖維素酯的數(shù)均分子量在70000-300000的范圍內(nèi)，由于在成型的情況下機(jī)械強(qiáng)度強(qiáng)，因此優(yōu)選。更優(yōu)選為80000-200000。本發(fā)明的照相用膠片的特征之一為延伸度不足30％，優(yōu)選為0.1到不足30％，更優(yōu)選為0.1到不足25％。本發(fā)明所述的延伸度可基于ISO6383/2-1983的拉伸強(qiáng)度實(shí)驗(yàn)方法求出，例如在23℃的溫度、55％RH相對(duì)濕度的已調(diào)濕的房間中對(duì)薄膜調(diào)濕4小時(shí)后，將試樣切成50mm×64mm大小，根據(jù)ISO6383/2-1983進(jìn)行拉伸，測(cè)定試樣即將斷裂前的試樣長(zhǎng)度，求出即將斷裂前的試樣長(zhǎng)度相對(duì)于拉伸前基準(zhǔn)試樣長(zhǎng)度的比，將其定義為拉伸度。此外，本發(fā)明的照相用膠片的另一特征為吸水彈性模量在4000MPa以下，優(yōu)選為2000-4000MPa，更優(yōu)選為3300-3900MPa。本發(fā)明中所述的吸水彈性模量是根據(jù)JIS-K-7127中記載的方法測(cè)定出吸水時(shí)的彈性模量，采用通常的拉伸實(shí)驗(yàn)機(jī)，由應(yīng)力、歪曲線(xiàn)求出的值。具體的是在將膠片試樣進(jìn)行以下所述的顯色顯影處理工序處理后，在未干燥的狀態(tài)下，在1分鐘以?xún)?nèi)，在23℃、55％RH的環(huán)境下按照J(rèn)IS-K-7127中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。作為拉伸實(shí)驗(yàn)機(jī)，可采用例如オリエンテック公司制造的テンシロンRTA-100。本發(fā)明的照相用支持體的特征為在本發(fā)明的照相用膠片上具有襯底層，該襯底層含有作為粘合劑的被處理過(guò)的明膠，該明膠中鈣離子含量相對(duì)于干燥明膠為400ppm以下。在本發(fā)明中，作為除離子之前的明膠，除了酸處理明膠、堿處理明膠以外，還可無(wú)限制地使用在明膠制造工程中進(jìn)行酶處理的酶處理明膠以及明膠衍生物等(在明膠分子中具有作為官能團(tuán)的氨基、亞氨基、羥基、羧基，采用具有可與這些官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)的基團(tuán)的試劑進(jìn)行處理所得的改性產(chǎn)物)。對(duì)于明膠的一般制造方法已公知，例如在T.H.JamesTheTheoryofPhotographicProcess4th.ed.1977(Macmillan)55項(xiàng)、科學(xué)照相便覽(上)第72-75項(xiàng)(丸善)、照相工學(xué)基礎(chǔ)-銀鹽照相編119-124(コロナ社)等的記載，通過(guò)參考這些文獻(xiàn)可進(jìn)行制造。本發(fā)明涉及的明膠通過(guò)在明膠制造工序中即將過(guò)濾處理之前進(jìn)行離子交換處理得到。例如，可采用對(duì)凝膠水溶液加溫，使其與離子交換樹(shù)脂接觸的方法獲得。作為離子交換處理，可采用兩性離子交換處理。明膠中的金屬元素大多以形成通常陽(yáng)離子的形式存在，通過(guò)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂可除去，由于還作為陰性絡(luò)合物鹽存在，因此優(yōu)選進(jìn)行兩性離子交換處理。作為兩性離子交換處理的方法，可采用在進(jìn)行了陽(yáng)離子交換處理后，進(jìn)行陰離子交換處理的方法、通過(guò)交換前者的順序，在陰離子交換處理后進(jìn)行陽(yáng)離子交換處理的方法，此外，采用兩性離子交換處理樹(shù)脂以及螯合樹(shù)脂進(jìn)行處理等的方法。對(duì)于這些方法，記載在日本化學(xué)會(huì)編“實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座2、基礎(chǔ)技術(shù)II”丸善(1956)、151-202頁(yè)，日本化學(xué)會(huì)編“新實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座1、基礎(chǔ)操作I”丸善(1975)、463-497頁(yè)等中。作為可使用的離子交換樹(shù)脂，可舉出以下樹(shù)脂。作為陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，可舉出アンバ-ライトIR-20(ロ-ム·アンド·ハ-ス公司制造)等、作為陰離子交換樹(shù)脂，可舉出ダイヤイオンSA-21A(三菱化成公司制造)或ダウエックス1×8(ダウ化學(xué)公司制造)等，作為兩性離子交換樹(shù)脂和螯合樹(shù)脂，可舉出ダイヤイオンCR-20(三菱化成公司制造)等。這些離子交換樹(shù)脂被大量市售，可根據(jù)目的容易地分別使用。作為離子交換樹(shù)脂的樹(shù)脂材料，有例如苯乙烯/二乙烯基苯共聚物的合成樹(shù)脂、以纖維素為基體的化學(xué)改性的半合成樹(shù)脂等。樹(shù)脂的形狀存在粒狀(珠狀)、粉末狀、膜狀等，可選擇適于操作的類(lèi)型。本發(fā)明涉及的明膠中包含的鈣離子(Ca2+)量相對(duì)于干燥明膠在400ppm以下(下文對(duì)以相對(duì)于干燥明膠的ppm表述，省略了該語(yǔ)句)，更優(yōu)選鈣離子的量在200ppm以下。此外，氯離子的量在500ppm以下，更優(yōu)選氯離子的量在300ppm以下明膠為兩性電解質(zhì)，由于在電荷被最大程度中和的“等離子點(diǎn)”處，電荷斥力最小，因此難以用水進(jìn)行膨脹、溶解，而對(duì)于使陽(yáng)離子為氫離子(H+)，或者使陰離子為氫氧離子(OH-)的離子交換過(guò)的明膠，其pH顯示出在等離子點(diǎn)附近，明膠變得難以膨脹和溶解，作為襯底層涂布液操作時(shí)，難以進(jìn)行操作。在這種情況下，向離子交換后的明膠中添加一些氫氧化鈉，可提高溶解性。在該情況下，鈉離子可調(diào)節(jié)至在8000ppm以下。在本發(fā)明的襯底層中，明膠的使用量，作為襯底層涂布液中的添加量為0.1-5.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5-2.0質(zhì)量％，作為涂布量，優(yōu)選為20-600mg/m2，更優(yōu)選為100-300mg/m2。本發(fā)明的鹵化銀照相感光材料，其特征為總涂布銀量在5.0g/m2以下，優(yōu)選為3.0到5.0g/m2以下，更優(yōu)選為3.0到4.0g/m2以下，本發(fā)明所述的總涂布銀量采用將所含的感光性鹵化銀、非感光性鹵化銀、膠態(tài)銀換算成金屬銀的值表示的。其次，對(duì)本發(fā)明鹵化銀照相感光材料的鹵化銀乳劑層進(jìn)行描述。對(duì)于本發(fā)明鹵化銀乳劑的配制，可采用ResearchDisclosure(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為RD)No.308119中各個(gè)項(xiàng)目所記載的方法。以下示出了記載的位置。[RD308119的頁(yè)碼]溴度組成992I-A項(xiàng)制造方法993I-A項(xiàng)以及994頁(yè)E項(xiàng)晶壁正常晶993I-A項(xiàng)晶壁雙晶993I-A項(xiàng)外延生長(zhǎng)法993I-A項(xiàng)鹵素組成模式993I-B項(xiàng)無(wú)鹵素組成模式993I-B項(xiàng)鹵素轉(zhuǎn)換994I-C項(xiàng)鹵素取代994I-C項(xiàng)含金屬994I-D項(xiàng)單分散995I-F項(xiàng)添加溶劑995I-F項(xiàng)潛影形成位置表面995I-G項(xiàng)潛影形成位置內(nèi)部995I-G項(xiàng)適用鹵化銀照相感光材料負(fù)性995I-H項(xiàng)正性(內(nèi)部含灰霧顆粒)995I-H項(xiàng)混合乳劑995I-J項(xiàng)脫鹽995III-A項(xiàng)在本發(fā)明中，對(duì)于鹵化銀乳劑，可使用進(jìn)行了物理熟化、化學(xué)熟化以及分光增感的乳劑。在這種工序中使用的添加劑記載在RDNo.17643、RDNo.18716以及RDNo.308119中。以下示出了記載的位置。[RD308119的頁(yè)碼][RD17643][RD18716]化學(xué)增感劑996III-A項(xiàng)23648分光增感劑996IV-A-A、23-24648-649B、C、D、H、I、J項(xiàng)強(qiáng)色增感劑996IV-A-A-E、J項(xiàng)23-24648-649防灰霧劑998VI24-25649穩(wěn)定劑998VI24-25649在本發(fā)明鹵化銀照相感光材料中可使用的公知照相用添加劑也記載在上述RD中。以下顯示了相關(guān)連的記載位置。[RD308119的頁(yè)碼][RD17643][RD18716]色濁防止劑1002VII-I項(xiàng)25650色素圖像穩(wěn)定劑1001VII-J項(xiàng)25增白劑998V24紫外線(xiàn)吸收劑1003VIII-I項(xiàng)XIII-C項(xiàng)25-26光吸收劑1003VIII25-26光散射劑1003VIII濾光染料1003VIII25-26粘合劑1003IX26651防靜電劑1006XIII27650堅(jiān)膜劑1004X26651塑化劑1006XII27650潤(rùn)滑劑1006XII27650活性劑、涂布助劑1005XI26-27650毛面劑1007XVI顯影劑(在鹵化銀照相感光材料中包含)1001XXB項(xiàng)在本發(fā)明涉及的鹵化銀彩色乳劑層中，可使用各種偶合劑，其具體實(shí)例記載在上述RD中。以下示出了相關(guān)連的記載位置。[RD308119的頁(yè)碼][RD17643]黃色偶合劑1001VII-D項(xiàng)VIIC-G項(xiàng)品紅色偶合劑1001VII-D項(xiàng)VIIC-G項(xiàng)青色偶合劑1001VII-D項(xiàng)VIIC-G項(xiàng)彩色偶合劑1002VII-G項(xiàng)VIIG項(xiàng)DIR偶合劑1001VII-F項(xiàng)VIIF項(xiàng)BAR偶合計(jì)1002VII-F項(xiàng)其他有用殘基的釋放1001VII-F項(xiàng)偶合劑堿可溶偶合劑1001VII-E項(xiàng)上述各種添加劑可根據(jù)RD308119XIV中記載的分散方法等進(jìn)行添加。在本發(fā)明的鹵化銀照相感光材料中，還可設(shè)置在上述RD308119VII-K項(xiàng)中記載的濾光層或中間層等的輔助層。本發(fā)明的鹵化銀照相感光材料可形成RD308119VII-K項(xiàng)記載的順層、逆層、單元結(jié)構(gòu)等的各種層構(gòu)成。在對(duì)本發(fā)明的鹵化銀照相感光材料進(jìn)行顯影處理時(shí)，可使用TheTheoryofPhotographicProcess4th.ed.第291-334頁(yè)以及JournaloftheAmericanChemicalSociety第73卷、No.3，第100頁(yè)(1951)中記載的公知顯影劑。此外，可根據(jù)上述RD17643的28-29頁(yè)、RD18716的615頁(yè)以及RD308119XIX中記載的通常方法進(jìn)行顯影處理。以下根據(jù)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的說(shuō)明，但是本發(fā)明的實(shí)施方式不受這些實(shí)施例的限定。(明膠的配制)進(jìn)行石灰處理、水洗、中和處理，除去了石灰的明膠在55-60℃的熱水中進(jìn)行提取處理，獲得骨膠原明膠。將所得的骨膠原明膠水溶液分為2份，使其分別達(dá)到30℃，采用陰離子交換樹(shù)脂(ダイヤイオンPA-31G)進(jìn)行陰離子交換。將充分進(jìn)行離子交換處理的明膠作為MG-1，在中間期間中止離子交換的明膠作為MG-2。至于這些離子交換明膠的離子濃度，MG-1的鈣離子濃度為80ppm、MG-2為710ppm。此外，作為比較，配制未進(jìn)行離子交換的骨膠原明膠0G，該明膠的鈣離子濃度為2400ppm。(纖維素酯膠片的制作)在導(dǎo)入有280質(zhì)量份醋酸甲酯、120質(zhì)量份乙醇的加壓密閉容器中，投入100質(zhì)量份的乙酰基的取代度為2.0％、丙酰基的取代度為0.8％、數(shù)均分子量為100000的纖維素醋酸酯丙酸酯和10質(zhì)量份三苯基磺酸酯，加熱至80℃，使容器內(nèi)壓為200kPa，一邊攪拌一邊使得纖維素酯完全溶解，獲得原液。降至流延溫度靜置原液一晚上，進(jìn)行脫泡操作后，使用安積濾紙(株)制造的安積濾紙No.244對(duì)溶液進(jìn)行過(guò)濾，在旋轉(zhuǎn)原液用的循環(huán)不銹鋼帶上進(jìn)行流延，使其干燥后的厚度為100μm，在帶上干燥，使其殘留溶劑量為100質(zhì)量％，大致旋轉(zhuǎn)1次時(shí)，從帶上剝離原液膜(以下稱(chēng)為網(wǎng))，在輸送至多個(gè)輸送輥上時(shí)同時(shí)加熱，使得網(wǎng)的殘留溶劑量在10質(zhì)量％以下，在網(wǎng)的帶側(cè)面上采用擠壓涂布機(jī)涂布以下的襯底層涂布液(1-1到1-3)，使其為15ml/m2。涂布后通過(guò)50℃的無(wú)風(fēng)區(qū)域(1秒)后，在90℃下干燥15秒，進(jìn)一步在100℃下加熱干燥，制造出涂布了襯底層的照相用支持體1-1到1-3。其中，照相用支持體1-1使用上述明膠MG-1，照相用支持體1-2使用上述明膠MG-2，照相用支持體1-3使用上述明膠0G。(襯底層涂布液)明膠(MG-1、MG-2或OG)10g純水30ml鄰苯二甲酸20g甲醇500ml丙酮470ml其中，上述纖維素酯的取代度按照以下方法求出。取代度由皂化法測(cè)定。精確稱(chēng)量干燥了的明膠酰化酯，將其溶解在丙<p>實(shí)施例4a-4i含有非反應(yīng)性聚合物的PVA預(yù)聚物溶液的制備向按照實(shí)施例3獲得的預(yù)聚物溶液中在攪拌下加入下表1所示用量的非反應(yīng)性聚合物。繼續(xù)攪拌，直至在每種情況下獲得透明的均勻溶液(約20-90分鐘)。在必要時(shí)，將該混合物加熱到例如約50-80℃，以便加速形成均勻溶液。表11)分子量Mn＝15002)分子量Mn＝200000實(shí)施例5接觸透鏡的制備將0.05-0.3％(基于聚合物含量)的光引發(fā)劑Irgacure2959加入到按照實(shí)施例3和4a至4i獲得的各預(yù)聚物溶液中。將該溶液轉(zhuǎn)移到由聚丙烯制成的透明接觸透鏡模具中，并在那里用200WOrielUV燈(150mM/cm2)輻照6秒。然后打開(kāi)模具，取出透鏡。在每種情況下，透鏡都是透明的。實(shí)施例6-6i測(cè)定開(kāi)啟模具的相對(duì)力(石英和玻璃模具)(吸水彈性模量的測(cè)定)將各照相用支持體切成寬度為10mm、橫線(xiàn)間距離為100mm的短冊(cè)子狀，實(shí)施特開(kāi)平10-123652號(hào)公報(bào)說(shuō)明書(shū)的段落編號(hào)(0220)到(0227)記載的顯色處理工序，從作為最終工序的穩(wěn)定浴取出后，在未干燥的狀態(tài)下，在1分鐘以?xún)?nèi)，在23℃、55％RH的環(huán)境下按照J(rèn)ISK7127記載的方法進(jìn)行測(cè)定。作為拉伸實(shí)驗(yàn)機(jī)，采用オリエンテック(株)制造的テンシロンRTA-100，并在拉伸速度為100mm/分鐘的條件下實(shí)施。(延伸度的測(cè)定)將各照相用支持體在23℃、55％RH的調(diào)濕房間中調(diào)濕4小時(shí)后，將試樣切成50mm×64mm大小，根據(jù)ISO6383/2-1983進(jìn)行斷裂實(shí)驗(yàn)，測(cè)定試樣即將斷裂前的試樣長(zhǎng)度L2，求出斷裂前的基準(zhǔn)試樣長(zhǎng)度L1和試樣即將斷裂前的試樣長(zhǎng)度L2的比(L2/L1)，由下式求出延伸度。延伸度(％)＝(L2/L1-1)×100以下示出了由以上方法得出的照相用支持體的吸水彈性模量和延伸度。在上述制作出的各照相用支持體的襯底層上，依次從支持體側(cè)形成由以下所示組成形成的各層，制作出作為多層彩色照相感光材料的試樣101-104。其中，下述各材料的添加量無(wú)特別記載的話(huà)，表示每1m2的克數(shù)。此外，鹵化銀和膠態(tài)銀換算為銀量表示，增感色素(用SD表示)表示相對(duì)于每1mol銀的摩爾數(shù)。(g/m2)黑色膠態(tài)銀0.13UV-10.30CM-10.11OIL-10.23明膠1.20[第2層中間層]OIL-30.267明膠0.89[第3層低感度感紅層]碘溴化銀乳劑a0.31碘溴化銀乳劑c0.22SD-11.28×10-4SD-21.78×10-5SD-38.40×10-5C-10.324CC-10.056D-10.014AS-20.002OIL-20.320明膠1.06[第4層中感度感紅層]碘溴化銀乳劑b0.08碘溴化銀乳劑d0.40SD-12.56×10-4SD-23.50×10-5SD-31.72×10-4C-10.219CC-10.044D-10.024D-30.002AS-20.002OIL-20.001明膠0.84[第5層高感度感紅層]碘溴化銀乳劑d0.10碘溴化銀乳劑g0.38SD-17.11×10-5SD-29.78×10-6SD-34.72×10-5C-10.046C-20.041CC-10.019D-30.003AS-20.001OIL-20.088明膠0.84[第6層中間層]AS-10.20OIL-10.25明膠0.91[第7層低感度感綠層]碘溴化銀乳劑b0.23碘溴化銀乳劑c0.10SD-41.17×10-4SD-51.28×10-5SD-61.61×10-5M-10.275CM-10.085D-20.003D-30.001AS-20.001X-20.069AS-30.033OIL-10.410明膠1.14[第8層中感度感綠層]碘溴化銀乳劑c0.09碘溴化銀乳劑d0.33SD-43.83×10-4SD-54.00×10-5SD-65.00×10-5M-10.101CM-10.039D-20.001D-30.012AS-20.001X-20.014AS-30.007OIL-10.280明膠1.06[第9層高感度感綠層]碘溴化銀乳劑b0.02碘溴化銀乳劑f0.48SD-41.01×10-4SD-53.78×10-5SD-66.33×10-6M-10.058CM-10.029AS-20.001X-20.015AS-30.007OIL-10.141明膠1.11[第10層黃色濾色層]黃色膠態(tài)銀0.06AS-10.07OIL-10.09明膠0.90[第11層低感度感青層]碘溴化銀乳劑b0.11碘溴化銀乳劑d0.17碘溴化銀乳劑e0.17SD-72.78×10-4SD-87.17×10-5Y-10.925AS-20.003OIL-10.371明膠1.91[第12層高感度感青層]碘溴化銀乳劑e0.03碘溴化銀乳劑h0.25SD-72.78×10-5SD-81.83×10-5Y-10.078AS-20.001D-40.038OIL-10.047明膠0.61[第13層第1保護(hù)層]碘溴化銀乳劑i0.22UV-10.10UV-20.06X-10.04AF-60.003明膠0.70[第14層第2保護(hù)層]PM-10.10PM-20.018WAX-10.02SU-10.003明膠0.55此外，在上述組合物中還可適當(dāng)?shù)靥砑油坎贾鷦㏒U-2、SU-3、分散助劑SU-4、粘度調(diào)節(jié)劑V-1、穩(wěn)定劑ST-1、重均分子量為10000和重均分子量為100000的2種聚乙烯吡咯烷酮(AF-1、AF-2)、氯化鈣、抑制劑AF-3、AF-4、AF-5、AF-6、AF-7、堅(jiān)膜劑H-1、H-2以及防腐劑Ase-1。以下的表中示出了制作上述試樣101時(shí)所用的各種碘溴化銀乳劑的特征。其中對(duì)于碘溴化銀乳劑c、d、e、f、g和h，其平均粒徑由投影面積相同的圓的相當(dāng)直徑(平均值)表示，對(duì)于碘溴化銀乳劑a、b和i，其平均粒徑由立方體的一個(gè)邊長(zhǎng)(平均值)表示。<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="766">碘溴化銀乳劑平均粒徑(μm)平均碘含量(摩爾％)平均縱橫比(平均粒徑/厚度)碘溴化銀乳劑a0.272.0-碘溴化銀乳劑b0.282.0-碘溴化銀乳劑c0.613.15.43碘溴化銀乳劑d0.893.76.10碘溴化銀乳劑e0.958.03.07碘溴化銀乳劑f1.433.96.76碘溴化銀乳劑g1.503.16.60碘溴化銀乳劑h1.237.92.85碘溴化銀乳劑I0.0431.9-</table></tables>除了碘溴化銀乳劑i以外的各乳劑，在添加了上述記載的各增感色素后，添加三苯基砜亞硒酸鹽、硫代硫酸鈉、氯化金酸、硫氰酸鉀等，以最適合灰霧感度關(guān)系的方式進(jìn)行化學(xué)增感。以下詳細(xì)示出了上述試樣101制作中所用的化合物。OIL-2OIL-3H9C4OOC(CH2)8COOC4H9液體石蠟n聚合度Ase-1(以下3成分的混合物)(成分A)(成分B)(成分C)成分A∶成分B∶成分C＝50∶46∶4(摩爾比)H-1CH2＝CHSO2-CH2CONHC2H4NHCOCH2-SO2CH＝CH2AF-1Mw10,000AF-2Mw100,000n聚合度Mw＝3,000x∶y∶z＝3∶3∶4n聚合度[顯影處理后的卷曲特性的評(píng)價(jià)]采用柯尼卡公司數(shù)字ミニラボQD-21膠片處理機(jī)，對(duì)上述制作出的各試樣進(jìn)行顯色顯影處理，在下述干燥條件下使其干燥。干燥設(shè)定溫度70℃干燥時(shí)間靜置3分15秒、干燥10分鐘干燥熱源在下部中央設(shè)置4臺(tái)2kW的加熱器風(fēng)扇上部吹出口2個(gè)、下部吸入口2個(gè)，測(cè)定由其送出干燥風(fēng)、剛干燥后的卷曲值，以及在25℃、55％RH條件下進(jìn)一步靜置10分鐘后的卷曲值。卷曲值的測(cè)定橫向方向中央的位置、用曲率半徑表示。對(duì)于1個(gè)試樣，測(cè)定3點(diǎn)以上，將該值平均。其中，正數(shù)表示鹵化銀乳劑層面?zhèn)葹榘紶?，?fù)數(shù)表示鹵化銀乳劑層面?zhèn)葹橥範(fàn)?。以下顯示了所得的結(jié)果。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，可提供低銀量，并且在顯影處理后的卷曲特性改進(jìn)了的鹵化銀照相感光材料，以及在其中使用的照相用膠片、照相支持體。權(quán)利要求1.照相用膠片，是以纖維素酯為主成分的、厚度為100-120μm的照相用膠片，其特征為延伸度不足30％，彈性模量在4000MPa以下，并且該纖維素酯具有作為取代基的碳原子數(shù)為2-4的?；趯⒁阴；娜〈仍O(shè)為X，將丙?；蚨□；娜〈仍O(shè)為Y時(shí)，其同時(shí)滿(mǎn)足下述式(I)和(II)式(I)2.45≤X+Y≤3.0式(II)0≤X≤2.5。2.照相用支持體，其特征為在權(quán)利要求1記載的照相用膠片上具有襯底層，該襯底層含有作為粘合劑的被處理過(guò)的明膠，該明膠中鈣離子含量相對(duì)于干燥明膠為400ppm以下。3.鹵化銀照相感光材料，其特征為采用權(quán)利要求2記載的照相用支持體的鹵化銀照相感光材料，并且總涂布銀量在5.0g/m2以下。全文摘要本發(fā)明提供低銀量，并且在顯影處理后的卷曲特性改進(jìn)了的鹵化銀照相感光材料，以及在其中使用的照相用膠片、照相支持體。本發(fā)明的照相用膠片是以纖維素酯為主成分的、厚度為100－120μm的照相用膠片，其特征為延伸度不足30％，彈性模量在4000MPa以下，并且該纖維素酯具有作為取代基的碳原子數(shù)為2－4的?；趯⒁阴；娜〈仍O(shè)為X，將丙?；蚨□；娜〈仍O(shè)為Y時(shí)，其同時(shí)滿(mǎn)足下述式(I)和(II)式(I)2.45≤X+Y≤3.0；式(II)0≤X≤2.5。文檔編號(hào)G03C1/047GK1639632SQ02829349公開(kāi)日2005年7月13日申請(qǐng)日期2002年7月25日優(yōu)先權(quán)日2002年7月25日發(fā)明者深澤文榮申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)影像株式會(huì)社