本發(fā)明涉及熱敏紙技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種具備高保留率的防乙醇熱敏紙，特別是在沒有保護(hù)層的熱敏紙上也具備高保留率的防乙醇優(yōu)異性能的熱敏紙。
背景技術(shù)：
熱敏紙廣泛應(yīng)用于物流、彩票、醫(yī)療和票證領(lǐng)域，是一種可讀性的信息記錄材料。從使用領(lǐng)域上區(qū)分，熱敏紙可分為無保護(hù)層熱敏紙和含保護(hù)層熱敏紙。無保護(hù)層熱敏紙常用于餐飲、收銀等快捷消費(fèi)領(lǐng)域，這類熱敏紙防護(hù)性能較差，易刮擦顯色，遇到乙醇、油甚至泡水均易褪色。有保護(hù)層的熱敏紙是基于無保護(hù)層熱敏紙技術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展而來，因其具備不易碰撞刮擦和良好的防水、放油和防乙醇優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于福利彩票行業(yè)、物流標(biāo)簽行業(yè)和票證等行業(yè)。
隨著熱敏紙應(yīng)用領(lǐng)域的延伸，尤其在醫(yī)療行業(yè)使用，市場對(duì)熱敏紙防乙醇性能的要求較高，現(xiàn)有的有保護(hù)層的熱敏紙難以達(dá)到預(yù)期的要求。熱敏紙國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定，在常溫常壓下，25%體積濃度的乙醇通過圈液法浸泡3小時(shí)后，其顯色保留率要大于且等于60%。目前，市場上的熱敏紙的防乙醇保留率基本處于60%上下的10%以內(nèi)，而乙醇的濃度提高、檢測環(huán)境溫度升高和接觸乙醇時(shí)間延長都會(huì)大大降低其保留率，進(jìn)而使信息記錄變的不可讀，甚至完全褪色的問題經(jīng)常出現(xiàn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種具備高保留率的防乙醇熱敏紙，特別是在沒有保護(hù)層的熱敏紙上也具備高保留率的防乙醇性能的熱敏紙。
為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：該高保留率的防乙醇熱敏紙，包括原紙、填充層和顯色層，其在體積濃度50%的乙醇中浸泡三小時(shí)后顯色保留率≥70%。顯色層由無色染料和顯色劑及其他輔助材料組成，其中無色染料和顯色劑及其他輔助材料按質(zhì)量份計(jì)分別為10-20份、20-30份、30-50份。
所述的無色染料選自3-異戊乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-乙基甲苯氨基-6甲基-7-苯胺基熒烷、3-二丁氨基-7-氟代苯胺基熒烷、3-二乙氨基-7-氯代苯胺基熒烷、3-二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷中一種或任意二種以上組合，并通過研磨、熱處理工藝形成穩(wěn)定晶型顆粒。
所述顯色劑為4,4’-雙(3-甲氧基碳酰氨基苯基脲)二苯砜，需通過研磨、乳化和包覆工藝形成囊膠顆粒。其工藝步驟如下：
（1）將一種或二種以上顯色劑使用研磨機(jī)進(jìn)行研磨處理為細(xì)小顆粒狀，粒徑為0.1-0.3um;
（2）將占顯色劑絕干量的2-10%的三聚氰胺甲醛樹脂添加至步驟（1）得到的懸濁液中，通過高速分散混合均勻后，再添加適量的預(yù)聚體溶液；
（3）在分散攪拌下將步驟（2）混合液加熱至90-100℃進(jìn)行熱處理，最后形成微小顯色劑顆粒的膜包覆。
所述填充層包括熱敏涂料所用的煅燒高嶺土、碳酸鈣、聚苯乙烯空心球樹脂、硬脂酸鈣、聚乙烯醇、淀粉膠乳、助劑和水按比例混合制備。
保護(hù)層為熱敏紙最外面一層涂料，其由輕質(zhì)碳酸鈣、二氧化硅、硬脂酸鋅，硬脂酸鈣、丙烯酸膠乳、交聯(lián)劑、聚乙烯醇、助劑和水按比例混合制備。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明高保留率的防乙醇熱敏紙具備優(yōu)異的穩(wěn)定性，即使乙醇溶液體積濃度達(dá)到50%，打印文字后的熱敏紙?jiān)诮萑r(shí)后具備優(yōu)異的可辨識(shí)性和高保留率，大大提高了熱敏紙防乙醇的能力，解決了熱敏紙?jiān)谑褂眠^程中遇到乙醇等有機(jī)溶劑后字跡褪色而無法辨識(shí)的問題。
附圖說明
圖1為本發(fā)明的結(jié)構(gòu)示意圖。
其中：1、原紙，2、填充層，3、顯色層，4、保護(hù)層。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說明，但并不以任何方式限制本發(fā)明。
如圖1所示，在以下實(shí)施例和比較實(shí)施例中，往原紙1上依次涂上填充層2、顯色層3；或者往原紙1上依次涂上填充層2、顯色層3和保護(hù)層4。
實(shí)施例一
本發(fā)明的高保留率的防乙醇熱敏紙由原紙1、填充層2、顯色層3和保護(hù)層4組成。
1、填充層的配制及涂布方法為現(xiàn)有的技術(shù)：
煅燒高嶺土50kg、碳酸鈣10kg、聚苯乙烯空心球樹脂20kg、硬脂酸鈣8kg、聚乙烯醇5kg、淀粉膠乳5kg、助劑2kg和水按比例混合制備固含量為40～50%的涂料。用刮刀涂布機(jī)涂于含化機(jī)漿成份的熱敏原紙上，涂布量為4～12g/m2，通過干燥和壓光形成熱敏預(yù)涂紙。
2、顯色層的配制及涂布方法：
顯色層由無色染料和顯色劑及其他輔助材料組成，其中3-異戊乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷20kg, 通過研磨、熱處理工藝形成穩(wěn)定晶型顆粒，顆粒粒徑為0.4-0.6um。
4,4’-雙(3-甲氧基碳酰氨基苯基脲)二苯砜30kg，通過研磨機(jī)進(jìn)行研磨處理為細(xì)小顆粒狀，粒徑為0.1-0.3um；在高速分散中添加三聚氰胺甲醛樹脂形成預(yù)聚體溶液，最后加熱至90-100℃進(jìn)行熱處理，形成膜包覆的微小顆粒懸濁液。
輔助材料由苯甲基-2萘基醚12Kg、改性聚乙烯醇10 Kg、碳酸鈣10 Kg、硬脂酸鋅10Kg、聚丙烯酸鈉3 Kg和淀粉蒸煮液5 Kg組成，混合加水配制成固含量為20%～40%的顯色層涂料，用簾式涂布機(jī)涂于熱敏預(yù)涂紙上，涂布量為4～5g/m2，通過干燥和壓光加工成熱敏顯色層。
3、保護(hù)層的配制及涂布方法：
保護(hù)層包括輕質(zhì)碳酸鈣20kg、二氧化硅23kg、硬脂酸鋅8kg，硬脂酸鈣2kg、丙烯酸膠乳30kg、交聯(lián)劑5kg、聚乙烯醇10kg和助劑2kg, 混合加水配制成固含量為10%～20%的涂料，用簾式涂布機(jī)涂于熱敏面涂紙上，涂布量為1～2g/m2，通過干燥和壓光加工成有保護(hù)層的熱敏紙。
實(shí)施例二
本發(fā)明的高保留率的防乙醇熱敏紙由填充層2、顯色層3組成。
1、填充層的配制及涂布方法采取實(shí)施例一中填充層的配制及涂布方法為現(xiàn)有的技術(shù)。
2、顯色層的配制及涂布方法采取實(shí)施例一中顯色層的配制及涂布方法。
比較實(shí)例一
現(xiàn)有市面銷售的三防熱敏紙。
比較實(shí)例二
現(xiàn)有市面銷售的POS機(jī)用普通熱敏紙。
對(duì)通過以上實(shí)施例和比較實(shí)施例中得到的熱敏紙進(jìn)行如下評(píng)價(jià)。
1、顯色深度
使用感熱打印裝置對(duì)以上實(shí)施例和比較實(shí)施例得到的四種樣品一一打印方塊顯色圖案，用光密度計(jì)測試顯色光密度。
下表為實(shí)施例和比較實(shí)施例的紙樣在同一條件下測得的顯色光密度：
此數(shù)據(jù)說明實(shí)施例1和實(shí)施例2都具有和比較實(shí)施例一樣優(yōu)異的顯色深度。
2、防乙醇性能
（1）熱敏紙國家標(biāo)準(zhǔn)防乙醇測試方法
逐一選取相同面積的實(shí)施例和比較例樣品，使用上述的感熱打印裝置，按照熱敏紙國家標(biāo)準(zhǔn)測量其顯色光密度，計(jì)算防乙醇的保留率（%），如下表：
防乙醇保留率（%）=（Q1/Q2）*100
Q1：試驗(yàn)后顯色圖案的顯色深度
Q0：試驗(yàn)前顯色圖案的顯色深度
此數(shù)據(jù)說明實(shí)施例1和實(shí)施例2的樣品在防乙醇方面具有非常高的保留率。
（2）在熱敏紙國家標(biāo)準(zhǔn)防乙醇測試方法上提高乙醇濃度
熱敏紙國家標(biāo)準(zhǔn)中使用的乙醇濃度為25%，為了進(jìn)一步說明該發(fā)明的熱敏紙?jiān)诜酪掖夹阅苌暇邆鋬?yōu)越性，采取50%的乙醇濃度替代國標(biāo)中的25%的乙醇濃度進(jìn)行評(píng)測，如下表：
此數(shù)據(jù)說明實(shí)施例1和實(shí)施例2的樣品在在乙醇防護(hù)性能上具備優(yōu)異的穩(wěn)定性，即使乙醇濃度達(dá)到50%，打印文字后的熱敏紙?jiān)诮萑r(shí)后也具備優(yōu)異的可辨識(shí)性和高保留率。