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熱敏性記錄材料的制作方法

文檔序號(hào):11442565閱讀:350來(lái)源:國(guó)知局
本發(fā)明涉及一種熱敏性記錄材料,所述熱敏性記錄材料具有幅面狀的基底和設(shè)置在幅面狀的基底的前側(cè)上的熱敏性記錄層,其中該熱敏性記錄層包含至少一種染料前體和至少一種能與該至少一種染料前體反應(yīng)的(色彩)顯色劑。就本發(fā)明而言,在全部其在此提出的實(shí)施方式中,能與染料前體反應(yīng)表示:在充分輸送外部熱量的情況下,該至少一種(色彩)顯色劑與該至少一種染料前體反應(yīng),以構(gòu)成視覺(jué)上可識(shí)別的印刷圖像。一般性地,熱敏性記錄層的表面相對(duì)于粘接劑層減粘性地構(gòu)成,所述粘接劑層能涂覆在幅面狀的基底的后側(cè)上。
背景技術(shù)
:多年來(lái),熱敏感的且與外部輸送的熱以形成顏色的方式進(jìn)行反應(yīng)形成顏色的記錄材料是已知的,并且基本上持續(xù)愈發(fā)普及,這還能夠歸因于:其對(duì)于票證和/或銷(xiāo)售憑證和/或入場(chǎng)券的商業(yè)行為人的應(yīng)用而言具有巨大優(yōu)點(diǎn)。因?yàn)樾纬深伾慕M分成分、即染料前體和與其在輸送熱時(shí)反應(yīng)的(色彩)顯色劑、也稱(chēng)作(色彩)顯色劑的色彩受體在這種熱敏性的記錄方法中存在于記錄材料本身中,所以因此不含硒鼓和墨盒的熱敏打印印刷機(jī)能夠被大量研制出,其中所述熱敏印刷機(jī)所述熱敏打印機(jī)的功能不再必須由任何人進(jìn)行定期檢查。在本文中,尤其如下熱敏性記錄材料是極受歡迎的,所述熱敏性記錄材料在前側(cè)具有關(guān)于其功能組成部分方面上述已經(jīng)討論的記錄層并且在后側(cè)具有粘接劑層,所述粘接層為為用戶(hù)實(shí)現(xiàn):將熱敏性記錄材料用作不干膠的票證。因此,該創(chuàng)新技術(shù)在特定程度上在零售業(yè)中——例如用于標(biāo)價(jià)需自稱(chēng)重的產(chǎn)品——并且也在公共客運(yùn)交通中——例如作為行李標(biāo)簽——盡可能地區(qū)范圍內(nèi)廣泛遍布。后側(cè)的粘接劑層直至其使用時(shí)能夠由分開(kāi)的剝離紙覆蓋,然而,非常受歡迎的且也在其操作中更實(shí)際的是如下記錄層,所述記錄層在前側(cè)具有相對(duì)于后側(cè)的粘接劑層減粘性地構(gòu)成的表面。在這種情況下,后側(cè)的粘接劑層直至其使用時(shí)由記錄材料本身的在前側(cè)減粘性地構(gòu)成的表面覆蓋,所述記錄材料卷繞為卷筒,前側(cè)和后側(cè)分別碰到一起。因此,de4425737a1直接在其第一段中闡述:為了制造具有相對(duì)于粘接劑層減粘特性的所謂的剝離紙,能夠設(shè)置具有硅樹(shù)脂層的紙幅面。為了防止尤其含水的且主要是不含溶劑的硅樹(shù)脂的硅樹(shù)脂涂覆部在那不期望地滲透到紙中,提出一種用于稍后用硅樹(shù)脂加載的紙幅面,所述紙幅面設(shè)有水玻璃涂層。水玻璃涂層的援引該文獻(xiàn)的提議一方面不適合于熱敏性記錄材料,另一方面本發(fā)明人根據(jù)大量研究認(rèn)識(shí)到:盡可能有效地避免硅樹(shù)脂滲透到位于硅樹(shù)脂加載部下方的記錄層中對(duì)于構(gòu)成熱敏性的不干膠的票證并非是目標(biāo)導(dǎo)向的。以防止硅樹(shù)脂涂覆部不期望地滲透到基礎(chǔ)紙中為目標(biāo),ep2239368a1也提出基礎(chǔ)紙的表面涂布與隨后展平到<100nm的表面粗糙度。該文獻(xiàn)也不涉及熱敏性記錄材料,該文獻(xiàn)以盡可能有效避免硅樹(shù)脂滲透為目地也相反于在此提出的發(fā)明的設(shè)計(jì)內(nèi)容的目標(biāo)方向。ep0780241b1的主題是一種熱敏性記錄材料,其表面相對(duì)于不同的印刷方法在機(jī)械上是尤其穩(wěn)定的,以及具有關(guān)于防水性和耐光性和灰化方面的優(yōu)點(diǎn)。在那提出的熱敏性記錄材料具有保護(hù)層,所述保護(hù)層具有紫外硬化的樹(shù)脂和共聚物樹(shù)脂,所述共聚物樹(shù)脂包括硅樹(shù)脂成分作為共聚化的成分。在該文獻(xiàn)中未提及用于不干膠的票證的熱敏性記錄材料,即使其對(duì)此被正面為是適合的。就該意義而言,于是ep1637339b1提出一種具有基底、熱敏性記錄層和保護(hù)層的熱敏性記錄材料,其中除接合劑樹(shù)脂、填充材料和交聯(lián)劑之外,保護(hù)層尤其具有分離介質(zhì)。該分離介質(zhì)作為具有特定式的球形的和顆粒形的硅樹(shù)脂化合物引入。該已知的提議的缺點(diǎn)是用基底、記錄層和最后的保護(hù)層耗費(fèi)地并且昂貴地進(jìn)行制造,其中保護(hù)層由于其填充材料組成部分和接合劑組成部分,更糟糕的是降低已知的熱敏性記錄層相對(duì)于為了構(gòu)成視覺(jué)上可識(shí)別的印刷圖像而輸送的外部熱量的動(dòng)態(tài)靈敏度和靜態(tài)靈敏度。對(duì)于本申請(qǐng)同樣相關(guān)的文獻(xiàn)是wo2013/069581a1和de19806433a1。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:因此,本發(fā)明的目的是,提出一種具有相對(duì)于為了構(gòu)成視覺(jué)上可識(shí)別的印刷圖像而輸送的外部熱量的令人信服的靈敏度的熱敏性記錄材料,所述熱敏性記錄材料能夠以適度的制造成本制造并且能夠?qū)嵤榫哂泻髠?cè)的粘接劑層、而沒(méi)有附加的剝離紙的不干膠的票證。為了實(shí)現(xiàn)目的,提出一種熱敏性記錄材料,所述熱敏性記錄材料具有-幅面狀的基底(1),所述基底具有前側(cè)和與前側(cè)相對(duì)置的后側(cè),-設(shè)置在幅面狀的基底(1)的前側(cè)的熱敏性記錄層(3),其中該熱敏性記錄層(3)包含至少一種染料前體和至少一種能與該至少一種染料前體反應(yīng)的(色彩)顯色劑,-熱敏性記錄材料的前側(cè)的表面(6),所述表面相對(duì)于粘接劑層(7)減粘性地構(gòu)成,所述粘接劑層能涂覆在幅面狀的基底(1)的后側(cè)上,其中在此提出的熱敏性記錄材料的特征在于,熱敏性記錄材料為了構(gòu)成其減粘的前側(cè)的表面(6)具有■設(shè)置在熱敏性記錄層(3)之上的具有至少一種分離介質(zhì)的加載部(5)和■在具有至少一種分離介質(zhì)的加載部(5)和熱敏性記錄層(3)之間構(gòu)成的擴(kuò)散層(4)。在特有的研究中,令人驚訝地發(fā)現(xiàn):擴(kuò)散層(4)對(duì)在具有分離介質(zhì)的加載部(5)和熱敏性記錄層(3)之間的層粘附起主要貢獻(xiàn)。在沒(méi)有擴(kuò)散層(4)的情況下,在具有分離介質(zhì)的加載部(5)和熱敏性記錄層(3)之間的層粘附中出現(xiàn)問(wèn)題,這導(dǎo)致在應(yīng)用記錄材料時(shí)的問(wèn)題。本發(fā)明的上下文中的另一方面涉及一種熱敏性記錄材料,所述熱敏性記錄材料由以下構(gòu)成或包括以下,-幅面狀的基底(1),所述基底具有前側(cè)和與前側(cè)相對(duì)置的后側(cè),-設(shè)置在幅面狀的基底(1)的前側(cè)上的熱敏性記錄層(3),其中該熱敏性記錄層(3)包含至少一種染料前體和至少一種能與該至少一種染料前體反應(yīng)的(色彩)顯色劑,-設(shè)置在熱敏性記錄層(3)上、具有硅樹(shù)脂成分的加載部(5),其中在熱敏性記錄層(3)的朝向加載部(5)的一側(cè)上構(gòu)成擴(kuò)散層(4),硅樹(shù)脂成分包含在所述擴(kuò)散層中,其中在記錄層(3)中的硅樹(shù)脂成分和加載部(5)中的硅樹(shù)脂成分之間的質(zhì)量比為5:95至50:50并且其中在擴(kuò)散層(4)中和在加載部(5)中的硅樹(shù)脂成分物質(zhì)上是相同的。在此優(yōu)選的是:記錄層(3)的硅樹(shù)脂成分和加載部(5)的硅樹(shù)脂成分彼此共價(jià)連接。根據(jù)本發(fā)明的熱敏性記錄材料是優(yōu)選的,其中按加載部(5)的總重量計(jì),所述加載部(5)的至少50重量%、優(yōu)選至少75重量%、尤其優(yōu)選至少85重量%由硅樹(shù)脂成分構(gòu)成,其中硅樹(shù)脂成分優(yōu)選是有機(jī)硅丙烯酸酯,所述有機(jī)硅丙烯酸酯優(yōu)選通過(guò)縮合至少一種硅樹(shù)脂丙烯酸酯形成。通過(guò)至少50重量%的份額,加載部相對(duì)于粘接劑尤其減粘性地構(gòu)成,所述粘接劑能涂覆在幅面狀的基底(1)的后側(cè)上。優(yōu)選具有設(shè)置在幅面狀的基底(1)的后側(cè)上的粘接劑層(7)作為完全可使用的記錄材料。因?yàn)闊崦粜杂涗泴酉鄬?duì)于為了引起視覺(jué)上可識(shí)別的印刷圖像而輸送的外部熱量的動(dòng)態(tài)靈敏度和靜態(tài)靈敏度通過(guò)具有分離介質(zhì)的加載部(5)降低,這雖然不以如在含填充材料的保護(hù)層中一樣的程度進(jìn)行,但還至少是顯著可識(shí)別的,所以就本發(fā)明而言有利的是:在此提出的熱敏性記錄材料具有中間層(2),所述中間層具有定位在幅面狀的基底(1)和熱敏性記錄層(3)之間的空心體顏料。這種熱敏性記錄材料借助如下方法制造,其中該方法至少包含如下方法步驟:-構(gòu)成幅面狀的基底(1),所述基底具有前側(cè)和與前側(cè)相對(duì)置的后側(cè),-可選地:■準(zhǔn)備第一覆層組合物,其中該第一覆層組合物至少包括空心體顏料,■施加準(zhǔn)備好的第一覆層組合物,來(lái)構(gòu)成具有空心體顏料的中間層(2),■干燥第一覆層組合物,-準(zhǔn)備第二覆層組合物,其中該第二覆層組合物包括至少一種染料前體和至少一種能與該至少一種染料前體反應(yīng)的(色彩)顯色劑,-施加準(zhǔn)備好的第二覆層組合物,來(lái)構(gòu)成設(shè)置在幅面狀的基底(1)的前側(cè)的熱敏性記錄層(3),-干燥第二覆層組合物,-準(zhǔn)備第三覆層組合物,其中該第三覆層組合物包括至少一種分離介質(zhì),-施加準(zhǔn)備好的第三覆層組合物,-通過(guò)至少一種分離介質(zhì)的一部分從所施加的第三覆層組合物中面狀地?cái)U(kuò)散到所構(gòu)成的熱敏性記錄層(3)的上部區(qū)域中的方式構(gòu)成擴(kuò)散層(4),-干燥和/或交聯(lián)第三覆層組合物(優(yōu)選借助能量輻射),來(lái)構(gòu)成具有分離介質(zhì)的加載部(5),-可選地:■準(zhǔn)備第四覆層組合物,■施加準(zhǔn)備好的第四覆層組合物,來(lái)構(gòu)成設(shè)置在幅面狀的基底(1)的后側(cè)上的粘接劑層(7),■干燥或交聯(lián)第四覆層組合物。優(yōu)選地,熱敏性記錄材料借助如下方法制造,其中該方法至少包含如下方法步驟:-構(gòu)成幅面狀的基底(1),所述基底具有前側(cè)和與前側(cè)相對(duì)置的后側(cè),-可選地:■準(zhǔn)備第一覆層組合物,其中該第一覆層組合物至少包括空心體顏料,■施加準(zhǔn)備好的第一覆層組合物,來(lái)構(gòu)成具有空心體顏料的中間層(2),■干燥第一覆層組合物,-準(zhǔn)備第二覆層組合物,其中該第二覆層組合物包括至少一種染料前體和至少一種能與該至少一種染料前體反應(yīng)的(色彩)顯色劑,-施加準(zhǔn)備好的第二覆層組合物,來(lái)構(gòu)成設(shè)置在幅面狀的基底(1)的前側(cè)的熱敏性記錄層(3),-干燥第二覆層組合物,-準(zhǔn)備第三覆層組合物,其中該第三覆層組合物包括至少一種分離介質(zhì),-施加準(zhǔn)備好的第三覆層組合物,-通過(guò)至少一種分離介質(zhì)的一部分從所施加的第三覆層組合物中面狀地?cái)U(kuò)散到所構(gòu)成的熱敏性記錄層(3)的上部區(qū)域中的方式來(lái)構(gòu)成擴(kuò)散層(4),-借助能量輻射交聯(lián)第三覆層組合物,來(lái)構(gòu)成具有分離介質(zhì)的加載部(5),-可選地:■準(zhǔn)備第四覆層組合物,■施加準(zhǔn)備好的第四覆層組合物,來(lái)構(gòu)成設(shè)置在幅面狀的基底(1)的后側(cè)上的粘接劑層(7),■干燥或交聯(lián)第四覆層組合物。替選地,根據(jù)本發(fā)明的熱敏性記錄材料能夠借助如下方法制造,所述方法包括下列方法步驟:-提供或制造幅面狀的基底(1),所述基底具有前側(cè)和與前側(cè)相對(duì)置的后側(cè),-可選地:■提供或制備第一覆層組合物,其中該第一覆層組合物至少包括空心體顏料,■施加所提供的或制備的第一覆層組合物,來(lái)構(gòu)成具有空心體顏料的中間層(2),■干燥第一覆層組合物,由此構(gòu)成具有空心體顏料的中間層(2)-提供或制備覆層組合物,其中該覆層組合物包括至少一種染料前體和至少一種能與該至少一種染料前體反應(yīng)的(色彩)顯色劑,-將所提供的或制備的覆層組合物施加到幅面狀的基底(1)的前側(cè)上,-干燥所施加的覆層組合物,由此構(gòu)成熱敏性記錄層(3),-提供或制備第三覆層組合物,其中該第三覆層組合物包括硅樹(shù)脂成分,-施加所提供的或制備的第三覆層組合物,-通過(guò)所施加的第三覆層組合物的至少硅樹(shù)脂成分的一部分面狀地?cái)U(kuò)散到熱敏性記錄層(3)的朝向所施加的第三覆層組合物的一側(cè)中的方式來(lái)構(gòu)成擴(kuò)散區(qū),-干燥和/或交聯(lián)第三覆層組合物,由此構(gòu)成具有加載部(5)和擴(kuò)散層(4),-可選地:■提供或制備第四覆層組合物,所述第四覆層組合物包括粘接劑或粘接劑前體,■將所提供的或制備的第四覆層組合物施加到基底(1)的后側(cè)上,■干燥和/或交聯(lián)第四覆層組合物,由此構(gòu)成設(shè)置在幅面狀的基底(1)的后側(cè)上的粘接劑層(7)。在此優(yōu)選的是:所施加的第三覆層組合物的5重量%至50重量%的、優(yōu)選6重量%至45重量%的、尤其優(yōu)選7重量%至4重量%的、更尤其優(yōu)選8重量%至32重量%的硅樹(shù)脂成分?jǐn)U散到熱敏性記錄層(3)的朝向所施加的第三覆層組合物的一側(cè)中。從上述段落能夠得知:通過(guò)至少分離介質(zhì)的一部分從加載部(5)中面狀地?cái)U(kuò)散到在涂覆加載部(5)之前涂覆的熱敏性記錄層(3)的朝加載部(5)定向的上部區(qū)域中的方式構(gòu)成擴(kuò)散層(4)。為了該目的,首先,由第二覆層成分構(gòu)成的熱敏性記錄層(3)涂覆在幅面狀的基底(1)上或涂覆在具有先前涂覆的且完成構(gòu)成的空心體顏料的中間層(2)上并且干燥。隨后,借助壓花輥式涂覆機(jī)或借助五輥式滾壓機(jī)將先前準(zhǔn)備好的第三覆層組合物施加到已如此完成構(gòu)成的熱敏性記錄層(3)上。該第三覆層組合物包含至少一種分離介質(zhì),該分離介質(zhì)優(yōu)選包含至少一種硅樹(shù)脂成分。更尤其優(yōu)選地,用于第三覆層組合物的配方包含-硅樹(shù)脂成分和/或硅樹(shù)脂丙烯酸酯和/或硅油作為至少一種分離介質(zhì),-至少一種增附劑,作為用于操縱分離介質(zhì)的分離力作用的成分,-至少一種物質(zhì),所述物質(zhì)在能量輻射、尤其紫外輻射的影響下發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)和-至少一種光敏引發(fā)劑。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的設(shè)計(jì)方案中,覆層組合物和/或硅樹(shù)脂成分具有50mpas至1000mpas,優(yōu)選50mpas至100mpas或500mpas至1000mpas的粘度。尤其優(yōu)選的是:硅樹(shù)脂成分是含水乳液或紫外交聯(lián)的硅樹(shù)脂成分,其中交聯(lián)以自由基(優(yōu)選在氮?dú)獗Wo(hù)氣氛下)或陽(yáng)離子方式進(jìn)行。在含水的硅樹(shù)脂乳液的情況下,加載部(5)能夠通過(guò)含水的硅樹(shù)脂乳液的干燥(并且在此必要時(shí)發(fā)生交聯(lián))構(gòu)成,其中干燥優(yōu)選在40℃和60℃之間的溫度范圍中溫和地進(jìn)行。在本發(fā)明的范圍中,尤其優(yōu)選的是如下紫外線交聯(lián)的硅樹(shù)脂成分,其(在能量輻射(例如紫外輻射)相應(yīng)地入射之后)以自由基或陽(yáng)離子方式引發(fā)交聯(lián)。在本發(fā)明的范圍中優(yōu)選的是:硅樹(shù)脂成分不是熱交聯(lián)的硅樹(shù)脂成分或不是溶解于有機(jī)溶劑中的硅樹(shù)脂成分。在第三覆層組合物涂覆到完成構(gòu)成的熱敏性記錄層(3)上之后,第三覆層組合物的一部分?jǐn)U散到所構(gòu)成的熱敏性記錄層(3)的上部區(qū)域中,其中第三覆層組合物的分離介質(zhì)的整體的5重量%至50重量%的份額、優(yōu)選6重量%至45重量%的份額、尤其優(yōu)選7重量%至40重量%的份額、更尤其優(yōu)選8重量%至32重量%的份額擴(kuò)散到所構(gòu)成的熱敏性記錄層(3)的上部區(qū)域中。隨后,通過(guò)干燥或在通過(guò)借助能量輻射輻照熱敏性記錄層連同所涂覆的第三覆層組合物來(lái)輻射交聯(lián)第三覆層組合物時(shí),具有分離介質(zhì)的加載部(5)由第三覆層組合物完成構(gòu)成,通過(guò)第三覆層組合物的擴(kuò)散到記錄層中的部分確保所述加載部與位于其下方的熱敏性記錄層(3)的錨固。隨后,熱敏性記錄層(3)的上方區(qū)域與第三覆層組合物的擴(kuò)散的部分通過(guò)上述已知的干燥或交聯(lián)構(gòu)成擴(kuò)散層(4)。在結(jié)合本發(fā)明做出的不同的研究中,發(fā)明人認(rèn)識(shí)到:對(duì)于具有分離介質(zhì)的加載部(5)而言認(rèn)為最佳的是:在0.5g/m2至3g/m2、優(yōu)選0.8g/m2至1.85g/m2、尤其優(yōu)選0.85g/m2至1.35g/m2的范圍中的單位面積質(zhì)量是尤其適合的,而同時(shí)作為在熱敏性記錄層(3)中的上部區(qū)域的擴(kuò)散層(4)具有0.2μm至0.8μm、優(yōu)選0.2μm至0.5μm的優(yōu)選厚度,第三覆層組合物的一部分?jǐn)U散到所述熱敏性記錄層中,所述第三覆層組合物的一部分具有0.15g/m2至0.65g/m2的優(yōu)選計(jì)算得出的單位面積質(zhì)量的擴(kuò)散層(4)。為了影響第三覆層組合物擴(kuò)散到熱敏性記錄層(3)中的部分的量,優(yōu)選結(jié)合到熱敏性記錄層(3)中的接合劑和顏料是非常重要的。一方面發(fā)現(xiàn):非常有主的進(jìn)而優(yōu)選的是:熱敏性記錄層(3)包含至少一種優(yōu)選的無(wú)機(jī)顏料,所述無(wú)機(jī)顏料選自如下列表,所述列表包括:-高嶺土(瓷土)-水合硅酸鎂(滑石)-氫氧化鋁-碳酸鈣-二氧化硅(硅酸)。更尤其優(yōu)選的是:無(wú)機(jī)顏料小板形地構(gòu)成,這例如是高嶺土和滑石中的情況。因此,高嶺土和滑石作為無(wú)機(jī)顏料是尤其優(yōu)選的。尤其,同樣優(yōu)選的是:小板形的無(wú)機(jī)顏料(尤其高嶺土和滑石)具有5至100、優(yōu)選15至100、尤其優(yōu)選20至100的長(zhǎng)寬比(也叫“aspectratio”或“形狀系數(shù)”)。在一個(gè)優(yōu)選的設(shè)計(jì)方案中,無(wú)機(jī)顏料的長(zhǎng)寬比大于20。長(zhǎng)寬比是在與其他成分混合之前的無(wú)機(jī)顏料小板的直徑和厚度之間的商。20的長(zhǎng)寬比表示:小板的直徑是小板的厚度的20倍大。關(guān)于在熱敏性記錄層(3)中顏料的量,按熱敏性記錄層(3)的總重量計(jì)占8重量%至18重量%(絕對(duì)干燥的)的范圍視為尤其適合的,所述范圍通過(guò)可能的熱印刷頭堆積的增加的危險(xiǎn)向下約束并且通過(guò)相對(duì)應(yīng)熱印刷頭的產(chǎn)生印刷圖像的熱的靈敏度的增加地下降而向上約束。由于硅樹(shù)脂的疏水性能作為第三覆層組合物中的擴(kuò)散到熱敏性記錄層(3)中的優(yōu)選的分離介質(zhì),視作為優(yōu)選的是:熱敏性記錄層(3)包含至少一種親水性接合劑。在此,尤其優(yōu)選的是如下接合劑,所述接合劑選自如下列表,所述列表包括:聚乙烯醇,丁苯乳膠,丙苯乳膠,淀粉,羥乙基纖維素,甲基纖維素,乙基纖維素,羧甲基纖維素,明膠,干酪素,完全皂化的聚乙烯醇,乙烯-醋酸乙烯共聚物,聚乙烯醇-共聚乙烯共聚物,羧基基團(tuán)改性的聚乙烯醇,乙酰乙?;鶊F(tuán)改性的聚乙烯醇,二乙酸基團(tuán)改性的聚乙烯醇,硅烷醇基團(tuán)改性的聚乙烯醇,亞硫酸基團(tuán)改性的聚乙烯醇,環(huán)氧基基團(tuán)改性的聚乙烯醇,殼聚糖,聚丙烯酸,聚甲基丙烯酸,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸,聚丙烯酸鈉,聚對(duì)苯二甲酸乙酯,聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯,丙烯酸樹(shù)脂,呋喃樹(shù)脂,酮醛樹(shù)脂,氧化苯甲酰聚酯,聚縮醛,聚醚酮,聚醚砜,聚酰胺,聚酰胺酰亞胺,聚氨基雙馬來(lái)酰亞胺,聚甲基戊烯,聚苯醚,聚苯硫醚,聚亞苯基砜,聚砜,聚芳酯,聚烯丙基砜,聚二丁烯,聚碳酸酯,聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,聚醋酸乙烯酯,丙烯/丁二烯共聚物和丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸三元聚合物。在此,更尤其優(yōu)選的是如下接合劑,所述接合劑選自如下列表,所述列表包括:-乙烯-醋酸乙烯共聚物-聚乙烯醇-丁苯乳膠-丙苯乳膠-淀粉-甲基纖維素-聚乙烯醇-共聚乙烯共聚物優(yōu)選的是:用作接合劑的聚乙烯醇具有超過(guò)97摩爾%的皂化率,優(yōu)選97摩爾%至大約99摩爾%,或替選地超過(guò)99摩爾%的皂化率,并且具有根據(jù)din53015在20℃下在4質(zhì)量%的水溶液中測(cè)量的、超過(guò)7mpas、優(yōu)選超過(guò)12mpas、尤其優(yōu)選超過(guò)15mpas的粘度。尤其優(yōu)選地,其為優(yōu)選具有99摩爾%至99.8摩爾%的皂化率的聚乙烯醇(pva)15-99,或具有pva15-99比更高皂化率和/或更高粘度的相應(yīng)的pva。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的設(shè)計(jì)方案中,接合劑是交聯(lián)的(自身交聯(lián)或外部交聯(lián)的)和/或改性的聚乙烯醇,其中改性的聚乙烯醇優(yōu)選是雙丙酮改性的聚乙烯醇、硅烷醇基團(tuán)改性的聚乙烯醇、羧基基團(tuán)改性的聚乙烯醇和/或聚乙烯醇-共聚乙烯共聚物,優(yōu)選雙丙酮改性的聚乙烯醇或硅烷醇基團(tuán)改性的聚乙烯醇和/或聚乙烯醇-共聚乙烯共聚物。在本發(fā)明的優(yōu)選的設(shè)計(jì)方案中,尤其當(dāng)非自身交聯(lián)的聚乙烯醇用作接合劑時(shí),優(yōu)選的是:熱敏性記錄層(3)包含至少一種交聯(lián)助劑,所述交聯(lián)助劑單獨(dú)地或以彼此混合方式選自如下列表,所述列表包括:硼酸,多胺,環(huán)氧樹(shù)脂,二醛,甲醛低聚物,氯醚樹(shù)脂,己二酰肼,二甲基脲,三聚氰胺甲醛。在本發(fā)明的一個(gè)設(shè)計(jì)方案中,乙烯-醋酸乙烯共聚物適合作為唯一的接合劑或與聚乙烯醇結(jié)合地作為尤其優(yōu)選的接合劑,按熱敏性記錄層(3)的總重量計(jì),所述接合劑以10重量%至20重量%的范圍結(jié)合到熱敏性記錄層(3)中。所提出的方法提出:準(zhǔn)備第二覆層組合物來(lái)構(gòu)成設(shè)置在幅面狀的基底(1)的前側(cè)的熱敏性記錄層(3),其中為此尤其提供:使用斗式秤來(lái)準(zhǔn)確輸送并且配量松散成分和液體成分。設(shè)置用于構(gòu)成熱敏性記錄層(3)的第二覆層組合物優(yōu)選包括至少一種(色彩)顯色劑,所述(色彩)顯色劑選自如下列表,所述列表包括:-4-[(4-(1-甲基乙氧基)苯基)磺?;鵠苯酚,-n-(對(duì)甲苯磺酰基)-n’-3-(對(duì)甲苯磺?;u苯基)脲,-二異丙基二苯酚,-4,4-磺?;椒?,和-n-[2-(3-苯脲基)苯基]苯磺酰胺,其中-n-(對(duì)甲苯磺酰基)-n’-3-(對(duì)甲苯磺?;u苯基)脲和-n-[2-(3-苯脲基)苯基]苯磺酰胺尤其是優(yōu)選的。一方面,所提出的(色彩)顯色劑確保相對(duì)于粘接劑層(7)的內(nèi)部材料足夠的穩(wěn)定性,其中從未能夠完全阻止所述內(nèi)部材料擴(kuò)散到熱敏性記錄層(3)中。另一方面,所述(色彩)顯色劑確保相對(duì)于為了引起視覺(jué)上可識(shí)別的印刷圖像而輸送的外部熱量足夠的靈敏度。熱敏性記錄材料優(yōu)選具有如下物質(zhì)作為用于構(gòu)成熱敏性記錄層(3)的第二覆層組合物中的染料前體,所述物質(zhì)選自如下列表,所述列表包括:3-二乙氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-(n-甲基-n-丙基)氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-(n-乙基-n-異戊基)氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-(n-甲基-n-環(huán)己基)氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-(n-乙基-n-甲苯基)氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-(n-乙基-n-四氫糠基)氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-二-n-戊氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-二-n-丁氨基-7-(2-氯苯氨)熒烷,3-二乙氨基-7-(2-氯苯氨基)熒烷,3-二乙氨基-6-甲基-7-二甲代苯氨基熒烷,3-二乙氨基-7-(2-羥基甲氧苯基氨基)熒烷,3-(n-環(huán)戊基-n-乙基)氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-(n-乙基-4-甲苯氨基)-6-甲基-7-(4-甲苯氨基)熒烷,3-(n-甲基-n-四氫化糠基)氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷),3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-吡咯烷基-6-甲基-7-(4-n-丁苯氨基)熒烷和3-氮雜環(huán)己基-6-甲基-7-苯氨基熒烷。尤其優(yōu)選如下物質(zhì),所述物質(zhì)選自如下列表,所述列表包括:3-二乙氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-(n-甲基-n-丙基)氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-(n-乙基-n-異戊基)氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-(n-甲基-n-環(huán)己基)氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,3-(n-乙基-n-甲苯基)氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷和3-(n-乙基-n-四氫糠基)氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷。在此,更尤其優(yōu)選的是3-二丁氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷,也稱(chēng)作為odb-2。用于構(gòu)成熱敏性記錄層(3)的第二覆層組合物能夠具有至少一種敏化劑來(lái)提高熱響應(yīng)靈敏度,所述敏化劑選自如下列表,所述列表包括:n-羥甲基硬脂酰胺,n-硬脂硬脂酰胺,乙烯基雙硬脂酰胺,n-硬脂酰脲,2-萘酚芐基醚,m-三聯(lián)苯,4-芐基聯(lián)苯,1,2–二(3-甲基苯氧基)乙烷,1,2-二苯氧乙烷,2,2’-二(4-甲氧基苯氧基)二乙醚,α,α’-二苯氧基二甲苯,二(4-甲氧基苯基)醚,鄰苯二甲酸二壬酯,草酸二芐基酯,雙(4-氯芐基)草酸酯,對(duì)苯二甲酸二芐酯,對(duì)羥基苯甲酸芐酯,苯磺酸苯酯,4,4’-二烯丙氧烷二苯砜,二苯砜,4-乙?;揭彝阴R阴1桨?,脂肪酸酰基苯氨,水楊苯氨,硬脂酰胺,二甲基砜,2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-對(duì)甲酚和對(duì)二苯甲酸二甲酯。優(yōu)選地,第二覆層組合物包含至少一種敏化劑,所述敏化劑選自如下列表,所述列表包括:2-萘酚芐基醚,1,2–二(3-甲基苯氧基)乙烷和1,2-二苯氧乙烷。根據(jù)優(yōu)選的第一實(shí)施方案,所述敏化劑分別單獨(dú)地使用,也就是說(shuō),不以與其他任何選自上述列表的敏化劑組合的方式使用。根據(jù)同樣優(yōu)選的第二實(shí)施方案,選自如下列表的至少兩種敏化劑結(jié)合到第二覆層組合物中。尤其壓花輥式涂布機(jī)、刮刀式涂布機(jī)、窗式涂布機(jī)或空氣刷提供作為用于涂覆用于構(gòu)成熱敏性記錄層(3)的第二覆層組合物的覆層設(shè)備。在此,熱敏性記錄層(3)的單位面積質(zhì)量連同0.15g/m2至0.65g/m2的擴(kuò)散層(4)的優(yōu)選計(jì)算得出的單位面積質(zhì)量處于2.4g/m2至6.2g/m2之間,優(yōu)選在2.5g/m2至6.2g/m2之間并且還更好地在2.5g/m2至4.9g/m2之間。尤其為了改進(jìn)在此提出的熱敏性記錄材料的動(dòng)態(tài)靈敏度和靜態(tài)靈敏度,在此提出的熱敏性記錄材料優(yōu)選具有中間層(2),所述中間層具有定位在幅面狀的基底(1)和熱敏性記錄層(3)之間的空心體顏料,如這先前已經(jīng)在更前面的說(shuō)明書(shū)之內(nèi)進(jìn)一步詳述。借此,在中間層(2)中的有機(jī)空心體顏料的高度重要性的原因在于:這種有機(jī)顏料尤其有助于中間層(2)的高的熱反射能力。空心體顏料在其內(nèi)部中具有空氣,所述空氣是良好的熱絕緣體。就這方面而言,如此作為熱反射層優(yōu)化的中間層(2)完全有針對(duì)性地提高記錄層(3)相對(duì)于熱量的響應(yīng)特性。除有機(jī)空心體顏料之外,中間層(2)更尤其優(yōu)選也具有無(wú)機(jī)顏料,其中無(wú)機(jī)顏料單獨(dú)或以彼此組合方式選自如下列表,所述列表包括:天然的或煅燒的高嶺土、氧化硅并且在此尤其皂粘土、碳酸鈣以及氫氧化鋁并且在此尤其勃姆石。在熱敏性記錄層(3)中觸發(fā)染料前體與(色彩)顯色劑的成色反應(yīng)的熱敏頭引起在記錄層(3)中蠟狀的組成部分的熔化。中間層(2)的優(yōu)選結(jié)合的無(wú)機(jī)顏料也引起該熔化物的吸收。在此尤其有利的是:中間層(2)的無(wú)機(jī)顏料具有至少80cm3/100g并且還更好地100cm3/100g的油吸收,所述油吸收根據(jù)日本標(biāo)準(zhǔn)jisk5101確定。上述無(wú)機(jī)顏料滿(mǎn)足該要求。在中間層(2)之內(nèi)的全部有機(jī)空心體顏料和全部無(wú)機(jī)顏料之間的量比是兩種顏料類(lèi)型所引起的效果的折衷,當(dāng)顏料混合物的5重量%至30重量%或更好地其8重量%至20重量%you有機(jī)顏料構(gòu)成并且顏料混合物的95重量%至70重量%或更好地其92重量%至80重量%由無(wú)機(jī)顏料構(gòu)成時(shí),尤其有利地接近這種折衷??稍O(shè)想由不同的有機(jī)顏料和/或不同的無(wú)機(jī)顏料構(gòu)成的顏料混合物。除有機(jī)空心體顏料和必要時(shí)還有無(wú)機(jī)顏料之外,中間層(2)包含優(yōu)選基于合成聚合物的至少一種接合劑,其中例如丁苯乳膠提供尤其良好的結(jié)果。在混合至少一種天然聚合物,如尤其優(yōu)選淀粉的條件下應(yīng)用合成的接合劑是尤其適合的實(shí)施方式。此外,在借助不同的有機(jī)顏料和無(wú)機(jī)顏料進(jìn)行的試驗(yàn)的范圍中確定:分別按重量%計(jì),在中間層之內(nèi)在3:7和1:9之間的接合劑-顏料比例為尤其適合的實(shí)施方式。優(yōu)選地,借助矯平的涂布方法施加用于成中間層(2)的第一覆層組合物,所述涂布方法選自如下列表,所述列表包括:輥式涂布機(jī)、刮刀和刮(輥)式涂布機(jī)。剛好在應(yīng)用這些所提出的涂布方法時(shí),中間層(2)能夠?qū)妆砻娴某C平起正面貢獻(xiàn),用此降低用于構(gòu)成熱敏性記錄層(3)的第二覆層組合物的待施加的量。用于構(gòu)成中間層(2)的覆層組合物的緊接著的干燥通常通過(guò)輸送熱量進(jìn)行,如其通過(guò)熱空氣浮動(dòng)式干燥機(jī)或者也通過(guò)接觸式干燥機(jī)進(jìn)行。由熱空氣浮動(dòng)式干燥機(jī)和接觸式干燥機(jī)構(gòu)成的組合也被證實(shí)是可行的。在5g/m2和20g/m2之間并且還更好地在7g/m2和12g/m2之間的更優(yōu)選的范圍被證實(shí)對(duì)于中間層的單位面積質(zhì)量是可行的。在本發(fā)明的一個(gè)設(shè)計(jì)方案中,使用在幅面狀的基底(1)和熱敏性記錄層(3)之間的中間層代替具有空心體顏料的中間層(2),所述中間層不具有空心體顏料而是具有無(wú)機(jī)顏料,其中無(wú)機(jī)顏料優(yōu)選單獨(dú)地或以彼此組合的方式選自如下列表,所述列表包括:天然的或煅燒的高嶺土、氧化硅并且在此尤其皂粘土、碳酸鈣以及氫氧化鋁并且在此尤其勃姆石。即使不限于紙作為幅面狀的基底(1),紙和在此特別未表面處理的涂布原紙是基底,所述基底在良好的環(huán)境兼容性方面由于良好的可循環(huán)利用性也遍布于市場(chǎng)并且就本發(fā)明而言是優(yōu)選的。未表面處理的涂布原紙應(yīng)理解為未在膠壓榨機(jī)中或未在覆層設(shè)備中處理的涂布原紙。對(duì)于本發(fā)明,例如由聚丙烯、聚烯烴構(gòu)成的薄膜和借助聚烯烴覆層的紙作為幅面狀的基底(1)同樣是可行的,而這種實(shí)施方案不具有排他特征。在說(shuō)明書(shū)中并且和在權(quán)利要求中做出的使用的、關(guān)于與面積相關(guān)的質(zhì)量單位面積質(zhì)量、重量%(gewichts-%)和重量份數(shù)(gewichts-teilen)的說(shuō)明分別涉及“絕對(duì)干燥的”重量,也就是說(shuō)絕對(duì)干燥的重量份數(shù)。在關(guān)于含顏料的中間層的有機(jī)顏料的實(shí)施方案中,與此相關(guān)的數(shù)字說(shuō)明從“氣干的”重量中,也就是說(shuō)從從空氣干燥的重量份數(shù)中扣除以所述顏料的在其供貨形式中的內(nèi)部中和其周?chē)脑陬伭现車(chē)⑶以陬伭蟽?nèi)部中的水的重量份額中計(jì)算出。本發(fā)明的另一方面是將根據(jù)本發(fā)明的熱敏性記錄材料作為不干膠的票證、不干膠的入場(chǎng)券、不干膠的銷(xiāo)售憑證、不干膠的標(biāo)簽或不干膠的入場(chǎng)券的應(yīng)用。本發(fā)明的另一方面是按照根據(jù)本發(fā)明的方法制造的熱敏性記錄材料。在本發(fā)明的范圍中,優(yōu)選同時(shí)實(shí)現(xiàn)上述稱(chēng)作優(yōu)選的方面中的多個(gè)方面;尤其優(yōu)選的是,這些方面和相應(yīng)的特征的從所附的權(quán)利要求中得出的組合。具體實(shí)施方式應(yīng)當(dāng)結(jié)合下列實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明:實(shí)例1:制備具有2.4g/m2、2.5g/m2、3.0g/m2、4.0g/m2、5.0g/m2和6.2g/m2的不同的單位面積質(zhì)量的不同的熱敏性記錄材料。具有64g/m2的單位面積質(zhì)量的、在實(shí)例2中描述的載體紙用作幅面狀的基底(載體紙)。用于該熱敏性記錄層(3)的含水涂布物質(zhì)包含根據(jù)在表1中描述的配方的下列成分:表1:分別借助刮輥式涂布機(jī)將具有2.5g/m2的單位面積質(zhì)量的熱敏性記錄材料涂覆到該熱敏性記錄層上。為此使用的含水涂布物質(zhì)包含根據(jù)在表2中描述的配方的下列成分。實(shí)例2:按輸送給造紙機(jī)的紙漿的(絕對(duì)干燥的)總固體含量計(jì)占,在添加0.8重量%的akd膠料作為基礎(chǔ)膠料(masseleimung)以及其他常規(guī)的填料的條件下,在長(zhǎng)網(wǎng)造紙機(jī)上由漂白的且研磨的硬木材纖維素和軟木材纖維素制造具有64g/m2的單位面積質(zhì)量的載體紙作為幅面狀的基底。在使用刮刀式涂布機(jī)的條件下,將具有9g/m2的單位面積質(zhì)量的、具有煅燒的高嶺土作為顏料、丁苯乳膠作為接合劑并且除其他助劑之外淀粉作為復(fù)合接合劑的中間層涂覆在前側(cè)上。借助刮輥式涂布機(jī)將具有2.5g/m2的單位面積質(zhì)量的熱敏性記錄層涂覆在該著色的中間層上。為此使用的含水涂布物質(zhì)包含根據(jù)在表2中描述的配方的下列成分:表2:此外,熱敏性記錄層的其他未按百分比表示的且未以(絕對(duì)干燥的)重量%表示的總重量計(jì)的組成部分是分散劑,消泡劑,光學(xué)增白劑,增稠劑,蠟類(lèi)和交聯(lián)劑。在涂覆熱敏性記錄層之后,所述熱敏性記錄層被干燥并且平整,其中在此針對(duì)前側(cè)的表面平整度測(cè)量500bekk/秒(diniso53207)的值。在前側(cè)(在熱敏性記錄層上)借助具有自由基硬化的標(biāo)準(zhǔn)紫外硅樹(shù)脂體系的壓花輥式涂覆機(jī)覆層具有中間層和熱敏性記錄層的所制備的幅面狀的基底。為此使用的不含溶劑的evonik標(biāo)準(zhǔn)硅樹(shù)脂體系包含在表3描述的配方。在此,硅樹(shù)脂涂覆為大約1.2g/m2。表3:rc-711硅樹(shù)脂丙烯酸酯25重量份數(shù)rc-902硅樹(shù)脂丙烯酸酯50重量份數(shù)rc-1772硅樹(shù)脂丙烯酸酯(具有消光劑混合物)25重量份數(shù)tego光敏引發(fā)劑a-182重量份數(shù)具有如此獲得的分離介質(zhì)的加載部借助紫外燈(80w/cm)在由氮?dú)鈽?gòu)成的保護(hù)氣體氣氛下硬化。獲得根據(jù)本發(fā)明的熱敏性記錄材料,其中具有分離介質(zhì)的加載部不與熱敏性記錄層分離。在儲(chǔ)存30天之后,具有分離介質(zhì)的加載部層也能夠不與熱敏性記錄層分離。所制備的記錄層具有良好的敏感度。實(shí)例3:除改變著色的中間層的組分之外,重復(fù)實(shí)例2。在表4中說(shuō)明著色的中間層的改變的組分。表4:水100重量份數(shù)30%的精細(xì)空心顆粒的分散劑(顆粒大小:0.45μm)300重量份數(shù)25%的氧化淀粉的溶液24重量份數(shù)48%的乳液(玻璃轉(zhuǎn)化溫度:0℃)25重量份數(shù)獲得根據(jù)本發(fā)明的熱敏性記錄材料,其中具有分離介質(zhì)的加載部不與熱敏性記錄層分離。在儲(chǔ)存30天之后,具有分離介質(zhì)的加載部層也能夠不與熱敏性記錄層分離。所制備的記錄層具有良好的敏感度。實(shí)例4:通過(guò)涂覆聚丙烯酸樹(shù)脂粘膠,在實(shí)例2中制備的熱敏性記錄層的幅面狀的基底的后側(cè)上制備粘接劑層。緊接著,卷繞幅面狀的基底,使得粘接劑層平放在具有分離介質(zhì)的加載部層上。在儲(chǔ)存30天之后,熱敏性記錄材料的各個(gè)層也能夠開(kāi)卷,而具有分離介質(zhì)的加載部層不與熱敏性記錄層分離或在具有分離介質(zhì)的加載部層上沒(méi)有保留粘接劑層的殘留物。實(shí)例5:通過(guò)涂聚丙烯酸樹(shù)脂粘膠,在實(shí)例3中制備的熱敏性記錄層的幅面狀的基底的后側(cè)上制備粘接劑層。緊接著,卷繞幅面狀的基底,使得粘接劑層平放在具有分離介質(zhì)的加載部層上。在儲(chǔ)存30天之后,熱敏性記錄材料的各個(gè)層也能夠開(kāi)卷,而具有分離介質(zhì)的加載部層不與熱敏性記錄層分離或在具有分離介質(zhì)的加載部層上沒(méi)有保留粘接劑層的殘留物。術(shù)語(yǔ)列表:(1)基底(2)具有空心體顏料的中間層(3)熱敏性記錄層(4)擴(kuò)散層(5)具有分離介質(zhì)的加載部(6)前側(cè)的表面(7)粘接劑層當(dāng)前第1頁(yè)12
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