專利名稱：：圖像形成方法和平版印刷版材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及利用可以通過(guò)計(jì)算機(jī)直接制版(CTP)方式形成圖像的平版印刷版材料的圖像形成方法和平版印刷版材料，特別是涉及可以在印刷機(jī)上顯影的平版印刷版材料以及利用該平版印刷版材料的圖像形成方法。
背景技術(shù)：
：目前，在印刷領(lǐng)域中，隨著印刷圖像數(shù)據(jù)的數(shù)字化，利用CTP方式的印刷日益盛行。在這種印刷中，要求便宜、容易處理且具有和以前的所謂PS版相同的印刷適應(yīng)性的CTP方式用印刷版材料。特別是近年來(lái)，要求不需要進(jìn)行利用包含特定藥劑(例如堿、酸、溶劑等)的處理液的顯影處理，可以用于以前的印刷機(jī)的印刷版材料，已知的有；例如，完全不需要顯影處理的相變化型印刷版材料；用水或者以水為主體的基本上為中性的處理液進(jìn)行處理的印刷版材料；在印刷機(jī)上于印刷初始階段進(jìn)行顯影處理，特別是不需要顯影工序的印刷版材料等的、被稱為化學(xué)自由型印刷版材料和免處理型印刷版材料的印刷版材料。在這些完全不需要顯影處理的印刷版材料和在印刷機(jī)上進(jìn)行顯影的免處理型印刷版材料中，因?yàn)樵诎惭b到印刷機(jī)上時(shí)，需要在曝光后進(jìn)行必要的修補(bǔ)，所以和以前的PS相同，需要具有所謂的曝光圖像可見(jiàn)性。而且，在將印刷版安裝到印刷機(jī)上，開(kāi)始印刷工序之后，在印刷版上具有損傷和污點(diǎn)的場(chǎng)合，需要將其除去，進(jìn)行修正。此時(shí)，為了通過(guò)目視來(lái)特定修正位置，需要在印刷版上可辨認(rèn)地(將其稱為印刷圖像可見(jiàn)性)形成印刷圖像。形成免處理型印刷版材料的圖像時(shí)主要使用的是具有近紅外~紫300000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000外線的波長(zhǎng)的熱激光記錄方式，在可以利用該方式形成圖像的熱免處理版中，已知大致分為消融型和熱熔融圖像層機(jī)上顯影型、以及相變化型。在免處理型印刷版材料中，作為具有膝光圖像可見(jiàn)性、印刷圖像可見(jiàn)性的印刷版材料，已知以下的印刷版材料。例如，已知的印刷版材料有，在圖像形成層中具有含有無(wú)色素和其顯色劑這樣的感熱發(fā)色的材料的層，和包含具有利用熱產(chǎn)生磺酸的官能團(tuán)的高分子化合物以及由于產(chǎn)生的酸而變色的化合物的親油層的印刷版材料(參照專利文獻(xiàn)1、2);具有包含能夠由于圖像形成要素的膝光而使其光學(xué)濃度變化的IR-色素的層的印刷版材料(參照專利文獻(xiàn)3);具有包含20質(zhì)量％以上的能夠通過(guò)曝光使光學(xué)濃度變化的喹啉藍(lán)系列紅外線吸收色素的、可以在印刷機(jī)上除去的親水性保護(hù)層的印刷版材料(參照專利文獻(xiàn)4)。而且，已知用染料使鋁支持體表面染色的小點(diǎn)再現(xiàn)性、色調(diào)再現(xiàn)性得到改良的感光性平版印刷版材料(參照專利文獻(xiàn)5)。但是，在這些印刷版材料中，因?yàn)樵趫D像形成層中等含有由于曝光而發(fā)色、或者退色、變色的色素，所以存在在利用激光等膝光形成圖像時(shí)，色素升華、或者飛散的場(chǎng)合，而且，在機(jī)上顯影時(shí)，很難避免對(duì)利用這些色素的印墨、濕水的污染，在機(jī)上顯影時(shí)，在得到正常的印刷物之前需要的損紙量大，存在印刷圖像可見(jiàn)性不夠的問(wèn)題。而且，在這些印刷版材料中，因?yàn)楣鉄嶙儞Q材料和發(fā)色或變色材料分散在構(gòu)成層中，所以如果要得到充分的曝光圖像可見(jiàn)性，則印刷版材料的感光度、機(jī)上顯影性不充分，難以同時(shí)兼顧印刷適應(yīng)性和膝光圖像可見(jiàn)性。專利文獻(xiàn)l專利文獻(xiàn)2專利文獻(xiàn)3專利文獻(xiàn)4專利文獻(xiàn)5特開(kāi)2000-225780號(hào)公報(bào)特開(kāi)2002-211150號(hào)公報(bào)特開(kāi)平11-240270號(hào)公報(bào)特開(kāi)2002-205466號(hào)公報(bào)特開(kāi)平7-333831號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是，提供印刷圖像可見(jiàn)性好，且防止污垢產(chǎn)生的性能好的平版印刷版材料和圖像形成方法，以及提供曝光圖像可見(jiàn)性、印刷圖像可見(jiàn)性好，且產(chǎn)生的污垢少，機(jī)上顯影性好的平版印刷版材料以及圖像形成方法。本發(fā)明的上述目的由下述構(gòu)成實(shí)現(xiàn)。(構(gòu)成1)圖像形成方法，具有下述工序在具有親水性表面的鋁支撐體上，對(duì)具有感熱圖像形成層的平版印刷版材料進(jìn)行成像加熱(imagewiseheating)后，在印刷機(jī)上除去沒(méi)有被成像加熱的感熱圖像形成層，進(jìn)行使親水性表面露出的顯影處理，制作平版印刷版的工序，以及在進(jìn)行印刷后，用墨洗滌液處理平版印刷版的工序，其中，該親水性表面由相對(duì)于1L的n-癸烷的溶解度為5g-100g的色料著色，在用墨洗滌液處理平版印刷版的工序中，去掉在除去感熱圖像形成層而露出的親水性表面的該色料。(構(gòu)成2)構(gòu)成1中記栽的圖像形成方法釆用的平版印刷版材料，在具有親水性表面的基材表面，具有感熱圖像形成層，該親水性表面由相對(duì)于1L的n-癸烷的溶解度為5g-100g的色料著色。(構(gòu)成3)構(gòu)成2中記載的平版印刷版材料，感熱圖像形成層包含水溶性樹(shù)脂或者水分散性樹(shù)脂。(構(gòu)成4)構(gòu)成2或者3記載的平版印刷版材料，上述色料相對(duì)于1L25t:的水的溶解度為0~0.5g。(構(gòu)成5)構(gòu)成2~4中任何一項(xiàng)記載的平版印刷版材料，上迷感熱圖像形成層是透明性根據(jù)成像加熱而變化的圖像形成層。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的圖像形成方法，具有下迷工序在具有親水性表面的鋁支撐體上，對(duì)具有感熱圖像形成層的平版印刷版材料進(jìn)行成像加熱后，在印刷機(jī)上除去沒(méi)有被成像加熱的感熱圖像形成層，進(jìn)行使親水性表面露出的顯影處理，制作平版印刷版的工序，以及在進(jìn)行印刷后，用墨洗滌液處理平版印刷版的工序，其特征在于，該親水性表面由相對(duì)于1L的n-癸烷的溶解度為5g-100g的色料著色，在用該墨洗滌液處理平版印刷版的工序中，去掉在除去感熱圖像形成層而露出的親水性表面的該色料。在本發(fā)明中，通過(guò)用特定的色料對(duì)支撐體的親水性表面著色，能夠提供印刷圖像可見(jiàn)性好，而且產(chǎn)生的污垢少，機(jī)上顯影性好的平版印刷版材料。以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的親水性表面指的是，使通過(guò)印刷機(jī)上顯影除去感熱圖像形成層后的非圖像部在印刷時(shí)為水保持性、印墨回彈性的表面。本發(fā)明的具有親水性表面的鋁支撐體是通過(guò)對(duì)鋁基材的表面進(jìn)行粗糙表面化等處理，使其親水化而得到的。鋁基材可以采用純鋁或者鋁合金?？梢葬娪酶鞣N鋁合金，如硅、銅、錳、鎂、鉻、鋅、鉛、鉍、鎳、鈦、鈉、鐵等金屬和鋁的合金。在對(duì)鋁基材進(jìn)行粗糙表面化處理之前，為了除去鋁表面的軋機(jī)油，優(yōu)選實(shí)施脫脂處理。脫脂處理可以采用利用三氯乙烯、稀釋劑等溶劑的脫脂處理，利用夕&口》、三乙醇等的乳液的乳液脫脂處理等。而且，在脫脂處理時(shí)，能夠采用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、磷酸鈉等堿的水溶液。在將堿水溶液用于脫脂處理時(shí)，還能夠除去僅僅利用上述脫脂處理還不能除去的污垢和氧化薄膜。在將堿水溶液用于脫脂處理時(shí)，優(yōu)選浸漬在磷酸、硝酸、鹽酸、硫酸、鉻酸或者它們的混合酸中，實(shí)施中和處理。在中和處理之后進(jìn)行電解粗糙表面化時(shí)，特別優(yōu)選的是，使用于中和的酸和電解粗糙表面化時(shí)4吏用的酸相匹配。在使鋁基材粗糙表面化時(shí)，是采用公知的方法進(jìn)行電解粗糙表面化處理，但也可以進(jìn)行處理量適度的化學(xué)粗糙表面化和機(jī)械粗糙表面化適當(dāng)組合而得到的粗糙表面化處理，作為其預(yù)處理。和脫脂處理相同，化學(xué)粗糙表面化利用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、磷酸鈉等堿的水溶液。在處理之后，優(yōu)選浸漬在磷酸、硝酸、鹽酸、硫酸、鉻酸等酸或者它們的混合酸中，實(shí)施中和處理。在中和處理之后進(jìn)行電解粗糙表面化時(shí)，特別優(yōu)選的是，使用于中和的酸和電解粗糙表面化時(shí)使用的酸相匹配。不對(duì)機(jī)械粗糙表面化處理方法作特別限定，但優(yōu)選采用刷光、鏜磨。為了除去滲入基材表面的研磨劑、鋁屑等，或者控制坑的形狀，優(yōu)選將被機(jī)械粗糙表面化的基材浸漬在酸或者堿的水溶液中，對(duì)表面進(jìn)行蝕刻。酸包含硫酸、過(guò)硫酸、氫氟酸、磷酸、硝酸、鹽酸等，作為堿，包含例如氬氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、磷酸鈉等。在這些物質(zhì)中，優(yōu)選采用堿的水溶液。通過(guò)進(jìn)行機(jī)械粗糙表面化處理時(shí)，采用比#400還小的粒度的研磨劑，而且在機(jī)械粗糙表面化處理之后，進(jìn)行利用堿水溶液的蝕刻處凹凸表面。因此，在設(shè)置圖像形成層時(shí)也不會(huì)有損機(jī)上顯影性，能夠形成幾fim~幾十pm的較長(zhǎng)波長(zhǎng)的起伏，通過(guò)對(duì)其施加后述的電解粗糙表面化處理，能夠得到印刷性能好，而且有助于提高耐刷性的鋁基材。而且，還能夠降低電解粗糙表面化處理時(shí)的電量，有助于成本的降低。在用堿的水溶液進(jìn)行浸漬處理時(shí)，優(yōu)選浸漬在磷酸、硝酸、鹽酸、硫酸、鉻酸等酸或者它們的混合酸中，實(shí)施中和處理。在中和處理之后進(jìn)行電解粗糙表面化處理時(shí)，特別優(yōu)選的是，使用于中和的酸和電解粗糙表面化時(shí)使用的酸相匹配。電解粗糙表面化處理一般在酸性電解液中利用交流電流進(jìn)行。酸性電解液可以使用通常的電解粗糙表面化法中采用的酸性電解液，但優(yōu)選采用鹽酸系或者硝酸系電解液，在本發(fā)明中特別優(yōu)選采用鹽酸系電解液。電解時(shí)使用的電源波形可以是矩形波、臺(tái)形波、鋸齒波等各種各樣的波形，但特別優(yōu)選正弦波。而且，也可以優(yōu)選使用特開(kāi)平10-869號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的分割電解粗糙表面化處理。在利用硝酸系電解液的電解粗糙表面化中施加的電壓優(yōu)選為1~50V，更優(yōu)選530V。電流密度(峰值)優(yōu)選10~200A/dm2，更優(yōu)選20~150A/dm2。全部處理工序的電量合計(jì)為100~2000C/dm2,優(yōu)選為200~1500C/dm2，進(jìn)一步優(yōu)選為200~1000C/dm2。溫度優(yōu)選1050X:，進(jìn)一步優(yōu)選1545X:。硝酸濃度優(yōu)選為0.1~5質(zhì)量％。根據(jù)需要，可以在電解液中添加硝酸鹽、氯化物、胺類、醛類、磷酸、鉻酸、硼酸、醋酸、草酸等。為了除去表面的污點(diǎn)等，或者控制坑的形狀，優(yōu)選將被電解粗糙表面化處理的支撐體浸漬在堿的水溶液中，對(duì)表面進(jìn)行蝕刻。堿水溶液包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、磷酸鈉等。通過(guò)利用堿水溶液進(jìn)行蝕刻處理，設(shè)置圖像形成層時(shí)的刷出性和底色非常好。在用堿水溶液進(jìn)行浸漬處理后，優(yōu)選浸漬在磷酸、硝酸、鹽酸、硫酸、鉻酸等酸或者它們的混合酸中，實(shí)施中和處理。在中和處理之后進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理時(shí)，特別優(yōu)選的是使用于中和的酸和陽(yáng)極氧化處理l吏用的酸相匹配。在粗糙表面化處理之后，進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理。不對(duì)陽(yáng)極氧化處理的方法作特別限定，可以使用公知的方法。通過(guò)陽(yáng)極氧化處理在基材上形成氧化薄膜。在本發(fā)明中，陽(yáng)極氧化處理時(shí)優(yōu)選使用的方法是將以10~50%的濃度含有硫酸和/或者磷酸等的水溶液作為電解液，以l-10A/dn^的電流密度電解，但還可以使用美國(guó)專利第1412768號(hào)中記載的在硫酸中以高電流密度電解的方法，和美國(guó)專利第3511661號(hào)中記載的利用磷酸電解的方法等?？梢愿鶕?jù)需要對(duì)被陽(yáng)極氧化處理的基材實(shí)施封孔處理。該封孔處理可以采用熱水處理、沸水處理、水蒸氣處理、重鉻酸鹽水溶液處理、亞硝酸鹽處理、醋酸銨處理等公知的方法進(jìn)行。而且，被陽(yáng)極氧化處理的鋁基材也可以適當(dāng)進(jìn)行上述封孔處理之外的表面處理。作為表面處理，列舉硅酸鹽處理、磷酸鹽處理、各種有機(jī)酸處理、PVPA處理、水軟鋁石化處理這些/>知的處理。而且，也可以進(jìn)行特開(kāi)平8-314157號(hào)記載的利用含有碳酸氫鹽的水溶液的處理，以及在利用含有碳酸氫鹽的水溶液的處理之后，接著進(jìn)行檸檬酸這樣的有機(jī)酸處理。(親水性表面的著色)本發(fā)明的平版印刷版材料的親水性表面由后述的色料著色。利用該色料的著色在上述鋁基材的親水化處理之前或者之后進(jìn)行。親水性表面的著色方法是，涂布或者浸漬通常以0.01%到10%的濃度范圍溶解在能夠溶解色料的有機(jī)溶劑、例如曱醇、異丙醇丁醇等醇類，甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類溶劑，甲苯、二甲苯、苯等芳香族類溶劑，醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類溶劑中得到的溶液之后，進(jìn)行干燥。(色料)從印刷圖像可見(jiàn)性、防止印墨混濁這一點(diǎn)上來(lái)看，需要使用于給親水性表面著色的色料相對(duì)于25C的n-癸烷1L的溶解度為5g~100g。而且，本發(fā)明的色料優(yōu)選相對(duì)于251C的水1L的溶解度為0~0.5g，從防止圖像形成層的濃度低下和顏色不均的發(fā)生、曝光圖像可見(jiàn)性、防止色料對(duì)印刷機(jī)內(nèi)和印刷物造成污染等來(lái)看，特別優(yōu)選相對(duì)于25匸的水1L的溶解度為0.5g。作為色料，列舉下述色素。列舉例如，除喹啉藍(lán)色素、酞寄類色素、聚甲炔類色素之外，特開(kāi)昭59-78896號(hào)、同59-227948號(hào)、同60-24966號(hào)、同60-53563號(hào)、同60-130735號(hào)、同60-131292號(hào)、同60-239289號(hào)、同61-19396號(hào)、同61-22993號(hào)、同61-31292號(hào)、同61-31467號(hào)、同61-35994號(hào)、同61-49893號(hào)、同61-148269號(hào)、同62-191191號(hào)、同63-91288號(hào)、同63-91287號(hào)、同63-290793號(hào)等公報(bào)中記載的萘醌類色素、蒽醌類色素、次甲基偶氮色素等，特開(kāi)昭59-78896號(hào)、特開(kāi)昭60-30392號(hào)、特開(kāi)昭60-30394號(hào)、特開(kāi)昭60-253595號(hào)、特開(kāi)昭61-262190號(hào)、特開(kāi)昭63-5992號(hào)、特開(kāi)昭63-205288號(hào)、特開(kāi)昭64-159號(hào)、特開(kāi)昭64-63194號(hào)等公報(bào)中記載的蒽醌類色素、偶氮色素、次曱基偶氮色素等，特開(kāi)昭59-78896號(hào)、特開(kāi)昭60-27594號(hào)、特開(kāi)昭60-31560號(hào)、特開(kāi)昭60-53565號(hào)、特開(kāi)昭61-12394號(hào)、特開(kāi)昭63-122594號(hào)等各公報(bào)中記載的次甲基類色素、偶氮色素、喹酞酮類色素、蒽異噻唑類色素、印度苯胺色素等，其中，不作特別的限制，只要具有上述溶解度就行。(感熱圖像形成層)本發(fā)明的感熱圖像形成層(以下簡(jiǎn)稱為圖像形成層)是可以通過(guò)成像加熱形成圖像的層，是可以在印刷機(jī)上顯影的層。在成像加熱時(shí)，具有利用直接熱源進(jìn)行成像加熱的方法，或者用激光等進(jìn)行圖像膝光，利用曝光產(chǎn)生的熱來(lái)加熱的方法，但在本發(fā)明中，優(yōu)選采用基于利用激光的光的圖像膝光的方法?？梢栽谟∷C(jī)上顯影指的是，在啄光后，利用平版印刷的濕水和/或者印墨除去非圖像部的圖像形成層。圖像形成層的被加熱的部分為印刷時(shí)具有印墨可接受性的圖像部。圖像形成層包含由于熱量而產(chǎn)生變形、熔融、軟化等變化的感熱性材料。在圖像形成層中，含有光熱變換劑是優(yōu)選的方式。作為感熱性材料，列舉天然或者合成蠟類，聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚氨基甲酸酯類樹(shù)脂或者這些物質(zhì)的共聚物樹(shù)脂或者嵌段共聚異氰酸酯等熱反應(yīng)性的材料等。從耐刷性、機(jī)上顯影性等來(lái)看，感熱性材料優(yōu)選嵌段共聚異氰酸酯、氨基甲酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂粒子等。作為這些樹(shù)脂優(yōu)選的物性，是融點(diǎn)、軟化點(diǎn)、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)等性質(zhì)在40TC以上?？紤]到曝光圖像可見(jiàn)性，本發(fā)明的感熱圖像形成層優(yōu)選是透明性可以通過(guò)成像加熱而變化的圖像形成層。為了使透明性可以變化，優(yōu)選以粒子狀包含上述感熱性材料。而且，作為感熱性材料，優(yōu)選熱可塑性的樹(shù)脂粒子等，考慮到機(jī)上顯影性、清晰度、曝光圖像可見(jiàn)性等，其平均粒徑優(yōu)選0.01~2pm，進(jìn)一步優(yōu)選0.1~l]iim。在形成感熱圖像的通過(guò)成像加熱而被加熱的區(qū)域中，在圖像形成層的材料之間以及圖像形成層和親水性表面之間產(chǎn)生結(jié)合力，在印刷工序中可以保持印墨。沒(méi)有被加熱的區(qū)域和親水性表面的結(jié)合性小，通過(guò)在印刷工序中將其除去，露出親水性表面，該區(qū)域在印刷時(shí)濕水得到保持，形成非圖像部。優(yōu)選在本發(fā)明的感熱圖像形成層中還包含以下材料。優(yōu)選在感熱圖像形成層中包含水溶性樹(shù)脂或者水分散性樹(shù)脂。水溶性樹(shù)脂或者水分散性樹(shù)脂是具有下述親水性基的樹(shù)脂，所述親水性基具有羧酸等的酸基、OH基、胺基、酸胺基、鹵素基團(tuán)、具有聚環(huán)氧乙烷等的醚鍵的基，可列舉下述樹(shù)脂。例如，列舉多糖類、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚乙烯醇、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯醚、聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮等樹(shù)脂。作為多糖類，列舉淀粉類、纖維素類、聚糖醛酸、多色霉素、殼聚糖、或者曱基纖維素鹽、羧甲基纖維素鹽、羥基甲基纖維素鹽等。其中，作為本發(fā)明特別優(yōu)選使用的水溶性樹(shù)脂，優(yōu)選具有OH基的樹(shù)脂，例如列舉糖類(低聚糖和多糖類、多糖類的衍生物)、聚乙烯醇。作為糖類，特別優(yōu)選的是纖維素衍生物，具體而言，優(yōu)選羥基丙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羧曱基纖維素鈉等。在本發(fā)明中，感熱圖像形成層包含這些水溶性樹(shù)脂、水分散性樹(shù)脂時(shí)，本發(fā)明的效果顯著，是優(yōu)選的方式。此時(shí)，感熱圖像形成層中水溶性樹(shù)脂或者水分散性樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選1~50質(zhì)量°/。的范圍，更優(yōu)選5~30質(zhì)量％的范圍。圖像形成層的附著量?jī)?yōu)選0.01~10g/m2,進(jìn)一步優(yōu)選0.1~3g/m2，特別優(yōu)選的是O.2~2g/in2。(保護(hù)層)可以在本發(fā)明的感熱圖像形成層上設(shè)置保護(hù)層。作為保護(hù)層中包含的成分，具有下面列舉的親水性有機(jī)樹(shù)脂和糖類等。作為親水性有機(jī)樹(shù)脂，列舉下述樹(shù)脂例如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚乙烯醇、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯醚、苯乙烯-丁二烯共聚物、曱基丙烯酸曱脂-丁二烯共聚物的共軛二烯類聚合體乳膠、丙烯酸類聚合體乳膠、乙烯類聚合體乳膠、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮等樹(shù)脂。而且，也可以含有陽(yáng)離子性樹(shù)脂，作為陽(yáng)離子性樹(shù)脂，列舉聚乙烯胺、聚丙烯聚胺等聚烯烴聚胺類或者其衍生物，具有叔氨基和季銨基的丙烯酸樹(shù)脂，二丙烯胺等。可以在微粒狀的形態(tài)添加陽(yáng)離子性樹(shù)脂。列舉例如特開(kāi)平6-161101號(hào)中記載的陽(yáng)離子性微凝膠。作為糖類，還可以采用低聚糖，但優(yōu)選采用多糖類。作為多糖類，可以使用淀粉類、纖維素類、聚糖羰酸、多色霉素等，但優(yōu)選甲基纖維素鹽、羧甲基纖維素鹽、羥基甲基纖維素鹽等纖維素衍生物，進(jìn)一步優(yōu)選羧曱基纖維素的鈉鹽或者銨鹽。而且，也可以優(yōu)選4吏用特開(kāi)2002-019318號(hào)和特開(kāi)2002-086948號(hào)中記載的親水性涂層。保護(hù)層的附著量是0.01~10g/m2，優(yōu)選O.l~3g/m2，進(jìn)一步優(yōu)選0.2~2g/m2。(圖像曝光)作為本發(fā)明的圖像形成方法的成像加熱方法，如上所述，優(yōu)選利用激光的光進(jìn)行圖像曝光的方法，其中，優(yōu)選的是通過(guò)利用紅外激光器的光進(jìn)行圖像曝光來(lái)形成圖像。例如，優(yōu)選使用在紅外和/或者近紅外區(qū)域發(fā)光，即在700~1500nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)發(fā)光的激光器，進(jìn)行掃描曝光。也可以使用氣體激光器作為激光器，但特別優(yōu)選的是，使用在近紅外區(qū)域發(fā)光的半導(dǎo)體激光器。作為適合于掃描曝光的裝置，只要是可以利用該半導(dǎo)體激光器，根據(jù)來(lái)自計(jì)算機(jī)的圖像信號(hào)，在印刷版材料表面形成圖像的裝置，則采用任何方式的裝置都行，但優(yōu)選釆用下述(3)的方法。一般來(lái)說(shuō)，列舉(l)利用一束或者多束激光光束，對(duì)保持在平板狀保持機(jī)構(gòu)上的印刷版材料進(jìn)行二維掃描，曝光印刷版材料的整個(gè)面的方式，(2)在固定的圓筒狀保持機(jī)構(gòu)的內(nèi)側(cè)，沿著圓筒面保持的印刷版材料上，利用一束或者多束激光光束，從圓筒內(nèi)部一邊在圓筒的圓周方向上(主掃描方向)掃描，一邊移動(dòng)到和圓周方向成直角的方向(副掃描方向)上，曝光印刷版材料的整個(gè)面的方式，(3)在保持在以旋轉(zhuǎn)體的軸為中心旋轉(zhuǎn)的圓筒鼓表面上的印刷版材料上，利用一束或者多束激光光束，一邊從圓筒外部通過(guò)鼓的旋轉(zhuǎn)在圓周方向上(主掃描方向)掃描，一邊移動(dòng)到和圓周方向成直角的方向(副掃描方向)上，曝光印刷版材料的整個(gè)面的方式。在上述(3)的場(chǎng)合，特別優(yōu)選的方式是，利用在印刷裝置上具有啄光裝置的印刷機(jī)，進(jìn)行制版和印刷。(印刷機(jī)上顯影)在印刷機(jī)上進(jìn)行顯影處理，制作平版印刷版的工序中，在印刷機(jī)上進(jìn)行顯影處理指的是，在印刷機(jī)上除去圖像形成層的未曝光部分，可以一邊旋轉(zhuǎn)版筒，一邊使水附著輥和墨輥接觸來(lái)進(jìn)行，但也可以使用下面列舉的例子那樣的或者其它的各種順序來(lái)進(jìn)行。而且，此時(shí)，對(duì)于印刷時(shí)必須的濕水量，可以進(jìn)行水量調(diào)整，增加水量或者減少水量，也可以將水量調(diào)整分為多個(gè)階段，或者不分階段地使水量變化。U)印刷開(kāi)始的順序是，使水附著輥接觸，將版筒旋轉(zhuǎn)1次數(shù)十次，接著，使墨輥接觸，將版筒旋轉(zhuǎn)1次數(shù)十次，開(kāi)始印刷。(2)印刷開(kāi)始的順序是，使墨輥接觸，將版筒旋轉(zhuǎn)1次~數(shù)十次，接著，使水附著輥接觸，將版筒旋轉(zhuǎn)1次~數(shù)十次，開(kāi)始印刷。(3)印刷開(kāi)始的順序是，使水附著輥和墨輥基本上同時(shí)接觸，將版筒旋轉(zhuǎn)1次~數(shù)十次，開(kāi)始印刷。(印刷機(jī))在本發(fā)明中，印刷機(jī)可以采用具有將濕水提供給印刷版面的部件和供給墨的部件的公知的平版印刷機(jī)。可以由調(diào)用給水方式和連續(xù)給水方式中的任何一種濕水供給裝置來(lái)使用濕水，但優(yōu)選由連續(xù)給水方式的濕水供給裝置使用。(印墨)在發(fā)明的印刷能夠使用的墨只要是能夠用于平版印刷的墨就行，具體而言，列舉由松脂變性苯酚樹(shù)脂和植物油(亞麻子油、桐油、大豆油等)、石油類溶劑、顏料、氧化聚合催化劑(鈷、錳、鉛、鐵、鋅等)等成分構(gòu)成的油性墨，以及由丙烯酸類低聚物、丙烯酸單體、光聚合開(kāi)始劑、顏料等成分構(gòu)成的紫外線固化型的UV墨，以及同時(shí)具有油性墨的性質(zhì)和UV墨的性質(zhì)的混合墨。(墨洗滌劑)墨洗滌劑溶解印刷時(shí)使用的印墨，在進(jìn)行印刷后，除去附著在平版印刷版的圖像部分上的印墨。在本發(fā)明中，可以采用包含石油類溶劑作為墨溶解成分的、在通常的平版印刷中使用的墨洗滌劑。而且，在除去上面記載的印墨的同時(shí)，還除去了在除去感熱圖像形成層后露出的親水性表面的色料。(濕水)印刷中使用的濕水可以使用在平版印刷版的印刷中一直使用的濕水，可以釆用自來(lái)水、井水等一般能得到的水。而且，濕水可以包含例如磷酸或者磷酸鹽、檸檬酸或者檸檬酸鹽、硝酸或者硝酸鹽、醋酸或者醋酸鹽，具體地說(shuō)，包含磷酸、磷酸銨、磷酸鈉等，檸檬酸、檸檬酸銨、檸檬酸鈉、醋酸、醋酸銨、醋酸鈉等酸類，羧甲基纖維素、羧乙基纖維素等水溶性高分子化合物，乙醇、多價(jià)醇等溶劑，陽(yáng)離子性、陰離子性、兩性、非離子性等界面活性劑。它們的含量?jī)?yōu)選從0.05質(zhì)量％~0.1質(zhì)量％。實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。而且，除非特別指出，實(shí)施例中的"份"表示"質(zhì)量份"。制版方法1(基材的制作)將厚度0.24mm的鋁板(材質(zhì)1050，調(diào)質(zhì)H16)浸漬在50TC的1質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液中，進(jìn)行溶解處理，使得溶解量為2g/m2，在水洗之后，在25X:的0.1質(zhì)量％鹽酸水溶液中浸漬30秒，中和處理之后水洗。接著，利用正弦波的交流電，在最大電流密度50A/dm2的條件下，由含有鹽酸10g/L，氧化鋁0.5g/L的電解液對(duì)該鋁板進(jìn)行電解粗糙表面化處理。使此時(shí)的電極和試樣表面的距離為10mm。電解粗糙表面化處理分為12次進(jìn)行，使一次的處理電量(陽(yáng)極時(shí))為40C/dm2，總計(jì)480C/d邁2的處理電量(陽(yáng)極時(shí))。而且，在各次的粗糙表面化處理之間，設(shè)置5秒的間歇時(shí)間。在電解粗糙表面化之后，浸漬在保持在50X:的1質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液中，進(jìn)行蝕刻，使被粗糙表面化的面的含污點(diǎn)的溶解量為1.2g/m2，水洗，接著，在保持于25C的10%硫酸水溶液中浸漬10秒，中和處理之后水洗。接著，在20%硫酸水溶液中，在20V的恒定電壓條件下，進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，使電量為150C/dm2，再水洗。接著，在擠壓水洗后的表面水之后，在保持于70。C的1質(zhì)量％的磷酸二氫氧化鈉水溶液中浸漬30秒，在水洗之后，在80"C干燥5分鐘，得到鋁基材。鋁基材的Ra為460nm(使用WYKO社制RSTPlus，在40倍下測(cè)量)。接著，將羧甲基纖維素1150(Daisel化學(xué)林式會(huì)社制)制成固體成分濃度O.1質(zhì)量％的水溶液，在液體溫度保持在75t:的溶液中，一邊攪拌，一邊將鋁基材浸漬30秒之后，水洗，干燥，得到基材l。(親水性表面的著色)利用食用藍(lán)色1號(hào)BrilliantBlueFCF(《卩^化學(xué)林式會(huì)社制)的5質(zhì)量％的水溶液，以使得干燥后的氰濃度增大O.5的方式調(diào)整附著量并涂布。親水性表面的濃度差測(cè)定是，利用'GretagMacbeth社制分光濃度計(jì)Spectrolino，依據(jù)在過(guò)濾器條件D65，，見(jiàn)測(cè)^見(jiàn)野2°、濃度標(biāo)準(zhǔn)Status-T時(shí)測(cè)定的值，測(cè)定氰(C)的反射濃度差。(色料的溶解度測(cè)定)在下述條件下溶解在水和油中，確定溶解度。在n-癸烷中的溶解度在玻璃容器中，用磁攪拌器在溫度調(diào)節(jié)到25匸的n-癸烷的1000ml溶液中攪拌30分鐘，同時(shí)添加色料，求出不溶解物沒(méi)有殘留的點(diǎn)，得到溶解度。在水中的溶解度在玻璃容器中的溫度調(diào)節(jié)到25匸的1000ml純水中，和上述步驟相同，添加色料，求出溶解度。在表l中示出使用的色料的溶解度。[圖像形成層的涂布]在將下述組成的材料充分?jǐn)嚢杌旌虾螅眉兯m當(dāng)稀釋，調(diào)整濃度，過(guò)濾，得到固體成分2.5質(zhì)量％的圖像形成層(1)用涂布液。接著，在上述基材l上，利用輪輻條調(diào)整干燥后的附著量，以使其為0.4g/m2的方式涂布圖像形成層(1)用涂布液，在溫度為50匸時(shí)干燥3分鐘。印刷版材料1接著，進(jìn)行40X:24小時(shí)的蝕刻處理，得到印刷版材料l。質(zhì)量份比表示干燥后的固體成分中的質(zhì)量比率。圖像形成層(1)用涂布液組成感熱性材料嵌段氨基甲酸酯預(yù)聚體水分散液(三井武田化學(xué)株式會(huì)社制，夕少豐一卜WB-700固體成分44質(zhì)量％)155份水溶性樹(shù)脂聚丙烯酸鈉、T夕T'J少夕DL522(日本催化劑社制)的水溶液，固體成分10質(zhì)量％40份紅夕卜吸收色素ADS830AT(AmericanDyeSource社制)的2質(zhì)量%異丙醇溶液800份層狀礦物粒子3-，chemical林式會(huì)社親水性義少夕夕4卜SWN的5。/q水溶液400份(通過(guò)紅外線激光器曝光形成圖像)將印刷版材料1巻繞在曝光鼓上固定。在曝光時(shí)，利用波長(zhǎng)830nm、點(diǎn)徑約18微米的激光光束，使曝光能量為400mJ/cm、以2400dpi(dpi表示每2.54cm的點(diǎn)數(shù))、175線來(lái)形成圖像。曝光后的圖像包含實(shí)心圖像和1~99%的網(wǎng)點(diǎn)圖像。印刷機(jī)利用三菱重工制DAIYAIF-1，使用銅板紙、濕水a(chǎn)stromark3(日研化學(xué)研究所制)2質(zhì)量％、墨(東洋油墨社制TK〃^f工-亍4紅)，進(jìn)行印刷。印刷版材料膝光后在保持不變的狀態(tài)下安裝在版筒上，利用和PS版相同的印刷順序印刷。調(diào)整印刷物的實(shí)心圖像部的濃度到1.4(濃度測(cè)定條件和前述條件相同)。印刷后的印刷版的洗滌打開(kāi)印刷機(jī)的墨供給輥壓，繼續(xù)印刷，在確認(rèn)墨不再被轉(zhuǎn)印到印刷紙上之后，停止印刷機(jī)，取出印刷版。用使印刷墨洗滌劑"printcleaner"(東洋油墨制造林式會(huì)社制)浸透的纖維素海棉，擦拭印刷版的版面，直到除去印墨。(1)瀑光圖像可見(jiàn)性在夕'I^夕夕'-r夕《義社制的標(biāo)準(zhǔn)光源裝置:/》一:7，4卜(反射用)LD50-440型光源下觀察利用紅外線激光器曝光形成圖像后的印刷版材料，觀察網(wǎng)點(diǎn)分級(jí)部的圖像。比較可否判斷此時(shí)的網(wǎng)點(diǎn)％的不同級(jí)的灰度差。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)5:可以肉眼判斷在網(wǎng)點(diǎn)5%~95%的區(qū)域中，網(wǎng)點(diǎn)的灰度差％為10%的級(jí)差4:可以肉眼判斷在網(wǎng)點(diǎn)10%~90%的區(qū)域中，網(wǎng)點(diǎn)的灰度差％為20%的級(jí)差3:可以肉眼判斷網(wǎng)點(diǎn)0%(未曝光部)和50%以及100%(接觸印相曝光部)的級(jí)差。2:可以肉眼判斷網(wǎng)點(diǎn)0%(未膝光部)和100%(接觸印相曝光部)的級(jí)差。1:難以判斷曝光部和未曝光部(2)印刷后的圖像可見(jiàn)性印刷后，洗滌印刷版，在夕'I^夕夕'T夕《義社制的標(biāo)準(zhǔn)光源裝置:0"—7，4卜(反射用)LD50-440型光源下觀察干燥后的印刷版表面，觀察網(wǎng)點(diǎn)分級(jí)區(qū)的圖像。比較可否判斷此時(shí)的網(wǎng)點(diǎn)％的不同級(jí)的灰度差。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)5:可以肉眼判斷在網(wǎng)點(diǎn)5%~95%的區(qū)域中，網(wǎng)點(diǎn)的灰度差％為5%的級(jí)差4:可以肉眼判斷在網(wǎng)點(diǎn)10%~90%的區(qū)域中，網(wǎng)點(diǎn)的灰度差％為10%的級(jí)差3:可以肉眼判斷在從網(wǎng)點(diǎn)0%(未曝光部)和50%到100%(接觸印相啄光部)的區(qū)域中，網(wǎng)點(diǎn)的灰度差為20%的級(jí)差2:可以肉眼判斷網(wǎng)點(diǎn)0%(未曝光部)和100%(接觸印相啄光部)的級(jí)差。1:難以判斷啄光部和未曝光部印刷開(kāi)始之后，從第1張開(kāi)始觀察，測(cè)定轉(zhuǎn)印到印刷用紙的非圖像部上的色料的顏色用肉眼不能確認(rèn)為止的印刷張數(shù)，評(píng)估污點(diǎn)防止性能，將該張數(shù)作為機(jī)上顯影性的評(píng)估指標(biāo)。5:從第1張開(kāi)始就沒(méi)有發(fā)生4:不到10張3:10張以上不到20張2:20張以上不到50張1:50張以上印刷版材料2除了在給印刷版材料1的親水性表面著色的工序中，將色料改成下述色料之外，以和印刷版材料l相同的方式，得到印刷版材料2。色杵食用藍(lán)色l號(hào)鋁色淀(*'J^化學(xué)林式會(huì)社)的0.2質(zhì)量％的甲基乙基酮分散液印刷版材料3除了在給印刷版材料l的親水性表面著色的工序中，將色料改成下述色料之外，以和印刷版材料l相同的方式，得到印刷版材料3。食用藍(lán)色2號(hào)IndigoCarmine(《；/弋化學(xué)林式會(huì)社)的1.0質(zhì)量％的水溶液印刷版材料4除了在給印刷版材料l的親水性表面著色的工序中，將色料改成下述色料之外，以和印刷版材料l相同的方式，得到印刷版材料4。酞菁類藍(lán)色色素4一工夕久力，一609K(林式會(huì)社日本催化劑)的5.0質(zhì)量％的甲基乙基酮溶液印刷版材料5除了省略印刷版材料1的制造工序的給親水性表面著色的工序之外，以和印刷版材料1相同的方式，得到印刷版材料5。印刷版材料6除了在給印刷版材料1的親水性表面著色的工序中，將色料改成下述色料之外，以和印刷版材料l相同的方式，得到印刷版材料6。KayasetBLUE714(日本化學(xué)藥品抹式會(huì)社)的5.0質(zhì)量％的曱基乙基酮溶液在表l中示出結(jié)果。從表1中可知，本發(fā)明的平板印刷版材料的曝光圖像可見(jiàn)性、印刷圖像可見(jiàn)性好，而且產(chǎn)生的污點(diǎn)少，機(jī)上顯影性好。[表l〗<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明的前述構(gòu)成，能夠提供印刷圖像可見(jiàn)性好，而且污點(diǎn)發(fā)生防止性能好的平版印刷版材料和圖像形成方法，特別是能夠提供曝光圖像可見(jiàn)性好、印刷圖像可見(jiàn)性好，而且產(chǎn)生的污點(diǎn)少，機(jī)上顯影性好的平版印刷版材料以及圖像形成方法。權(quán)利要求1.圖像形成方法，具有下述工序在具有親水性表面的鋁支撐體上，對(duì)具有感熱圖像形成層的平版印刷版材料進(jìn)行成像加熱后，在印刷機(jī)上除去沒(méi)有被成像加熱的感熱圖像形成層，進(jìn)行使親水性表面露出的顯影處理，制作平版印刷版的工序，以及在進(jìn)行印刷后，用墨洗滌液處理平版印刷版的工序，其特征在于該親水性表面由相對(duì)于1L的n-癸烷的溶解度為5g-100g的色料著色，在用墨洗滌液處理平版印刷版的工序中，去掉在除去感熱圖像形成層而露出的親水性表面的該色料。2.平版印刷版材料，該材料是在權(quán)利要求1記載的圖像形成方法中使用的平版印刷版材料，其特征在于，在具有親水性表面的基材表面，具有感熱圖像形成層，該親水性表面由相對(duì)于1L的n-癸烷的溶解度為5g-100g的色料著色。3.權(quán)利要求2記栽的平版印刷版材料，其特征在于，感熱圖像形成層包含水溶性樹(shù)脂或者水分散性樹(shù)脂。4.權(quán)利要求2記載的平版印刷版材料，其特征在于，上述色料相對(duì)于1L25C的水的溶解度為0~0.5g。5.權(quán)利要求3記載的平版印刷版材料，其特征在于，上述色料相對(duì)于1L25匸的水的溶解度為0~0.5g。6.權(quán)利要求2記載的平版印刷版材料，其特征在于，上述感熱圖像形成層是透明性根據(jù)成像加熱而變化的圖像形成層。7.權(quán)利要求3記載的平版印刷版材料，其特征在于，上述感熱圖像形成層是透明性根據(jù)成像加熱而變化的圖像形成層。8.權(quán)利要求4記載的平版印刷版材料，其特征在于，上述感熱圖像形成層是透明性根據(jù)成像加熱而變化的圖像形成層。全文摘要本發(fā)明的目的是，提供印刷圖像可見(jiàn)性好，且防止污垢產(chǎn)生的性能好的平版印刷版材料和圖像形成方法，以及提供曝光圖像可見(jiàn)性、印刷圖像可見(jiàn)性好，且產(chǎn)生的污垢少，機(jī)上顯影性好的平版印刷版材料以及圖像形成方法。還有，提供一種圖像形成方法，具有下述工序在具有親水性表面的鋁支撐體上，對(duì)具有感熱圖像形成層的平版印刷版材料進(jìn)行成像加熱后，在印刷機(jī)上除去沒(méi)有被成像加熱的感熱圖像形成層，進(jìn)行使親水性表面露出的顯影處理，制作平版印刷版的工序，以及在進(jìn)行印刷后，用墨洗滌液處理平版印刷版的工序，其特征在于該親水性表面由相對(duì)于1L的n-癸烷的溶解度為5g-100g的色料著色，在用墨洗滌液處理平版印刷版的工序中，除去親水性表面的該色料。文檔編號(hào)B41N1/14GK101175641SQ200680016公開(kāi)日2008年5月7日申請(qǐng)日期2006年5月9日優(yōu)先權(quán)日2005年5月19日發(fā)明者河村朋紀(jì)申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)醫(yī)療印刷器材株式會(huì)社