本發(fā)明屬于燙印材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種熒光警示膜及其制備方法。
背景技術(shù)：
近年來，隨著熱轉(zhuǎn)印技術(shù)的發(fā)展，標簽的應(yīng)用領(lǐng)域越來越廣泛。很多由傳統(tǒng)的印刷方式制作的產(chǎn)品現(xiàn)在可以通過數(shù)碼熱轉(zhuǎn)印來實現(xiàn)。
現(xiàn)有技術(shù)中，應(yīng)用于高速公路、供電設(shè)備、安全設(shè)備等位置的警示標示，由于其需求量較多、需求較為多樣，因而也考慮逐漸轉(zhuǎn)為熱轉(zhuǎn)印方式來實現(xiàn)。但由于相關(guān)警示標志多直接粘貼或覆蓋于金屬、水泥等基體表面，對于這種標識產(chǎn)品顯然無法采用傳統(tǒng)碳帶直接進行打印或者采用標簽進行粘貼，因而極有必要設(shè)計新的產(chǎn)品，以滿足特殊使用環(huán)境的要求。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明主要目的是提供一種熒光警示膜產(chǎn)品，該產(chǎn)品具有較好識別率、較好牢固度和耐候性特點，從而可以滿足現(xiàn)有產(chǎn)品應(yīng)用場景中一些特殊使用位置（如金屬、水泥等基體）的要求。
本申請所采取的技術(shù)方案詳述如下。
一種熒光警示膜，包括熒光警示碳帶和高強PET膜帶兩個部分，使用時，首先采用熱轉(zhuǎn)印方式將警示信息通過具有熒光警示作用的碳帶轉(zhuǎn)印至涂布有珠光材料和膠黏劑的高強PET膜上，再通過熱壓覆膜方式將高強PET膜粘結(jié)在金屬、水泥等基體材料上以達到警示作用；
所述具有熒光警示作用的碳帶（熒光警示碳帶），包括分別分布在帶基兩側(cè)表面的背涂層和熒光層，其中熒光層表面又設(shè)有反光遮蓋層；
所述帶基，具體例如為雙向拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）薄膜；
所述背涂層，可按現(xiàn)有技術(shù)制備而成，具體例如為丙烯酸改性有機硅樹脂，其中有機硅含量為20%；
所述熒光層，以光致儲能稀土鋁酸鹽夜光粉、環(huán)氧改性聚酰胺樹脂為主要原料，添加部分光穩(wěn)定助劑制成；以質(zhì)量百分比計，光致儲能稀土鋁酸鹽夜光粉20~35%、環(huán)氧改性聚酰胺樹脂60~75%、光穩(wěn)定助劑 3~8%；所述光致儲能稀土鋁酸鹽夜光粉具體例如為未添加放射性物質(zhì)的長余輝稀土鋁酸鹽，所述環(huán)氧改性聚酰胺樹脂的性能要求具體為，軟化點在85~95℃，熔融黏度在4000~5000mps；
所述反光遮蓋層，由珠光材料和鈦白粉形成的混合顏料、聚氨酯樹脂制成，以質(zhì)量百分比計，聚氨酯樹脂35~45%，混合顏料55~70%；所述混合顏料中，以質(zhì)量比計，珠光材料35~60%、鈦白粉40~65%，珠光材料性能要求為，折射率ND≥1.93，不透明率≤1.5%；
所述熒光警示碳帶，總厚度優(yōu)選為6.3~7.8μm，其中帶基厚度為4.4~4.6μm，背涂層厚度為0.1~0.2μm，熒光層厚度為0.3~1.5μm，反光遮蓋層厚度為0.5~1.5μm；
所述高強PET膜帶，包括在高強PET膜一側(cè)表面臨PET膜設(shè)置的反光層及反光層上所設(shè)置的膠黏劑層，高強PET膜另一側(cè)表面光滑，用于接印警示信息；
所述反光層，由珠光材料和丙烯酸樹脂制成，以質(zhì)量百分比計，珠光材料55~75%、丙烯酸樹脂25~45%，其中丙烯酸樹脂要求為，分子量為40000~50000，玻璃化溫度小于60℃；珠光材料性能要求同反光遮蓋層中珠光材料要求；
所述膠黏劑層，由聚烯烴樹脂和聚酯樹脂混合制成，以質(zhì)量百分比計，聚酯樹脂20~45%，聚烯烴樹脂55~80%；
所述高強PET膜帶，其中高強PET膜厚度為12~15μm，反光層厚度為1~2.0μm，膠黏劑層厚度為1~2.0 μm。
所述熒光警示膜的制備方法，具體包括如下步驟：
制備熒光警示碳帶：
（1）在帶基一側(cè)表面涂布背涂層，烘干后備用；具體地，以質(zhì)量比計，按丁酮：樹脂（有機硅含量為20%的丙烯酸改性有機硅樹脂） =9：1的比例，用丁酮將背涂層物料稀釋混勻后，均勻涂布在帶基一側(cè)表面，80~100℃烘干后即可；
（2）在步驟（1）中的帶基另一側(cè)表面制備熒光層，具體地，以質(zhì)量比計，按甲苯：異丙醇：環(huán)氧改性聚酰胺樹脂 =5:3:2的比例，用甲苯和異丙醇將環(huán)氧改性聚酰胺樹脂溶解、混勻后，加入光致儲能稀土鋁酸鹽夜光粉和光穩(wěn)定助劑，分散并進行研磨，使粒徑達到0.1~0.3μm左右，然后均勻涂布在帶基另一側(cè)表面，80~100℃烘干后即為熒光層，備用；
（3）在步驟（2）所制備的熒光層表面制備反光遮蓋層，具體地，以質(zhì)量比計，按甲苯：聚氨酯樹脂=7：3的比例，用甲苯將聚氨酯樹脂溶解、混勻后，加入由珠光材料和鈦白粉制成的混合顏料，分散并進行研磨，使粒徑達到0.5~1μm左右，然后均勻涂布在熒光層表面，80~100℃烘干后即為反光遮蓋層，即，制備形成熒光警示碳帶；
制備高強PET膜帶：
（4）在高強PET膜一側(cè)表面制備反光層，具體地，以質(zhì)量比計，按甲苯：丙烯酸樹脂=8：3的比例，用甲苯將丙烯酸樹脂溶解、混勻后，加入珠光材料，分散并進行研磨，使粒徑達到0.5~1μm左右，然后均勻涂布在PET一側(cè)表面，80~100℃烘干后即為反光層；
（5）在步驟（4）中所制備反光層表面制備膠黏劑層，具體地，以質(zhì)量比計，按甲苯：丁酮：聚烯烴樹脂：聚酯樹脂=6:4:2:2.5的比例，溶解、混勻后，涂布在反光層表面，80~100℃烘干后即為膠黏劑層；
使用時，通過條碼打印機將采用數(shù)碼方式編輯的文字、圖案等信息使用熒光警示碳帶將欲標示信息轉(zhuǎn)印至PET膜上光滑一面，然后通過100~120℃加熱加壓的熱壓覆膜方式將PET膜帶有膠黏劑層一面粘附于金屬、水泥、木材等基體表面。
由于制作工藝限制，現(xiàn)有警示標示制作時無法較為充分利用現(xiàn)有數(shù)碼制備工藝，只能采用整體印刷后再進行裁剪粘結(jié)或者縫制在承印材質(zhì)上的方式進行，而這種制作方式不僅制作周期長，且工藝較為復(fù)雜，施工后粘貼牢固度較差，無法較好滿足使用需要。而針對金屬、水泥等較為復(fù)雜、環(huán)境較為惡劣的承印基體需要進行警示標示時，更是只能采用反光油漆作業(yè)方式進行，不僅勞動強度高、作業(yè)效率低，更是存在一定的危險性。
本發(fā)明一定程度上克服了現(xiàn)有警示標示工作的缺陷，所提供的熒光警示膜，其膜層結(jié)構(gòu)設(shè)計合理，使用便捷，表示內(nèi)容清晰，具有較好識別率，粘貼于承印基體后，其牢固可靠，具有較好耐候性，且能夠適應(yīng)多種惡劣復(fù)雜的施工環(huán)境應(yīng)用。初步的Taber儀磨損測試表明，本發(fā)明所提供的熒光警示膜，其耐摩擦次數(shù)可達200次以上（現(xiàn)有的僅能達到100次左右），溶劑Taber儀測試表明，本發(fā)明所提供的熒光警示膜，其也遠優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)中標示產(chǎn)品。同時，就本發(fā)明所提供的熒光警示膜的制備方法而言，制備時，可參考現(xiàn)有熱轉(zhuǎn)印條碼打印碳帶技術(shù)進行制備，技術(shù)成熟度較高，制備方法簡便，易于推廣應(yīng)用。因而使得本發(fā)明具有較好地實用價值和推廣應(yīng)用意義。
具體實施方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步解釋說明，但在介紹具體實施例前，就下述實施例中部分物料性能情況簡要介紹說明如下。
帶基所采用的PET膜，厚度為4.5±0.2μm，縱向拉伸強度不小于190MPa；
光致儲能稀土鋁酸鹽夜光粉，為未添加放射性物質(zhì)的長余輝稀土鋁酸鹽；
環(huán)氧改性聚酰胺樹脂，軟化點在85~95℃，熔融黏度在4000~5000mps；
珠光材料，折射率ND≥1.93，不透明率≤1.5%；
鈦白粉，采用硫酸法制備的鈦白粉，其中氯含量低于200ppm；
聚氨酯樹脂，軟化點：90~95℃，熔融黏度4000~5000；
聚烯烴樹脂，軟化點：85~90℃，熔融黏度3000~3800；
聚酯樹脂，飽和聚酯樹脂，玻璃化溫度55~65℃；
丙烯酸樹脂，分子量為40000~50000，玻璃化溫度小于60℃。
實施例1
本實施例所提供的熒光警示膜，包括熒光警示碳帶和高強PET膜帶兩個部分，使用時，首先采用熱轉(zhuǎn)印方式將警示信息通過具有熒光警示作用的碳帶轉(zhuǎn)印至涂布有珠光材料和膠黏劑的高強PET膜帶上，再通過熱壓覆膜方式將PET膜粘結(jié)在金屬、水泥等基體材料上以達到警示作用；
所述具有熒光警示作用的碳帶（熒光警示碳帶），包括分別分布在帶基兩側(cè)表面的背涂層和熒光層，其中熒光層表面又設(shè)有反光遮蓋層；
所述帶基，采用4.5μm厚度的PET薄膜；
所述背涂層采用有機硅含量為20%的丙烯酸改性有機硅樹脂制備而成；
所述熒光層，以質(zhì)量比計，光致儲能稀土鋁酸鹽夜光粉：環(huán)氧改性聚酰胺樹脂：光穩(wěn)定助劑=4:12:1
所述反光遮蓋層，以質(zhì)量比計，聚氨酯樹脂：珠光材料：鈦白粉=3:2.5:3；
所述熒光警示碳帶，總厚度為6.5μm，其中帶基厚度為4.5μm，背涂層厚度為0.2μm，熒光層厚度為0.3μm，反光遮蓋層厚度為1.5μm；
所述高強PET膜帶，包括在高強PET膜一側(cè)表面臨PET膜設(shè)置的反光層及反光層上所設(shè)置的膠黏劑層，高強PET膜另一側(cè)表面光滑，用于轉(zhuǎn)印警示信息；
所述膠黏劑層，以質(zhì)量比計，聚烯烴樹脂：聚酯樹脂=3:2；
所述反光層，以質(zhì)量比計，珠光材料：丙烯酸樹脂=2.5:1；
所述高強PET膜帶，其中高強PET膜厚度為12μm，反光層厚度為1.5μm，膠黏劑層厚度為1.5 μm。
本實施例所提供的熒光警示膜，制備步驟如下：
制備熒光警示碳帶：
（1）在帶基一側(cè)表面涂布背涂層，烘干后備用；具體地，以質(zhì)量比計，按丁酮：樹脂（有機硅含量為20%的丙烯酸改性有機硅樹脂）=9：1的比例，用丁酮將背涂層樹脂稀釋混勻后，均勻涂布在帶基一側(cè)表面，100℃烘干后即可；
（2）在步驟（1）中的帶基另一側(cè)表面制備熒光層，具體地，以質(zhì)量比計，按甲苯：異丙醇：環(huán)氧改性聚酰胺樹脂 =5:3:2的比例，用甲苯和異丙醇將環(huán)氧改性聚酰胺樹脂溶解、混勻后，加入光致儲能稀土鋁酸鹽夜光粉和光穩(wěn)定助劑，分散并進行研磨，使粒徑達到0.1~0.3μm左右，然后均勻涂布在帶基另一側(cè)表面，90℃烘干后即為熒光層，備用；
（3）在步驟（2）所制備的熒光層表面制備反光遮蓋層，具體地，以質(zhì)量比計，按甲苯：聚氨酯樹脂=7：3的比例，用甲苯將聚氨酯樹脂溶解、混勻后，加入由珠光材料和鈦白粉制成的混合顏料，分散并進行研磨，使粒徑達到0.5~1μm左右，然后均勻涂布在熒光層表面，90℃烘干后即為反光遮蓋層，即，制備形成熒光警示碳帶。
制備高強PET膜帶：
（4）在高強PET膜一側(cè)表面制備反光層，具體地，以質(zhì)量比計，按甲苯：丙烯酸樹脂=8：3的比例，用甲苯將丙烯酸樹脂溶解、混勻后，加入珠光材料，分散并進行研磨，使粒徑達到0.5~1μm左右，然后均勻涂布在PET一側(cè)表面，90℃烘干后即為反光層；
（5）在步驟（4）中所制備反光層表面制備膠黏劑層，具體地，以質(zhì)量比計，按甲苯：丁酮：聚烯烴樹脂：聚酯樹脂=6:4:2:2.5的比例，溶解、混勻后，涂布在反光層表面，85℃烘干后即為膠黏劑層。
制備過程中需要注意的是，物料粒徑（原始的物料粒徑或者制備過程中研磨后粒徑）應(yīng)不超過涂層厚度。
具體使用時，首先通過條碼打印機將采用數(shù)碼方式編輯的文字、圖案等信息使用熒光警示碳帶將欲標示信息轉(zhuǎn)印至PET膜上光滑一面，然后通過100~120℃加熱加壓的熱壓覆膜方式將高強PET膜帶有膠黏劑層一面粘附于金屬、水泥、木材等基體表面。
對本實施例所制備熒光警示膜，采用常規(guī)TABER儀磨損測試（高強PET膜帶粘貼于金屬基體表面，測試辦法：用摩擦儀摩擦打印樣張至掃描槍無法識別為止，記錄摩擦次數(shù)），摩擦次數(shù)達280次；溶劑TABER儀測試，摩擦次數(shù)可達190次。
實施例2
本實施例所提供的熒光警示膜與實施例1大致相同，僅調(diào)整部分參數(shù)如下：
對于熒光層，調(diào)整光致儲能稀土鋁酸鹽夜光粉：環(huán)氧改性聚酰胺樹脂：光穩(wěn)定助劑=3:10:0.5；
對于反光遮蓋層，調(diào)整聚氨酯樹脂：珠光材料：鈦白粉=3:2.5:2.5；
所制備熒光警示碳帶，總厚度為7.2μm，其中帶基厚度為4.5μm，背涂層厚度為0.2μm，熒光層厚度為1.0μm，反光遮蓋層厚度為1.5μm；
對于高強PET膜帶，其中高強PET膜厚度為12μm，反光層厚度為1.6μm，膠黏劑層厚度為1.3 μm。
膠黏劑層中，調(diào)整聚烯烴樹脂：聚酯樹脂=2.5:1；
反光層中，調(diào)整珠光材料：丙烯酸樹脂=3:1。
常規(guī)TABER儀磨損測試表明，其摩擦次其數(shù)可達260次；溶劑TABER儀測試，摩擦次數(shù)可達170次。
實施例3
本實施例所提供的熒光警示膜與實施例1大致相同，僅調(diào)整部分參數(shù)如下：
對于熒光層，調(diào)整光致儲能稀土鋁酸鹽夜光粉：環(huán)氧改性聚酰胺樹脂：光穩(wěn)定助劑=3.5:12:0.8；
對于反光遮蓋層，調(diào)整聚氨酯樹脂：珠光材料：鈦白粉=3:2.5:2.5；
所制備熒光警示碳帶，總厚度為6.8μm，其中帶基厚度為4.5μm，背涂層厚度為0.2μm，熒光層厚度為0.6μm，反光遮蓋層厚度為1.5μm；
對于高強PET膜帶，其中高強PET膜厚度為12μm，反光層厚度為1.5μm，膠黏劑層厚度為1.1μm；
膠黏劑層中，調(diào)整聚烯烴樹脂：聚酯樹脂=2:1.5；
反光層中，調(diào)整珠光材料：丙烯酸樹脂=2.5:1.5。
常規(guī)TABER儀磨損測試表明，其摩擦次其數(shù)可達220次；溶劑TABER儀測試，摩擦次數(shù)可達140次。
實施例4
本實施例所提供的熒光警示膜與實施例1大致相同，僅調(diào)整部分參數(shù)如下：
對于熒光層，調(diào)整光致儲能稀土鋁酸鹽夜光粉：環(huán)氧改性聚酰胺樹脂：光穩(wěn)定助劑=3.5:11:1；
對于反光遮蓋層，調(diào)整聚氨酯樹脂：珠光材料：鈦白粉=3:3:2；
所制備熒光警示碳帶，總厚度為7.0μm，其中帶基厚度為4.5μm，背涂層厚度為0.2μm，熒光層厚度為0.8μm，反光遮蓋層厚度為1.5μm；
對于高強PET膜帶，其中高強PET膜厚度為12μm，反光層厚度為1.3μm，膠黏劑層厚度為1.2μm；
膠黏劑層中，調(diào)整聚烯烴樹脂：聚酯樹脂=2:1；
反光層中，調(diào)整珠光材料：丙烯酸樹脂=2.5:1.25。
常規(guī)TABER儀磨損測試表明，其摩擦次其數(shù)可達235次；溶劑TABER儀測試，摩擦次數(shù)可達168次。
實施例5
本實施例所提供的熒光警示膜與實施例1大致相同，僅調(diào)整部分參數(shù)如下：
對于熒光層，調(diào)整光致儲能稀土鋁酸鹽夜光粉：環(huán)氧改性聚酰胺樹脂：光穩(wěn)定助劑=3:9:0.5；
對于反光遮蓋層，調(diào)整聚氨酯樹脂：珠光材料：鈦白粉=3:2:3；
所制備熒光警示碳帶，總厚度為6.8μm，其中帶基厚度為4.5μm，背涂層厚度為0.2μm，熒光層厚度為0.6μm，反光遮蓋層厚度為1.5μm；
對于高強PET膜帶，其中高強PET膜厚度為12μm，反光層厚度為1.5μm，膠黏劑層厚度為1.5μm；
膠黏劑層中，調(diào)整聚烯烴樹脂：聚酯樹脂=3.5:1.5；
反光層中，調(diào)整珠光材料：丙烯酸樹脂=2:1。
常規(guī)TABER儀磨損測試表明，其摩擦次其數(shù)可達230次；溶劑TABER儀測試，摩擦次數(shù)可達198次。
實施例6
本實施例所提供的熒光警示膜與實施例1大致相同，僅調(diào)整部分參數(shù)如下：
對于熒光層，調(diào)整光致儲能稀土鋁酸鹽夜光粉：環(huán)氧改性聚酰胺樹脂：光穩(wěn)定助劑=3.5:11:1；
對于反光遮蓋層，調(diào)整聚氨酯樹脂：珠光材料：鈦白粉=3:2.5:3.5；
所制備熒光警示碳帶，總厚度為7.0 μm，其中帶基厚度為4.5μm，背涂層厚度為0.2μm，熒光層厚度為0.5μm，反光遮蓋層厚度為1.8μm；
對于高強PET膜帶，其中高強PET膜厚度為12μm，反光層厚度為1.5μm，膠黏劑層厚度為1.4μm；
膠黏劑層中，調(diào)整聚烯烴樹脂：聚酯樹脂=3.5:1；
反光層中，調(diào)整珠光材料：丙烯酸樹脂=2.5:1。
常規(guī)TABER儀磨損測試表明，其摩擦次其數(shù)可達216次；溶劑TABER儀測試，摩擦次數(shù)可達152次。
需要說明的是，上述實施例僅是本發(fā)明的較佳實施例，并非技術(shù)方案的窮舉，在上述實施例基礎(chǔ)上，對部分實驗參數(shù)（例如物料配比、烘干溫度等）進行適當調(diào)整即可獲得本發(fā)明的全部技術(shù)方案，不再贅述。