專利名稱：圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法、以及使用該疊層體構(gòu)成的圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能夠作為例如個人電腦、移動終端(PDA)、游戲機、電視(TV)、車載導航儀、觸摸面板、繪圖板等這樣的圖像顯示裝置的構(gòu)成部件使用的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來，為了提高圖像顯示裝 置的可視性，通過用粘合片、粘合劑等填充!XD、rop或EL等圖像顯示面板與配置于其前面?zhèn)?可視側(cè))的保護面板、觸摸面板部件之間的空隙，來抑制未填充情況下發(fā)生的漫反射，即入射光及來自顯示圖像的出射光在空氣層界面處發(fā)生的漫反射。例如，專利文獻I中公開了ー種顯示裝置，其通過用透明樹脂(粘合剤)填充LCD (液晶面板顯示器)與觸摸面板之間的空隙，能夠降低觸摸面板與液晶表示面板之間的光的反射。而上述技術(shù)已被指出了下述問題在用透明樹脂(粘合劑)填充圖像顯示面板與保護面板、觸摸面板部件之間的空隙的情況下，如果在圖像顯示面板與透明樹脂(粘合剤)的界面、或保護面板等與透明樹脂(粘合剤)的界面處存在缺陷等，則會因暴露于高溫高濕環(huán)境中、或因經(jīng)受急劇的溫度變化而以該缺陷為起點發(fā)生氣體存留，進而引發(fā)發(fā)泡、剝離等問題。于是，為了解決上述問題已展開了各種研究。例如，專利文獻2及3中提出了光學功能部件一體型顯示裝置的制造方法，該方法的特征在于，在預先使粘接劑組合物進行光固化(或熱固化)而制作達到局部交聯(lián)狀態(tài)的粘接劑組合物之后，再隔著該粘接劑組合物將光學功能部件和顯示部貼合，然后通過進行加熱處理(或光照射)使粘接組合物發(fā)生熱固化(或光固化)。專利文獻4中公開了通過使粘合組合物中含有高分子量丙烯酸聚合物來提高凝聚力、從而抑制住耐發(fā)泡性及剝離的方法。此外，本申請的申請人在專利文獻5等中提出了ー種新型的透明粘合片，該粘合片即使在被粘附面上存在5 μ πΓ20 μ m左右的凹凸的情況下，也能夠無氣泡殘留地進行貼合，并且，即使在被粘附體為塑料等會產(chǎn)生脫氣(OUtgas)的材料的情況下，也能夠在例如80 V左右的高溫環(huán)境中進行貼合而不會發(fā)泡?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2004-077887號公報專利文獻2 :日本特開2009-109532號公報專利文獻3 :日本特開2009-109533號公報專利文獻4 :日本特開2004-210866號公報
專利文獻5 :國際公開第2010/044229號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題
在上述專利文獻2及3公開的方法中，使用了兼具光固化性和熱固性的材料，而這不僅會導致添加的有機過氧化物在加工時成為組合物發(fā)生凝膠化的原因，還存在由有機過氧化物的反應(yīng)分解物引起發(fā)泡、被粘附體的氧化腐蝕等問題的隱患，因此，應(yīng)避免用于該種用途的粘合片兼具光固化性和熱固性。另外，如上所述，只要具備能夠?qū)褂杀Ｗo面板等產(chǎn)生的脫氣的氣壓的粘合力及凝聚力，則耐發(fā)泡可靠性就是充分的，但由于該種程度的粘合片較硬，因此，當被粘附體的表面存在凹凸、或在粘合界面存在異物等時，則無法充分地追隨上述凹凸?；诖?，本發(fā)明的目的在于提供一種能夠同時實現(xiàn)凹凸追隨性和耐發(fā)泡可靠性的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法。解決問題的方法本發(fā)明提供ー種圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法，所述圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體具備圖像顯示裝置構(gòu)成部件隔著透明雙面粘合片疊層而成的結(jié)構(gòu)，所述制造方法的特征在于至少具有下述エ序(I)及エ序(2)。エ序(I)，將粘合劑組合物形成為單層或多層的片狀，再使其進行紫外線交聯(lián)而發(fā)生一次固化，由此形成二次固化前的透明雙面粘合片；エ序(2)，隔著二次固化前的透明雙面粘合片將2個圖像顯示裝置構(gòu)成部件疊層，然后從至少ー個圖像顯示裝置構(gòu)成部件側(cè)照射紫外線，使上述二次固化前的透明雙面粘合片隔著該部件發(fā)生紫外線交聯(lián)而進行二次固化。上述エ序(I)中得到的二次固化前的透明雙面粘合片存在進ー步固化的余地，換言之，存在進ー步發(fā)生紫外線交聯(lián)的余地，由于該種程度的粘合片較為柔軟，因此即使在被粘附體的表面存在凹凸、或在粘合界面存在異物等，也能夠充分追隨并適應(yīng)這些凹凸。因此，在上述エ序(2)中，隔著這樣的二次固化前的透明雙面粘合片將2個圖像顯示裝置構(gòu)成部件疊層時，能夠?qū)⒏鲌D像顯示裝置構(gòu)成部件良好地密合。另外，在上述エ序(2)中，通過從至少ー個圖像顯示裝置構(gòu)成部件側(cè)照射紫外線，使上述粘合片隔著該部件發(fā)生紫外線交聯(lián)而進行二次固化，能夠使上述二次固化前的透明雙面粘合片切實地交聯(lián)，從而使其具備例如能夠充分對抗由保護面板等產(chǎn)生的脫氣的氣壓的程度的粘合力和凝聚力。這樣ー來，根據(jù)本發(fā)明的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法，可同時實現(xiàn)通常處于折衷(trade-off)關(guān)系的凹凸追隨性和耐發(fā)泡可靠性。
具體實施例方式以下，針對本發(fā)明的實施方式的一例進行說明，但本發(fā)明并不限定于下述實施方式。<圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法>本實施方式的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法(以下稱為“本制造方法”)是制造具備圖像顯示裝置構(gòu)成部件隔著透明雙面粘合片(以下稱為“本粘合片”)疊層而成的結(jié)構(gòu)的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體(以下稱為“本疊層體”)的方法，該制造方法至少具有下述エ序(I)及エ序(2)。エ序(I)，將粘合劑組合物形成為單層或多層的片狀，再使其進行紫外線交聯(lián)而發(fā)生一次固化，由此形成二次固化前的透明雙面粘合片；エ序(2)，隔著二次固化前的透明雙面粘合片將2個圖像顯示裝置構(gòu)成部件疊層，然后從至少ー個圖像顯示裝置構(gòu)成部件側(cè)照射紫外線，使上述二次固化前的透明雙面粘合片隔著該部件發(fā)生紫外線交聯(lián)而進行二次固化。在以往公開的方法中，使用兼具光固化性和熱固性的粘合材料進行了交聯(lián)方式不同的一次固化和二次固化，但為了進行熱固化而添加的有機過氧化物、異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物及胺化合物等熱固化劑不僅會成為導致加工時組合物發(fā)生凝膠化的原因，還存在由反應(yīng)分解物引起發(fā)泡、被粘附體的氧化腐蝕等問題的隱患。與此相對，在本制造方法中，一次固化和二次固化均通過紫外線交聯(lián)來進行，因此可以消除上述與熱固化工序相關(guān)的隱患事項。另外，根據(jù)本制造方法，上述エ序(I)中得到的二次固化前的透明雙面粘合片存在進ー步發(fā)生紫外線交聯(lián)的余地，而由于該種程度的粘合片較為柔軟，因此即使在被粘附體的表面存在凹凸、或在粘合界面存在異物等，也能夠充分追隨、適應(yīng)并浸潤這些凹凸，從而實現(xiàn)良好的密合。另外，在上述エ序(2)中，通過進行二次固化，能夠使粘合片切實地交聯(lián)，從而使其具備例如能夠充分對抗由保護面板等產(chǎn)生的脫氣的氣壓的程度的粘合力和凝聚力。<粘合劑組合物>首先，針對在本制造方法中可適用于形成單層的透明雙面粘合片的粘合劑組合物的一例(以下稱為“本粘合劑組合物”)進行說明。但以下僅是一例，本粘合劑組合物并不限定于此。在本制造方法中，進行第I次的紫外線照射吋，使粘合劑組合物以具有潛在的紫外線反應(yīng)性的方式，換言之，使粘合劑組合物以殘留有紫外線反應(yīng)性的方式發(fā)生紫外線交聯(lián)是重要的。另外，優(yōu)選不含溶劑的無溶劑體系，即，優(yōu)選通過熱熔將粘合劑組合物制膜。這樣，作為能夠進行熱熔成形、且能夠使粘合劑組合物以殘留有紫外線反應(yīng)性的方式發(fā)生紫外線交聯(lián)的方法，例如可列舉下述方法使用具有給定范圍的分子量的基礎(chǔ)聚合物，并使用分子間奪氫型光聚合引發(fā)劑作為交聯(lián)引發(fā)劑，且減少交聯(lián)劑的量的方法。但并不限定于這種方法。(基礎(chǔ)聚合物)從粘合性、透明性及耐候性等觀點出發(fā)，本粘合劑組合物優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸酯類聚合物(其含義中包括共聚物，以下稱為“丙烯酸酯類聚合物(共聚物)”)作為基礎(chǔ)樹脂。
作為基礎(chǔ)樹脂的丙烯酸酯類聚合物(共聚物)可如下制備通過對用于聚合丙烯酸酯類聚合物(共聚物)的丙烯酸單體或甲基丙烯酸單體的種類、組成比例、以及聚合條件等進行適當選擇，來適當調(diào)整其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、分子量等物性。
作為用于聚合丙烯酸酯聚合物(共聚物)的丙烯酸單體或甲基丙烯酸單體，可列舉例如丙烯酸2-こ基己酷、丙烯酸正辛酷、丙烯酸異辛酷、丙烯酸正丁酷、丙烯酸こ酷、甲基丙烯酸甲酷、丙烯酸甲酯等。還可以使用在這些單體上具有親水性基團、有機官能團等的こ酸こ烯酯、丙烯酸羥こ酷、丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酷、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、氟代丙烯酸酯、聚硅氧烷丙烯酸酯等。作為使用這些單體進行的聚合處理，可采用溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合等公知的聚合方法，此時，可以通過使用與聚合方法相對應(yīng)的熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等聚合弓I發(fā)劑來獲得丙烯酸酯共聚物。本粘合劑組合物優(yōu)選為非溶劑體系、即不含溶劑，能夠進行熱熔成形，在經(jīng)過一次固化后的階段具有適當?shù)恼澈狭?，并且能夠追隨被粘附體表面的凹凸及異物的具有柔軟性的組合物。無論基礎(chǔ)聚合物的分子量過大或過小，均不能通過熱熔制膜。另外，如果基礎(chǔ)聚合物的分子量過小，則即使進行一次固化，也存在無法發(fā)揮出粘合力、或因過軟而導致操作性不良的可能性；反之，如果分子量過大，則在經(jīng)過一次固化后的階段即變硬，存在無法追隨被粘附體表面的凹凸及異物的可能性。因此，基于上述觀點，基礎(chǔ)聚合物的重均分子量優(yōu)選為10萬 70萬，特別優(yōu)選使用重均分子量為20萬以上或60萬以下的丙烯酸酯類聚合物(共聚物)，其中尤其優(yōu)選使用重均分子量為25萬以上或50萬以下的丙烯酸酯類聚合物(共聚物)。其中，更優(yōu)選使用重均分子量(MW)/數(shù)均分子量(MN)為5 10、其中尤其優(yōu)選為6以上或9以下的丙烯酸酯類聚合物(共聚物)。重均分子量/數(shù)均分子量大時，表示分子量分布寬，如果該值高至5 10程度，則無論對于低分子量成分還是高分子量成分而言，均有利于其流動性、浸潤性、凝聚カ這樣的與分子量相應(yīng)的性能，因此存在加工性及粘合性能比分子量分布窄(均一)的聚合物更為良好的傾向。此外，在丙烯酸酯類聚合物(共聚物)中，優(yōu)選使用包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之差較大的2種單體的丙烯酸酯無規(guī)共聚物，所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是丙烯酸酯無規(guī)共聚物中構(gòu)成無規(guī)共聚物的各單體成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，即，就構(gòu)成丙烯酸酯無規(guī)共聚物的各単體成分而言，所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是僅由各単獨的単體聚合而成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。此時，優(yōu)選2種單體成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之差為25 300°C，特別優(yōu)選為40°C以上或200°C以下，其中尤其優(yōu)選為60°C以上或180°C以下，進ー步優(yōu)選為100°C以上或180°C以下。具體而言，優(yōu)選其中一種單體成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-10(T(TC、特別 是-8(T-20°C，另ー種単體成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為(T250°C、特別是2(Tl80°C。作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低的単體成分、例如Tg為-10(T0°C的単體成分，優(yōu)選使用側(cè)鏈的碳原子數(shù)為2以上、特別是4以上的丙烯酸酷。另ー方面，作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高的単體成分、例如Tg為(T250°C的単體成分，優(yōu)選使用側(cè)鏈具有碳原子數(shù)為2以下的烴，以及具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)、雜環(huán)、芳香族等的環(huán)結(jié)構(gòu)、或羧基、羥基、氨基、酰胺基、縮水甘油基、こ酰基、異氰酸酯基等官能團的こ烯基單體或(甲基)丙烯酸單體等。對于作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸酯類共聚物而言，通過調(diào)節(jié)Tg高的単體成分(即，由其單體單獨形成聚合物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的単體)和Tg低的単體成分(B卩，由其單體単獨形成聚合物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的単體)的比例，可以對透明雙面粘合片的壓入硬度加以調(diào)整。例如，為了提高壓入硬度，可以增加Tg高的単體成分的含量。反之，欲得到柔軟的透明雙面粘合片時，可以增加Tg低的単體成分的含量。此外，還可以利用增塑劑使粘合片變得柔軟、以降低硬度，或利用低聚物等添加劑對硬度進行適當調(diào)整。(交聯(lián)劑)作為對丙烯酸酯類聚合物(共聚物)進行交聯(lián)時使用的交聯(lián)單體(交聯(lián)劑)，優(yōu)選例如具有2個以上(甲基)丙烯?；亩喙倌?甲基)丙烯酸酷。就交聯(lián)劑的量而言，由于交聯(lián)劑的量多時會導致反應(yīng)急劇進行，難以控制反應(yīng)，因此，優(yōu)選對交聯(lián)劑的量加以調(diào)整，使得交聯(lián)在中途也能夠停止。 基于上述觀點，相對于基礎(chǔ)聚合物100質(zhì)量份，交聯(lián)劑的量優(yōu)選為(Γ30質(zhì)量份、特別優(yōu)選為20質(zhì)量份以下、其中優(yōu)選為10質(zhì)量份以下、尤其優(yōu)選為5質(zhì)量份以下。需要說明的是，能夠如上所述地減少交聯(lián)劑的量，其理由也歸因于使用了分子間奪氫型光聚合引發(fā)劑作為交聯(lián)引發(fā)劑。(交聯(lián)引發(fā)劑)作為用于本粘合劑組合物的交聯(lián)引發(fā)劑，采用分子間奪氫型光聚合引發(fā)劑(也稱為“奪氫型光引發(fā)劑”)是重要的。光聚合引發(fā)劑受到光照而產(chǎn)生自由基，進而成為體系中聚合反應(yīng)的起點，而(甲基)丙烯?；?、こ烯基的反應(yīng)性自由基的產(chǎn)生機理大致分為如下2類自身的單鍵發(fā)生開裂、分解而產(chǎn)生自由基的分子內(nèi)開裂型；和由體系中的羥基等激發(fā)氫進而產(chǎn)生自由基的奪氫型。分子內(nèi)開裂型在受到光照而產(chǎn)生自由基時，會發(fā)生分解而形成其它化合物，因此一經(jīng)反應(yīng)則不再具有反應(yīng)引發(fā)劑的功能，而奪氫型在失活后會恢復成原來的化合物，可通過光照而重復用作反應(yīng)引發(fā)劑。因此，為了賦予潛在的光固化性，使用奪氫型光聚合引發(fā)劑是重要的。作為奪氫型光引發(fā)劑，可使用例如ニ苯甲酮、米蚩酮、ニ苯并環(huán)庚酮、2-こ基蒽醌、噻噸酮、苯偶酰等中的任ー種、或其衍生物、或由它們中的兩種以上的組合構(gòu)成的混合成分。但作為奪氫型光引發(fā)劑，并不限定于上述列舉的物質(zhì)。此外，粘合片中含有奪氫型光引發(fā)劑吋，也可以以各種比例組合使用分子內(nèi)開裂型光聚合弓I發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑的添加量并無特殊限制，通常，相對于基礎(chǔ)樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選將光聚合引發(fā)劑的比例調(diào)整為O. Γ10質(zhì)量份、特別是O. 2質(zhì)量份以上或5質(zhì)量份以下、其中尤其優(yōu)選為O. 5質(zhì)量份以上或3質(zhì)量份以下。需要說明的是，考慮到與其它要素的平衡，光聚合引發(fā)劑的添加量也可以超過該范圍。(其它)對丙烯酸酯類聚合物(共聚物)進行交聯(lián)時，也可以根據(jù)需要而適當添加反應(yīng)催化劑(叔胺類化合物、季銨類化合物、月桂酸錫化合物等)。(多層結(jié)構(gòu))將本粘合片制成多層透明雙面粘合片的情況下，S卩，形成具備中間層和最外層的疊層結(jié)構(gòu)的透明雙面粘合片的情況下，使其最外層由上述本粘合劑組合物形成即可。使本粘合片為具備中間層和最外層的疊層結(jié)構(gòu)的情況下，與上述單層的情況相同，最外層優(yōu)選為兼具凹凸追隨性和耐發(fā)泡可靠性的層，因此，優(yōu)選使用上述本粘合劑組合物形成最外層。另ー方面，由于中間層對于與圖像顯示裝置構(gòu)成部件的粘合并無貢獻，因此，優(yōu)選為不會破壞透明性、且具有不會阻礙最外層的二次固化反應(yīng)程度的透光性、并且具有提高切割性及操作性的性質(zhì)的層。就形成中間層的基礎(chǔ)聚合物的種類而言，只要為透明樹脂則沒有特殊限制，但優(yōu)選使用與上述相同的丙烯酸酯類聚合物(共聚物)。此時，從確保透明性及容易制作等觀點出發(fā)，優(yōu)選使用與最外層的基礎(chǔ)聚合物相同的樹脂。中間層可以通過紫外線交聯(lián)發(fā)生固化而形成，也可以在熱作用下發(fā)生固化而形成。此外，也可以以不會特別地發(fā)生后固化的形式形成。其中，考慮到與最外層的密合性等，優(yōu)選以會發(fā)生后固化的形式形成，特別優(yōu)選以會發(fā)生紫外線交聯(lián)的形式形成。
此時，如果交聯(lián)引發(fā)劑的含量增多，則會引起光透射率降低，因此，優(yōu)選所含紫外線交聯(lián)劑使得交聯(lián)引發(fā)劑在中間層中的含有率低于在外層中的含有率。(厚度)從凹凸追隨性及用途部件所要求的薄壁化的觀點出發(fā)，本粘合片的厚度優(yōu)選為50 μ nTlmm、特別優(yōu)選為100 μ m以上或500 μ m以下。此外，形成多層結(jié)構(gòu)的片的情況下，各最外層的厚度與中間層的厚度的比例優(yōu)選為I: f 1:20，其中進ー步優(yōu)選為1:2 1:10。中間層的厚度在上述范圍內(nèi)時，疊層體中粘合材料層的厚度貢獻不會過大，不會因過于柔軟而導致與裁切、開卷取出(取り回し)相關(guān)的操作性不良，故優(yōu)選。此外，最外層的厚度在上述范圍內(nèi)吋，不會發(fā)生相對于凹凸、彎曲的面的追隨性的不良，能夠保持相對于被粘附體的粘接力及浸潤性，故優(yōu)選?！触ㄐ?1)>在エ序⑴中，以具有潛在的紫外線反應(yīng)性的方式，換言之，以殘留有紫外線反應(yīng)性的方式使透明雙面粘合片進行紫外線交聯(lián)而發(fā)生一次固化是重要的。在エ序(I)中，可以如下地獲得二次固化前的透明雙面粘合片，例如，對本粘合劑組合物進行加熱熔融(熱熔)，并將其涂布在透明脫模樹脂片上以成形為單層或多層的片狀，然后隔著上述透明脫模樹脂片照射紫外線，使本粘合劑組合物進行紫外線交聯(lián)，從而得到二次固化前的透明雙面粘合片。此時，可通過控制紫外線的照射量對紫外線交聯(lián)的程度進行調(diào)整，但如上所述，也可以通過隔著透明脫模片照射紫外線，以將紫外線部分屏蔽的方式對紫外線交聯(lián)的程度進行調(diào)整。這里，作為透明脫模片的實例，可適當選擇使用例如在聚酯類、聚丙烯類、聚こ烯類的澆鑄膜或拉伸膜上涂布有機硅樹脂并進行脫模處理后得到的脫模片、或脫模紙等，特別是，可列舉剝離力不同的脫模膜、或厚度不同的脫模膜。エ序(I)中得到的二次固化前的透明雙面粘合片的壓入硬度(C2型ASKER硬度)(a)優(yōu)選在10 ^ (a) <50的范圍。需要說明的是，該C2型ASKER硬度(a)是能夠利用ASKER硬度計(AskerC2L)對于將透明雙面粘合片依次疊層而使總厚度在5mnT7_范圍內(nèi)的試樣進行測定而得到的值。就貼合到部件上之前的透明雙面粘合片而言，為了卷成卷狀、或進行裁切，需要具有適當?shù)挠餐Χ?コシ)，并且需要用于貼合到部件上的粘合力及浸潤性。因此，如果C2型ASKER硬度(a)在10以上，則不存在因過于柔軟而導致與開卷取出相關(guān)的操作性不足的隱患，如果C2型ASKER硬度(a)小于50，則即使在被粘附體表面存在凹凸、或在粘合界面存在異物等，也能夠充分追隨、適應(yīng)并浸潤這些凹凸，從而實現(xiàn)良好的密合。因此，通過使C2型ASKER硬度(a)在上述范圍，可同時實現(xiàn)操作性和粘合物性，另外，還能夠確保相對于由印刷部等引起的高度差的追隨性。從上述方面考慮，C2型ASKER硬度(a)更優(yōu)選為15以上或45以下，其中進ー步優(yōu)選為20以上或小于33。需要說明的是，對于透明雙面粘合片的厚度、紫外線的照射量、照射波長、照射裝置等，進行適當調(diào)整即可。
<エ序⑵>在エ序⑵中，重要的是隔著工序⑴中得到的二次固化前的透明雙面粘合片將2個圖像顯示裝置構(gòu)成部件疊層，然后從至少ー個圖像顯示裝置構(gòu)成部件側(cè)照射紫外線，使上述二次固化前的透明雙面粘合片隔著該部件進行紫外線交聯(lián)，從而發(fā)生二次固化。這里，作為所述圖像顯示裝置構(gòu)成部件，可列舉例如觸摸面板、圖像顯示面板、表面保護面板及偏振膜等，可以是由上述中的任ー種，或者也可以上述中的兩種以上的組合構(gòu)成的疊層體。為了隔著圖像顯示裝置構(gòu)成部件使透明雙面粘合片發(fā)生紫外線交聯(lián)反應(yīng)，需要提供用以激發(fā)透明雙面粘合片內(nèi)的光引發(fā)劑、從而產(chǎn)生自由基的足夠量的有效波長的光，因此，優(yōu)選一側(cè)的圖像顯示裝置構(gòu)成部件的紫外線透射率為一定以上。具體而言，例如在二次固化前的透明雙面粘合片的照射紫外線的ー側(cè)疊層玻璃板的情況下，優(yōu)選該玻璃板的紫外線透射率為一定以上；另外，在二次固化前的透明雙面粘合片的照射紫外線的ー側(cè)疊層例如玻璃板、粘合劑及保護片的情況下，優(yōu)選上述玻璃板、粘合劑及保護片的疊層體的紫外線透射率為一定以上。因此，疊層在二次固化前的透明雙面粘合片的紫外線照射側(cè)的圖像顯示裝置構(gòu)成部件的紫外線透射率、即在UV-A波的波長范圍315nnT400nm內(nèi)的光線透射率優(yōu)選為20%以上，特別優(yōu)選為30%以上，其中尤其優(yōu)選為40%以上。作為可具備上述光線透射率的部件，可列舉例如由聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氯こ烯樹脂、聚酯樹脂、三こ酰纖維素、ニこ酰纖維素等纖維素樹脂、苯こ烯樹脂等構(gòu)成的部件。其中，聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂及三こ酰纖維素樹脂等具有如下性質(zhì)吸濕性高，即使在高溫下使用時，在保存中被樹脂吸收的水分也容易從樹脂中以脫氣的形式放出。根據(jù)本發(fā)明的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法，可抑制由上述脫氣的放出引起的發(fā)泡，因此，可使用由上述聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂及三こ酰纖維素樹脂等構(gòu)成的樹脂部件作為構(gòu)成疊層體的樹脂部件。上述エ序(2)中得到的二次固化后透明雙面粘合片的壓入硬度(C2型ASKER硬度)(b)優(yōu)選在33彡(b)彡80的范圍。需要說明的是，該C2型ASKER硬度(b)是能夠利用ASKER硬度計(AskerC2L)對于將透明雙面粘合片依次疊層成總厚度在5mnT7mm范圍內(nèi)的試樣進行測定而得到的值。通過使二次固化后的透明雙面粘合片的C2型ASKER硬度(b)為33以上，可具有充分的粘合力和凝聚力，從而能夠充分對抗例如由保護面板等產(chǎn)生的脫氣的氣壓。另一方面，通過使C2型ASKER硬度(b)為80以下，可消除因過硬而破壞其作為壓敏粘接的功能進而導致密合力不良、發(fā)生剝離、浮起(浮き)等的隱患。
述范圍，能夠在貼合后賦予可耐受在長期保存或高溫高濕環(huán)境中緩慢凝聚至貼合界面的氣 壓的粘合層的凝聚力、以及不會發(fā)生剝離程度的適當?shù)拿芎狭Α纳鲜鲇^點出發(fā)，二次固化后的透明雙面粘合片的C2型ASKER硬度(b)更優(yōu)選為35以上或60以下，其中進ー步優(yōu)選為38以上或50以下。就二次固化前的透明雙面粘合片的C2型ASKER硬度(a)和二次固化后的透明雙面粘合片的C2型ASKER硬度(b)的關(guān)系而言，優(yōu)選使它們具有2點(2ボィン卜)以上的差，即，優(yōu)選控制為(b)-(a) ^ 2的關(guān)系，其中更優(yōu)選(b)-(a) ^ 3，進ー步優(yōu)選(b)-(a) ^ 4。<圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體>作為能夠通過本制造方法制造得到的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體，可列舉例如個人電腦、移動終端(PDA)、游戲機、電視(TV)、車載導航儀、觸摸面板、繪圖板等的LCD、PDP或EL等的圖像顯示裝置的構(gòu)成部件。作為具體的一例，可列舉下述情況在手機的圖像顯示裝置中，在液晶面板顯示器(LCD)上疊層偏振膜等，并在其上隔著粘合劑或粘合片疊層有塑料制保護面板。此時，作為該偏振膜的構(gòu)成材料，有使用PVA(聚こ烯醇)、三こ酰纖維素樹脂的情況，已發(fā)現(xiàn)這些材料容易放出脫氣。于是，作為由保護面板/粘合片/偏振膜的結(jié)構(gòu)構(gòu)成的疊層體，如果使用本疊層體，則在高溫下使用時，能夠有效地抑制由保護面板、偏振膜放出的脫氣引起的發(fā)泡。此外，作為本疊層體的構(gòu)成例，可列舉例如液晶面板/粘合片/觸摸面板、液晶面板/粘合片/保護面板、液晶面板/粘合片/觸摸面板/粘合片/保護面板、偏振膜/粘合片/觸摸面板、偏振膜/粘合片/觸摸面板/粘合片/保護面板等結(jié)構(gòu)。(用語說明等)需要說明的是，一般而言，所述“片”是指，在JIS定義上，薄且平(相對于長度和寬度而言，其厚度較小)的制品；而通常意義上的“膜”是指，與長度及寬度相比，厚度極小，且最大厚度可任意限定的薄且平的制品，其通常以卷的形式供給(日本エ業(yè)標準JISK6900)。但是，片與膜之間并無明顯界限，在本發(fā)明中，沒有必要在文字上將兩者區(qū)分開，因此在本發(fā)明中，稱作“膜”時也包括“片”，稱作“片”時也包括“膜”。此外，對于諸如圖像顯示面板、保護面板等這樣的表述為“面板”的情況而言，包括板體、片及膜。在本說明書中，記作“XI”(X、Y為任意數(shù)字)的情況下，如無特殊限定，其代表“X以上且Y以下”之意，同時還包含“優(yōu)選大于V’或“優(yōu)選小于Y”之意。此外，記作“ X以上”(X為任意數(shù)字)的情況下，如無特殊限定，也包含“優(yōu)選大于X”之意，記作“ Y以下”(Y為任意數(shù)字)的情況下，如無特殊限定，也包含“優(yōu)選小于Y”之
ン 、ο
實施例以下，結(jié)合實施例及比較例進行更為詳細的說明，但本發(fā)明并不限定于這些實例。(中間樹脂層形成用疊層片I)準備了由丙烯酸2-こ基己酯(均聚物Tg-70°C )75質(zhì)量份、こ酸こ烯酯(均聚物Tg+32°C )20質(zhì)量份及丙烯酸(均聚物Tg+106°C )5質(zhì)量份經(jīng)無規(guī)共聚而得到的丙烯酸酯共聚物 A (Mw=440000、Mn=62000、Mw/Mn=8、理論 Tg_5(TC )。在Ikg該丙烯酸酯共聚物A中混合作為交聯(lián)劑的紫外線固化樹脂丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學株式會社 制造的“ ATM-4PL”) IOOg和作為光聚合引發(fā)劑的4-甲基ニ苯甲酮15g，制備了中間樹脂層用組合物(A-I)。在作為涂布基體材料的經(jīng)過了剝離處理的聚對苯ニ甲酸こニ醇酯膜(PANAC公司制造的“NP75Z01”、厚75μπι)上，加熱熔融上述中間樹脂層用組合物(A-I)，并利用涂布器涂布至厚度達到llOym，然后包覆經(jīng)過剝離處理的聚對苯ニ甲酸こニ醇酯膜(東洋紡制造的‘ 7006”、厚38 μ m)，從而制作了由PET膜/紫外線交聯(lián)性中間樹脂層(A-1、厚110 μ m) /PET膜構(gòu)成的中間樹脂層形成用疊層片I。(中間樹脂層形成用疊層片2)除了配合了作為交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯200g、并配合了作為光聚合引發(fā)劑的I-羥基環(huán)己基苯基酮50g以外，按照與上述中間樹脂層形成用疊層片I相同的方法制備了中間樹脂層用組合物(A-2)。在作為涂布基體材料的經(jīng)過了剝離處理的聚對苯ニ甲酸こニ醇酯膜(PANAC公司制造的“NP75Z01”、厚75 μ m)上，加熱熔融上述中間樹脂層用組合物(A-2)，并利用涂布器涂布至厚度達到130 μ m，然后包覆經(jīng)過剝離處理的聚對苯ニ甲酸こニ醇酯膜(東洋紡制造的E7006、厚38 μ m)，從而制作了由PET膜/紫外線交聯(lián)性中間樹脂層(A-2、厚130 μ m) /PET膜構(gòu)成的中間樹脂層形成用疊層片2。(壓敏粘合劑層形成用疊層片I)在Ikg上述丙烯酸酯共聚物A中添加混合作為光聚合引發(fā)劑的4-甲基ニ苯甲酮20g，制備了壓敏粘合劑用組合物(B-I)。對該壓敏粘合劑用組合物(B-I)進行加熱熔融，并將其涂布在作為涂布基體材料的經(jīng)過了剝離處理的聚對苯ニ甲酸こニ醇酯膜(三菱樹脂株式會社制造的“MRA75”、厚75 μ m)上，使之涂布成形為厚度為35 μ m的片狀，再包覆經(jīng)過剝離處理的聚對苯ニ甲酸こニ醇酯膜(東洋紡制造的“E7006”、厚38 μ m)，從而制作了由PET膜/紫外線交聯(lián)性壓敏粘合劑層(B-1、厚35μπι)/ΡΕΤ膜構(gòu)成的壓敏粘合劑層形成用疊層片I。(壓敏粘合劑層形成用疊層片I’)除了將涂布基體材料變更為經(jīng)過剝離處理的聚對苯ニ甲酸こニ醇酯膜(三菱樹脂制造的“MRF50”、厚50μπι)以外，按照與上述壓敏粘合劑層形成用疊層片I相同的方式制作了由PET膜/紫外線交聯(lián)性壓敏粘合劑層(Β-Γ、厚35 μ m)/PET膜構(gòu)成的壓敏粘合劑層形成用疊層片I’。(壓敏粘合劑層形成用疊層片2)除了將壓敏粘合材料層形成用疊層片I中壓敏粘接層(B-I)的厚度涂布成形為65 μ m以外，按照與壓敏粘合材料層形成用疊層片I相同的方式制作了由PET膜/紫外線交聯(lián)性壓敏粘合劑層(B-1、厚65 μ m)/PET膜構(gòu)成的壓敏粘合劑層形成用疊層片2。(壓敏粘合劑層形成用疊層片2’)除了將涂布基體材料變更為經(jīng)過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂制造的“MRF50”、厚50μπι)以外，按照與上述壓敏粘合劑層形成用疊層片2相同的方式制作了由PET膜/熱交聯(lián)性壓敏粘合劑層(Β-Γ、厚65 μ m)/PET膜構(gòu)成的壓敏粘合劑層形成用疊層片2’。
<實施例I :粘合片I的制作>將中間樹脂層形成用疊層片I的中間樹脂層(A-I)兩側(cè)的PET膜依次剝離除去，并將壓敏粘合劑層形成用疊層片I及I’的壓敏粘合劑層(B-I)及(Β-Γ ) 一側(cè)的PET膜剝離，再通過層壓將露出的粘合面依次貼合在(A-I)的兩表面上，從而制作了由(B-I)/(A-I)/(Β-Γ )構(gòu)成的多層粘合片。隔著殘留于(B-I)及(Β-Γ )表面的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，利用高壓水銀燈照射紫外線，并使365nm的累計光量達到IOOOmJ,使(B_l)、(A-I)及(Β-Γ)發(fā)生紫外線交聯(lián)，從而制作了二次固化前的透明雙面粘合片I (總厚度為180 μ m)?！磳嵤├?:粘合片2的制作〉將中間樹脂層用組合物(A-2)及壓敏粘合劑用組合物(B-I)以壓敏粘合劑層(B-I)/中間樹脂層(A-2)/壓敏粘合劑層(B-I)的形式共擠出在經(jīng)過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂制造的“MRA75”、厚75μπι)上，進行涂布形成為壓敏粘合劑層(B-I)/中間樹脂層(Α-2)/壓敏粘合劑層(B-I) =40/100/40 μ m，再包覆經(jīng)過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂制造的“MRA50”、厚50μ m)，從而形成了由PET膜/(B-I) / (A-2) / (B-I) /PET 膜構(gòu)成的多層片。利用高壓水銀燈從一側(cè)的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜側(cè)照射累計光量IOOOmJ的紫外線，使(B-I)、(A-2)及(B-I)發(fā)生紫外線交聯(lián)，從而制作了二次固化前的透明雙面粘合片2 (總厚度為180 μ m)?！磳嵤├?:粘合片3的制作〉在Ikg上述丙烯酸酯共聚物A中添加混合作為交聯(lián)劑的壬二醇二丙烯酸酯50g及作為光聚合引發(fā)劑的4-甲基二苯甲酮10g，制備了壓敏粘合劑用組合物(B-2)。對該粘合劑組合物進行加熱熔融，并利用涂布器在經(jīng)過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂制造的“MRF75”、厚75μπι)上涂布制膜成厚度達到170 μ m，再包覆經(jīng)過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂制造的“MRA50”、厚50 μ m)，從而形成了由PET膜/壓敏粘合劑層(B-2) /PET膜構(gòu)成的片。利用高壓水銀燈從一側(cè)的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜側(cè)照射累計光量IOOOmJ的紫外線，使(B-2)發(fā)生紫外線交聯(lián)，從而制作了二次固化前的透明雙面粘合片3(總厚度為17 O μ m)?！磳嵤├?:粘合片4的制作〉除了使用中間樹脂層形成用疊層片2(A_2)作為中間樹脂層、并使用壓敏粘合劑層形成用疊層片2及2’作為壓敏粘接劑層以外，按照與實施例I相同的方法制作了由層結(jié)構(gòu)(B-I)/(Α-2)/(Β-Γ )構(gòu)成的二次固化前的透明雙面粘合片1(總厚度為260μπι)。<比較例I :粘合片5的制作>
制備了由丙烯酸2-乙基己酯48質(zhì)量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯(均聚物Tg-50°C )50質(zhì)量份及丙烯酸4-羥基丁酯(均聚物Tg-80°C )2質(zhì)量份經(jīng)無規(guī)共聚而得到的丙烯酸酯共聚物(Mw=IOO萬、理論Tg-61°C )。相對于該丙烯酸酯共聚物1kg，添加以固體成分換算為O. 2質(zhì)量份的作為交聯(lián)劑的加合型六亞甲基二異氰酸酯(旭化成制造的DURANATEP301-75E)，從而制作了粘合材料組合物。將該粘合組合物涂布形成在經(jīng)過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂制造的“MRA75”、厚75μπι)上并進行干燥，然后包覆經(jīng)過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂制造的“MRF50”、厚50 μ m)，并在溫度25°C、濕度50%的條件下靜置一周以進行熱交聯(lián)，從而制作了透明雙面粘合片5 (總厚度為150 μ m)。 <比較例2 :粘合片6的制作>對于二次固化前的透明雙面粘合片I (總厚度為180 μ m)，進一步用高壓水銀燈追加照射波長365nm的紫外線，并使到達粘合層的紫外線達到IOOOmJ,從而制作了(B-I)、(A-I)及(Β-Γ )經(jīng)過了二次固化的二次固化后的透明雙面粘合片6 (總厚度為180μπι)?！丛u價〉針對上述粘合片f 6進行了如下所述的評價。(壓入硬度測定)針對上述粘合片f 6，剝下剝離膜，將露出的粘合面依次疊合，從而將多片粘合片疊層至總厚度在5mnT7mm的范圍內(nèi)。由此，能夠減小用于載置測定試樣的試樣臺的硬度的影響，從而可以對材料特有的壓入硬度進行比較、測定。接著，針對疊層后粘合片的露出的粘合面，在Ikg負載下以3mm/分的速度垂直向下地壓上ASKER C2L硬度計的前端端子，測定了 C2型ASKER硬度(a)。另外，針對粘合片I 4，一邊用光量計(UNMETER UIT150 TYPEUIT-150A Ushio公司制造)確認累計光量，使到達粘合片的波長365nm的紫外線達到2000mJ/cm2, —邊從一側(cè)的剝離膜側(cè)照射紫外線，從而制作了相當于二次固化后的透明雙面粘合片的粘合片。按照與上述相同的方法，疊層至總厚度在5mnT7mm的范圍內(nèi)，并針對露出的粘合面，在Ikg負載下以3mm/分的速度垂直向下地壓上ASKER C2L硬度計的前端端子，測定了C2 型 ASKER 硬度(b)。(加工性)使用湯姆遜沖切機，將上述粘合片廣6在疊層有剝離膜的狀態(tài)下用50mmX80mm的湯姆遜刀(卜A y >刃)切出100片，利用肉眼對經(jīng)過裁切后的片端部的形狀進行了觀察。其中，當存在10片以上在片端部觀察到糊滲出時，判定為“ X ” ；在片端部觀察到糊滲出的片數(shù)少于10片的情況判定為“〇”。(凹凸追隨性)作為試驗用被粘附體,制作了在玻璃板(53X83mmXtO. 5mm)的一面上預先以相同尺寸貼合有偏振片(日東電工制，NWF-KDSEGHC-ST22)的被粘附體，在上述偏振片面上散布中心粒徑50 μ m的玻璃珠O. 03mg(約200粒)作為模擬的發(fā)泡起點，以此作為耐發(fā)泡可靠性試驗用基板。在上述基板上，利用手動輥貼合加工性評價中裁切得到的粘合片I飛在剝?nèi)ヒ粋?cè)剝離膜后露出的粘合面。接著，將殘留的剝離膜剝?nèi)?，在減壓(絕對壓力5kPa)下將鈉鈣玻璃(53X83mmXtO. 5mm)壓制貼合在露出的粘合面上，然后實施高壓釜處理(50°C、O. 2Mpa、20分鐘)，以進行精貼合，從而制作了疊層體(樣品)。對制作的疊層體進行肉眼觀察，將基板上散布的玻璃珠表面被粘合片浸潤、珠周圍無空隙地填埋于粘合層的情況判定為“〇”、將玻璃珠周邊存在浮起的情況判定為“ X ”。(耐發(fā)泡可靠性)對于粘合片5飛，將在上述凹凸追隨性試驗中制作的疊層體(樣品)作為耐發(fā)泡可靠性試驗的樣品。另一方面，對于粘合片廣4，用高壓水銀燈越過鈉鈣玻璃對在上述凹凸追隨性試驗
中制作的疊層體(樣品)進行紫外線照射，進行的紫外線照射使到達粘合片廣4的365nm的紫外線達到2000mJ/cm2，從而制作了耐發(fā)泡可靠性試驗的樣品。在常態(tài)(溫度23°C、濕度50%)下將上述各樣品靜置一天后，在溫度85°C、濕度25%的恒溫恒濕機中靜置6小時，對靜置后的外觀進行了肉眼觀察。將玻璃珠周邊未產(chǎn)生新的浮起的情況判定為“〇”、將因靜置而產(chǎn)生了發(fā)泡或浮起的情況判定為“ X ”。[表 I]
權(quán)利要求
1.ー種圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法，所述圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體具備圖像顯示裝置構(gòu)成部件隔著透明雙面粘合片疊層而成的結(jié)構(gòu)，所述制造方法至少具有下述エ序⑴及エ序⑵ エ序(I)，將粘合劑組合物形成為單層或多層的片狀，再使其進行紫外線交聯(lián)而發(fā)生一次固化，由此形成二次固化前的透明雙面粘合片； エ序(2)，隔著二次固化前的透明雙面粘合片將2個圖像顯示裝置構(gòu)成部件疊層，然后從至少ー個圖像顯示裝置構(gòu)成部件側(cè)照射紫外線，使上述二次固化前的透明雙面粘合片隔著該部件發(fā)生紫外線交聯(lián)而進行二次固化。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法，其中，在所述エ序(I)中，在透明脫模片上將粘合劑組合物成形為片狀，隔著所述透明脫模片照射紫外線，使所述粘合劑組合物進行紫外線交聯(lián)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法，其中，二次固化前透明雙面粘合片在波長315nnT400nm的范圍內(nèi)具有引發(fā)紫外線交聯(lián)反應(yīng)的波長吸收區(qū)。
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3中任一項所述的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法，其中，在所述エ序(2)中，使二次固化后的透明雙面粘合片的壓入硬度(C2型ASKER硬度)(b)為33 く (b) く 80。
5.根據(jù)權(quán)利要求廣4中任一項所述的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法，其中，所述エ序(I)中二次固化前透明雙面粘合片的壓入硬度(a)與所述エ序(2)中二次固化后的透明雙面粘合片的壓入硬度(b)滿足(b)-(a) ^ 2的關(guān)系。
6.根據(jù)權(quán)利要求廣5中任一項所述的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法，其中，在所述エ序(2)中，至少I個圖像顯示裝置構(gòu)成部件在波長315 400nm范圍內(nèi)的光線透射率為20%以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求I飛中任一項所述的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法，其中，圖像顯示裝置構(gòu)成部件是由選自觸摸面板、圖像顯示面板、表面保護面板及偏振膜中的任ー種或兩種以上的組合構(gòu)成的疊層體。
8.ー種圖像顯示裝置，其是使用權(quán)利要求廣7中任一項所述的制造方法制造的疊層體構(gòu)成的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能夠同時實現(xiàn)凹凸追隨性和耐發(fā)泡可靠性的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法。為此，本發(fā)明提供具備下述工序(1)及工序(2)的圖像顯示裝置構(gòu)成用疊層體的制造方法。工序(1)，將粘合劑組合物形成為單層或多層的片狀，再使其進行紫外線交聯(lián)而發(fā)生一次固化，由此形成二次固化前的透明雙面粘合片；工序(2)，隔著二次固化前的透明雙面粘合片將2個圖像顯示裝置構(gòu)成部件疊層，然后從至少一個圖像顯示裝置構(gòu)成部件側(cè)照射紫外線，使上述二次固化前的透明雙面粘合片隔著該部件發(fā)生紫外線交聯(lián)而進行二次固化。
文檔編號G09F9/00GK102667895SQ201180004641
公開日2012年9月12日 申請日期2011年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月6日
發(fā)明者內(nèi)田貴久, 新美薰, 稻永誠 申請人:三菱樹脂株式會社