金屬化膜、壓敏標簽結構及制備它們的方法
【專利摘要】本發(fā)明描述了多層聚合物膜。所述膜包括取向聚合物基材，其中所述基材的印刷物側表層的表面粗糙度Ra≤12.0μm。所述膜還包括與所述聚合物基材的印刷物側表面接觸的金屬層、與所述金屬層表面接觸的底漆組合物和與所述底漆組合物表面接觸的可印刷頂涂層。還描述了壓敏標簽結構及制備此類膜的方法。
【專利說明】金屬化膜、壓敏標簽結構及制備它們的方法
[0001] 優(yōu)先權要求
[0002] 本申請要求2011年9月7日提交的USSN61/531，764的權益和優(yōu)先權，其全文以 引用方式并入本文。

【技術領域】
[0003] 本發(fā)明總體涉及金屬化膜，特別是涉及適于金屬化壓敏標簽結構的膜。

【背景技術】
[0004] 近來已采用聚合物膜代替用于產(chǎn)品標簽等的紙。合成膜標簽可能更堅固并且更易 于在自動標簽機中加工。典型的系統(tǒng)采用離型層，所述離型層攜帶可自其移除的標簽。所 述標簽在一側上具有壓敏粘合劑而在另一側上具有產(chǎn)品識別標記或其它信息。離型層形成 標簽粘合劑將不會強力地粘附到其上的基材?；呐c粘合劑的離型特性使得當基材被彎曲 過一定的角度時，盡管存在粘合劑，但標簽的勁度將使得其從離型表面分離。這允許容器或 產(chǎn)品與粘合劑層進行連接，以便標簽從離型表面轉移到待貼標簽的產(chǎn)品。
[0005] 通常需要具有較高美學吸引力的聚合物膜。目前，用于壓敏標簽中的聚合物膜結 構通常包括其中粘合劑側接觸離型襯墊的芯層膜結構。印刷物側為與粘合劑側相背的側。 通常，金屬化的壓敏標簽包括在芯層的粘合劑側上的金屬層。在這樣的結構中，介于中間的 芯和印刷物側涂層將保護脆弱的金屬層使之免受損壞。增加的保護伴隨著亮度和反射性的 損失，因為反射光將行進通過介于中間的層，從而降低標簽的美學價值。提供脆弱金屬層的 保護而不使其位于結構的粘合劑側上的標簽結構因此將是有用的。


【發(fā)明內容】

[0006] 在一個方面，本發(fā)明的實施例提供了多層聚合物膜，其包括：a)具有印刷物側和粘 合劑側的取向聚合物基材，其中所述基材的印刷物側表層的表面粗糙度Ra < 12. 0 μ m ;b) 與聚合物基材的印刷物側表面接觸的金屬層；c)與金屬層表面接觸的底漆組合物；和d)與 底漆組合物表面接觸的可印刷頂涂層。
[0007] 在另一個方面，本發(fā)明的實施例提供了壓敏標簽結構，其包括：a)具有印刷物側和 粘合劑側的取向聚合物基材，其中所述基材的印刷物側表層的表面粗糙度< 12. Ομπι ;b) 與聚合物基材的印刷物側表面接觸的金屬層；c)與金屬層表面接觸的底漆組合物；d)與底 漆組合物表面接觸的可印刷頂涂層；和e)通過粘合劑組合物可移除地固定到聚合物基材 的粘合劑側的離型襯墊結構。
[0008] 在又一個方面，本發(fā)明的實施例提供了制備多層聚合物膜的方法。所述方法包括： a)提供具有印刷物側和粘合劑側的取向聚合物基材，其中所述基材的印刷物側表層的表面 粗糙度< 12. 0 μ m ;b)形成與聚合物基材的印刷物側表面接觸的金屬層；c)提供與金屬層 表面接觸的底漆組合物；和d)提供與底漆組合物表面接觸的可印刷頂涂層。

【具體實施方式】
[0009] 本文所述本發(fā)明的實施例涉及多層聚合物膜，特別是適于用在壓敏標簽結構中的 聚合物膜。已發(fā)現(xiàn)，當與適宜的底漆組合物和可印刷頂涂層一起使用時，這樣的包括與聚合 物基材的印刷物側表面接觸的金屬層的結構可提供改進的美學吸引力（例如，亮度和/或 反射性）而同時保持耐久性。
[0010] 本文描述了各種特定的實施例、變型和實例，包括為了理解所要求保護的發(fā)明而 采納的示例性實施例和定義。雖然下面的詳細描述給出了特定的優(yōu)選實施例，但本領域技 術人員應理解，這些實施例僅是示例性的，本發(fā)明可以其它方式實施。出于確定侵權的目 的，本發(fā)明的范圍指附隨的權利要求中的任何一者或多者，包括它們的等價物以及等價于 所述及的那些的要素或限制。任何提及的"發(fā)明"可指由權利要求所限定的發(fā)明中的一者 或多者，但不一定全部。
[0011] 如本文所述，"聚合物"可用來指均聚物、共聚物、互聚物、三元共聚物等。
[0012] 如本文所用，除非另有指出，否則術語"共聚物"指通過至少兩種不同的單體的聚 合所形成的聚合物。例如，術語"共聚物"包括乙烯和烯烴如1-己烯的共聚反應產(chǎn)物。 然而，術語"共聚物"也包括例如乙烯、丙烯、1-己烯和1-辛烯的混合物的共聚。
[0013] 如本文所用，除非另有指出，否則術語"三元共聚物"指通過至少三種不同的單體 的聚合所形成的聚合物。
[0014] 如本文所用，除非另有指出，否則術語"彈性體"指具有彈性性質的聚合物。
[0015] 如本文所用，術語"基于丙烯的聚合物"指包含50. 0至〈97. 5重量％衍生自丙烯 單體的聚合物單元的聚合物。衍生自丙烯的聚合物單元、特別是基于丙烯的聚合物的下限 為60. 0重量％、65. 0重量％、70. 0重量％、75. 0重量％、80. 0重量％、85. 0重量％、90. 0重量％ 或95. 0重量％的衍生自丙烯單體的聚合物單元。優(yōu)選地，剩余的聚合物單元衍生自至少一 種其它單體，特別是α-烯烴，例如乙烯。
[0016] 如本文所用，特定材料的術語"基本不含"指不有意包含所提及的材料，除作為雜 質或因邊角廢料的再循環(huán)而可能提供的外，所述再循環(huán)是制膜工業(yè)中的普遍做法。"基本不 含"可定義為指示該材料以< 1. 0重量％、< 0. 5重量％、< 0. 2重量％或< 0. 1重量％的量 存在。
[0017] 如本文所用，術語"微型無規(guī)丙烯共聚物"指包含97. 5重量％至99. 5重量％衍生自 丙烯單體的聚合物單元和〇. 5重量％至2. 5重量％衍生自至少一種其它單體特別是α -烯 烴如乙烯的聚合物單元的聚合物。
[0018] 如本文所用，除非另有指出，否則重量百分數(shù)("重量％")指基于包含所述組分的混 合物的總重量計特定組分的重量百分數(shù)。例如，如果混合物或共混物包含三克化合物Α和 一克化合物B，則化合物A占混合物的75重量％而化合物B占25重量％。
[0019] 在一個方面，本發(fā)明的實施例提供了多層聚合物膜，其包括：a)具有印刷物側和粘 合劑側的取向聚合物基材，其中所述基材的印刷物側表層的表面粗糙度< 12. Oym ;b)與 聚合物基材的印刷物側表面接觸的金屬層；c)與金屬層表面接觸的底漆組合物；和d)與底 漆組合物表面接觸的可印刷頂涂層。
[0020] 取向聚合物基材
[0021] 本發(fā)明的實施例中包括的取向聚合物基材可包含單層或多層取向聚合物膜，例如 取向聚丙烯膜。所述基材具有粘合劑側和印刷物側。在一些實施例中，取向聚合物基材包 括芯層，所述芯層與位于芯和相背的表面層之間的一個或多個任選的粘結層相組合。取向 聚合物基材的層可以是但不必是共擠出的。
[0022] 在一些實施例中，取向多層膜的芯層包括一個或多個粘結層。當存在時，粘結層被 放置在芯層的外部部分以充當用于接觸第一和/或第二表層的界面。例如，在一個實施例 中，粘結層形成芯層的外部分，使得粘結層來自芯層的內部部分與第一和/或第二表層之 間的區(qū)域。粘結層可包含任何將待結合的兩個層固持于一起的聚合物。雖然粘結層被描述 為芯層的一部分，但本領域技術人員應理解，該描述是一個形式，粘結層也可描述為通過共 擠出形成的單獨的層，并可為與芯的內部部分相同或不同的組合物。
[0023] 本發(fā)明的結構的芯層包含聚丙烯、高結晶性聚丙烯、高密度聚乙烯或它們的共混 物。在其它實施例中，取向多層膜的芯和任選的粘結層可包含丙烯聚合物、乙烯聚合物、 全同立構聚丙烯("1--")、高結晶性聚丙烯("1?3^")、低結晶性聚丙烯、全同立構和間同立 構聚丙烯、乙烯-丙烯("EP"）共聚物以及它們的組合。在特別的實施例中，芯層包含根據(jù) ASTM D-1238在230°C /2. 16kg下測得熔體流動速率為1. 0g/10min至約10g/10min、優(yōu)選 1. 5g/10min至約3. 5g/10min的丙烯均聚物。在一個實施例中，所述聚丙烯為得自德克薩 斯州貝敦的?？松梨诨す荆‥xxonMobil Chemical Company of Baytown, Texas)的 Polypropylene4712并占聚合物基材的厚度的96%。
[0024] 涵蓋具有三層或更多層、例如五層、有時甚至七層的多層膜。五層膜可包括芯 層、兩個表層和介于芯層和每個表層之間的中間層，如美國專利第5, 209, 854號和第 5, 397, 635號中所公開的。表層可包含丙烯與另一烯烴如乙烯和/或1-丁烯的共聚物（即， 包含兩種或更多種不同單體的聚合物)。
[0025] 本發(fā)明的取向聚合物膜可以是單軸或雙軸取向的。在擠出方向上的取向被稱為縱 向（"MD"）取向。與擠出方向垂直的取向被稱為橫向（"TD"）取向。可通過首先在MD、接著 在TD方向上拉伸或牽引膜來實現(xiàn)取向。取向可以是依次或同時的，這取決于所需的膜特 征。優(yōu)選的取向比常常是縱向（MD)上介于約3至約6倍之間而橫向（TD)上介于約4至約 10倍之間。在雙軸取向的過程中，通常將流延材料加熱(任選地包括預熱階段)至其取向溫 度并在兩組輥之間經(jīng)受MD取向，第二組輥在比第一組高可有效獲得所需拉伸比的量的速 度下旋轉。然后，在進給通過烘箱并在拉幅機中經(jīng)受橫向拉伸時，通過加熱（同樣，任選地包 括預熱）經(jīng)單軸取向的片材使片材在TD上取向。
[0026] 雙軸取向也可通過在采用線性電動機來直接同步推進相對的一對拉幅夾的生產(chǎn) 線上取向來同時進行。使用線性電動機直接推進拉幅夾來實現(xiàn)同時的雙軸取向在授予 Hommes等人的美國專利第4, 853, 602號中有公開，其內容以引用方式并入本文。
[0027] 基材的雙軸取向，包括任何預熱步驟以及拉伸步驟，可使用在高于基材的玻璃化 轉變溫度（Tg)至接近基材的晶體熔點（Tm)的范圍內的拉伸溫度進行。更具體而言，在MD 上的取向在約70°C至約130°C、更優(yōu)選約70°C至約120°C下進行。MD取向后膜的加熱通常 設定為介于約70°C和100°C之間的溫度。然后將膜再加熱并在TD上拉伸。在TD上的取 向在約120°C至約150°C、更優(yōu)選約120°C至約140°C下進行。技術人員應理解，特定情況下 采用的取向溫度通常取決于基礎片材的停留時間和輥的尺寸。如果停留時間短，則高于聚 烯烴片材的Tm的裝置溫度可能是適宜的。技術人員還應理解，這些過程中涉及的溫度關于 的是設備的測量或設定溫度而不是聚烯烴自身的溫度，聚烯烴自身的溫度通常不能直接測 量。
[0028] 粘合劑側表層
[0029] 在實施例中，當聚合物基材包括多層膜時，聚合物基材包括鄰近芯層的一側的粘 合劑側表層。粘合劑側表層可包含任何合適的成膜聚合物。通常，粘合劑側表層的組成選擇 為充分地粘附到下面的芯/粘結層組合物。通常，當膜是共擠出的時，表層的厚度可在聚合 物基材總厚度的約1%至約18%、優(yōu)選約1. 5%至約5%的范圍內。在某些實施例中，粘合劑側 表層包含丙烯聚合物、乙烯聚合物、全同立構聚丙烯("iPP")、高結晶性聚丙烯("HCPP")、 低結晶性聚丙烯、全同立構和間同立構聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物以及它們的混合物。在 特別的實施例中，粘合劑側表層包含可熱封的聚合物組合物，例如根據(jù)ASTM D-1238在 230°C /2. 16kg下測得烙體流動速率為1. 0g/10min至約10g/10min、優(yōu)選5. 0g/10min至 約8. 0g/10min的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物。所述無規(guī)丙烯-乙烯共聚物也可具有0. 870g/ cm3 至約 0· 930g/cm3、優(yōu)選 0· 880g/cm3 至 0· 900g/cm3 的密度（根據(jù) ASTM D-1505)。一 種合適的聚合物為得自道達爾石化美國公司（Total Petrochemicals U.S.A.，Inc.)的 Polypropylene8573HB。在特別的實施例中，粘合劑側表層包含Polypropylene8573HB并占 聚合物基材的厚度的約2重量％。
[0030] 印刷物側表層
[0031] 印刷物側表層形成在與粘合劑側表層相背的聚合物基材側上并可包含任何合適 的成膜聚合物。通常，印刷物側表層的組成選擇為充分地粘附到下面的芯/粘結層組合 物。通常，當膜是共擠出的時，表層的厚度可在聚合物基材總厚度的約1%至約18%、優(yōu)選 約1. 5%至約5%的范圍內。在某些實施例中，印刷物側表層包含丙烯聚合物、乙烯聚合物、 全同立構聚丙烯("1--")、高結晶性聚丙烯("1?3^")、低結晶性聚丙烯、全同立構和間同立 構聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物以及它們的混合物。在特別的實施例中，印刷物側表層包含 可熱封的聚合物組合物，例如根據(jù)ASTM D-1238在230°C /2. 16kg下測得熔體流動速率為 1. 0g/10min至約10g/10min、優(yōu)選5. 0g/10min至約8. 0g/10min的丙烯-乙烯無規(guī)共聚 物。所述無規(guī)丙烯-乙烯共聚物也可具有〇· 870g/cm3至約0· 930g/cm3、優(yōu)選0· 880g/cm3 至0.900g/cm3的密度(根據(jù)ASTM D-1505)。一種合適的聚合物為得自道達爾石化美國公司 (Total Petrochemicals U. S. A.，Inc.)的 Polypropylene8573HB。在特別的實施例中，印 刷物側表層包含P〇lypropylene8573HB并占聚合物基材的厚度的約2重量％。
[0032] 當用來自馬爾公司（Mahr Corporation)的裝配了 150探針的M2Perthometer 測量時，印刷物側表層的平均表面粗糙度（Ra，如Perthometer操作手冊中所定義的輸出） < 12. 0 μ m，優(yōu)選< 10. 0 μ m，更優(yōu)選< 7. 0 μ m，還更優(yōu)選< 5. 0 μ m。表面粗糙度可通過若 干工藝參數(shù)來控制，包括成膜中使用的溫度和取向（例如，TD烘箱溫度)、表層樹脂類型以及 表層中添加劑的量或類型。
[0033] 在特別的實施例中，當在20°下如通過ASTM D2457測量時，印刷物側表層具有 彡70. 0、優(yōu)選彡75. 0、優(yōu)選彡80. 0的光澤值。
[0034] 表面處理過程
[0035] 在常壓或真空下對印刷物側表層進行表面處理。表面處理可在取向過程中或取向 之后在例如金屬化室中通過包括電暈、火焰、等離子體或它們的組合在內的任何方法進行。 優(yōu)選低壓等離子體處理以及其與火焰或常壓等離子體處理的組合。
[0036] 印刷物側表層的表面可在當膜連續(xù)地通過隔開的電極之間或緊鄰穩(wěn)定的焰心 時通過暴露于電暈、火焰或等離子體來處理。處理的強度設定為根據(jù)ASTM D2578-84賦 予> 35達因/cm的表面張力水平。本文涵蓋的已知電暈處理程序有例如美國專利第 3, 255, 099 號和第 4, 297, 187 號、EP 專利第 1，125, 972 號以及 Villermet et, Surface and Coatings Technology, 174-175, 899 (2003)中公開的那些中的任何一者。已知的火焰處理 程序有例如美國專利第3, 255, 099號、第4, 297, 187號、第3, 028, 622號、第3, 255, 034號、 第3, 347, 697號和第4, 239, 827號中公開的那些中的任何一者。
[0037] 低壓等離子體處理可使用能夠保持處理條件即壓力、氣體流率、電源電壓、等離子 體物種的形成、沉積速率等的易抽空的反應室?？蓪⒋幚淼挠∷⑽飩缺韺又糜谒鲆壮?空的室中或使之通過所述易抽空的室。處理的強度設定為根據(jù)ASTM D2578-84賦予>35 達因/cm的表面張力水平。
[0038] 預混火焰可使用空氣或富氧空氣作為氧化劑并使用氣態(tài)烴作為燃料。典型的烴燃 料包括天然氣、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、乙烯、氫、液化石油氣、乙炔或它們的共混物?；鹧婵?以是貧燃料的、化學計量平衡的或富燃料的。
[0039] 電暈氣體、火焰燃料混合物的組分以及等離子體氣體的合適例子包括各種組合和 比率的稀有氣體、惰性氣體、氧化性氣體、還原性氣體或反應性單體或低聚物氣體，例如氦 (He)、氬（Ar)、氮（N 2)、氧（02)、氫（H2)、乙烯（C2H2)、過氧化氫（H 202)、水（H20)、氨（NH3)、二氧 化碳（co 2)、一氧化二氮（N20)、硫化氫（H2S)、空氣、娃燒、娃氧燒或它們的混合物。在一個實 施例中，氣體組合為稀有或惰性氣體與氧化性或還原性氣體以各種比率的混合物。
[0040] 金屬化
[0041] 印刷物側表層的經(jīng)處理表面通過向其施加金屬的薄層來金屬化。所述經(jīng)處理表面 可通過真空沉積或任何其它金屬化技術如電鍍或濺射來金屬化。在一個實施例中，金屬為 鋁或任何其它能夠真空沉積、電鍍或濺射的金屬，如金、鋅、銅或銀。通常，根據(jù)ANSI/NAPM IT2. 19的標準程序，施加的金屬層的光密度（0D)為1. 5至5. 0,或優(yōu)選1. 8至4. 0。
[0042] 底漆
[0043] 在一些情況下，在金屬層上施加底漆可能是有利的。通常，本領域中常用的任何底 漆層均可使用和包含在根據(jù)本發(fā)明的膜中，只要當暴露于預期用途的條件如熱水時選定的 底漆充分地鍵合到金屬和下面描述的印刷物面涂層即可。示例性的底漆可包括根據(jù)美國專 利第4, 214, 039號、第4, 447, 494號和第4, 681，803號制備和施加的水性環(huán)氧樹脂及McGee 在美國專利第6, 596, 379號中描述的陽離子氨基官能聚合物。其它具體例子可包括氨基官 能丙烯酸類如NeoCry 1TM XK-90或水性聚氨酯如荷蘭瓦爾韋克的帝斯曼利康樹脂公司（DSM NeoResins，Waalwijk, The Netherlands)所生產(chǎn)的 NeoRez R-610。在其它實施例中，底漆 組合物包含這樣的共聚物，其包含約65. 0重量％至約95. 0重量％衍生自乙烯、丙烯和丁烯 中的至少之一的聚合物單元，以及約5重量％至約35重量％衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴 豆酸、馬來酸和衣康酸中的至少之一的聚合物單元。特別的實施例采用包含下述共聚物的 底漆組合物，所述共聚物包含約65. 0重量％至約95. 0重量％衍生自乙烯的單元和約5. 0 重量％至約35. 0重量％衍生自丙烯酸的聚合物單元。
[0044] 用于本發(fā)明的實施例中的其它合適的底漆包括亞胺化丙烯酸類、聚（乙烯亞胺）、 環(huán)氧樹脂或聚氨酯。當?shù)灼峤M合物包含交聯(lián)劑時，可使用能夠交聯(lián)離聚物至所需程度的任 何交聯(lián)。特別合適的交聯(lián)劑包含羧基反應性官能團。因此，在一些實施例中，第一和第二 交聯(lián)劑中的至少之一包括羧基反應性交聯(lián)劑，交聯(lián)的量不是關鍵性的；然而，在一些實施例 中，約5重量％至約35重量％的酸基團被交聯(lián)。
[0045] 底漆層應較薄，施加水平產(chǎn)生介于約0. 05g/m2和1. Og/m2之間、優(yōu)選介于0. lg/m2 和0. 5g/m2之間、更優(yōu)選0. 15g/m2至0. 30g/m2的干底漆。在特別的實施例中，底漆包含這 樣的共聚物，其包含約65. 0重量％至約95. 0重量％衍生自乙烯的單元和約5. 0重量％至 約35. 0重量％衍生自丙烯酸的聚合物單元，以約0. 25g/m2的涂布量施加。
[0046] 印刷物面涂層
[0047] 在一些實施例中，可印刷頂涂層包含：
[0048] a) 70. 0重量％至100. 0重量％具有>3000的數(shù)均分子量的可陽尚子穩(wěn)定的氨基 官能聚合物，在存在水的情況下，其以pH < 8的溶液或乳液存在，并且在干燥后，其含有選 自丙烯酸類、甲基丙烯酸類和烯胺的烯鍵式不飽和部分；和
[0049] b)任選地至多30. 0重量％選自以下的不飽和數(shù)提高成分：
[0050]

【權利要求】
1. 一種多層聚合物膜，所述多層聚合物膜包括： a) 具有印刷物側和粘合劑側的取向聚合物基材，其中所述基材的印刷物側表層的表面 粗糙度Ra彡12. Ο μ m ; b) 與所述聚合物基材的所述印刷物側表面接觸的金屬層； c) 與所述金屬層表面接觸的底漆組合物；和 d) 與所述底漆組合物表面接觸的可印刷頂涂層。
2. 根據(jù)權利要求1所述的多層聚合物膜，所述多層聚合物膜還包括在所述聚合物基材 的所述粘合劑側上的離型襯墊結構以及其間的粘合劑組合物。
3. 根據(jù)權利要求1或2所述的多層聚合物膜，其中所述可印刷頂涂層包含： a) 70. 0重量％至100. 0重量％具有>3000的數(shù)均分子量的可陽離子穩(wěn)定的氨基官能 聚合物，在存在水的情況下，其以pH < 8的溶液或乳液存在，并且在干燥后，其含有選自丙 烯酸類、甲基丙烯酸類和烯胺的烯鍵式不飽和部分；和 b) 任選地至多30. 0重量％選自以下的不飽和數(shù)提高成分：
其中Y選自鹵素和三元環(huán)氧環(huán)，Ra和Rb相同或不同并選自Η和Q至C6烷基，R。選自0 和CX2，每個X可相同或不同并選自H、羥基和鹵素，Rd選自H、羥基、鹵素和任何含至少一個 碳原子的有機原子團，其中每個R d可相同或不同，A選自0和NRd，CRd和CRd2可各自為單獨 的部分或是環(huán)狀結構的一部分，j、k和m為0至6 (包括0和6)的整數(shù)，q為1至6 (包括 1和6)的整數(shù)，并且p為0至30 (包括0和30)的整數(shù)。
4. 根據(jù)權利要求1至3中任一項所述的多層聚合物膜，其中所述底漆組合物包含這樣 的共聚物，其包含約65重量％至約95重量％衍生自乙烯、丙烯和丁烯中的至少之一的聚合 物單元以及約5重量％至約35重量％衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸和衣康酸 中的至少之一的聚合物單元。
5. 根據(jù)權利要求4所述的多層聚合物膜，其中所述底漆組合物包含這樣的共聚物，其 包含約65. 0重量％至約95. 0重量％衍生自乙烯的單元和約5. 0重量％至約35. 0重量％ 衍生自丙烯酸的聚合物單元。
6. 根據(jù)權利要求3所述的多層聚合物膜，其中所述氨基官能聚合物為包含反應性胺 氫的氨基官能聚合物與選自鹵素官能單體、鹵素官能低聚物、羰基官能單體、羰基官能低聚 物、環(huán)氧官能單體、環(huán)氧官能低聚物、多官能丙烯酸類單體、多官能丙烯酸類低聚物、多官能 甲基丙烯酸類單體和多官能甲基丙烯酸類低聚物的成分之間的反應的縮合產(chǎn)物，所述成分 含有或在干燥后形成選自丙烯酸類、甲基丙烯酸類和烯胺的烯鍵式不飽和部分。
7. 根據(jù)權利要求1或2所述的多層聚合物膜，其中所述可印刷頂涂層包含： a) 1. 0重量％至50. 0重量％的氨基官能聚合物；和 b) 50. 0重量％至99. 0重量％的至少一種選自非離子聚合物和陽離子聚合物的其它聚 合物；其中所述氨基官能聚合物可溶于pH〈8. 0的親水性溶劑中。
8. 根據(jù)權利要求7所述的多層聚合物膜，其中所述氨基官能聚合物為包含反應性胺 氫的氨基官能聚合物與選自鹵素官能單體、鹵素官能低聚物、羰基官能單體、羰基官能低聚 物、環(huán)氧官能單體、環(huán)氧官能低聚物、多官能丙烯酸類單體、多官能丙烯酸類低聚物、多官能 甲基丙烯酸類單體和多官能甲基丙烯酸類低聚物的成分之間的反應的縮合產(chǎn)物，所述成分 含有或在干燥后形成選自丙烯酸類、甲基丙烯酸類和烯胺的烯鍵式不飽和部分。
9. 根據(jù)權利要求1至8中任一項所述的多層聚合物膜，所述多層聚合物膜還包括在所 述頂涂層上的油墨印刷圖像。
10. -種壓敏標簽結構，所述壓敏標簽結構包括： a) 具有印刷物側和粘合劑側的取向聚合物基材，其中所述基材的印刷物側表層的表面 粗糙度< 12. Ομ--; b) 與所述聚合物基材的印刷物側表面接觸的金屬層； c) 與所述金屬層表面接觸的底漆組合物； d) 與所述底漆組合物表面接觸的可印刷頂涂層；和 e) 通過粘合劑組合物可移除地固定到所述聚合物基材的所述粘合劑側的離型襯墊結 構。
11. 根據(jù)權利要求10所述的壓敏標簽結構，所述壓敏標簽結構還包括在所述聚合物基 材的所述粘合劑側上的離型襯墊結構以及其間的粘合劑組合物。
12. 根據(jù)權利要求10或11所述的壓敏標簽結構，其中所述可印刷頂涂層包含： a) 70. 0重量％至99. 0重量％具有>3000的數(shù)均分子量的可陽離子穩(wěn)定的氨基官能聚 合物，在存在水的情況下，其以pH < 8的溶液或乳液存在，并且在干燥后，其含有選自丙烯 酸類、甲基丙烯酸類和烯胺的烯鍵式不飽和部分；和 b) 1. 0重量％至30. 0重量％選自以下的不飽和數(shù)提高成分：
其中Y選自鹵素和三元環(huán)氧環(huán)，Ra和Rb相同或不同并選自Η和Q至C6烷基，R。選自0 和CX2，每個X可相同或不同并選自H、羥基和鹵素，Rd選自H、羥基、鹵素和任何含至少一個 碳原子的有機原子團，其中每個R d可相同或不同，A選自0和NRd，CRd和CRd2可各自為單獨 的部分或是環(huán)狀結構的一部分，j、k和m為0至6 (包括0和6)的整數(shù)，q為1至6 (包括 1和6)的整數(shù)，并且p為0至30 (包括0和30)的整數(shù)。
13. 根據(jù)權利要求10至12中任一項所述的壓敏標簽結構，其中所述底漆組合物包含這 樣的共聚物，其包含約65重量％至約95重量％衍生自乙烯、丙烯和丁烯中的至少之一的聚 合物單元以及約5重量％至約35重量％衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸和衣康 酸中的至少之一的聚合物單元。
14. 根據(jù)權利要求13所述的壓敏標簽結構，其中所述底漆組合物包含這樣的共聚物， 其包含約65重量％至約95重量％衍生自乙烯的單元和約5重量％至約35重量％衍生自 丙烯酸的聚合物單元。
15. 根據(jù)權利要求12所述的壓敏標簽結構，其中所述氨基官能聚合物為包含反應性胺 氫的氨基官能聚合物與選自鹵素官能單體、鹵素官能低聚物、羰基官能單體、羰基官能低聚 物、環(huán)氧官能單體、環(huán)氧官能低聚物、多官能丙烯酸類單體、多官能丙烯酸類低聚物、多官能 甲基丙烯酸類單體和多官能甲基丙烯酸類低聚物的成分之間的反應的縮合產(chǎn)物，所述成分 含有或在干燥后形成選自丙烯酸類、甲基丙烯酸類和烯胺的烯鍵式不飽和部分。
16. 根據(jù)權利要求12所述的壓敏標簽結構，所述壓敏標簽結構還包含至少一種選自以 下的成分：促進涂布過程的助劑、非離子蠟分散體、陽離子蠟分散體、非離子滑爽添加劑、陽 離子滑爽添加劑、陽離子膠態(tài)二氧化硅、礦物填料、塑料顏料、交聯(lián)化合物、固化催化劑、抗 靜電添加劑和安全標記物。
17. 根據(jù)權利要求10或11所述的壓敏標簽結構，其中所述可印刷頂涂層包含： a) 1. 0重量％至50. 0重量％的氨基官能聚合物；和 b) 50. 0重量％至99. 0重量％的至少一種選自非離子聚合物和陽離子聚合物的其它聚 合物；其中所述氨基官能聚合物可溶于pH〈8. 0的親水性溶劑中。
18. 根據(jù)權利要求5所述的壓敏標簽結構，其中所述氨基官能聚合物為包含反應性胺 氫的氨基官能聚合物與選自鹵素官能單體、鹵素官能低聚物、羰基官能單體、羰基官能低聚 物、環(huán)氧官能單體、環(huán)氧官能低聚物、多官能丙烯酸類單體、多官能丙烯酸類低聚物、多官能 甲基丙烯酸類單體和多官能甲基丙烯酸類低聚物的成分之間的反應的縮合產(chǎn)物，所述成分 含有或在干燥后形成選自丙烯酸類、甲基丙烯酸類和烯胺的烯鍵式不飽和部分。
19. 根據(jù)權利要求10至18中任一項所述的壓敏標簽結構，所述壓敏標簽結構還包括在 所述頂涂層上的油墨印刷圖像。
20. -種制備多層聚合物膜的方法，所述方法包括： a) 提供具有印刷物側和粘合劑側的取向聚合物基材，其中所述基材的印刷物側表層的 表面粗糙度< 12. Ομ--; b) 形成與所述聚合物基材的所述印刷物側表面接觸的金屬層； c) 提供與所述金屬層表面接觸的底漆組合物；和 d) 提供與所述底漆組合物表面接觸的可印刷頂涂層。
21. 根據(jù)權利要求20所述的方法，所述方法還包括在所述聚合物基材的所述粘合劑側 上的可移除離型襯墊結構。
22. 根據(jù)權利要求20或21所述的方法，其中所述可印刷頂涂層包含 a) 70. 0重量％至99. 0重量％具有>3000的數(shù)均分子量的可陽離子穩(wěn)定的氨基官能聚 合物，在存在水的情況下，其以pH < 8的溶液或乳液存在，并且在干燥后，其含有選自丙烯 酸類、甲基丙烯酸類和烯胺的烯鍵式不飽和部分；和 b) 1. 0重量％至30. 0重量％選自以下的不飽和數(shù)提高成分：
其中Y選自鹵素和三元環(huán)氧環(huán)，Ra和Rb相同或不同并選自Η和Q至C6烷基，R。選自Ο 和CX2，每個X可相同或不同并選自Η、羥基和鹵素，Rd選自Η、羥基、鹵素和任何含至少一個 碳原子的有機原子團，其中每個R d可相同或不同，Α選自0和NRd，CRd和CRd2可各自為單獨 的部分或是環(huán)狀結構的一部分，j、k和m為0至6 (包括0和6)的整數(shù)，q為1至6 (包括 1和6)的整數(shù)，并且p為0至30 (包括0和30)的整數(shù)。
23. 根據(jù)權利要求20至22中任一項所述的方法，其中所述底漆組合物包含這樣的共聚 物，其包含約65. 0重量％至約95. 0重量％衍生自乙烯、丙烯和丁烯中的至少之一的聚合物 單元以及約5. 0重量％至約35. 0重量％衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸和衣康 酸中的至少之一的聚合物單元。
24. 根據(jù)權利要求23所述的方法，其中所述底漆組合物包含這樣的共聚物，其包含約 65重量％至約95重量％衍生自乙烯的單元和約5. 0重量％至約35. 0重量％衍生自丙烯酸 的聚合物單元。
25. 根據(jù)權利要求20或21所述的方法，其中所述可印刷頂涂層包含： a) 1. 0重量％至50. 0重量％的氨基官能聚合物；和 b) 50. 0重量％至99. 0重量％的至少一種選自非離子聚合物和陽離子聚合物的其它聚 合物；其中所述氨基官能聚合物可溶于pH〈8. 0的親水性溶劑中。
【文檔編號】G09F3/10GK104145298SQ201280049974
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2012年7月17日 優(yōu)先權日:2011年9月7日
【發(fā)明者】A·P·坎匹奧, M·W·洛克哈特, D·E·麥吉 申請人:金達膠片美國有限責任公司