本發(fā)明涉及一種柔版印刷版及柔版印刷版的制造方法。
背景技術:
具有樹脂制或橡膠制的柔軟的浮雕形成層的柔版印刷版,其印刷用的凸部(圖像部)比較柔軟,能夠遵循各種形狀,因此在對各種材質(zhì)的被印刷體或有厚度的被印刷體等進行印刷時進行利用。
使用柔版印刷版進行的柔版印刷中,柔版印刷版安裝于圓筒狀的滾筒(印版滾筒)的周面,油墨供給至柔版印刷版。一邊旋轉(zhuǎn)印版滾筒及壓印滾筒,一邊將被印刷體插穿至印版滾筒及壓印滾筒之間而使柔版印刷版與被印刷體接觸,由此從印刷版的凸部(圖像部)的表面直接將油墨轉(zhuǎn)印至被印刷體來在被印刷體上形成圖像。
在這種柔版印刷中,印刷版按照圖像部與非圖像部的形成圖案周期性地重復進行與被印刷體的接觸和非接觸。因此,由于印刷版的圖像部的尖端與被印刷體接觸時的沖擊力,發(fā)生印版滾筒振動的所謂的彈動(bouncing),在靠近圖像部尖端的位置,印刷版與被印刷體不接觸而產(chǎn)生油墨的轉(zhuǎn)印不良,從而存在在印刷出的圖像上產(chǎn)生不均勻的問題。
針對于此,提出有為了吸收圖像部與被印刷體接觸時的沖擊而在印刷版的下層側設置具有緩沖性的層。
例如,專利文獻1中記載有如下內(nèi)容:印版滾筒的旋轉(zhuǎn)軸具有由第1材料構成的內(nèi)側圓筒體、由第2材料構成的中間套筒及由第3材料構成的外側套筒,并且設為第2材料的楊氏模量實質(zhì)上低于第1材料及第3材料的楊式模量的結構,由此減少彈動。
并且,專利文獻2中記載有使用具有緩沖性的雙面膠作為將印刷版粘接于印版滾筒的雙面膠。
并且,專利文獻3中記載有在印刷版的下層設置發(fā)泡性樹脂層。
以往技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特表2013-528513號公報
專利文獻2:日本特表平10-501192號公報
專利文獻3:日本特開2006-326938號公報
技術實現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的技術課題
但是,當在印刷版的下層側設置具有緩沖性的層時,該緩沖層越柔軟,減小沖擊力的效果越大,但若緩沖層過于柔軟,則實地(beta)部的油墨濃度的均勻性變差,存在在印刷出的圖像上產(chǎn)生不均勻的問題。
并且,作為除此以外的方法,可以考慮對圖像部的配置進行研究。例如,如圖11(a)所示的柔版印刷版210那樣,配置多個圖像部200、202及204,以這些圖像部的尖端在印刷的寬度方向上不對齊的方式配置的結構,或如圖11(b)所示的柔版印刷版220那樣,配置多個圖像部200、202及204,在這些圖像部與非圖像部之間沿印刷方向上延伸的方向設置實地帶部222(所謂的廢棄帶部)結構。
但是,這種對圖像部的配置進行研究的結構受設計上的制約,因此1點的圖像占據(jù)版的大面積時無法利用。
本發(fā)明的目的在于解決這種以往技術的問題點,并提供一種能夠抑制因印刷版的圖像部的尖端與被印刷體接觸時的沖擊而發(fā)生的彈動來進行均勻圖像的印刷的柔版印刷版及柔版印刷版的制造方法。
用于解決技術課題的手段
本發(fā)明人等為了解決上述課題而進行了深入研究,其結果發(fā)現(xiàn)通過圖像部的從印刷方向的尖端側起0.5mm~5mm為止的區(qū)域為高度低于除該區(qū)域以外的高度的低層化區(qū)域,并且低層化區(qū)域設為在印刷方向上朝向非圖像部逐漸變低的結構,能夠抑制因印刷版的圖像部的尖端與被印刷體接觸時的沖擊而發(fā)生的彈動來進行均勻圖像的印刷,并完成了本發(fā)明。
即,本發(fā)明提供一種以下結構的柔版印刷版及柔版印刷版的制造方法。
(1)一種柔版印刷版,其具有圖像部及非圖像部,其中,
圖像部的從印刷方向的尖端側起0.5mm~5mm為止的區(qū)域為高度低于除區(qū)域以外的圖像部的高度的低層化區(qū)域,
低層化區(qū)域在印刷方向上朝向非圖像部逐漸變低。
(2)根據(jù)(1)所述的柔版印刷版,其中,低層化區(qū)域中的低層化附加量的最大值為20μm~120μm。
(3)根據(jù)(1)或(2)所述的柔版印刷版,其中,在與沿遠離圖像部的端邊的方向連續(xù)2mm以上的非圖像部相鄰的圖像部,形成有低層化區(qū)域。
(4)一種柔版印刷版的制造方法,所述柔版印刷版具有圖像部及非圖像部,所述柔版印刷版的制造方法具有以下工序:
圖像數(shù)據(jù)獲取工序,獲取所印刷的圖像的原圖像數(shù)據(jù);
第1雕刻圖像生成工序,由所獲取的原圖像數(shù)據(jù)生成第1雕刻形狀圖像數(shù)據(jù);
低層化掩模生成工序,根據(jù)原圖像數(shù)據(jù)檢測圖像部與非圖像部的邊界,以邊界的位置為基準,生成用于降低圖像部的一部分的高度的低層化掩模數(shù)據(jù);及
第2雕刻圖像生成工序,對第1雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)適用低層化掩模數(shù)據(jù)來生成將圖像部的從印刷方向的尖端側起0.5mm~5mm為止的區(qū)域進行了低層化的第2雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)。
(5)根據(jù)(4)所述的柔版印刷版的制造方法,其中,基于低層化掩模數(shù)據(jù)的低層化附加量的最大值為20μm~120μm。
(6)根據(jù)(4)或(5)所述的柔版印刷版的制造方法,其中,在低層化掩模生成工序中,以與沿遠離圖像部的端邊的方向連續(xù)2mm以上的非圖像部相鄰的圖像部的邊界的位置為基準來生成低層化掩模數(shù)據(jù)。
(7)根據(jù)(4)至(6)中任一項所述的柔版印刷版的制造方法,其中,在第1雕刻圖像生成工序中,將原圖像數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換為網(wǎng)點圖像數(shù)據(jù),并根據(jù)網(wǎng)點圖像數(shù)據(jù)生成第1雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)。
(8)根據(jù)(4)至(7)中任一項所述的柔版印刷版的制造方法,其具有雕刻工序,在所述雕刻工序中,根據(jù)第2雕刻形狀圖像數(shù)據(jù),對柔版印刷版原版進行激光雕刻。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種能夠抑制因印刷版的圖像部的尖端與被印刷體接觸時的沖擊而發(fā)生的彈動來進行均勻圖像的印刷的柔版印刷版及柔版印刷版的制造方法。
附圖說明
圖1(a)是表示本發(fā)明所涉及的柔版印刷版的一例的概略俯視圖,圖1(b)是放大表示圖1(a)所示的柔版印刷版的a-a線剖面的一部分的圖。
圖2是表示低層化區(qū)域中的低層化附加量的一例的圖表。
圖3(a)是表示本發(fā)明的柔版印刷版的另一例的概略俯視圖,圖3(b)是圖3(a)所示的柔版印刷版的b-b線剖視圖。
圖4是用于說明本發(fā)明的柔版印刷版的制造方法的一例的流程圖。
圖5(a)是表示原圖像數(shù)據(jù)的一例的概略圖,圖5(b)是表示圖5(a)的原圖像數(shù)據(jù)中的b-b線上的數(shù)據(jù)水平的圖表,圖5(c)是根據(jù)圖5(a)的原圖像數(shù)據(jù)生成的低層化掩模數(shù)據(jù)的圖表。
圖6(a)是表示原圖像數(shù)據(jù)的另一例的概略圖,圖6(b)是表示由圖6(a)所示的原圖像數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換的網(wǎng)點圖像數(shù)據(jù)的概略圖,圖6(c)是表示圖6(b)的網(wǎng)點圖像數(shù)據(jù)的1個網(wǎng)點的形狀的概略剖視圖,圖6(d)是表示根據(jù)圖6(b)的網(wǎng)點圖像數(shù)據(jù)生成的雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)的概略圖,圖6(e)是表示圖6(d)的雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)的1個網(wǎng)點的形狀的概略剖視圖。
圖7是概念性地表示用于制作柔版印刷版原版的壓延輥的圖。
圖8是概念性地表示使用本發(fā)明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷裝置的主要部分的圖。
圖9(a)及圖9(b)分別是表示印刷位置與濃度之間的關系的圖表。
圖10(a)~圖10(c)是用于說明進行使用了現(xiàn)有的柔版印刷版的柔版印刷時所發(fā)生的彈動的圖。
圖11(a)及圖11(b)是用于說明使用了現(xiàn)有的柔版印刷版的柔版印刷的一例的圖。
具體實施方式
以下,以附圖所示的優(yōu)選實施方式為基礎,對本發(fā)明的柔版印刷版及柔版印刷版的制造方法進行詳細說明。
以下所記載的構成要件的說明有時是基于本發(fā)明的代表性實施方式進行的,但本發(fā)明并不限定于這種實施方式。
另外,本說明書中,用“~”表示的數(shù)值范圍是指將“~”的前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值而包含的范圍。
[柔版印刷版]
本發(fā)明所涉及的柔版印刷版(以下,也簡稱為“印刷版”)為如下柔版印刷版:圖像部的從印刷方向的尖端側起0.5mm~5mm為止的區(qū)域為高度低于除該區(qū)域以外的圖像部的高度的低層化區(qū)域,低層化區(qū)域在印刷方向上朝向非圖像部逐漸變低。
以下,根據(jù)附圖對本發(fā)明所涉及的柔版印刷版的結構進行詳細說明。
圖1(a)是示意性地表示本發(fā)明所涉及的柔版印刷版的一例的俯視圖,圖1(b)是放大表示圖1(a)的a-a線剖視的一部分的圖。圖1(b)中,虛線所示的部分表示被低層化之前的柔版印刷版的形狀。
如圖1(a)所示,作為本發(fā)明所涉及的柔版印刷版的一例的印刷版1a具有圖像部3及非圖像部2。
圖像部3為在印刷時附著油墨并將該油墨轉(zhuǎn)印至被印刷物的,即在印刷時形成圖像的區(qū)域。并且,非圖像部2為在印刷時不附著油墨的,即不形成圖像的區(qū)域。
并且,圖像部3包括實地部和/或網(wǎng)點部,所述實地部通過整個面地轉(zhuǎn)印油墨而以涂滿方式印刷而成,所述網(wǎng)點部包括多個凸狀的小點,是通過改變小點的大小或密度而表現(xiàn)印刷于被印刷體上的圖像的濃淡(色彩層次)。
構成網(wǎng)點部的小點通常由規(guī)定的網(wǎng)屏線數(shù)(精細度)例如100~175lpi(lineperinch:每英寸行數(shù))左右的網(wǎng)屏線數(shù)形成。
并且,作為本發(fā)明的柔版印刷版的印刷版1a的圖像部3在印刷方向的尖端側具有低層化區(qū)域4。圖1(a)中,若將印刷方向設為箭頭y所示的方向,則圖像部3中的圖中上側區(qū)域為低層化區(qū)域4。
低層化區(qū)域4為從印刷方向的尖端側起0.5mm~5mm為止的區(qū)域,其形成為低于除低層化區(qū)域4以外的圖像部3的高度,并且具有在與圖像部3的尖端側的端邊3a正交的方向上朝向非圖像部2逐漸變低的結構。
另外,以下說明中,將印刷方向上的低層化區(qū)域4的寬度設為la。即,寬度la為0.5mm~5mm。
圖1(b)所示的例子中,圖像部3為包括多個凸狀小點的網(wǎng)點部,在低層化區(qū)域4,連結形成該網(wǎng)點部的小點的頂點的假想線(圖中,由單點劃線表示)低于除低層化區(qū)域4以外的圖像部3的高度,并且小點形成為越靠非圖像部2側則越低。
在此,如圖1(b)中虛線所示,印刷版的圖像部整體通常以(網(wǎng)點部時為小點的頂部)均勻的高度形成。因此,本發(fā)明的印刷版1a也可以說是,在從印刷方向的尖端側起0.5mm~5mm為止的低層化區(qū)域4,高度低于該虛線所示的圖像部的高度。
以下,將“虛線所示的圖像部”也稱為“原圖像部”。
將低層化區(qū)域4的高度相對于除低層化區(qū)域4以外的圖像部3的高度之差設為低層化附加量δ。即,該低層化附加量δ也可以說是低層化區(qū)域4的高度相對于原圖像部的高度之差。將圖1(b)的低層化區(qū)域4中的低層化附加量δ示于圖2。
如圖2所示,低層化附加量δ設定為,以非圖像部2與圖像部3的邊界即圖像部3的尖端側的端邊3a的位置為基準,在尖端側的端邊3a的位置處最大,隨著遠離非圖像部2而減小,在與尖端側的端邊3a隔開距離la的位置處成為0。
另外,印刷版的圖像部中,有時相同面積率的網(wǎng)點部的小點為相同的高度,且面積率不同的網(wǎng)點部彼此的小點的高度不同。在這種情況下,低層化區(qū)域4的小點形成為低于除低層化區(qū)域以外的圖像部3的高度的平均值。
并且,從與印刷版垂直的方向觀察時,在圖像部3,優(yōu)選低層化區(qū)域4的面積小于除低層化區(qū)域以外的圖像部3的面積。
并且,低層化區(qū)域4優(yōu)選僅形成于圖像部3的印刷方向尖端側。
并且,圖1(b)所示的例子中,從確保成為圖像部3的凸部的強度等觀點考慮,凸部的側面傾斜設置。以下,將傾斜的側面部也稱為上坡區(qū)域。
因此,在該上坡區(qū)域,也形成為低于虛線所示的原上坡區(qū)域的高度。如圖2所示,上坡區(qū)域中的低層化附加量δ設定為隨著遠離圖像部3的尖端側的端邊3a而減小,在與尖端側的端邊3a隔開規(guī)定的距離r的位置處成為0。
另外,上坡區(qū)域的寬度與現(xiàn)有的柔版印刷版相同即可。
如前述,當使用柔版印刷版進行印刷時,存在因印刷版的圖像部的尖端與被印刷體接觸時的沖擊力而發(fā)生彈動的問題。對于這一點,使用圖10(a)~圖10(c)進行詳細說明。
圖10(a)中示出使用了現(xiàn)有的柔版印刷版的印刷裝置的一例的概略部分放大圖,圖10(b)中示出示意性地表示圖10(a)的印刷裝置中產(chǎn)生的振動的圖表,圖10(c)中示出利用圖10(a)的印刷裝置印刷出的印刷圖像的示意圖。
圖10(a)所示的使用現(xiàn)有的柔版印刷版100的印刷裝置在印版滾筒110的周面安裝有印刷版100,將被印刷體z插穿至由印版滾筒110和壓印滾筒112形成的夾持部,使被印刷體z與印刷版100的圖像部103接觸而從圖像部103的表面直接將油墨轉(zhuǎn)印至被印刷體來在被印刷體z上形成圖像。并且,通常將印刷版100的圖像部103調(diào)整為被壓入40~100μm左右來進行印刷,以使規(guī)定的印刷壓力施加于夾持部。
在這種現(xiàn)有的柔版印刷中,按照圖像部103和非圖像部102的形成圖案,周期性地重復進行與被印刷體z的接觸和非接觸,被施加印刷版100的圖像部103的尖端與被印刷體接觸時的沖擊力。由此,在印刷版100與被印刷體z之間發(fā)生彈動而產(chǎn)生如圖10(b)所示的振動。若由于該彈動而印刷版100與被印刷體z之間隔開距離,從而印刷版100與被印刷體z不接觸,則產(chǎn)生油墨的轉(zhuǎn)印不良,存在如圖10(c)所示在印刷出的圖像上產(chǎn)生不均勻的問題。
針對于此,提出有為了吸收圖像部與被印刷體接觸時的沖擊而在印刷版的下層側設置具有緩沖性的層。但是,當在印刷版的下層側設置具有緩沖性的層時,該緩沖層越柔軟,減小沖擊力的效果越大,但若緩沖層過于柔軟,則實地部中的油墨濃度的均勻性變差,仍然存在在印刷出的圖像上產(chǎn)生不均勻的問題。
相對于此,作為本發(fā)明的柔版印刷版的印刷版1a中,圖像部3的從印刷方向的尖端側起0.5mm~5mm為止的低層化區(qū)域4具有在印刷方向上朝向非圖像部2逐漸變低的結構。
因此,若使用該印刷版1a進行印刷,則能夠減弱印刷版1a的圖像部3的尖端與被印刷體z接觸時的沖擊。因此,能夠抑制圖像部3的接觸所伴隨的彈動,能夠進行均勻圖像的印刷。
在此,低層化區(qū)域4中的低層化附加量δ的最大值即圖像部3的尖端側的端邊3a上的低層化附加量δ根據(jù)印刷壓力、印刷速度、版硬度、緩沖膠帶硬度等適當?shù)卦O定即可。
柔版印刷時的標準印刷壓力為輕觸(kisstouch)至壓入量40μm~100μm左右,因此通過將低層化附加量δ設為20μm以上,能夠更可靠地抑制彈動。并且,通過將低層化附加量δ設為120μm以下,能夠抑制發(fā)生油墨缺失。并且,從上述觀點考慮,優(yōu)選20μm~120μm,更優(yōu)選40μm~100μm。
并且,優(yōu)選在與沿遠離圖像部3的端邊的方向連續(xù)2mm以上的非圖像部2相鄰的圖像部3形成低層化區(qū)域4。即,當在印刷方向上相鄰的圖像部3彼此間的距離為2mm以上時,優(yōu)選在印刷方向下游側的圖像部3的尖端側形成低層化區(qū)域4。
在柔版印刷中,夾持寬度為2mm~4mm左右。因此,當相鄰的圖像部3彼此間的距離小于2mm時,在上游側的圖像部3與被印刷體z接觸期間,下游側的圖像部3與被印刷體接觸,因此不易發(fā)生彈動。因此,無需形成低層化區(qū)域4。并且,當相鄰的圖像部3彼此間的距離短于夾持寬度時,若在下游側的圖像部3形成低層化區(qū)域4,則還有可能發(fā)生油墨缺失。
因此,優(yōu)選在與沿遠離圖像部3的端邊的方向連續(xù)2mm以上的非圖像部2相鄰的圖像部3形成低層化區(qū)域4,更優(yōu)選在與連續(xù)3mm以上的非圖像部2相鄰的圖像部3形成低層化區(qū)域4。
并且,從抑制彈動、圖像邊緣的應力分布等觀點考慮,低層化區(qū)域4的寬度la為0.5mm~5mm,優(yōu)選1mm~5mm,更優(yōu)選1mm~4mm。
并且,圖1(b)所示的例子中,設為在印刷方向上低層化區(qū)域4的高度直線性變化的結構,但只要是朝向非圖像部逐漸變低的形狀,則并不限定于此。例如,也可以是朝向非圖像部階段性變低的形狀,或曲線性變低的形狀。
并且,圖1(a)所示的例子中,圖像部3的形狀設為矩形形狀,但并不限定于此,可以根據(jù)所印刷的圖像形成為圓形狀、橢圓形狀、三角形狀、多邊形狀、文字形狀、數(shù)字形狀、記號形狀等各種形狀。此時,作為低層化區(qū)域4,從印刷方向的最尖端部起寬度la的區(qū)域被低層化。作為一例,如圖3(a)及圖3(b)所示的印刷版1b那樣,具有圓形狀的圖像部3時,在印刷方向上,從圖像部3的最尖端部起寬度la的區(qū)域為低層化區(qū)域4,形成為朝向非圖像部2逐漸變低。另外,圖3(b)中,省略圖示上坡區(qū)域。
并且,圖1(b)所示的例子中,設為圖像部3及低層化區(qū)域4為網(wǎng)點部的結構,但并不限定于此,圖像部3及低層化區(qū)域4也可以是實地部。
并且,當圖像部3為網(wǎng)點部時,對構成網(wǎng)點部的小點的高度、形狀等也沒有特別限定,設為與現(xiàn)有的柔版印刷版中的網(wǎng)點部的小點相同的高度、形狀即可。
〔柔版印刷版的制造方法〕
接著,對本發(fā)明的柔版印刷版的制造方法進行詳細說明。
本發(fā)明的柔版印刷版的制造方法為具有以下工序的制造方法:
圖像數(shù)據(jù)獲取工序,獲取所印刷的圖像的原圖像數(shù)據(jù);
第1雕刻圖像生成工序,由所獲取的原圖像數(shù)據(jù)生成第1雕刻形狀圖像數(shù)據(jù);
低層化掩模生成工序,根據(jù)原圖像數(shù)據(jù)檢測圖像部與非圖像部的邊界,以邊界的位置為基準,生成用于降低圖像部的一部分的高度的低層化掩模數(shù)據(jù);及
第2雕刻圖像生成工序,對第1雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)適用低層化掩模來生成將圖像部的從印刷方向的尖端側起0.5mm~5mm為止的區(qū)域進行了低層化的第2雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)。
本發(fā)明的柔版印刷版的制造方法進一步優(yōu)選根據(jù)所生成的第2雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)對柔版印刷版原版進行激光雕刻來制造柔版印刷版。
并且,優(yōu)選在第1雕刻圖像生成工序中,將原圖像數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換為網(wǎng)點圖像數(shù)據(jù),并根據(jù)該網(wǎng)點圖像數(shù)據(jù)生成第1雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)。
圖4是表示本發(fā)明的柔版印刷版的制造方法(以下,也稱為“本發(fā)明的制造方法”)的一例的流程圖。
首先,在圖像數(shù)據(jù)獲取工序s100中,獲取所制作的印刷版的原圖像數(shù)據(jù)。
作為一例,獲取圖5(a)所示的原圖像數(shù)據(jù)50。將該原圖像數(shù)據(jù)50在c線上的表示數(shù)據(jù)水平與位置之間的關系的圖表示于圖5(b)。
在圖5(b)所示的圖表中,數(shù)據(jù)水平為0%的區(qū)域為成為非圖像部的區(qū)域,數(shù)據(jù)水平超過0%的區(qū)域為成為圖像部的區(qū)域。
接著,在第1雕刻圖像生成工序s102中,對所獲取的原圖像數(shù)據(jù)進行rip(rasterimageprocessor:光柵圖像處理器)處理來轉(zhuǎn)換為網(wǎng)點圖像數(shù)據(jù),并根據(jù)網(wǎng)點圖像數(shù)據(jù)生成第1雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)。
具體而言,首先,根據(jù)原圖像數(shù)據(jù)的數(shù)據(jù)水平,將數(shù)據(jù)進行二值化。即,設定圖像的各區(qū)域中的網(wǎng)點率并轉(zhuǎn)換為網(wǎng)點圖像數(shù)據(jù)(參考圖6(a)及圖6(b))。
接著,根據(jù)網(wǎng)點圖像數(shù)據(jù),對構成網(wǎng)點的小點(參考圖6(c))進行附加上坡區(qū)域等的處理而轉(zhuǎn)換為待雕刻的形狀(參考圖6(e))來生成第1雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)(參考圖6(d))。
另一方面,在低層化掩模生成工序s104中,對于原圖像數(shù)據(jù),在印刷方向上對每1條線檢索圖像數(shù)據(jù)來檢測連續(xù)的非圖像部(數(shù)據(jù)水平0%的區(qū)域)與圖像部(數(shù)據(jù)水平超過0%的區(qū)域)的邊界的位置,并根據(jù)該邊界的位置生成低層化掩模數(shù)據(jù)。
例如,首先通過在圖5(a)的c線上進行檢索來檢測兩處非圖像部與圖像部的邊界的位置(參考圖5(b))。以檢測出的邊界的位置為基準,根據(jù)規(guī)定的低層化附加量δ的最大值及低層化區(qū)域的寬度la等來設定圖像的每個位置的低層化附加量δ,由此生成如圖5(c)所示的表示低層化附加量δ與位置之間的關系的數(shù)據(jù)。
在原圖像數(shù)據(jù)的印刷方向的所有線上進行這種處理來生成低層化掩模數(shù)據(jù)。
另外,低層化掩模數(shù)據(jù)中的低層化附加量δ的最大值及低層化區(qū)域的寬度la可以預先設定,也可以根據(jù)從輸入裝置輸入的指示來設定。另外,如上所述,優(yōu)選低層化區(qū)域的寬度la為0.5mm~5mm,且低層化附加量δ的最大值為20μm~120μm。
并且,在低層化掩模生成工序中檢索圖像數(shù)據(jù),當非圖像部的長度小于2mm時,優(yōu)選不對與該非圖像部的下游側相鄰的圖像部設定低層化附加量δ。即,優(yōu)選以與和上游側相鄰的圖像部之間的距離為2mm以上的圖像部的邊界的位置為基準,設定低層化附加量δ來生成低層化掩模數(shù)據(jù)。
接著,在第2雕刻圖像生成工序中,通過對上述第1雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)適用低層化掩模數(shù)據(jù)來將第1雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)中的圖像部的從印刷方向的尖端側起0.5mm~5mm為止的區(qū)域進行低層化,從而生成第2雕刻形狀圖像數(shù)據(jù)。
接著,在雕刻工序中,使用如上述那樣生成的對圖像部的印刷方向尖端側的區(qū)域附加了低層化附加量δ的第2雕刻形狀圖像數(shù)據(jù),對柔版印刷版原版(以下,也稱為“印刷版原版”)進行雕刻,制作柔版印刷版。
本發(fā)明中,優(yōu)選通過激光雕刻進行雕刻。激光光量與雕刻深度之間存在一定的關系,能夠通過控制光量來將任意的形狀雕刻在印刷版原版上。
關于激光雕刻的方法,基本上與現(xiàn)有的柔版印刷版的制造方法中所使用的激光雕刻的方法相同。
作為激光雕刻的方法,例如能夠利用如下方法等:在具有圓筒形的滾筒的外周面卷繞片狀的激光雕刻用印刷版原版并使?jié)L筒旋轉(zhuǎn),并且朝向印刷版原版從曝光頭射出與上述輸出圖像數(shù)據(jù)相對應的激光束,并使曝光頭沿著與主掃描方向正交的副掃描方向以規(guī)定間距掃描,由此在印刷版原版的表面高速雕刻(記錄)二維圖像。
對于在激光雕刻中所利用的激光的種類并沒有特別限定,但優(yōu)選使用紅外線激光。若照射紅外線激光,則固化層中的分子進行分子振動,從而產(chǎn)生熱量。若使用二氧化碳激光或yag激光等高輸出的激光作為紅外線激光,則在激光照射部分產(chǎn)生大量熱量,固化層中的分子被分子切割或離子化,從而可以進行選擇性除去即雕刻。激光雕刻的優(yōu)點在于,由于能夠任意設定雕刻深度,因此能夠三維地控制結構。例如,印刷微細網(wǎng)點的部分通過較淺地雕刻或帶肩的雕刻,能夠防止在印刷壓力下浮雕倒轉(zhuǎn),印刷較細的鏤空文字的槽的部分通過較深雕刻,使得槽中難以填滿油墨,從而能夠抑制鏤空文字壓垮。
其中,當利用與光熱轉(zhuǎn)換劑的吸收波長對應的紅外線激光進行雕刻時,能夠以更高靈敏度選擇性去除固化層,可以得到具有清晰圖像的浮雕層。
作為紅外線激光,從生產(chǎn)率、成本等方面考慮,優(yōu)選二氧化碳激光(co2激光)或半導體激光,尤其優(yōu)選帶纖維的半導體紅外線激光(fc-ld)。一般,與co2激光相比,半導體激光的激光振蕩效率較高且廉價,并且能夠小型化。并且,由于是小型,因此容易陣列化。進而,通過纖維的處理能夠控制光束形狀。
作為半導體激光,優(yōu)選波長為700~1,300nm的半導體激光,更優(yōu)選800~1,200nm的半導體激光,進一步優(yōu)選860~1,200nm的半導體激光,尤其優(yōu)選900~1,100nm的半導體激光。
并且,帶纖維的半導體激光通過進一步安裝光纖,能夠高效地輸出激光束,因此對激光雕刻是有效的。進而,通過纖維的處理能夠控制光束形狀。例如,光束輪廓能夠設為禮帽形狀,能夠穩(wěn)定地對版面提供能量。半導體激光的詳細內(nèi)容記載于激光學會編的《激光手冊第2版》、電子通信學會編著的《實用激光技術》等中。
并且,日本特開2009-172658號公報及日本特開2009-214334號公報中詳細記載的具備帶纖維的半導體激光的制版裝置能夠適當使用于本發(fā)明的柔版印刷版的制造方法中。
另外,本發(fā)明中,柔版印刷版的制造方法并不限定于激光雕刻(dle(directlaserengraving:直接激光雕刻)方式),能夠利用以激光在印刷版原版的表面上寫入圖像并顯影的lams(laserablationmaskingsystem:激光燒蝕掩模系統(tǒng))方式等各種各樣的公知的制造方法。
〔柔版印刷版原版〕
本發(fā)明中所使用的柔版印刷版原版只要是公知的柔版印刷用樹脂版或橡膠版,則并沒有特別限定。并且,印刷版原版可以是片狀,也可以是圓筒狀。
印刷版原版優(yōu)選具有以下樹脂片作為固化層(浮雕形成層)。
<樹脂片>
作為上述樹脂片,優(yōu)選如下制作的片材,即將至少含有具有源自二烯類烴的單體單元的聚合物的固化性樹脂組合物(以下,也稱為“樹脂片形成用樹脂組合物”。)制成片狀之后,通過熱和/或光的作用進行固化,更優(yōu)選由后述的樹脂片形成用樹脂組合物形成。
并且,上述樹脂片優(yōu)選能夠進行激光雕刻。
作為樹脂片的形成方法,可以優(yōu)選例示出:制備樹脂片形成用樹脂組合物,根據(jù)需要從該樹脂組合物中除去溶劑之后,在支撐體上熔融擠出的方法;或制備樹脂片形成用樹脂組合物,將上述樹脂組合物流延在支撐體上,并將其在烘箱等中加熱干燥而除去溶劑之方法;使用如圖7所示的壓延輥,將上述樹脂組合物成型為片狀的方法。
圖7中,壓延輥60具有第1輥62a~第4輥62d,能夠設定這些輥的間隔、輥的溫度及輥的轉(zhuǎn)速。通過在輥之間配置混煉物70進行壓延成型,能夠得到樹脂片71。
<支撐體>
當形成樹脂片時使用支撐體時,只要是能夠安裝于印刷滾筒(printcylinder)上的物體,則支撐體中所使用的材料并沒有特別限定,優(yōu)選使用尺寸穩(wěn)定性較高的材料,例如可以舉出鋼、不銹鋼、鋁等金屬、聚酯(例如pet(聚對苯二甲酸乙二酯)、pbt(聚對苯二甲酸丁二酯)、pan(聚丙烯腈))及聚氯乙烯等塑料樹脂、苯乙烯-丁二烯橡膠等合成橡膠、用玻璃纖維增強的塑料樹脂(環(huán)氧樹脂及酚醛樹脂等)。作為支撐體,優(yōu)選使用pet薄膜及鋼基板。
用于本發(fā)明的樹脂片形成用樹脂組合物例如能夠通過將具有源自二烯類烴的單體單元的聚合物、聚合性化合物、香料、增塑劑等溶解或分散于適當?shù)娜軇┲校又芙饨宦?lián)劑、聚合引發(fā)劑、交聯(lián)促進劑等來進行制造。從樹脂片的形成難度、所得到的圓筒狀印刷版原版的厚度精確度及樹脂片的處理的觀點考慮,需要將溶劑成分的至少一部分,優(yōu)選幾乎全部在制造圓筒狀印刷版原版的階段除去,因此作為溶劑,優(yōu)選具有適度的揮發(fā)性的有機溶劑。
接著,對樹脂片及樹脂片形成用樹脂組合物所含的成分進行說明。
(具有源自二烯類烴的單體單元的聚合物)
用于本發(fā)明的樹脂片優(yōu)選含有具有源自二烯類烴的單體單元的聚合物(以下,也稱為“特定聚合物”。)作為必須成分。
特定聚合物的重均分子量優(yōu)選0.5萬~160萬,更優(yōu)選為1萬~100萬,進一步優(yōu)選為1.5萬~60萬。若重均分子量為0.5萬以上,則作為單體樹脂的形態(tài)保持性優(yōu)異,若為160萬以下,則容易溶解于溶劑中,適合制備激光雕刻用樹脂組合物。
本發(fā)明中,重均分子量通過凝膠滲透色譜(gpc)法進行測定,并以標準聚苯乙烯換算而求出。具體而言,例如gpc使用hlc-8220gpc(tosohcorporation制),作為色譜柱使用tskgelsuperhzm-h、tskgelsuperhz4000、tskgelsuperhz2000(tosohcorporation制,4.6mmid×15cm)這3根,作為洗提液使用thf(四氫呋喃)。并且,作為條件,將試樣濃度設為0.35質(zhì)量%,將流速設為0.35ml/min,將樣品注入量設為10μl,將測定溫度設為40℃,并使用ir檢測器來進行。并且,校準曲線由tosohcorporation制“標準試樣tskstandard,聚苯乙烯”:“f-40”、“f-20”、“f-4”、“f-1”、“a-5000”、“a-2500”、“a-1000”、“正丙苯”這8個樣品進行制作。
特定聚合物也可以是具有源自非共軛二烯類烴的單體單元的特定聚合物,但優(yōu)選為具有源自共軛二烯類烴的單體單元的特定聚合物。
(具有源自共軛二烯類烴的單體單元的特定聚合物)
作為具有源自共軛二烯類烴的單體單元的特定聚合物,可以優(yōu)選舉出將共軛二烯類烴聚合而得到的聚合物、使共軛二烯類烴與其他不飽和化合物,優(yōu)選與單烯烴類不飽和化合物聚合而得到的共聚物等。并且,上述聚合物及共聚物可以被修飾,例如可以在末端導入(甲基)丙烯?;确磻曰鶊F,并且也可以是內(nèi)部烯烴的一部分被氫化。另外,在以下說明中,將內(nèi)部烯烴的一部分被氫化的聚丁二烯也稱為“部分氫化聚丁二烯”,同樣地,將內(nèi)部烯烴的一部分被氫化的聚異戊二烯也稱為“部分氫化聚異戊二烯”。另外,共聚物可以是無規(guī)聚合物,也可以是嵌段共聚物,還可以是接枝聚合物,并沒有特別限定。
作為上述共軛二烯類烴,具體而言,例如可以舉出1,3-丁二烯、異戊二烯等。這些化合物可以單獨使用或者將2種以上組合使用。
作為上述單烯烴類不飽和化合物,具體而言,例如可以舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、異丁烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等。
作為上述使共軛二烯類烴聚合而得到的聚合物或使共軛二烯類烴和單烯烴類不飽和化合物聚合而得到的共聚物并沒有特別限定,具體而言,可以舉出丁二烯聚合物、異戊二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、丙烯酸酯-異戊二烯共聚物、甲基丙烯酸酯與上述共軛二烯的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物(丁基橡膠)等。
這些聚合物可以乳化聚合,并且也可以溶液聚合。
本發(fā)明中,特定聚合物可以在末端具有烯屬不飽和基團,也可以具有下述式(a-1)所表示的部分結構。
[化學式1]
(式(a-1)中,r1表示氫原子或甲基,a表示o或nh,*表示與其他結構的鍵合位置。)
式(a-1)中,a優(yōu)選為o。
即,特定聚合物可以在分子內(nèi)具有(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰胺基,更優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基。
特定聚合物可以在主鏈末端或側鏈中的任一方具有式(a-1)所表示的部分結構,但優(yōu)選在主鏈末端具有式(a-1)所表示的部分結構。
從耐刷性的觀點考慮,特定聚合物優(yōu)選在分子內(nèi)具有2個以上式(a-1)所表示的部分結構。
作為具有式(a-1)所表示的部分結構的特定聚合物,可以例示出聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、部分氫化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚異戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、部分氫化聚異戊二烯二(甲基)丙烯酸酯等使含烯屬不飽和基團的化合物與含羥基的聚烯烴的羥基進行反應而得到的聚烯烴(甲基)丙烯酸酯(例如,bac-45(osakaorganicchemicalindustryltd.制)、tea-1000、te-2000、ema-3000(nipponsodaco.,ltd.制))。
并且,還可以優(yōu)選例示出將聚烯烴改性而導入了烯屬不飽和鍵的改性聚烯烴(例如,導入了甲基丙烯酸酯的聚異戊二烯(kurapurenuc-203、uc-102(kurarayco.,ltd制))。
(具有源自丁二烯和/或異戊二烯的單體單元的聚合物)
本發(fā)明中,特定聚合物優(yōu)選為具有源自丁二烯和/或異戊二烯的單體單元的聚合物。
具體而言,可以舉出聚丁二烯(丁二烯橡膠)、部分氫化聚丁二烯、末端改性聚丁二烯、聚異戊二烯(異戊二烯橡膠)、部分氫化聚異戊二烯、末端改性聚異戊二烯、sbr(苯乙烯-丁二烯橡膠)、sbs(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)、abs(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、sis(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)、異戊二烯/丁二烯共聚物等。
另外,末端改性是指主鏈或側鏈末端被酰胺基、羧基、羥基、(甲基)丙烯?;?、縮水甘油基等改性的意思。
在這些之中,優(yōu)選聚丁二烯、部分氫化聚丁二烯、羥基末端聚丁二烯、縮水甘油醚改性聚丁二烯、聚異戊二烯、部分氫化聚異戊二烯、末端改性聚異戊二烯、羥基末端聚異戊二烯、縮水甘油醚改性聚異戊二烯、sbs、sis。
源自丁二烯、異戊二烯或它們的氫化物的單體單元的比例優(yōu)選共計為30mol%以上,更優(yōu)選為50mol%以上,進一步優(yōu)選為80mol%以上。
已知異戊二烯在催化劑或反應條件下通過1,2-、3,4-或1,4-加成而聚合,但本發(fā)明中,可以是通過上述中的任意一種加成而聚合的聚異戊二烯。在這些之中,從得到所希望的彈性的觀點考慮,優(yōu)選含有順式-1,4-聚異戊二烯作為主成分。另外,當特定聚合物為聚異戊二烯時,順式-1,4-聚異戊二烯的含量優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為65質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以上,尤其優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。
并且,作為聚異戊二烯,可以使用天然橡膠,并且也能夠使用市售的聚異戊二烯,例如可以例示出nipolir系列(zeoncorporation制)。
已知丁二烯在催化劑或反應條件下通過1,2-或1,4-加成而聚合,但本發(fā)明中,可以是通過上述中的任意一種加成而聚合的聚丁二烯。在這些之中,從得到所希望的彈性的觀點考慮,更優(yōu)選1,4-聚丁二烯為主成分。
另外,當特定聚合物為聚丁二烯時,1,4-聚丁二烯的含量優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為65質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以上,尤其優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。
另外,順式體和反式體的含量并沒有特別限制,但從顯現(xiàn)橡膠彈性的觀點考慮,優(yōu)選順式體,優(yōu)選順式-1,4-聚丁二烯的含量為50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為65質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以上,尤其優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。
作為聚丁二烯,可以使用市售的產(chǎn)品,例如可以例示出nipolbr系列(zeoncorporation制)、ubepolbr系列(ubeindustries,ltd.制)等。
(具有源自非共軛二烯類烴的單體單元的特定聚合物)
特定聚合物可以是具有源自非共軛二烯類烴的單體單元的特定聚合物。
作為特定聚合物,可以優(yōu)選舉出使非共軛二烯類烴與其他不飽和化合物,優(yōu)選與α烯烴類不飽和化合物聚合而得到的共聚物等。共聚物可以是無規(guī)共聚物,也可以是嵌段共聚物,還可以是接枝聚合物,并沒有特別限定。
作為上述非共軛二烯類烴,具體而言,例如可以舉出雙環(huán)戊二烯、1,4-己二烯、環(huán)辛二烯、甲叉降冰片烯、乙叉降冰片烯等,優(yōu)選雙環(huán)戊二烯及乙叉降冰片烯,更優(yōu)選乙叉降冰片烯。這些化合物可以單獨使用或者將2種以上組合使用。
作為上述單烯烴類不飽和化合物,具體而言,例如可以舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-戊烯等碳原子數(shù)2~20的α-烯烴,優(yōu)選乙烯及丙烯,更優(yōu)選將乙烯和丙烯組合使用。這些化合物可以單獨使用或者將2種以上組合使用。
作為上述使共軛二烯類烴聚合而得到的聚合物或使共軛二烯類烴和α-烯烴類不飽和化合物聚合而得到的共聚物并沒有特別限定,但優(yōu)選為乙烯-α烯烴-二烯共聚物,更優(yōu)選乙烯-丙烯-二烯橡膠(epdm)。
在上述之中,作為特定聚合物,優(yōu)選為苯乙烯-丁二烯橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠或乙烯-丙烯-二烯橡膠,更優(yōu)選為丁二烯橡膠。
并且,特定聚合物優(yōu)選為主鏈主要以異戊二烯或丁二烯作為單體單元的聚合物,也可以一部分被氫化而轉(zhuǎn)化為飽和鍵。并且,聚合物的主鏈中或末端可以被酰胺、羧基、羥基、(甲基)丙烯酰基等改性,也可以被環(huán)氧化。
在這些之中,作為特定聚合物,從對溶劑的溶解性或處理的觀點考慮,可以優(yōu)選例示出聚丁二烯、聚異戊二烯、異戊二烯/丁二烯共聚物,更優(yōu)選聚丁二烯及聚異戊二烯,進一步優(yōu)選聚丁二烯。
從顯現(xiàn)柔軟性和橡膠彈性的觀點考慮,優(yōu)選特定聚合物具有20℃以下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。
另外,特定聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用差示掃描熱量儀(dsc)按照jisk7121-1987進行測定。
另外,當特定聚合物具有2個以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時,優(yōu)選至少1個為20℃以下,更優(yōu)選所有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20℃以下。
本發(fā)明中,特定聚合物優(yōu)選sp值為14.0~18.0mpa1/2,更優(yōu)選為15.0~17.5mpa1/2,進一步優(yōu)選為16.0~17.5mpa1/2。
sp值為分子的凝聚能量密度的平方根,表示分子間的凝聚力的大小,是極性的尺度。
若sp值在上述范圍,則能夠得到與氨基甲酸酯類粘接劑的適度的粘接性,因此優(yōu)選。
上述sp值根據(jù)日本接著學會志29(3)1993,204-211中所記載的沖津法(okitsumethod)進行計算。
特定聚合物優(yōu)選為彈性體或塑性體。若特定聚合物為彈性體或塑性體,則將由其得到的激光雕刻用印刷版原版成型為片狀或圓筒狀時能夠?qū)崿F(xiàn)良好的厚度精確度或尺寸精確度。并且,能夠?qū)θ岚嬗∷尜x予必要的彈性,因此優(yōu)選。
本發(fā)明中,“塑性體”是指,如高分子學會編“新版高分子辭典”(日本、朝倉書店、1988年發(fā)行)中所記載那樣,具有通過加熱容易流動變形且通過冷卻能夠固化為變形的形狀的性質(zhì)的高分子體。塑性體是相對于彈性體(具有施加外力時,隨著該外力瞬間變形,且除去外力時在短時間內(nèi)恢復原來形狀的性質(zhì))的用語,其不會顯現(xiàn)如彈性體那樣的彈性變形而容易塑性變形。
本發(fā)明中,塑性體是指,將原來的大小設為100%時,在室溫(20℃)下能夠在較小的外力下變形至200%,即使除去上述外力也無法恢復到130%以下的物質(zhì)。較小的外力具體而言是指拉伸強度為1~100mpa的外力。更詳細而言,是指根據(jù)jisk6262-1997的拉伸永久變形試驗,使用jisk6251-1993中所規(guī)定的啞鈴狀4號形試片時,在20℃下的拉伸試驗中,能夠?qū)⑸鲜鲈嚻熘晾烨暗臉司€間距離的2倍而不斷裂,且拉伸至拉伸前的標線間距離的2倍后保持60分鐘,然后除去拉伸外力5分鐘后拉伸永久變形在30%以上的聚合物。另外,本發(fā)明中,除了將試片設為jisk6251-1993中所規(guī)定的啞鈴狀4號形、將保持時間設為60分鐘及將試驗室的溫度設為20℃以外,全部遵照jisk6262-1997的拉伸永久變形試驗方法。
另外,無法進行上述測定的聚合物的情況,即在拉伸試驗中即使不施加拉伸外力也發(fā)生變形且無法恢復到原來的形狀的聚合物、或施加上述測定時的較小的外力就發(fā)生斷裂的聚合物,屬于塑性體。
進而,本發(fā)明中,塑性體的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)小于20℃。在具有2個以上tg的聚合物的情況下,所有的tg小于20℃。另外,聚合物的tg能夠通過示差掃描熱量測定(dsc)法進行測定。
本發(fā)明中,彈性體是指,在上述拉伸試驗中能夠拉伸至標線間距離的2倍,且除去拉伸外力5分鐘后拉伸永久變形小于30%的聚合物。
本發(fā)明的特定聚合物在20℃下的粘度優(yōu)選為10pa·s~10kpa·s,更優(yōu)選為50pa·s~5kpa·s。當粘度在該范圍內(nèi)時,容易將樹脂組合物成型為片狀,工藝也簡單。本發(fā)明中,由于特定聚合物為塑性體,在將樹脂片形成用樹脂組合物成型為片狀時,能夠?qū)崿F(xiàn)良好的厚度精確度或尺寸精確度。
本發(fā)明中,特定聚合物可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。
用于本發(fā)明的樹脂片中的特定聚合物的總含量相當于樹脂片的固體成分總質(zhì)量,優(yōu)選5~90質(zhì)量%,更優(yōu)選15~85質(zhì)量%,進一步優(yōu)選30~80質(zhì)量%。
并且,用于本發(fā)明的樹脂片形成用樹脂組合物中的特定聚合物的總含量相對于樹脂組合物的固體成分總質(zhì)量,優(yōu)選5~90質(zhì)量%,更優(yōu)選15~85質(zhì)量%,進一步優(yōu)選30~80質(zhì)量%。通過將特定聚合物的含量設為5質(zhì)量%以上,能夠得到足以將所得到的圓筒狀印刷版作為印刷版而使用的耐刷性,并且,通過設為90質(zhì)量%以下,其他成分不會缺乏,且即使制成圓筒狀印刷版時也能夠得到足以作為印刷版而使用的柔軟性。
另外,“固體成分總質(zhì)量”是指從樹脂片或樹脂片形成用樹脂組合物中除去溶劑等揮發(fā)性成分后的總質(zhì)量。
用于本發(fā)明的樹脂片及樹脂片形成用樹脂組合物優(yōu)選含有聚合引發(fā)劑、光熱轉(zhuǎn)換劑、溶劑及其他成分。以下,對這些成分進行詳述。
(聚合引發(fā)劑)
本發(fā)明中,激光雕刻用樹脂組合物優(yōu)選使用含有聚合引發(fā)劑的樹脂片形成用樹脂組合物而形成。通過含有聚合引發(fā)劑,能夠促進特定聚合物及后述的聚合性化合物所含有的烯屬不飽和鍵彼此的交聯(lián)。
作為聚合引發(fā)劑,能夠無限制地使用在本領域技術人員之間公知的聚合引發(fā)劑,能夠使用光聚合引發(fā)劑及熱聚合引發(fā)劑中的任一種,但從能夠以簡便的裝置形成交聯(lián)的觀點考慮,優(yōu)選熱聚合引發(fā)劑。以下,對作為優(yōu)選的聚合引發(fā)劑的自由基聚合引發(fā)劑進行詳述,但本發(fā)明并不受這些記述的的限制。
本發(fā)明中,作為優(yōu)選的聚合引發(fā)劑,可以舉出(a)芳香族酮類、(b)鎓鹽化合物、(c)有機過氧化物、(d)硫化合物、(e)六芳基雙咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸酯化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)茂金屬化合物、(j)活性酯化合物、(k)具有碳鹵鍵的化合物、(l)偶氮類化合物等。以下舉出上述(a)~(l)的具體例,但本發(fā)明并不限定于這些。
本發(fā)明中,從雕刻靈敏度、以及適用于樹脂片時使浮雕邊緣形狀良好的觀點考慮,更優(yōu)選(c)有機過氧化物及(l)偶氮類化合物,尤其優(yōu)選(c)有機過氧化物。
作為上述(a)芳香族酮類、(b)鎓鹽化合物、(d)硫化合物、(e)六芳基雙咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸酯化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)茂金屬化合物、(j)活性酯化合物及(k)具有碳鹵鍵的化合物,能夠優(yōu)選使用日本特開2008-63554號公報的0074~0118段中舉出的化合物。
并且,作為(c)有機過氧化物及(l)偶氮類化合物,優(yōu)選以下所示的化合物。
(c)有機過氧化物
就作為能夠在本發(fā)明中使用的熱聚合引發(fā)劑而優(yōu)選的(c)有機過氧化物而言,優(yōu)選3,3’,4,4’-四(叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔戊基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔己基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔辛基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(枯基過氧化羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(對異丙基枯基過氧化羰基)二苯甲酮、二叔丁基二過氧化間苯二甲酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、叔丁基過氧化-3-甲基苯甲酸酯、叔丁基過氧化月桂酸酯、叔丁基過氧化特戊酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基過氧化新庚酸酯、叔丁基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化乙酸酯等過氧化酯類、或α,α’-二(叔丁基過氧化)二異丙基苯、叔丁基枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己基單碳酸酯等過氧化酯類。在這些之中,從相容性優(yōu)異的觀點考慮,尤其優(yōu)選叔丁基過氧化苯甲酸酯。
(l)偶氮類化合物
就作為能夠在本發(fā)明中使用的聚合引發(fā)劑而優(yōu)選的(l)偶氮類化合物而言,可以舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙丙腈、1,1’-偶氮雙(環(huán)己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙異丁酸二甲酯、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酰胺肟)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮雙{2-甲基-n-[1,1-雙(羥基甲基)-2-羥基乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮雙[2-甲基-n-(2-羥基乙基)丙酰胺]、2,2’-偶氮雙(n-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮雙(n-環(huán)己基-2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮雙[n-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2,2’-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)等。
另外,本發(fā)明中,從提高樹脂片的交聯(lián)性及雕刻靈敏度的觀點考慮,尤其優(yōu)選上述(c)有機過氧化物作為本發(fā)明中的聚合引發(fā)劑。
從雕刻靈敏度的觀點考慮,尤其優(yōu)選將該(c)有機過氧化物和后述的光熱轉(zhuǎn)換劑組合的方式。
這推定如下:在使用有機過氧化物,通過熱交聯(lián)使樹脂片固化時,會殘留不參與自由基產(chǎn)生的未反應的有機過氧化物,但殘留的有機過氧化物起到自反應性的添加劑的作用,在激光雕刻時發(fā)熱分解。其結果,所照射的激光能量加上發(fā)熱量,因此雕刻靈敏度變高。
另外,在光熱轉(zhuǎn)換劑的說明中會詳述,該效果在使用炭黑作為光熱轉(zhuǎn)換劑時顯著。認為這是由于從炭黑產(chǎn)生的熱還傳遞至(c)有機過氧化物,其結果不僅炭黑而且有機過氧化物也發(fā)熱,因此在特定聚合物等的分解中應使用的熱能的產(chǎn)生起到了協(xié)同效應。
本發(fā)明中,聚合引發(fā)劑可以僅使用1種,也可以并用2種以上。
用于本發(fā)明的樹脂片中的聚合引發(fā)劑的含量相對于固體成分總質(zhì)量,優(yōu)選為0.01~30質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為1~15質(zhì)量%。
用于本發(fā)明的樹脂片形成用樹脂組合物中的聚合引發(fā)劑的含量相對于固體成分總質(zhì)量,優(yōu)選為0.01~30質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為1~15質(zhì)量%。若含量在上述范圍內(nèi),則固化性(交聯(lián)性)優(yōu)異,進行激光雕刻時的浮雕邊緣形狀良好,進而沖洗性優(yōu)異,因此優(yōu)選。
(光熱轉(zhuǎn)換劑)
用于本發(fā)明的樹脂片及樹脂片形成用樹脂組合物優(yōu)選還含有光熱轉(zhuǎn)換劑。即,認為本發(fā)明中的光熱轉(zhuǎn)換劑通過吸收激光的光而發(fā)熱從而促進激光雕刻時的固化物的熱分解。因此,優(yōu)選選擇吸收用于雕刻的激光波長的光的光熱轉(zhuǎn)換劑。
當將用于本發(fā)明的樹脂片用于將發(fā)出700~1,300nm的紅外線的激光(yag激光、半導體激光、纖維激光、面發(fā)光激光等)作為光源的激光雕刻時,作為光熱轉(zhuǎn)換劑,優(yōu)選使用在700~1,300nm處具有最大吸收波長的化合物。
作為本發(fā)明中的光熱轉(zhuǎn)換劑,可以使用各種染料或顏料。
在光熱轉(zhuǎn)換劑中,作為染料,能夠利用市售的染料及例如“染料便覽”(有機合成化學協(xié)會編輯、昭和45年刊)等文獻中所記載的公知的染料。具體而言,可以舉出在700~1,300nm處具有最大吸收波長的染料,可以優(yōu)選舉出偶氮染料、金屬絡鹽偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、二亞胺鎓(diimonium)化合物、醌亞胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸菁色素、吡喃鎓鹽、金屬硫醇鹽絡合物等染料。作為可以在本發(fā)明中優(yōu)選使用的染料,可以舉出七次甲基花青色素等花青類色素、五次甲基氧雜菁色素等氧雜菁(oxonol)類色素、酞菁類色素及日本特開2008-63554號公報的0124~0137段中所記載的染料。
在本發(fā)明中所使用的光熱轉(zhuǎn)換劑中,作為顏料,能夠利用市售的顏料及顏色指數(shù)(c.i.)便覽、“最新顏料便覽”(日本顏料技術協(xié)會編,1977年刊)、“最新顏料應用技術”(cmc出版,1986年刊)、“印刷油墨技術”(cmc出版,1984年刊)中所記載的顏料。并且,作為顏料,可以例示出日本特開2009-178869號公報的0122~0125段中所記載的顏料。
在這些顏料之中,優(yōu)選的是炭黑。
關于炭黑,只要在組合物中的分散性等是穩(wěn)定的,則除了基于astm的分類以外,不管用途(例如,顏色用、橡膠用、干電池用等)如何都可以使用。炭黑中例如包含爐法炭黑、熱炭黑、槽法炭黑、燈黑、乙炔黑等。另外,關于炭黑等黑色著色劑,為了使分散容易進行,可以根據(jù)需要使用分散劑,以預先分散于硝基纖維素或粘合劑等中的色片(colorchip)或色漿(colorpaste)的形式進行使用,這種色片或色漿能夠作為市售品而容易獲得。并且,作為炭黑,可以例示出日本特開2009-178869號公報的0130~0134段中所記載的炭黑。
用于本發(fā)明的樹脂片及樹脂片形成用樹脂組合物中的光熱轉(zhuǎn)換劑可以僅使用1種,也可以并用2種以上。
樹脂片中的光熱轉(zhuǎn)換劑的含量根據(jù)其分子固有的分子吸光系數(shù)的大小而有很大的不同,優(yōu)選固體成分總質(zhì)量的0.01~30質(zhì)量%的范圍,更優(yōu)選0.05~20質(zhì)量%,尤其優(yōu)選0.1~10質(zhì)量%。
樹脂片形成用樹脂組合物中的光熱轉(zhuǎn)換劑的含量根據(jù)其分子固有的分子吸光系數(shù)的大小而有很大的不同,優(yōu)選固體成分總質(zhì)量的0.01~30質(zhì)量%的范圍,更優(yōu)選0.05~20質(zhì)量%,尤其優(yōu)選0.1~10質(zhì)量%。
(溶劑)
用于本發(fā)明的樹脂片形成用樹脂組合物可以含有溶劑。
作為溶劑,優(yōu)選使用有機溶劑。
非質(zhì)子性有機溶劑的優(yōu)選的具體例可以舉出乙腈、四氫呋喃、二噁烷、甲苯、丙二醇單甲醚乙酸酯、甲乙酮、丙酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜。
質(zhì)子性有機溶劑的優(yōu)選的具體例可以舉出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇。
在這些之中,可以尤其優(yōu)選例示出丙二醇單甲醚乙酸酯。
(其他添加劑)
用于本發(fā)明的樹脂片及樹脂片形成用樹脂組合物中,在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)能夠適當配合公知的各種添加劑。例如,可以舉出交聯(lián)劑、交聯(lián)促進劑、增塑劑、填充劑、蠟、加工油(processoil)、金屬氧化物、防臭氧分解劑、抗老化劑、阻聚劑、著色劑等,這些可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。
(聚合性化合物)
為了促進交聯(lián)結構的形成,用于本發(fā)明的樹脂片也能夠使用含有聚合性化合物的樹脂片形成用樹脂組合物來形成。通過含有聚合性化合物,能夠促進交聯(lián)結構的形成,所得到的圓筒狀印刷版的耐刷性優(yōu)異。
并且,上述具有烯屬不飽和基團的特定聚合物視為不包含于聚合性化合物的物質(zhì)。
另外,聚合性化合物優(yōu)選為分子量小于3,000的化合物,更優(yōu)選為分子量小于1,000的化合物。
聚合性化合物優(yōu)選為自由基聚合性化合物,并且優(yōu)選為烯屬不飽和化合物。
用于本發(fā)明的聚合性化合物優(yōu)選為多官能烯屬不飽和化合物。若為上述方式,則所得到的圓筒狀印刷版的耐刷性更優(yōu)異。
作為多官能烯屬不飽和化合物,優(yōu)選具有2~20個末端烯屬不飽和基團的化合物。這種化合物組在本產(chǎn)業(yè)領域中廣泛已知,本發(fā)明中,可以無特別限制地使用它們。
作為多官能烯屬不飽和化合物中的乙烯不飽和基團的來源的化合物的例子,可以舉出不飽和羧酸(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來酸等)、或其酯類、酰胺類,可以優(yōu)選使用不飽和羧酸與脂肪族多元醇化合物的酯類、不飽和羧酸與脂肪族多元胺化合物的酰胺類。并且,還可以適當使用具有羥基或氨基等親核性取代基的不飽和羧酸酯、酰胺類與多官能異氰酸酯類、環(huán)氧類的加成反應物、以及與多官能羧酸的脫水縮合反應物等。并且,具有異氰酸酯基或環(huán)氧基等親電子性取代基的不飽和羧酸酯、酰胺類與單官能或多官能的醇類、胺類的加成反應物、具有鹵素基或甲苯磺酰氧基等脫離性取代基的不飽和羧酸酯、酰胺類與單官能或多官能的醇類、胺類的取代反應物也適合使用。并且,作為其他例子,還能夠使用乙烯基化合物、烯丙基化合物、不飽和膦酸、苯乙烯等來代替了上述不飽和羧酸的化合物組。
從反應性的觀點考慮,聚合性化合物中所含的烯屬不飽和基團優(yōu)選丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、烯丙基化合物的各殘基。并且,從耐刷性的觀點考慮,更優(yōu)選多官能烯屬不飽和化合物具有3個以上烯屬不飽和基團。
就脂肪族多元醇化合物與不飽和羧酸的酯的單體的具體例而言,作為丙烯酸酯,可以舉出乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、四亞甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-環(huán)己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二丙烯酸酯、1,8-辛二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。
作為甲基丙烯酸酯,可以舉出四亞甲基二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,8-辛二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、雙〔對(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)苯基〕二甲基甲烷、雙〔對(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕二甲基甲烷等。其中,尤其優(yōu)選三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。
作為衣康酸酯,可以舉出乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1,3-丁二醇二衣康酸酯、1,4-丁二醇二衣康酸酯、四亞甲基二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯等。
作為巴豆酸酯,可以舉出乙二醇二巴豆酸酯、四亞甲基二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨糖醇四巴豆酸酯等。
作為異巴豆酸酯,可以舉出乙二醇二異巴豆酸酯、季戊四醇二異巴豆酸酯、山梨糖醇四異巴豆酸酯等。
作為馬來酸酯,可以舉出乙二醇二馬來酸酯、三乙二醇二馬來酸酯、季戊四醇二馬來酸酯、山梨糖醇四馬來酸酯等。
作為其他酯的例子,例如還可以適當使用日本特公昭46-27926號、日本特公昭51-47334號、日本特開昭57-196231號各公報記載的脂肪族醇類酯類、或日本特開昭59-5240號、日本特開昭59-5241號、日本特開平2-226149號各公報中所記載的具有芳香族類骨架的酯、日本特開平1-165613號公報中所記載的含有氨基的酯等。
上述酯單體還能夠以混合物的形式使用。
并且,作為脂肪族多元胺化合物與不飽和羧酸的酰胺的單體的具體例,可以舉出亞甲基雙丙烯酰胺、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、1,6-六亞甲基雙-丙烯酰胺、1,6-六亞甲基雙甲基丙烯酰胺、二亞乙基三胺三丙烯酰胺、亞二甲苯基雙丙烯酰胺、亞二甲苯基雙甲基丙烯酰胺等。
作為其他優(yōu)選的酰胺類單體的例子,可以舉出日本特公昭54-21726號公報中所記載的具有亞環(huán)己基結構的單體。
并且,也優(yōu)選利用異氰酸酯與羥基的加成反應而制造的氨基甲酸酯類加成聚合性化合物,作為其具體例,例如可以舉出日本特公昭48-41708號公報中所記載的在1個分子中具有2個以上的異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物上加成了下述通式(i)所表示的含有羥基的乙烯基單體而成的、在1個分子中含有2個以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。
ch2=c(r)cooch2ch(r’)oh(i)
(其中,r及r’分別表示h或ch3。)
并且,也優(yōu)選如日本特開昭51-37193號、日本特公平2-32293號、日本特公平2-16765號各公報中所記載的氨基甲酸酯丙烯酸酯類、或日本特公昭58-49860號、日本特公昭56-17654號、日本特公昭62-39417號、日本特公昭62-39418號各公報中所記載的具有環(huán)氧乙烷類骨架的氨基甲酸酯化合物類。
另外,通過使用日本特開昭63-277653號、日本特開昭63-260909號、日本特開平1-105238號各公報中所記載的在分子內(nèi)具有氨基結構的加成聚合性化合物類,能夠在短時間內(nèi)得到固化組合物。
作為其他的例子,可以舉出如日本特開昭48-64183號、日本特公昭49-43191號、日本特公昭52-30490號各公報中所記載的聚酯丙烯酸酯類、環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸反應而成的環(huán)氧丙烯酸酯類等多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。并且,也可以舉出日本特公昭46-43946號、日本特公平1-40337號、日本特公平1-40336號各公報中所記載的特定的不飽和化合物、或日本特開平2-25493號公報中所記載的乙烯基膦酸類化合物等。并且,在某種情況下,可以優(yōu)選使用日本特開昭61-22048號公報中所記載的含有全氟烷基的結構。另外,還能夠使用日本接著協(xié)會志vol.20、no.7、300~308頁(1984年)中作為光固化性單體及低聚物而介紹的化合物。
作為乙烯基化合物,可以舉出丁二醇-1,4-二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、1,2-丙二醇二乙烯基醚、1,3-丙二醇二乙烯基醚、1,3-丁二醇二乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、三羥甲基乙烷三乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、山梨糖醇四乙烯基醚、山梨糖醇五乙烯基醚、乙二醇二乙烯乙烯基醚、乙二醇二丙烯乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯乙烯基醚、三羥甲基丙烷二乙烯乙烯基醚、季戊四醇二乙烯乙烯基醚、季戊四醇三乙烯乙烯基醚、季戊四醇四乙烯乙烯基醚、1,1,1-三〔4-(2-乙烯氧基乙氧基)苯基〕乙烷、雙酚a二乙烯氧基乙基醚、己二酸二乙烯酯等。
用于本發(fā)明的樹脂片及用于形成該樹脂片的樹脂組合物可以僅使用1種聚合性化合物,也可以并用2種以上。
用于本發(fā)明的樹脂片中的聚合性化合物的含量相對于樹脂組合物的固體成分總質(zhì)量,優(yōu)選0.1~30質(zhì)量%,更優(yōu)選0.5~20質(zhì)量%,進一步優(yōu)選1~10質(zhì)量%。
用于本發(fā)明的樹脂片形成用樹脂組合物中的聚合性化合物的含量相對于樹脂組合物的固體成分總質(zhì)量,優(yōu)選0.1~30質(zhì)量%,更優(yōu)選0.5~20質(zhì)量%,進一步優(yōu)選1~10質(zhì)量%。若在上述范圍,則進行激光雕刻時所產(chǎn)生的雕刻殘渣的沖洗性優(yōu)異,所得到的圓筒狀印刷版的耐刷性更優(yōu)異。
(各成分的配合量)
相對于用于本發(fā)明的樹脂片的固體成分總質(zhì)量,樹脂片中的特定聚合物的總含量優(yōu)選5~90質(zhì)量%,聚合引發(fā)劑的含量優(yōu)選0.01~30質(zhì)量%,光熱轉(zhuǎn)換劑的含量優(yōu)選0.01~30質(zhì)量%的范圍,聚合性化合物的含量優(yōu)選0~30質(zhì)量%。
并且,相對于用于本發(fā)明的樹脂片形成用樹脂組合物的固體成分總質(zhì)量,樹脂片形成用樹脂組合物中的特定聚合物的總含量優(yōu)選5~90質(zhì)量%,聚合引發(fā)劑的含量優(yōu)選0.01~30質(zhì)量%,光熱轉(zhuǎn)換劑的含量優(yōu)選0.01~30質(zhì)量%的范圍,聚合性化合物的含量優(yōu)選0~30質(zhì)量%。
(樹脂片固化方法)
以下,對樹脂片固化方法進行說明。
用于本發(fā)明的樹脂片優(yōu)選為通過熱和/或光的作用而固化的片材。
當用于本發(fā)明的樹脂片含有光聚合引發(fā)劑時,能夠通過照射光進行固化。
光的照射優(yōu)選在樹脂片整個面上進行。
作為光,可以舉出可見光、紫外光或電子束,但最優(yōu)選紫外光。若將樹脂片的支撐體側設為背面,則可以僅對表面照射光即可,但若支撐體為使光透射的透明的薄膜,則優(yōu)選進一步從背面也照射光。當存在保護膜時,從表面進行照射時可以在設置保護膜的狀態(tài)下進行,也可以在剝離保護膜之后進行。在氧的存在下有可能阻礙交聯(lián)反應時,可以在樹脂片上覆蓋氯乙烯片并在抽真空的基礎上進行光的照射。
當樹脂片含有熱聚合引發(fā)劑時(上述光聚合引發(fā)劑也能成為熱聚合引發(fā)劑。),能夠通過加熱樹脂片進行固化(利用熱進行交聯(lián)的工序)。作為用于利用熱進行交聯(lián)的加熱方法,可以舉出將樹脂片在熱風烘箱或遠紅外烘箱內(nèi)加熱規(guī)定時間的方法、或與經(jīng)加熱的輥接觸規(guī)定時間的方法。
作為上述樹脂片固化方法,從能夠使樹脂片由表面至內(nèi)部均勻地固化(交聯(lián))的觀點考慮,優(yōu)選利用熱進行交聯(lián)。
通過使樹脂片交聯(lián),有第1,激光雕刻后形成的浮雕變得清晰、第2,能夠抑制在激光雕刻時所產(chǎn)生的雕刻殘渣的粘結性的優(yōu)點。
并且,柔版印刷版的制造方法可以緊接著雕刻工序,根據(jù)需要進一步包含下述沖洗工序、干燥工序和/或后交聯(lián)工序。
沖洗工序:對于雕刻后的浮雕層表面,用水或以水為主成分的液體沖洗雕刻表面的工序。
干燥工序:對雕刻后的浮雕層進行干燥的工序。
后交聯(lián)工序:對雕刻后的浮雕層賦予能量,使浮雕層進一步交聯(lián)的工序。
經(jīng)過所述雕刻工序之后,雕刻表面附著有雕刻殘渣,因此也可以追加用水或以水為主成分的液體沖洗雕刻表面來沖掉雕刻殘渣的沖洗工序。作為沖洗方法,可以舉出用自來水水洗的方法;噴霧噴射高壓水的方法;用作為感光性樹脂凸版的顯影機而公知的間歇式或輸送式的刷式洗滌機,主要在水的存在下,對雕刻表面進行刷洗的方法等,當?shù)窨虤堅恼骋簺]有被除去時,可以使用添加了肥皂或表面活性劑的沖洗液。
在進行了沖洗雕刻表面的沖洗工序的情況下,優(yōu)選追加對雕刻后的記錄層進行干燥而使沖洗液揮發(fā)的干燥工序。
進而,還可以根據(jù)需要追加使雕刻后的記錄層進一步交聯(lián)的后交聯(lián)工序。通過進行追加的交聯(lián)工序即后交聯(lián)工序,能夠使通過雕刻而形成的浮雕更加強固。
沖洗工序中所使用的沖洗液的ph優(yōu)選為9以上,更優(yōu)選為10以上,進一步優(yōu)選為11以上。并且,沖洗液的ph優(yōu)選為14以下,更優(yōu)選為13.5以下,進一步優(yōu)選為13.1以下。若在上述范圍內(nèi),則容易處理。為了將沖洗液設定在上述ph范圍內(nèi),只要適當?shù)厥褂盟岷?或堿來調(diào)整ph即可,所使用的酸及堿并沒有特別限定。
并且,沖洗液優(yōu)選含有水作為主成分。并且,沖洗液也可以含有醇類、丙酮、四氫呋喃等水混和性溶劑作為水以外的溶劑。
沖洗液優(yōu)選含有表面活性劑。作為表面活性劑,從雕刻殘渣的除去性及減少對柔版印刷版的影響的觀點考慮,優(yōu)選舉出羧基甜菜堿化合物、磺基甜菜堿化合物、磷基甜菜堿化合物、氧化胺化合物、或膦氧化物化合物等甜菜堿化合物(兩性表面活性劑)。另外,本發(fā)明中,氧化胺化合物的n=o及氧化膦化合物的p=o的結構分別視為n+-o-、p+-o-。
并且,作為表面活性劑,還可以舉出公知的陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑等。進而,還可以同樣使用氟類、硅酮類的非離子表面活性劑。
表面活性劑可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。
無需特別限定表面活性劑的使用量,但相對于沖洗液的總質(zhì)量,優(yōu)選為0.01~20質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.05~10質(zhì)量%。
從滿足耐磨性及油墨轉(zhuǎn)移性這樣的各種印刷適應性的觀點考慮,所制作的柔版印刷版所具有的浮雕層(固化層)的厚度優(yōu)選0.05mm以上且10mm以下,更優(yōu)選0.05mm以上且7mm以下,尤其優(yōu)選0.05mm以上且3mm以下。
并且,所制作的柔版印刷版所具有的浮雕層的肖氏a硬度優(yōu)選為50°以上且90°以下。若浮雕層的肖氏a硬度為50°以上,則通過雕刻而形成的微細的網(wǎng)點即使受到凸版印刷機的較強的印刷壓力也不會倒塌壓垮,能夠進行正常的印刷。并且,若浮雕層的肖氏a硬度為90°以下,則即使在印刷壓力為輕柔觸壓(kisstouch)的柔版印刷中,也能夠防止在實心部發(fā)生印刷飛白。
另外,本說明書中的肖氏a硬度是在測定對象的表面壓入壓頭(被稱作壓針或硬度試驗壓頭)使其變形,測定其變形量(壓入深度),并通過數(shù)值化的硬度計(彈簧式橡膠硬度計)所測定的值。
[柔版印刷裝置]
接著,對使用本發(fā)明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷裝置(以下,也簡稱為“印刷裝置”)的結構進行詳細說明。柔版印刷裝置除了使用上述柔版印刷版以外,具有基本上與現(xiàn)有的柔版印刷裝置相同的結構。
圖8是概念性地表示使用本發(fā)明所涉及的柔版印刷版的柔版印刷裝置的主要部分的圖。
如圖8所示,柔版印刷裝置30具有上述柔版印刷版1、印版滾筒31、壓印滾筒32、網(wǎng)紋輥33、刮刀腔室34及刮刀片36。
印版滾筒31為圓筒狀的滾筒,將柔版印刷版1安裝于周面,一邊進行旋轉(zhuǎn),一邊使柔版印刷版1與被印刷體z接觸。
壓印滾筒32為構成在規(guī)定的輸送路徑上輸送被印刷體z的輸送部(未圖示)的輥,其周面與印版滾筒31的周面面對面配置而使被印刷體z與柔版印刷版1接觸。
印版滾筒31以其旋轉(zhuǎn)方向與被印刷體z的輸送方向一致的方式配置。
網(wǎng)紋輥33、刮刀腔室34及刮刀片36用于向柔版印刷版1供給油墨。刮刀腔室34以與網(wǎng)紋輥33的表面緊密接觸的方式設置,內(nèi)部保持有油墨。刮刀腔室34中通過循環(huán)罐(未圖示)供給有油墨。刮刀腔室34內(nèi)的油墨供給至網(wǎng)紋輥33的表面。刮刀片36將附著于網(wǎng)紋輥33表面的不需要的油墨刮落來調(diào)整油墨量。網(wǎng)紋輥33與印版滾筒31的周面抵接而同步旋轉(zhuǎn),并將油墨涂布(供給)于印刷版1。
如此構成的柔版印刷裝置30一邊在規(guī)定的輸送路徑上輸送被印刷體z,一邊使載置于印版滾筒31的柔版印刷版1旋轉(zhuǎn),以此將油墨轉(zhuǎn)印至被印刷體z上來進行印刷。即,安裝柔版印刷版的印版滾筒的旋轉(zhuǎn)方向成為印刷方向。
使用本發(fā)明的柔版印刷版的柔版印刷裝置中所使用的被印刷體的種類并沒有特別限定,可以使用紙、薄膜、瓦楞紙等在通常的柔版印刷裝置中所使用的各種公知的被印刷體。
并且,使用本發(fā)明的柔版印刷版的柔版印刷裝置中所使用的油墨的種類也沒有特別限定,可以使用水性油墨、uv油墨、油性油墨、eb油墨等在通常的柔版印刷裝置中所使用的各種公知的油墨。
實施例
以下,通過實施例對本發(fā)明進一步進行詳細的說明,但本發(fā)明并不限定于這些。
另外,實施例中的聚合物的數(shù)均分子量(mn)及重均分子量(mw)只要沒有特別指定,則表示利用gpc法測定的值。
<實施例1>
<柔版印刷版的制作>
作為柔版印刷版原版,使用dle型柔版flenexfd-h(fujifilmcorporation制),以成為以下形狀的方式,通過激光雕刻機(hellgravuresystems公司制premiumsetter1300s),以分辨率2540dpi、激光功率(depthpower:深度功率)100%、點形狀輪廓:斜度60°進行雕刻,然后,將清洗劑(theprocter&gamblecompany公司制joy2%水溶液)滴落在版上,利用豬毛刷擦拭,并利用流水水洗,由此除去了雕刻殘渣。
雕刻后的印刷版的形狀設為如圖1(a)所示的在印刷版的中央具有135mm×210mm的圖像部的形狀。與該圖像部相鄰的非圖像部沿遠離圖像部的端邊的方向連續(xù)2mm以上。
并且,圖像部整體設為網(wǎng)點率10%的網(wǎng)點。
并且,設為在圖像部的印刷方向的尖端側具有低層化區(qū)域的結構。圖像部的尖端側端邊的低層化附加量δ即低層化附加量δ的最大值設為40μm,低層化區(qū)域的寬度la設為1mm。
<比較例1>
除了未形成低層化區(qū)域以外,以與實施例1相同的方式制作出柔版印刷版。
〔評價〕
使用所得到的柔版印刷版進行印刷,并進行濃度測定,并且對彈動的有無進行了評價。
(印刷工序)
印刷機使用miraflexam(windmoller&holscher制),作為印版滾筒,使用rossini公司制套筒。
將所得到的印刷版經(jīng)由緩沖膠帶(lohmanninc.制)貼在印版滾筒來設置于印刷機。然后,將輕觸(圖像整面開始著墨的印刷壓力)設為0(基準印刷壓力),在從輕觸狀態(tài)壓入40μm的條件下,以印刷速度150m/min進行了印刷。
作為被印刷體,使用了厚度50μm的opp薄膜(abeshigyo,k.k.制)。并且,作為油墨,使用了水性柔版油墨、hydraulicfcf(dainichiseikacolor&chemicalsmfg.co.,ltd.制)。
(濃度測定)
對印刷出的圖像進行了印刷方向的1條線上的濃度測定。
關于濃度的測定,利用掃描儀讀取印刷物,并將所讀取的圖像數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換為濃度來進行了測定。
將測定出的實施例1的濃度的圖表示于圖9(a),將比較例1的濃度的圖表示于圖9(b)。
由圖9(b)所示的結果可知,在未設置低層化區(qū)域的比較例1中,在圖像部的尖端部分的濃度高于所希望的濃度(網(wǎng)點率),并且在從尖端側的端邊起17mm的位置上濃度變低。即,可知因圖像部的尖端與被印刷體接觸時的沖擊力而發(fā)生彈動,從而在印刷出的圖像上產(chǎn)生了不均勻。
相對于此,由圖9(a)所示的結果可知,圖像部的從印刷方向的尖端側起0.5mm~5mm為止的區(qū)域為高度低于除該區(qū)域以外的圖像部的高度的低層化區(qū)域,并且低層化區(qū)域具有在印刷方向上朝向非圖像部逐漸變低的結構的本發(fā)明的實施例1,其在圖像部整體中濃度的偏差較小,且不均勻較少。
根據(jù)以上結果,可明確本發(fā)明的效果。
符號說明
1、100、210、220-柔版印刷版,2、102-非圖像部,3、103、200、202、204-圖像部,3a-尖端側的端邊,4-低層化區(qū)域,30-柔版印刷裝置,31、100-印版滾筒,32、104-壓印滾筒,33-網(wǎng)紋輥,34-刮刀腔室,36-刮刀片,50-原圖像數(shù)據(jù),60-壓延輥,62a~62d-第1輥~第4輥,70-混煉物,71-樹脂片,222-帶部,z-被印刷體。