交叉參考相關(guān)的參考資料本申請要求2014年9月22日提交的第62/053,325號美國臨時(shí)專利申請的權(quán)益,其全部內(nèi)容通過引用結(jié)合到本申請中。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及涂覆在紙張上的涂層。涂層方便了紙張的印刷,同時(shí)有利于油墨等各種印刷介質(zhì)的附著力和保留力。發(fā)明背景一般而言,紫外光固化墨水在紙張上的印刷受限于油墨中紫外聚合反應(yīng)的速度。通過反應(yīng),促進(jìn)油墨加固,并增強(qiáng)油墨與紙面的粘合力。由于涂布紙眾所周知,所以油墨粘合于涂布紙的外表面。油墨與紙面或其他層的粘合程度一般通過延長反應(yīng)時(shí)間和/或固化時(shí)間進(jìn)行改善。但是,時(shí)間太長會降低生產(chǎn)效率,從而降低成本。除了紫外光固化油墨的固化之外,或者紫外光固化油墨不固化時(shí),紙面或涂布紙上可能發(fā)生其他游離基聚合反應(yīng)。例如,在分層過程中,或冷箔沖壓時(shí),紫外光固化膠粘劑可能固化。另一個(gè)示例涉及eb固化油墨的電子束(eb)固化。盡管已知紫外光固化涂料組分能夠提高適印性能,但是這些組分包含剩余單體、低聚體和/或光引發(fā)劑。剩余單體、低聚體和/或光引發(fā)劑如果結(jié)合包裝用于食品、消費(fèi)品或衛(wèi)生用品,可能危害環(huán)境,影響再循環(huán)能力和/或可能導(dǎo)致健康問題。為此,需要有一個(gè)策略,不僅能夠改善紫外光固化化合物與紙張的粘合力,而且還能增加處理速度,避免上述潛在的環(huán)境和健康問題。發(fā)明摘要本發(fā)明解決了之前方法存在的困難和不足。在一方面,本發(fā)明提供一種涂覆于紙張的涂料組分。所述涂料組分包括至少一種制劑和一個(gè)涂料基體。所述至少一種制劑(i)包括至少一個(gè)反應(yīng)性烯屬不飽和基團(tuán),且(ii)可發(fā)生游離基聚合反應(yīng)。所述至少一種制劑是在所述涂料基體上。所述涂料組分無或基本無剩余單體、剩余低聚體、剩余光引發(fā)劑以及這些物質(zhì)的組合。在另一方面,所述涂料組分包括涂布紙,涂布紙包括一層紙質(zhì)基材,涂料組分涂覆于紙質(zhì)基材面上。所述涂料組分有(a)至少一種制劑和(b)一個(gè)涂料基體,其中,制劑(i)包括至少一個(gè)反應(yīng)性烯屬不飽和基團(tuán),且(ii)可發(fā)生游離基聚合反應(yīng)。所述至少一種制劑是在所述涂料基體上。所述涂料組分無或基本無剩余單體、剩余低聚體、剩余光引發(fā)劑以及這些物質(zhì)的組合。而在另一方面,本發(fā)明提供一種形成涂布紙的方法。所述方法包括提供一層定義至少一面的紙質(zhì)基材。所述方法也提供涂料組分,所述涂料組分有(a)至少一種制劑和(b)一個(gè)涂料基體,其中,制劑(i)包括至少一個(gè)反應(yīng)性烯屬不飽和基團(tuán),且(ii)可發(fā)生游離基聚合反應(yīng)。所述方法還包括將所述涂料組分涂覆于紙面,從而形成涂布紙。所述涂料組分無或基本無剩余單體、剩余低聚體、剩余光引發(fā)劑以及這些物質(zhì)的組合。須認(rèn)識到的是,本文所述發(fā)明在全部不背離所要求發(fā)明的條件下,可有其他不同實(shí)施例且其多個(gè)細(xì)節(jié)可在各方面進(jìn)行修改。因此,本發(fā)明的圖紙和描述僅供說明之用,不具有限定性。附圖說明附圖1所示為本發(fā)明的實(shí)施例相關(guān)的涂布基材的橫截面示意圖。附圖2所示為根據(jù)本發(fā)明的又一實(shí)施例涂覆好紫外光固化化合物后,附圖1所示涂布基材的橫截面示意圖。附圖3所示為本發(fā)明又一實(shí)施例的系統(tǒng)和工藝的示意圖。實(shí)施例的詳細(xì)說明本發(fā)明提供涂覆于各種基材,尤其是紙張的涂料。涂層方便油墨、著色劑和顏料配方等紫外光固化化合物印刷和/或保留在涂布基材上。在許多印刷應(yīng)用中使用涂料加快了印刷和/或處理速度。如本文所述,在許多實(shí)施例中,涂料無或基本無剩余單體、剩余低聚體、剩余光引發(fā)劑以及這些物質(zhì)的組合。此類涂料的應(yīng)用十分廣泛,例如,環(huán)保包裝和食品消費(fèi)品衛(wèi)生容器或包裝。本發(fā)明的涂料包括可在游離基聚合鏈反應(yīng)中鍵合的制劑,例如,固化紫外光固化化合物時(shí)發(fā)生,例如,印刷在涂料基體上后的紫外光固化油墨。只要制劑(i)包括至少一個(gè)反應(yīng)性烯屬不飽和基團(tuán),且(ii)可發(fā)生游離基聚合反應(yīng),即可使用游離基聚合劑。含有反應(yīng)性烯屬不飽和基團(tuán)的制劑的示例包括但不僅限于乙烯基單體、丙烯酸單體和苯乙烯單體。本發(fā)明包括其他制劑,且不僅限于乙烯基單體、丙烯酸單體和/或苯乙烯單體。本文提供了詳細(xì)介紹。涂料也包括初始狀態(tài)為液體或流體的基質(zhì)。前述制劑加入涂料,且一般混入或散布在整個(gè)基質(zhì)上?;|(zhì)的配方多種多樣?;|(zhì)也包括一種或多種溶劑和/或其他組分。本文提供了詳細(xì)介紹。在本發(fā)明的許多實(shí)施例中,涂料無或基本無剩余單體、低聚體和/或光引發(fā)劑。本文使用的“剩余”一詞指的是涂料組分中不會反應(yīng)或者在形成涂料后不會發(fā)生后續(xù)反應(yīng)的制劑?!盎緹o”一詞指的是所述制劑的總濃度小于1%,在某些實(shí)施例中,小于0.1%,在特殊實(shí)施例中,小于0.01%(除非另外說明,否則本文所述所有百分比均指重量百分比)。所述涂料特別適合涂覆于紙張和類似基材。涂料涂覆于紙張并干燥后,涂布紙可接受印刷或其他紫外光固化配方。在涂布紙上配置或涂覆紫外光固化配方后,產(chǎn)品要進(jìn)行一次或多次紫外光固化操作,從而固化紫外光固化配方(例如,油墨),使涂料中的制劑鍵合到紫外光固化配方上。在紫外光固化操作期間,涂料也可以進(jìn)一步粘合或粘附于紙張。作用在于使紫外光固化配方固定于紙張等基材上。本文詳細(xì)介紹了這些和其他方面。涂料組分的制劑如前所述,涂料組分的一種或多種制劑包括至少一個(gè)反應(yīng)性烯屬不飽和基團(tuán),且可發(fā)生游離基聚合反應(yīng)。適合本發(fā)明使用的此類制劑幾乎包括任何含有乙烯基功能的化合物,即烯屬不飽和,例如乙烯基單體。在許多實(shí)施例中,乙烯基單體選自由乙烯基酯、乙烯基芳族烴、乙烯基脂肪族烴、乙烯基烷基醚和這些化學(xué)物質(zhì)的混合物組成的基團(tuán)。合適的乙烯基單體包括乙烯基酯,例如丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、乙烯基壬酸乙酯、癸酸乙烯、新癸酸乙烯酯、丁酸乙烯、苯甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、乙烯基乙酸異丙酯和類似乙烯基酯;乙烯基芳族烴,例如,苯乙烯、甲基苯乙烯和類似低烷基苯乙烯、氯代苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯;乙烯基脂肪族烴單體,例如,氯乙烯、偏二氯乙烯以及α-烯烴,例如,乙烯、丙烯、異丁烯以及共軛雙烯,例如,1,3-丁二烯、甲基-2-丁二烯、1,3-戊間二烯、2,3-二甲基丁二烯、異戊二烯、環(huán)己烯、環(huán)戊二烯和二環(huán)戊二烯;和乙烯基烷基醚,例如甲基乙烯基醚、乙烯基異丙醚、乙烯基正丁醚和乙烯基異丁醚。乙烯化合物一般包括含有2到12個(gè)碳原子的α,β-烯屬不飽和乙烯基單體,其例子包括丙烯酸和甲基丙烯酸酯類,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、2-丙烯酸乙基己酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、2-丙烯酸羥乙酯、2-羥丁基甲基丙烯酸酯和類似;乙烯基酯,例如醋酸乙烯酯、丁酸乙烯、乙烯基己內(nèi)酰胺和類似;腈單體,例如,丙烯腈、甲基丙烯腈和類似;氯乙烯;偏二氯乙烯;和類似。在另一個(gè)實(shí)施例中,c3-c12α,β-烯屬不飽和乙烯基單體是丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈或這些化學(xué)物質(zhì)的混合物。在另一個(gè)實(shí)施例中,c3-c12α,β-烯屬不飽和乙烯基單體是丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯或這些化學(xué)物質(zhì)的混合物。在另一個(gè)實(shí)施例中,c3-c12α,β-烯屬不飽和乙烯基單體是丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、醋酸乙烯酯或這些化學(xué)物質(zhì)的混合物。也可使用一個(gè)或多個(gè)聚氨酯丙烯酸酯??墒褂帽揭蚁﹩误w,例如與上文所述乙烯基芳族烴示例相關(guān)的單體。也可以使用苯乙烯單體的其他示例,包括t-丁基苯乙烯、異丙苯乙烯、對氯苯乙烯和類似物質(zhì)。涂料組分所用制劑的一個(gè)特殊示例就是pm-1,這是一種丙烯酸化丙烯酸類高聚物,其配制方法如本文所述。上述一種或多種制劑與涂料基體相結(jié)合,制劑濃度幾乎無限制。一般而言,涂料基體中制劑的總濃度在從0.1%到約50%的范圍內(nèi)。但是,本發(fā)明使用的一種或多種制劑的濃度可以低于0.1%和/或高于50%。涂料組分的涂料基體涂料基體最初的形態(tài)至少是液體或流體。涂料基體與制劑結(jié)合,從而形成本發(fā)明的涂料。涂料基體可以采用一層或多層(i)氨基甲酸乙酯涂層和/或(ii)乳膠/滑石粉涂層。本發(fā)明包括氨基甲酸乙酯涂層和乳膠/滑石粉涂層的結(jié)合使用。a.氨基甲酸乙酯涂層涂覆于本發(fā)明中的紙質(zhì)基材的氨基甲酸乙酯涂料組分是基于氨基甲酸乙酯的面涂層,所述面涂層包括一種或多種前述制劑。在一些實(shí)施例中,涂料組分是水分散體,至少包括:(1)聚氨酯,和(2)丙烯酸酯聚氨酯。尤其是,合適的面涂層材料包括:(1)脂肪族聚氨酯,和(2)脂肪族聚氨酯酸酯。在本發(fā)明的某些版本中,以下配方的優(yōu)點(diǎn)尤其明顯——即,水分散體至少包括:(1)水性脂肪族聚醚聚氨酯,和(2)水性脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。適合本發(fā)明應(yīng)用的聚氨酯選自水性聚酯聚氨酯和水性聚醚聚氨酯。聚酯型聚氨酯聚合物是主要脂肪族聚異氰酸酯組分和聚酯多元醇組分的反應(yīng)產(chǎn)物。本文使用的“主要脂肪族”一詞指的是聚異氰酸酯組分中至少70%的重量是脂肪族聚異氰酸酯,其中,所有異氰酸酯基團(tuán)直接鍵合到脂族基或脂環(huán)族基,不受芳基的存在性的影響。在特殊實(shí)施例中,脂肪族聚異氰酸酯的重量百分比至少85%,更特別的是,聚異氰酸酯組分占重量100%。合適脂肪族聚異氰酸酯的示例包括乙烯二異氰酸鹽、1,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,4-二異氰酸鹽、4,4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、亞環(huán)戊基二異氰酸鹽、四甲基苯二甲基二異氰酸酯(p-tmxdi)及其間位異構(gòu)體(m-tmxdi)、氫化2,4-甲苯二異氰酸酯、1-異氰酸酯-1-甲基-3(4)-三甲基環(huán)己基二異氰酸酯(imci)。也可以使用脂肪族聚異氰酸酯的混合物??捎迷诰埘ザ嘣冀M分中的聚酯多元醇包括多元醇的端羥基反應(yīng)產(chǎn)物,例如乙烯乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、呋喃二甲醇、環(huán)己烷二甲醇、丙三醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇或這些化學(xué)物質(zhì)的混合物。同時(shí)還包括聚羧酸(尤其是二羧酸)以及其產(chǎn)酯衍生物。例如,丁二酸、戊二酸和己二酸或其甲酯、鄰苯二甲酸酐和對酞酸二甲酯。也可以使用內(nèi)酯(例如己內(nèi)酯)與多元醇聚合反應(yīng)獲取的聚酯。本發(fā)明可以使用的市售聚酯型聚氨酯包括goodrichcorporation(charlotte,n.c.)公司名下的avalureur-425、avalureur-430、avalureur-405和avalureur-410等品牌,以及neoresins名下的neorezr600、neorezr9679和neorezr-989品牌(荷蘭瓦爾韋克)。聚醚聚氨酯聚合物是主要脂肪族聚異氰酸酯組分和聚醚多元醇組分的反應(yīng)產(chǎn)物。上文介紹了可使用的脂肪族聚異氰酸酯。合適的聚醚多元醇包括環(huán)氧化聚合反應(yīng),或者往多功能引發(fā)劑加入一個(gè)或多個(gè)此類氧化物獲取的產(chǎn)物。此類聚合環(huán)氧化物包括環(huán)氧乙烷、氧化丙烯和氧雜環(huán)戊烷等。此類添加了氧化物的多功能引發(fā)劑包括水、乙烯乙二醇、丙二醇、二甘醇、環(huán)己烷二甲醇、丙三醇、甲基丙烷、季戊四醇和雙酚(例如a型和f型)等。合適多元酯包括通過同時(shí)或先后往合適的引發(fā)劑加入乙烯和丙烯氧化物獲取的聚氧化丙烯二元醇和三元醇、聚氧乙烯氧丙烯二元醇和三元醇,以及通過氧雜環(huán)戊烷聚合反應(yīng)獲取的聚四亞甲基醚二醇。本發(fā)明可以使用的市售聚醚聚氨酯包括goodrichcorporation(charlotte,n.c.)公司名下的sancure878、avalureur-450和sancure861等品牌,以及neoresins名下的neorezr563和neorezr-551品牌(荷蘭瓦爾韋克)。根據(jù)本發(fā)明的某些方面,可以使用聚氨酯丙烯酸酯。在實(shí)際操作中,聚氨酯丙烯酸酯的官能(單分子丙烯酸半族的數(shù)量)在1和6之間存在差異。一般而言,官能越低,反應(yīng)性越低,而靈活性越好,黏度越低。本發(fā)明的面涂層一般用于2或3的官能。單官能聚氨酯丙烯酸酯是一種特色產(chǎn)品,用于改善基材不良時(shí)的粘附力和提高靈活性。這些產(chǎn)品的黏度極低。高管能聚氨酯丙烯酸酯(官能4或以上)也是特色產(chǎn)品,用于改善反應(yīng)性、防刮能力和耐化學(xué)性等。聚氨酯丙烯酸酯合成可使用四種異氰酸鹽:單異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯和聚合異氰酸酯。不屬于單異氰酸酯的異氰酸鹽也稱為聚異氰酸酯。單異氰酸酯僅用于單官能聚氨酯丙烯酸酯,而且,上文介紹了這類低聚體。二異氰酸酯目前為止在聚氨酯丙烯酸酯合成中應(yīng)用最為廣泛。它們有脂肪族和芳香族二異氰酸酯兩種。芳香族二異氰酸酯用于制造所謂的芳香族聚氨酯丙烯酸酯。加入芳香族二異氰酸酯后,可增強(qiáng)聚氨酯丙烯酸酯的硬度,從而提高防刮性能。芳香族聚氨酯丙烯酸酯的成本也明顯低于脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。為此,芳香族聚氨酯丙烯酸酯不僅可以實(shí)現(xiàn)聚氨酯丙烯酸酯的性能(例如,良好的靈活性或耐磨性),而且配方相對成本,所以對于這些應(yīng)用來說非常受歡迎。芳香族聚氨酯丙烯酸酯的一個(gè)不足就是容易泛黃,因此,不適合長時(shí)間涂覆于白色或淺色基材上。脂肪族二異氰酸酯用于脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。在相同官能、類似多元醇改性劑和類似分子量的情況下,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的靈活性稍微高于芳香族聚氨酯丙烯酸酯。脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是幾乎不會泛黃,因此,可長時(shí)間涂覆于白色或淺色基材上。聚合異氰酸酯用于聚氨酯丙烯酸酯的情況比二異氰酸酯少。它們基本用于官能較高(例如,3或以上)的聚氨酯丙烯酸酯。異腈酸酯基團(tuán)反應(yīng)劑由聚異氰酸酯與含活性氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)而制成,其中,一般使用羥基團(tuán),但是,也可以使用硫醇基團(tuán)、胺基團(tuán)和酰基團(tuán)。聚異氰酸酯的特性符合常規(guī),包括,例如己二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(tdi)、二苯甲烷二異氰酸鹽(mdi)、間苯二異氰酸酯和對苯二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯(chdi)、二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷(h6xdi)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(h12mdi)、二聚酸二異氰酸酯(ddi)、三甲基環(huán)己烷二異氰酸鹽、賴氨酸二異氰酸酯及其甲酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸鹽、1,5-萘二異氰酸鹽、苯二甲基和二異氰酸二甲苯酯及其甲基衍生物、多亞甲基多苯基異氰酸酯、氯苯基-2,4-二異氰酸鹽、市售聚亞苯基二異氰酸鹽(例如mondurmr或mondurmrs)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、氫化亞甲基二苯異氰酸酯(hmdi)、四甲基二甲苯二異氰酸鹽(tmxdi)、己二異氰酸酯(hdi)或這些材料的低聚體材料,例如ipdi的三聚物、hdi或hdi的縮二脲,以及類似物質(zhì)及其混合物。在本發(fā)明的許多實(shí)施例中,涂料組分包括擁有聚酯或聚醚主鏈的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯。聚醚聚氨酯丙烯酸酯的靈活性一般高于聚酯聚氨酯丙烯酸酯,而且通常成本較低。此外,官能相同,且分子量基本相同時(shí),聚醚聚氨酯丙烯酸酯的黏度略低于聚酯聚氨酯丙烯酸酯。多元酯可以合成,例如通過c1-c12二酸(或其相應(yīng)的酐)或其他二酸與二醇或二醇混合物進(jìn)行反應(yīng)?;旌衔镌诖呋瘎┲屑訜?,達(dá)到溫度足以去除在縮合反應(yīng)中形成的水。聚醚可以通過行業(yè)常用的傳統(tǒng)方法從環(huán)氧乙烷中合成,使分子量達(dá)到大約1,000-6000(mn)。也可以使用選擇性烷基化(例如聚四亞甲基醚二醇)的聚醚多元醇(例如,嵌段聚乙烯以及聚環(huán)氧丙烷均聚物和共聚物)。此外,環(huán)氧乙烷和氧化丙烯可以共同反應(yīng),形成聚醚多元醇,或者可以在包含可與環(huán)氧乙烷和氧化丙烯反應(yīng)的基團(tuán)的雙官能化合物上構(gòu)建聚醚多元醇。此類合適基團(tuán)包括羥基團(tuán)、硫醇基團(tuán)、酸基團(tuán)和胺基團(tuán)等。因此,二醇、三醇、二硫醇、二酸、二元胺和類似物質(zhì)適合可與環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烯反應(yīng),合成本發(fā)明的聚醚的雙官能化合物。此類化合物包括二元醇等,一般從約2個(gè)到8個(gè)碳原子(包括環(huán)氧二元醇)不等。此類二醇包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-戊二醇、1,2-己二醇、3-甲基戌烷、1,5-二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇和類似化學(xué)物質(zhì)及其混合物。二甘醇、一縮二丙二醇和類似可根據(jù)需要或者方便進(jìn)行使用。可以加入羥基(甲基)丙烯酸酯單體,以官能化聚酯-聚醚尿烷,以方便后期的紫外光固化。合適的羥基(甲基)丙烯酸酯包括羥乙基(甲基)丙烯酸酯、羥丙基(甲基)丙烯酸酯、羥丁基(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯丙烯酸酯等?;蛘?,可以采用其他羥基官能單體,例如,羥丁基乙烯基醚或烯丙醇。為了與所述領(lǐng)域的術(shù)語保持一致,可選擇附加基團(tuán)。因此,“(烴基)丙烯酸脂”指的是“丙烯酸脂和烴基丙烯酸脂”。適合本發(fā)明使用的市售酯丙烯酸酯的例子包括ucecoat7772、ucecoat7773、ucecoat7849、ucecoat7770(全部來自于cytecsurfacespecialties)、joncrylu6336(basf)、bayhydroluv2317、bayhydroluvvpls2348(bayer)。本發(fā)明的涂料組分可能包括一個(gè)或多個(gè)水分散交聯(lián)劑。市場上可以買到合適的水分散多官能化學(xué)激活交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑包括氮丙啶的分散配方、異氰酸酯、三聚氰胺甲醛樹脂、環(huán)氧樹脂、嗯唑啉、碳化二亞胺和其他多官能交聯(lián)劑。在一個(gè)實(shí)施例中,將總固體量分為100份,在從約0.1份到約30份的范圍中,以一定量加入交聯(lián)劑。在又一個(gè)實(shí)施例中,將總固體量分為100份,在從約1份到約20份的范圍中,以一定量加入交聯(lián)劑。在另一個(gè)實(shí)施例中,將總固體量分為100份,在從約2份到約15份的范圍中,以一定量加入交聯(lián)劑。在再一個(gè)實(shí)施例中,將總固體量分為100份,以大于等于4份的量加入交聯(lián)劑,而在再一個(gè)實(shí)施例中,將總固體量分為100份,在從約4份到約7份的范圍中,以一定量加入交聯(lián)劑。往聚氨酯分散組合物加入交聯(lián)劑,可能形成互相貫穿或互相連接的網(wǎng)絡(luò),其交聯(lián)基體將混合聚合物和共價(jià)和/或非共價(jià)鍵連接在一起。也可以加入其它添加劑,已獲得某些需要的特性,例如蠟、消泡劑、表面活性劑、著色劑、防氧化劑、uv穩(wěn)定劑、發(fā)光劑、交聯(lián)劑等。在一個(gè)實(shí)施例中,涂料組分含有防結(jié)塊添加劑。這些添加劑降低了涂層或分層呈卷狀或在疊板堆中時(shí)粘連在一起的可能性。這些防結(jié)塊添加劑包括天然二氧化硅、硅藻土、合成二氧化硅、玻璃微球、陶瓷顆粒等。增滑助劑包括主氨基化合物,例如硬脂酰胺、山崳酸酰胺、油酰胺、芥酸酰胺等;次氨基化合物,例如硬脂基芥酰胺、飄兒茶芥酰胺、油烯基十六碳酰胺、硬脂醇十八烷酰、飄兒茶硬脂酰胺等;乙烯雙酰胺,例如n,nn-伸乙雙硬脂酰胺、n,nn-二甲基乙酰胺和類似;也可以包括任何兩個(gè)或兩個(gè)以上的前述氨基化合物的組合。wo2010091346公開的組分就是適合本發(fā)明使用的基于氨基甲酸乙酯的涂料組分的例子。適合本發(fā)明使用的基于氨基甲酸乙酯的涂料組分且市面上有銷售的另一個(gè)例子是allnex銷售的ucecoat7849。ucecoat7849是一種脂肪族丙烯酸酯化的聚氨酯分散體,其陰離子穩(wěn)定。b.乳膠/滑石粉涂層。如前文所述,本發(fā)明的涂料組分的基體組分可以采用乳膠/滑石粉涂層的形式。一個(gè)或多個(gè)前述制劑與乳膠/滑石粉涂層相結(jié)合。水性組合物是涂覆于本發(fā)明的紙質(zhì)基材的乳膠/滑石粉涂層的一個(gè)例子,它包括至少一種顏料、至少一種粘合劑和一種或多種添加劑(可選)。顏料的例子包括但不僅限于所述領(lǐng)域熟知的碳酸鈣、高嶺土、二氧化鈦、硫酸鋇粉和緞光白。粘合劑的例子包括但不僅限于合成固定劑或乳膠粒子體系。添加劑的例子包括但不僅限于白色顏料、熒光增白劑、消泡劑和抗微生物劑。此項(xiàng)技術(shù)中已知各種乳膠/滑石粉涂層,例如h.warson和c.a.finch,johnwiley&sons于2001年1月8日出版的《各種應(yīng)用中的乳膠》第3卷《合成樹脂膠乳的應(yīng)用》中介紹的乳膠/滑石粉涂層。(1253頁和相關(guān)頁面)。本發(fā)明的涂料組分可使用所屬領(lǐng)域眾所周知的方法涂覆于紙質(zhì)基材。這些涂覆方法的例子包括但不僅限于邁耶棒(meyer-rod)涂布、直接凹面涂布、壓鑄涂布、反向凹面涂布、迪克森涂布反向凹面、輥式涂布、噴涂、刮刀涂布和類似方法。在約0.2gsm(g/m2)到約30gsm的涂層重量范圍內(nèi),加入涂料組分或涂覆于紙質(zhì)基材,尤其是,0.5gsm到20gsm,更特別的是,從1.0gsm到10gsm,在某些實(shí)施例中,從1.0gsm到2.0gsm。但是,須認(rèn)識到的是,本發(fā)明包括低于0.2gsm和/或大于30gsm的涂層重量的使用。這些涂層種類均與干燥后的涂料組分有關(guān)系。紫外光固化配方在一個(gè)實(shí)施例中,紫外光估計(jì)配方是紫外光固化油墨。本發(fā)明可使用的紫外輻射固化油墨一般包括由一種或多種光聚合性單體組成的粘合劑。光聚合性單體一般是烯屬不飽和化合物。不飽和化合物可能包含一個(gè)或多個(gè)烯雙鍵,且可能是低分子量化合物(單分子構(gòu)造)或高分子量化合物(低聚物)。包含一個(gè)雙鍵的單體的代表性例子包括但不僅限于丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸烷基酯或羥烷基(甲基)丙烯酸酯,例如甲基-、乙基-、乙基己酯-或2-丙烯酸羥乙酯、丙烯酸異冰片酯、甲基-或甲基丙烯酸乙酯。光聚合性單體的例子還包括丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-取代(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯(例如醋酸乙烯酯)、乙烯醚(例如異丁基乙烯醚、苯乙烯、烷基苯乙烯和鹵苯乙烯)、n-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯或偏二氯乙烯。含多個(gè)雙鍵的單體一般是乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環(huán)己二醇、新戊二醇、六亞甲二醇的丙烯酸酯或雙酚a聚丙烯酸酯(例如,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯或丙烯酸酯、丙稀酸乙烯、二乙烯基苯、丁二酸雙乙烯酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三丙烯、三烯丙基異氰酸酯或三(2-丙烯酰氧基)乙烷基-異氰脲酸酯)。高分子量(低聚物)多元未飽和化合物的典型例子為丙烯酸環(huán)氧樹脂、丙烯酸酯聚醚、丙烯酸酯聚氨酯或丙烯酸酯聚酯。不飽和低聚物的例子還包括正常從馬來酸、鄰苯二甲酸和一個(gè)或多個(gè)二醇制備而來、分子量大約為500到3000的不飽和聚酯樹脂。此類不飽和低聚物也可以稱為預(yù)聚物?;诠夤袒A(yù)聚物的單組分體系通常用作印刷油墨的粘合劑。不飽和聚酯樹脂通常結(jié)合上述單一不飽和單體用在雙組分體系中,在許多應(yīng)用中,結(jié)合苯乙烯使用。不飽和化合物也可以用在含有非光聚合成膜組分的添加物中。這些組分一般是有機(jī)溶劑中的干燥聚合物或其溶液,例如硝化纖維。但是,這也可以是化學(xué)固化或熱固化樹脂,如聚異氰酸酯、聚環(huán)氧化物或三聚氰胺甲醛樹脂。在第一步經(jīng)過光聚合,第二步通過熱后處理進(jìn)行交聯(lián)的所謂的混合系統(tǒng)中,同時(shí)使用熱固化樹脂作用很大。紫外光輻射固化油墨一般也包含至少一個(gè)光引發(fā)劑。紫外光輻射固化系統(tǒng)可使用的光引發(fā)劑范圍很廣。光引發(fā)劑包括苯甲酮和苯甲酮衍生物、安息香醚、苯偶??s酮、二烷氧基苯乙酮、對羥基苯乙酮、氨基苯乙酮、鹵基苯乙酮、丙烯酰氧基膦氧化物。光引發(fā)劑的差異在于吸收波長不同。為了擴(kuò)大吸收范圍,可以將兩種或兩種以上光引發(fā)劑混合在一起使用。紫外光輻射固化化合物中光引發(fā)劑的總量可以從約0.05%到約7%,或者占化合物總重量的10%。在許多應(yīng)用中,這類化合物中光引發(fā)劑的重量占比從約0.2%到約5%??梢约尤氚?,加速光聚作用,,例如,三羥乙基胺、n-甲基二乙醇胺、對雙甲胺基苯甲酸乙烯、米蚩酮。可通過加入感光劑,轉(zhuǎn)移或擴(kuò)大光譜敏感性,進(jìn)一步加速光聚作用。這些感光劑最好是芳香族羰基化合物,例如,噻噸酮、蒽醌和3-?;愣顾匮苌镆约?-(芳酰基亞甲基)-二氫噻唑。也可以在本發(fā)明使用的紫外光輻射固化印刷化合物中加入受阻胺類光穩(wěn)定劑(hals),當(dāng)做共穩(wěn)定劑。受阻胺類光穩(wěn)定劑的例子包括美國專利號5,112,890和4,636,408中所列舉的穩(wěn)定劑。對于印刷油墨非常有效的受阻胺類光穩(wěn)定劑的特定例子是tinuvin292,即,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。除了上述粘合劑材料和光引發(fā)劑之外,本發(fā)明使用的紫外光輻射固化油墨還含有選自行業(yè)已經(jīng)了解并使用的有機(jī)顏料、無機(jī)顏料、底質(zhì)顏料和染料的著色劑。顏料的例子包括二氧化鈦、鎘黃、鎘紅、鎘紫紅、黑氧化鐵、碳黑、鉻綠、金、銀、鋁和銅。染料的例子包括茜紅、鐵藍(lán)、槐黃、孔雀綠等。一般而言,油墨中顏料或染料的濃度約占重量的0%到70%,在一個(gè)實(shí)施例中,重量占比約0.1%到約50%。除了上述著色劑之外,本發(fā)明使用的紫外光輻射固化油墨還可能含有行業(yè)已經(jīng)了解并使用的填充劑、增溶劑、表面活性劑和類似制劑。填充劑和增溶劑的示例包括二氧化硅、煅制氧化硅、玻璃或陶瓷微球和玻璃或陶瓷泡沫。一般而言,填充劑或增溶劑的濃度將約為重量的0%到70%,在一個(gè)實(shí)施例中,約占重量0.5%到50%。紙張和其他基材本發(fā)明的涂布紙包括一層或多層紙質(zhì)基材。紙質(zhì)基材在其適用的各種應(yīng)用環(huán)境中的作用尤為明顯。在傳統(tǒng)紙面涂布和處理裝置中處理的紙張類型只要擁有足夠的抗張強(qiáng)度,即可作為基質(zhì)層。所使用的紙張取決于最終用途和個(gè)人的特殊偏好??墒褂玫募垙堫愋桶ㄆ胀垙?、白土涂布紙、薄玻璃紙、聚合物涂布紙、由稻草、樹皮、木材、棉花、亞麻、玉米稈、甘蔗、甘蔗渣、竹子、麻類植物和類似纖維素原料制成的紙板,涉及的制紙方法包括石灰蘇打法、亞硫酸鹽法或硫酸鹽(牛皮紙)法、中和硫化蒸煮法、堿氯法、硝酸法、半化學(xué)法等。盡管基質(zhì)材料對紙張重量沒有限制,但是,每令重量大約20到150磅的紙張用處很大,目前首選每令重量大約30到60磅的紙張。本文使用的“令”一詞指的是紙張的計(jì)數(shù)單位,相當(dāng)于3000平方英尺。在制作本發(fā)明的涂布紙時(shí)可用作基質(zhì)的特殊紙的示例包括41磅膠版印刷級漂白牛皮紙;50磅漂白牛皮紙等。附圖1所示為本發(fā)明的實(shí)施例相關(guān)的涂布基材1的橫截面示意圖。所述涂布基材1包括一個(gè)基材10,例如紙張,基材有兩個(gè)反向面12和14。所述涂布基材1也包括涂料組分的一個(gè)分層20或一個(gè)區(qū)域,如本文所述。所述分層20在面12和14的至少其中一面上。所述分層20即外露面22。附圖2所示為涂覆紫外光固化化合物后,形成印刷和涂布基材50(例如印刷和涂布紙)后所述涂布基材1的橫截面示意圖。所述印刷和涂布紙50包括附圖1所示涂布基材1,它含有一層或多層或區(qū)30的紫外光固化材料(例如紫外光固化油墨)涂覆在涂料的分層20上。紫外光固化材料30的外面即外露面32。本發(fā)明包括在面14、22和/或32上使用一種或多種材料和/或附加層。附圖3所示為形成本發(fā)明的涂布基材和印刷涂布基材的系統(tǒng)和工藝200的示意圖。所述系統(tǒng)和工藝包括卷狀基材110的來源。盡管本文介紹的是卷狀的情況,但是,須認(rèn)識到的是,本發(fā)明包括基材的其他形式和配置。所述基材有一個(gè)用于涂覆涂料的面112,從來源110開始向著涂料組分上涂裝置120,即箭頭a的方向。上涂裝置120選擇性地將本文所述涂料組分涂覆于基材的面112。然后,涂布基材可選擇引向干燥臺125,對涂布加熱和/或吹氣,使基材上的涂布干燥,或者至少部分干燥。本發(fā)明也包括不使用外部熱源或氣流加速干燥的系統(tǒng)和工藝。相反,可以通過暴露于環(huán)境空氣進(jìn)行干燥。至少部分干燥涂布后,涂布基材送往紫外光固化組分上涂裝置130,即,箭頭b的方向。所述上涂裝置130選擇性地(例如通過印刷)將紫外光固化組分涂覆于涂布基材上。然后,將形成的中間產(chǎn)品引向紫外光固化臺140,對之前涂布基材上的紫外光固化組分進(jìn)行紫外光輻射。完全固化或至少部分固化后,可選擇將固化后的產(chǎn)品卷150起來放好。但是,須認(rèn)識到的是,本發(fā)明包括印刷產(chǎn)品的其他形式和配置。示例示例1為了評估根據(jù)本發(fā)明制作的涂布紙,制備一個(gè)涂料組分,以不同涂料重量涂覆于紙張上。干燥后,紫外光固化油墨將印刷在涂布紙上,然后對油墨附著力進(jìn)行評估。所用的紙張為upmlabelcoat80。所用的涂料組分通過將0.24gsm的(干燥的)neorezr600、0.16gsm的(干燥的)聚氨酯丙烯酸酯neoradr444和0.024gsm的(干燥的)cx100混在一起配制得到,這些均可以從荷蘭的dsmneoresins購得。這些材料分散中水中,直至濃度適合涂料器的軋花輥,得到所需的涂層重量。涂布紙的樣品使用0.4gsm、0.8gsm、1.5gsm和2.0gsm的涂層重量配制而成。使用dixon逆涂凹印方法涂覆涂料組分,濕潤度為13cc/m2,并干燥至50℃紙卷溫度(環(huán)境空氣溫度75℃)。使用flexiproof100uv機(jī)器,以每分鐘80m的速度將紫外光固化油墨印刷在涂布紙樣品上。帶狀網(wǎng)紋傳墨輥和六個(gè)網(wǎng)格容量配合使用(3、4、5、6、8和13cc/m2)。印刷后五秒鐘,使用scotch810膠帶執(zhí)行膠帶測試。膠帶的粘合面接觸印刷和涂布紙樣品。然后,在撕掉膠帶后,對油墨附著力進(jìn)行評估。不會將油墨轉(zhuǎn)移到膠帶的樣品得分100%,表示油墨附著力理想。將所有油墨轉(zhuǎn)移到膠帶的樣品得分0%,表示油墨無附著力。通過測量樣品的光密度并取平均值,執(zhí)行評估,獲取代表性的百分比得分。表1匯總了此次評估的結(jié)果。表1-油墨附著力樣品涂層重量油墨附著力a0gsm45%b0.4gsm72%c0.8gsm78%d1.2gsm87%e2.0gsm100%從表1匯總的結(jié)果可以看出,在紙張上使用本發(fā)明的涂料組分明顯增強(qiáng)了油墨附著力。示例2在此評估中,配制了涂有涂料組分的紙張樣品,它包括丙烯酸化聚氨酯分散體,其中,分散體以各種重量占比分散在乳膠/滑石粉基體中。通過將購自allnex名為ucecoat7849的丙烯酸化聚氨酯分散體混入表2所述乳膠/滑石粉涂層組分,配制得到涂料組分。聚氨酯分散體的重量百分比從0到40%不等。表2-示例2使用的涂料組分組分重量占比hydrogloss90,高嶺土60.0omyacarb60,碳酸鈣40.0dispexn40,聚丙烯酸鈉鹽0.2nopcoc104,硬脂酸鈣1.0dowrhoplexp-376,苯丙乳膠16.0然后根據(jù)示例1所述,將涂料組分涂覆于紙張,并干燥。然后,也根據(jù)示例1所述,印刷紫外光固化油墨。根據(jù)示例1所述,使用膠帶評估油墨附著力。表3匯總了示例2油墨附著力的評估結(jié)果。表3-油墨附著力從表3的結(jié)果可以看出,涂料組分中制劑的量與油墨附著力之間存在強(qiáng)大的關(guān)系。示例3在此評估中,在本文中,涂有含丙烯酸化丙烯酸類高聚物的涂料組分的紙張樣品稱為pm-1。所述pm-1制劑以不同重量占比分散在示例2所述的乳膠/滑石粉基體中。所述pm-1制劑通過配制摩爾濃度分別為50/46/4的甲基丙烯酸甲酯(mma)、丙烯酸丁酯(ba)和甲基丙烯酸(mma)的丙烯酸乳液進(jìn)行制備。然后,得到的乳膠與甲基丙烯酸縮水甘油酯(gma)發(fā)生后反應(yīng),通過maa羧酸基和gma環(huán)氧基之間的反應(yīng)得到甲基丙烯酸酯側(cè)基。maa:gma化學(xué)計(jì)量學(xué)分別為1:0.65。然后,通過將pm-1聚合物制劑與示例2所述乳膠-滑石粉涂料組合,制備各種涂料組分。pm-1聚合物制劑加入涂料組分,然后使用拉絲錠(wb24cc/m2,干涂料重量9gsm),將得到的配方涂覆于紙張上,然后,在90℃下干燥2分鐘。如示例1所述,使用膠帶評估油墨附著力。表4匯總了示例3油墨附著力的評估結(jié)果。表4-油墨附著力樣品pm-1的重量占比油墨附著力l0%44%m1%48%n2.5%65%o5%96%p7.5%93%q9%93%r10%99%s20%100%從表4的結(jié)果可以看出,涂料組分中所含pm-1制劑含量相對較低時(shí),油墨附著力非常出色。毫無疑問,此技術(shù)經(jīng)過未來應(yīng)用和不斷發(fā)展,許多其他效益將逐漸凸顯出來。本文所述所有專利、申請、標(biāo)準(zhǔn)、書籍和文章在此全部引用作為參考。本發(fā)明包括本文所述特性和方面的所有可行的組合。因此,例如,如果在一個(gè)實(shí)施例中介紹的是一個(gè)特性,而另一個(gè)實(shí)施例中介紹的是另一個(gè)特性,須認(rèn)識到本發(fā)明包括將這些特性組合在一起的實(shí)施例。如上所述,本發(fā)明解決了許多與之前策略、系統(tǒng)和/或設(shè)備相關(guān)的問題。但是,必須認(rèn)識到:為了解說本發(fā)明的本質(zhì),已經(jīng)描述和圖示組件的細(xì)節(jié)、材料和布置,所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員在不偏離所附權(quán)利要求書中記載的本發(fā)明的原則和范圍的情形下可以進(jìn)行各種其他的改變。當(dāng)前第1頁12