板紙制造方法
【專利摘要】本發(fā)明目的在于提供一種施膠性能優(yōu)異的板紙制造方法。本發(fā)明板紙制造方法特征在于，將含有表面施膠劑(A)和鋁化合物(B)的涂布液往板紙原紙涂布；表面施膠劑(A)是由讓聚酰胺化合物(I)和有環(huán)氧基化合物(II)反應(yīng)而得到的反應(yīng)物構(gòu)成；聚酰胺化合物(I)是讓一個分子內(nèi)有3個以上氨基的聚亞烷基聚胺(a)、二羧酸(b)和碳數(shù)12～22的脂肪酸(c)反應(yīng)而得到的，且該反應(yīng)滿足二羧酸(b)中羧基摩爾數(shù)(n)和脂肪酸(c)中羧基摩爾數(shù)(m)的總摩爾數(shù)(m+n)對聚亞烷基聚胺(a)中氨基摩爾數(shù)(s)之比率[(m+n)/s]為0.50～0.83。
【專利說明】板紙制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及板紙制造方法，更具體地是涉及將含有特定表面施膠劑和鋁化合物的涂布液往板紙原紙涂布的板紙制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]以往，作為給瓦楞紙原紙等板紙原紙的表面賦予耐水性或印刷適應(yīng)性等的手段，采用將涂布液在60°C左右溫度下用水平棍式涂布機(gate roll coater)、施膠劑噴涂器以及壓光機(calendar)等往板紙原紙的表面涂布并干燥的方法。這里的涂布液，至少包含由含有疏水性基和陰離子性基或陽離子性基的乙烯系單體共聚物構(gòu)成的表面施膠劑，還可根據(jù)需要適當混配淀粉及聚丙烯酰胺等紙力劑和其它添加劑，而后稀釋到適當?shù)臐舛取?br> [0003]為了要用這種涂布液給板紙原紙賦予各種物性，迄今，對作為涂布液主成分的表面施膠劑已進行了諸多改良。譬如，作為陰離子性表面施膠劑，有把含有苯乙烯系單體和丙烯酸的共聚物用堿金屬和氨中和的溶液型表面施膠劑(專利文獻I)等。還有，作為陽離子性表面施膠劑，有溶液型表面施膠劑(專利文獻2)和乳膠型表面施膠劑(專利文獻3)等；前者是通過將苯乙烯類和丙烯酸或甲基丙烯酸的氨基燒基酯(aminoalkylester)共聚后，使環(huán)氧鹵丙烷(epihalohydrine)或甲基環(huán)氧鹵丙烷等環(huán)氧基導(dǎo)入物質(zhì)與之反應(yīng)而得到的；后者是為了進一步提高施膠效果而開發(fā)的，是在水性介質(zhì)中將苯乙烯類和(甲基)丙烯酸酯等疏水性單體乳化聚合而成，這里的水性介質(zhì)作為乳化分散劑含有苯乙烯類和二烴基氨燒基(甲基)丙烯酰胺(dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide))的共聚物季化后的陽離子性共聚物。
[0004]進而還有人進行了這樣的嘗試:在往因沒有用內(nèi)添施膠劑處理而難以體現(xiàn)施膠性能的板紙原紙涂布的場合，以及用涂布液難以向紙浸透的轉(zhuǎn)寫方式等涂布的場合，讓使用了特定陽離子聚合物的涂布液還含有水溶性鋁系化合物和淀粉類，要據(jù)此來提高施膠性倉泛。
已有技術(shù)文獻 專利文獻
[0005]專利文獻1:特開2010-156079號公報 專利文獻2:特開昭48-11407號公報
專利文獻3:特開平11-279983號公報 專利文獻4:特開2010-255161號公報 發(fā)明的內(nèi)容 技術(shù)問題
[0006]本發(fā)明目的就在于通過將特定涂布液往板紙原紙涂布來提供施膠性能優(yōu)異的板紙制造方法。
技術(shù)方案
[0007]本發(fā)明人為了進一步提高板紙的施膠性能，就通過將含有表面施膠劑的涂布液往板紙原紙涂布而達到施膠性能優(yōu)異的板紙制造方法進行銳意研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn):通過將含有由特定聚酰胺化合物與有環(huán)氧基化合物的反應(yīng)物構(gòu)成的表面施膠劑和鋁化合物的涂布液往板紙原紙涂布，能制造施膠性能比以往有飛躍性提高的板紙，于是達成本發(fā)明。
[0008]即，本發(fā)明目的實現(xiàn)如下:
(1)一種板紙制造方法，其特征在于，將含有表面施膠劑(A)和鋁化合物(B)的涂布液往板紙原紙涂布；表面施膠劑(A)是由讓聚酰胺化合物(I)和有環(huán)氧基化合物(II)反應(yīng)而得到的反應(yīng)物構(gòu)成；聚酰胺化合物(I)是讓一個分子內(nèi)有3個以上氨基的聚亞烷基聚胺(polyalkylene polyamine) (a)、二羧酸(dicarboxylic acid) (b)和碳數(shù) 12 ?22 的脂肪酸(c)反應(yīng)而得到的，且該反應(yīng)滿足二羧酸(b)中羧基摩爾數(shù)(η)和脂肪酸(c)中羧基摩爾數(shù)(m)的總摩爾數(shù)(m+n)對聚亞烷基聚胺(a)中氨基摩爾數(shù)(s)之比率[(m+n)/s]為0.50?
0.83。
(2)按上述(I)所述的板紙制造方法，其特征在于，上述鋁化合物(B)是硫酸鋁。
(3)按上述(I)或(2)所述的板紙制造方法，其特征在于，上述涂布液還含有淀粉。
(4)按上述(3)所述的板紙制造方法，其特征在于，上述淀粉的離子化度在PH值7以下時為-0.05meq/g以上。
發(fā)明的效果
[0009]根據(jù)本發(fā)明，通過將特定涂布液往板紙原紙涂布能提供施膠性能優(yōu)異的板紙制造方法。
具體的實施方式
[0010]本發(fā)明板紙制造方法，其特征在于，將含有表面施膠劑(A)和鋁化合物(B)的涂布液往板紙原紙涂布；表面施膠劑(A)是由讓聚酰胺化合物(I)和有環(huán)氧基化合物(II)反應(yīng)而得到的反應(yīng)物構(gòu)成；聚酰胺化合物(I)是讓一個分子內(nèi)有3個以上氨基的聚亞烷基聚胺
(a)、二羧酸(b)和碳數(shù)12?22的脂肪酸(c)反應(yīng)而得到的，且該反應(yīng)滿足二羧酸(b)中羧基摩爾數(shù)(η)和脂肪酸(c)中羧基摩爾數(shù)(m)的總摩爾數(shù)(m+n)對聚亞烷基聚胺(a)中氨基摩爾數(shù)(s)之比率[(m+n) /s]為0.50?0.83。
[0011]為了獲得本發(fā)明所用表面施膠劑(A)而使用的聚酰胺化合物(I)是讓一個分子內(nèi)有3個以上氨基的聚亞烷基聚胺(a)、二羧酸(b)和碳數(shù)12?22的脂肪酸(c)反應(yīng)而得到的，且該反應(yīng)滿足二羧酸(b)中羧基摩爾數(shù)(η)和脂肪酸(c)中羧基摩爾數(shù)(m)的總摩爾數(shù)(m+n)對聚亞烷基聚胺(a)中氨基摩爾數(shù)(s)之比率[(m+n)/s]為0.50?0.83。
[0012]作為被作為聚酰胺化合物(I)的原材料而提供的一個分子內(nèi)有3個以上氨基的聚亞燒基聚胺(a),可例舉出二亞乙基三胺(diethylenetriamine)、三亞乙基四胺(triethyIenetetramine)、四乙基五胺(tetraethyIenepentamine)、五乙基六胺(pentaethyIenehexamine)、六乙基七胺(hexaethyIeneheptamine)、二丙基三胺(dipropylenetriamine)、三丙基四胺(tripropylenetetramine)等。這些通過與二羧酸
(b)和碳數(shù)12?22的脂肪酸(c)反應(yīng)能形成聚酰胺化合物(I)。作為聚亞烷基聚胺(a)，這些當中優(yōu)選二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四乙基五胺，尤其更優(yōu)選二亞乙基三胺。聚亞烷基聚胺(a)既可單獨使用其中I種也可并用兩種以上。
[0013]作為被作為聚酰胺化合物(I)的原材料而提供的二羧酸(b)，是分子中有2個羧基的二羧酸和/或其衍生物，只要能通過與上述聚亞烷基聚胺(a)反應(yīng)形成聚酰胺化合物(I)即可。作為二羧酸，譬如可例舉出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、十二烷二酸、對苯二甲酸等，就工業(yè)方面而言優(yōu)選碳數(shù)5~10的二羧酸。作為上述衍生物譬如可例舉出上述二羧酸的單酯、二酯、酸酐、?；u等。作為二羧酸的單酯和二酯，能優(yōu)先例舉碳數(shù)I~5的，尤其能優(yōu)先例舉碳數(shù)I~3的低級醇(甲醇、乙醇、丙醇)和二羧酸的酯。作為酸酐，可例舉出游離酸的分子內(nèi)脫水縮合物，此外還有低級羧酸尤其優(yōu)選碳數(shù)I~5的低級羧酸和二羧酸的縮合物等。作為酰基鹵可例舉出酰基氯(acid chloride)等。作為就工業(yè)方面而言尤其優(yōu)選的二羧酸(b)可例舉出己二酸、戊二酸二甲酯(glutaric acid dimethyl ester)、己二酸二甲酯(adipic acid dimethyl ester)。二羧酸(b)既可單獨使用其中I種也可并用兩種以上。
[0014]作為被作為聚酰胺化合物(I)的原材料而提供的碳數(shù)12~22的脂肪酸(C)，既可是飽和的也可是不飽和的，具體能例舉出碳數(shù)12的十二酸(月桂酸)、碳數(shù)14的十四酸(tetradecanoic acid)(肉?蘧酸)、碳數(shù) 15 的十五酸(pentadecanoic acid)(十五燒酸(pentadecylic acid))、碳數(shù)16的十六酸(棕櫚酸)、9_十六碳烯酸(棕櫚油酸)、碳數(shù)17的十七酸(heptadecanoic acid)(真珠酸(margaric acid))、碳數(shù)18的十八酸(硬脂酸)、順-9-十八碳烯酸(cis-9-octadecenoic acid)(油酸)、11_十八碳烯酸(異油酸(vaccenic acid))、順，順-9，12-十八碳二烯酸(cis, cis_9, 12-octadecadienoic acid)(亞油酸)、9，12, 15-十八碳三稀酸(9, 12, 15-octadecatrienoic acid) ((9, 12, 15)-亞麻酸(linoleic acid)) >6,9, 12-十八碳三烯酸((6, 9，12) -亞麻酸)、9，11, 13-十八碳三烯酸(桐酸)、碳數(shù)19的十九酸(nonadecanoic acid)(結(jié)合硬質(zhì)酸)、碳數(shù)20的二十酸(icosanoic acid)(花 生酸)、8，11-二十碳二稀酸(8, 11-1cosadienoic acid)、
5,8, 11- 二十碳三稀酸(5, 8, 11-eicosatrienoic acid)、5，8, 11, 14- 二十碳四稀酸(5, 8, 11, 14-eicosatetraenoic acid)(花生四烯酸)、碳數(shù) 22 的二十二酸(docosanoicacid)(山崳酸)，也可是這些脂肪酸的酯或?；u。作為脂肪酸(C)，在這些當中優(yōu)選飽和脂肪酸，優(yōu)選碳數(shù)18~24的脂肪酸。脂肪酸(c)既可單獨使用其中I種也可并用兩種以上。
[0015]一個分子內(nèi)有3個以上氨基的聚亞烷基聚胺(a)、二羧酸(b)和碳數(shù)12~22的脂肪酸(c)反應(yīng)要滿足二羧酸(b)中羧基摩爾數(shù)(η)和脂肪酸(c)中羧基摩爾數(shù)(m)的總摩爾數(shù)(m+n)對聚亞烷基聚胺(a)中氨基摩爾數(shù)(s)之比率[(m+n)/s]為0.50~0.83。當上述比率低于0.50時，所生成聚酰胺化合物(I)中氨基變多，親水性部位增加，而且不是分子量變小就是源自脂肪酸(c)的烷基變少，故不能獲得所期望的施膠效果。另外，當上述比率大于0.83時，所生成聚酰胺化合物(I)中氨基少，能固定于纖維素的陽離子性部位變少，其結(jié)果，不能獲得所期望的施膠效果。
[0016]一個分子內(nèi)有3個以上氨基的聚亞烷基聚胺(a)、二羧酸(b)和脂肪酸(C)的反應(yīng)是通過把它們在100~200°C加熱而使之脫水縮合來進行。反應(yīng)時間優(yōu)選為0.5~10小時，更優(yōu)選為2~6小時。反應(yīng)之際，聚亞烷基胺(a)、二羧酸(b)和脂肪酸(c)的混合方法沒有限制，優(yōu)選往聚亞烷基聚胺(a)混合二羧酸(b)和脂肪酸(c)而進行反應(yīng)的方法、往聚亞烷基聚胺(a)和二羧酸(b)的反應(yīng)物混合脂肪酸(C)而進行反應(yīng)的方法。雖然不特意使用酰胺化反應(yīng)的催化劑也可，但作為酰胺化反應(yīng)的催化劑而使用硫酸、苯磺酸、對甲基苯磺酸等磺酸類、或酰胺化反應(yīng)通常使用的催化劑也無妨。其使用量，相對于聚亞烷基聚胺(a) I摩爾，優(yōu)選為0.005?0.1摩爾，更優(yōu)選為0.01?0.05摩爾。
[0017]作為為獲得本發(fā)明所用表面施膠劑(A)而被使用的有環(huán)氧基化合物(II)，可例舉出環(huán)氧氯丙燒(epichlorohydrin)和環(huán)氧溴丙燒(epibromohydrin)等環(huán)氧齒丙燒、環(huán)氧乙燒和環(huán)氧丁燒等環(huán)氧燒烴(alkylene oxide)、以及環(huán)氧苯乙燒(styrene oxide)等,其中優(yōu)選環(huán)氧氯丙烷。
[0018]本發(fā)明所用表面施膠劑(A)是聚酰胺化合物(I)和有環(huán)氧基化合物(II)的反應(yīng)物。聚酰胺化合物(I)和有環(huán)氧基化合物(II)的反應(yīng)物用什么樣的方法制造都可，只要最終能以穩(wěn)定的水分散體被獲得即可。譬如，往聚酰胺化合物(I)的加熱熔融物中添加乳化劑和熱水，當做水分散體，在加溫下往其中添加有環(huán)氧基化合物(II)而使之反應(yīng)，據(jù)此就可獲得。聚酰胺化合物(I)和有環(huán)氧基化合物(II)的反應(yīng)比率沒有特別限制，但最好是相對于聚酰胺化合物(I)的剩余氨基使有環(huán)氧基化合物(II)反應(yīng)50?150mol%。
[0019]上述乳化劑能適當?shù)厥褂霉榛瘎Ｗ鳛槿榛瘎┢┤缈衫e出烷基和/或烯基的碳數(shù)為4?20的山梨糖醇酐脂肪酸酯(sorbitan fatty acid ester)、聚乙二醇脂肪酸酯(polyglycol fatty acid ester)、脂肪酸酰胺和各種聚環(huán)氧燒烴型非離子性表面活性劑等非離子性乳化劑、烷基和/或烯基的碳數(shù)為4?20的長鏈烷基胺鹽、聚氧化烯胺(polyoxyalkyleneamine)、四燒基季銨鹽、三燒基苯季銨鹽、燒基咪唑鐵鹽(alkyl imidazolium salt)、燒基卩比唳鐵鹽(alky lpyridinium salt)、燒基喹啉鹽(alkylquinolinium salt)、燒基鱗鹽(alkyl phosphonium salt)和燒基锍鹽(alkyl sulfoniumsalt)等陽離子性乳化劑、以及各種甜菜堿(betaine)系表面活性劑等兩性表面活性劑。
[0020]作為上述乳化劑，其中優(yōu)選聚環(huán)氧烷烴型非離子性表面活性劑，具體可例舉出烯化氧山梨糖醇酐脂肪酸酯(alkylene oxide sorbitan fatty acid ester)、聚氧化烯脂肪酸酯(polyoxyalkylene fatty acid ester)、聚氧化烯脂肪酸酰胺(polyoxyalkylenefatty acid amide)、聚氧乙烯脂肪族醇(polyoxyalkylene aliphatic alcohol)、聚氧乙烯脂肪族胺(polyoxyalkylene aliphatic amine)、聚氧乙烯脂肪族硫醇(polyoxyalkylenealiphatic mercaptan)、聚氧化烯燒基醚(polyoxyalkylene alkyl ether)、聚氧化烯燒基芳基醚(polyoxyalkylene alkyl aryl ether)等。作為上述乳化劑,優(yōu)選乳化分散性優(yōu)異的烯基氧化物加合物，更優(yōu)選作為烯基氧化物每I分子乳化劑加合10?100摩爾，尤其優(yōu)選加合30?60摩爾。尤其優(yōu)選上述烯基氧化物的烯基的碳數(shù)為8?18。
[0021]上述乳化劑既可單獨使用其中I種也可并用兩種以上，為了抑制發(fā)泡性并提高分散性，相對于聚酰胺化合物(I) 100質(zhì)量份，其使用量優(yōu)選為I?20質(zhì)量份，更優(yōu)選為I?10質(zhì)量份。
[0022]另外，在獲得本發(fā)明所用表面施膠劑(A)之際，譬如為了提高聚酰胺化合物(I)的水分散時的分散性和/或表面施膠劑(A)的保存穩(wěn)定性，也可在不損害本發(fā)明的施膠性的范圍內(nèi)使用異丙醇等有機溶劑。上述有機溶劑的使用量優(yōu)選相對于表面施膠劑(A)的固含量為I?10質(zhì)量％。
[0023]本發(fā)明板紙制造方法中，把含有上述表面施膠劑(A)和鋁化合物(B)的涂布液往板紙原紙的表面涂布。
[0024]作為本發(fā)明所用鋁化合物(B)，可例舉出硫酸鋁(硫酸礬土)、聚氯化鋁、氧化鋁溶膠、聚合硫酸硅酸鋁、硅酸鋁溶膠、聚合氫氧化鋁等水溶性鋁化合物，其中優(yōu)選硫酸鋁、聚氯化鋁，尤其優(yōu)選硫酸鋁。這些鋁化合物(B)既可單獨使用其中I種也可并用兩種以上。
[0025]涂布液中表面施膠劑(A)和鋁化合物(B)的含有比率，要保證最大限度發(fā)揮施膠性能，按固含量質(zhì)量比計，優(yōu)選為(B)/(A) =0.8?3.0，更優(yōu)選為1.0?2.5。
[0026]另外，作為本發(fā)明板紙制造方法的其它形態(tài)，能例舉出把除了表面施膠劑(A)和鋁化合物(B)外還含有淀粉的涂布液往板紙原紙表面涂布的板紙制造方法。
[0027]作為上述淀粉，可使用制紙涂布所使用的各種淀粉和/或加工淀粉。作為淀粉譬如可例舉出玉米淀粉、馬鈴薯淀粉、木薯淀粉、小麥淀粉等原料淀粉。加工淀粉是從上述原料淀粉衍生出來的，譬如可例舉出酶改性淀粉、氧化淀粉、α化淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉、交聯(lián)淀粉、接枝化淀粉、過硫酸銨改性淀粉淀粉、陽離子化淀粉等。作為淀粉，從即便以高濃度使用也是低粘度、耐老化性高、薄膜形成能力優(yōu)異等觀點，其中優(yōu)選加工淀粉，尤其優(yōu)選酶改性淀粉、過硫酸銨改性淀粉淀粉。
[0028]本發(fā)明中，淀粉的離子化度最好是在PH值7以下時為-0.05meq/g以上，因為這樣對表面施膠劑(A)和鋁化合物(B)的陽離子性帶來的影響變小，一般是在0.10meq/g以下。淀粉的離子化度是這樣測定的:把烘烤(cooking)淀粉得到的淀粉糊液稀釋到固含量濃度為0.1質(zhì)量％，用氫氧化鈉把PH值調(diào)整7.0后用MUTEC公司制P⑶-02型測定。
[0029]表面施膠劑(A)在涂布液中的濃度和涂布液對板紙原紙的涂布量可根據(jù)所要求的板紙物性和所使用涂布機等來適當選擇，但本發(fā)明所用表面施膠劑(A)在涂布液中的濃度優(yōu)選表面施膠劑(A)固含量為0.01?3質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05?2質(zhì)量％。另外，涂布液對板紙原紙的涂布量，按表面施膠劑(A)固含量計優(yōu)選為0.01?0.3g/m2，更優(yōu)選為
0.01 ?0.lg/m2。
[0030]上述涂布液還含有淀粉時，淀粉在涂布液中的濃度，按固含量計，優(yōu)選為3?15質(zhì)量％，更優(yōu)選為5?12質(zhì)量％。淀粉在涂布液中的濃度在上述范圍內(nèi)時，涂布液粘度能穩(wěn)定地在適當范圍內(nèi)管理，故容易調(diào)節(jié)涂布量，而且還減輕了妨礙施膠效果之憂。
[0031]作為能夠在本發(fā)明使用的涂布機，譬如可例舉出施膠劑噴涂器、薄膜施膠機、水平棍式涂布機、棒計量涂布機(rod metering coater)、刮刀涂布機(blade coater)、壓光機、刮棒涂布機(bar coater)、刀式涂布機(knife coater)、氣刀式涂布機(air knife coater)和簾式涂布機(curtain coater)等。另外,也可適用能往板紙原紙表面噴灑涂布液的噴灑涂布機。
[0032]作為本發(fā)明中進行涂布液涂布的板紙原紙，能例舉出各種板紙原紙，譬如可例舉出內(nèi)襯、中芯等瓦楞紙原紙，此外還有白紙盆、馬尼拉紙盆、馬糞紙盆等紙器用板紙原紙。作為板紙原紙，尤其優(yōu)選內(nèi)襯、中芯等瓦楞紙原紙。通過往這些板紙原紙涂布上述涂布液，就能制造譬如內(nèi)襯、中芯等瓦楞紙，此外還有白紙盆、馬尼拉紙盆、馬糞紙盆等紙器用板紙等板紙。
[0033]可見，通過把特定涂布液往板紙原紙涂布就能提供制造施膠性能優(yōu)異板紙的方法。
實施例
[0034]以下根據(jù)實施例和比較例來更詳細描述本發(fā)明，但本發(fā)明并非僅限于這些實施方式。另外，在各例中，只要無特別強調(diào)，％都代表質(zhì)量％。[0035]<表面施膠劑(A) >
(合成例I)
[聚酰胺化合物(I)的合成]
往具有溫度計、冷卻管和攪拌機的可拆式燒瓶投入作為聚亞烷基聚胺(a)的二亞乙基三胺(Imol)、作為二羧酸(b)的己二酸(0.4mol)，升溫到130°C后，添加作為脂肪酸(c)的硬脂酸(0.7mol)，升溫到170°C，一邊除去生成的水一邊在170°C下反應(yīng)6小時，得到了固含量100%的聚酰胺化合物(I)800g。
[0036][聚酰胺化合物(I)和有環(huán)氧基化合物(II)的反應(yīng)]
往具有溫度計、冷卻管和攪拌機的可拆式燒瓶投入所獲聚酰胺化合物(I) (60.5g)，攪拌下升溫到130°C，加熱熔融后，添加非離子性乳化劑(NEWC0L2360日本乳化劑株式會社制
2.4g)，接著添加熱水(80°C、399g)后，80°C下添加異丙醇(3.0g)、和作為有環(huán)氧基化合物
(II)的環(huán)氧氯丙烷(相對聚酰胺化合物(I)的理論剩余氨基為80mOl%、13.6g)，8(rC下反應(yīng)2小時后冷卻，添加離子交換水而使固含量變成15%，得到了表面施膠劑(A)。
[0037](合成例2~10、比較合成例I~6)
如表1所記載，除了改變了聚亞烷基聚胺的種類、二羧酸的量、脂肪酸的量和種類而外，都和合成例I 一樣地合成了表面施膠劑(A)。 [0038](比較合成例7)(由陰離子性共聚物構(gòu)成的表面施膠劑的合成例)
往具有溫度計、冷卻管和攪拌機的可拆式燒瓶投入異丙醇(54g)、苯乙烯(50g)、丙烯酸正丁酯(n-butyl acrylate) (IOg)、甲基丙烯酸(40g)和偶氮二異丁腈(azobisisobutyronitrile) (0.80g),氮氣置換下升溫至Ij 85。。。分別在85°C下I小時后和2小時后添加偶氮二異丁腈(0.20g)，85°C下共計反應(yīng)3小時后，添加離子交換水(346g)和25%濃度的氨水(31.6g)，將羧基中和后，蒸餾除去異丙醇，冷卻，添加離子交換水而使固含量變成20 %，得到了由陰離子性共聚物構(gòu)成的表面施膠劑。
[0039](比較合成例8)(由陽離子性共聚物構(gòu)成的表面施膠劑的合成例)
往具有溫度計、冷卻管和攪拌機的可拆式燒瓶投入異丙醇^7g)、苯乙烯(70g)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(dimethylaminoethyl methacrylate) (30g)和偶氮二異丁腈(2.0Og)，氮氣置換下升溫到85°C。分別在85°C下I小時后和2小時后添加偶氮二異丁腈(0.40g)，85°C下共計反應(yīng)3小時后，添加醋酸(11.5g)、離子交換水(318g)和環(huán)氧氯丙烷(5.35g)，蒸餾除去異丙醇后冷卻，添加離子交換水而使固含量變成20 %，得到了由陽離子性共聚物構(gòu)成的表面施膠劑。
[0040](實施例1)
用酶將玉米淀粉(日本食品化工株式會社制日食CORNSTARCH)改性而用作酶改性淀粉，用水把它稀釋而得到15%濃度的糊液后，用它來調(diào)整涂布液，使得涂布液中淀粉的固含量濃度為9%、硫酸鋁的固含量濃度為0.2%、合成例I的表面施膠劑(A)的固含量濃度為
0.1%。用線棒涂布機(wire bar coater)把該涂布液涂布于中芯原紙(克重130g/m2)的單面而得到了涂布紙。涂布液對中芯原紙的塗布量為39g/m2。涂布后測定了 120秒CObb法施膠度。結(jié)果在表1給出。
另外，120秒CObb法施膠度是根據(jù)日本工業(yè)標準JIS P-8140測定的。測定值越小表明施膠效果越優(yōu)異。[0041](實施例2~10、比較例I~6、8、9)
除了將合成例I的表面施膠劑變成了表1所記載的表面施膠劑而外，都和實施例1 一樣地得到了涂布紙，測定了 120秒CObb法施膠度。結(jié)果在表1給出。
[0042](實施例11)
除了將硫酸鋁變成了聚氯化鋁而外，都和實施例2—樣地得到了涂布紙，測定了 120秒CObb法施膠度。結(jié)果在表1給出。
[0043](實施例12)
除了沒用淀粉而外，都和實施例2 —樣地得到了涂布紙，測定了 120秒CObb法施膠度。結(jié)果在表1給出。
[0044](實施例13)
除了將玉米淀粉變成了氧化淀粉(日本食品化工株式會社制MS3800)而外，都和實施例2 —樣地得到了涂布紙，測定了 120秒CObb法施膠度。結(jié)果在表1給出。
[0045](比較例7)
除了沒用硫酸鋁而外，都和實施例2 —樣地得到了涂布紙，測定了 120秒CObb法施膠度。結(jié)果在表1給出。
[0046]<淀粉離子化度的測定>
把烘烤(cooking)淀粉得到的淀粉糊液稀釋到固含量濃度為0.1質(zhì)量％，用氫氧化鈉將其PH值調(diào)整7.0后用MUTEC公司制P⑶-02型測定了其離子化度。玉米淀粉改性而得到的酶改性淀粉的離子化度為-0.050meq/g，氧化淀粉(MS3800)的離子化度為-0.134meq/g。
[0047][表 1]
【權(quán)利要求】
1.一種板紙制造方法，其特征在于，將含有表面施膠劑(A)和鋁化合物(B)的涂布液往板紙原紙涂布；表面施膠劑(A)是由讓聚酰胺化合物(I)和有環(huán)氧基化合物(II)反應(yīng)而得到的反應(yīng)物構(gòu)成；聚酰胺化合物(I)是讓一個分子內(nèi)有3個以上氨基的聚亞烷基聚胺(a)、二羧酸(b)和碳數(shù)12?22的脂肪酸(c)反應(yīng)而得到的，且該反應(yīng)滿足二羧酸(b)中羧基摩爾數(shù)(η)和脂肪酸(c)中羧基摩爾數(shù)(m)的總摩爾數(shù)(m+n)對聚亞烷基聚胺(a)中氨基摩爾數(shù)(s)之比率[(m+n) /s]為0.50?0.83。
2.按權(quán)利要求1所述的板紙制造方法，其特征在于，上述鋁化合物(B)是硫酸鋁。
3.按權(quán)利要求1或2所述的板紙制造方法，其特征在于，上述涂布液還含有淀粉。
4.按權(quán)利要求3所述的板紙制造方法，其特征在于，上述淀粉的離子化度在PH值7以下時為_0.05meq/g以上。
【文檔編號】D21H21/16GK104011293SQ201380004367
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2013年6月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月3日
【發(fā)明者】藤原康史, 酒井敏行 申請人:星光Pmc株式會社