聚酯膜及其制造方法、太陽能電池用背板以及太陽能電池模塊的制作方法
【專利摘要】提供一種聚酯膜，其耐電壓提高率高，所述聚酯膜具有：末端羧酸值（AV)為3?20eq/ton且IV為0.65?0.9dl/g的聚酯支撐體（16)、和設(shè)置于所述聚酯支撐體（16)的至少單面的導(dǎo)電層(3)，所述導(dǎo)電層⑶的表面比電阻R0為106?1014Q/□、所述導(dǎo)電層⑶的表面比電阻R0的面內(nèi)分布為0.1?20%。
【專利說明】聚酯膜及其制造方法、太陽能電池用背板以及太陽能電池模塊
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚酯膜及其制造方法、太陽能電池用背板以及太陽能電池模塊。
【背景技術(shù)】
[0002]太陽能電池模塊通常具有以下結(jié)構(gòu):在太陽光入射的受光面?zhèn)鹊牟ＡЩ蚯鞍迳弦来螌訅河?透明的填充材料(以下也稱為密封材料。)/太陽能電池元件/密封材料/背板。具體來說，太陽能電池元件通常被構(gòu)成為以下結(jié)構(gòu):由EVA (乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)等樹脂(密封材料)包埋，進而在其上貼合太陽能電池用保護片的結(jié)構(gòu)。另外，眾所周知該太陽能電池用背板以往使用聚酯膜、特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下，PET)膜。
[0003]然而，太陽能電池用保護片、其中尤其是作為最外層的太陽能電池用的背板因被預(yù)想成被長期放置在如室外的曝露于風雨等這樣的環(huán)境下，因而要求優(yōu)異的耐候性。
[0004]這里，還用作太陽能電池用的背板的PET等聚酯膜由于具有優(yōu)異的耐熱性、機械特性及耐化學(xué)藥品性等，因而大多在工業(yè)上使用，從耐水解性的觀點出發(fā)，還有改善的余地。眾所周知，聚酯膜在經(jīng)過長時間的條件下會因水解而劣化。
[0005]眾所周知，水解是因聚酯中的末端羧酸的催化作用而被加速的，作為其對策的改善聚酯膜的耐水解性的技術(shù)，已知有使用與末端羧酸反應(yīng)的聚碳二亞胺等封端劑(例如參照專利文獻I)。專利文獻I中公開了通過將使用聚碳二亞胺等封端劑的聚酯膜控制成特定的特性，能夠獲得耐水解性優(yōu)異、耐久性優(yōu)異的電絕緣用膜。
[0006]另一方面，專利文獻2中公開了以下技術(shù):通過在還用作太陽能電池用的背板的PET等聚酯膜上設(shè)置導(dǎo)電層和易粘合層，賦予高的部分放電電壓。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0008]專利文獻
[0009]專利文獻1:日本特開2010-235824號公報
[0010]專利文獻2:日本特開2009-158952號公報
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011]發(fā)明所要解決的問題
[0012]然而，已知專利文獻I中記載的太陽能電池背板在部分放電電壓的觀點方面還需要改善。另外，本發(fā)明人追加試驗了專利文獻2中記載的太陽能電池背板，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在提高具有導(dǎo)電層的太陽能電池背板的耐電壓提高的觀點方面還需改善。
[0013]本發(fā)明以解決上述問題作為目的。本發(fā)明所要解決的問題是提供耐電壓提高率高的聚酯膜。
[0014]用于解決問題的方法
[0015]為了解決上述問題，本發(fā)明人進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):通過在具有特定的特性的聚酯支撐體上設(shè)置表面比電阻設(shè)置了面內(nèi)分布的導(dǎo)電層，從而獲得耐電壓提高率高的聚酯膜。
[0016]作為用于解決所述問題的具體手段即本發(fā)明如下所述。
[0017][I] 一種聚酯膜，其特征在于，其具有:末端羧酸值(AV)為3?20eq/ton且IV為0.65?0.9dl/g的聚酯支撐體、以及設(shè)置于所述聚酯支撐體的至少單面的導(dǎo)電層，所述導(dǎo)電層的表面比電阻RO為16?114 Ω/□、所述導(dǎo)電層的表面比電阻RO的面內(nèi)分布為0.1?20%。
[0018][2]根據(jù)[I]所述的聚酯膜，優(yōu)選所述聚酯支撐體包含至少I層聚酯層，所述聚酯層包含滿足下述條件(A)及(B)中的至少一個的聚酯成分作為主要成分。
[0019]條件(A):為包含聚酯、和相對于該聚酯為0.1?10質(zhì)量％的封端劑的聚酯組合物。
[0020]條件⑶:為包含二醇成分的0.1?20摩爾％或80?100摩爾％的來自于1，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)的結(jié)構(gòu)的CHDM系聚酯。
[0021][3]根據(jù)[2]所述的聚酯膜，優(yōu)選所述聚酯支撐體的設(shè)置有所述導(dǎo)電層的一側(cè)的最外層為包含滿足所述條件(A)及(B)中的至少一個的聚酯成分作為主要成分的聚酯層。
[0022][4]根據(jù)[2]或[3]所述的聚酯膜，優(yōu)選所述聚酯成分滿足所述條件㈧。
[0023][5]根據(jù)[4]所述的聚酯膜，優(yōu)選所述封端劑的分子量為200?10萬。
[0024][6]根據(jù)[4]或[5]所述的聚酯膜，優(yōu)選所述封端劑為碳二亞胺化合物。
[0025][7]根據(jù)[4]?[6]中任一項所述的聚酯膜，優(yōu)選所述封端劑為包含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳二亞胺化合物，所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)是具有碳二亞胺基、并將該碳二亞胺基的伯氮與仲氮利用鍵合基鍵合而成的。
[0026][8]根據(jù)[I]?[7]中任一項所述的聚酯膜，優(yōu)選所述導(dǎo)電層的厚度分布為0.1?10%。
[0027][9]根據(jù)[I]?[8]中任一項所述的聚酯膜，優(yōu)選所述該導(dǎo)電層包含有機系的導(dǎo)電劑。
[0028][10]根據(jù)[I]?[9]中任一項所述的聚酯膜，優(yōu)選所述導(dǎo)電層的厚度為0.01?50 μ m0
[0029][11]根據(jù)[I]?[10]中任一項所述的聚酯膜，優(yōu)選在所述聚酯支撐體的至少單面具有易粘合層，所述易粘合層具有0.1?10%的厚度不均。
[0030][12]根據(jù)[I]?[11]中任一項所述的聚酯膜，優(yōu)選所述聚酯支撐體從模具中擠出包含聚酯及封端劑的組合物的熔融體后，通過將風量調(diào)幅0.1?10%的送風，進行冷卻固化。
[0031][13]根據(jù)[I]?[12]中任一項所述的聚酯膜，優(yōu)選所述導(dǎo)電層是在涂布了導(dǎo)電層用涂布液后，在干燥區(qū)域的出口賦予0.1?10°C的溫度分布，進行干燥而成的。
[0032][14]根據(jù)[I]?[13]中任一項所述的聚酯膜，優(yōu)選所述封端劑為環(huán)狀碳二亞胺化合物。
[0033][15]根據(jù)[I]?[14]中任一項所述的聚酯膜，優(yōu)選被卷取成輥狀。
[0034][16] 一種聚酯膜的制造方法，其特征在于，其包括以下工序:
[0035]從模具擠出聚酯組合物的熔融體，使其冷卻及固化，制造末端羧酸值(AV)為3?20eq/ton且IV為0.65?0.9dl/g的聚酯支撐體的工序；以及
[0036]在所述聚酯支撐體的至少單面形成導(dǎo)電層的工序，
[0037]在冷卻所述聚酯支撐體時，邊將風量調(diào)幅0.1?10%邊進行送風。
[0038][17]根據(jù)[16]所述的聚酯膜的制造方法，優(yōu)選所述聚酯組合物為包含滿足下述條件(A)及(B)中的至少一個的聚酯成分作為主要成分的組合物。
[0039]條件(A):為包含聚酯、和相對于該聚酯為0.1?10質(zhì)量％的封端劑的聚酯組合物。
[0040]條件⑶:為包含二醇成分的0.1?20摩爾％或80?100摩爾％的來自于1，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)的結(jié)構(gòu)的CHDM系聚酯。
[0041][18]根據(jù)[16]或[17]所述的聚酯膜的制造方法，其特征在于，所述聚酯成分滿足所述條件⑷。
[0042][19]根據(jù)[16]?[18]中任一項所述的聚酯膜的制造方法，優(yōu)選其包含以下工序:
[0043]在所述聚酯支撐體的至少單面涂布導(dǎo)電層用涂布液的工序；以及
[0044]在干燥區(qū)域內(nèi)輸送涂布了所述導(dǎo)電層用涂布液的聚酯支撐體，形成所述導(dǎo)電層的工序，
[0045]在所述干燥區(qū)域的出口賦予0.1?10°C的溫度分布。
[0046][20] 一種太陽能電池模塊用背板，其特征在于，其包含[I]?[15]中任一項所述的聚酯膜。
[0047][21] 一種太陽能電池模塊，其特征在于，其包含[20]所述的太陽能電池模塊用背板。
[0048]發(fā)明效果
[0049]本發(fā)明的聚酯膜的耐電壓提高率變高。另外，根據(jù)本發(fā)明的聚酯膜的制造方法，可以制造上述的本發(fā)明的聚酯膜。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0050]圖1是表示本發(fā)明的聚酯膜的截面的一例的簡圖。
[0051]圖2是表示將本發(fā)明的聚酯膜用作太陽能電池模塊用背板的太陽能電池模塊的截面的一例的簡圖。
【具體實施方式】
[0052]以下，對于本發(fā)明的聚酯膜及其制造方法、以及使用其的太陽能電池模塊用背板及太陽能電池模塊進行詳細說明。
[0053]就以下記載的構(gòu)成要件的說明而言，雖然有時是基于本發(fā)明的代表性的實施方式完成的，但本發(fā)明并不限于這樣的實施方式。另外，本說明書中使用“?”表示的數(shù)值范圍是指，包含“?”的前后記載的數(shù)值作為下限值及上限值的范圍。
[0054][聚酯膜]
[0055]本發(fā)明的聚酯膜的特征在于，其具有末端羧酸值(AV)為3?20eq/ton且IV為0.65?0.9dl/g的聚酯支撐體、和設(shè)置于所述聚酯支撐體的至少單面的導(dǎo)電層，所述導(dǎo)電層的表面比電阻RO為16?1014Ω/ 口、所述導(dǎo)電層的表面比電阻RO的面內(nèi)分布為0.1%以上20%以下。
[0056]通過這樣的構(gòu)成，本發(fā)明的聚酯膜的耐電壓提高率變高、易粘合層對太陽能電池模塊的密封材料的粘附性良好。雖然不拘泥于任何理論，但是通過在導(dǎo)電層(有時也稱為防帶電層)的表面不均勻地形成導(dǎo)電劑(有時也稱為防帶電劑)，能夠降低導(dǎo)電層的表面比電阻。通常，導(dǎo)電劑為低濃度的導(dǎo)電層的表面的位置容易產(chǎn)生導(dǎo)電劑無法與導(dǎo)電層的外部的任意物質(zhì)接觸的位置，帶來電阻的上升，因而若為均勻且低濃度則表面比電阻不易降低。另一方面，在導(dǎo)電層的表面具有導(dǎo)電劑的濃度不均，即若在導(dǎo)電層的表面具有導(dǎo)電劑為高濃度的位置，這里導(dǎo)電劑密集，促進導(dǎo)電作用。因此，通過局部地形成表面比電阻大的位置和小的位置，相比設(shè)置導(dǎo)電劑為相同量且均勻的導(dǎo)電層的情況，可以降低膜面整體的電阻值。本發(fā)明的聚酯膜是發(fā)現(xiàn)在以相同量涂布導(dǎo)電劑時不均勻地涂設(shè)更有利而完成的，通過在導(dǎo)電層的表面不均勻地分布導(dǎo)電劑，出現(xiàn)導(dǎo)電劑的濃度高的位置，電容易傳導(dǎo)到那里，因而能夠有效降低導(dǎo)電層的表面比電阻。
[0057]本發(fā)明的聚酯膜優(yōu)選所述聚酯支撐體包含至少I層聚酯層，所述聚酯層包含滿足下述條件(A)及(B)中的至少一個的聚酯成分作為主要成分。
[0058]條件(A):為包含聚酯和相對于該聚酯為0.1?10質(zhì)量％的封端劑的聚酯組合物。
[0059]條件⑶:為包含二醇成分的0.1?20摩爾％或80?100摩爾％的來自于1，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)的結(jié)構(gòu)的CHDM系聚酯。
[0060]通過按照滿足條件㈧的方式在聚酯支撐體中添加封端劑，能夠在導(dǎo)電層(有時也稱為防帶電層)的表面不均勻地形成導(dǎo)電劑(有時也稱為防帶電劑)，容易降低導(dǎo)電層的表面比電阻。
[0061]另一方面，對于在使用滿足條件(B)的聚酯成分的情況下獲得本發(fā)明的效果的理由如后所述。
[0062]首先，將本發(fā)明的聚酯膜的優(yōu)選的構(gòu)成記載于圖1。圖1中記載的聚酯膜12在聚酯支撐體16的一個面?zhèn)仍O(shè)置有導(dǎo)電層3。優(yōu)選在聚酯支撐體16的設(shè)置有導(dǎo)電層3的面的相反面設(shè)置有易粘合層2，在該情況下，如圖1所示，導(dǎo)電層3與易粘合層2互相設(shè)置在聚酯支撐體16的相反側(cè)。另外，導(dǎo)電層3優(yōu)選與聚酯支撐體16的一個面?zhèn)揉徑印?br>
[0063]以下，對于本發(fā)明的聚酯膜，詳細說明各層的優(yōu)選方式。
[0064]<聚酯支撐體>
[0065]本發(fā)明的聚酯膜具有末端羧酸值(AV)為3?20eq/ton且IV為0.65?0.9dl/g的聚酯支撐體。
[0066](聚酯支撐體的厚度)
[0067]本發(fā)明的聚酯膜優(yōu)選所述聚酯支撐體的厚度為30 μ m?350 μ m。
[0068]本發(fā)明中，更優(yōu)選所述聚酯支撐體的厚度為40 μ m?300 μ m,從起到更好的粘附性的濕熱耐久性的提高效果的觀點出發(fā)，優(yōu)選為50 μ m?250 μ m。
[0069]另外，近年來，隨著太陽能電池的輸出功率的提高，對于太陽能電池模塊用背板，還要求電絕緣性的改善，通常，電絕緣性與太陽能電池模塊用背板的厚度成比例，因而要求更厚的太陽能電池模塊用背板。相對于此，通過形成本發(fā)明的聚酯膜的構(gòu)成并使所述聚酯支撐體的厚度為上述優(yōu)選的范圍，即使聚酯支撐體的厚度不過厚，也可以獲得電絕緣性良好的太陽能電池模塊用背板。
[0070](聚酯)
[0071]本發(fā)明的聚酯膜優(yōu)選所述聚酯層含有滿足所述條件(A)及(B)中的至少一個的聚酯成分作為主要成分。另外，聚酯層的主要成分是指，聚酯層中占80摩爾％以上的聚酯。
[0072]聚酯可以通過合成及聚合獲得，也可以從商業(yè)上獲得。
[0073]聚酯可以依據(jù)現(xiàn)有公知的聚酯的制造方法進行制造。即，作為酸成分使用二烷基酯，使其與二醇成分進行酯交換反應(yīng)后，在減壓下對該反應(yīng)產(chǎn)物進行加熱，除去剩余的二醇成分的同時使其進行縮聚，由此可以進行制造。另外，還可以作為酸成分使用二羧酸，利用現(xiàn)有公知的直接聚合法進行制造。作為反應(yīng)催化劑，可以使用現(xiàn)有公知的鈦化合物、鋰化合物、鈣化合物、鎂化合物、銻化合物、鍺化合物等。
[0074]作為用作本發(fā)明中的聚合物支撐體(聚酯支撐體)的聚酯，為由芳香族二元酸或其的酯形成性衍生物與二醇或其的酯形成性衍生物合成的線狀飽和聚酯。作為所述聚酯的具體例，可列舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚(對苯二甲酸1，4_環(huán)己烷二亞甲基酯)、聚2，6_萘二甲酸乙二醇酯等的膜或片。其中，從力學(xué)的物性、成本的平衡的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚2，6_萘二甲酸乙二醇酯、聚(對苯二甲酸1，4_環(huán)己烷二亞甲基酯)。
[0075]聚(對苯二甲酸I，4-環(huán)己烷二亞甲基酯)(本說明書中也稱為PCT)優(yōu)選以作為二羧酸的對苯二甲酸(TPA)、作為二醇的1，4_環(huán)己烷二甲醇(本說明書中也稱為CHDM)、乙二醇(EG)作為主要成分。另外，主要成分是指占80摩爾％以上。
[0076]所述CHDM系聚酯是指，具有來自于1，4_環(huán)己烷二甲醇(本說明書中也稱為CHDM)的結(jié)構(gòu)作為二醇成分的聚酯。
[0077]所述CHDM系聚酯優(yōu)選在二醇成分(全部二醇中)中含有0.1?20摩爾％或80?100摩爾％來自于1，4_環(huán)己烷二甲醇(CHDM)的結(jié)構(gòu)(滿足所述條件(B))，更優(yōu)選含有0.5摩爾%以上16摩爾%以下或者83摩爾%以上98摩爾%以下，特別優(yōu)選含有I摩爾%以上12摩爾%以下或者86摩爾%以上96摩爾％以下。
[0078]通過按照滿足所述條件(B)的方式含有CHDM，拉伸中容易出現(xiàn)微小的拉伸不均，即使不按照滿足所述條件(A)的方式在所述聚酯支撐體中添加封端劑的情況下也能夠獲得本發(fā)明的效果。這是因為由于CHDM基相對于EG基為剛性結(jié)構(gòu)，因而難以拉伸而容易產(chǎn)生拉伸不均。因此若在涂布導(dǎo)電層后對PCT進行拉伸，則產(chǎn)生導(dǎo)電層的涂布不均，能夠達成本發(fā)明的效果即耐電壓提高。另外，這樣的拉伸不均在通過拉伸形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)時顯著地出現(xiàn)。這會引起以下現(xiàn)象:伴隨著拉伸不均形成取向不均，高取向的位置結(jié)晶化而產(chǎn)生結(jié)晶、非晶部，這樣的結(jié)晶/非晶的不均勻性(面內(nèi)分布)會進一步引起拉伸不均、即導(dǎo)電層不均。
[0079]為了形成這樣的結(jié)晶，優(yōu)選具有來自于CHDM的結(jié)構(gòu)比例低的區(qū)域(0.1?20摩爾％)、比例高的區(qū)域(80?100摩爾％)的兩個區(qū)域。這是因為在其間的區(qū)域CHDM與EG混在而難以形成結(jié)晶。
[0080]就所述CHDM系聚酯而言，作為除CHDM、EG以外的二醇成分，作為其代表例，可列舉出1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇等脂肪族二醇類、螺環(huán)二醇、異山梨醇等脂環(huán)式二醇類、雙酚A、l，3-苯二甲醇，1，4_苯二甲醇、9，9’ -雙(4-羥基苯基)芴等芳香族二醇類等二醇等，但并不限定于此。
[0081]作為除TPA以外的二羧酸，作為其代表例，可列舉出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸、二十烷二酸、庚二酸、壬二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸等脂肪族二羧酸類、金剛烷二羧酸、降冰片烯二羧酸、異山梨醇、環(huán)己烷二羧酸、萘烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4_萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6_萘二甲酸、1，8_萘二甲酸、4，4’ - 二苯基二羧酸、4，4’ - 二苯基醚二羧酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、苯基茚二羧酸、葸二甲酸、菲二甲酸、9，9’ -雙(4-羧基苯基)芴酸等二羧酸、或其的酯衍生物等，但并不限定于這些。這些當中更優(yōu)選的是間苯二甲酸(IPA)。優(yōu)選的IPA量為在全部二羧酸中優(yōu)選為O摩爾％以上15摩爾％以下、更優(yōu)選為O摩爾％以上12摩爾％以下、進一步優(yōu)選為O摩爾％以上9摩爾％以下。
[0082]本發(fā)明中使用滿足所述條件(B)的CHDM系聚酯的情況下，只要具有至少I層含有滿足條件(B)的CHDM系聚酯的層即可，可以是單層，也可以具有2個以上的層。S卩，也可以與除了含有滿足所述條件(B)的CHDM系聚酯的層以外的其他層進行層壓。
[0083]這里，從容易引起導(dǎo)電層的不均的觀點出發(fā)，本發(fā)明的聚酯膜優(yōu)選所述聚酯支撐體的設(shè)置有所述導(dǎo)電層的一側(cè)的最外層為包含滿足所述條件(A)及(B)中的至少一個的聚酯成分作為主要成分的聚酯層。即，包含滿足所述條件(B)的CHDM系聚酯作為主要成分的聚酯層還優(yōu)選被設(shè)置于所述聚酯支撐體的設(shè)置有所述導(dǎo)電層的一側(cè)的最外層。
[0084]特別是來自于CHDM的結(jié)構(gòu)為80?100摩爾％時優(yōu)選形成層壓結(jié)構(gòu)。這是因為若來自于CHDM的結(jié)構(gòu)的比率高時，則剛性的CHDM基的含率變得過高，拉伸中容易斷裂。因而優(yōu)選與容易拉伸(難以斷裂)的不具有CHDM結(jié)構(gòu)的聚酯進行層壓，更優(yōu)選與PET進行層壓。
[0085]本發(fā)明的聚酯膜還優(yōu)選以下方式:含有滿足所述條件(B)的CHDM系聚酯的層(稱為Pl層)與含有以聚對苯二甲酸乙二醇酯作為主要成分的聚酯的層(稱為P2層)層壓而成的方式。
[0086]P2層是指，二羧酸單元中具有95%以上的對苯二甲酸單元、并且二醇單元中具有95摩爾％以上的乙二醇單元。
[0087]另外，P2層的IV優(yōu)選為0.7以上0.9以下，更優(yōu)選為0.72以上0.85以下、進一步優(yōu)選為0.74以上0.82以下。通過這樣提高IV，從而能夠增加分子間的纏結(jié)，提高拉伸性并抑制斷裂。
[0088]本發(fā)明的聚酯膜優(yōu)選Pl層與P2層的層數(shù)之和為2層以上、更優(yōu)選為2層以上5層以下、進一步優(yōu)選為2層以上4層以下。其中優(yōu)選的是Pl層被設(shè)置于所述聚酯支撐體的設(shè)置有所述導(dǎo)電層的一側(cè)的最外層的結(jié)構(gòu)，例如為P2層的兩側(cè)被Pl層夾持的3層結(jié)構(gòu)、層壓P2層與Pl層而成的2層結(jié)構(gòu)。
[0089]在本發(fā)明的聚酯膜為2層以上的情況下，厚度優(yōu)選Pl層的總和為總厚度的10%以上50%以下、更優(yōu)選為15%以上45%以上、進一步優(yōu)選為20%以上40%以下。通過使得其為該下限值以上，能夠獲得由于共存PET所帶來的拉伸性提高的效果，通過使其為該上限值以下，容易表現(xiàn)由CHDM結(jié)構(gòu)引起的導(dǎo)電層的不均勻性。
[0090]這樣的層壓結(jié)構(gòu)可以通過常規(guī)方法進行制備，并可以通過使用多歧管模具(multiple manifold die)、進料模具(feed block die),將從多個擠出機供給的熔融體(樹脂的熔體)進行層壓并擠出來達成。
[0091]聚酯膜的各層的厚度可以通過使用SIMS測定膜的截面，用Pl層的特征片段、P2層的特征片段來進行圖像化而求得。
[0092]本發(fā)明中可以優(yōu)選地使用聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)。PEN還具有以下效果:由于大的萘環(huán)，因而單位體積中的酯鍵數(shù)少，由于難以水解，因而顯示出高耐候性的同時，酯基少，極性低，因此與PEN分子間的相互作用變?nèi)?，形成空隙，容易產(chǎn)生拉伸不均，即容易產(chǎn)生導(dǎo)電層不均。
[0093]所述聚酯可以為均聚物、也可以為共聚物。進而，還可以在所述聚酯中少量混合其他種類的樹脂、例如聚酰亞胺等。
[0094]本發(fā)明中，所述聚酯的末端羧基含量AV為3?20eq/ton。優(yōu)選為4?17eq/ton、進一步優(yōu)選為5?15eq/ton。若超過該范圍，則無法使密封劑與羧酸充分地徹底反應(yīng)完，而使膜表面的極性增加，不易形成上述導(dǎo)電層的不均勻性。另一方面，若低于該范圍，則表面的羧酸基變得過少，涂布不均變得過大，形成不連續(xù)相，表面比電阻過于降低，故不優(yōu)選。
[0095]聚酯中的羧基含量可以通過制膜前的聚合催化劑種類及通常的聚合后的固相聚合條件、以及制膜條件(制膜溫度和時間、拉伸條件及熱松弛條件)等進行調(diào)節(jié)。特別是優(yōu)選通過將聚合物支撐體制膜成膜狀前的固相聚合條件進行控制。
[0096]羧基含量(AV)可以按照H.A.Pohl，Anal.Chem.26 (1954) 2145中記載的方法進行測定。具體來說，對作為目標的聚酯進行粉碎，用60°C的真空干燥機干燥30分鐘。接著，將剛剛干燥后的聚酯秤量0.1000g，添加5ml的芐醇后，在205°C下加熱攪拌溶解2分鐘。將溶解液冷卻后，加入15ml的氯仿，作為指示劑使用酚紅，利用堿基準液(0.0lN KOH-芐醇混合溶液)滴定至中和點(pH = 7.3±0.10.1)，根據(jù)其的滴定量算出。
[0097]另外，就本發(fā)明的太陽能電池用保護片而言，所述聚酯的特性粘度IV(分子量)為0.65dl/g以上。提高PET的分子量對于降低與密封劑的相溶性來說是有效的。由此能夠降低相溶性并使密封劑局部存在于表面，能夠賦予后述的導(dǎo)電層的表面比電阻的面內(nèi)分布。另一方面，所述聚酯的特性粘度IV的上限為0.9dl/g以下。若超過該值，則擠出中AV增加，表面的極性增加，難以形成表面比電阻的分布，故不優(yōu)選。所述聚酯的特性粘度IV優(yōu)選為0.7dl/g以上0.85dl/g以下、進一步優(yōu)選為0.72dl/g以上0.82dl/g以下。
[0098]IV值如下所述地測定:將作為目標的聚酯粉碎后，使用1，2，2_四氯乙烷/苯酚(=2/3 [質(zhì)量比])混合溶劑，溶解至0.01g/ml，烏伯婁德型粘度計(AVL-6C，Asahi KaseiTechnosystem C0., Ltd),在25°C的溫度下進行測定。另外，試樣的溶解在120°C下進行15?30分鐘。
[0099]所述聚酯優(yōu)選在聚合后進行固相聚合而成。由此，容易達成對優(yōu)選的羧基含量、特性粘度的控制。固相聚合可以是連續(xù)法(塔中充滿樹脂并對其進行加熱的同時緩慢滯留規(guī)定時間后送出的方法)，也可以是間歇法(在容器中投入樹脂、加熱規(guī)定時間的方法)。具體來說，固相聚合可以適用日本特許第2621563號、日本特許第3121876號、日本特許第3136774號、日本特許第3603585號、日本特許第3616522號、日本特許第3617340號、日本特許第3680523號、日本特許第3717392號、日本特許第4167159號等中記載的方法。
[0100]通過延長固相聚合時間，聚酯的IV上升、AV降低。通過提高固相聚合溫度，AV上升。優(yōu)選的固相聚合條件為180°C以上230°C以下、更優(yōu)選為190°C以上220°C以下、進一步優(yōu)選為195°C以上210°C以下、固相聚合時間優(yōu)選為10小時以上70小時以下、更優(yōu)選為14小時以上50小時以下、進一步優(yōu)選為16小時以上35小時以下。固相聚合優(yōu)選在真空中、或者不活潑氣流中進行。
[0101](封端劑)
[0102]本發(fā)明的聚酯膜可以包含封端劑也可以不包含封端劑，但在所述聚酯成分不滿足所述條件(B)的情況下，優(yōu)選按照滿足所述條件(A)的方式在所述聚酯支撐體中包含相對于聚酯為0.1?11質(zhì)量％的封端劑。通過在所述聚酯支撐體中混入封端劑，對后述的導(dǎo)電層能夠賦予不均勻的表面比電阻的面內(nèi)分布。雖然不拘泥于任何理論，但封端劑與聚酯的末端羧酸進行反應(yīng)，若作為極性基團的羧酸消失則聚酯支撐體的極性降低。另一方面，后述的導(dǎo)電層中所含的導(dǎo)電劑的極性高，在極性降低的聚酯支撐體表面無法均勻地分散(這在涂布或者共擠出的情況下同樣會發(fā)生)。因此，在與導(dǎo)電劑接觸的聚酯支撐體的表面濃縮封端劑，這在對導(dǎo)電層賦予不均勻的表面比電阻的面內(nèi)分布時是有效的。
[0103]另外，封端劑與聚酯(特別是PET)的相溶性低、容易在聚酯分子的間隙(自由體積)中存在。因此，若減少自由體積，則密封劑從聚酯內(nèi)部被擠出，聚集在聚酯支撐體的表面附近。這樣的效果可以通過提高封端劑的分子量并降低與聚酯的相溶性而更顯著地獲得。
[0104]作為封端劑，可列舉出碳二亞胺化合物、噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物、碳酸酯化合物等。若在制膜時與聚酯樹脂一起添加封端劑，則效果更高。優(yōu)選使用碳二亞胺化合物。當然，也可以同時利用固相聚合和封端劑。
[0105]碳二亞胺系封端劑:
[0106]具有碳二亞胺基的碳二亞胺化合物包括單官能性碳二亞胺和多官能性碳二亞胺，作為單官能性碳二亞胺，可列舉出二環(huán)己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、二甲基碳二亞胺、二異丁基碳二亞胺、二辛基碳二亞胺、叔丁基異丙基碳二亞胺、二苯基碳二亞胺、二 -叔丁基碳二亞胺以及二-β-萘基碳二亞胺等。特別優(yōu)選為二環(huán)己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺。
[0107]另外，作為多官能性碳二亞胺，優(yōu)選使用聚合度3?15的碳二亞胺。具體來說，可例示出1，5-萘碳二亞胺、4，4’ - 二苯基甲烷碳二亞胺、4，4’ - 二苯基二甲基甲烷碳二亞胺、1，3-亞苯基碳二亞胺、1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-甲代亞苯基碳二亞胺、2，6-甲代亞苯基碳二亞胺、2，4_甲代亞苯基碳二亞胺與2，6_甲代亞苯基碳二亞胺的混合物、六亞甲基碳二亞胺、環(huán)己烷-1，4-碳二亞胺、亞二甲苯基碳二亞胺、異佛爾酮碳二亞胺、異佛爾酮碳二亞胺、二環(huán)己基甲烷_4，4’ -碳二亞胺、甲基環(huán)己烷碳二亞胺、四甲基亞二甲苯基碳二亞胺、2,6- 二異丙基苯基碳二亞胺以及1，3，5-三異丙基苯-2，4-碳二亞胺等。
[0108]碳二亞胺化合物由于通過熱分解而產(chǎn)生異氰酸酯系氣體，因而優(yōu)選耐熱性高的碳二亞胺化合物。為了提高耐熱性，分子量(聚合度)越高越優(yōu)選，更優(yōu)選為使碳二亞胺化合物的末端為耐熱性高的結(jié)構(gòu)。另外，若一旦引起熱分解，則容易引起進一步的熱分解，因而需要將聚酯的擠出溫度盡可能地控制在低溫下等工序。
[0109]所述密封劑的碳二亞胺優(yōu)選具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)(例如日本特開2011-153209中記載的物質(zhì))。它們即使為低分子量也表現(xiàn)出與上述高分子量碳二亞胺同等的效果。這是因為聚酯的末端羧酸與環(huán)狀的碳二亞胺進行開環(huán)反應(yīng)，一方與該聚酯進行反應(yīng)，開環(huán)的另一方與其他聚酯進行反應(yīng)而高分子量化。因此，為了抑制異氰酸酯系氣體的發(fā)生，有效的是日本特開2011-153209中記載的環(huán)狀碳二亞胺化合物。
[0110]這些具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)當中，在本發(fā)明中，所述封端劑優(yōu)選為包含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳二亞胺化合物，所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)是具有碳二亞胺基、該碳二亞胺基的伯氮與仲氮利用鍵合基進行鍵合而成的。進一步，所述封端劑更優(yōu)選為包含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳二亞胺(也稱為芳香族環(huán)狀碳二亞胺)，所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)是具有至少I個與芳香環(huán)鄰接的碳二亞胺基，與所述芳香環(huán)鄰接的碳二亞胺基的伯氮與仲氮利用鍵合基進行鍵合而成的。
[0111]芳香族環(huán)狀碳二亞胺可以具有多個環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
[0112]從難以增稠的觀點出發(fā)，芳香族環(huán)狀碳二亞胺優(yōu)選為在分子內(nèi)不具有2個以上的碳二亞胺基的伯氮與仲氮利用連結(jié)基鍵合而成的環(huán)結(jié)構(gòu)的芳香族碳二亞胺，即單環(huán)。
[0113]環(huán)狀結(jié)構(gòu)是具有I個碳二亞胺基(-N = C = N-)且該碳二亞胺基的伯氮與仲氮利用鍵合基進行鍵合而成的。在一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)中僅具有I個碳二亞胺基，但是在例如螺環(huán)等、在分子中具有多個環(huán)狀結(jié)構(gòu)的情況下，與螺原子鍵合的各個環(huán)狀結(jié)構(gòu)中若具有I個碳二亞胺基，則作為化合物當然也可以具有多個碳二亞胺基。環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的原子數(shù)優(yōu)選為8?50、更優(yōu)選為10?30、進一步優(yōu)選為10?20、特別優(yōu)選為10?15。
[0114]這里，環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的原子數(shù)是指，直接構(gòu)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的原子的個數(shù)，例如為8元環(huán)的話則為8、為50元環(huán)的話則為50。這是因為若環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的原子數(shù)小于8,則環(huán)狀碳二亞胺化合物的穩(wěn)定性降低，存在保管、使用變得困難的情況。另外還因為:從反應(yīng)性的觀點出發(fā)，對于環(huán)元數(shù)的上限值沒有特別限定，但是由于超過50的原子數(shù)的環(huán)狀碳二亞胺化合物在合成上存在困難，因而會產(chǎn)生成本大大上升的情況。從所述觀點出發(fā)，環(huán)狀結(jié)構(gòu)中的原子數(shù)優(yōu)選為10?30、更優(yōu)選為10?20、特別優(yōu)選為10?15的范圍。
[0115]作為所述具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳二亞胺密封劑的具體例子，可列舉出以下化合物。其中，本發(fā)明并不局限于以下具體例子的限定。
[0116][化I]
[0117]
產(chǎn)、/ V,'、
產(chǎn)Y V?X:
'Z.、
[0118]環(huán)氧系封端劑:
[0119]另外，作為環(huán)氧化合物的優(yōu)選例子，可列舉出縮水甘油酯化合物、縮水甘油基醚化合物等。
[0120]作為縮水甘油酯化合物的具體例子，可列舉出安息香酸縮水甘油酯、t-Bu-安息香酸縮水甘油酯、P-甲基苯甲酸縮水甘油酯、環(huán)己烷羧酸縮水甘油酯、壬酸縮水甘油酯、硬脂酸縮水甘油酯、月桂酸縮水甘油酯、棕櫚酸縮水甘油酯、二十二烷酸縮水甘油酯、叔碳酸縮水甘油酯(glycidyl versatate)、油酸縮水甘油酯、亞油酸縮水甘油酯、亞麻酸縮水甘油酯、山箭炔酸縮水甘油酯(glycidyl behenolate)、硬脂炔酸縮水甘油酯(glycidylstearolate)、對苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、萘二甲酸二縮水甘油酯、甲基對苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、環(huán)己烷二羧酸二縮水甘油酯、己二酸二縮水甘油酯、琥珀酸二縮水甘油酯、癸二酸二縮水甘油酯、十二烷二酸二縮水甘油酯、十八烷二羧酸二縮水甘油酯、偏苯三酸三縮水甘油酯以及均苯四甲酸四縮水甘油酯等，它們可以使用I種或2種以上。
[0121]另外，作為縮水甘油基醚化合物的具體例子，可列舉出苯基縮水甘油基醚、O-苯基縮水甘油基醚、1，4-雙(β，Y-環(huán)氧丙氧基)丁烷、1，6-雙(β，Y-環(huán)氧丙氧基)己燒、1，4-雙(β，Y _環(huán)氧丙氧基)苯、1_(β , y -環(huán)氧丙氧基)-2-乙氧基乙燒、1- ( β，Y -環(huán)氧丙氧基)_2_節(jié)氧基乙燒、2, 2-雙-[ρ- ( β , Y -環(huán)氧丙氧基)苯基]丙燒以及2, 2_雙-(4_輕基苯基)丙烷、或者2，2-雙-(4-羥基苯基)甲烷等的雙酚與表氯醇的反應(yīng)中獲得的雙縮水甘油基聚醚等，它們可以使用I種或2種以上。
[0122]噁唑啉系封端劑:
[0123]另外，作為噁唑啉化合物，優(yōu)選雙噁唑啉化合物，具體來說，可例示2，2’-雙(2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-乙基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4，4’ - 二乙基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-丙基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4- 丁基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-己基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-苯基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-環(huán)己基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-芐基-2-噁唑啉)、2，2’ -對亞苯基雙(2-噁唑啉)、2，2’ -間亞苯基雙(2-噁唑啉)、2，2’ -鄰亞苯基雙(2-噁唑啉)、2，2’ -對亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -對亞苯基雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -間亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -間亞苯基雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -亞乙基雙(2-噁唑啉)、2，2’ -四亞甲基雙(2-噁唑啉)、2，2’ -六亞甲基雙(2-噁唑啉)、2，2 ’ -八亞甲基雙(2-噁唑啉)、2，2 ’ -十亞甲基雙(2-噁唑啉)、2，2 ’ -亞乙基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-四亞甲基雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉)、2，2’-9，9’-二苯氧基乙烷雙(2-噁唑啉)、2，2’-環(huán)亞己基雙(2-噁唑啉)以及2，2’-二亞苯基雙(2-噁唑啉)等。這些當中，從與聚酯的反應(yīng)性的觀點出發(fā)，最優(yōu)選使用2，2’ -雙(2-噁唑啉)。進一步，上述中列舉的雙噁唑啉化合物只要達到本發(fā)明的目的，則可以單獨使用一種也可以并用二種以上，可以是任一個。
[0124]作為所述封端劑，可列舉出環(huán)氧化合物、碳二亞胺化合物、噁唑啉化合物、碳酸酯化合物等，但優(yōu)選碳二亞胺，尤其優(yōu)選為具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳二亞胺。這是因為與PET等聚酯的末端羧酸反應(yīng)性高、并且容易在PET等聚酯表面聚集。這是因為特別是通過形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，成為致密的分子結(jié)構(gòu)，在PET等聚酯中擴散，容易聚集在表面。
[0125]所述封端劑的分子量優(yōu)選為200以上10萬以下、更優(yōu)選為2000以上7萬以下、進一步優(yōu)選為5000以上5萬以下。這里所說的分子量是指重均分子量。若超過該范圍則密封劑的運動性降低，難以聚集于膜表面，若低于該范圍，則與PET的相溶性(親和性)提高，容易留在膜內(nèi)部，不易聚集于表面，難以獲得上述效果。
[0126]所述封端劑的添加量優(yōu)選相對于聚酯支撐體為0.1?11質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上5質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為0.3質(zhì)量％以上3質(zhì)量％以下、進一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上2質(zhì)量％以下。若為該范圍的下限值以上，則表面的密封劑的濃度變得充分，導(dǎo)電層的表面比電阻的面內(nèi)分布、易粘合層的厚度不均在本發(fā)明的范圍內(nèi)，故優(yōu)選。另一方面，若密封劑量在該范圍的上限值以下，則表面濃度不會變得過高，導(dǎo)電層的表面比電阻的面內(nèi)分布、易粘合層的厚度不均在本發(fā)明的范圍內(nèi)，故優(yōu)選。
[0127]〈導(dǎo)電層〉
[0128]本發(fā)明的聚酯膜具有設(shè)置于所述聚酯支撐體的至少單面的導(dǎo)電層，所述導(dǎo)電層的表面比電阻RO為16?1014Ω/ □、所述導(dǎo)電層的表面比電阻RO的面內(nèi)分布為0.1%以上20%以下。
[0129](表面比電阻的面內(nèi)分布)
[0130]所述導(dǎo)電層的優(yōu)選的表面比電阻的面內(nèi)分布優(yōu)選為0.1 %以上20%以下、更優(yōu)選為0.3%以上10%以下、進一步優(yōu)選為0.5%以上5%以下、進一步優(yōu)選為1%以上5%以下。若為該范圍的上限值以下，則導(dǎo)電性不易降低(不均沒有變得過大，導(dǎo)電層難以不連續(xù))，若為該范圍的下限值以上，則導(dǎo)電性提高(充分表現(xiàn)上述效果)。
[0131](表面比電阻)
[0132]所述導(dǎo)電層的表面比電阻為106Ω / □以上1014Ω / □以下、優(yōu)選為107Ω/ □以上113 Ω / 口以下、進一步優(yōu)選為18 Ω / 口以上112 Ω / □以下。若為該范圍的上限值以下，則導(dǎo)電層不會變得過厚，容易形成上述那樣的不均勻性，并容易獲得表面比電阻的降低(提高)。若為該范圍的下限值以上，則導(dǎo)電層不會變得過薄，導(dǎo)電層難以不連續(xù)，容易形成如上所述的不均勻性，并容易獲得表面比電阻的降低。
[0133]另外，通過這樣降低導(dǎo)電層的表面比電阻，從而提高耐電壓。通常為了提高帶電壓，需要提高聚酯支撐體的厚度，但是本發(fā)明中可以不提高聚酯支撐體的厚度而降低耐電壓，能夠低成本化。這是因為就通過這樣的表面比電阻降低而提高耐電壓而言，其是通過導(dǎo)電層進行分散來表現(xiàn)使測定耐電壓時施加的電壓局部地變高的效果(參照日本特開2009-158952 號公報的
[0009]?
[0010])。
[0134](厚度)
[0135]導(dǎo)電層的優(yōu)選的膜厚優(yōu)選為0.01 μ m以上50 μ m以下。若為下限值以上,貝丨」導(dǎo)電層不會變得過薄，則導(dǎo)電性變得充分。另一方面，這是因為若為上限值以下，則導(dǎo)電層不會過厚，容易形成如上所述的導(dǎo)電層的表面比電阻的面內(nèi)分布。更優(yōu)選為0.1 μ m以上30 μ m、進一步優(yōu)選為0.3 μ m以上10 μ m。
[0136](厚度分布)
[0137]導(dǎo)電層的厚度分布優(yōu)選為0.1%以上10%以下、更優(yōu)選為0.2%以上8%以下、進一步優(yōu)選為0.3%以上6%以下。
[0138]通過使導(dǎo)電層的厚度分布為該范圍，容易達成導(dǎo)電層的表面比電阻的面內(nèi)分布。
[0139](導(dǎo)電層的組成)
[0140](I)導(dǎo)電劑
[0141]這里，本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中，可列舉出在導(dǎo)電層中含有表現(xiàn)導(dǎo)電性的成分的例子。這里，作為表現(xiàn)導(dǎo)電性的成分，可優(yōu)選使用有機系導(dǎo)電性材料、無機系導(dǎo)電性材料、有機系/無機系復(fù)合導(dǎo)電性材料中的任一種。
[0142]作為有機系的導(dǎo)電性材料的例子，可列舉出分子中具有銨基、胺鹽基、季銨基等陽離子性取代基的陽離子系導(dǎo)電性化合物、具有磺酸鹽基、磷酸鹽基、羧酸鹽基等陰離子性取代基的陰離子系導(dǎo)電性化合物、具有陰離子性的取代基、陽離子性取代基的兩者的兩性系導(dǎo)電性化合物等離子性的導(dǎo)電性材料、具有共軛的多烯烴系骨架的聚乙炔、聚對亞苯基、聚苯胺、聚噻吩、聚對苯乙炔、聚吡咯等導(dǎo)電性高分子化合物等。
[0143]這些導(dǎo)電性材料通過以下I)?4)的方法導(dǎo)入到構(gòu)成導(dǎo)電層的作為基體的材料中，均優(yōu)選使用。由此，能夠表現(xiàn)導(dǎo)電層的導(dǎo)電性。即，通過以下等方法，能夠使導(dǎo)電層表現(xiàn)導(dǎo)電性，均優(yōu)選使用。
[0144]I)使作為基體的材料與具有導(dǎo)電性的骨架進行共聚、
[0145]2)在作為基體的材料中添加.混合.相溶導(dǎo)電性材料、
[0146]3)在作為基體的材料中添加.混合導(dǎo)電性材料后,使導(dǎo)電材料移動到表面,使其濃縮在表面附近、
[0147]4)在作為基體的材料中添加.混合導(dǎo)電性材料并使其分散，形成導(dǎo)電性的網(wǎng)絡(luò)。
[0148]這些化合物(導(dǎo)電性材料)當中，特別是在作為溶液制膜形成膜的情況、或在聚酯支撐體上進行涂設(shè)而形成導(dǎo)電層的情況下，從在其施加高電壓時也具有高導(dǎo)電性等觀點出發(fā)優(yōu)選離子性導(dǎo)電性材料，從具有長期提高涂布性、粘附性、部分放電電壓的效果的觀點出發(fā)，更優(yōu)選陽離子系導(dǎo)電性化合物。作為這些導(dǎo)電性化合物，可列舉出低分子量型導(dǎo)電性化合物、高分子量型導(dǎo)電性化合物等，這些均優(yōu)選使用，但從耐久性等觀點出發(fā)本發(fā)明中優(yōu)選使用高分子量型導(dǎo)電性化合物。另外，在通過熔融擠出使導(dǎo)電層表現(xiàn)導(dǎo)電性的情況下，在使用4)的方法的情況下，從耐熱性、及導(dǎo)電層的耐濕熱性優(yōu)異的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用如CibaJapan (株)制“ Irgastat” P系列那樣地在基體中分散并形成導(dǎo)電性網(wǎng)絡(luò)那樣的聚醚酰胺系共聚型化合物。
[0149]這些有機系的導(dǎo)電性材料可以優(yōu)選使用水溶性、非水溶性中的任一個，但本發(fā)明的太陽能電池背板用膜的導(dǎo)電層優(yōu)選具有耐濕熱特性，因而優(yōu)選使用非水溶性的導(dǎo)電性化合物。這里，在離子性導(dǎo)電性材料的情況下，水溶性、非水溶性依據(jù)構(gòu)成這些材料的單體種類而決定，為了使其為非水溶性，根據(jù)具有上述官能團的單體種類與不具有上述官能團的單體種類的共聚比例而決定，具有上述官能團的單體種類的摩爾數(shù)與不具有上述官能團的單體種的摩爾數(shù)之比(具有上述官能團的單體種類的摩爾數(shù)/不具有上述官能團的單體種類的摩爾數(shù))優(yōu)選為10/90以上90/10以上、更優(yōu)選為20/80以上80/20以下、進一步優(yōu)選為30/70以上70/30以下。若該比例大于10/90，則所形成的導(dǎo)電層的表面比電阻RO不會變得過高，不會損失部分放電電壓提高效果，故優(yōu)選。另外，若該比例為90/10以下，則水溶性不會變得過高、所形成的導(dǎo)電層的耐濕熱特性變得良好，故優(yōu)選。
[0150]另外，本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中，被用于導(dǎo)電層的導(dǎo)電性材料為有機系的導(dǎo)電性材料的情況下，為了獲得耐濕熱性的提高、導(dǎo)電層的強度提高等，除了有機系的導(dǎo)電性材料以外，作為構(gòu)成導(dǎo)電層的基體的材料，優(yōu)選使用聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚醚、聚酯酰胺、聚醚酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇以及以它們作為成分的共聚物等非水溶性樹脂。在通過涂布形成導(dǎo)電層的情況下，只要添力口、混合到涂劑中即可，在利用熔融擠出形成導(dǎo)電層的情況下，只要進行熔融混煉后混合即可。在此情況下，即使上述有機系導(dǎo)電性材料為水溶性導(dǎo)電性材料的情況下，也能夠賦予耐濕熱特性，并且在非水溶性導(dǎo)電性材料的情況下，能夠進一步提高耐濕熱特性。上述有機系導(dǎo)電性材料與非水溶性樹脂的混合比(有機系導(dǎo)電性材料的重量/非水溶性樹脂的重量)優(yōu)選為5/95以上50/50以下。更優(yōu)選為10/90以上40/60以下。若上述混合比為5/95以上，則導(dǎo)電層的表面比電阻RO不會變得過高，部分放電電壓提高，故優(yōu)選，若上述混合比小于50/50，則所形成的導(dǎo)電層的耐濕熱性變得良好，故優(yōu)選。
[0151]另外，作為利用熔融擠出形成導(dǎo)電層時的非水溶性樹脂的例子，可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下，有時簡稱為“PET”)、聚2，6_萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸1，4_環(huán)亞己基二亞甲基酯、聚乳酸等聚酯系樹脂、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烴系樹脂、環(huán)烯烴系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、聚醚系樹脂、聚酯酰胺系樹脂、聚醚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、氟系樹脂等。從這些當中共聚的單體種類的多樣性、以及容易通過其進行材料物性的調(diào)整等理由出發(fā)，優(yōu)選主要由選自聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、環(huán)烯烴系樹脂、聚酰胺系樹脂、丙烯酸系樹脂、氟系樹脂、或這些混合物中的熱塑性樹脂作為主要成分而構(gòu)成。從機械強度、成本的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選為聚酯系樹脂作為主要成分而構(gòu)成，進一步非水溶性樹脂能夠被單軸或雙軸取向，能夠通過取向結(jié)晶化而提高機械強度，或者在聚酯系樹脂等的情況下，可以提高長期使用時的導(dǎo)電層的耐水解性。
[0152](2)交聯(lián)劑
[0153]另外，在被用于導(dǎo)電層的導(dǎo)電性材料為有機系的導(dǎo)電性材料的情況下，在進一步提高耐濕熱特性、或特別是提高與將導(dǎo)電層涂設(shè)于聚酯支撐體時的聚酯支撐體的粘附性、或特別是作為溶液制膜形成膜的情況下、或者在聚酯支撐體上涂設(shè)導(dǎo)電層的情況下，從能夠防止膜的粘連的觀點出發(fā)，除了包含有機系的導(dǎo)電性材料、非水溶性樹脂以外，還優(yōu)選含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，可優(yōu)選使用與在構(gòu)成上述有機系材料及/或非水溶性樹脂的樹脂中存在的官能團、例如羥基、羧基、縮水甘油基、酰胺基等進行交聯(lián)反應(yīng)的樹脂、化合物，作為其例子，可以使用羥甲基化或者烷醇(Alkylol)化后的尿素系、密胺系、丙烯酰胺系、聚酰胺系樹脂以及環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷系化合物、異氰酸酯化合物、偶聯(lián)劑、氮丙啶系化合物、噁唑啉系化合物等、碳二亞胺系化合物、酸酐、羧酸酯衍生物及它們的混合物等。
[0154]所述交聯(lián)劑種類及含量可以根據(jù)構(gòu)成導(dǎo)電層的有機系導(dǎo)電性材料、非水溶性樹月旨、聚酯支撐體等進行適當選擇。作為本發(fā)明的太陽能電池背板膜中的交聯(lián)劑，在作為溶液制膜形成膜的情況下、作為導(dǎo)電層涂設(shè)于聚酯支撐體的情況下、在有機系導(dǎo)電性材料及/或非水溶性樹脂具有丙烯酸系骨架的情況下，從所形成的導(dǎo)電層的耐濕熱特性更優(yōu)異的觀點出發(fā)，作為交聯(lián)劑，優(yōu)選噁唑啉化合物，在有機系導(dǎo)電性材料及/或非水溶性樹脂具有聚酯系骨架的情況下，從所形成的導(dǎo)電層的耐濕熱特性更優(yōu)異的觀點出發(fā)，作為交聯(lián)劑，優(yōu)選密胺系化合物。另外，在通過熔融擠出形成導(dǎo)電層的情況下，作為非水溶性樹脂使用聚酯系樹脂時的交聯(lián)劑，適合使用噁唑啉系化合物、環(huán)氧系化合物、氧雜環(huán)丁烷系化合物、碳二亞胺系化合物、酸酐、羧酸酯衍生物。
[0155]交聯(lián)劑的添加量通常相對于構(gòu)成導(dǎo)電層的全部樹脂成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01以上50質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為0.2以上40質(zhì)量份以下、進一步優(yōu)選為0.5以上30重量份以下的范圍。
[0156]這里，交聯(lián)劑優(yōu)選并用催化劑促進交聯(lián)反應(yīng)來進行。另外，作為交聯(lián)反應(yīng)方式，可以是加熱方式、電磁波照射方式、吸濕方式等中的任一個，但通常優(yōu)選使用利用加熱的方法。
[0157]本發(fā)明的太陽能電池背板用膜中，構(gòu)成導(dǎo)電層的材料為有機系導(dǎo)電性材料的情況下，導(dǎo)電層的表面比電阻RO除了由前述的聚酯支撐體中所含的封端劑的效果決定以外，還由導(dǎo)電層中所含的有機系導(dǎo)電性材料的種類、非水溶性樹脂、交聯(lián)劑的種類和混合比例、與其他材料的混合比例、膜厚等決定。相對于導(dǎo)電層中所含的有機系導(dǎo)電性材料，非水溶性樹月旨、交聯(lián)劑的比例越大則表面比電阻RO越高，該比例越小則表面比電阻RO越小。另外，導(dǎo)電層的膜厚越厚則表面比電阻RO越低，該膜厚越小則表面比電阻RO越高。最適的組成、膜厚等因所使用的材料種類、膜構(gòu)成等而改變，按照導(dǎo)電層的表面比電阻RO滿足上述要件的方式形成。
[0158]另外，在構(gòu)成導(dǎo)電層的材料為無機系導(dǎo)電性材料的情況下，作為其例子，可列舉出將以金、銀、銅、鉬、娃、?l、!B、錸、銀、鋨、鈷、鐵、鋅、釕、鐠、鉻、鎳、招、錫、鋅、鈦、鉭、錯、鋪、銦、釔、鑭、鎂、鈣、鈰、鉿、鋇等無機物組作為主要成分的物質(zhì)進行氧化、次氧化、次亞(hypo)氧化后的物質(zhì)；或上述無機物組與將上述無機物組進行氧化、次氧化、次亞氧化后得到的物質(zhì)的混合物(以下將它們稱為無機氧化物)；將以上述無機物組作為主要成分的物質(zhì)進行氮化、次氮化、次亞氮化后得到的物質(zhì)；或上述無機物組與將上述無機物組進行氮化、次氮化、次亞氮化后的物質(zhì)的混合物(以下將它們稱為無機氮化物)；將以上述無機物組作為主要成分的物質(zhì)進行氧氮化、次氧氮化、次亞氧氮化后得到的物質(zhì)；或上述無機物組與將上述無機物組進行氧氮化、次氧氮化、次亞氧氮化后得到的物質(zhì)的混合物(以下將它們稱為無機氧氮化物)；將以上述無機物組作為主要成分的物質(zhì)進行碳化、次碳化、次亞碳化后得到的物質(zhì)；或上述無機物組與將上述無機物組進行碳化、次碳化、次亞碳化后得到的物質(zhì)的混合物(以下將它們稱為無機碳化物)；將以上述無機物組作為主要成分的物質(zhì)進行氟化及/或氯化及/或溴化及/或碘化(以下，將它們設(shè)為鹵化)、次鹵化、次亞鹵化后得到的物質(zhì)；上述無機物組與將上述無機物組進行鹵化、次鹵化、次亞鹵化后得到的物質(zhì)的混合物(以下將它們稱為無機齒化物);或上述無機物組與將上述無機物組進行硫化、次硫化、次亞硫化后得到的物質(zhì)的混合物(以下將它們稱為無機硫化物)；以及在上述化合物中摻雜雜元素后得到的物質(zhì)；石墨狀碳、金剛石狀碳、碳纖維、碳納米管、富勒烯等碳系化合物(以下將它們稱為碳系化合物)；以及這些混合物等。上述材料只要至少包含在導(dǎo)電層中即可，但特別是在導(dǎo)電層的層厚度為Iym以下的情況下，為了使導(dǎo)電層的表面比電阻在上述范圍，更優(yōu)選上述材料作為主要成分。另外，將在該層中超過50重量％的情況定義為主要成分。
[0159]在構(gòu)成導(dǎo)電層的材料為無機系導(dǎo)電性材料的情況下，導(dǎo)電層的表面比電阻RO除了根據(jù)前述的聚酯支撐體中所含的封端劑的效果而決定以外，還根據(jù)膜中所含的無機物組的改性(氧化、氮化、氧氮化、碳化、鹵化、硫化等)的程度、無機物組與改性后的無機物組的混合比例、與其他材料的混合比例、膜厚等而決定。無機物組的改性程度越高，則導(dǎo)電層的表面比電阻RO越高，改性程度越低，則導(dǎo)電層的表面比電阻RO越小。另外，相對于導(dǎo)電層中所含的無機物組，改性后的無機物組的比例越大，則表面比電阻RO越高，所述比例越小，則表面比電阻RO越小。另外，膜厚越厚，則表面比電阻RO越低，膜厚越小，則表面比電阻RO越高。最適的組成、膜厚根據(jù)所使用的金屬種類、改性方式等而改變，按照表面比電阻RO滿足上述要件的方式形成。
[0160]另外，在構(gòu)成導(dǎo)電層的材料為有機系/無機系復(fù)合導(dǎo)電性材料的情況下(例如i)作為基體使用非導(dǎo)電性的非水溶性樹脂，作為導(dǎo)電性材料使用無機系的導(dǎo)電性材料的情況，ii)并用有機系導(dǎo)電性材料與無機系導(dǎo)電性材料的情況，iii)使有機系導(dǎo)電性材料與無機系的非導(dǎo)電性材料并用的情況，iv)在無機系導(dǎo)電材料中分散有非導(dǎo)電性的非水溶性樹脂的情況，等)，除了上述有機系導(dǎo)電性材料、無機系導(dǎo)電性材料、非水溶性樹脂、交聯(lián)劑以外，適當組合無機系的非導(dǎo)電性材料而構(gòu)成。
[0161]作為i)的情況下的例子，作為導(dǎo)電層的基體，可列舉出使用非水溶性樹脂并使無機系導(dǎo)電性材料分散而成的構(gòu)成。對于非水溶性樹脂，可適當使用與在上述有機導(dǎo)電性材料的情況下使用的材料相同的樹脂。另外，作為在作為導(dǎo)電層的基體的非水溶性樹脂中分散而成的無機導(dǎo)電性材料的形狀，為球狀、旋轉(zhuǎn)橢圓體狀、扁平體狀、念珠狀、板狀或針狀等，沒有特別限定。進一步，還包括在非水溶性樹脂中微粒以二維或三維的方式連結(jié)而成的物質(zhì)。另外，這些無機粒子可以是由單一元素構(gòu)成的，也可以是由多個元素構(gòu)成的。
[0162]在上述無機系導(dǎo)電性材料中，從導(dǎo)電層的作為基體的非相溶性樹脂中的分散容易的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用氧化鋅、氧化鈦、氧化銫、氧化銻、氧化錫、銦.錫氧化物、氧化釔、氧化鑭、氧化鋯、氧化鋁、氧化硅等金屬氧化物、炭黑、碳纖維、碳納米管、富勒烯等碳系微粒等。另外，該無機系導(dǎo)電性材料的平均粒徑為任意的，但優(yōu)選為0.001 μ η以上20 μ m以下。更優(yōu)選為0.005 μ m以上10 μ m以下、特別優(yōu)選為0.01 μ m以上I μ m以下、進一步優(yōu)選為0.02 μ m以上0.5μπι以下。這里所說的粒徑是指中值直徑d50。在所述粒徑為0.001 μ m以下的情況下，存在在作為基體的非水溶性樹脂中分散變困難的情況，故不優(yōu)選，另外，在所述粒徑為20μπι以上的情況下，難以形成均勻的導(dǎo)電層。通過將無機系導(dǎo)電材料的平均粒徑設(shè)為0.001 μ m以上20 μ m以下，還可以兼顧導(dǎo)電性與所形成的膜的均勻性。
[0163]另外，為了進一步提高機械強度、耐濕熱特性，或特別是提高作為導(dǎo)電層涂設(shè)于所述聚酯支撐體時的與聚酯支撐體的粘附性，或者特別是防止作為溶液制膜形成膜的情況或作為導(dǎo)電層涂設(shè)于聚酯支撐體的情況下的粘連，除了含有非水溶性樹脂以外，還優(yōu)選含有交聯(lián)劑。對于交聯(lián)劑，優(yōu)選使用與在上述有機導(dǎo)電性材料的情況下使用的交聯(lián)劑相同的物質(zhì)。
[0164]另外，作為ii)、iii)的情況下的例子，在作為導(dǎo)電性材料使用有機系導(dǎo)電性材料的情況下，除了含有非水溶性樹脂、交聯(lián)劑以外，為了導(dǎo)電層的潤滑性改良、耐粘連性賦予、光澤度調(diào)整、表面比電阻控制等，優(yōu)選含有微粒。作為其的例子，可以使用無機微粒、有機微粒等。作為所述無機微粒，可以使用例如、金、銀、銅、鉬、鈕、錸、銀、鋨、鈷、鐵、鋅、釕、鐠、鉻、鎳、鋁、錫、鋅、鈦、鉭、鋯、銻、銦、釔、鑭等金屬；石墨狀碳、金剛石狀碳等碳系化合物的微粒；由碳納米管、富勒烯等無機系導(dǎo)電性材料構(gòu)成的微粒；氧化鋅、氧化鈦、氧化銫、氧化銻、氧化錫、銦.錫氧化物、氧化釔、氧化鑭、氧化鋯、氧化鋁、氧化硅等金屬氧化物；氟化鋰、氟化鎂、氟化鋁、冰晶石等金屬氟化物；磷酸鈣等金屬磷酸鹽；碳酸鈣等碳酸鹽；硫酸鋇等硫酸鹽；以及滑石及高嶺土等無機系非導(dǎo)電性的微粒。這些微粒的粒徑(數(shù)均粒徑)優(yōu)選為0.05以上15 μ m以下、更優(yōu)選為0.1以上ΙΟμπι以下。另外,作為含量,相對于構(gòu)成導(dǎo)電層的全部樹脂成分優(yōu)選為5重量％以上50重量％以下、更優(yōu)選為6重量％以上30重量％以下、進一步優(yōu)選為7重量％以上20重量％以下。通過使所含有的粒子的粒徑為上述范圍，能夠在將表面比電阻控制在上述范圍的基礎(chǔ)上，賦予表面的潤滑性，或者能夠調(diào)整表面的光澤度，故優(yōu)選。
[0165]作為iv)的情況下的例子，可列舉出以下構(gòu)成:形成包含導(dǎo)電層和所述聚酯支撐體的至少2層以上的層壓結(jié)構(gòu)，在構(gòu)成導(dǎo)電層的無機系導(dǎo)電材料中分散有非導(dǎo)電性的非水溶性樹脂。對于無機系導(dǎo)電性材料，適合使用與在上述無機導(dǎo)電性材料的情況下使用的材料相同的材料。另外，作為在無機系導(dǎo)電性材料中分散的非水溶性樹脂的形狀，有球狀、旋轉(zhuǎn)橢圓體狀、扁平體狀、念珠狀、板狀或針狀等，沒有特別限定。進一步，還包含在無機系導(dǎo)電性材料中非水溶性樹脂的微粒以二維或三維的方式連結(jié)而成的物質(zhì)。另外，這些非水溶性樹脂可以由單一的樹脂構(gòu)成，也可以由多個樹脂構(gòu)成。
[0166]另外，作為非水溶性樹脂，除了對于上述非水溶性樹脂適合使用與在上述有機導(dǎo)電性材料的情況下使用的樹脂相同的樹脂以外，還可以使用硅酮系化合物、交聯(lián)苯乙烯、交聯(lián)丙烯酸、交聯(lián)密胺等交聯(lián)微粒。
[0167]導(dǎo)電層中使用的導(dǎo)電劑以有機系、無機系的方式存在，由于有機系容易形成上述導(dǎo)電層的表面的不均勻結(jié)構(gòu)，故優(yōu)選。這是因為有機系導(dǎo)電劑以均勻溶液進行涂布，因而容易形成由導(dǎo)電劑與所述聚酯膜中的封端劑的分子間相互作用引起的上述涂布不均，無機系的導(dǎo)電劑以不均勻體系進行涂布，因而難以形成由兩者的分子間相互作用引起的涂布不均。
[0168]〈易粘合層〉
[0169]另一方面，對于專利文獻2中記載的膜，按照通常的方式將太陽能電池背板暫時卷取成輥狀后，將需要的太陽能電池背板卷出，使其易粘合層與太陽能電池模塊的密封劑貼合，結(jié)果判明粘附性存在問題、剝離發(fā)生率高。
[0170]相對于此，本發(fā)明的聚酯膜的優(yōu)選的方式中，通過設(shè)置前述的表面比電阻的面內(nèi)分布不均勻的導(dǎo)電層，甚至連在聚酯膜的最外層設(shè)置易粘合層時的易粘合層的粘附性也能夠改良。雖然不拘泥于任何理論，但第一方面在于，通過表面比電阻的面內(nèi)分布為不均勻的導(dǎo)電層能夠有效降低膜表面的帶電，能夠防止在制膜時廢物(異物)吸附到表面。這里，制膜后的聚酯膜通常被卷取，因而導(dǎo)電層與背面的易粘合層接觸，附著到導(dǎo)電層的廢物摩擦易粘合層而造成損傷。在將易粘合層貼合到太陽能電池模塊的密封劑時，這樣的損傷容易降低粘附性(以損傷為起點而容易產(chǎn)生剝離)，因而通過在制膜時能夠防止廢物(異物)吸附到表面，由此本發(fā)明的聚酯膜的易粘合層的粘附性變得良好。另外，第二方面在于，局部地具有導(dǎo)電性大的位置則靜電容易逃逸，因而表面比電阻具有分布的本發(fā)明的聚酯膜通過暫時被卷取成輥狀時膜之間進行接觸而使產(chǎn)生的靜電逃逸，能夠進一步防止以輥狀保管時或卷出后廢物附著于導(dǎo)電層，易粘合層的粘附性變得良好。
[0171](厚度不均)
[0172]通過對易粘合層賦予0.1?10%的厚度不均，能夠提高粘附力。更優(yōu)選為0.3?8%、進一步優(yōu)選為0.5?5%。
[0173]通過易粘合層的厚度不均，能夠防止在卷繞到輥時表面背面的膜相接觸(相互摩擦)、產(chǎn)生損傷。通過易粘合層中存在厚度不均即凹凸，能夠防止本發(fā)明的聚酯膜之間在整個面接觸，防止因由此產(chǎn)生的挫傷而帶來損傷。另外，若帶來損傷，則以此為契機容易產(chǎn)生粘附不良，但是通過對易粘合層賦予上述厚度不均，能夠消除這樣的易損傷性。
[0174]若易粘合層的厚度不均超過上述范圍，則凸部過高，在膜表面背面之間產(chǎn)生滑動，容易產(chǎn)生損傷，故不優(yōu)選。若易粘合層的厚度不均低于上述范圍，則難以表現(xiàn)上述效果。
[0175](厚度)
[0176]易粘合層的厚度優(yōu)選為0.01 μ m以上10 μ m以下、更優(yōu)選為0.03 μ m以上5 μ m以下、進一步優(yōu)選為0.05 μ m以上2 μ m以下。若低于該范圍，則易粘合層的效果變小，粘附力容易降低，若高于該范圍，則在該易粘合層內(nèi)產(chǎn)生凝集破壞，粘附力容易降低，故不優(yōu)選。另夕卜，這樣的凝集破壞在如濕熱試驗這樣的嚴苛的條件(進行分子切斷并容易凝集破壞的條件)下起到特別有效的作用。
[0177](易粘合層的組成)
[0178](I)聚合物粘合劑
[0179]易粘合層優(yōu)選含有聚合物粘合劑。在含有聚合物粘合劑的情況下，優(yōu)選相對于固體成分100重量％含有30?90重量％。若低于30重量％，則涂布層變得脆弱，結(jié)果是有時無法保證與EVA的粘接性，故不優(yōu)選，若超過90重量％，則相對地聚乙烯醇的添加量降低，因而有時與EVA的粘接性降低，故不優(yōu)選。
[0180]作為所述聚合物粘合劑，優(yōu)選使用聚酯樹脂或丙烯酸類樹脂。這些樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為20?100°C、進一步優(yōu)選為30?90°C。若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于20°C，則存在產(chǎn)生膜之間的粘連的情況，故不優(yōu)選，若玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過100°C，則涂布層變脆，存在無法確保粘合性的情況，故不優(yōu)選。
[0181]作為易粘合層中所含的粘合劑，優(yōu)選包含丙烯酸類樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、密胺樹脂。它們的極性與聚酯接近，容易獲得粘附力，故優(yōu)選。
[0182]聚氣酷系粘合劑:
[0183]本發(fā)明中所述易粘合層中所用的聚氨酯系樹脂沒有特別限定，但作為其例子，可列舉出含有嵌段型異氰酸酯基的樹脂、即利用親水性基將末端異氰酸酯基封端(以下也稱為嵌段)的、熱反應(yīng)型的水溶性氨基甲酸酯等。作為用于利用親水性基將上述異氰酸酯基封端的嵌段化劑，可列舉出亞硫酸氫鹽類以及含有磺酸基的苯酚類、醇類、內(nèi)酰胺類、肟類以及活性亞甲基化合物類等。被嵌段化后的異氰酸酯基使氨基甲酸酯預(yù)聚物進行親水化或水溶化。在膜制造時的干燥或熱固化過程中，若對上述聚氨酯樹脂賦予熱能，則嵌段化劑從異氰酸酯基脫離，因而上述聚氨酯樹脂使混合后的水分散性共聚聚酯樹脂在自交聯(lián)后得到的網(wǎng)眼處固定化，并且與上述共聚聚酯樹脂的末端基等進行反應(yīng)。涂布液制備中的樹脂為親水性，因而雖然耐水性差，但是若進行涂布、干燥、熱固化后終止熱反應(yīng)，則聚氨酯樹脂的親水基即嵌段化劑脫離，因而能夠獲得耐水性良好的涂膜。在上述嵌段化劑內(nèi)，從嵌段化劑因膜制造工序中的熱處理溫度、熱處理時間而從異氰酸酯基脫離的觀點、以及工業(yè)上能夠獲得的觀點出發(fā)，最優(yōu)選亞硫酸氫鹽類。
[0184]作為上述樹脂中使用的、氨基甲酸酯預(yù)聚物的化學(xué)組成，為以下化合物:(1)分子內(nèi)具有2個以上的活性氫原子的有機聚異氰酸酯、或分子內(nèi)具有至少2個活性氫原子的分子量為200?20，000的化合物、(2)分子內(nèi)具有2個以上的異氰酸酯基的有機聚異氰酸酯、或者(3)使分子內(nèi)具有至少2個活性氫原子的鏈延長劑進行反應(yīng)而得的、具有末端異氰酸酯基的化合物。
[0185]作為上述(I)的化合物通常公知的是，在末端或分子中包含2個以上羥基、羧基、氨基或巰基的化合物，作為特別優(yōu)選的化合物，可列舉出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇等。作為聚醚多元醇，有例如將環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷類、苯乙烯氧化物、表氯醇等進行聚合而成的化合物、或?qū)⑺鼈兊?種以上進行無規(guī)共聚或嵌段共聚而成的化合物、或者進行它們與多元醇的加成聚合而獲得的化合物。
[0186]聚酷系粘合劑:
[0187]作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20?100°C的范圍的聚酯系樹脂，由如下所示的多元酸或其的酯形成衍生物與多元醇或其的酯形成衍生物形成。即，作為多元酸成分，可列舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、2，6_萘二甲酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、二聚酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉等。優(yōu)選使用這些酸成分中的2種以上來合成共聚聚酯樹脂。另外，若為少許量的話，可以并用不飽和多元酸成分的馬來酸、衣康酸等、或如對羥基安息香酸等的羥基羧酸。另外，作為多元醇成分，可列舉出乙二醇、1，4-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，6-己烷二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二甲苯二醇、二羥甲基丙烷、聚(環(huán)氧乙烷)二醇、聚(四亞甲基氧化物)二醇等。
[0188]丙稀Ife系粘合劑:
[0189]作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20?100°C的范圍的丙烯酸系樹脂，可列舉出將如以下例示的丙烯酸單體進行聚合而成的丙烯酸類樹脂。作為該丙烯酸單體，可列舉出丙烯酸烷基酉旨、甲基丙稀酸燒基酷(作為燒基，有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等)；2_羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥丙基甲基丙烯酸酯等含羥基單體；縮水甘油基丙烯酸酯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油基醚等含有環(huán)氧基的單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等含有羧基、磺?；蚱潲}的單體；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N、N- 二烷基丙烯酰胺、N、N-二烷基甲基丙烯酰胺(作為烷基，有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等)、N-烷氧基丙烯酰胺、N-烷氧基甲基丙烯酰胺、N、N-二烷氧基丙烯酰胺、N、N-二烷氧基甲基丙烯酰胺(作為烷氧基，有甲氧基、乙氧基、丁氧基、異丁氧基等)、丙烯?；鶈徇?、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺等含有酰胺基的單體；馬來酸酐、衣康酸酐等酸酐的單體；異氰酸乙稀基酷、異氰1酸稀丙基酷、苯乙稀、α_甲基苯乙稀、乙稀基甲基釀、乙稀基乙基釀、乙稀基二燒氧基娃燒、燒基馬來酸單酷、燒基富馬酸單酷、燒基衣康酸單酷、丙稀臆、甲基丙稀臆、偏氯乙烯、乙烯、丙烯、氯化乙烯、醋酸乙烯酯、丁二烯等單體。
[0190]這些當中，優(yōu)選包含2?20摩爾％、優(yōu)選為4?15摩爾％的含羥基的單體、例如2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥丙基甲基丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等。
[0191]聚烯烴系粘合劑:
[0192]另外，還優(yōu)選聚烯烴系粘合劑、例如SBR等橡膠系樹脂，其由于具有柔軟的結(jié)構(gòu)，因而容易吸收剝離應(yīng)力而能夠提高粘合力(例如可以使用日本特開昭61-60424、日本特許2583455、日本特許3626305、日本特許3783989、日本特許4041784、日本特許4505402中記載的物質(zhì))。另外，作為聚烯烴系，優(yōu)選使用聚乙烯醇(PVA)系樹脂。這是因為與太陽能電池背板中層壓到PET上的聚乙烯醇系樹脂的親和性高。
[0193]作為PVA系粘合劑，優(yōu)選日本特開2006-335853的
[0045]的實施例1中記載的粘合劑。
[0194]聚氨酯系粘合劑:
[0195]本發(fā)明中所述易粘合層中所用的聚氨酯系粘合劑沒有特別限定，但作為其例子，可列舉出含有嵌段型異氰酸酯基的樹脂，即利用親水性基對末端異氰酸酯基進行封端(以下也稱為嵌段)而成的、熱反應(yīng)型的水溶性氨基甲酸酯等。作為用于利用親水性基對上述異氰酸酯基進行封端的嵌段化劑，可列舉出亞硫酸氫鹽類及含有磺酸基的苯酚類、醇類、內(nèi)酰胺類、肟類以及活性亞甲基化合物類等。嵌段化后的異氰酸酯基使氨基甲酸酯預(yù)聚物進行親水化或水溶化。若在膜制造時的干燥或熱固化過程中，對上述聚氨酯樹脂賦予熱能，則嵌段化劑從異氰酸酯基脫離，因而上述聚氨酯樹脂使混合后的水分散性共聚聚酯樹脂在自交聯(lián)而成的網(wǎng)眼處固定化，并且也與上述共聚聚酯樹脂的末端基等進行反應(yīng)。涂布液制備中的樹脂為親水性，因而耐水性差，若涂布、干燥、熱固化后終止熱反應(yīng)，則聚氨酯樹脂的親水基即嵌段化劑脫離，因而能夠獲得耐水性良好的涂膜。上述嵌段化劑的內(nèi)，從嵌段化劑因膜制造工序中的熱處理溫度、熱處理時間而從異氰酸酯基脫離的觀點、以及工業(yè)上能夠獲得的觀點出發(fā)，最優(yōu)選亞硫酸氫鹽類。
[0196]作為上述樹脂中使用的、氨基甲酸酯預(yù)聚物的化學(xué)組成，為以下化合物:(1)分子內(nèi)具有2個以上的活性氫原子的有機聚異氰酸酯、或分子內(nèi)具有至少2個活性氫原子的分子量為200?20，000的化合物、(2)分子內(nèi)具有2個以上的異氰酸酯基的有機聚異氰酸酯、或者(3)使分子內(nèi)具有至少2個活性氫原子的鏈延長劑進行反應(yīng)而獲得的、具有末端異氰酸酯基的化合物。
[0197]作為上述(I)的化合物而通常公知的是末端或分子中包含2個以上羥基、羧基、氨基或巰基的化合物，作為特別優(yōu)選化合物，可列舉出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇等。作為聚醚多元醇，有例如將環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷類、苯乙烯氧化物、表氯醇等進行聚合而成的化合物、或?qū)⑺鼈冎械?種以上進行無規(guī)共聚或嵌段共聚而成的化合物、或者進行它們與多元醇的加成聚合而得到的化合物。
[0198]作為聚氨酯系粘合劑，可優(yōu)選列舉出日本特開2006-332091的
[0055]中記載的氨基甲酸酯系粘合劑、日本特許4457322的
[0083]的實施例1中記載的(I)涂布液、日本特開2006-175764的
[0032]中記載的涂布液A。
[0199]聚酷系粘合劑:
[0200]作為聚酯系粘合劑，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20?100°C的范圍的粘合劑，由以下所示的多元酸或其的酯形成衍生物與多元醇或其的酯形成衍生物形成。即，作為多元酸成分，可列舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、2，6_萘二甲酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、二聚酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉等。優(yōu)選使用這些酸成分中的2種以上來合成共聚聚酯樹脂。另外，若為少許量的話，還可以并用不飽和多元酸成分的馬來酸、衣康酸等、或者如對羥基安息香酸等那樣的羥基羧酸。另外，作為多元醇成分，可列舉出乙二醇、1，4_ 丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、1，6_己烷二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二甲苯二醇、二羥甲基丙烷、聚(環(huán)氧乙烷)二醇、聚(四亞甲基氧化物)二醇等。
[0201]作為聚酯系粘合劑，可優(yōu)選列舉出日本特開2006-253565的
[0057]中記載的易粘合層用涂布液、日本特許4547644的
[0087]中記載的涂布液、日本特許3777725的
[0033]中記載的包含聚酯高分子粘合劑、異氰酸酯交聯(lián)系固化劑和滑劑的涂布液、日本特許3731286的
[0090]中記載的易粘合層形成液、日本特開2009-269301的
[0055]中記載的涂布液、日本特開2009-241373的
[0013]中記載的易粘合層等。
[0202]丙烯酸系粘合劑:
[0203]作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20?100°C的范圍的丙烯酸系樹脂，可列舉出將如以下所例示的丙烯酸單體進行聚合而成的丙烯酸系粘合劑。作為該丙烯酸單體，丙烯酸烷基酯、甲基丙稀酸燒基酷(作為燒基，有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2_乙基己基、環(huán)己基等)；2_羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥丙基甲基丙烯酸酯等含羥基單體；縮水甘油基丙烯酸酯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油基醚等含有環(huán)氧基的單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等含有羧基、磺酰基或其鹽的單體；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N、N- 二烷基丙烯酰胺、N、N-二烷基甲基丙烯酰胺(作為烷基，有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等)、N-烷氧基丙烯酰胺、N-烷氧基甲基丙烯酰胺、N、N- 二烷氧基丙烯酰胺、N、N-二烷氧基甲基丙烯酰胺(作為烷氧基，有甲氧基、乙氧基、丁氧基、異丁氧基等)、丙烯?；鶈徇?、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺等含有酰胺基的單體；馬來酸酐、衣康酸酐等酸酐的單體；異氰酸乙稀基酷、異氰1酸稀丙基酷、苯乙稀、α_甲基苯乙稀、乙稀基甲基釀、乙稀基乙基釀、乙稀基二燒氧基娃燒、燒基馬來酸單酷、燒基富馬酸單酷、燒基衣康酸單酷、丙稀臆、甲基丙稀臆、偏氯乙烯、乙烯、丙烯、氯化乙烯、醋酸乙烯酯、丁二烯等單體。
[0204]這些當中，優(yōu)選包含2?20摩爾％、優(yōu)選為4?15摩爾％的含羥基的單體、例如2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯、2-羥丙基甲基丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等。
[0205]另外，作為丙烯酸系粘合劑，可優(yōu)選使用日本特開2006-152013的
[0083]中記載的“其他樹脂成分Β-3”、日本特開2011-207047的
[0041]中記載的丙烯酸類樹脂、日本特開2009-241373的
[0014]中記載的丙烯酸類樹脂。
[0206]除此之外，作為密胺系粘合劑，優(yōu)選日本特開2009-241373的
[0015]中記載的易粘合層中記載的粘合劑。
[0207]這些易粘合層中使用的粘合劑當中特別優(yōu)選的是聚酯系的粘合劑。這是因為以下理由:基底的基材膜為包含聚酯作為主要成分的聚酯支撐體，因而在其中形成封端劑分布，由此容易在親和性高的聚酯(基底)與親和性低的封端劑之間賦予親和性的差、且容易形成易粘合層的厚度不均。
[0208]具體來說，可列舉出下述物質(zhì)。
[0209]作為特別優(yōu)選聚酯系粘合劑，可列舉出日本特開2009-241373的
[0013]中記載的組成的易粘合層、
[0050]的實施例1中記載的易粘合涂布液。另外，還優(yōu)選使用如TO08/099891的
[0024]?
[0044]中記載的Tg不同的聚酯，可以向其中添加公報的
[0045]?
[0049]中記載的密胺樹脂。具體來說，優(yōu)選使用W008/099891的
[0077]?
[0081]中記載的涂布液Al、B1、Cl。另外，還優(yōu)選日本特開2006-21462的
[0024]?
[0054]中記載的包含聚酯和密胺的組合物，具體來說，可列舉出
[0127]的實施例中記載的噁唑啉、聚酯混合系樹脂層A(噁唑啉/聚酯的混合比=1:1質(zhì)量比)。
[0210](2)交聯(lián)劑
[0211]進一步，還優(yōu)選在易粘合層中共存這些聚合物粘合劑和交聯(lián)性化合物。由此，可以使易粘合層內(nèi)或者與聚酯支撐體形成交聯(lián)，進一步提高粘附強度。作為交聯(lián)性化合物，可列舉出環(huán)氧化合物、縮水甘油基化合物、密胺化合物、噁唑啉化合物等。作為環(huán)氧化合物的交聯(lián)性化合物，可列舉出下述式(I)所示的化合物。
[0212][化2]
[0213]
C|b- C H -CU?' c Ht - CH ■- Chfe
N, / \y N /
ON-R -N、OΛ %
** * * * |||
CHr-CH-C^Glfc- C H -Cft
\ /
OO
litfft*, -C^-Ctk-O- ^ I
[0214]通過在易粘合層中含有交聯(lián)劑，能夠進一步提高耐濕性。若含量低于5重量％，無法表現(xiàn)耐濕性提高的效果，故不優(yōu)選。若含有超過20重量％，則涂膜的形成變得困難，其結(jié)果是有時與EVA的粘合性降低，故不優(yōu)選。
[0215](3)其他的具有環(huán)氧基的化合物
[0216]在易粘合層中除了交聯(lián)劑以外，還可以并用其他的具有環(huán)氧基的化合物。作為這些化合物的例子，可列舉出山梨糖醇聚縮水甘油基醚、聚甘油聚縮水甘油基醚、季戊四醇聚縮水甘油基醚、二甘油聚縮水甘油基醚、三縮水甘油基三(2-羥乙基)異氰酸酯、甘油聚縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油基醚等聚環(huán)氧化合物、新戊二醇二縮水甘油基醚、1，6-己烷二醇二縮水甘油基醚、間苯二酚二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、聚四亞甲基二醇二縮水甘油基醚等二環(huán)氧化合物、烯丙基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚、苯基縮水甘油基醚等單環(huán)氧化合物。
[0217]在將這些環(huán)氧化合物與交聯(lián)劑并用的情況下，交聯(lián)劑與這些環(huán)氧化合物的總量相對于涂液的固體成分100重量％優(yōu)選在5?20重量％的范圍使用。
[0218](4)其他添加劑
[0219]易粘合層中還可以進一步含有濕潤劑、抗靜電劑、著色劑、表面活性劑、紫外線吸收劑等。在含有濕潤劑的情況下，其含量例如相對于固體成分100重量％為I?20重量％。
[0220]另外，在比較多地含有易粘合層中所含有的微粒、交聯(lián)劑、根據(jù)情況進一步包含的濕潤劑的情況下，只要通過相對地減少聚合物粘合劑的量，使固體成分的總量為100重量％即可。
[0221]〈聚酯膜的形狀〉
[0222]本發(fā)明的聚酯膜可以為片狀，也可以卷取成輥狀。本發(fā)明的聚酯膜即使是卷取成輥狀的情況下，也能夠通過具有導(dǎo)電層的表面比電阻的面內(nèi)分布，使膜之間由于摩擦而產(chǎn)生的靜電容易逃逸，能夠抑制廢物的附著。因此，本發(fā)明的聚酯膜在被卷取成輥狀的情況下，與以往相比，特別是更能夠改善易粘合層的粘附性。
[0223][聚酯膜的制造方法]
[0224]本發(fā)明的聚酯膜的制造方法(以下，也稱為本發(fā)明的制造方法)，其特征在于，其包括以下工序:
[0225]將聚酯組合物的熔融體從模具中擠出，并使其冷卻及固化，制造末端羧酸值(AV)為3?20eq/ton且IV為0.65?0.9dl/g的聚酯支撐體的工序；和在所述聚酯支撐體的至少單面形成導(dǎo)電層的工序，在所述聚酯支撐體的冷卻時，邊將風量調(diào)幅0.1?10%邊進行送風。
[0226]本發(fā)明的聚酯膜的制造方法優(yōu)選所述聚酯組合物為包含滿足下述條件(A)及(B)中的至少一個的聚酯成分作為主要成分的組合物。
[0227]條件(A):為包含聚酯、和相對于該聚酯為0.1?10質(zhì)量％的封端劑的聚酯組合物。
[0228]條件⑶:為包含二醇成分的0.1?20摩爾％或80?100摩爾％的來自于1，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)的結(jié)構(gòu)的CHDM系聚酯。
[0229]<聚酯支撐體的制造>
[0230]本發(fā)明的制造方法包括以下工序:從模具中擠出聚酯組合物的熔融體，使其冷卻及固化，制造末端羧酸值(AV)為3?20eq/ton且IV為0.65?0.9dl/g的聚酯支撐體的工序，在所述聚酯支撐體的冷卻時，邊將風量調(diào)幅0.1?10%邊進行送風。
[0231](聚酯支撐體的制造)
[0232](I)聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)
[0233]準備聚對苯二甲酸乙二醇酯。聚對苯二甲酸乙二醇酯可以通過以下任一個工序進行制造。即，(I)將對苯二甲酸和乙二醇作為原料、通過直接酯化反應(yīng)，獲得低分子量的聚對苯二甲酸乙二醇酯或低聚物，進一步通過其后的將三氧化銻、鈦化合物用于催化劑的縮聚反應(yīng)，獲得聚合物的工序；以及(2)將對苯二甲酸二甲酯和乙二醇作為原料，通過酯交換反應(yīng)獲得低分子量體，進一步通過其后的將三氧化銻、鈦化合物用于催化劑的縮聚反應(yīng)，獲得聚合物的工序。這里，酯化即使無催化劑，反應(yīng)也可以進行，但是在酯交換反應(yīng)中，通常將錳、鈣、鎂、鋅、鋰以及鈦等化合物用于催化劑來進行酯化，另外，酯交換反應(yīng)基本上完成后，出于使該反應(yīng)中使用的催化劑不活性化的目的，也存在添加磷化合物的情況。優(yōu)選使所得的PET球進行固相聚合，提高特性粘度。
[0234](2)聚(I，4-環(huán)己烷對苯二甲酸二亞甲基酯)(PCT)
[0235]所述含有1，4_環(huán)己烷二甲醇(CHDM)結(jié)構(gòu)的聚環(huán)己烷對苯二甲酸二亞甲基酯(PCT)還可以優(yōu)選使用上述(I)酯交換法、(2)直接聚合法中的任一個，例如還可以優(yōu)選使用TO2009/125701的段落號0089?0090、0120?0121中記載的方法。
[0236](3)聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)
[0237]PEN也優(yōu)選通過酯交換反應(yīng)進行制備，具體來說，可以適用日本特開2011-153209的段落號0170、日本特開2008-39803的段落號0046、0060中記載的方法。
[0238]本發(fā)明的制造方法中，從模具擠出聚酯組合物的熔融體。所述聚酯組合物優(yōu)選為包含滿足下述條件(A)及(B)中的至少一個的聚酯成分作為主要成分的組合物。
[0239]作為在構(gòu)成膜的聚酯中含有封端劑的方法，有效的是，將封端劑直接與聚酯球混合，使用加熱到270?275°C的溫度的彎曲式雙軸混煉擠出機，煉入聚酯中并進行高濃度母體球化的方法。此時的聚酯的特性粘度IV比通常的情況高，優(yōu)選為0.7?1.6。特性粘度IV更優(yōu)選為1.2?1.4。若特性粘度IV小于0.7，則母體球的羧基末端量變多，在進行母體球化時，過度引起與封端劑的反應(yīng)，因而有時在與聚酯的擠出時封閉末端的效果變小，無法降低羧基末端量。另外，若特性粘度IV大于1.6，則熔融粘度變得過高，因而有時擠出不穩(wěn)定且無法制作母體球。若為了使該熔融粘度降低而提高擠出機的溫度，則存在封端劑引起熱分解而無法表現(xiàn)出效果的情況。
[0240]接著，將所得聚酯的球在例如180°C的溫度下減壓干燥3小時以上后，按照使特性粘度降低的方式在氮氣氣流下或者減壓下，供給至被加熱到例如265?280°C的溫度(更優(yōu)選為270?275°C的溫度)的擠出機，從狹縫狀的模具中擠出。
[0241]然后，在流延輥上進行冷卻而獲得未拉伸膜。此時，為了除去異物或改性聚合物，優(yōu)選使用各種的過濾器例如由燒結(jié)金屬、多孔性陶瓷、砂以及金屬網(wǎng)等原材料構(gòu)成的過濾器。另外，根據(jù)需要，為了提高定量供給性，還可以設(shè)置齒輪泵。在對膜進行層壓的情況下，使用2臺以上的擠出機及歧管或并流塊(combining block),對多個不同的聚合物進行熔融層壓。
[0242]從模具擠出的熔融體(熔體)在流延輥等上冷卻固化，形成未拉伸膜，本發(fā)明的制造方法中此時在所述聚酯支撐體的冷卻時，邊將風量調(diào)幅0.1?10%邊進行送風。具體來說，可列舉出在流延輥上吹拂冷風進行快速冷卻的方法，對此時的冷風的風速施加風速調(diào)幅。
[0243]這里，優(yōu)選通過使厚度方向的中央部的自由體積比表面附近減少，使聚酯支撐體中的封端劑聚集于表面(這是因為封端劑容易存在于自由體積中)。由于熔體的自由體積大，通過在將其盡量維持的狀態(tài)下進行固化，從而能夠使自由體積變大，因而為了使這樣的自由體積降低，在使熔體固化的過程中進行實施是有效的。通過使膜表面快速冷卻、并使內(nèi)部緩慢變冷，能夠形成上述自由體積的分布。通過快速冷卻能夠在保持該狀態(tài)下使熔體的結(jié)構(gòu)固定，能夠使自由體積變大。另一方面，若進行緩慢冷卻，則隨著溫度降低，自由體積變小。
[0244]本發(fā)明的制造方法中這樣的表面的快速冷卻可以通過在將從模具中擠出的熔體利用送風進行冷卻時，邊將送風量調(diào)幅0.1?10%邊進行送風來達成。雖然不拘泥于任何理論，但這是因為通過對送風量賦予增減，能夠破壞形成于膜表面的界膜，能夠提高熱傳遞，并進一步能夠快速冷卻。
[0245]本發(fā)明的制造方法中優(yōu)選的風量調(diào)幅量為0.1%以上10%以下，這樣的調(diào)幅可以通過調(diào)幅送風機的驅(qū)動馬達的轉(zhuǎn)速來達成。更優(yōu)選為0.3%以上7%以下、進一步優(yōu)選為0.5%以上5%以下。若為該范圍的下限值以上，則能夠充分進行快速冷卻，增加自由體積。其結(jié)果是，封端劑容易聚集于聚酯支撐體的表面，在導(dǎo)電層、易粘合層中容易形成分布。另一方面，若風速的調(diào)幅為上述范圍的上限值以下，則在聚酯支撐體的表面不會過度聚集封端劑，導(dǎo)電層、易粘合層的分布為本發(fā)明的范圍的上限值以下，故優(yōu)選。
[0246]本說明書中風速調(diào)幅量是指，測定I分鐘風速，以最大風速與最小風速的差除以平均風速并以百分率表示。
[0247]所述聚酯支撐體的冷卻時的送風的平均風速優(yōu)選為40m/秒以上70m/秒以下、更優(yōu)選為45m/秒以上67m/秒以下、進一步優(yōu)選為50m/秒以上63m/秒以下。
[0248]所述聚酯支撐體優(yōu)選為通過電暈處理、火炎處理、低壓等離子體處理、大氣壓等離子體處理、或紫外線處理來實施表面處理的方式。通過對導(dǎo)電層及/或易粘合層的涂敷前的涂敷面實施這些表面處理，能夠進一步提高曝露于濕熱環(huán)境下時的粘合性。其中，特別是通過進行電暈處理，能夠獲得更優(yōu)異的粘合性的提高效果。
[0249]通過這些表面處理對所述聚酯支撐體表面增加羧基、羥基，能夠提高所述聚酯支撐體與涂布層的粘合性，在并用交聯(lián)劑(特別是與羧基反應(yīng)性高的噁唑啉系或碳二亞胺系的交聯(lián)劑)的情況下，能夠獲得更牢固的粘合性。這在利用電暈處理的情況下更為顯著。因此，特別是優(yōu)選所述聚酯支撐體的形成有涂布層的一側(cè)的表面被電暈處理。
[0250]〈導(dǎo)電層的形成〉
[0251]本發(fā)明的制造方法包括在所述聚酯支撐體的至少單面形成導(dǎo)電層的工序。本發(fā)明的制造方法優(yōu)選按照與所述聚酯支撐體的包含滿足所述條件(A)及(B)中的至少一個的聚酯成分作為主要成分的聚酯層鄰接的方式形成所述導(dǎo)電層。
[0252]作為接著在所述聚酯支撐體上形成導(dǎo)電層的方法，可以使用以下方法:蒸鍍法、濺射法等干式法；鍍敷法等濕式法；使用多臺擠出機，將所述聚酯支撐體用的原料與導(dǎo)電層用的原料分別在其他擠出機內(nèi)進行熔融，從管頭共擠出到冷卻后的流延鼓上而加工成片狀的方法(共擠出法)；將導(dǎo)電層用原料投入到擠出機后進行熔融擠出，將其從管頭擠出到以單膜制作的所述聚酯支撐體的同時進行層壓的方法(熔融層壓法)；將所述聚酯支撐體與導(dǎo)電層分別制作，通過加熱后的輥組等進行熱壓粘的方法(熱層壓法)；隔著粘合劑進行貼合的方法(粘合法)；除此之外，還可以使用使導(dǎo)電層用原料溶解于溶劑，將該溶液涂布到預(yù)先制作而成的所述聚酯支撐體上的方法(涂布法)；以及將它們組合而成的方法等。
[0253]在導(dǎo)電層主要由有機系的材料構(gòu)成的情況下、在導(dǎo)電層為有機系/無機系復(fù)合導(dǎo)電性材料且為i)?iii)的情況下，這些上述的方法當中，所形成的導(dǎo)電層的形成容易的、共擠出法、涂布法是更優(yōu)選的形成方法。
[0254]作為通過共擠出法在所述聚酯支撐體上形成導(dǎo)電層的方法，如下所述:使用多臺擠出機，將所述聚酯支撐體用原料、導(dǎo)電層用原料分別在其他擠出機內(nèi)進行熔融而從管頭共擠出，在冷卻至表面溫度10°c以上60°C以下的鼓上利用靜電進行粘附冷卻固化，由此獲得在所述聚酯支撐體上形成了導(dǎo)電層的片。
[0255]另外，作為通過涂布法在所述聚酯支撐體上形成導(dǎo)電層的方法，可列舉出在所述聚酯支撐體的制膜中進行涂設(shè)的在線涂布法、涂設(shè)到制膜后的所述聚酯支撐體的離線涂布法，可以使用任一個方法，但更優(yōu)選的是，從與所述聚酯支撐體的制膜同時能夠進行而是效率高的、并且導(dǎo)電層對所述聚酯支撐體的粘合性高的理由出發(fā)，優(yōu)選使用在線涂布法。另夕卜，在涂設(shè)時，從涂布液對支撐體上的濕潤性提高、粘合力提高的觀點出發(fā)，還優(yōu)選對所述聚酯支撐體表面進行電暈處理等。
[0256]作為通過上述涂布法在所述聚酯支撐體上形成導(dǎo)電層的方法，優(yōu)選使用在所述聚酯支撐體上涂布使上述的構(gòu)成導(dǎo)電層的材料溶解/分散到溶劑中而成的涂液并干燥的方式。
[0257]這些當中特別優(yōu)選的是利用涂布方式，容易形成表面比電阻分布。這是因為直至涂膜形成之前有時間，且在從涂布直至干燥其間容易形成分布。
[0258]本發(fā)明的制造方法包括以下工序:在所述聚酯支撐體的至少單面涂布導(dǎo)電層用涂布液的工序，以及涂布有所述導(dǎo)電層用涂布液的聚酯支撐體在干燥區(qū)域內(nèi)進行輸送而形成所述導(dǎo)電層的工序，優(yōu)選對所述干燥區(qū)域的出口賦予0.1?10°C溫度分布。涂布后，經(jīng)干燥后，在干燥區(qū)域的出口處賦予進一步優(yōu)選為0.5°C以上8°C以下、更進一步優(yōu)選為1°C以上6°C以下的溫度分布。由此，在冷卻過程中能夠賦予溫度不均，能夠利用熱膨脹差在導(dǎo)電層上形成不均。其結(jié)果是，在導(dǎo)電層上容易形成表面比電阻的面內(nèi)分布。冷卻過程的溫度分布為有效的理由在于，在導(dǎo)電層冷卻固化之前形成不均是有效的(這是因為即使在干燥區(qū)域內(nèi)部形成不均，在到達出口時不均也會均勻化)。
[0259]若為該范圍的下限值以上，則容易賦予表面比電阻分布，故優(yōu)選。另一方面，若為該范圍的上限值以下，則表面比電阻分布難以變得過大，故優(yōu)選。
[0260]另外，日本特開2009-158952的實施例
[0131]中，導(dǎo)電層涂布后進行“均勻地緩慢冷卻”，這與本發(fā)明的制造方法中的對干燥區(qū)域的出口中賦予0.1?10°C的溫度分布的方法不同。
[0261]這樣的上述干燥區(qū)域的出口處的溫度分布可以通過對例如干燥區(qū)域中的吹出熱風的噴嘴的狹縫寬度賦予分布，利用擋板擾亂干燥區(qū)域中的風的流動來達成。
[0262]本說明書中的上述干燥區(qū)域的出口中的溫度分布是指，沿寬度方向以1cm間隔測定的點的最大溫度與最低溫度的差。
[0263]所述干燥區(qū)域的平均溫度優(yōu)選為150°C以上250°C以下、更優(yōu)選為160°C以上230°C以下、進一步優(yōu)選為170°C以上220°C以下。
[0264]另外，冷卻是指冷卻至聚酯膜的Tg以下的工序(PET的情況下為69°C )。
[0265]在導(dǎo)電層用涂布液的涂布后，用拉幅機進行拉伸、熱定型的情況下，優(yōu)選拉幅機兼具干燥區(qū)域的作用，在拉幅機出口賦予溫度分布。
[0266]這樣的導(dǎo)電層用涂布液在冷卻過程中的溫度不均可以通過與在制造聚酯支撐體時的冷卻工序的風速不均的賦予并用，從而有效地起作用。
[0267]〈易粘合層的形成〉
[0268]本發(fā)明的制造方法優(yōu)選包括在所述聚酯支撐體的至少單面形成易粘合層的工序。
[0269]作為所述易粘合層的形成方法，可優(yōu)選使用所述導(dǎo)電層的形成方法中的涂布法。
[0270]太陽能電池模塊用背板由于與極性高的EVA粘合，因而易粘合層大多使用極性高的物質(zhì)。與上述導(dǎo)電劑的情況同樣地，通過在聚酯支撐體中添加密封劑，在聚酯支撐體的表面附近聚集極性高的樹脂，能夠使這樣的易粘合層與PET的相溶性降低，產(chǎn)生涂布不均。
[0271]在同時進行導(dǎo)電層的涂布和易粘合層的涂布的情況下，對于易粘合層，也以同樣的作用機理形成厚度不均是有效的。
[0272]接著，對于如下所述的雙軸拉伸方法進行說明，S卩，將由此獲得的未拉伸膜，使用配置有幾根輥的縱拉伸機，利用輥的周速差，沿縱方向進行拉伸(MD拉伸)，接著利用拉幅機進行橫拉伸(TD拉伸)。
[0273]首先，優(yōu)選對未拉伸膜進行MD拉伸。在MD拉伸中，若最初以低溫進行拉伸，然后提高溫度進行2階段拉伸，則會引起取向結(jié)晶化并能夠提高取向。在最初的低溫下的拉伸(MDl拉伸)以在(Tg-20)?(Tg+10)°C的范圍、進一步優(yōu)選為(Tg-1O)?(Tg+5)°C的范圍的加熱輥組進行加熱，沿長度方向拉伸至優(yōu)選1.1?3.0倍、更優(yōu)選為1.2?2.5倍、進一步優(yōu)選為1.5?2.0倍，接著以比MD拉伸I溫度更高的溫度(Tg+ΙΟ)?(Tg+50)進行MD拉伸2。更優(yōu)選的溫度為(Tg+15)?(Tg+30)。MD拉伸2的優(yōu)選的拉伸倍率為1.2?4.0倍、更優(yōu)選為1.5?3.0倍。MD拉伸I與MD拉伸2的組合而成的MD拉伸倍率優(yōu)選為2.0?
6.0倍、更優(yōu)選為3.0?5.5倍、進一步優(yōu)選為3.5?5.0倍。優(yōu)選拉伸后，以20?50°C的溫度的冷卻輥組進行冷卻。
[0274]接著，優(yōu)選使用拉幅機進行寬度方向的拉伸。其的拉伸倍率優(yōu)選為2.0?6.0倍、更優(yōu)選為3.0?5.5倍、進一步優(yōu)選為3.5?5.0倍。另外，在溫度優(yōu)選為(Tg)?(Tg+50) °C的范圍、進一步優(yōu)選為(Tg)?(Tg+30) °C的范圍進行(TD拉伸)。
[0275]優(yōu)選在TD拉伸后，進行熱定型處理，為了抑制膜的取向松弛，優(yōu)選以比通常情況下更低的溫度進行熱處理。熱定型處理優(yōu)選膜在緊張下或沿寬度方向松弛的同時，在優(yōu)選為170?230°C的溫度、更優(yōu)選為180?225°C的溫度、進一步優(yōu)選為190?220°C的溫度的范圍下進行熱處理。熱處理時間優(yōu)選以0.5?10秒的范圍進行。然后，在25°C下冷卻后，除去膜邊緣，能夠獲得本發(fā)明的雙軸拉伸聚酯膜。
[0276][太陽能電池模塊]
[0277]本發(fā)明的聚酯膜在具有由配置于太陽光入射側(cè)的透明性基材(玻璃基板等前基材)、元件結(jié)構(gòu)部分(包括太陽能電池元件及對其進行密封的密封材料)、太陽能電池用背板層壓而成的“透明性的前基材/元件結(jié)構(gòu)部分/背板”的層壓結(jié)構(gòu)的太陽能電池中，可以適用于前基材與背板中的任一個。這里，背板是由電池側(cè)基板的元件結(jié)構(gòu)部分來看配置于非前基材所處的一側(cè)的背面保護片。
[0278]本說明書中，將具有在配置于太陽光入射側(cè)的透明性基材上配置有元件結(jié)構(gòu)部分而成的“透明性的前基材/元件結(jié)構(gòu)部分”的層壓結(jié)構(gòu)的電池部分稱為“電池側(cè)基板”。
[0279]具體來說，本發(fā)明的太陽能電池模塊具有:太陽光入射的透明性基材(玻璃基板等前基材)；設(shè)置于所述基材上的、具有太陽能電池元件及對所述太陽能電池元件進行密封的密封材料的元件結(jié)構(gòu)部分；以及配置于與所述元件結(jié)構(gòu)部分的所述基板所處側(cè)相反的一側(cè)的所述本發(fā)明的太陽能電池用背板(包括本發(fā)明的聚酯膜)，具有“透明性的前基材/元件結(jié)構(gòu)部分/背板”的層壓結(jié)構(gòu)。具體來說，優(yōu)選以下構(gòu)成:將太陽光的光能轉(zhuǎn)換為電能的配置有太陽能電池元件的元件結(jié)構(gòu)部分配置于在太陽光直接入射側(cè)配置的透明性前基材與上述本發(fā)明的太陽能電池用背板之間，在前基材與背板之間，將包括太陽能電池元件的元件結(jié)構(gòu)部分(例如太陽能電池單元)用乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)系等密封材料進行密封、粘合。
[0280]圖2示意本發(fā)明的太陽能電池模塊的構(gòu)成的一例。該太陽能電池模塊10被構(gòu)成為如下所述:將使太陽光的光能轉(zhuǎn)換為電能的太陽能電池元件20配置于太陽光入射的透明性的基板24與上述本發(fā)明的聚酯膜12之間，將該基板與本發(fā)明的聚酯膜12之間用乙烯-乙酸乙烯酯系密封材料22進行密封而構(gòu)成。本實施方式的本發(fā)明的聚酯膜在聚合物支撐體16的密封材料22側(cè)的一面?zhèn)?太陽光入射側(cè))設(shè)置有易粘合層2，在另一面上設(shè)置有導(dǎo)電層3。
[0281]對于太陽能電池模塊、太陽能電池單元、背板以外的部件，例如詳細記載于“太陽光發(fā)電系統(tǒng)構(gòu)成材料”(杉本榮一監(jiān)修、(株)工業(yè)調(diào)查會、2008年發(fā)行)中。
[0282]所述透明性基材只要是具有能夠透射太陽光的透光性就可以，可以從透射光的基材中適當選擇。從發(fā)電效率的觀點出發(fā)，光的透射率越高越優(yōu)選，作為這樣的基板，可以適當?shù)厥褂美绮ＡЩ?、丙烯酸類樹脂等透明樹脂等?br>
[0283]作為所述太陽能電池元件，可以適用單晶硅、多晶硅、非晶硅等硅系、銅-銦-鎵-硒、銅-銦-硒、鎘-碲、鎵-砷等II1-V族或I1-VI族化合物半導(dǎo)體系等各種公知的太陽能電池元件。
[0284]實施例
[0285]以下列舉實施例對于本發(fā)明進一步具體說明。以下的實施例所示的材料、使用量、比例、處理內(nèi)容、處理順序等只要不脫離本發(fā)明的主旨就可以進行適當?shù)刈兏Ｒ虼?，本發(fā)明的范圍并不限定于以下所示的實施例。另外，沒有特別說明，則“份”為質(zhì)量基準。
[0286][參考例1-1]
[0287](聚酯的制備:PET)
[0288]將對苯二甲酸二甲基100質(zhì)量份與乙二醇64質(zhì)量份放入酯交換反應(yīng)裝置中，將內(nèi)容物加熱至140°C的溫度后溶解。然后,邊對內(nèi)容物進行攪拌,邊加入醋酸鈣0.09質(zhì)量份及三氧化銻0.03質(zhì)量份，在140?230°C的溫度下餾出甲醇的同時進行酯交換反應(yīng)。接著，添加醋酸鋰0.18質(zhì)量份與磷酸三甲酯的5重量％乙二醇溶液4.8質(zhì)量份(以磷酸三甲酯計
0.24質(zhì)量份)。
[0289]若添加磷酸三甲酯的乙二醇溶液，則反應(yīng)內(nèi)容物的溫度降低。其中，邊餾出剩余的乙二醇，邊繼續(xù)進行攪拌直至反應(yīng)內(nèi)容物的溫度恢復(fù)至230°C。這樣，酯交換反應(yīng)裝置內(nèi)的反應(yīng)內(nèi)容物的溫度達到230 °C后，將反應(yīng)內(nèi)容物移至聚合裝置。
[0290]將反應(yīng)內(nèi)容物移至聚合裝置后，將反應(yīng)體系從230°C緩慢升溫至290°C的溫度的同時，使壓力降低至0.1kPa0直至到達最終溫度290°C和最終壓力0.1kPa的時間均為60分鐘。到達最終溫度和最終壓力后，使其反應(yīng)2小時(聚合開始3小時)，結(jié)果聚合裝置的攪拌扭矩顯示出規(guī)定值(根據(jù)聚合裝置的規(guī)格，具體的值不同，在本聚合裝置中將特性粘度0.55的聚對苯二甲酸乙二醇酯所示的值設(shè)為規(guī)定值)。其中，將反應(yīng)體系進行氮氣吹掃并使其恢復(fù)至常壓，停止縮聚反應(yīng)，以股狀噴出到冷水，立即進行切割，得到特性粘度0.55、末端羧酸量(AV) = 29的聚對苯二甲酸乙二醇酯的PET球即PET樹脂-A (3mm立方)。
[0291][參考例1-2]
[0292](聚酯的制備:PCT)
[0293]第I工序:作為二羧酸成分使用間苯二甲酸(IPA)和對苯二甲酸(TPA)，作為二醇成分使用環(huán)己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇(EG)，作為催化劑使用醋酸鎂、三氧化銻，在150°C、氮氣氣氛下熔融后，邊攪拌邊用3小時升溫至230°C，餾出甲醇，終止酯交換反應(yīng)。此時，通過改變IPA、TPA、CHDM、EG的添加量，獲得下述組成的CHDM系聚酯。
[0294]第2工序:酯交換反應(yīng)終止后，添加在乙二醇中溶解了磷酸的乙二醇溶液。
[0295]第3工序:在最終到達溫度285°C、真空度0.1Torr下進行聚合反應(yīng)，獲得聚酯，獲得將其球化后的PCT樹脂-A (3mm立方)。
[0296][參考例1-3]
[0297](聚酯的制備:PEN)
[0298]使用萘-2，6- 二羧酸二甲基100份、以及乙二醇60份、作為酯交換催化劑的醋酸錳四水鹽0.03份，邊從150°C緩慢升溫至238°C邊進行120分鐘酯交換反應(yīng)。在途中反應(yīng)溫度到達170°C時添加三氧化銻0.024份，酯交換反應(yīng)終止后，添加磷酸三甲酯(在乙二醇中，在135°C、5小時、0.11?0.16MPa的加壓下進行加熱處理后的溶液:以磷酸三甲酯換算量計0.023份)。然后將反應(yīng)產(chǎn)物移至聚合反應(yīng)器，升溫至290°C，在27Pa以下的高真空下進行縮聚反應(yīng)，獲得特性粘度為0.61dl/g的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯。將其稱為PEN-A。
[0299][參考例2]
[0300]使用旋轉(zhuǎn)型真空聚合裝置，在0.1kPa的減壓下230°C的溫度下，對上述的參考例1-1、1-2中獲得的PET、PCT球即PET樹脂_A、PCT樹脂-A進行表I中記載的時間的加熱處理，進行固相聚合。通過改變固相聚合時間、溫度，獲得各實施例及比較例中使用的下述表I及表2中記載的AV、IV的聚對苯二甲酸乙二醇酯即PET-B、PCT-B。另外，通過延長固相聚合時間，IV增加、AV容易減少，通過提高固相聚合溫度，AV增加、IV容易降低。
[0301]本發(fā)明中，就所得的聚對苯二甲酸乙二醇酯、PCT的羧基末端基濃度(AV)而言，將聚酯0.5g溶解于鄰甲酚，使用氫氧化鉀進行電位差滴定并進行測定，求出羧基末端基濃度。
[0302]另外，就所得的聚對苯二甲酸乙二醇酯、PCT的特性粘度(IV)而言，將聚酯溶解于鄰氯苯酚，根據(jù)在25°C下測定的溶液粘度，按照下式獲得特性粘度。
[0303]n sp/C = [ η ] +κ [ η ]2.C
[0304]這里，η sp =(溶液粘度/溶劑粘度)-1，C為相對于溶劑10ml的溶解聚合物重量(本測定中設(shè)為lg/100ml)，K為哈金斯常數(shù)(設(shè)為0.343)。另外，溶液粘度、溶劑粘度使用奧斯特瓦爾德粘度計進行測定。
[0305][參考例3]
[0306](包含聚酯和封端劑的母體球的制造)
[0307]將各實施例及比較例中分別進行固相聚合后獲得的PET-B、PCT-B, PEN-A的90質(zhì)量份與從下述封端劑中選定的下述表I及表2中記載的密封劑10質(zhì)量份混合，供給至雙軸混煉機，在280°C下進行熔融混煉，將其在水中以股狀噴出，利用切割機進行裁剪，使其碎片化。將其作為各實施例及比較例中使用的PET-C、PCT-C、PEN-C (母體球)。
[0308].封端劑 A)碳二亞胺:Stabilizer 9000 (Raschig 公司制)> Mw = 20000
[0309].封端劑 B)碳二亞胺:Stabaxol P (Rhein Chemie Corporat1n 制)、Mw = 2600
[0310].封端劑C)碳二亞胺:N、N’ - 二環(huán)己基碳二亞胺、Mw = 206
[0311]?封端劑D)碳二亞胺:日本特開2011-153209號公報
[0174]以及
[0175]中記載的環(huán)狀碳二亞胺化合物(2)、Mw = 516
[0312].封端劑E)環(huán)氧:日本特開2010-116560號公報
[0115]中記載的鏈延長劑l、Mw=3300
[0313].封端劑 F)噁唑啉:Epocros RPS-1005 (日本觸媒(株)制)、Mw = 5000
[0314]?封端劑G)、H)聚碳二亞胺:為按照下述合成法進行合成而成的聚碳二亞胺，分別是 Mw = 70000、Mw = 100000
[0315](合成法)
[0316]按照J.0rg.Chem.28，2069-2075 (1963)，將 1，3，5-三異丙基亞苯基 _2，4-異氰酸酯作為原料，使封端劑G)及H)進行聚合。各封端劑的分子量的調(diào)整根據(jù)聚合時間進行，通過冷卻反應(yīng)溫度，使反應(yīng)終止。
[0317].封端劑 I)碳二亞胺:Stabaxol PlOO (Rhein Chemie Corporat1n 制)、Mw =10000
[0318].封端劑 J)碳二亞胺:Stabaxol P400 (Rhein Chemie Corporat1n 制)、Mw =20000
[0319]?封端劑K)碳二亞胺:日本特開2011-153209號公報
[0171]及
[0172]中記載的環(huán)狀碳二亞胺化合物(I) > Mw = 252
[0320]另外，上述各封端劑的分子量按照以下方法進行測定。
[0321]通過GPC測定重均分子量。
[0322]將四氫呋喃用于展開溶劑，使用凝膠滲透色譜法并用下述裝置進行測定。
[0323]裝置:HLC8120 ((株)東曹制)
[0324]柱:GMHHR-H+GMHHR-H+G2000HHR
[0325][實施例1?28、35?41、46?60以及比較例I?4]
[0326]〈聚酯膜的制膜〉
[0327]i)擠出
[0328]分別混合上述各實施例及比較例用的按照下述表I及表2中記載的那樣調(diào)整了 AV和IV的PET-B與PET-C，在180°C下減壓干燥3小時后，在氮氣氣氛下、投入到擠出機。此時，按照下述表I及表2中記載的密封劑濃度，調(diào)整PET-B與PET-C的混合比。將其經(jīng)過齒輪泵、過濾器從T-模具中噴出，邊在25°C的流延鼓上施加靜電邊進行流延。
[0329]然后，將25°C的空氣以風速60m/分鐘從狹縫噴嘴流延的樹脂上方進行吹送，并冷卻固化，獲得聚酯支撐體的未拉伸片。對該冷卻固化時吹送的空氣的風速賦予下述表I及表2中記載的調(diào)幅。另外，風量(風速)的調(diào)幅通過改變吹出空氣的吹風機的馬達轉(zhuǎn)速來達成。
[0330]ii)拉伸
[0331]將所得的未拉伸片用加熱輥預(yù)熱至75°C后，在80°C下進行1.8倍MD拉伸1，進一步在95°C下進行2.3倍MD拉伸2。然后，對兩面實施電暈處理。
[0332]iii)涂布型導(dǎo)電層的形成
[0333]然后，用金屬棒在聚酯支撐體的單面涂設(shè)從下述a)?d)以及g)中選定的導(dǎo)電層涂布液(下述表I及表2中記載)。另外，厚度按照下述表I及表2的值的方式改變金屬棒的尺寸進行調(diào)整。
[0334]a)非水溶性陽離子系導(dǎo)電材料
[0335]基于日本特開2009-158952號公報的
[0130]及
[0131]，制備按照成為下述表I及表2的表面比電阻的方式調(diào)整了導(dǎo)電材料的量(濃度)的涂布液a。其中，比較例1、實施例I?7及比較例2內(nèi)以相同配方實施，實施例8?13內(nèi)以其他的相同配方實施，實施例36?38內(nèi)以其他的相同配方實施,實施例47?60內(nèi)以其他的相同配方實施。這些各一系列的實施例以及比較例中即使是相同配方也會在所得的導(dǎo)電膜的表面比電阻方面產(chǎn)生差異，制膜條件對表面比電阻產(chǎn)生影響。
[0336](涂布液a)
[0337].非水溶性陽離子系導(dǎo)電性材料的水分散體:“B0NDEIP_PM(注冊商標)”主劑(Konishi油脂(株)制、固體成分30% )
[0338]成為下述表I及表2的表面比電阻的量
[0339].丙烯酸系樹脂水分散體:使甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-羥甲基丙烯酰胺=62/35/2/1 (重量比)共聚丙烯酸類樹脂(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:42°C )以粒狀并以固體成分10%在水中分散而成的物質(zhì)。
[0340]3質(zhì)量份
[0341].含有噁唑啉基的化合物水分散體:“Ep0cr0S (注冊商標)” WS_500(日本觸媒(株)制、固體成分40%)
[0342]0.75 質(zhì)量份
[0343].乙炔二醇系表面活性劑:“01fine(注冊商標)”EXP4051F(日信化學(xué)工業(yè)(株)制)
[0344]0.1質(zhì)量份
[0345].水78.15質(zhì)量份
[0346]b)非水溶性聚噻吩系導(dǎo)電材料
[0347]基于日本特開2009-158952號公報的
[0141]及
[0142]，制備按照成為下述表I的表面比電阻的方式調(diào)整了導(dǎo)電材料的量(濃度)的涂布液b。其中，與上述a)同樣地，一系列的比較例3、實施例14?18以及比較例4內(nèi)以其他的相同配方進行實施。
[0348](涂布液b)
[0349].非水溶性聚噻吩系導(dǎo)電性高分子水分散體ZBaytron (注冊商標)” P (Bayer公司/H.X.Stark公司(德國)制、固體成分1.2% )
[0350]成為下述表I及表2的表面比電阻的量
[0351].非水溶性聚酯系樹脂:使作為酸成分的對苯二甲酸/間苯二甲酸/間苯二甲酸-5-磺酸鈉=60/30/10與作為二醇成分的乙二醇/ 二乙二醇/聚乙二醇=95/3/2進行共聚而成的聚酯樹脂(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度48°C )以10重量％的濃度分散而成的物質(zhì)
[0352]2.5質(zhì)量份
[0353].環(huán)氧系交聯(lián)劑:聚甘油聚縮水甘油基醚系環(huán)氧交聯(lián)劑EX-512 (分子量約630)(Nagase ChemteX (株)制)
[0354]0.25 質(zhì)量份
[0355].乙炔二醇系表面活性劑:“01fine (注冊商標)” EXP4051F
[0356]0.1質(zhì)量份
[0357].水32.1質(zhì)量份
[0358]c)水溶性陽離子系材料
[0359]基于日本特開2009-158952號公報的
[0166],制備按照成為下述表I的表面比電阻的方式調(diào)整了導(dǎo)電材料的量(濃度)的涂布液C。其中，與上述a)同樣地，一系列的實施例19?23內(nèi)以其他的相同配方進行實施。
[0360](涂布液c)
[0361].水溶性陽離子系材料:聚苯乙烯磺酸銨鹽(重均分子量:65000)
[0362]成為下述表I及表2的表面比電阻的量
[0363].非水溶性丙烯酸系樹脂:將甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-羥甲基丙烯酰胺=62/35/2/1 (重量比)共聚丙烯酸類樹脂(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:42°C )以粒狀并以固體成分10%在水中分散而成的物質(zhì)
[0364]35質(zhì)量份
[0365].含有噁唑啉基的化合物水分散體:“Epocros (注冊商標)” WS_500(日本觸媒(株)制、固體成分40%)
[0366]4.2質(zhì)量份
[0367].乙炔二醇系表面活性劑:“01fine(注冊商標)”EXP4051F(日信化學(xué)工業(yè)(株)
[0368]0.1質(zhì)量份
[0369].水
[0370]59.2 質(zhì)量份
[0371]d)碳納米管水分散體
[0372]基于日本特開2009-158952號公報的
[0185],制備按照成為下述表I的表面比電阻的方式調(diào)整了導(dǎo)電材料的量(濃度)的涂布液d。
[0373](涂布液d)
[0374].碳納米管水分散體(純水97.15重量份中添加2層CNT (SCIENCE LABORATORYUMITED、純度95% )0.85重量份、聚乙烯吡咯烷酮2重量份，使用超聲波粉碎機(東京理科機器(株)制CX-502，輸出功率250W、直接照射)進行30分鐘超聲波處理而成的物質(zhì))
[0375]成為下述表I的表面比電阻的量
[0376].非水溶性丙烯酸系樹脂:使甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-羥甲基丙烯酰胺=62/35/2/1 (質(zhì)量比)共聚丙烯酸類樹脂(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:42°C )以粒狀并以固體成分10%在水中分散而成的物質(zhì)
[0377]2.5質(zhì)量份
[0378].水92.5質(zhì)量份
[0379]g)非水溶性聚噻吩系高分子水分散體
[0380]基于日本特開2009-158952號公報的
[0233],制備按照成為下述表I的表面比電阻的方式調(diào)整了導(dǎo)電材料的量(濃度)的涂布液g。其中，與上述a)同樣地，一系列的實施例24?27內(nèi)以相同配方實施。
[0381].非水溶性聚噻吩系導(dǎo)電性高分子水分散體ZBaytixm(注冊商標)”P(Bayer公司/H.C.Stark公司(德國)制、固體成分1.2% )
[0382]成為下述表I以及表2的表面比電阻的量
[0383].乙炔二醇系表面活性劑:“01fine(注冊商標)”EXP4051F(日信化學(xué)工業(yè)(株)制)
[0384]0.1質(zhì)量份
[0385].水16.9質(zhì)量份
[0386]iv)易粘合層賦予
[0387]制備下述表I中記載的易粘合層用的涂布液，并以金屬棒涂設(shè)到聚酯支撐體的形成有所述導(dǎo)電層的面的相反面。另外，就易粘合層的厚度而言，按照成為下述表I的值的方式改變金屬棒的尺寸進行調(diào)整。
[0388]涂布液A-1:
[0389]制備使用日本特開2006-152013號公報的
[0083]中記載的“其他的樹脂成分B_3”的丙烯酸系的易粘合層用涂布液。
[0390]U-1:制備日本特開2006-332091號公報的
[0055]中記載的氨基甲酸酯系粘合劑。
[0391]U-2:制備日本特許4457322號公報的
[0083]的實施例1中記載的氨基甲酸酯系的⑴涂布液。
[0392]U-4:制備日本特開2006-175764號公報的
[0032]中記載的氨基甲酸酯系的涂布液A。
[0393]E-1:制備日本特開2006-253565號公報的
[0057]中記載的聚酯系的易粘合層用涂布液
[0394]E-2:制備日本特許4547644號公報的
[0087]中記載的聚酯系的涂布液
[0395]E-3:制備日本特許3777725號公報的
[0033]中記載的包含聚酯高分子粘合劑、異氰酸酯系交聯(lián)系固化劑和潤滑劑的、聚酯系的涂布液
[0396]E-5:制備日本特許373128號公報6的
[0090]中記載的聚酯系的易粘合層形成液
[0397]E-6:制備日本特開2009-269301號公報的
[0055]中記載的聚酯系的涂布液
[0398]V-1:制備日本特開2009-269301號公報的
[0045]的實施例1中記載的PVA系的涂布液。
[0399]V)賦予導(dǎo)電層及易粘合層后的拉伸及松弛處理
[0400]然后，在1201:下進行預(yù)熱、干燥后，在1151:下沿寬度方向拉伸4.0倍，接著在170°C下熱處理10秒鐘后，在170°C下沿寬度方向松弛4%。
[0401]vi)導(dǎo)電層及易粘合層的賦予后的賦予溫度不均的干燥
[0402]拉伸及松弛處理后，邊賦予表I中記載的溫度不均邊對膜進行干燥、冷卻。在對膜進行干燥時，對干燥區(qū)域中的熱風吹出噴嘴的狹縫寬度賦予分布，賦予干燥區(qū)域出口的溫度不均。就涂布干燥出口的溫度不均而言，在干燥區(qū)域出口，沿寬度方向以1cm間隔設(shè)置非接觸溫度計，測定所測定的最大溫度與最低溫度的差。將此時的值記載于下述表I及表2。
[0403]vii)卷取
[0404]將干燥及冷卻后的膜的兩端產(chǎn)生裂縫，進行增厚加工(knurling，壓花)，以Im寬度卷取2000m。將所得的膜作為各實施例及比較例的聚酯膜。
[0405][實施例42]
[0406]除了不形成導(dǎo)電層以外，與實施例1?28、35?41及46?60的涂布型導(dǎo)電層同樣進行制膜。其中，電暈處理僅在易粘合層面進行。
[0407]對制膜后的膜的、易粘合層的相反面(未進行涂布的面)賦予下述e)氧化鋁層
0.15 μ m0
[0408]e)氧化鋁層
[0409]基于日本特開2009-158952號公報的
[0192],按照成為下述表2的表面比電阻的方式調(diào)整了導(dǎo)電材料的量(濃度)c具體來說，將所得的膜放置于電子束蒸鍍裝置，作為揮發(fā)源使用純度99.999%的鋁，在真空度3.4X 10_5Pa、蒸鍍速度10埃/sec、蒸鍍源-基材間距離25cm的條件下，邊從膜面的法線方向?qū)胙鯕鈿怏w350sCCm邊對鋁進行電子束蒸鍍，形成由膜厚0.15 μ m的鋁氧化物形成的蒸鍍型導(dǎo)電層。
[0410]將所得的膜作為實施例42的聚酯膜。
[0411][實施例43?45]
[0412]混合PET-B和PET-C，將在180°C下減壓干燥3小時后得到的物質(zhì)按照成為表2中記載的密封劑含率的方式進行配合，將其供給至主擠出機。另一方面，將在180°C下減壓干燥3小時后得到的PET-B 85質(zhì)量份、和在100°C下干燥6小時后得到的在下述f)下制備的聚醚酰胺系導(dǎo)電高分子材料“ IRGASTAT"P18 (Ciba Japan (株)制)15質(zhì)量份供給至副擠出機。
[0413]將在主擠出機、副擠出機中混煉后的熔融樹脂用2層供料頭進行并流，進行熔融2層層壓共擠出。另外，按照成為下述表2的導(dǎo)電層的厚度的方式，調(diào)整副擠出機的噴出量。
[0414]然后，涂布實施例1?28、35?41以及46?60的涂布型導(dǎo)電層后，同樣地進行縱拉伸、電暈處理、易粘合層的涂布、橫拉伸、熱處理、松弛、狹縫、增厚加工，以Im寬度卷取2000m。其中，在導(dǎo)電層的相反面進行易粘合層的涂布，僅在易粘合層面實施電暈處理。
[0415][實施例61及比較例9]
[0416]將進行了未在聚酯支撐體中添加封端劑的日本特開2009-158952號公報的實施例1-1的追加試驗的例子作為比較例41，下述表2中記載了比較例9的聚酯膜的結(jié)構(gòu)、制造條件。
[0417]另外，對于比較例9，添加聚酯支撐體中的封端劑J)，賦予聚酯支撐體的冷卻固化時的風量調(diào)幅，賦予形成導(dǎo)電層及易粘合層后的最終涂布干燥出口的溫度不均，制造實施例61的聚酯膜。
[0418]另外，下述表2中的實施例61及比較例9的易粘合層中記載的Takelac/Takenate*為日本特開2009-158952號公報的
[0132]中記載的物質(zhì)。
[0419]另外，表2中的比較例9、實施例61使用日本特開2009-158952號公報的實施例1的
[0075]中記載的真空聚合裝置。
[0420][實施例62及比較例10]
[0421]將使日本特開2010-235824號公報的實施例1中記載的包含聚碳二亞胺的聚酯支撐體與日本特開2009-158952號公報的實施例1_1的導(dǎo)電層及易粘合層組合并層壓而成的例子作為比較例10，下述表2中記載了比較例10的聚酯膜的結(jié)構(gòu)、制造條件。
[0422]另外，對于比較例10，賦予聚酯支撐體的冷卻固化時的風量調(diào)幅，賦予形成導(dǎo)電層及易粘合層后的最終涂布干燥出口的溫度不均，制造實施例62的聚酯膜。
[0423]另外，下述表2中的實施例62及比較例10的封端劑的種類中記載的聚碳二亞胺#為日本特開2009-158952號公報的
[0077]以及
[0078]中記載的物質(zhì)。下述表2中的實施例62及比較例610的易粘合層中記載的Takelac/Takenate*為日本特開2009-158952號公報的
[0132]中記載的物質(zhì)。
[0424][比較例5?8、實施例29?34]
[0425]使用添加封端劑前的PET-樹脂A，使用按照具有下述表I中記載的特性的方式以下述表I的條件制造的聚酯支撐體，按照下述表I中的記載制造導(dǎo)電層及易粘合層，除此以夕卜，與實施例1?28、35?41及46?60同樣地，制造比較例5?8、實施例29?34的聚酯膜。另外，比較例7、8、實施例32?34中，將IV、AV以固相聚合條件進行調(diào)整。
[0426][聚酯膜的結(jié)構(gòu)分析]
[0427]將如上所述進行制膜的各實施例及比較例的聚酯膜的結(jié)構(gòu)按照以下方法進行解析。其結(jié)果分別顯示于下述表I及表2。
[0428](導(dǎo)電層的厚度及厚度分布)
[0429]使用切片機對各實施例及比較例的聚酯膜的截面進行切削，進行TEM觀察，求出導(dǎo)電層的厚度。
[0430]另外，按照縱、橫分別間隔4cm的方式各劃線4根，對于其交點16點，按照上述方法測定了導(dǎo)電層的厚度。將其最大值與最小值的差除以平均值并以百分率表示的數(shù)值作為導(dǎo)電層的厚度分布。
[0431](易粘合層的厚度及厚度不均)
[0432]使用切片機對各實施例及比較例的聚酯膜的截面進行切削，進行TEM觀察，求出易粘合層的厚度。
[0433]每隔100 μ m測定30點的易粘合層的厚度。將其最大值與最小值的差除以平均值并以百分率表示的數(shù)值作為易粘合層的厚度不均。
[0434][聚酯膜的物性]
[0435]按照以下測定方法測定如上所述制膜而成的各實施例及比較例的聚酯膜的物性。其結(jié)果分別表示于下述表I及表2。
[0436](表面比電阻R0)
[0437]利用數(shù)字式超高電阻微小電流計R8340((株)Advantest制)實施了測定。其中，在表面比電阻為105Ω/ □以下的情況下，使用具有ASP探針的Loresta EP((株)DIAInstruments制)。另外,測定在各實施例及比較例的聚酯膜的面內(nèi)中任意的10處實施測定，取其平均值作為表面比電阻R0。另外，測定試樣使用在23°C、相對濕度65%的室內(nèi)放置一晚后的試樣，實施測定。
[0438](表面比電阻RO的分布)
[0439]將各實施例及比較例的聚酯膜切成20cm見方的正方形。沿縱、橫分別間隔4cm對其各劃線4根，對于其的交點16點，利用上述方法測定表面比電阻。
[0440]將其最大值與最小值的差除以平均值并以百分率表示的數(shù)值作為表面比電阻的面內(nèi)分布。
[0441][聚酯膜的評價]
[0442]將如上所述制膜后得到的各實施例及比較例的聚酯膜按照以下的評價方法進行評價。其結(jié)果分別示于下述表I及表2。
[0443](粘附性(剝離發(fā)生率)評價)
[0444]對于各實施例及比較例的聚酯膜的易粘合層側(cè)，用剃刀沿縱、橫間隔5mm切入各10根的切痕(格子)。
[0445]在120°C、相對濕度100%下對其進行30小時熱處理。
[0446]然后，貼合粘合帶(日東電工(株)制聚酯粘合帶N0.31B)，強力地剝下。
[0447]計算易粘合層中產(chǎn)生剝離的格子，將其除以全部格子的數(shù)目并以百分率表示的數(shù)值作為剝離發(fā)生率。
[0448](耐電壓(部分放電電壓的提高率)評價)
[0449]將具有聚酯支撐體、導(dǎo)電層及易粘合層的各實施例及比較例的聚酯膜的部分放電電壓除以沒有導(dǎo)電層的僅I層聚酯支撐體時的部分放電電壓，將其作為部分放電電壓的提高率。
[0450]使用部分放電試驗器KPD2050(菊水電子工業(yè)(株)制)，求出部分放電電壓。另夕卜，試驗條件如下所述。
[0451]輸出片中的輸出電壓施加圖案選擇包含以下三個階段的圖案，即，第一階段是單純地使電壓由OV上升至規(guī)定試驗電壓的圖案、第二階段是維持規(guī)定試驗電壓的圖案、第三階段是單純地從規(guī)定試驗電壓降低電壓至OV的圖案。
[0452]頻率為50Hz。試驗電壓為lkV。
[0453]第一階段的時間Tl為lOsec、第二階段的時間T2為2sec、第三階段的時間T3為1sec0
[0454]脈沖記數(shù)片中的計數(shù)方法是“ + ” (正數(shù))、檢測水平是50%。
[0455]微波(range)片中的電荷量為微波100pc。
[0456]保護片中，在電壓的選擇框(checkbox)中加入選項(check)后,輸入2kV。另外，脈沖記數(shù)器為100000。
[0457]計測模式中的開始電壓為1.0pc、熄滅電壓為1.0pc0
[0458]另外，測定針對以A面?zhèn)茸鳛樯喜侩姌O側(cè)的情況、以A面?zhèn)茸鳛橄虏侩姌O側(cè)的情況，分別在膜面內(nèi)任意的10個位置實施測定，求出其平均值，分別取各個平均值中更高的值，作為部分放電電壓V0。另外，測定試樣使用在23°C、相對濕度65%的室內(nèi)放置一晚后的試樣實施測定。
[0459][表 I]
[0460]
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[0463]根據(jù)上述表I及表2，可知，本發(fā)明的聚酯膜與各比較例的聚酯膜相比，耐電壓提高率大幅上升。可知，實施例24中，與封端劑的分子量小無關(guān)地表現(xiàn)出良好的性能。這被預(yù)想是因為環(huán)狀結(jié)構(gòu)引起的。
[0464]另一方面，導(dǎo)電層的表面比電阻的值低于本發(fā)明的下限值的比較例I的聚酯膜，其耐電壓提高率低。導(dǎo)電層的表面比電阻的值高于本發(fā)明的上限值的比較例2的聚酯膜，其耐電壓提高率低。不添加封端劑、且導(dǎo)電層的表面比電阻的值低于本發(fā)明的下限值的比較例3的聚酯膜，其耐電壓提高率低。大量添加封端劑、且導(dǎo)電層的表面比電阻的值高于本發(fā)明的上限值的比較例4的聚酯膜，其耐電壓提高率低。進行了日本特開2009-158952號公報的實施例1-1的追加試驗的比較例5的聚酯膜，其耐電壓提高率低。進一步，將日本特開2010-235824號公報的實施例1中記載的包含聚碳二亞胺的聚酯支撐體與日本特開2009-158952號公報的實施例1_1的導(dǎo)電層及易粘合層組合并層壓而成的例子作為比較例6的聚酯膜，其耐電壓提高率低。
[0465]另外，本發(fā)明的聚酯膜的易粘合層的粘附性良好，各比較例的膜的易粘合層的粘附性差。
[0466]另外，若將實施例30及實施例33與添加了封端劑的實施例進行比較，則膜及太陽能電池模塊評價中的粘附性通過添加封端劑而得以改善。雖然不拘泥于任何理由，但通過封端劑使PET的結(jié)晶性降低，表面變?nèi)彳?，且粘附性提高。這被推定是因為柔軟的表面層成為緩沖層，使剝離應(yīng)力分散。另外，PCT也具有同樣的效果，PCT難以獲得像PET那樣的牢固的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，粘附不易降低。通過減少這樣的粘附不良，粘附不良位置處帶電層不易產(chǎn)生裂紋，推定在使用PCT、密封劑的情況下耐電壓進一步提聞、耐電壓提聞率提聞。
[0467][實施例101 ?I62]
[0468][太陽能電池模塊的制作與評價]
[0469]將在聚酯支撐體的一側(cè)具有易粘合層、在另一側(cè)具有導(dǎo)電層的實施例1?62的聚酯膜用作太陽能電池模塊用背板，使用以下方法，制作太陽能電池模塊。
[0470]將厚3mm的強化玻璃、EVA片(三井化學(xué)Fabro (株)制的SC50B)、結(jié)晶系太陽能電池單元、EVA片(三井化學(xué)Fatoo (株)制的SC50B)、和太陽能電池模塊用背板按照順序重疊，使用真空層壓機(日清紡(株)制、真空層壓機)并通過熱壓，使其與EVA粘合。此時，按照太陽能電池模塊用背板的易粘合層2與EVA片接觸的方式配置。另外，粘合方法如下所述。
[0471]〈粘合方法〉
[0472]使用真空層壓機，在128°C下進行3分鐘的抽真空后，加壓2分鐘進行臨時粘合。然后，利用干燥爐，在150°C下實施30分鐘正式粘合處理。
[0473]對于所制作的太陽能電池模塊101?162，進行發(fā)電運轉(zhuǎn)，結(jié)果作為太陽能電池均顯示出良好的發(fā)電性能。另外，評價如下所述:將上述太陽能電池模塊在85°C、相對濕度85%下進行3000小時熱處理后，計測背板的所產(chǎn)生粘附剝離位置的個數(shù)，換算成相對于單位面積(m2)的個數(shù)。將其示于表I及表2。
[0474]進一步安裝到太陽能電池模塊后，測定耐電壓提高率，本發(fā)明的太陽能電池模塊在成膜時同樣顯不出良好的性能。其結(jié)果也不于表I及表2。
[0475][實施例201?215及比較例201]
[0476]〈PCT 系膜 >
[0477]在上述聚合的PCT樹脂(PCT-A)當中，CHDM為20摩爾％以下的樹脂(低CHDM)以及PET(CHDM = O摩爾％ )利用上述方法進行固相聚合(PCT-B)。
[0478]另一方面，CHDM含率為80摩爾％以上的樹脂(高CHDM)不進行固相聚合而直接使用(PCT-A)。
[0479]將其按照上述方法進行制膜。其中，高CHDM使用進料模具，形成層壓結(jié)構(gòu)(下述表3中記載)。就層壓結(jié)構(gòu)而言，在內(nèi)層層壓PET，在其兩面層壓下述表3中記載的CHDM含率的PCT。將全部層溶解，按照上述方法進行測定這些層壓結(jié)構(gòu)的膜的AV，IV。
[0480]然后，與實施例1同樣地，層壓導(dǎo)電層及易粘合層，制造各實施例及比較例的聚酯膜。然后，與實施例101同樣地，制作各實施例及比較例的太陽能電池模塊。
[0481]與實施例1同樣地進行評價后的結(jié)果記載于下述表3。
[0482]可知，這些水平雖然并沒有使用封端劑，但是在滿足所述條件(B)的使用PCT的實施例201?209中，能夠賦予與使用密封劑時同樣的表面比電阻分布、厚度分布，顯示出良好的特性。
[0483]進一步，可知，在高CHDM域中，通過對于單層(實施例205)進行層壓，顯示出(實施例207?209)良好的性能。
[0484]進一步，可知，并用PCT和封端劑(實施例210?215:所述條件(A)及⑶均滿足)的體系與不使用封端劑的體系(實施例201?206:僅滿足所述條件(B)相比，容易賦予表面比電阻分布、厚度分布，也提高了粘附性、耐電壓提高率。
[0485]另一方面，可知，所述條件(A)及(B)均不滿足的比較例201的聚酯膜的粘附性差，耐電壓提聞率也低。
[0486][實施例216以及217]
[0487]〈PEN 系膜 >
[0488]使用上述制備的PEN-A和按照滿足所述條件(A)的方式包含封端劑的PEN-C，進行制膜。
[0489]然后，與實施例1同樣地，層壓導(dǎo)電層及易粘合層，制造實施例216及217的聚酯膜。然后，與實施例101同樣地，制作實施例216及217的太陽能電池模塊。
[0490]與實施例1同樣地進行評價的結(jié)果示于下述表3?？芍?，實施例216及217的膜也顯示出良好的粘附性、耐電壓提高率。
[0491][表3]
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[0499]20太陽能電池元件
[0500]24透明性的前基板(強化玻璃)
[0501]10太陽能電池模塊
【權(quán)利要求】
1.一種聚酯膜，其特征在于，其具有:末端羧酸值A(chǔ)V為3?20eq/ton且IV為0.65?0.9dl/g的聚酯支撐體、以及設(shè)置于所述聚酯支撐體的至少單面的導(dǎo)電層， 所述導(dǎo)電層的表面比電阻RO為16?114 Ω/ 口， 所述導(dǎo)電層的表面比電阻RO的面內(nèi)分布為0.1?20%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯膜，其特征在于， 所述聚酯支撐體包含至少I層聚酯層，所述聚酯層包含滿足下述條件(A)及(B)中的至少一個的聚酯成分作為主要成分， 條件(A):為包含聚酯、和相對于該聚酯為0.1?10質(zhì)量％的封端劑的聚酯組合物，條件⑶:為包含二醇成分的0.1?20摩爾％或80?100摩爾％的來自于1，4_環(huán)己烷二甲醇CHDM的結(jié)構(gòu)的CHDM系聚酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯膜，其特征在于， 所述聚酯支撐體的設(shè)置有所述導(dǎo)電層的一側(cè)的最外層為包含滿足所述條件(A)及(B)中的至少一個的聚酯成分作為主要成分的聚酯層。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的聚酯膜，其特征在于， 所述聚酯成分滿足所述條件(A)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚酯膜，其特征在于， 所述封端劑的分子量為200?10萬。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的聚酯膜，其特征在于， 所述封端劑為碳二亞胺化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求4?6中任一項所述的聚酯膜，其特征在于， 所述封端劑為包含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳二亞胺化合物，所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)是具有碳二亞胺基、并將該碳二亞胺基的伯氮與仲氮利用鍵合基鍵合而成的。
8.根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項所述的聚酯膜，其特征在于， 所述導(dǎo)電層的厚度分布為0.1?10%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1?8中任一項所述的聚酯膜，其特征在于， 所述導(dǎo)電層包含有機系的導(dǎo)電劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1?9中任一項所述的聚酯膜，其特征在于， 所述導(dǎo)電層的厚度為0.01?50μπι。
11.根據(jù)權(quán)利要求1?10中任一項所述的聚酯膜，其特征在于， 在所述聚酯支撐體的至少單面具有易粘合層，所述易粘合層具有0.1?10%的厚度不均。
12.根據(jù)權(quán)利要求1?11中任一項所述的聚酯膜，其特征在于， 所述聚酯支撐體是從模具中擠出包含聚酯及封端劑的組合物的熔融體后，通過將風量調(diào)幅0.1?10%的送風，進行冷卻固化而成的。
13.根據(jù)權(quán)利要求1?12中任一項所述的聚酯膜，其特征在于， 所述導(dǎo)電層是在涂布了導(dǎo)電層用涂布液后，在干燥區(qū)域的出口賦予0.1?10°C的溫度分布，進行干燥而成的。
14.根據(jù)權(quán)利要求1?13中任一項所述的聚酯膜，其特征在于， 所述封端劑為環(huán)狀碳二亞胺化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1?14中任一項所述的聚酯膜，其特征在于， 被卷取成輥狀。
16.一種聚酯膜的制造方法，其特征在于，其包括以下工序: 從模具擠出聚酯組合物的熔融體，使其冷卻及固化，制造末端羧酸值A(chǔ)V為3?20eq/ton且IV為0.65?0.9dl/g的聚酯支撐體的工序；以及在所述聚酯支撐體的至少單面形成導(dǎo)電層的工序， 在冷卻所述聚酯支撐體時，邊將風量調(diào)幅0.1?10%邊進行送風。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚酯膜的制造方法，其特征在于， 所述聚酯組合物為包含滿足下述條件(A)及(B)中的至少一個的聚酯成分作為主要成分的組合物， 條件(A):為包含聚酯、和相對于該聚酯為0.1?10質(zhì)量％的封端劑的聚酯組合物、條件⑶:為包含二醇成分的0.1?20摩爾％或80?100摩爾％的來自于1，4_環(huán)己烷二甲醇CHDM的結(jié)構(gòu)的CHDM系聚酯。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的聚酯膜的制造方法，其特征在于， 所述聚酯成分滿足所述條件(A)。
19.根據(jù)權(quán)利要求16?18中任一項所述的聚酯膜的制造方法，其特征在于， 其包含以下工序: 在所述聚酯支撐體的至少單面涂布導(dǎo)電層用涂布液的工序；以及 在干燥區(qū)域內(nèi)輸送涂布了所述導(dǎo)電層用涂布液的聚酯支撐體，形成所述導(dǎo)電層的工序， 在所述干燥區(qū)域的出口賦予0.1?10°C的溫度分布。
20.一種太陽能電池模塊用背板，其特征在于， 其使用權(quán)利要求1?15中任一項所述的聚酯膜。
21.—種太陽能電池模塊，其特征在于， 其包含權(quán)利要求20所述的太陽能電池模塊用背板。
【文檔編號】B32B27/36GK104220258SQ201380017058
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年3月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月26日
【發(fā)明者】橋本齊和 申請人:富士膠片株式會社