專利名稱：鹵化銀照相感光材料以及圖像形成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鹵化銀照相感光材料以及圖像形成方法，詳細地說涉及低質(zhì)量、便宜并且圖像特性變劣較少的鹵化銀照相感光材料和圖像形成方法。
背景技術(shù)：
由于鹵化銀照相感光材料(以下也稱作感光材料)階調(diào)性優(yōu)異并且具有高感度，因此被廣泛利用。在通過對鹵化銀照相感光材料曝光、顯影處理形成圖像時，作為曝光方法，大多通過底片圖像進行模擬曝光，但是在近年來，如采用如激光掃描曝光的數(shù)字掃描曝光的情形在不斷增加。
另一方面，作為打印機用鹵化銀照相感光材料的印像紙的支持體，一般采用在紙基體的兩面上設(shè)置耐水性樹脂被覆層形成的照相印像紙用支持體。但是，該支持體在中間部使用紙漿纖維，由于該紙漿纖維價格上升較大，此外還引起森林資源的消耗，因此希望減少其用量。但是，在簡單地減少紙質(zhì)量的情況下，在觀察作為反射圖像的圖像時，視覺上圖像濃度變淡，其結(jié)果存在所謂喪失了圖像立體感、鮮明感的缺陷。此外，已知該傾向在光束掃描曝光后形成圖像的情況下特別容易發(fā)生。此外，在與紙支持體的鹵化銀乳劑層涂覆面相對側(cè)的面上具有文字圖像的情況下，在觀察其圖像時，還存在著容易發(fā)生圖像斑紋的情況。
因此，本發(fā)明的第一目的在于提供紙質(zhì)量少，并且在視覺上圖像立體感高的鹵化銀照相感光材料。
本發(fā)明的第二目的在于提供可觀察到視覺上優(yōu)異的圖像，并且圖像斑紋較少的鹵化銀照相感光材料。
本發(fā)明的第三目的在于提供紙質(zhì)量少，并且即使在光束掃描曝光時也可形成優(yōu)異圖像的鹵化銀照相感光材料的圖像形成方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明上述目的通過以下各種構(gòu)成實現(xiàn)。
(1)鹵化銀照相感光材料，其在紙基體兩面上具有耐水性樹脂被覆層的照相印像紙用支持體上具有至少1層的含鹵化銀乳劑層，其特征為該紙基體的質(zhì)量為110-154g/m2，并且該至少1層的含鹵化銀乳劑層含有以下通式(1)所示的化合物通式(1) (式中，RA表示烷基，RB表示鹵素原子或烷氧基，RC表示-COORD1、-COORD2COORD1、-NHCORD2SO2RD1、-N(RD3)SO2RD1或-SO2N(RD3)RD1；RD1表示1價的有機基團，RD2表示亞烷基，RD3表示烷基、芳烷基或氫原子；YA表示1價的有機基團，n表示0或1，RE和RF分別表示氫原子或烷基)。
(2)鹵化銀照相感光材料，其在紙基體兩面上具有耐水性樹脂被覆層的照相印像紙用支持體上具有至少1層的含鹵化銀乳劑層，其特征為該紙基體的質(zhì)量為110-154g/m2，并且該至少1層含鹵化銀乳劑層含有以下通式(2)所示的化合物通式(2) (式中，R1表示烷基，環(huán)烷基或芳基，R2表示烷基、環(huán)烷基、?；蚍蓟琑3表示可在苯環(huán)上取代的基團；n表示0或1；X1表示在與顯影主劑的氧化體偶合時反應而可脫掉離去的基團，Y1表示有機基團)。
(3)如(1)或(2)所述的鹵化銀照相感光材料，其特征為明膠的總質(zhì)量在6.2g/m2以下。
(4)如(1)到(3)任一項所述的鹵化銀照相感光材料，其特征為在與所述照相印像紙用支持體的含鹵化銀乳劑層的面相對側(cè)的面上，具有文字圖像。
(5)圖像形成方法，其特征為在對(1)到(4)任一項所述的鹵化銀照相感光材料進行光束掃描曝光后形成圖像。
具體實施例方式
本發(fā)明人等針對上述課題專門進行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)作為在紙基體兩面上具有耐水性樹脂被覆層的照相印像紙用支持體之中，通過使紙基體部的質(zhì)量在特定范圍，并且通過使用特定的黃色偶合劑，可實現(xiàn)視覺上圖像立體感高，并且圖像斑紋現(xiàn)象小的鹵化銀照相感光材料，由此實現(xiàn)本發(fā)明。
以下對本發(fā)明進行詳細說明。
通常用于鹵化銀照相感光材料的印像紙的支持體，在其紙基體的兩面上設(shè)置耐水性樹脂被覆層，在原紙表面上被覆的耐水性樹脂從可在240-340℃熔融擠出的樹脂中適當?shù)剡x擇使用。作為這樣的樹脂，可單獨或混合使用例如聚丙烯(PP)、低密度聚乙烯樹脂(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線狀低密度聚乙烯(LLDPE)等的聚烯烴類樹脂，或?qū)盈B使用。在本發(fā)明中，其特征為紙基體中所含的紙漿纖維的質(zhì)量為110-154g/m2，優(yōu)選為120-154g/m2，更優(yōu)選為130-148g/m2。
在涂布鹵化銀乳劑的面?zhèn)鹊哪退詷渲桓矊拥闹辽?層上，從形成良好品質(zhì)的觀點出發(fā)，優(yōu)選使其含有二氧化鈦等的無機顏料，上藍劑、熒光增白劑等。二氧化鈦的形態(tài)可為銳鈦礦型，也可以為金紅石型，但由于金紅石型可進一步發(fā)揮本發(fā)明的效果，因此優(yōu)選使用金紅石型。
在本發(fā)明中，在與支持體的含鹵化銀照相乳劑層的相對側(cè)上優(yōu)選具有文字圖像。此為印刷的印像紙制造者的標識等，被印刷在紙基體和內(nèi)面被覆樹脂之間等。
以下，對本發(fā)明通式(1)所示黃色發(fā)色偶合劑進行說明。
在上述通式(1)中，作為RA表示的烷基，可舉出直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基，例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、十二烷基、1-己基壬基、環(huán)丙基、環(huán)己基、金剛烷基等。
這些烷基可進一步被取代，作為其取代基，可舉出例如鹵素原子(氯原子、溴原子等)、芳基(例如苯基、對叔辛基苯基等)、烷氧基(例如甲氧基等)、芳基氧基(例如2，4-二叔戊基苯氧基等)、磺?；?例如甲烷磺?；?、?；?例如乙?；?、苯甲酰基等)、磺酰胺基(例如十二烷基磺酰胺基等)、羥基等。
RA優(yōu)選為支鏈烷基，特別優(yōu)選為叔丁基。作為RB表示的烷氧基，可舉出直鏈、支鏈的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、1-甲基乙基氧基、叔丁氧基、十二烷基氧基、1-己基壬氧基等，其中優(yōu)選甲氧基。
作為RB表示的鹵素原子，可例舉出氯原子、溴原子、氟原子，優(yōu)選為氯原子。
在RC表示-COORD1、-COORD2COORD1、-NHCORD2SO2RD1、-N(RD3)SO2RD1或-SO2N(RD3)RD1中，作為RD1表示1價的有機基團，優(yōu)選為具有作為耐擴散基的功能，例如優(yōu)選為碳原子數(shù)在10以上的直鏈或支鏈的烷基(例如為十二烷基、十八烷基等)或芳基(2，4-二戊基苯基等)，更優(yōu)選為碳原子數(shù)在14以上的直鏈或支鏈的烷基。作為RD2表示亞烷基，優(yōu)選例如為亞丙基、三亞甲基等。作為RD3表示烷基，優(yōu)選為直鏈、支鏈的烷基，例如為甲基、乙基、異丙基等，作為芳烷基，可舉出芐基等。作為RC優(yōu)選為-COORD1基團。
作為RE和RF表示的烷基，可舉出碳原子數(shù)為1-10的直鏈、支鏈的烷基，例如為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、己基等，特別優(yōu)選為甲基。
作為YA表示的1價有機基團，可例舉出烷基(例如為乙基、異丙基、叔丁基等)、烷氧基(例如甲氧基等)、芳氧基(例如為苯氧基等)、?；趸?例如為甲基羰基氧基、苯甲酰氧基等)、酰胺基(例如乙酰胺基、苯基羰基胺基等)、氨基甲?；?例如為N-甲基氨基甲?；?、N-苯基氨基甲?；?、烷基磺酰胺基(例如為乙基磺酰胺基等)、芳基磺酰胺基(例如為苯基磺酰胺基等)、氨磺酰(例如為N-丙基氨磺酰基、N-苯基氨磺?；?、酰亞胺基(例如為琥珀酸酰亞胺基、戊二酸酰亞胺基等)。
通式(1)所示的黃色發(fā)色偶合劑可通過現(xiàn)有的公知方法合成。此外，可使用2種以上的通式(1)所示的化合物，或者在不損壞本發(fā)明效果的范圍中，組合使用通式(1)所示的偶合劑和其他偶合劑。
在本發(fā)明中，鹵化銀照相感光材料中黃色發(fā)色偶合劑的涂布量優(yōu)選為0.50×10-3到1.10×10-3摩爾/m2，特別優(yōu)選為0.60×10-3到1.00×10-3摩爾/m2。在此所謂偶合劑的涂布量表示任何黃色發(fā)色偶合劑的總量，而不僅僅是通式(1)所示化合物的含量。
在上述通式(1)所示的化合物中，優(yōu)選的化合物為RC具有酯連接基的化合物。
作為通式(1)所示的化合物的具體實例，可舉出特開平10-142756號公報的0047-0048段記載的化合物I-1到I-23所示的化合物。
以下對本發(fā)明上述通式(2)所示化合物進行說明。在上述通式(2)中，作為R1表示烷基，可舉出甲基、乙基、異丙基、叔丁基、十二烷基等的各種基團。這些R1表示的烷基還包含進一步具有取代基的烷基，作為取代基，可例舉出鹵素原子、芳基、烷氧基、芳基氧基、烷基磺酰基、酰胺基、羥基等。
作為R1表示的環(huán)烷基，除了環(huán)丙基、環(huán)己基等以外，還可舉出由2個以上環(huán)烷基縮合而成的有機烴殘基(例如金剛烷基等)。R1表示的環(huán)烷基包含具有取代基的環(huán)烷基，作為該取代基的實例，可舉出與作為R1所示烷基取代基的上述示例性基團一樣的基團。作為R1表示的芳基，可舉出苯基等，該芳基包含具有取代基的芳基。作為該取代基的實例，可舉出與作為R1所示烷基的取代基的上述示例性基團一樣的基團以及烷基。作為R1，優(yōu)選為支鏈烷基。
作為R2表示的烷基、環(huán)烷基或芳基，可舉出與R1一樣的基團，并且分別包含具有取代基的基團。作為取代基，可舉出與R1中上述示例性基團一樣的基團。此外，作為酰基，可例舉出乙?；?、丙酰基、丁?；⒈郊柞；鹊母鞣N基團。該酰基包含具有取代基的?；Ｗ鳛镽2，優(yōu)選為烷基、芳基，更優(yōu)選為烷基，最優(yōu)選為碳原子數(shù)為5以下的低級烷基。此外，作為R3表示的苯環(huán)上可取代的基團，可舉出鹵素原子(例如氯)、烷基(例如乙基、異丙基、叔丁基等)、烷氧基(例如甲氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、酰氧基(例如乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、酰胺基(例如乙酰胺、苯甲酰胺等)、氨基甲?；?例如為N-甲基氨基甲?；-苯基氨基甲?；?、烷基磺酰胺基(例如為乙基磺酰胺基)、芳基磺酰胺基(例如為苯基磺酰胺基)、氨磺酰(例如為N-丙基氨磺?；?、N-苯基氨磺?；?以及酰亞胺基(例如為琥珀酸酰亞胺基、戊二酸酰亞胺基等)。
用Y1表示的有機基團，優(yōu)選為以下通式(Y-2)表示的基團。
通式(Y-2)-(J)P-R4式中，R4表示含有一個具有羰基或磺酰單元的結(jié)合基團的有機基團。p表示0或1。
在R4中，作為具有羰基單元的基團，可舉出酯基、酰胺基、氨基甲?；?、酰脲基、氨基甲酸酯基等。作為具有磺酰單元的基團，可舉出磺?；?、磺酰胺基、氨磺?；?、氨基磺酰胺基等。
J表示-N(R5)CO-或-CON(R5)-，R5表示氫原子、烷基、芳基或雜環(huán)基。
作為R5表示的烷基，可舉出甲基、乙基、異丙基、叔丁基、十二烷基等。此外，作為R5表示的芳基，可舉出苯基或萘基等。作為R5表示的雜環(huán)基，可舉出吡啶基等。
這些R5表示的各種基團包含具有取代基的基團。作為取代基，對其沒有特別限制，作為代表性的取代基，可舉出鹵素原子(例如氯等)、烷基(例如乙基、異丙基、叔丁基等)、芳基(例如苯基、對甲氧基苯基、萘基等)、烷氧基(例如乙氧基、苯甲氧基等)、芳氧基(例如苯氧基)、烷基硫基(例如乙基硫基等)、芳基硫基(例如苯基硫基等)、烷基磺?；?例如β-羥基乙基磺?；?、芳基磺?；?例如苯磺?；?、乙酰氨基(例如乙酰胺等的烷基羰基氨基、苯甲酰胺等的芳基羰基氨基)、氨基甲酰基(例如為N-甲基氨基甲?；鹊耐榛被柞；?、N-苯基氨基甲?；鹊姆蓟被柞；?、酰基(例如乙?；鹊耐榛驶?、苯甲酰等的芳基羰基)、磺酰胺基(例如為甲基磺酰胺等的烷基磺酰胺基、苯基磺酰胺基等的芳基磺酰胺基)、氨磺酰(例如為N-甲基氨磺?；鹊耐榛被酋；-苯基氨磺?；鹊姆蓟被酋；?、羥基、氰基等。
作為X1表示的與顯影主要試劑的氧化體發(fā)生偶合反應時脫離的基團，可例舉出以下通式(Y-3)或通式(Y-4)所示的基團，特別優(yōu)選為通式(Y-4)所示的基團。
通式(Y-3)-OR6在通式(Y-3)中，R6表示含取代基的芳基或雜環(huán)基團。
通式(Y-4) 在上述通式(Y-4)中，Z1表示與氮原子共同形成5-6元環(huán)所需的非金屬原子群。作為該非金屬原子群，例如可舉出取代或未取代的亞甲基、次甲基、＝C＝O、-NRA(RA與上述R5的定義相同)、-N＝、-O-、-S-、-SO2-等。
上述通式(2)表示的黃色偶合劑，R1、R3或Y1部分也可以結(jié)合形成二體。
本發(fā)明上述通式(2)所示的黃色偶合劑的具體實例，可舉出特開平6-102637號公報說明書第0045-0049段記載的Y-1到Y(jié)-20所示的化合物。
以下對本發(fā)明涉及的由光束的掃描曝光進行說明。
本發(fā)明涉及的由光束的掃描曝光一般是將由光束進行線狀曝光(光柵曝光主掃描)和向相對于該線狀曝光方向的垂直方向相對移動感光材料(副掃描)組合實施。例如，較多采用的是在圓筒狀鼓的外周或內(nèi)周上固定感光材料，通過一邊照射光束一邊使鼓旋轉(zhuǎn)進行主掃描的同時，使光源相對于鼓的旋轉(zhuǎn)方向垂直移動以實施副掃描的方式(鼓方式)，或者通過對旋轉(zhuǎn)的多面棱鏡照射光束，在與多面棱鏡的旋轉(zhuǎn)方向水平掃描(主掃描)反射光束，同時將感光材料相對多面棱鏡的旋轉(zhuǎn)方向垂直輸送以實施副掃描的方式(多面棱鏡方式)等。此外，在采用曝光裝置，且其中以陣列狀并列被曝光的感光材料寬度以上的光源的情況下，在以陣列狀光源代用與主掃描相當?shù)牟糠謺r可進行捕獲，可考慮包含在本發(fā)明的掃描曝光中。
作為可用于本發(fā)明的光源的種類，可使用發(fā)光二極管(LED)、氣體激光、半導體激光(LD)、LD或者將LD作為激發(fā)光源使用的固體激光器和第2高調(diào)波變化元件(即所謂的SHG元件)的組合等，也可使用任何公知的光源。
在本發(fā)明中，鹵化銀照相感光材料所含的明膠總量優(yōu)選在6.2g/m2以下，更優(yōu)選為5.7g/m2以下。
可在本發(fā)明鹵化銀照相感光材料中使用的材料，除了上述構(gòu)成要素以外，還可以使用例如鹵化銀照相乳劑、乳劑添加劑、增感方法、斑紋防止劑、穩(wěn)定劑、光滲防止染料、熒光增白劑、黃色偶合劑、品紅色偶合劑、青色偶合劑、分光增感色素、乳化分散法、表面活性劑、防止色濁試劑、粘合劑、堅膜劑、潤滑劑或毛面劑、支持體、上藍劑或上紅劑、涂布方法、曝光方法、發(fā)色顯影主劑、處理方法、顯影處理裝置、處理劑等特開平11-347615號公報說明書第9頁左第22行第0044段到第14頁左第17行第0106段記載的各種化合物和方法。
以下采用實施例對本發(fā)明作具體說明，但本發(fā)明的實施方式不受此限定。
實施例1(試樣101的制作)在基重為180g/m2的紙漿的兩面上層壓高密度聚乙烯，制作出紙支持體，其中在其內(nèi)面上存在“TEST”文字的印刷字體。但在涂布有含鹵化銀乳劑層的側(cè)上，通過層壓熔融聚乙烯且其中以15質(zhì)量％的含量分散含有實施了表面處理的銳鈦礦型氧化鈦，制作出反射支持體。對該反射支持體進行電暈放電處理后，設(shè)置明膠底涂層，進一步涂覆以下所示構(gòu)成的各種層，制作出作為鹵化銀照相感光材料的試樣101。作為堅膜劑，使用H-1、H-2，作為防腐劑，使用F-1。
第7層(保護層)[g/m2]明膠 1.00DBP0.002DIDP 0.002二氧化硅 0.003第6層(紫外線吸收層)明膠 0.40AI-1 0.01紫外線吸收劑(UV-1) 0.084紫外線吸收劑(UV-2) 0.027紫外線吸收劑(UV-3) 0.114防污染試劑(HQ-5) 0.04PVP0.03第5層(感紅層)明膠 1.30感紅性氯溴化銀乳劑(Em-R) 0.21青色偶合劑(C-1)0.25青色偶合劑(C-2)0.08色素圖像穩(wěn)定化劑(ST-1) 0.10
防污染試劑(HQ-1) 0.004DBP 0.10DOP 0.20第4層(紫外線吸收層)明膠 0.94紫外線吸收劑(UV-1) 0.196紫外線吸收劑(UV-2) 0.063紫外線吸收劑(UV-3) 0.266AI-1 0.02防污染試劑(HQ-5) 0.10第3層(感綠層)明膠 1.30AI-2 0.01感綠性氯溴化銀乳劑(Em-G) 0.14品紅色偶合劑(M-1)0.20色素圖像穩(wěn)定化劑(ST-3) 0.20色素圖像穩(wěn)定化劑(ST-4) 0.17DIDP 0.13DBP 0.13第2層(中間層)明膠 1.20AI-3 0.01防污染試劑(HQ-2) 0.03防污染試劑(HQ-3) 0.03防污染試劑(HQ-4) 0.05防污染試劑(HQ-5) 0.23DIDP 0.04DBP 0.02熒光增白劑(W-1) 0.10
第1層(感青層)明膠 1.20感青性氯溴化銀乳劑(Em-B) 0.26黃色偶合劑(Y-1)0.70色素圖像穩(wěn)定化劑(ST-1) 0.10色素圖像穩(wěn)定化劑(ST-2) 0.10防污染試劑(HQ-1) 0.01色素圖像穩(wěn)定化劑(ST-5) 0.10圖像穩(wěn)定劑A0.15DNP0.05DBP0.15支持體聚乙烯層壓紙(含微量著色劑)其中，上述各鹵化銀乳劑的添加量是通過對銀換算表示的。
以下詳細示出了上述試樣101制作中采用的各種添加劑。
DBP鄰苯二甲酸二丁酯DNP鄰苯二甲酸二壬基酯DOP鄰苯二甲酸二辛基酯DIDP鄰苯二甲酸二異十二烷基酯PVP聚乙烯吡咯烷酮H-1四(乙烯磺酰甲基)甲烷H-22，4-二氯代-6-羥基-s-三嗪化鈉HQ-12，5-二叔辛基氫醌HQ-22，5-二-仲十二烷基氫醌HQ-32，5-二-仲十四烷基氫醌HQ-42-仲-十二烷基-5-仲-十四烷基氫醌HQ-52，5-二[(1，1-二甲基-4-己氧基羰基)丁基]氫醌圖像穩(wěn)定劑A對叔辛基苯酚


(50％) (46％) (4％) 摩爾比 花費30分鐘向保溫于40℃的1升的2％的明膠水溶液中同時添加以下(A液)和(B液)，同時控制pAg＝7.3、pH＝3.0，進一步花費180分鐘同時添加以下(C液)和(D液)，同時控制pAg＝8.0、pH＝5.5。此時，對pAg的控制根據(jù)特開昭59-45437號記載的方法實施，對pH的控制采用氫氧化鈉水溶液實施。
(A液)氯化鈉 3.42g溴化鈉 0.03g加水200ml(B液)硝酸銀 10g加水200ml(C液)氯化鈉 102.7gK4IrCl64×10-8mol/molAgK4Fe(CN)62×10-5mol/molAg溴化鉀 1.0g加水600ml(D液)硝酸銀 300g加水600ml添加完成后，采用花王アトラス公司制造的5％的デモ-ルN水溶液和20％的硫酸鎂水溶液進行脫鹽后，與明膠水溶液混和，獲得平均粒徑為0.71微米、粒徑分布變動系數(shù)為0.07、氯化銀含有率為99.5摩爾％的單分散立方體乳劑EMP-1。此后，除了變更(A液)和(B液)的添加時間以及(C液)和(D液)的添加時間以外，采用與EMP-1一樣的方式，獲得平均粒徑為0.64微米、粒徑分布變動系數(shù)為0.07、氯化銀含有率為99.5摩爾％的單分散立方體乳劑EMP-1B。
相對于上述EMP-1，采用以下化合物在60℃下進行最佳化學增感，此外，相對于EMP-1B同樣也進行最佳化學增感后，按照以銀量計為1∶1的比例混和增感了的EMP-1和EMP-1B，獲得感青性鹵化銀乳劑(Em-B)。
硫代硫酸鈉 0.8摩爾/摩爾AgX氯化金酸0.5摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-1 3×10-4摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-2 3×10-4摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-3 3×10-4摩爾/摩爾AgX增感色素BS-1 4×10-4摩爾/摩爾AgX增感色素BS-2 1×10-4摩爾/摩爾AgX[感綠性鹵化銀乳劑的配制]除了變更(A液)和(B液)的添加時間以及(C液)和(D液)的添加時間以外，采用與EMP-1一樣的方式，獲得平均粒徑為0.40微米、粒徑分布變動系數(shù)為0.08、氯化銀含有率為99.5摩爾％的單分散立方體乳劑EMP-2。除了變更(A液)和(B液)的添加時間以及(C液)和(D液)的添加時間以外，采用與EMP-1一樣的方式，獲得平均粒徑為0.50微米、粒徑分布變動系數(shù)為0.08、氯化銀含有率為99.5摩爾％的單分散立方體乳劑EMP-2B。
相對于上述EMP-2，采用以下化合物在55℃下進行最佳化學增感，此外，相對于EMP-2B同樣也進行最佳化學增感后，按照以銀量計為1∶1的比例混和增感了的EMP-2和EMP-2B，獲得感綠性鹵化銀乳劑(Em-G)。
硫代硫酸鈉 1.5摩爾/摩爾AgX氯化金酸1.0摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-1 3×10-4摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-2 3×10-4摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-3 3×10-4摩爾/摩爾AgX增感色素GS-1 4×10-4摩爾/摩爾AgX 除了變更(A液)和(B液)的添加時間以及(C液)和(D液)的添加時間以外，采用與EMP-1一樣的方式，獲得平均粒徑為0.40微米、粒徑分布變動系數(shù)為0.08、氯化銀含有率為99.5摩爾％的單分散立方體乳劑EMP-3。此外，獲得平均粒徑為0.38微米、變動系數(shù)為0.08、氯化銀含有率為99.5摩爾％的單分散立方體乳劑EMP-3B。
相對上述EMP-3，采用以下化合物在60℃下進行最佳化學增感，此外，相對EMP-3B同樣也進行最佳化學增感后，按照以銀量計為1∶1的比例混和增感了的EMP-3和EMP-3B，獲得感紅性鹵化銀乳劑(Em-R)。
硫代硫酸鈉 1.8摩爾/摩爾AgX氯化金酸2.0摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-1 3×10-4摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-2 3×10-4摩爾/摩爾AgX穩(wěn)定劑STAB-3 3×10-4摩爾/摩爾AgX增感色素RS-1 1×10-4摩爾/摩爾AgX增感色素RS-2 1×10-4摩爾/摩爾AgXSTAB-11-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑STAB-21-苯基-5-巰基四唑STAB-31-(4-乙氧基苯基)-5-巰基四唑此外，在感紅性乳劑中向每1mol鹵化銀中添加2.0×10-3摩爾的SS-1。
以下詳細示出了上述各種感色性乳劑配制中所用的各種添加劑。

由此，將制成的試樣作為試樣101。
(試樣102-113的制作)除了在上述試樣101的制作過程中，將所用支持體的紙漿基重以及在第1層中添加的黃色偶合劑的種類按照以下表中所示的組合方式進行變更以外，按照與上述試樣101一樣的制作過程制作試樣102-113。
(試樣114的制作)除了在上述試樣112的制作過程中，將整個層中所使用的明膠量以同樣比例降低，使得總明膠量為6.0g/m2以外，按照與上述試樣112一樣的制作過程制作試樣114。
以下表中詳細示出了按照以上方式制作出的各種試樣。
試樣編號 支持體的紙漿第1層 備注基重黃色偶合劑(g/m2)101 180 Y-1 比較例102 160 Y-1 比較例103 153 Y-1 比較例104 160 Y-2 比較例105 153 Y-2 本發(fā)明106 147 Y-2 本發(fā)明107 135 Y-2 本發(fā)明108 100 Y-2 比較例109 160 Y-3 比較例110 153 Y-3 本發(fā)明111 147 Y-3 本發(fā)明112 135 Y-3 本發(fā)明113 100 Y-3 比較例114 135 Y-3 本發(fā)明以下詳細示出了在上述試樣制作中使用的黃色偶合劑Y-2和Y-3。
(各種試樣的評價)相對按照上述方式制作出的各種試樣，按照如以下的掃描曝光進行肖像圖像的打印和顯影處理。掃描曝光采用半導體激光器(激發(fā)波長為650nm)、He-Ne氣體激光器(激發(fā)波長為544nm)、氬氣氣體激光器(激發(fā)波長為458nm)作為光源，基于圖像數(shù)據(jù)對各種激光光束由AOM對光量進行變調(diào)，使其被多面棱鏡反射，在各試樣實施主掃描，同時在與主掃描方向相對的垂直方向上輸送感光材料，進行副掃描曝光，輸出肖像圖像。此時，光束直徑采用光束控制器進行確定，使得BGR均為100微米。
此后，由以下的顯影處理工序?qū)Π凑丈鲜龇椒ㄆ毓饬说母鞣N試樣進行顯影處理，制作出肖像圖像的彩色印品。
處理工序 處理溫度 時間 補充量發(fā)色顯影 38.0±0.3℃45秒 80ml/m2漂白定影 35.0±0.5℃45秒 120ml/m2穩(wěn)定化 30-34℃60秒 150ml/m2干燥 60-80℃30秒以下示出了顯影處理液的組成。罐液補充液純水 800ml800ml
三乙二胺 2g 3g二乙二醇 10g 10g溴化鉀0.01g-氯化鉀3.5g -亞硫酸鉀 0.25g0.5gN-乙基-N-(β-甲烷磺酰胺乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺硫酸 6.0g 10.0g鹽N，N-二乙基羥基胺 6.8g 6.0g三乙醇胺 10.0g10.0g二亞乙基三胺五醋酸五鈉鹽 2.0g 2.0g熒光增白劑(4，4’-二氨基苯乙2.0g 2.5g烯芐基磺酸衍生體)碳酸鉀30g 30g通過加水，使得總量為1升，將罐液調(diào)整為pH＝10.10，將補充液調(diào)整為pH＝10.60。
二亞乙基三胺五醋酸亞鐵銨的2水鹽65g二亞乙基三胺五醋酸 3g硫代硫酸銨(70％的水溶液) 100ml2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻唑 2.0g亞硫酸銨(40％的水溶液) 27.5ml通過加水，使得總量為1升，采用碳酸鉀或冰醋酸調(diào)整為pH＝5.0。
鄰苯基苯酚1.0g5-氯代-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮 0.02g2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮0.02g
二乙二醇 1.0g熒光增白劑(チノパ-ルSFP) 2.0g1-羥基亞乙基-1，1-二磺酸 1.8g氯化鉍(45％的水溶液) 0.65g硫酸鎂的7水鹽 0.2gPVP 1.0g氨水(氫氧化銨的25％的水溶液) 2.5g腈三醋酸三鈉鹽1.5g通過加水，使得總量為1升，采用硫酸或氨水調(diào)整為pH＝7.5。
對按照以上方式制作出的各試樣的肖像圖像由10個觀察者進行目視觀察，根據(jù)以下基準，按照10級評價級別對圖像立體感和圖像斑紋耐性進行評價，求出其平均值。
1人物和背景濃淡差低，表現(xiàn)為平面圖像5發(fā)現(xiàn)人物和背景的濃淡，稍有立體感和鮮明感10人物和背景濃淡差明確，立體感和鮮明感強[圖像斑紋耐性的評價]1從圖像面觀察時，內(nèi)面印刷的文字在圖像中明亮地顯出5從圖像面觀察時，透過印品看時，內(nèi)面印刷的文字顯出10從圖像面觀察時，內(nèi)面印刷的文字完全未顯出在上述各種評價級別中，對上述以外的級別，2-4、6-9是分別以1，5，10為基準，通過等分分割進行設(shè)定的。
此外，通過對上述各試樣制作中試樣支持體的紙漿基重進行序列化，求出紙消耗量級別。該量為判定各試樣經(jīng)濟性(成本)的指標，紙漿基重不足160g/m2時為○，大于160到不足180g/m2時為×，180g/m2以上為××。
下表中示出了由以上獲得的各評價結(jié)果。

實施例2在實施例1中，使用柯尼卡株式會社制作的NPS-868J作為自動顯影機、使用ECOJET-P作為處理化學試劑，根據(jù)處理名稱CPK-2-J1進行運轉(zhuǎn)處理后，按照與實施例1一樣的方法對各特性進行評價，結(jié)果可認確認本發(fā)明的試樣相對于比較例試樣具有更優(yōu)異的圖像立體感和圖像斑紋耐性。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性如以上所述，由本發(fā)明的鹵化銀照相感光材料，即使紙漿量較少，也可實現(xiàn)圖像立體感優(yōu)異并且圖像斑紋耐性提高的圖像。
權(quán)利要求
1.鹵化銀照相感光材料，其在紙基體兩面上具有耐水性樹脂被覆層的照相印像紙用支持體上具有至少1層的含鹵化銀乳劑層，其特征為該紙基體的質(zhì)量為110-154g/m2，并且該至少1層的含鹵化銀乳劑層含有以下通式(1)所示的化合物通式(1) (式中，RA表示烷基，RB表示鹵素原子或烷氧基，RC表示-COORD1、-COORD2COORD1、-NHCORD2SO2RD1、-N(RD3)SO2RD1或-SO2N(RD3)RD1；RD1表示1價有機基團，RD2表示亞烷基、RD3表示烷基、芳烷基或氫原子；YA表示1價有機基團，n表示0或1，RE和RF分別表示氫原子或烷基)。
2.鹵化銀照相感光材料，其中在紙基體兩面上具有耐水性樹脂被覆層的照相印像紙用支持體上具有至少1層的含鹵化銀乳劑層，其特征為該紙基體的質(zhì)量為110-154g/m2，并且該至少1層的含鹵化銀乳劑層含有以下通式(2)所示的化合物通式(2) (式中，R1表示烷基，環(huán)烷基或芳基，R2表示烷基、環(huán)烷基、酰基或芳基，R3表示可在苯環(huán)上取代的基團，n表示0或1；X1表示在與顯影主劑的氧化體偶合時反應而可脫掉離去的基團，Y1表示有機基團)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的鹵化銀照相感光材料，其特征為明膠的總質(zhì)量在6.2g/m2以下。
4.如權(quán)利要求1到3任一項所述的鹵化銀照相感光材料，其特征為在與所述照相印像紙用支持體的含鹵化銀乳劑層的面相對側(cè)的面上，具有文字圖像。
5.圖像形成方法，其特征為在對權(quán)利要求1到4任一項所述的鹵化銀照相感光材料進行光束掃描曝光后形成圖像。
全文摘要
本發(fā)明提供鹵化銀照相感光材料，即使其紙漿量較少，也可獲得圖像立體感優(yōu)異并且圖像斑紋耐性提高的圖像。本發(fā)明的鹵化銀照相感光材料是在紙基體兩面上具有耐水性樹脂被覆層的照相印像紙用支持體上，具有至少1層的含鹵化銀乳劑層，其特征為該紙基體的質(zhì)量為110－154g/m
文檔編號G03C7/00GK1639636SQ02829319
公開日2005年7月13日 申請日期2002年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月18日
發(fā)明者西島豐喜, 西村基 申請人:柯尼卡美能達影像株式會社