專利名稱：：噴墨記錄用水性油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在保存穩(wěn)定性及巻曲抑制方面優(yōu)異的噴墨記錄用水性油墨、該水性油墨的制造方法及使用了該水性油墨的減少印刷品的巻曲的方法。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過使水的含量在規(guī)定值以下，并且使用交聯(lián)水不溶性聚合物粒子，并將其陰離子的量設(shè)定在特定范圍內(nèi)，就可以獲得保存穩(wěn)定性及巻曲抑制方面優(yōu)異的噴墨記錄用水性油墨。即，本發(fā)明涉及以下的[1][3]。[1]—種噴墨記錄用水性油墨，其是包含含有著色劑的交聯(lián)水不溶性聚合物粒子的噴墨記錄用水性油墨，其中，水的含量為2060重量％，并且每lg所述交聯(lián)聚合物中，被堿中和了的陰離子性基團(tuán)的量為0.55mmol/g。[2]—種上述[1]的噴墨記錄用水性油墨的制造方法，其具有下述工序(1)(4):工序(1):對含有水不溶性聚合物、有機(jī)溶劑、著色劑、中和劑及水的混合物進(jìn)行分散處理，得到含有著色劑的水不溶性聚合物粒子的分散體的工序；工序(2):從工序(1)中得到的分散體中除去上述有機(jī)溶劑，得到含有著色劑的水不溶性聚合物粒子的水分散體的工序；工序(3):將工序(2)中得到的含有著色劑的水不溶性聚合物粒子的水分散體與交聯(lián)劑混合，將該聚合物交聯(lián)，得到包含含有著色劑的交聯(lián)水不溶性聚合物粒子的水分散體的工序；工序(4):將工序(3)中得到的水分散體至少與親水性有機(jī)溶劑混合，得到噴墨記錄用水性油墨的工序。[3]—種減少印刷品的巻曲的方法，其使用上述[1]的水性油墨并通過噴墨記錄裝置來進(jìn)行印刷。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的噴墨記錄用水性油墨是包含含有著色劑的交聯(lián)水不溶性聚合物粒子(以下也簡稱為"交聯(lián)聚合物"或"交聯(lián)聚合物粒子")的噴墨記錄用水性油墨，其特征在于，水的含量為2060重量％，并且每lg所述交聯(lián)聚合物中，被堿中和了的陰離子性基團(tuán)的量為0.55mmol/g。下面，對本發(fā)明中所用的各成分進(jìn)行說明。[著色劑]作為著色劑，沒有特別限制，可以使用顏料、疏水性染料、水溶性染料(酸性染料、反應(yīng)染料、直接染料等)等，然而從耐水性、保存穩(wěn)定性及耐摩擦性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選顏料及疏水性染料。為了體現(xiàn)出近年來要求很強(qiáng)烈的高耐氣候性，尤其優(yōu)選使用顏料。顏料及疏水性染料在用于水性油墨中時(shí)，需要使用表面活性劑、聚合物而制成在油墨中穩(wěn)定的微粒。特別是從耐滲透性、耐水性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在聚合物的粒子中含有顏料和/或疏水性染料。顏料無論是無機(jī)顏料還是有機(jī)顏料中的哪種都可以。另外，根據(jù)需要，也可以將它們與體質(zhì)顏料并用。4作為無機(jī)顏料，例如可以舉出炭黑、金屬氧化物、金屬硫化物、金屬氯化物等。它們當(dāng)中，特別是在黑色水性油墨中，優(yōu)選炭黑。作為炭黑，可以舉出爐法炭黑、熱裂燈黑、乙炔黑、槽法炭黑等。作為體質(zhì)顏料，可以舉出二氧化硅、碳酸鈣、滑石等。作為有機(jī)顏料，例如可以舉出偶氮顏料、雙偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉酮顏料、二噁嗪顏料、二萘嵌苯顏料、紫環(huán)酮(perinone)顏料、硫靛顏料、蒽醌顏料、喹酞酮顏料、固溶體顏料等。作為優(yōu)選的有機(jī)顏料的具體例子，可以舉出選自C.I.顏料黃、C.I.顏料紅、C.I.顏料紫、C.I.顏料藍(lán)及C.I.顏料綠中的一種以上的各編號產(chǎn)品、以及含有2種以上的喹吖啶酮系化合物的喹吖啶酮固溶體顏料。含有2種以上的喹吖啶酮系化合物的喹吖啶酮固溶體顏料(以下也簡稱為"喹吖啶酮固溶體顏料(A)")是通過使用2種以上的喹吖啶酮系化合物來顯示出優(yōu)異的色調(diào)、耐氣候性、耐溶劑性等物性的顏料。作為喹吖啶酮系化合物，可以舉出以下述通式表示的化合物。Xn-Q-Ym(式中，Q表示喹吖啶酮?dú)埢蜞灌ね珰埢琗及Y表示氫原子、甲基、氯基或甲氧基，n及m表示14的整數(shù)。)作為其具體例子，可以舉出無取代喹吖啶酮、2，9-二甲基喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮、2，9_二甲氧基喹吖啶酮、3，10-二甲基喹吖啶酮、3，10-二氯喹吖啶酮、3，10-二甲氧基喹吖啶酮、4，11-二甲基喹吖啶酮、4，11-二氯喹吖啶酮、4，11-二甲氧基喹吖啶酮、喹吖啶酮醌等。作為喹吖啶酮固溶體顏料(A)的合適例子，可以舉出含有選自無取代喹吖啶酮、二甲基取代喹吖啶酮及二氯取代喹吖啶酮中的2種的固溶體顏料。更具體來說，優(yōu)選由(1)無取代喹吖啶酮和2，9-二甲基喹吖啶酮等二甲基取代喹吖啶酮的固溶體顏料；(2)無取代喹吖啶酮和2，9-二氯喹吖啶酮、3，10-二氯喹吖啶酮等二氯取代喹吖啶酮的固溶體顏料；(3)2，9-二甲基喹吖啶酮等二甲基取代喹吖啶酮和2，9-二氯喹吖啶酮、3，10-二氯喹吖啶酮等二氯取代喹吖啶酮的固溶體顏料等的組合構(gòu)成的固溶體顏料。上述當(dāng)中，優(yōu)選由(1)的無取代喹吖啶酮和二甲基取代喹吖啶酮的組合構(gòu)成的固溶體顏料；以及由(2)的無取代喹吖啶酮和二氯取代喹吖啶酮的組合構(gòu)成的固溶體顏料。更具體來說，從色相的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選由無取代喹吖啶酮(C.I.顏料紫19等)和2，9-二甲基喹吖啶酮(C.I.顏料紅122等)的組合構(gòu)成的固溶體顏料、以及由無取代喹吖啶酮(C.I.顏料紫19等)和2，9-二氯喹吖啶酮(C.I.顏料紅202等)的組合構(gòu)成的固溶體顏料，更優(yōu)選由無取代喹吖啶酮(C.I.顏料紫19等)和2，9-二氯喹吖啶酮(C.I.顏料紅202等)的組合構(gòu)成的固溶體顏料。而且，作為無取代喹吖啶酮，a型、13型、Y型中的哪種都可以使用，然而從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選P型或Y型無取代喹吖啶酮。例如，也可以使用日本特開平10-219166號公報(bào)中所公開的固溶體品紅顏料。對于喹吖啶酮固溶體顏料(A)中的[無取代喹吖啶酮/二甲基取代喹吖啶酮]的重量比、[無取代喹吖啶酮/二氯取代喹吖啶酮]的重量比、以及[二甲基取代喹吖啶酮/5二氯取代喹吖啶酮]的重量比，從噴出可靠性、印刷濃度、彩度等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5/9595/5，更優(yōu)選為10/9090/10。喹吖啶酮固溶體顏料(A)可以利用公知的方法制造。例如可以舉出(i)將粗制無取代喹吖啶酮和喹吖啶酮系化合物在苛性堿的存在下溶解于非質(zhì)子性極性有機(jī)溶劑中，用酸中和、再沉淀的方法(參照日本特開昭60-35055號公報(bào))、(ii)在可溶化量的醇及堿的存在下，將粗或輔助顏料喹吖啶酮化合物粉碎，將所得的固體溶液離析的方法(參照日本特開平2-38463號公報(bào))、以及(iii)在使2種以上的2，5-二芳基氨基對苯二甲酸衍生物稠合環(huán)化后，實(shí)施顏料化處理(晶形、大小、晶體類型的控制)的方法(參照日本特開平10-219166號公報(bào))等。喹吖啶酮固溶體顏料(A)的形態(tài)既可以是粉末狀、顆粒狀、塊狀的干燥顏料，也可以是濕餅或料漿。對于喹吖啶酮固溶體顏料(A)的平均粒徑，從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為0.010.3iim，更優(yōu)選為0.030.2iim。而且，平均粒徑可以利用電子顯微鏡(TEM)的圖像解析(2萬倍)根據(jù)100個(gè)顏料的長徑的平均值求出。疏水性染料只要是可以在交聯(lián)聚合物粒子中含有即可，對于其種類沒有特別限制。從使聚合物中有效地含有染料的觀點(diǎn)出發(fā)，疏水性染料在聚合物制造時(shí)所用的有機(jī)溶劑(優(yōu)選為甲乙酮)中優(yōu)選溶解2g/L以上，更優(yōu)選溶解20500g/L(25°C)。作為疏水性染料，可以舉出油溶性染料、分散染料等，它們之中，優(yōu)選油溶性染料。作為油溶性染料，例如可以舉出選自C.I.溶劑黑、C.I.溶劑黃、C.I.溶劑紅、C.I.溶劑紫、C.I.溶劑藍(lán)、C.I.溶劑綠、以及C.I.溶劑橙中的1種以上的各編號產(chǎn)品，由Orient化學(xué)株式會社、BASF公司等銷售。作為分散染料，例如可以舉出選自C.I.分散黃、C.I.分散橙、C.I.分散紅、C.I.分散紫、C.1.分散藍(lán)、C.1.分散綠中的l種以上的各編號產(chǎn)品。它們之中，作為黃色優(yōu)選C.I.溶劑黃29和30;作為青色優(yōu)選C.I.溶劑藍(lán)70;作為品紅優(yōu)選C.I.溶劑紅18和49;作為黑色優(yōu)選C.I.溶劑黑3和7以及苯胺黑類黑色染料。上述著色劑可以單獨(dú)使用或以任意的比例混合使用2種以上。[交聯(lián)水不溶性聚合物]作為本發(fā)明中所用的交聯(lián)水不溶性聚合物，優(yōu)選是將水不溶性聚合物用交聯(lián)劑交聯(lián)而成的交聯(lián)水不溶性聚合物。這里所說的水不溶性聚合物是指如下的聚合物，即，在將聚合物在105t:下干燥2小時(shí)后，溶解于25t:的水100g中時(shí)，其溶解量為10g以下，優(yōu)選為5g以下，更優(yōu)選為lg以下。對于溶解量，在聚合物具有成鹽基的情況下，其是根據(jù)其種類將聚合物的成鹽基用乙酸或氫氧化鈉100%中和時(shí)的溶解量。作為所用的水不溶性聚合物，可以舉出聚酯、聚氨酯、乙烯基系聚合物等，從其保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選利用乙烯基單體(乙烯基化合物、1，1-亞乙烯基化合物、1，2-亞乙烯基化合物)的加成聚合得到的乙烯基系聚合物。[乙烯基系聚合物(以下也簡稱為"乙烯基聚合物")]作為乙烯基聚合物，優(yōu)選為使含有(a)含成鹽基的單體(以下也稱作"(a)成分")、(b)大分子單體(以下也稱作"(b)成分")和/或(c)疏水性單體(以下也稱作"(c)成分")的單體混合物(以下也簡稱為"單體混合物")共聚而成的乙烯基聚合物。該乙烯基聚合物具有來自于(a)成分的構(gòu)成單元、來自于(b)成分的構(gòu)成單元和/或來自于(c)成分的構(gòu)成單元。更合適的乙烯基聚合物是具有下述結(jié)構(gòu)的水不溶性乙烯基系接枝聚合物，即，作為主鏈具有來自于(a)成分的構(gòu)成單元、或來自于(a)和(c)成分的構(gòu)成單元，作為側(cè)鏈具有來自于(b)成分的構(gòu)成單元。[OO58][(a)含成鹽基的單體](a)含成鹽基的單體是從提高所得的分散體的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)使用的。作為成鹽基，可以舉出羧基、磺酸基、磷酸基、氨基、銨基等。作為含成鹽基的單體，可以舉出日本特開平9-286939號公報(bào)的段等中所記載的陽離子性單體、陰離子性單體等。作為陽離子性單體的代表例子，可以舉出含不飽和胺的單體、含不飽和銨鹽的單體等。它們之中，優(yōu)選N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-(N'，N'-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺及乙烯基吡咯烷酮。作為陰離子性單體的代表例子，可以舉出不飽和羧酸單體、不飽和磺酸單體、不飽和磷酸單體等。作為不飽和羧酸單體，可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、2_甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸等。作為不飽和磺酸單體，可以舉出苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2_甲基丙磺酸、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、二-(3-磺基丙基)衣康酸酯等。作為不飽和磷酸單體，可以舉出乙烯基膦酸、乙烯基磷酸酯、二(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二丁基_2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。在上述陰離子性單體中，從保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選不飽和羧酸單體，更優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸。[(b)大分子單體](b)大分子單體是從提高含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)使用的。作為大分子單體，可以優(yōu)選舉出作為數(shù)均分子量為500100，000、優(yōu)選為1，000IO，OOO的具有可以聚合的不飽和基團(tuán)的單體的大分子單體。而且，(b)大分子單體的數(shù)均分子量是通過使用了含有l(wèi)mmol/L的十二烷基二甲基胺的氯仿作為溶劑的凝膠色譜法，使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來進(jìn)行測定的。(b)大分子單體中，從含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的保存穩(wěn)定性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選選自在一個(gè)末端具有聚合性官能團(tuán)的苯乙烯系大分子單體、含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯系大分子單體、以及硅酮系大分子單體中的一種以上。作為苯乙烯系大分子單體，可以舉出苯乙烯系單體均聚物、或苯乙烯系單體與其他單體的共聚物。作為苯乙烯系單體，可以舉出苯乙烯、2-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、乙烯基萘、氯苯乙烯等。作為含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯系大分子單體，可以舉出含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的均聚物或其與其他單體的共聚物。作為含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯，其是具有可以具有含有雜原子的取代基的碳原子數(shù)為722、優(yōu)選碳原子數(shù)為718、更優(yōu)選碳原子數(shù)為712的芳烷基的(甲基)丙烯酸酯；或者是具有可以具有含有雜原子的取代基的碳原子數(shù)為622、優(yōu)選碳原子數(shù)為618、更優(yōu)選碳原子數(shù)為612的7芳基的(甲基)丙烯酸酯，作為含有雜原子的取代基，可以舉出鹵原子、酯基、醚基、羥基等。例如可以舉出(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2_甲基丙烯酰氧基乙基-2-羥基丙基鄰苯二甲酸酯等，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸芐酯。另外，作為存在于這些大分子單體的一個(gè)末端的聚合性官能團(tuán)，優(yōu)選丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，作為所共聚的其他的單體，優(yōu)選丙烯腈等。對于苯乙烯系大分子單體中的苯乙烯系單體、或含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯系大分子單體中的含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的含量，從提高與顏料的親和性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上。(b)大分子單體也可以是具有由有機(jī)聚硅氧烷等其他的構(gòu)成單元構(gòu)成的側(cè)鏈的大分子單體。該側(cè)鏈例如可以通過將以下述式(1)表示的在一個(gè)末端具有聚合性官能團(tuán)的硅酮系大分子單體共聚來得到。CH2=C(CH3)-C00C3H6-[Si(CH3)2_0]t_Si(CH3)3(1)(式中，t表示840的數(shù)。)。對于作為(b)成分的可以商業(yè)獲得的苯乙烯系大分子單體，例如可以舉出東亞合成株式會社的商品名為AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)等。[(c)疏水性單體](c)疏水性單體是從提高印刷濃度的觀點(diǎn)出發(fā)而使用的。作為疏水性單體，可以舉出(甲基)丙烯酸烷基酯、含芳香族基團(tuán)的單體等。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為122、優(yōu)選碳原子數(shù)為618的烷基，例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(異)丙酯、(甲基)丙烯酸(異或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸(異)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酉旨、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸(異)辛酯、(甲基)丙烯酸(異)癸酉旨、(甲基)丙烯酸(異)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(異)十八烷基酯等。而且，本說明書中，"(異或叔)"和"(異)"是指這些基團(tuán)存在的情況和不存在的情況雙方，在這些基團(tuán)不存在的情況下，表示"正"。另外，"(甲基)丙烯酸酯"表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或它們雙方。作為含芳香族基團(tuán)的單體，優(yōu)選是具有可以具有含有雜原子的取代基的碳原子數(shù)為622、優(yōu)選碳原子數(shù)為618、更優(yōu)選碳原子數(shù)為612的芳香族基團(tuán)的乙烯基單體，例如可以舉出苯乙烯系單體(c-l成分)、上述的含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯(c-2成分)。作為含有雜原子的取代基，可以舉出上述的例子。(c)成分之中，從提高印刷濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選苯乙烯系單體(c-l成分)，作為苯乙烯系單體，特別優(yōu)選苯乙烯和2_甲基苯乙烯。對于(c)成分中的(c-l)成分的含量，從提高印刷濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10100重量％，更優(yōu)選為2080重量％。另外，作為含芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯(c-2)成分，優(yōu)選(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。對于(c)成分中的(c-2)成分的含量，從提高印刷濃度及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10100重量％，更優(yōu)選為2080重量％。另外，也優(yōu)選將(c-l)成分和(c-2)成分并用。[(d)含羥基的單體]在單體混合物中，也可以進(jìn)一步含有(d)含羥基的單體(以下也稱作"(d)成分")。(d)含羥基的單體是體現(xiàn)出提高保存穩(wěn)定性這樣的優(yōu)異的效果的成分。作為(d)成分，例如可以舉出2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(n=230，n表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)。以下相同)(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n為230)(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇(n二l15)-丙二醇(n=115))(甲基)丙烯酸酯等。它們之中，優(yōu)選2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯。[(e)以式(2)表示的單體]在單體混合物中，也可以進(jìn)一步含有(e)以下述式(2)表示的單體(以下也稱作"(e)成分")。CH2=C(R1)COO(R20)qR3(2)(式中，R1表示氫原子或碳原子數(shù)為15的低級烷基，R2表示可以具有雜原子的碳原子數(shù)為130的2價(jià)烴基，R3表示可以具有雜原子的碳原子數(shù)為130的1價(jià)的烴基或可以具有碳原子數(shù)為19的烷基的苯基，q表示平均加成摩爾數(shù)，是160的數(shù)、優(yōu)選為130的數(shù)。)(e)成分體現(xiàn)出提高噴出性這樣的優(yōu)異的效果。作為式(2)的單體中所含的雜原子，例如可以舉出氮原子、氧原子、鹵原子及硫原子。作為R1的合適例子，可以舉出甲基、乙基、(異)丙基等。作為R力基團(tuán)的合適例子，可以舉出氧乙烯基、氧化三亞甲基、氧化丙烷-l，2-二基、氧化四亞甲基、氧化七亞甲基、氧化六亞甲基、及由它們中的2種以上的組合構(gòu)成的碳原子數(shù)為27的氧化烷烴二基(氧化烯基)。作為R3的合適例子，可以優(yōu)選舉出碳原子數(shù)為130、優(yōu)選碳原子數(shù)為120、更優(yōu)選碳原子數(shù)為18的脂肪族烷基、具有芳香族環(huán)的碳原子數(shù)為730的烷基以及具有雜環(huán)的碳原子數(shù)為430的烷基、可以具有碳原子數(shù)為18的烷基的苯基。作為(e)成分的具體例子，可以舉出甲氧基聚乙二醇(130:表示式(2)中的q的值。以下相同)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚1，4-丁二醇(130)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(130)(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(130)(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(130)(甲基)丙烯酸酯2-乙基己基醚、(異)丙氧基聚乙二醇(130)(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(130)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(130)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基(乙二醇_丙二醇共聚)(130，其中的乙二醇部分為129)(甲基)丙烯酸酯等。它們之中，優(yōu)選辛氧基聚乙二醇(130)(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(130)(甲基)丙烯酸酯2-乙基己基醚。作為能夠商業(yè)獲得的(d)、(e)成分的具體例子，可以舉出新中村化學(xué)工業(yè)株式會社的多官能性丙烯酸酯單體(NKEster)M-40G、M-90G、M-230G;日本油脂株式會社的Blenmer系歹ljPE_90、PE_200、PE_350、PME-IOO、PME_200、PME_400、PME-IOOO、PP_500、PP-800、PP-IOOO、AP-150、AP-400、AP_550、AP-800、50PEP-300、50P0EP-800B、43PAPE600B等。上述(a)(e)成分可以分別單獨(dú)使用，或者混合使用2種以上。在乙烯基聚合物制造時(shí)的上述(a)(e)成分在單體混合物中的含量(作為未中和量的含量。以下相同)或乙烯基聚合物中的來自于(a)(e)成分的構(gòu)成單元的含量如下所示。對于(a)成分的含量，從所得的分散體的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為340重量％，更優(yōu)選為430重量％，特別優(yōu)選為525重量％。對于(b)成分的含量，特別是從提高與顏料的相互作用的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為125重量％，更優(yōu)選為520重量％。對于(c)成分的含量，從提高印刷濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為598重量％，更優(yōu)選為1060重量％。對于(d)成分的含量，從所得的分散體的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為540重量％，更優(yōu)選為720重量％。對于(e)成分的含量，從提高噴出性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為550重量％，更優(yōu)選為1040重量％。對于單體混合物中的[(a)成分+(d)成分]的合計(jì)含量，從所得的分散體的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為660重量％，更優(yōu)選為1050重量％。對于[(a)成分+(e)成分]的合計(jì)含量，從所得的分散體的保存穩(wěn)定性及噴出性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為675重量％，更優(yōu)選為1350重量％。對于[(a)成分+(d)成分+(e)成分]的合計(jì)含量，從所得的分散體的保存穩(wěn)定性及噴出性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為660重量％，更優(yōu)選為750重另外，對于[(a)成分/[(b)成分+(c)成分]]的重量比，從所得的分散體的保存穩(wěn)定性及印刷濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為0.011，更優(yōu)選為0.020.67，進(jìn)一步優(yōu)選為0.030.50。[聚合物的制造]上述聚合物可以通過利用本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法等公知的聚合方法，使單體混合物共聚而制造。這些聚合法中，優(yōu)選溶液聚合法。作為溶液聚合法中所用的溶劑，沒有特別限定，但優(yōu)選極性有機(jī)溶劑。在極性有機(jī)溶劑具有水混合性的情況下，也可以與水混合使用。作為極性有機(jī)溶劑，例如可以舉出甲醇、乙醇、丙醇等碳原子數(shù)為13的脂肪族醇；丙酮、甲乙酮等酮類；乙酸乙酯等酯類等。它們之中，優(yōu)選甲醇、乙醇、丙酮、甲乙酮或它們中的一種以上和水的混合溶劑。在聚合時(shí)，可以使用2，2'-偶氮二異丁腈、2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)等偶氮化合物、或叔丁基過氧化辛酸酯、二苯甲?；^氧化物等有機(jī)過氧化物等公知的自由基聚合引發(fā)劑。自由基聚合引發(fā)劑的量為，在每1摩爾單體混合物中，優(yōu)選為0.0015摩爾，更優(yōu)選為0.012摩爾。在聚合時(shí)，可以進(jìn)一步添加辛基硫醇、2-巰基乙醇等硫醇類，或秋蘭姆二硫化物類等公知的聚合鏈轉(zhuǎn)移劑。單體混合物的聚合條件因所使用的自由基聚合引發(fā)劑、單體、溶劑的種類等而異，無法一概性地決定。通常來說，聚合溫度優(yōu)選為30IO(TC，更優(yōu)選為508(TC，聚合時(shí)間優(yōu)選為120小時(shí)。另外，聚合氣氛優(yōu)選為氮?dú)鈿夥?、氬氣等不活潑氣體氣氛。在聚合反應(yīng)結(jié)束后，可以利用再沉淀、餾去溶劑等公知的方法，從反應(yīng)溶液中離析10出所生成的聚合物。另外，所得的聚合物可以利用反復(fù)進(jìn)行再沉淀、膜分離、色譜法、萃取法等除去未反應(yīng)的單體等，從而進(jìn)行精制。對于本發(fā)明中所用的聚合物的重均分子量，從印刷濃度及著色劑的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5，00050萬，更優(yōu)選為1萬40萬，進(jìn)一步優(yōu)選為1萬30萬，特別優(yōu)選為2萬30萬。而且，聚合物的重均分子量是利用實(shí)施例中所示的方法測定的。本發(fā)明中所用的聚合物在具有來自(a)含成鹽基的單體的成鹽基時(shí)，可以利用中和劑中和之后使用。作為中和劑，可以根據(jù)聚合物中的成鹽基的種類而使用酸或堿。例如可以舉出鹽酸、乙酸、丙酸、磷酸、硫酸、乳酸、琥珀酸、乙醇酸、葡糖酸、甘油酸等酸；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、三乙醇胺、三丁基胺等堿。對于使聚合物交聯(lián)前的聚合物的成鹽基的中和度，從保存穩(wěn)定性和交聯(lián)效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1090%，更優(yōu)選為2080%，特別優(yōu)選為3080%。這里，對于中和度，在成鹽基為陰離子性基團(tuán)時(shí)，可以根據(jù)下述式求得。{[中和劑的重量(g)/中和劑的當(dāng)量]/[聚合物的酸值(K0Hmg/g)X聚合物的重量(g)/(56X1000)]}X100在成鹽基為陽離子性基團(tuán)時(shí)，可以根據(jù)下述式求得中和度。{[中和劑的重量(g)/中和劑的當(dāng)量]/[聚合物的胺值(HCLmg/g)X聚合物的重量(g)/(36.5X1000)]}X100酸值或胺值可以從聚合物的構(gòu)成單元通過計(jì)算而算出。另外也可以通過將聚合物溶解到適當(dāng)?shù)娜軇?例如甲乙酮)中后進(jìn)行滴定的方法求得。[交聯(lián)劑]作為本發(fā)明中的交聯(lián)劑，為了將聚合物適度地交聯(lián)，優(yōu)選使用在分子中具有2個(gè)以上的反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物。對于交聯(lián)劑的分子量，從反應(yīng)的容易度以及所得的交聯(lián)聚合物粒子的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1202000，更優(yōu)選為1501500，特別優(yōu)選為1501000。對于交聯(lián)劑中所含的反應(yīng)性官能團(tuán)的數(shù)目，從控制分子量而提高保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為26。作為反應(yīng)性官能團(tuán)，可以舉出選自羥基、環(huán)氧基、醛基、氨基、羧基、噁唑啉基以及異氰酸酯基中的1個(gè)以上。從有效地將聚合物進(jìn)行表面交聯(lián)的觀點(diǎn)出發(fā)，在使交聯(lián)劑溶解于25t:的水100g中時(shí)，其溶解量優(yōu)選為50g以下，更優(yōu)選為40g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30g以下。作為交聯(lián)劑的具體例子，可以舉出以下的(a)(g)。(a)在分子中具有2個(gè)以上的羥基的化合物例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、二乙醇胺、三(二乙醇胺)、聚丙二醇、聚乙烯醇、季戊四醇、山梨醇、脫水山梨醇、葡萄糖、甘露糖醇、一縮甘露醇、蔗糖、葡萄糖等多元醇。(b)在分子中具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、丙三醇聚縮水甘油醚、聚丙三醇聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、加氫雙酚A型二縮水甘油醚等聚縮水甘油醚。(c)在分子中具有2個(gè)以上的醛基的化合物例如戊二醛、乙二醛等多醛。(d)在分子中具有2個(gè)以上的氨基的化合物例如乙二胺、聚乙烯亞胺等多元胺。(e)在分子中具有2個(gè)以上的羧基的化合物例如乙二酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、己二酸等多元羧酸。(f)在分子中具有2個(gè)以上的噁唑啉基的化合物例如在脂肪族基或芳香族基上結(jié)合了2個(gè)以上、優(yōu)選為23個(gè)噁唑啉基的化合物，更具體來說，是2，2'-二(2-噁唑啉)、1，3-亞苯基二噁唑啉、1，3-苯并二噁唑啉等二噁唑啉化合物、使該化合物與多元羧酸反應(yīng)得到的具有末端噁唑啉基的化合物。(g)在分子中具有2個(gè)以上的異氰酸酯基的化合物例如有機(jī)聚異氰酸酯或異氰酸酯基末端預(yù)聚物。作為有機(jī)聚異氰酸酯，例如可以舉出1，6_己二異氰酸酯、2，2，4-三甲基-l，6-己二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；甲苯-2，4-二異氰酸酯、苯撐二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；脂環(huán)式二異氰酸酯；芳香族三異氰酸酯；它們的氨基甲酸酯改性體等改性體。異氰酸酯基末端預(yù)聚物可以通過使有機(jī)聚異氰酸酯或其改性體與低分子量多元醇等反應(yīng)而得到。它們之中，優(yōu)選(b)在分子中具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物，特別優(yōu)選乙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚。本發(fā)明中所用的聚合物具有能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)(交聯(lián)性官能團(tuán))，兩者的合適的組合例如下所示。在聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)為羧基、磺酸基、硫酸基、膦酸基、磷酸基等陰離子性基團(tuán)的情況下，交聯(lián)劑優(yōu)選為上述(a)、(b)、(d)、(f)及(g)化合物。在聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)為氨基的情況下，交聯(lián)劑優(yōu)選為上述(b)、(c)、(e)及(g)化合物。在聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)為羥基的情況下，交聯(lián)劑優(yōu)選為上述(c)、(e)及(g)化合物。在聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)為異氰酸酯基、環(huán)氧基的情況下，交聯(lián)劑優(yōu)選為上述(a)、(d)及(e)化合物。在上述的組合之中，從按照對聚合物賦予適度的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的方式來控制的觀點(diǎn)出發(fā)，交聯(lián)劑優(yōu)選具有與聚合物的陰離子性基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)，特別優(yōu)選與(b)在分子中具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物的組合。對于具有作為能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)(交聯(lián)性官能團(tuán))的羧基、磺酸基、磷酸基等陰離子性基團(tuán)、氨基、羥基、異氰酸酯基、環(huán)氧基等的聚合物，可以通過在上述的聚合物的制造中，將包含具有該反應(yīng)性基團(tuán)的單體的聚合性單體組合物共聚來制造。對于具有作為能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的陰離子性基團(tuán)、氨基等成鹽基的聚合物，可以使用將上述的含有成鹽基的單體共聚而成的聚合物。另外，對于具有作為能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的羥基的聚合物，可以使用將上述的含有羥基的單體共聚而成的聚合物。對于具有作為能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的環(huán)氧基的聚合物，可以使用具有環(huán)氧基的單體，具體來說，可以使用將縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯共聚而成的聚合物。對于具有作為能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的異氰酸酯基的聚合物，可以使用(i)將具有異氰酸酯基的單體，例如異氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯共聚而成的聚合物；(ii)將不12飽和聚酯多元醇與由異氰酸酯得到的異氰酸酯末端預(yù)聚物共聚而成的聚合物等。[含有著色劑的交聯(lián)水不溶性聚合物粒子]含有著色劑的交聯(lián)水不溶性聚合物粒子(以下也稱作"含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子"或簡稱為"交聯(lián)聚合物粒子")是為了抑制巻曲、提高保存穩(wěn)定性而使用的。本發(fā)明的含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的特征在于，在每lg所述交聯(lián)聚合物中，含有O.55mmol/g被堿中和了的陰離子性基團(tuán)。作為被堿中和了的陰離子性基團(tuán)的具體例子，可以舉出羧基離子(-C00M"、磺酸離子(-S0^)、磷酸離子(40#2)等。上述化學(xué)式中，Ml先可以相同也可以不同，是鋰、鈉、鉀等堿金屬；銨；單甲基銨基、二甲基銨基、三甲基銨基；單乙基銨基；三甲醇銨基等有機(jī)銨等。作為堿，是氫氧化鈉等堿氫氧化物、堿土類氫氧化物、胺、三乙醇胺等有機(jī)胺、堿性氨基酸等?？梢哉J(rèn)為，被堿中和了的陰離子性基團(tuán)發(fā)生解離，利用陰離子的離子之間的電荷相斥，有利于含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的穩(wěn)定性。從利用含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子之間的電荷相斥來提高穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，每lg所述交聯(lián)聚合物中，被堿中和了的陰離子性基團(tuán)的量為0.5mmol/g以上，優(yōu)選為0.7mmol/g以上，更優(yōu)選為1.0mmol/g以上；其上限為5mmol/g以下，優(yōu)選為3mmol/g以下，更優(yōu)選為2mmol/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5mmol/g以下。從這些觀點(diǎn)出發(fā)，為0.55mmo1/g，優(yōu)選為0.53mmol/g，更優(yōu)選為0.72mmol/g，進(jìn)一步優(yōu)選為0.71.5mmol/g，特別優(yōu)選為1.01.5mmol/g。如果在上述范圍內(nèi)，則即使在顏料濃度高、水分量少的水性油墨中，保存穩(wěn)定性也很高。[含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的制造方法]作為含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的制造方法，從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選利用下述工序來制造的方法，所述工序是使用著色劑和聚合物來得到含有著色劑的聚合物粒子的工序I;將工序I中得到的含有著色劑的聚合物粒子和交聯(lián)劑混合，使該聚合物交聯(lián)而得到交聯(lián)聚合物粒子的工序II。采用上述工序I及工序II的制造方法可以利用以下的工序(1)(3)來進(jìn)行。工序(1):對含有水不溶性聚合物、有機(jī)溶劑、著色劑、中和劑及水的混合物進(jìn)行分散處理，得到含有著色劑的水不溶性聚合物粒子的分散體的工序；工序(2):從工序(1)中得到的分散體中除去上述有機(jī)溶劑，得到含有著色劑的水不溶性聚合物粒子的水分散體的工序；工序(3):將工序(2)中得到的含有著色劑的水不溶性聚合物粒子的水分散體與交聯(lián)劑混合，將該聚合物交聯(lián)，得到包含含有著色劑的交聯(lián)水不溶性聚合物粒子的水分散體的工序。工序(1)中，優(yōu)選如下的方法，S卩，首先，使上述聚合物溶解于有機(jī)溶劑中，然后將著色劑、水以及根據(jù)需要使用的中和劑、表面活性劑等加入所得的有機(jī)溶劑溶液中混合，得到水包油型的分散體。混合物中，著色劑優(yōu)選為550重量％，更優(yōu)選為1040重量％，有機(jī)溶劑優(yōu)選為1070重量％，更優(yōu)選為1050重量％，聚合物優(yōu)選為240重量％，更優(yōu)選為320重量，水優(yōu)選為1070重量，更優(yōu)選為2070重量％。13從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，著色劑的量相對于上述聚合物和著色劑的總量的重量比[著色劑/(聚合物+著色劑)]優(yōu)選為55/10090/100，更優(yōu)選為70/10085/100。在聚合物具有成鹽基的情況下，優(yōu)選使用中和劑。對于使用中和劑進(jìn)行中和時(shí)的中和度沒有特別的限定。通常來說，最終得到的水分散體的液體性質(zhì)為中性，例如，PH優(yōu)選為4.510。也可以根據(jù)上述聚合物的所希望的中和度決定pH。作為中和劑，可以舉出上述的那些。另外，也可以將聚合物預(yù)先中和好。作為有機(jī)溶劑，可以舉出乙醇、異丙醇、異丁醇等醇類溶劑；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、二乙酮等酮類溶劑；以及二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷等醚類溶劑。相對于100g水的溶解量在2(TC下優(yōu)選為5g以上，更優(yōu)選為10g以上，更具體來說，優(yōu)選為580g，更優(yōu)選為1050g，特別優(yōu)選甲乙酮及甲基異丁基酮。工序(1)中的混合物的分散方法沒有特別的限制。也可以僅通過主分散而將聚合物粒子的平均粒徑微?；剿Ｍ牧?，但優(yōu)選在預(yù)備分散后，進(jìn)一步施加剪切應(yīng)力而進(jìn)行主分散，將聚合物粒子的平均粒徑控制到所希望的粒徑。工序(1)的分散優(yōu)選為55(TC，更優(yōu)選為1035t:，分散時(shí)間優(yōu)選為130小時(shí)，更優(yōu)選為225小時(shí)。在將混合物預(yù)備分散時(shí)，可以使用錨槳等常用的混合攪拌裝置。在混合攪拌裝置中，優(yōu)選UltraDisper[淺田鐵鋼株式會社，商品名]、EbaraMilder[荏原制作所株式會社，商品名]、TKHomomixer[Primix株式會社，商品名]等高速攪拌混合裝置。作為施加主分散的剪切應(yīng)力的手段，例如可以舉出滾軋機(jī)、珠磨機(jī)、捏合機(jī)、擠壓機(jī)等捏煉機(jī)；以高壓均化器[IzumiFoodMachinery株式會社，商品名]、小型實(shí)驗(yàn)室用(Mini-Labo)8.3H型[Rannie公司，商品名]為代表的均相閥式的高壓均化器；Micro-Fluidizer[Microfluidics公司，商品名]、Nanomizer[Nanomizer株式會社，商品名]等腔室式的高壓均化器等。也可以將這些裝置組合多個(gè)。它們之中，從顏料的小粒徑化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選高壓均化器。工序(2)中，通過從所得的分散體中利用公知的方法餾去有機(jī)溶劑而形成水性體系，就可以得到含有著色劑的聚合物粒子的水分散體。優(yōu)選所得的包含聚合物粒子的水分散體中的有機(jī)溶劑被實(shí)質(zhì)性地除去，但只要不損害本發(fā)明的目的，也可以殘存，只要根據(jù)需要在交聯(lián)后進(jìn)行再除去即可。殘留有機(jī)溶劑的量優(yōu)選為0.1重量％以下，更優(yōu)選為0.01重量％以下。所得的含有著色劑的聚合物粒子的水分散體是將含有著色劑的聚合物的固體成分分散到以水為主溶劑中而形成的。這里，聚合物粒子的形態(tài)沒有特別的限制，可以至少利用著色劑和聚合物來形成粒子。例如，包含下述形態(tài)著色劑內(nèi)包于聚合物中的粒子形態(tài)、著色劑均勻地分散到聚合物中的粒子形態(tài)、在聚合物粒子表面露出著色劑的粒子形態(tài)等。工序(3)中，從彩度和保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將含有著色劑的聚合物粒子和交聯(lián)劑混合而使聚合物交聯(lián)，從而得到含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子，更具體來說，優(yōu)選如下的方法，即，將含有著色劑的聚合物粒子的水分散體和交聯(lián)劑混合，使聚合物交聯(lián)，得到含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的水分散體。從交聯(lián)效率及表面交聯(lián)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚合物為水不溶性，且交聯(lián)劑在水中的溶解量如前所述。工序(3)中，可以根據(jù)所用的交聯(lián)劑來適當(dāng)?shù)剡x擇、決定催化劑、溶劑、溫度、時(shí)間。交聯(lián)反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為0.510小時(shí)，更優(yōu)選為15小時(shí)，交聯(lián)反應(yīng)的溫度優(yōu)選為4095°C。對于交聯(lián)劑(在分子中具有2個(gè)以上的反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物)的使用量，從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，以[交聯(lián)劑/聚合物]的重量比計(jì)優(yōu)選為O.3/10050/100，更優(yōu)選為0.3/10035/100，進(jìn)一步優(yōu)選為2/10030/100，再進(jìn)一步優(yōu)選為5/10025/100，特別優(yōu)選為5/10020/100。從提高交聯(lián)聚合物粒子的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選交聯(lián)劑具有與聚合物的陰離子性基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)，以每lg該聚合物中的陰離子性基團(tuán)的量換算時(shí)，交聯(lián)劑的使用量是能夠在與每lg所述聚合物中與0.13mmo1的陰離子性基團(tuán)反應(yīng)的量，更優(yōu)選為與0.22.5mmol/g反應(yīng)的量，進(jìn)一步優(yōu)選為與0.42.5mmol/g反應(yīng)的量，再進(jìn)一步優(yōu)選為與0.72.5mmol/g反應(yīng)的量，特別優(yōu)選為與0.72.0mmol/g反應(yīng)的量，最優(yōu)選為與0.71.5mmol/g反應(yīng)的量。另外，作為聚合物的交聯(lián)工序，也可以將工序(1)中得到的含有著色劑的聚合物粒子的分散體和交聯(lián)劑混合來進(jìn)行。該情況下，通過與上述工序(2)相同地，進(jìn)行從在該交聯(lián)工序中得到的交聯(lián)聚合物粒子的分散體中除去有機(jī)溶劑的工序，就可以得到含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的水分散體。這里，對于由下述式(3)求出的交聯(lián)聚合物的交聯(lián)率(摩爾％)，從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1080摩爾％，更優(yōu)選為2080摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為3060摩爾％。交聯(lián)率是可以根據(jù)交聯(lián)劑的使用量和反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)、聚合物的使用量和能夠與交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)通過計(jì)算而求出的值。交聯(lián)率(摩爾％)=[交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)X100/聚合物所具有的可以與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)](3)式(3)中，所謂"交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)"是所用的交聯(lián)劑的重量除以反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量而得到的值。即，是在所用的交聯(lián)劑的摩爾數(shù)上乘以l個(gè)交聯(lián)劑分子中的反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)而得的值。從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，著色劑的量相對于交聯(lián)聚合物和著色劑的總量的重量比[著色劑/(交聯(lián)聚合物+著色劑)]優(yōu)選為55/10090/100，更優(yōu)選為70/10085/100。[包含含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的水性油墨的制造方法]本發(fā)明的噴墨記錄用水性油墨可以利用除了上述工序(1)(3)以外，還具有下述工序(4)的方法來制造。工序(4):將上述工序(3)中得到的水分散體至少與親水性有機(jī)溶劑混合，得到噴墨記錄用水性油墨的工序。這里，所謂親水性有機(jī)溶劑是指，相對于水100g的溶解量在25t:下為50g以上的有機(jī)溶劑。親水性有機(jī)溶劑的該溶解量優(yōu)選為60g以上，飽和蒸氣壓(20°C)優(yōu)選為0.001lkPa。親水性有機(jī)溶劑是作為利用水來抑制紙的氫鍵被切斷的成分而發(fā)揮作用的。作為親水性有機(jī)溶劑，可以舉出選自單亞烷基二醇、二亞烷基二醇以及三亞烷基二醇中的一種以上的亞烷基二醇的單烷基醚等。作為亞烷基二醇的亞烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為24的亞烷基，即亞乙基、亞丙基、亞丁基，在1個(gè)分子中它們既可以相同也可以不同。另外，作為單烷基醚的烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為14的烷基，即甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基。它們之中，特別優(yōu)選乙二醇單正丁基醚、二甘醇單正丁基醚、三甘醇單正丁基醚、四甘醇單正丁基醚、或雙丙二醇單丁基醚。上述的親水性有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，或者混合使用兩種以上。本發(fā)明的噴墨記錄用水性油墨可以向利用上述工序(1)(4)中得到的包含含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的水性油墨中，進(jìn)一步添加噴墨記錄用水性油墨中通常使用的濕潤劑、滲透劑、分散劑、粘度調(diào)節(jié)劑、消泡劑、防霉劑、防銹劑等、對于水性油墨中的著色劑的含量，從印刷濃度和保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為330重量％，更優(yōu)選為430重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為625重量％，再進(jìn)一步優(yōu)選為820重量％，特別優(yōu)選為1015重量％。而且，對于配制水性油墨前的水分散體中的著色劑的含量，從印刷濃度和保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1050重量％，更優(yōu)選為1540重量％。通過使用本發(fā)明中所用的含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子，即使是水的含量為60重量％以下、著色劑為高濃度，也可以形成保存穩(wěn)定性優(yōu)異的油墨。對于水性油墨中的含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的含量，從巻曲的抑制以及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為550重量％，更優(yōu)選為1040重量％。另外，對于含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的平均粒徑，從防止打印機(jī)的噴嘴堵塞以及保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10500nm，更優(yōu)選為30300nm，特別優(yōu)選為50200nm。而且，平均粒徑的測定可以用實(shí)施例中記載的方法來進(jìn)行。對于水性油墨中的水的含量，從抑制巻曲的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為2060重量％，更優(yōu)選為3060重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3057重量％，再進(jìn)一步優(yōu)選為3055重量％。對于水性油墨中的親水性有機(jī)溶劑的含量，從在抑制粘度的上升的同時(shí)抑制巻曲、保持保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10重量％以上，更優(yōu)選為1035重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1535重量％。本發(fā)明的水性油墨的表面張力(20°C)優(yōu)選為2550mN/m，更優(yōu)選為2745mN/m。另外，對于水性油墨的固體成分10重量％的粘度(2(TC)，為了維持良好的噴出性，優(yōu)選為212mPas，更優(yōu)選為2.510mPas。水性油墨的pH優(yōu)選為410。[減少印刷品的巻曲的方法]在本發(fā)明的減少印刷品的巻曲的方法中，通過將包含含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的水性油墨用噴墨記錄裝置來印刷，就可以得到巻曲受到抑制并且印刷濃度優(yōu)異的印刷PRo所印刷的顏色不僅可以是青色、品紅色、黃色的單色，也可以是藍(lán)色、紅色、綠色的二次色、三次色等多次色。被印刷品沒有特別限定，一般所能買到的普通紙、專用紙都可以使用，然而從發(fā)揮本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用普通紙。能夠適用的噴墨記錄裝置沒有限制，然而特別適于壓電方式的噴墨打印機(jī)。另外，適于可以高速印刷的打印機(jī)，例如適于能夠以3150張/分鐘、優(yōu)選為5100張/分鐘、更優(yōu)選為10100張/分鐘的印刷速度印刷的打印機(jī)。實(shí)施例16在以下的制造例、實(shí)施例及比較例中，"份"及"％"只要沒有特別指出，則為"重量份"及"重量％"。而且，重均分子量、平均粒徑、粘度的測定方法如下所示。(1)聚合物的重均分子量利用使用了含有60mmol/L的磷酸和50mmol/L的溴化鋰的N，N-二甲基甲酰胺作為溶劑的凝膠色譜法[Tosoh株式會社制GPC裝置(HLC-8120GPC)、Tosoh株式會社制柱(TSK-GEL、a-MX2根)、流速lmL/min]，使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了測定。(2)含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的平均粒徑的測定使用大塚電子株式會社的激光粒子分析系統(tǒng)ELS-8000(累積分析)進(jìn)行測定。測定條件為溫度為25t:，入射光和檢測器的角度為90°，累積次數(shù)為100次，作為分散溶劑的折射率輸入水的折射率(1.333)。測定濃度以約5X10—3重量％進(jìn)行。(3)粘度的測定利用東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會社制的"RE80"的E型粘度計(jì)，使用標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)子(1°34'XR24)，在測定溫度為2(TC、測定時(shí)間為1分鐘、轉(zhuǎn)速為100rpm的條件下測定。制造例14向反應(yīng)容器內(nèi)，加入MEK(甲乙酮)20份及聚合鏈轉(zhuǎn)移劑(2-巰基乙醇)0.03份、表1所示的單體混合物200份中的10%而混合，充分地進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，得到混合溶液。另一方面，向滴液漏斗中，加入表1所示的單體混合物的剩余的90%，加入上述聚合鏈轉(zhuǎn)移劑O.27份、60份MEK及自由基聚合引發(fā)劑(2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈))1.2份而混合，充分地進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，得到混合溶液。在氮?dú)鈿夥障?，一邊攪拌反?yīng)容器內(nèi)的混合溶液一邊升溫到65t:，用3小時(shí)慢慢地滴加滴液漏斗中的混合溶液。從滴加結(jié)束起在65t:經(jīng)過2小時(shí)后，加入在5份MEK中溶解了上述自由基聚合引發(fā)劑0.3份的溶液，再在65t:下老化2小時(shí)，在7(TC下老化2小時(shí)，得到乙烯基系聚合物(P-lP-4)溶液。將所得的聚合物的重均分子量和酸值表示于表1中。而且，聚合物的酸值(K0Hmg/g)可以根據(jù)甲基丙烯酸的比例和分子量算出。而且，表1所示的單體的詳情如下所示。苯乙烯大分子單體東亞合成株式會社制、商品名AS-6S、數(shù)均分子量6000、聚合性官能團(tuán)甲基丙烯酰氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)=9):新中村化學(xué)工業(yè)株式會社制、商品名NKEsterM-90G聚丙二醇單甲基丙烯酸酯(環(huán)氧丙烷平均加成摩爾數(shù)=9):日本油脂株式會社制、商品名BlenmaPP-500表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例l將制造例1中得到的聚合物(P-l)溶液減壓干燥，得到聚合物25份，將其與78.6份MEK混合，向其中加入喹吖啶酮顏料(C.I.顏料紫19、ClariantJ即an株式會社制、商品名:Host即ermRedE5B02)100份，充分地混合，再分別加入5N氫氧化鈉水溶液7.0份和25%氨水溶液6.0份(中和度60%)，使用分散機(jī)(淺田鐵工株式會社制、Ultradisper)，在2(TC下使分散機(jī)葉片以7000rpm的速度旋轉(zhuǎn)，攪拌60分鐘。將所得的混合物用離子交換水稀釋，使之成為20%水溶液，將其用Micro-Fluidizer(Microfluidics公司制、商品名)以200MPa的壓力分散處理10次。向所得的分散液中加入離子交換水250份，攪拌后，在減壓下以6(TC完全地除去MEK，再除去一部分的水，通過用安裝有5ym的過濾器(乙?；w維素膜、外徑2.5cm、富士膠片株式會社制)的容量為25mL的無針注射器(Terumo株式會社制)過濾，除去粗大粒子，得到固體成分濃度為20%的含有顏料的乙烯基系聚合物粒子的水分散體。然后向所得的水分散體40g中，加入交聯(lián)劑(商品名DenacolEX321、環(huán)氧當(dāng)量為140、向水100g中的溶解量約為27g(25°C)、NagaseChemtex株式會社制)0.177g，使得交聯(lián)率達(dá)到40摩爾％，在9(TC下進(jìn)行1小時(shí)攪拌。攪拌后，冷卻，使用5.0iim的過濾器(乙?；w維素膜、外徑2.5cm、富士膠片株式會社制)進(jìn)行過濾，得到含有顏料的交聯(lián)聚合物粒子的水分散體。向所得的含有顏料的交聯(lián)聚合物粒子的水分散體62.5份中，混合水10份、三甘醇單丁基醚26.2份、SURFINOL465(日信化學(xué)工業(yè)株式會社制)1份、PROXELXL2(Avicia株式會社制)0.3份，使得水分量達(dá)到60%。通過將所得的混合液用安裝有5.0i！m的過濾器(乙?；w維素膜、外徑2.5cm、富士膠片株式會社制)的容量為25mL的無針注射器過濾，除去粗大粒子，得到水性油墨。(交聯(lián)聚合物粒子的交聯(lián)率的算出)交聯(lián)聚合物粒子的交聯(lián)率(摩爾％)的算出是利用上述式(3)進(jìn)行的(以下的例子中也相同)。實(shí)施例1中，使交聯(lián)劑(DenacolEX-321、環(huán)氧當(dāng)量為140)0.177份與水不溶性聚17/23頁合物1.6份反應(yīng)。所以，交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)為0.177/140=0.00126。這里，由于交聯(lián)劑(DenacolEX-321)與羧基反應(yīng)，因此能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)是聚合物所具有的甲基丙烯酸(分子量為86)的摩爾數(shù)，為1.6X0.17/86=0.0032。由此，水不溶性交聯(lián)聚合物粒子的交聯(lián)率為0.00126X100/0.0032=40(摩爾％)。對于每lg交聯(lián)聚合物中被堿中和了的陰離子性基團(tuán)的量(mmol/g)，由于聚合物的酸值為111，中和度為60%，因此為111/56X0.6X(1.6/1.777)=1.07mmol/g。交聯(lián)劑的使用量以每lg聚合物中的陰離子性基團(tuán)的量換算，是與0.00126/1.6X1000=0.79mmol/g反應(yīng)的量。實(shí)施例2將實(shí)施例1的喹吖啶酮顏料替換為二甲基喹吖啶酮顏料(C.I.顏料紅122、大日精化工業(yè)株式會社制、商品名CHR0M0FINERed6111T)，另外，采用制造例2中得到的聚合物(P-2)，將中和度調(diào)節(jié)為51%。此外將交聯(lián)率設(shè)為49摩爾％，除此以外，按照與實(shí)施例1相同的步驟得到了含有顏料的交聯(lián)聚合物粒子的水分散體(固體成分為20%)。向所得的含有顏料的交聯(lián)聚合物粒子的水分散體(固體成分為20%)62.5份中，混合三甘醇單丁基醚36.2份、SURFIN0L465(日信化學(xué)工業(yè)株式會社制)1份、PR0XELXL2(Avicia株式會社制)0.3份，使得水分量達(dá)到50%。(交聯(lián)聚合物粒子的交聯(lián)率的算出)實(shí)施例2中，使交聯(lián)劑(DenacolEX-321、環(huán)氧當(dāng)量為140)0.266份與水不溶性聚合物1.6份反應(yīng)。所以，交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)為0.266/140=0.0019。能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)是聚合物所具有的甲基丙烯酸(分子量為86)的摩爾數(shù)，為1.6X0.21/86=0.0039。由此，水不溶性交聯(lián)聚合物粒子的交聯(lián)率為O.0019X100/0.0039=49(摩爾％)。對于每lg交聯(lián)聚合物中被堿中和了的陰離子性基團(tuán)的量(mmol/g)，由于聚合物的酸值為137，中和度為51%，因此為137/56X0.51X(1.6/1.866)=1.07mmol/g。交聯(lián)劑的使用量以每lg聚合物中的陰離子性基團(tuán)的量換算，是與0.0019/1.6X1000=1.2mmol/g反應(yīng)的量。實(shí)施例3除了將實(shí)施例1的喹吖啶酮顏料替換為花青顏料(C.I.顏料藍(lán)15:3、大日精化工業(yè)株式會社制、商品名ChromoFineBlue6335JC)以外，按照與實(shí)施例1相同的步驟得到了含有顏料的交聯(lián)聚合物粒子的水分散體(固體成分為20%)。向所得的含有顏料的交聯(lián)聚合物粒子的水分散體(固體成分為20%)62.5份中，混合三甘醇單丁基醚36.2份、SURFIN0L465(日信化學(xué)工業(yè)株式會社制)1份、PR0XELXL2(Avicia株式會社制)0.3份，使得水分量達(dá)到50%。實(shí)施例4將實(shí)施例1的喹吖啶酮顏料替換為花青顏料(C.I.顏料藍(lán)15:3、大日精化工業(yè)株式會社制、商品名ChromoFineBlue6335JC)，另外，采用制造例3中得到的聚合物(P_3)，將中和度調(diào)節(jié)為49%，此外將交聯(lián)率設(shè)為51摩爾％，除此以外，按照與實(shí)施例1相同的步驟得到了含有顏料的交聯(lián)聚合物粒子的水分散體(固體成分為20%)。向所得的含有顏料的交聯(lián)聚合物粒子的水分散體(固體成分為20%)62.5份中，混合三甘醇單丁基醚36.2份、SURFIN0L465(日信化學(xué)工業(yè)株式會社制)1份、PROXELXL2(Avicia株式會社制)0.3份，使得水分量達(dá)到50%。(交聯(lián)聚合物粒子的交聯(lián)率的算出)實(shí)施例4中，使交聯(lián)劑(DenacolEX-321、環(huán)氧當(dāng)量為140)0.308份與水不溶性聚合物1.6份反應(yīng)。所以，交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)為0.308/140=0.0022。能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)是聚合物所具有的甲基丙烯酸(分子量為86)的摩爾數(shù)，為1.6X0.23/86=0.0043。由此，水不溶性交聯(lián)聚合物粒子的交聯(lián)率為O.0022X100/0.0043=51(摩爾％)。對于每lg交聯(lián)聚合物中被堿中和了的陰離子性基團(tuán)的量(mmol/g)，由于聚合物的酸值為150，中和度為49%，因此為150/56X0.49X(1.6/1.908)=1.10,l/g。交聯(lián)劑的使用量以每lg聚合物中的陰離子性基團(tuán)的量換算，是與0.0022/1.6X1000=1.38,1/g反應(yīng)的量。實(shí)施例5除了以使實(shí)施例3的水性油墨中的水分量達(dá)到60%，減少三甘醇單丁基醚而進(jìn)行了調(diào)整以外，按照與實(shí)施例3相同的步驟得到了水性油墨。實(shí)施例6替代實(shí)施例1的喹吖啶酮顏料，使用黃色顏料(C.I.顏料黃74、大日精化工業(yè)株式會社制、商品名FASTYELLOW615)，另外，采用制造例2中得到的聚合物(P_2)，并且在分散液的配制時(shí)用分散機(jī)攪拌后，將1500g的上述分散液用珠磨機(jī)(珠子氧化鋯、珠子填充率為85%、珠子重量為1560g、以流量為200g/分鐘、線速度為20m/秒、轉(zhuǎn)速為3525轉(zhuǎn)/分鐘進(jìn)行45分鐘處理)和Micro-Fluidizer(Microfluidics公司制)以200MPa的壓力使用10次分散處理進(jìn)行處理，此外在配制交聯(lián)聚合物粒子的水分散體時(shí)將交聯(lián)劑量設(shè)為0.218份，將水分量設(shè)為50%，除此以外，按照與實(shí)施例1相同的步驟得到了水性油墨。(交聯(lián)聚合物粒子的交聯(lián)率的算出)實(shí)施例6中，使交聯(lián)劑(DenacolEX-321、環(huán)氧當(dāng)量為140)0.218份與水不溶性聚合物1.6份反應(yīng)。所以，交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)為0.218/140=0.00156。能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)是聚合物所具有的甲基丙烯酸(分子量為86)的摩爾數(shù)，為1.6X0.21/86=0.0039。由此，水不溶性交聯(lián)聚合物粒子的交聯(lián)率為0.00156X100/0.0039=40(摩爾％)。對于每lg交聯(lián)聚合物中被堿中和了的陰離子性基團(tuán)的量(mmol/g)，由于聚合物的酸值為137，中和度為60%，因此為137/56X0.6X(1.6/1.818)=1.29mmol/g。交聯(lián)劑的使用量以每lg聚合物中的陰離子性基團(tuán)的量換算，是與0.00156/1.6X1000=0.98mmol/g反應(yīng)的量。實(shí)施例7除了替代實(shí)施例5的花青顏料，使用了花青顏料(C.I.顏料藍(lán)15:4、大日精化工業(yè)株式會社制、商品名ChromoFineBlue6337JC)以外，按照與實(shí)施例5相同的步驟得到了水性油墨。實(shí)施例89除了在實(shí)施例1中將水的含量如表1所示地變更以外，按照與實(shí)施例1相同的步驟得到了水性油墨。實(shí)施例10除了將實(shí)施例1的喹吖啶酮顏料變更為C.I.顏料紫19和C.I.顏料紅202的喹吖啶酮固溶體顏料(C.I.顏料紫19/C.I.顏料紅202(重量比)=20/80)以外，按照與實(shí)施例1相同的步驟得到了含有固溶體顏料的交聯(lián)聚合物粒子的水分散體(固體成分為20%)。使用所得的含有固溶體顏料的乙烯基聚合物粒子，按照與實(shí)施例1相同的步驟得到了水性油墨。實(shí)施例11除了將實(shí)施例1的喹吖啶酮顏料變更為C.I.顏料紫19和C.I.顏料紅122的喹吖啶酮固溶體顏料(C.I.顏料紫19/C.I.顏料紅122(重量比)=90/10)以外，按照與實(shí)施例1相同的步驟得到了水性油墨。比較例1除了未進(jìn)行交聯(lián)以外，按照與實(shí)施例7相同的步驟得到了固體成分濃度為20%的含有顏料的乙烯基系聚合物粒子的水分散體。向所得的含有顏料的乙烯基系聚合物粒子的水分散體62.5份中，混合水15份、三甘醇單丁基醚7份、甘油14.2份、SURFIN0L465(日信化學(xué)工業(yè)株式會社制)1份、PR0XELXL2(Avicia株式會社制)0.3份，使得水分量達(dá)到65%。通過將所得的混合液用安裝有5.0iim的過濾器(乙?；w維素膜、外徑2.5cm、富士膠片株式會社制)的容量為25mL的無針注射器過濾，除去粗大粒子，得到水性油墨。比較例2替代聚合物(P-l)，使用制造例4中得到的聚合物(P-4)，替代花青顏料，使用黃色顏料(C.I.顏料黃74、大日精化工業(yè)株式會社制、商品名FASTYELLOW615)，并且在分散液的配制時(shí)與實(shí)施例6相同，在用分散機(jī)攪拌后，使用珠磨機(jī)和Micro-Fluidizer進(jìn)行處理，除此以外，按照與比較例1相同的步驟得到了水性油墨。比較例3替代聚合物(P-l)，使用制造例4中得到的聚合物(P-4)，替代花青顏料，使用二甲基喹吖啶酮顏料(C.I.顏料紅122、大日精化工業(yè)株式會社制、商品名CHROMOFINERed6111T)，除此以外，按照與比較例l相同的步驟得到了水性油墨。比較例4除了未使用交聯(lián)劑以外，按照與實(shí)施例2相同的步驟得到了水性油墨。比較例5除了未進(jìn)行交聯(lián)以外，按照與實(shí)施例2相同的步驟得到了固體成分濃度為20%的含有顏料的乙烯基系聚合物粒子的水分散體。向所得的含有顏料的乙烯基系聚合物粒子的水分散體31.3份中，混合水40份、三甘醇單丁基醚7份、甘油20.4份、SURFIN0L465(日信化學(xué)工業(yè)株式會社制)1份、PR0XELXL2(Avicia株式會社制)0.3份，使得水分量達(dá)到65%。通過將所得的混合液用安裝有5.0iim的過濾器(乙?；w維素膜、外徑2.5cm、富士膠片株式會社制)的容量為25mL的無針注射器過濾，除去粗大粒子，得到水性油墨。比較例6除了未進(jìn)行交聯(lián)以外，按照與實(shí)施例2相同的步驟得到了固體成分濃度為20%的含有顏料的乙烯基系聚合物粒子的水分散體。向所得的含有顏料的乙烯基系聚合物粒子的水分散體31.3份中，混合水25份、三甘醇單丁基醚36.2份、甘油6.2份、SURFIN0L465(日信化學(xué)工業(yè)株式會社制)1份、PR0XELXL2(Avicia株式會社制)0.3份，使得水分量達(dá)到50%。通過將所得的混合液用安裝有5.0iim的過濾器(乙?；w維素膜、外徑2.5cm、富士膠片株式會社制)的容量為25mL的無針注射器過濾，除去粗大粒子，得到水性油墨。比較例7除了將聚合物的中和度設(shè)為20%，未進(jìn)行交聯(lián)以外，按照與實(shí)施例2相同的步驟得到了固體成分濃度為20%的含有顏料的乙烯基系聚合物粒子的水分散體。向所得的含有顏料的乙烯基系聚合物粒子的水分散體31.3份中，混合水40份、三甘醇單丁基醚7份、甘油20.4份、SURFIN0L465(日信化學(xué)工業(yè)株式會社制)1份、PR0XELXL2(Avicia株式會社制)0.3份，使得水分量達(dá)到65%。通過將所得的混合液用安裝有5.0iim的過濾器(乙?；w維素膜、外徑2.5cm、富士膠片株式會社制)的容量為25mL的無針注射器過濾，除去粗大粒子，得到水性油墨。比較例816除了在實(shí)施例1中，如表1所示地變更條件以外，按照與實(shí)施例1相同的步驟得到了水性油墨。然后，對各實(shí)施例及各比較例中得到的油墨，利用以下的方法評價(jià)了保存穩(wěn)定性及巻曲。將結(jié)果表示于表2及3中。另外，將屬于相同水分量的水性油墨的、使用了交聯(lián)水不溶性聚合物的情況的例子和使用了未交聯(lián)的水不溶性聚合物的情況的例子在表4中對比地表示。(1)保存穩(wěn)定性將密閉了的實(shí)施例中記載的油墨在7(TC放置1周，利用上述的含有顏料的交聯(lián)聚合物粒子的平均粒徑及粘度的測定方法，測定它們的變化率，利用下述的基準(zhǔn)評價(jià)。〇平均粒徑及粘度的變化率為±10%以內(nèi)△:平均粒徑及粘度的變化率超過±10%，在±15%以內(nèi)X:平均粒徑及粘度的變化率超過±15%，在±20%以內(nèi)XX:平均粒徑及粘度的變化率超過±20%(2)巻曲抑制的評價(jià)使用SeikoEpson株式會社制打印機(jī)(型號EM-930C、壓電方式)，將實(shí)施例中記載的水性油墨在市售的優(yōu)質(zhì)普通紙(Xerox株式會社制、商品名XER0XP)上以上下左右的余白為1.5cm進(jìn)行整面印刷[印刷條件=用紙種類普通紙、模式設(shè)定精細(xì)]，在23°C、50%RH的條件下放置1周后，算出該印刷品的四角的浮起高度(cm)的平均值。(3)印刷濃度的評價(jià)使用SeikoEpson株式會社制打印機(jī)(型號EM_930C)，將實(shí)施例中記載的水性油墨在市售的優(yōu)質(zhì)普通紙(Xerox株式會社制、商品名XER0XP)上進(jìn)行整面印刷[印刷條件=用紙種類普通紙、模式設(shè)定精細(xì)]，在25t:放置24小時(shí)后，用Macbeth濃度計(jì)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>*1:親水性有機(jī)溶劑三甘醇單丁基醚*2:交聯(lián)劑DenacolEX-321(環(huán)氧當(dāng)量為140)*3:每lg交聯(lián)聚合物中被堿中和了的陰離子性基團(tuán)的量(比較例是每lg聚合物中的量)*4:每lg聚合物中的交聯(lián)劑的使用量(以聚合物的陰離子性基團(tuán)的量換算)*5:含有顏料的交聯(lián)聚合物粒子的平均粒徑*6:巻曲過大而無法進(jìn)行正確的計(jì)測。*7:粘度過高而無法印刷?！?297<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實(shí)施例111的顏料濃度高，在印刷濃度方面優(yōu)異，水分量低，在巻曲抑制效果方面優(yōu)異，并且在保存穩(wěn)定性方面也優(yōu)異。雖然在實(shí)施例7的顏料中含有顏料衍生物，然而保存穩(wěn)定性是能夠?qū)嵱玫乃?。比較例13由于未將聚合物交聯(lián)，水分量高，因此巻曲抑制、保存穩(wěn)定性差。比較例4雖然水的量低而具有巻曲抑制效果，然而保存穩(wěn)定性非常差。比較例5雖然保存穩(wěn)定性好，然而水分量高，因而在巻曲抑制方面差。比較例6雖然具有巻曲抑制效果，然而保存穩(wěn)定性差。比較例7被堿中和了的陰離子性基團(tuán)的量低，水分量高，因而在巻曲抑制、保存穩(wěn)定性方面差。如果比較實(shí)施例2和比較例4，則可知，即使水分量都同為50%，然而本發(fā)明產(chǎn)品的實(shí)施例的巻曲抑制效果優(yōu)異。另外，如果比較實(shí)施例8和比較例10、實(shí)施例9和比較例11、實(shí)施例1和比較例12、比較例9和比較例13，則可知，在水分量相同的情況下，將水不溶性聚合物交聯(lián)的一方的巻曲抑制效果優(yōu)異，如果將水分量調(diào)整為2060重量％，則可以利用與交聯(lián)的協(xié)同效應(yīng)，大幅度地抑制巻曲。將實(shí)施例的DenacolEX-321(三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、雙官能團(tuán)或三官能團(tuán))替換為DenacolEX-411(季戊四醇聚縮水甘油醚、四官能團(tuán))，所制作的含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子在油墨中的保存穩(wěn)定性更為優(yōu)異。工業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的噴墨記錄用水性油墨由于可以將著色劑高濃度化，因此印刷濃度優(yōu)異，可以抑制相對于普通紙的巻曲，保存穩(wěn)定性優(yōu)異，所以可以適當(dāng)?shù)赜米鲊娔涗浻盟杂湍?quán)利要求一種噴墨記錄用水性油墨，其是包含含有著色劑的交聯(lián)水不溶性聚合物粒子的噴墨記錄用水性油墨，其中，水的含量為20～60重量％，并且每1g所述交聯(lián)聚合物中，被堿中和了的陰離子性基團(tuán)的量為0.5～5mmol/g。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨記錄用水性油墨，其中，被堿中和了的陰離子性基團(tuán)的含量為0.53mmol/g。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的噴墨記錄用水性油墨，其中，著色劑的含量為430重4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用水性油墨，其中，著色劑的量相對于交聯(lián)聚合物和著色劑的總量的重量比[著色劑/(交聯(lián)聚合物+著色劑)]為55/10090/100。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用水性油墨，其中，含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子是通過用交聯(lián)劑使含有著色劑的聚合物粒子中的該聚合物交聯(lián)而得到的。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的噴墨記錄用水性油墨，其中，聚合物是水不溶性乙烯基系接枝聚合物。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的噴墨記錄用水性油墨，其中，交聯(lián)劑具有與聚合物的陰離子性基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)，以每lg所述聚合物中的陰離子性基團(tuán)的量換算時(shí)，交聯(lián)劑的使用量是能夠在每lg所述聚合物中與0.13mmo1的陰離子性基團(tuán)反應(yīng)的量。8.根據(jù)權(quán)利要求57中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用水性油墨，其中，交聯(lián)劑的使用量以[交聯(lián)劑/聚合物]的重量比計(jì)為0.3/10050/100。9.根據(jù)權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用水性油墨，其中，進(jìn)一步含有10重量％以上的親水性有機(jī)溶劑。10.根據(jù)權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用水性油墨，其中，著色劑是包含2種以上的喹吖啶酮系化合物的喹吖啶酮固溶體顏料。11.一種權(quán)利要求110中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用水性油墨的制造方法，其具有下述工序(1)(4):工序(1):對含有水不溶性聚合物、有機(jī)溶劑、著色劑、中和劑及水的混合物進(jìn)行分散處理，得到含有著色劑的水不溶性聚合物粒子的分散體的工序；工序(2):從工序(1)中得到的分散體中除去所述有機(jī)溶劑，得到含有著色劑的水不溶性聚合物粒子的水分散體的工序；工序(3):將工序(2)中得到的含有著色劑的水不溶性聚合物粒子的水分散體與交聯(lián)劑混合，將所述聚合物交聯(lián)，得到包含含有著色劑的交聯(lián)水不溶性聚合物粒子的水分散體的工序；工序(4):將工序(3)中得到的水分散體至少與親水性有機(jī)溶劑混合，得到噴墨記錄用水性油墨的工序。12.—種減少印刷品的巻曲的方法，其使用權(quán)利要求111中任一項(xiàng)所述的水性油墨并通過噴墨記錄裝置來進(jìn)行印刷。全文摘要本發(fā)明提供(1)一種噴墨記錄用水性油墨，其是包含含有著色劑的交聯(lián)聚合物粒子的噴墨記錄用水性油墨，其中，水的含量為60重量％以下，并且每1g所述交聯(lián)聚合物中，被堿中和了的陰離子性基團(tuán)為0.5mmol/g以上，所述噴墨記錄用水性油墨在保存穩(wěn)定性及卷曲抑制方面優(yōu)異；(2)該水性油墨的制造方法；以及(3)使用該水性油墨并通過噴墨記錄裝置來進(jìn)行印刷的減少印刷品的卷曲的方法。文檔編號B41M5/00GK101778912SQ20088010310公開日2010年7月14日申請日期2008年8月20日優(yōu)先權(quán)日2007年8月21日發(fā)明者佐藤孝洋,吉田宏之,成田將之申請人:花王株式會社