專利名稱：高反差航空彩色負(fù)片的快速沖洗加工的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明針對以彩色負(fù)片提供高反差彩色影像的方法。尤其針對快速沖洗加工高反差無色罩的航空彩色負(fù)片。本發(fā)明涉及照相工業(yè)。
航空攝影幾乎象照相術(shù)本身一樣有悠久歷史。當(dāng)人們剛能利用人造運(yùn)輸工具上升到地球上空時(shí)，將地球上的各種特征成像，立即明顯變得極為有用。用彩色照相膠片進(jìn)行航空攝影是近期的事，但也有幾十年之久了。對這些膠片所要求的特別特點(diǎn)是高反差、低最小密度(Dmin)和高分辨率(再現(xiàn)細(xì)部的能力)及高清晰度。要同時(shí)達(dá)到所有這些性能就要求特殊的膠片配方和沖洗加工條件，特別是彩色顯影。并不是任何常規(guī)的彩色負(fù)片或彩色顯影成分可照樣使用。
通過在電磁譜的一定區(qū)域提高膠片的感光度可提供看得見的反差改進(jìn)。例如，US-A-5,807,666(Adin等人)描述的航空膠片是在紅外區(qū)經(jīng)增感的，能較好做到色調(diào)分離顯示，提供較好的薄霧穿透性和在低可見光條件下改善敏感度。
為航空攝影設(shè)計(jì)的特殊的彩色負(fù)片已經(jīng)商業(yè)化許多年了，例如KODAKAEROCOIOR負(fù)片(伊斯曼柯達(dá)公司)。這樣的膠片一般具有的成分和結(jié)構(gòu)對于多層彩色負(fù)片是共同的，用通常的C-41工序沖洗加工條件和化學(xué)品來沖洗加工，只是周知的稱為“校正彩色的化學(xué)品”在此膠片中一般是省掉的。對于彩色增強(qiáng)和再現(xiàn)為基本因素的常規(guī)的、一般消費(fèi)產(chǎn)品，這樣的化學(xué)品是普通的。
航空膠片的用戶喜歡得到能盡可能準(zhǔn)確描繪地面上特征的影像，其中稱為“直接負(fù)像演示”。另外，彩色負(fù)像應(yīng)是高反差和高分辨率的。
某些通用的高速彩色負(fù)片可用于航空攝影，如果將它們長時(shí)間地進(jìn)行彩色顯影，可達(dá)到所要的高反差和高分辨率。然而，在照相工業(yè)中需要有一種手段，以在短時(shí)間內(nèi)獲得高反差和高清晰度的彩色影像，而在沖洗加工設(shè)備和化學(xué)品方面沒有很大改變，成本也不要增加。
本發(fā)明提供的第一種方法形成的彩色負(fù)像，其反差至少是0.83,Dmin小于0.45，均方根顆粒度小于17，模量傳遞函數(shù)大于39DMT，在用1000∶1高反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)分辨率大于80，在用1.6∶1低反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)分辨率大于63，該方法包括A)將“無色罩的”彩色負(fù)性鹵化銀照相膠片與彩色顯影組合物接觸，該組合物pH10.2至10.6并含有至少0.006mol/l的彩色顯影劑，在溫度為40至42℃，進(jìn)行接觸的時(shí)間短于180秒。
本發(fā)明也提供第二種方法，形成的彩色負(fù)像其反差至少是0.8,Dmin小于0.41，均方根顆粒度小于16，模量傳遞函數(shù)大于39DMT，在用1000∶1高反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)分辨率大于100，在用1.6∶1低反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)分辨率大于63，該方法包括A)將“無色罩的”彩色負(fù)性鹵化銀照相膠片與彩色顯影組合物接觸，該組合物pH從9.8至10.2并含有至少0.01mol/l的彩色顯影劑，在溫度為37至39℃，進(jìn)行接觸的時(shí)間至少240秒。
本發(fā)明者也提供照相沖洗加工的成套元件，包括能提供彩色負(fù)像的“無色罩的”彩色負(fù)性鹵化銀照相膠片，其反差至少是0.83,Dmin、于0.45，均方根顆粒度小于17，模量傳遞函數(shù)大于39DMT，用1000∶1高反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)分辨率大于80，用1.6∶1低反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)分辨率大于63，以及水溶液形式的照相彩色顯影組合物，其pH10.2至10.6并含有至少0.006mol/l的彩色顯影劑。
我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的第一種方法提供的是低密度高反差彩色影像，很高的分辨率和低顆粒度。這類彩色負(fù)像是從“無色罩的”彩色負(fù)性鹵化銀照相膠片，在溫度為40至42℃時(shí)經(jīng)短于180秒彩色顯影得到的，其彩色顯影組合物的pH是10.2至10.6并含有至少0.006mol/l的彩色顯影劑。本發(fā)明對于從中空至高空航空攝影提供高反差、高分辨率彩色影像特別有用。
本發(fā)明的第二種方法類似于第一種，但用稍有不同的彩色顯影條件，對提供同樣高質(zhì)量的影像更有用，即溫度為37至39℃，時(shí)間至少240秒(所謂的“延長”沖洗加工)，所用的彩色顯影組合物的pH從9.8至12.1并含有至少0.01mol/l的彩色顯影劑。
本發(fā)明的這個(gè)方法對以單層或多層彩色負(fù)性鹵化銀照相膠片提供高反差彩色負(fù)像是有用的。這樣的膠片一般具有航空膠片的速度(相當(dāng)于EAFS或ISOA)，至少為64，優(yōu)選至少100。彩色負(fù)片的速度或感光度與沖洗加工后達(dá)到灰霧以上特定密度所需要的曝光量成反比。這種膠片的速度不應(yīng)該與通常用于生活攝影的，設(shè)計(jì)成卷或片狀膠片的速度相混淆。為說明空中景像特點(diǎn)與推薦實(shí)際曝光量的關(guān)系，采用不同的膠片速度參數(shù)。航空膠片的速度可按KODAK航空曝光計(jì)算機(jī)，KODAK出版物AS-10(1994年2月)中所述的方法來測定。
本發(fā)明實(shí)踐中實(shí)用的彩色負(fù)片，一般其曝光寬容度至少為2logE，優(yōu)選至少為2.3logE。如現(xiàn)有技術(shù)所周知的，曝光寬容度定義為可以將其記錄在光敏元件上的曝光條件的可用范圍。
在本發(fā)明的實(shí)踐中所用的照相膠片，優(yōu)選有三種彩色記錄層的多層彩色元件。這樣的彩色記錄層(或形成染料影像的單元)是對可見光譜的不同區(qū)域(例如原色區(qū)域)敏感的。每個(gè)彩色記錄層可包含對相應(yīng)指定的光譜區(qū)敏感的一種或多種鹵化銀乳劑層。這些乳劑層可以技術(shù)上已知的任何不同順序排列。這些膠片也可含有其他常規(guī)的層，如濾色層、中間層、底層、保護(hù)膜及其他對本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員而言顯而易見的涂層。可采用磁性的背面層，以及技術(shù)上眾所周知的常用透明片基(例如醋酸纖維和常規(guī)成膜聚酯)。
在發(fā)表于1996年9月的《研究發(fā)現(xiàn)》出版物38957中及上百篇文章中概述了膠片結(jié)構(gòu)和組分的相當(dāng)多的細(xì)節(jié)?！堆芯堪l(fā)現(xiàn)》是KennethMason出版公司Dudley House,12Nrth Street,Emsworth,Hampshire PO10 7DQ English(也來自Emsworth Design Inc.,121 West 19th Street,New York,10011)的出版物。這些指教中還包括各種有用的形成青、品和黃染料的成色劑類型，它們可用于彩色負(fù)片的紅、綠和藍(lán)彩色記錄層。在本發(fā)明實(shí)踐中有用的形成染料的成色劑的具體類型，是形成青染料的被取代的苯酚和α-萘酚成色劑、形成品染料的芳基-吡唑啉酮和吡唑并三唑成色劑和形成黃染料的β-酮羧基酰胺(具體的是苯甲酰乙酰苯胺和特戊酰乙酰苯胺)成色劑。所述膠片一般有在紅色記錄層提供增感峰580至700nm，在綠色記錄層提供增感峰500至600nm，在藍(lán)色記錄層提供增感峰400至500nm的光譜感光度。
膠片的各種不同的彩色記錄層可包含任何合適的鹵化銀或它們的混合物，它們將提供這里所述的所希望的感光測試性能。一般，這樣的乳劑主要包括溴碘化銀乳劑，其中碘含量是基于總銀量的0.5至40mol％。優(yōu)選碘含量為0.5至10mol％。乳劑中其余鹵化物一般是溴化物，也可有少量的(少于2mol％)氯化物。
彩色記錄層中的鹵化銀顆?？梢允侨魏嗡Ｍ男螒B(tài)，如立方體、八面體、立方八面體、片狀或其他本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員熟知的形態(tài)。
膠片的各層可包含一種或多種合適的技術(shù)上已知的粘合材料或粘合劑，包括不同類型的明膠和其他親水膠體材料。
本發(fā)明中所用的彩色負(fù)片是“無色罩的”這點(diǎn)很重要，意指它們基本上不用任何彩色校正化學(xué)品來“蒙罩”或“校正”所加入的形成染料的成色劑本身造成的顏色(不需要的吸收)。這種不需要的吸收會導(dǎo)致所希望的彩色影像的不飽和。許多常用的彩色負(fù)片包含形成黃色品染料色罩成色劑，和/或形成品色青染料色罩成色劑，以提供相應(yīng)的藍(lán)Dmin和綠Dmin。彩色校正在照相工業(yè)中是眾所周知的技術(shù)(例如Kapecki and Rogers，在Kirk-Othmer化學(xué)技術(shù)百科全書中的文章“彩色照相”，4thEd.,Volume 6,1993)這樣，在本發(fā)明中實(shí)用的膠片基本上沒有彩色色罩成色劑。“基本上沒有”意指膠片含這種化合物量不多于任何會以所述方式改變顏色的程度，即不多于0.05mmol/m2，優(yōu)選不多于0.01mmol/m2。
本發(fā)明中實(shí)用的彩色負(fù)片當(dāng)按這里所述的方法沖洗加工時(shí)，也表現(xiàn)幾種重要感光測試性能。首先，它們顯示的反差至少為0.83，而優(yōu)選至少為0.85。如熟練技術(shù)人員所理解的，“反差”被定義為常規(guī)特性感光測試密度對曝光量對數(shù)作圖所得曲線(即D對logE)的斜率。
另外，對于本發(fā)明的第一種方法，膠片顯示的最小密度(Dmin)一般小于0.45，優(yōu)選小于0.43，對于第二種方法其Dmin為小于0.41，優(yōu)選小于0.40。該密度很容易從上述的特性感光測試曲線測定。
彩色照相影像的顯微鏡實(shí)驗(yàn)揭示了懸浮在明膠粘合劑中的染料“云”。該粒狀圖形的主觀評估稱之為“粒性”，而密度變化的度量為“粒度”。
粒度的測定是用微密度計(jì)，在基本密度以上1.0凈漫射密度處開始讀取密度值(例如，用有48-μm孔徑的密度計(jì))。小孔徑測量密度出現(xiàn)波動(dòng)，而平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差稱為均方根(rms)粒度，用漫射粒度來表示。因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)偏差數(shù)值很小，將它們乘以1000，得到一個(gè)小的整數(shù)，一般在5和50之間。漫射均方根粒度數(shù)值用來對粒性分類。測定粒性的程序與已知的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ANSIPH2.40-1985相似。本發(fā)明中實(shí)用的膠片顯示的均方根粒度小于17，而優(yōu)選小于16。
照相膠片的清晰度是影像中細(xì)部之間良好邊緣辨別的主觀感覺。然而，暗與亮細(xì)部之間的邊界并不是完美的銳切線條。在負(fù)片中暗區(qū)趨向于滲入亮區(qū)，因?yàn)樵邴u化銀乳劑之間有光散射(或漫射)。該效應(yīng)隨不同的鹵化銀乳劑類型、膠片的厚度、DIR和DIAR的化學(xué)品、片基和任何背面層的防光暈性能而變化。
在照相工業(yè)中，清晰度如果是利用已知的“模量傳遞函數(shù)”(MTF)參數(shù)來測定，這將涉及使用正弦波標(biāo)版。正弦波標(biāo)版是黑與白線條交替的實(shí)驗(yàn)版(類似于下面所述的用于測量分辨率的實(shí)驗(yàn)版)，只是以連續(xù)變化的數(shù)值來代替恒定值。給定的實(shí)驗(yàn)標(biāo)版的頻率是以每毫米多少周來表明，而一周是一個(gè)完整的正弦波。這樣，MTF顯示的是曝光時(shí)鹵化銀乳劑中主要由光散射引起的清晰度損失。
本發(fā)明中實(shí)用的膠片，其MTF值是用類似于ANSIStandardPH2.39-1977(R1986)的方法測量的。將膠片用指定的光源對立體變化的正弦實(shí)驗(yàn)圖形曝光，后者在影像平面有標(biāo)稱35％的航空影像模量，用指定的沖洗加工法加工。本發(fā)明所用的膠片顯示的模量傳遞函數(shù)大于39DMT，優(yōu)選大于40DMT。
分辨力是“分辨率”的另一個(gè)稱呼。這是涉及膠片還原細(xì)部能力的照相參數(shù)。分辨率可在特定的實(shí)驗(yàn)條件下用拍照分辨率標(biāo)版或圖表來測定。典型的分辨率標(biāo)版有幾組平行的線或條。線條之間的距離與線條本身有相同的寬度。每個(gè)線條組的尺寸與鄰近的組的差別為一個(gè)數(shù)學(xué)因數(shù)大小[例如2的平方根(1.414)]。拍這些標(biāo)版要大大縮小。沖洗加工后，要通過顯微鏡來檢驗(yàn)照片影像，以確定可分辨的最小的線條組，這個(gè)線條組便定義為膠片的分辨率。該度量以每毫米有多少線條對(一線條和一間隔)來表示。所述測定分辨率的方法是在國際標(biāo)準(zhǔn)ISO6328-1982中所述的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
對于本發(fā)明中實(shí)用的膠片，是用高反差試驗(yàn)標(biāo)版來評估其分辨率的，其中亮度比例(線條和間隔之間)為1000∶1，而低反差試驗(yàn)標(biāo)版其中的亮度比例是1.6∶1。因?yàn)橛跋竦姆床钤礁撸z片能分辯越細(xì)的細(xì)節(jié)。當(dāng)使用本發(fā)明的第一種方法，重要的是在用1000∶1高反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)，所述膠片的分辨能力應(yīng)大于80，而在用1.6∶1低反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)分辨力應(yīng)大于63。
可依照本發(fā)明用第二種方法將商業(yè)上可得到的彩色負(fù)片進(jìn)行沖洗加工，以達(dá)到所希望的影像特點(diǎn)，包括KODAK GOLD 100和KODAKROYAL GOLD 100彩色負(fù)片，但不限于這些。
通過省去色罩化學(xué)品(例如上述的彩色色罩成色劑)、調(diào)節(jié)銀和形成染料的成色劑的量使反差達(dá)到最大、調(diào)節(jié)預(yù)先形成的影像染料以控制Dmin、并調(diào)節(jié)吸收染料以平衡膠片速度，可容易制備出其他實(shí)用的彩色照相鹵化銀膠片，以達(dá)到所希望的影像性能。對于技術(shù)熟練的人這些配制程序是顯而易見的，而且只要求進(jìn)行例行的實(shí)驗(yàn)去找出所需要的光化學(xué)組分和銀及成色劑涂布量的組合即可，尤其要考慮上述商業(yè)彩色負(fù)片的已知成分。
這里所述的膠片可用以單份或多份彩色顯影套藥形式提供的彩色顯影組合物來沖洗加工。在本專利申請中，術(shù)語“份”和“多份”被理解為涉及相應(yīng)的“溶液”或“多份溶液”。一般，多份套藥要求兩種或多種單個(gè)溶液以合適的方式混合，以提供所需要的感光沖洗加工成分?？梢栽跊_洗加工設(shè)備中在使用前或使用時(shí)進(jìn)行混合。
這樣，在技術(shù)上眾所周知的含有一種或多種彩色顯影劑的彩色顯影組合物，以它的氧化形式與被顯影材料中的形成染料的成色劑反應(yīng)。這樣的彩色顯影劑包括(但不限于)氨基酚、對苯二胺(尤其是N,N-二烷基-對苯二胺)和其他技術(shù)上已知的，例如EP0434097A1(1991,6月出版)和EP0530921A1(1993,3月出版)的顯影劑。技術(shù)上已知的彩色顯影劑有一個(gè)或多個(gè)水溶性基團(tuán)可能是有用的。在《研究發(fā)現(xiàn)》出版物，publication 38957(上面所指的)中提供了更詳細(xì)的這樣的材料。
優(yōu)選的彩色顯影劑包括(但不限于)N,N-二乙基-p-苯二胺硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-2)、4-氨基-3-甲基-N-(2-甲磺酰胺乙基)苯胺硫酸鹽、4-(N-乙基-N-β-羥基乙基氨基)-2-甲基苯胺硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-4)、p-羥基乙基乙基氨基苯胺硫酸鹽、4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-3)，以及技術(shù)人員顯而易見的其他彩色顯影劑。KODAK彩色顯影劑CD-4在本發(fā)明中是最優(yōu)選的。
為防止彩色顯影劑氧化，一般包括一種或多種防氧化劑。無論是無機(jī)的或是有機(jī)的防氧化劑都可以用。已知的有用的防氧化劑有許多類型，包括(但不限于)亞硫酸鹽(例如亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉和偏亞硫酸氫鉀)、羥基胺(及其鹽和它們的衍生物)、肼、酰肼、氨基酸、抗壞血酸(及其衍生物)、異羥肟酸、氨基酮、單-和多糖、單-和多胺、季胺鹽、硝酰基、醇及肟。如果愿意也可采用相同或不同類型防氧化劑的混合物。一種特別有用的防氧化劑為羥胺硫酸鹽。
在某些實(shí)例中，有用的防氧化劑是羥胺衍生物，如US-A-US-A4,892,804(Vincent等人)、US-A-4,876,174(Ishikawa等人)、US-A-5,354,646(Kobayashi等人)中有關(guān)于防氧化劑的描述。許多這些防氧化劑是單-和二烷基羥胺，它們在一個(gè)或兩個(gè)烷基上有一個(gè)或多個(gè)取代基。特別有用的烷基取代基包括磺基、羧基、氨基、亞磺酰胺、碳酰胺、羥基和其他可溶的取代基。一種有用的羥胺防氧化劑是N,N-二乙基羥胺。
在其他的實(shí)例中，所指出的羥胺衍生物可以是單-或二烷基羥胺，它們在一個(gè)或多個(gè)烷基上有一個(gè)或多個(gè)羥基取代基。這類有代表性的化合物如US-A-5,709,982(Marrese等人)有述。
具體的二-取代的羥胺防氧化劑包括(但不限于)N,N-雙(2,3-二羥基丙基)羥胺、N,N-雙(2-甲基-2,3-二羥基丙基)羥胺和N,N-雙(1-羥基甲基-2-羥基-3-苯基丙基)羥胺。
在彩色顯影組合物中需含有化學(xué)堿。特別有用的化學(xué)堿包括無機(jī)堿，如堿金屬氫氧化物或氫氧化銨(例如氫氧化鈉或氫氧化鉀)。其他有用的化學(xué)堿是醇胺(如三乙醇胺和二乙醇胺)。
水可溶的或水可混溶的有機(jī)溶劑也可存在。這樣的化合物包括(但不限于)二醇(例如乙二醇、二乙二醇和三乙二醇)，多羥胺(包括多乙醇胺)及醇(例如乙醇和苯甲醇)。
彩色顯影組合物的其他化合物是一種或多種三嗪基芪熒光增白劑，其用量是熟悉技術(shù)人員易見的。尤其有用的三嗪基芪是水可溶的或水可分散的。在US-A-4,232,112(Kuse)、US-A-4,587,195(Ishikawa等人)、US-A-4,900,651(Ishikawa)中揭示了關(guān)于這些化合物有代表性的例子。應(yīng)明確至少某些這些化合物可以不同的異構(gòu)形式存在。單個(gè)異構(gòu)體或它們的混合物也可以用在本發(fā)明的實(shí)踐中。最優(yōu)選的三嗪基芪化合物(和它們的異構(gòu)體)包括如下的化合物A和B 彩色顯影劑成分也可包括一種或多種緩沖劑，以提供或保持所要的堿性pH。這些緩沖劑優(yōu)選pKa值9至13包括(但不限于此)碳酸鹽、硼酸鹽、四硼酸鹽、甘氨酸鹽、亮氨酸鹽、α-氨基異戊酸鹽、脯氨酸鹽、三乙醇胺、二乙醇胺、磷酸鹽、羥基苯甲酸鹽和其他為此目的技術(shù)上已知的緩沖劑。堿金屬碳酸鹽(例如碳酸鈉、碳酸氫鈉和碳酸鉀)是優(yōu)選的。如果愿意可采用緩沖劑的混合物。
在本發(fā)明的第一種方法中使用的彩色顯影組合物pH一般是10.2至10.6，而優(yōu)選10.35至10.45。在本發(fā)明的第二種方法中使用的彩色顯影組合物pH一般是9至12，而優(yōu)選9.5至10.5。
彩色顯影組合物中也可采用各種不同金屬離子多價(jià)螯合劑，以減少金屬離子的不利作用。本發(fā)明中實(shí)用的多羧酸、多氨基羧酸和膦酸金屬離子多價(jià)螯合劑在技術(shù)上是眾所周知的，其示例在US-A-4,596,765(Kurematsu等人)和《研究發(fā)現(xiàn)》出版物13410(June,1975),18837(December,1979)及20405(April,1981)中有述。從許多有用的多價(jià)螯合劑可商購。特別有用的膦酸是二膦酸(和它的鹽)和多氨基多膦酸(和它的鹽)。優(yōu)選使用這些類型一個(gè)或多個(gè)化合物的組合。有用的二膦酸包括羥基次烷基二膦酸、氨基二膦酸、氨基-N,N-二亞甲基膦酸，及N-酰基氨基二膦酸。
這類有代表性的多價(jià)螯合劑包括(但不限于)1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸、1-羥基-正亞丙基-1,1-二膦酸、1-羥基-2,2-二甲基亞丙基-1,1-二膦酸及其他技術(shù)的人員顯而易見的(及它們的堿金屬鹽和銨鹽)。第一種化合物是最優(yōu)選的，能以DEQUESTTM2010商品名購得。它的四鈉鹽可以DEQUESTTM2016D商品名購得。兩種物質(zhì)都可從SolutiaCo．得到。另一種有用的二膦酸是嗎啉代甲烷二膦酸或它的鹽。還有另一種有用的多價(jià)螯合劑是二乙三胺五亞甲基膦酸，或它的堿金屬鹽(從SolutiaCo．得到如DEQUESTTM2066)。
彩色顯影組合物也可包括一種或多種通常用在照相彩色顯影成分中的其他添加物的變種。這樣的添加物包括堿金屬鹵化物(例如氯化鉀、溴化鉀、溴化鈉和碘化鈉)、輔助的顯影劑(例如特定用在黑白顯影組合物中的菲尼酮類化合物)、防灰霧劑、顯影促進(jìn)劑、潤濕劑、香味劑、減污劑、表面活性劑、消沫劑、水溶性聚合物(例如聚苯乙烯磺酸鹽)和水溶性或水可分散的形成染料的成色劑，如技術(shù)人員容易理解的(見以上指出的《研究發(fā)現(xiàn)》出版物)。這些添加物的用量對于熟練技師是眾所周知的，要考慮到其在操作濃度組合物中所用的濃度。
對于本發(fā)明的第二種方法，溴離子濃度是重要的。溴離子濃度至少是0.013mol/l，優(yōu)選0.018至0.2mol/l。溴離子可由一種或多種堿金屬鹽或銨鹽提供。優(yōu)選為溴化鈉。
以下表1列出了本發(fā)明兩種方法的彩色顯影劑的普通和優(yōu)選用量。優(yōu)選范圍列在括弧中。
表1
使已曝光的照相鹵化銀膠片形成影像的彩色顯影是將元件與按本發(fā)明配制的彩色顯影組合物接觸，在合適的時(shí)間和溫度條件下，在合適的沖洗加工設(shè)備中進(jìn)行，以產(chǎn)生所希望的彩色影像。彩色顯影劑還原可顯影的鹵化銀，而本身在加工過程中被氧化。氧化的彩色顯影劑然后與膠片中的成色劑作用，得到所需要的染料然后利用常規(guī)的程序，按技術(shù)上已知的任何特定需要的順序，可進(jìn)行補(bǔ)充的沖洗加工步驟，包括(但不限于)一次或多次顯影中止、漂白、定影、漂/定、水洗(或漂洗)、穩(wěn)定和干燥步驟。對各種不同的沖洗加工規(guī)程、實(shí)用的沖洗加工步驟、條件(時(shí)間和溫度)、補(bǔ)充液加入速度、及有用的沖洗加工成分都是已知的，包括常用的彩色負(fù)片的C-41沖洗加工程序，但作一些本文所述的調(diào)整。另外，除本文所述的新彩色顯影步驟之外，膠片可使用常規(guī)的KODAK EA-5化學(xué)品和利用AN-5程序的KODAK AN-5化學(xué)品進(jìn)行沖洗加工，如在“航拍資料”，Kodak Publication AS-70(1999,5月修訂)中所述。
根據(jù)本發(fā)明的沖洗加工，可利用任何合適的沖洗機(jī)來進(jìn)行，包括那些配有沖洗加工液深罐的沖洗機(jī)，也可利用輥筒轉(zhuǎn)動(dòng)來傳輸膠片穿過各種不同的容器。實(shí)用的商業(yè)沖洗加工機(jī)包括(但不限于)KODAK航拍彩色沖洗加工機(jī)，Model 1611和KODAK EKTACHROME RT加工機(jī)，Model 1811(有快速變換)。另一方面，可以用技術(shù)上已知的“低容量淺罐”沖洗加工系統(tǒng)來進(jìn)行，或LVTT，它有支架和容器，或自動(dòng)淺容器設(shè)計(jì)。這些沖洗機(jī)有時(shí)被稱為“小型實(shí)驗(yàn)室”沖洗機(jī)。例如在US-A-5,436,118(Carli等人)及所指出的出版物中描述了這樣的沖洗方法和設(shè)備。
彩色顯影之后一般接著是用分開的漂白和定影步驟去銀，或使用合適的漂白和定影銀的試劑進(jìn)行組合進(jìn)行漂/定步驟。
在技術(shù)中已知許多漂白劑，包括過氧化氫和其他過酸化合物，過硫酸鹽、過碘酸鹽和鐵離子鹽或與多羧酸螯合配位的絡(luò)合物。特別有用的螯合配位體包括常用的含乙二胺四醋酸的多氨基多羧酸及其他在US-A-5,582,958(Buchanan等人)和US-A-5,753,423(Buongiorne等人)中所述的?？缮锝到獾尿吓湮惑w也是需要的，因?yàn)闀p少對環(huán)境的影響。有用的可降解的螯合配位體包括(但不限于)亞氨基二醋酸或烷基亞氨基二醋酸(例如甲基亞氨基二醋酸)、乙二胺二琥珀酸和在EP-A-0532,003中所述的類似化合物，及乙二胺單琥珀酸和在US-A-5,691,120(Wilson等人)中所述的類似化合物。有用的定影劑也是技術(shù)上眾所周知的，包括各種硫代硫酸鹽和硫氰酸鹽或它們的混合物。
彩色顯影后本發(fā)明每個(gè)沖洗加工步驟的沖洗時(shí)間和溫度一般是技術(shù)上常用的(例如C-41工藝過程和AN-5工藝過程)。
本發(fā)明實(shí)踐需要的照相沖洗加工組合物(例如彩色顯影、漂白、定影或漂/定組合物)可以任何合適的形式來提供，包括干的片劑、粒狀或粉狀，或是濃縮的或是稀釋的水溶液。這樣的組合物(如在第一種方法中所用的彩色顯影組合物)和這里所述的“無色罩的”膠片樣品可個(gè)別提供，或作為含膠片和一種或多種照相沖洗加工組合物(如上面所述的彩色顯影組合物)的干性或濕性形式的“整套”用品之部分提供。如果這樣的成分是濕的形式，它們可以任何合適的體積和以任何合適的容器來提供(例如“方罐”、瓶、袋、包、小瓶或桶)另一方面，對于本發(fā)明的每種方法，彩色顯影一般在特定條件下進(jìn)行。
對于本發(fā)明的第一種方法，將膠片在溫度40至42℃時(shí)進(jìn)行彩色顯影短于180秒，優(yōu)選為170至175秒。
對于本發(fā)明的第二種方法，將膠片在溫度37至39℃時(shí)進(jìn)行彩色顯影至少240秒，優(yōu)選240至285秒。
以下實(shí)例舉例說明本發(fā)明的實(shí)踐，但本發(fā)明的范圍不能被解釋為受此限制。實(shí)例1彩色負(fù)片的沖洗加工將KODAK GOLD 100彩色負(fù)片樣品進(jìn)行成像曝光，并用以下的規(guī)程和沖洗組合物在商購KODAK航拍彩色沖洗機(jī)Model 1611中進(jìn)行沖洗加工。膠片樣品以0.4m/min的速度通過沖洗液，而彩色顯影組合物的補(bǔ)充速度約為1350ml/m2。該例所用的所有其他沖洗加工組合物對于上述沖洗機(jī)用常規(guī)的速度補(bǔ)充。
沖洗加工規(guī)程
上述方法中所用的彩色顯影組合物有以下主要組分和pH
所希望得到的彩色影像其反差為0.83，均方根顆粒度小于17，模量傳遞函數(shù)約44DMT，在用1000∶1高反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)，分辨力大于80，而在用1.6∶1低反差標(biāo)版時(shí)，分辨力大于63。
因?yàn)檫@些膠片樣品含有色罩成色劑，Dmin為1.0或在本發(fā)明的范圍之外。但是，我們證實(shí)如果從這樣的膠片中去掉色罩成色劑(即膠片含有相同的成分和結(jié)構(gòu)，只是沒有色罩成色劑)，根據(jù)本發(fā)明將已曝光的膠片進(jìn)行沖洗加工，將得到非常好的彩色航空攝影所需要的反差、顆粒度、分辨率和清晰度等結(jié)果。實(shí)例2遠(yuǎn)景彩色負(fù)片沖洗加工此為相紙實(shí)施例。所用彩色負(fù)片樣品與實(shí)例1中所沖洗的一樣，只是所有的彩色校正化學(xué)品被省去，對其進(jìn)行成像曝光和利用以下的規(guī)程和沖洗加工組合物，以商購KODAK航拍彩色沖洗機(jī)Model 1611進(jìn)行沖洗加工。膠片樣品以0.4m/min的速度通過沖洗液，而彩色顯影成分的補(bǔ)充速度約為1350ml/m2。該例所用的所有其他沖洗加工組合物對于所述沖洗機(jī)用常規(guī)的速度補(bǔ)充。
沖洗加工規(guī)程
所用的彩色顯影組合物有以下主要組分和pH
以此方式得到的所需彩色影像其Dmin小于0.45，反差至少為0.83，均方根顆粒度小于17，所需要的模量傳遞函數(shù)大于39DMT，用1000∶1高反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)，分辨力大于80，而用1.6∶1低反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)，分辨力大于63。
權(quán)利要求
1．使彩色負(fù)像達(dá)到反差至少0.83,Dmin小于0.45、均方根粒度小于17、模量傳遞函數(shù)大于39DMT、用1000∶1高反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)，分辨力大于80、而用1.6∶1低反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)，分辨力大于63的方法，此方法包括A)將“無色罩的”彩色負(fù)性鹵化銀照相膠片與pH 10.2至10.6和含至少0.006mol/l彩色顯影劑的彩色顯影組合物接觸，所述接觸在溫度40至42℃時(shí)短于180秒。
2．權(quán)利要求1的方法，所提供的彩色負(fù)像其反差至少為0.85。
3．權(quán)利要求1或2的方法，所提供的彩色負(fù)像其Dmin小于0.43。
4．權(quán)利要求1的方法，其中彩色顯影組合物的pH是10.35至10.45。
5．權(quán)利要求1的方法，其中彩色顯影組合物所含所說彩色顯影劑的濃度為0.006至0.024mol/l
6．權(quán)利要求1的方法，其中接觸進(jìn)行170至175秒。
7．權(quán)利要求1的方法，其中彩色負(fù)性鹵化銀照相膠片具有的航空膠片速度至少為64。
8．權(quán)利要求1的方法，其中彩色負(fù)性鹵化銀照相膠片是多色膠片，含有增感峰580至700nm的紅色記錄層、增感峰500至600nm的綠色記錄層、和增感峰400至500nm的藍(lán)色記錄層。
9．權(quán)利要求1的方法，其中彩色負(fù)性鹵化銀照相膠片含有不多于0.05mmol/m2的校正彩色的化學(xué)品。
10．使彩色負(fù)像達(dá)到反差至少0.8、Dmin小于0.41、均方根粒度小于16、模量傳遞函數(shù)大于39DMT、用1000∶1高反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)，分辨力大于100、而用1.6∶1低反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)，分辨力大于63的方法，此方法包括A)將“無色罩的”彩色負(fù)性鹵化銀照相膠片與pH9至12和含至少0.01mol/l彩色顯影劑的彩色顯影組合物接觸，所述接觸在溫度37至39℃時(shí)進(jìn)行至少240秒。
11．權(quán)利要求10的方法，其中彩色顯影組合物包含的溴離子濃度至少為0.013mol/l。
12．權(quán)利要求11的方法，其中彩色顯影組合物包含的溴離子濃度至少0.013至0.2mol/l。
13．權(quán)利要求10或11的方法，其中所說的彩色顯影組合物中的彩色顯影劑的量是0.016至0.022mol/l。
14．一種照相沖洗加工配套件，包括能提供彩色負(fù)像的“無色罩的”彩色負(fù)性鹵化銀照相膠片，所述負(fù)像其反差至少0.83、Dmin小于0.45、均方根粒度小于17、模量傳遞函數(shù)大于39DMT、用1000∶1高反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)，分辨力大于80、而用1.6∶1低反差試驗(yàn)標(biāo)版時(shí)，分辨力大于63，及水溶液形式的照相彩色顯影組合物，其pH為10.2至10.6，并包含至少0.006mol/l彩色顯影劑。
全文摘要
通過用彩色顯影組合物在一定條件下將某種彩色照相鹵化銀膠片進(jìn)行快速沖洗加工，可從航空彩色攝影得到高反差彩色影像。彩色顯影組合物pH從10.2至10.6，濃度至少為含0.015mol/l彩色顯影劑。彩色顯影在40至42℃下進(jìn)行短于180秒。得到的彩色負(fù)像反差大于0.83，有低D
文檔編號G03C7/333GK1317720SQ0111627
公開日2001年10月17日 申請日期2001年4月9日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月7日
發(fā)明者T·P·拉金, S·A·曼戈, C·F·萊斯, D·T·肯尼利 申請人:伊斯曼柯達(dá)公司