專利名稱：透明保護片及使用了該透明保護片的太陽能電池組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為太陽能電池組件的表面保護片或背面保護片等使用的透明保護片以及使用了該透明保護片的太陽能電池組件。本申請基于2010年8月23日在日本提出的日本特愿2010-186360號要求優(yōu)先權(quán)，在此援引其內(nèi)容。
背景技術(shù)：
針對大氣污染和地球溫暖化等環(huán)境問題，將太陽的光能轉(zhuǎn)化為電能的太陽能電池組件作為不排放二氧化碳就可以發(fā)電的綠色能源而備受矚目。太陽能電池組件的結(jié)構(gòu)基本上由下述各部分構(gòu)成進(jìn)行光電轉(zhuǎn)換的太陽能電池單元(cell)、對太陽能電池單元進(jìn)行封裝的由電絕緣體構(gòu)成的封裝材料、以及疊層在太陽能電池單元的表面?zhèn)燃氨趁鎮(zhèn)鹊谋Ｗo片。這樣的太陽能電池組件通過下述步驟制造在太陽能電池單元的表面?zhèn)纫来委B層封裝材料和表面保護片，在太陽能電池單元的背面?zhèn)纫来委B層封裝材料和背面保護片，然后在真空室中對該疊層體加熱、加壓并進(jìn)行一體化。作為太陽能電池組件用背面保護片，已知有在具有耐水解性的聚酯基體材料的封裝材料側(cè)的面上疊層熱熔合性樹脂層而成的保護片，所述熱熔合性樹脂層以環(huán)氧化合物、硅烷化合物、或由這2種化合物中的任一種進(jìn)行了接枝改性的乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、或它們的混合物中的任一種作為主成分(例如，參照專利文獻(xiàn)I)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2008-108947號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題對于上述這樣的太陽能電池組件用背面保護片而言，在對由太陽能電池單元、封裝材料及保護片構(gòu)成的疊層體進(jìn)行加熱、加壓的工序中，有時在熱熔合性樹脂層中會生成大的球晶。這樣在熱熔合性樹脂層中生成大的球晶時，由于該球晶會散射光，因此存在保護片的透明性降低這樣的問題。本發(fā)明是鑒于上述問題而進(jìn)行的，其目的在于提供一種在加熱處理時也不會降低透明性的透明保護片、以及使用該透明保護片的太陽能電池組件。解決問題的方法本發(fā)明第一實施方式的透明保護片是具有支撐基體材料片、以及疊層在所述支撐基體材料片的至少一側(cè)的面上的熱熔合性樹脂層的透明保護片，其特征在于，所述熱熔合性樹脂層由以乙烯和不飽和羧酸作為必需成分聚合而得到的共聚物形成，且來源于所述不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的含有比率為5 30質(zhì)量％。
對于上述透明保護片而言，優(yōu)選其加熱處理后的霧度值為5%以下。對于上述透明保護片而言，優(yōu)選上述不飽和羧酸為丙烯酸或甲基丙烯酸。對于上述透明保護片而言，優(yōu)選上述熱熔合性樹脂層的厚度為I μ m 200 μ m的范圍。上述透明保護片優(yōu)選進(jìn)一步具有蒸鍍層，且上述蒸鍍層疊層在支撐基體材料片的設(shè)置有熱熔合性樹脂層的面上。上述透明保護片優(yōu)選進(jìn)一步具有氟樹脂層，且上述氟樹脂層疊層在支撐基體材料片的與形成有熱熔合性樹脂層的面相反側(cè)的面上。本發(fā)明第二實施方式的太陽能電池組件是具有太陽能電池單元、對上述太陽能電池單元進(jìn)行封裝的封裝材料、以及疊層在上述封裝材料上的透明保護片的太陽能電池組件，其特征在于，上述透明保護片由本發(fā)明的透明保護片構(gòu)成，上述透明保護片隔著上述熱熔合性樹脂層疊層在上述封裝材料上。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的透明保護片，由于熱熔合性樹脂層由以乙烯和不飽和羧酸作為必需成分聚合而得到的共聚物形成，且來源于不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的含有比率為5 30質(zhì)量％，因此，可以抑制在用于對由太陽能電池單元、封裝材料及透明保護片構(gòu)成的疊層體進(jìn)行一體化的加熱處理時在熱熔合性樹脂層中生成大的球晶。由此，通過抑制熱熔合性樹脂層中的光的散射現(xiàn)象可抑制霧度的升高，進(jìn)而可以防止熱熔合性樹脂層的透明性降低。


[圖1]是示出本發(fā)明透明保護片的第一實施方式的示意剖面圖。[圖2]是示出本發(fā)明透明保護片的第二實施方式的示意剖面圖。[圖3]是示出本發(fā)明透明保護片的第三實施方式的示意剖面圖。[圖4]是示出本發(fā)明太陽能電池組件的一個實施方式的示意剖面圖。符號說明10、20、30透明保護片11支撐基體材料片12熱熔合性樹脂層13、13’粘接劑層14蒸鍍層15氟樹脂層100太陽能電池組件101太陽能電池單元102封裝材料103表面保護片(前板)104背面保護片(背板)
具體實施例方式對本發(fā)明的透明保護片及使用該透明保護片的太陽能電池組件的實施方式進(jìn)行說明。
需要說明的是，該實施方式是為了更好地理解發(fā)明的主旨而進(jìn)行的具體說明，只要沒有特別說明，則并不對本發(fā)明構(gòu)成限定。(I)第一實施方式“透明保護片”圖1是示出本發(fā)明透明保護片第一實施方式的示意剖面圖。該實施方式的透明保護片10基本上由支撐基體材料片11、隔著粘接劑層13疊層在支撐基體材料片11的一側(cè)的面Ila上的熱熔合性樹脂層12構(gòu)成。該透明保護片10是適合用作太陽能電池組件的表面保護片(前板)或背面保護片(背板)的透明保護片。作為支撐基體材料片11，使用的是具有電絕緣性、且能夠與熱熔合性樹脂層12疊層的樹脂片。作為用作支撐基體材料片11的樹脂片，可以從作為太陽能電池組件用保護片的支撐基體材料片通常所使用的材料中選擇。作為用作支撐基體材料片11的樹脂片，可以列舉由拉伸膜或未拉伸膜形成的片，所述拉伸膜或未拉伸膜由例如聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯、聚酰胺(尼龍6、尼龍66)、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚甲醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酯聚氨酯、聚(間亞苯基間苯二甲酰胺)、聚(對亞苯基間苯二甲酰胺)等聚合物進(jìn)行制膜而成。在這些樹脂片中，從電絕緣性、耐熱性、耐化學(xué)藥品性、尺寸穩(wěn)定性及形成性良好來看，優(yōu)選由PET、PBT、PEN等聚酯形成的片，更具體來說，優(yōu)選PET片。支撐基體材料片11的厚度基于太陽能電池組件所要求的電絕緣性來適當(dāng)選擇，通常優(yōu)選為10 μ m 400 μ m的范圍。更具體來說，支撐基體材料片11為PET片的情況下，從輕量化及電絕緣性的觀點來看，其厚度優(yōu)選為20 μ m 350 μ m的范圍，更優(yōu)選為50 μ m 300 μ m的范圍，最優(yōu)選為ΙΟΟμπι 250μπι的范圍。此外，只要不損害透明性、密合性、耐候性等，可以在支撐基體材料片11中配合各種添加劑。作為添加劑，可以列舉例如紫外線吸收齊U、抗氧劑等。熱熔合性樹脂層12由以乙烯和不飽和羧酸作為必需成分聚合而得到的共聚物形成，且來源于不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的含有比率為5 30質(zhì)量％，并形成了用來與構(gòu)成太陽能電池組件的封裝材料粘接的粘接層。所述結(jié)構(gòu)單元是指構(gòu)成聚合物(樹脂)的單體單
J Li ο作為不飽和羧酸，可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸等，特別優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸。通過將熱熔合性樹脂層12疊層在支撐基體材料片11的一側(cè)的面Ila上，并作為透明保護片10的最外層，可以使透明保護片10粘接在構(gòu)成太陽能電池組件的封裝材料的外面。通過在50 200°C的范圍的加熱、加壓處理，熱熔合性樹脂層12可以與透明保護片的封裝材料粘接，從而與封裝材料牢固地粘接。熱熔合性樹脂層12還可以進(jìn)一步共聚有乙烯_(甲基)丙烯酸酯。其中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。此外，在本發(fā)明中，在以乙烯和不飽和羧酸作為必需成分聚合而得到的共聚物中，來源于不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的含有比率為5 30質(zhì)量％，優(yōu)選為9 20質(zhì)量％，更優(yōu)選為9 15質(zhì)量％。來源于不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的含有比率低于5質(zhì)量％時，熱熔合性樹脂層12的霧度升高。另一方面，如果來源于不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的含有比率高于30質(zhì)量％，則熔體流動速率升高，因此熱熔合性樹脂層12的成型會變得困難。另外，只要不損害透明性、密合性、耐候性等，在構(gòu)成熱熔合性樹脂層12時還可以配合各種添加劑。作為添加劑，可以列舉中和劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、抗氧劑等。作為中和劑，可以列舉硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂等。作為潤滑劑，可以列舉芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺、山崳酸酰胺、亞乙基雙硬脂酸酰胺、亞乙基雙油酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺、油基棕櫚酸酰胺等。熱熔合性樹脂層12的厚度根據(jù)支撐基體材料片11、及太陽能電池組件的封裝材料進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)。熱熔合性樹脂層12的厚度優(yōu)選例如為I μ m 200 μ m的范圍，從輕量性及電絕緣性等觀點來看，更優(yōu)選為ΙΟμπι 200 μ m的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為50 μ m 150 μ m的范圍，最優(yōu)選為80μπι 120 μ m的范圍。作為構(gòu)成粘接劑層13的粘接劑，可使用聚氨酯類粘接劑。在本發(fā)明中，聚氨酯類粘接劑是指通過異氰酸酯化合物和多元醇化合物的反應(yīng)而固化、具有氨基甲酸酯鍵的粘接劑樹脂。作為在聚氨酯類樹脂中使用的多元醇，可以列舉聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇等。作為在聚氨酯類粘接劑中使用的聚酯多元醇，可以通過使二元酸和二元醇反應(yīng)而獲得。作為脂肪族二元酸，可以列舉丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西二酸等。作為芳香族類二元酸，可以列舉間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二羧酸等。作為二元醇成分，可以列舉脂肪族二元醇成分、脂環(huán)式二元醇成分、芳香族二元醇成分等。作為脂肪族二元醇，可以列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十二烷二醇等。作為脂環(huán)式二元醇，可以列舉環(huán)己二醇、氫化苯二甲醇等。作為芳香族二元醇，可以列舉苯二甲醇等。這些二元酸成分及二元醇成分可以分別僅使用I種，也可以組合2種以上使用。另外，可以舉出使用異氰酸酯化合物的單體、或者選自至少I種以上的異氰酸酯化合物的加合物、縮二脲體、異氰脲酸酯體對聚酯多元醇的兩末端羥基進(jìn)行了擴鏈而得到的聚酯聚氨酯多元醇等，所述異氰酸酯化合物選自例如2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、異亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4- 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異亞丙基二環(huán)己基_4，4- 二異氰酸酯等。在聚氨酯類粘接劑中使用的聚碳酸酯多元醇可以通過使碳酸酯化合物和二元醇反應(yīng)而獲得。作為碳酸酯化合物，可以列舉碳酸二甲酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯等。作為二元醇，可以列舉脂肪族二元醇、脂環(huán)式二元醇、芳香族二元醇等。作為脂肪族二元醇，可以列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十二烷二醇等。作為脂環(huán)式二元醇，可以列舉環(huán)己二醇、氫化苯二甲醇等。作為芳香族二元醇，可以列舉苯二甲醇等。另外，作為聚碳酸酯多元醇，可以使用采用了上述二元醇的I種以上的混合物而得到的聚碳酸酯多元醇、或者利用上述異氰酸酯化合物實施了擴鏈而得到的聚碳酸酯氨基甲酸酯多元醇。作為在聚氨酯類粘接劑中使用的丙烯酸多元醇，可以使用以(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯等含羥基的單體作為必需的構(gòu)成成分、并且以(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯類單體作為主要的構(gòu)成成分而得到的丙烯酸多元醇。作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸烷基酯類單體的烷基，可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等。另外，作為丙烯酸多元醇，可以使用共聚了含酰胺基的單體、含縮水甘油基的單體等而得到的丙烯酸多元醇。作為含酰胺基的單體，可以列舉(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺(作為烷基，有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等)、N-烷氧基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二烷氧基(甲基)丙烯酰胺(作為烷氧基，有甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丁氧基等)、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺等。作為含縮水甘油基的單體，可以列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油
基醚等。另外，作為丙烯酸多元醇，可以使用共聚有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、馬來酸、馬來酸單烷基酯、富馬酸、富馬酸單烷基酯、衣康酸、衣康酸單烷基酯、(甲基)丙烯腈、偏氯乙烯、乙烯、丙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丁二烯等單體的丙烯酸多元醇。其中，“(甲基)丙烯酸”是指在α位鍵合了氫原子的丙烯酸和在α位鍵合了甲基的甲基丙烯酸中的一種或其兩者?！?甲基)丙烯酸酯”是指在α位鍵合了氫原子的丙烯酸酯和在α位鍵合了甲基的甲基丙烯酸酯中的一種或其兩者。“(甲基)丙烯酸酯”是指在α位鍵合了氫原子的丙烯酸酯和在α位鍵合了甲基的甲基丙烯酸酯中的一種或其兩者。此外，在本發(fā)明中，異氰酸酯固化型丙烯酸類粘合劑樹脂也包含在聚氨酯類樹脂中。
此外，只要不損害透明性、密合性、耐候性等，可以在粘接劑層13中配合各種添加劑。作為添加劑，可以列舉例如:偶聯(lián)劑(硅烷類、金屬類)、紫外線吸收劑、抗氧劑、填料、消泡劑、增稠劑、流平劑、固化促進(jìn)劑、填充劑、凝膠化防止劑、隔熱劑等。粘接劑層13的厚度可以根據(jù)支撐基體材料片11、及熱熔合性樹脂層12進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)。粘接劑層13的厚度優(yōu)選例如為I μ m 25 μ m的范圍，從輕量性及電絕緣性等觀點來看，更優(yōu)選為2 μ m 20 μ m的范圍，最優(yōu)選為3μηι ΙΟμπι的范圍。對于該透明保護片10而言，由于熱熔合性樹脂層12由以乙烯和不飽和羧酸作為必需成分聚合而得到的共聚物形成，且來源于不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的含有比率為5 30質(zhì)量％，因此，可以抑制在用于對由太陽能電池單元、封裝材料及透明保護片10構(gòu)成的疊層體進(jìn)行一體化的加熱處理時在熱熔合性樹脂層12中生成大的球晶。由此，通過抑制熱熔合性樹脂層12中的光的散射現(xiàn)象可抑制霧度的升高，進(jìn)而可以防止熱熔合性樹脂層12的透明性降低。具體來說，可以將透明保護片10的加熱處理(150°C、latm、15分鐘)后的霧度值抑制在5%以下。需要說明的是，在該實施方式中，列舉了在支撐基體材料片11的一側(cè)的面Ila上隔著粘接劑層13疊層了熱熔合性樹脂層12的透明保護片10，但本發(fā)明并不限定于此。也可以不隔著粘接劑層13而直接在支撐基體材料片11的一側(cè)的面Ila上疊層熱熔合性樹脂層12。“透明保護片的制造方法”下面，參照圖1對透明保護片10的制造方法進(jìn)行說明。使用T型模頭擠出機對形成熱熔合性樹脂層12的樹脂材料進(jìn)行熔融、混煉，成型形成給定厚度的熱熔合性樹脂層12的熱熔合性樹脂片。將形成熱熔合性樹脂層12的樹脂材料熔融的溫度優(yōu)選為80 350°C，更優(yōu)選為150 300°C。接下來，使用棒涂機等在支撐基體材料片11 一側(cè)的面Ila上涂敷粘接劑，從而形成粘接劑層13。然后，對形成熱熔合性樹脂層12的熱熔合性樹脂片的一側(cè)的面進(jìn)行電暈處理，該電暈處理面朝向粘接劑層13，將熱熔合性樹脂片和支撐基體材料片11在溫度20 120°C下進(jìn)行層壓，然后在23°C、50%RH環(huán)境下養(yǎng)護4 7天，從而得到了透明保護片10。(2)第二實施方式圖2是示出本發(fā)明透明保護片的第二實施方式的示意剖面圖。在圖2中，對于與圖1所示的透明保護片10相同的構(gòu)成要素賦予相同的符號，并省略對其的說明。與第一實施方式同樣，該實施方式的透明保護片20適合用作太陽能電池組件的前板或背板。在透明保護片20中，除了第一實施方式的太陽能電池組件用保護片10的結(jié)構(gòu)以夕卜，還進(jìn)一步設(shè)置了蒸鍍層14。在該實施方式中，支撐基體材料片11、熱熔合性樹脂層12及粘接劑層13與第一實施方式為同樣的結(jié)構(gòu)。蒸鍍層14疊層在支撐基體材料片11的設(shè)置有熱熔合性樹脂層12的面(以下，稱為“一側(cè)的面”)Ila上，并夾在支撐基體材料片11和粘接劑層13之間。蒸鍍層14是由金屬及金屬的氧化物、氮化物、硅化物等無機材料構(gòu)成的層，只要是通過對支撐基體材料片11蒸鍍而形成的層即可，沒有特別限制。作為形成蒸鍍層14的蒸鍍方法，可以列舉例如:等離子體化學(xué)氣相沉積法、熱化學(xué)氣相沉積法、光化學(xué)氣相沉積法等化學(xué)氣相法、或真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法等物理氣相法。在這些方法中，考慮操作性及層厚的控制性的情況下，優(yōu)選真空蒸鍍法。該蒸鍍層14發(fā)揮作為具有水蒸氣阻隔性的防濕層的功能。此外，通過將蒸鍍層14用于太陽能電池組件，可以提高太陽能電池組件的耐候性。作為金屬，可以使用例如硅(Si)、鋁(Al)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鉀(K)、錫(Sn)、鈉(Na)、硼(B)、鈦(Ti)、鉛(Pb)、錯(Zr)、釔(Y)等金屬。作為這些金屬的氧化物、氮化物、氮氧化物，可以列舉例如氧化硅、氧化鋁、氧化
錫、氮化硅、氮氧化硅、氮氧化鋁等。蒸鍍層14可以由一種無機材料構(gòu)成，也可以由多種無機材料構(gòu)成。在蒸鍍層14由多種無機材料構(gòu)成的情況下，可以是依次蒸鍍由各無機材料構(gòu)成的層而成的疊層結(jié)構(gòu)的蒸鍍層，也可以是同時蒸鍍多種無機材料而得到的蒸鍍層。蒸鍍層14的厚度可考慮水蒸氣阻隔性進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定，可根據(jù)所使用的無機材料的種類及蒸鍍密度等而變化。蒸鍍層14的厚度優(yōu)選為5nm 200nm,更優(yōu)選為IOnm IOOnm0對于透明保護片20而言，除了第一實施方式的透明保護片10以外，在支撐基體材料片11上設(shè)置蒸鍍層14，由此，除了透明保護片10的效果以外，還可以提高耐濕性。此外，在該實施方式中，列舉了在支撐基體材料片11的一側(cè)的面Ila上設(shè)置有蒸鍍層14的透明保護片20，但本發(fā)明并不限于此。在本發(fā)明中，也可以在支撐基體材料片的兩面(一側(cè)的面及另一側(cè)的面)上設(shè)置蒸鍍層。(3)第三實施方式圖3是示出本發(fā)明透明保護片的第三實施方式的示意剖面圖。在圖3中，對于與圖1所示的透明保護片10、及圖2所示的透明保護片20相同的構(gòu)成要素賦予相同的符號，并省略對其的說明。與第一實施方式及第二實施方式相同，該實施方式的透明保護片30適合用作太陽能電池組件的前板或背板。在透明保護片30中，除了第二實施方式的透明保護片20的結(jié)構(gòu)以外，還進(jìn)一步設(shè)置了氟樹脂層15。在該實施方式中，支撐基體材料片11、熱熔合性樹脂層12及粘接劑層13是與第一實施方式同樣的結(jié)構(gòu)，蒸鍍層14是與第二實施方式同樣的結(jié)構(gòu)。氟樹脂層15疊層在支撐基體材料片11的與形成有熱熔合性樹脂層12的面相反一側(cè)的面(以下，稱為“另一側(cè)的面”)llb上。氟樹脂層15的厚度可考慮耐候性、耐化學(xué)藥品性、輕量化等來設(shè)定，優(yōu)選為
5μ m 50 μ m的范圍，更優(yōu)選為10 μ m 30 μ m的范圍。作為氟樹脂層15，只要是含有氟的層即可，沒有特別限制。作為形成該含有氟的層的材料，可以列舉由含氟樹脂形成的片、涂敷具有含有氟的樹脂的涂料而形成的涂膜等。
在氟樹脂層15是由含有氟的樹脂形成的片的情況下，隔著粘接劑層13’，在支撐基體材料片11的另一側(cè)的面Ilb上疊層氟樹脂層15。作為構(gòu)成該粘接劑層13’的粘接劑，可以使用與構(gòu)成粘接劑層13的粘接劑相同的粘接劑。另一方面，在氟樹脂層15為涂敷具有含有氟的樹脂的涂料而形成的涂膜的情況下，通常，通過在支撐基體材料片11上直接涂敷具有含有氟的樹脂的涂料而不隔著粘接劑層來疊層氟樹脂層15。作為由含有氟的樹脂形成的片，可以使用例如以聚氟乙烯(PVF)、乙烯-三氟氯乙烯(ECTFE)或乙烯-四氟乙烯(ETFE)為主成分的樹脂加工為片狀而得到的片。作為以PVF為主成分的樹脂，可以使用例如“Tedlar(商品名，E.1.duPont deNemours and Company 公司制造)”。作為以ECTFE為主成分的樹脂，可以使用例如“Halar (商品名，Solvay Solexis公司制造)”。作為以ETFE為主成分的聚合物，可以使用例如“Fluon(商品名，旭硝子株式會社制造)”。作為具有含有氟的樹脂的涂料，只要是可以溶解在溶劑中或分散在水中、并能夠涂敷的涂料即可，沒有特別限定。作為涂料中所含有的含有氟的樹脂，只要是不損害本發(fā)明的效果、且含有氟的樹脂即可，沒有特別限定，可以使用溶解在涂料溶劑(有機溶劑或水)中、且能夠交聯(lián)的樹脂。具體來說，作為氟烯烴樹脂，可以列舉“LUMIFL0N(商品名，旭硝子株式會社制造)”、“CEFRAL COAT(商品名，Ce`ntral Glass 公司制造)”、“FLU0NATE(商品名，DIC 公司制造)”等以三氟氯乙烯(CTFE)為主成分的聚合物類、“ZEFFLE(商品名，大金工業(yè)株式會社制造)”等以四氟乙烯(TFE)為主成分的聚合物類等。“LUMIFL0N”是含有CTFE、和多種特定的烷基乙烯基醚(VE)、羥基烷基乙烯基醚作為主要結(jié)構(gòu)單元的非晶性樹脂。像“LUMIFL0N”這樣的具有羥基烷基乙烯基醚的單體單元的樹脂，在溶劑可溶性、交聯(lián)反應(yīng)性、基體材料密合性、硬度及柔軟性方面優(yōu)異，因此優(yōu)選?！?ZEFFLE ”是TFE和有機溶劑可溶性烯烴(炭化水素才> 7〗 > )形成的共聚物，其中，在含有具有高反應(yīng)性羥基的烯烴的情況下，在溶劑可溶性、交聯(lián)反應(yīng)性、基體材料密合性及顏料分散性方面優(yōu)異，因此優(yōu)選。除了上述含有氟的樹脂之外，涂料還可以含有交聯(lián)劑、溶劑。作為交聯(lián)劑，只要不損害本發(fā)明的效果則沒有特別限定，優(yōu)選使用金屬螯合物類、硅烷類、異氰酸酯類或三聚氰胺類。作為溶劑，只要不損害本發(fā)明的效果則沒有特別限定，優(yōu)選使用例如包含選自甲乙酮(MEK)、環(huán)己酮、丙酮、甲基異丁基酮(MIBK)、甲苯、二甲苯、甲醇、異丙醇、乙醇、庚烷、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯或正丁醇中的任一種或2種以上有機溶劑的溶劑。作為將涂料涂敷在支撐基體材料片11的另一側(cè)的面Ilb上的方法，可以使用公知的方法，例如可以利用棒涂機涂敷至所期望的厚度。對于涂敷在支撐基體材料片11的另一側(cè)的面Ilb上的涂料的干燥溫度而言，只要是不損害本發(fā)明效果的溫度即可，從降低對支撐基體材料片11的影響的觀點來看，優(yōu)選為50 130°C的范圍。對于透明保護片30而言，除了第二實施方式的透明保護片20，還設(shè)置了氟樹脂層15，由此，除了透明保護片20的效果以外，還可以提高耐候性。(4)第四實施方式圖4是示出本發(fā)明的太陽能電池組件的一個實施方式的示意剖面圖。太陽能電池組件100主要由下述各部分構(gòu)成由晶體硅、無定形硅等構(gòu)成的太陽能電池單元101、用于對太陽能電池單元101進(jìn)行封裝的由電絕緣體構(gòu)成的封裝材料102、疊層在封裝材料102表面的表面保護片(前板)103、以及疊層在封裝材料102背面的背面保護片(背板)104。太陽能電池組件100是上述第一 第三實施方式的透明保護片用于前板103或背板104中的任一個而得到的太陽能電池組件。在該實施方式中，構(gòu)成封裝材料102的樹脂優(yōu)選為聚烯烴類樹脂。作為聚烯烴類樹脂，可以使用低密度聚乙烯(LDPE，密度0. 910g/cm3以上且低于
O.930g/cm3)、中密度聚乙烯(MDPE，密度0. 930g/cm3以上且低于O. 942g/cm3)、高密度聚乙烯(HDPE，密度0. 942g/cm3以上)等聚乙烯、聚丙烯(PP)、烯烴類彈性體(TPO)、環(huán)烯烴類樹月旨、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-乙酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物等。這樣一來，第一 第三實施方式的透明保護片的熱熔合性樹脂層12和封裝材料102的親和性增大，可以獲得大的熱熔合性樹脂層12和封裝材料102的粘接力。通過將第一 第三實施方式的透明保護片用于前板或背板而制成太陽能電池組件，可以獲得發(fā)揮上述效果的太陽能電池組件。(5)第五實施方式在該實施方式中，太陽能電池組件100是上述第一 第三實施方式的透明保護片用于前板103及背板104兩者而得到的太陽能電池組件。該實施方式中，構(gòu)成封裝材料102的樹脂也優(yōu)選為聚烯烴類樹脂。通過將第一 第三實施方式的透明保護片用于前板和背板而制成太陽能電池組件，可以得到光電轉(zhuǎn)換效率高的太陽能電池組件。進(jìn)一步，通過在構(gòu)成太陽能電池組件的太陽能電池單元中使用柔性基板，并設(shè)置上述第一 第三實施方式的透明保護片作為前板和背板，可以得到具有柔性的太陽能電池組件。這樣一來，通過使太陽能電池組件柔性化，能夠通過輥對輥方式大量生產(chǎn)。此外，具有柔性的太陽能電池組件由于能夠適用于具有弧狀或拋物線狀的壁面的物體，因此能夠設(shè)置于圓頂狀的建筑物、高速公路的隔音壁等。實施例以下，通過實施例及比較例進(jìn)一步對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明不限于以下的實施例。“粘接劑的制備”向聚酯多元醇(商品名TAKELAC A-515、固體成分60%、三井化學(xué)株式會社制造)100質(zhì)量份中添加二甲苯二異氰酸酯(商品名TAKENATE A-50、固體成分75%、三井化學(xué)株式會社制造)11.1質(zhì)量份和甲苯289. 2質(zhì)量份并進(jìn)行混合，從而制備了粘接劑。
“實施例1”使用棒涂機在PET膜(商品名:C0SM0SHINE A4100、厚度125 μ m、TOYOBO公司制造)的一側(cè)的面上涂敷粘接劑，并在80°C干燥I分鐘，由此形成了厚度5 μ m的粘接劑層。此外，對于由乙烯-甲基丙烯酸共聚物(酸含有比率15%)形成的厚度100 μ m的片的一側(cè)的面進(jìn)行電暈處理，使該電暈處理面面向形成在PET膜的一側(cè)的面上的粘接劑層，在溫度40°C下將乙烯-甲基丙烯酸共聚物的片層壓在PET膜的一側(cè)的面上，然后在23°C、50%RH環(huán)境下養(yǎng)護7天，得到了實施例1的透明保護片?！皩嵤├?”除了使用由酸含有比率為12%的乙烯-甲基丙烯酸共聚物形成的片以外，與實施例I同樣地制作了實施例2的透明保護片?！皩嵤├?”除了使用由酸含有比率為9%的乙烯-甲基丙烯酸共聚物形成的片之外，與實施例1同樣地制作了實施例3的透明保護片?！皩嵤├?”在實施例1中制作的透明保護片的PET膜面上與實施例1同樣地形成厚度5μπι的粘接劑層，并在該粘接劑層上于溫度40°C層壓厚度25μπι的ETFE膜(商品名:Fluon ETFEFilm25N、旭硝子株式會社制造)，由此制作了實施例4的透明保護片?！氨容^例I”除了使用由酸含有比率為4%的乙烯-甲基丙烯酸共聚物形成的片以外，與實施例1同樣地制作了比較例I的透明保護片?！氨容^例2”除了使用由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含有比率9%)形成的片來代替由乙烯-甲基丙烯酸共聚物形成的片以外，與實施例1同樣地制作了比較例2的透明保護片?！氨容^例3”除了使用由聚乙烯樹脂形成的片代替由乙烯-甲基丙烯酸共聚物形成的片以外，與實施例1同樣地制作了比較例3的透明保護片?！霸u價方法及評價結(jié)果”(評價用片的制作)在厚度3mm的白板強化玻璃(鐵含量少的強化玻璃)(AGC-fabritech公司制造)的一側(cè)的面上，使實施例及比較例中制作的透明保護片的熱熔合性樹脂層面向玻璃面疊合，并使用真空室在壓力latm、溫度150°C的條件下進(jìn)行15分鐘加熱處理，從而制作了評價用片。(透射率的測定)從評價用片的透明保護片側(cè)照射光，測定波長400 1200nm的分光透射率，并求出其算術(shù)平均值。分光透射率的測定使用了分光光度計(裝置名；UV-3600，株式會社島津制作所制造)O結(jié)果如表I所示。
(霧度的測定)從評價用片的透明保護片側(cè)照射光，測定了霧度。霧度依據(jù)JIS K7136:2000 (IS014782:1999)，使用霧度計(裝置名:NDH-5000: H
本電色工業(yè)株式會社制造)進(jìn)行了測定。結(jié)果如表I所示。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種透明保護片，其具有:支撐基體材料片、和疊層在所述支撐基體材料片至少一側(cè)的面上的熱熔合性樹脂層，其中， 所述熱熔合性樹脂層由以乙烯和不飽和羧酸作為必需成分聚合而得到的共聚物形成，且來源于所述不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的含有比率為5 30質(zhì)量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明保護片，其加熱處理后的霧度值為5%以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的透明保護片，其中，所述不飽和羧酸為丙烯酸或甲基丙烯酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的透明保護片，其中，所述熱熔合性樹脂層的厚度為I μ m 200 μ m的范圍。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的透明保護片，其還具有蒸鍍層，所述蒸鍍層疊層在支撐基體材料片的設(shè)置有熱熔合性樹脂層的面上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項所述的透明保護片，其還具有氟樹脂層，所述氟樹脂層疊層在支撐基體材料片的與形成有熱熔合性樹脂層的面相反一側(cè)的面上。
7.一種太陽能電池組件，其具有:太陽能電池單元、對所述太陽能電池單元進(jìn)行封裝的封裝材料、和疊層在所述封裝材料上的透明保護片，其中， 所述透明保護片由權(quán)利要求1 6中任一項所述的透明保護片構(gòu)成，且所述透明保護片隔著所述熱熔合性樹脂層疊層在所述封裝材料上。
全文摘要
本發(fā)明的透明保護片(10)具有支撐基體材料片(11)和疊層在支撐基體材料片(11)至少一側(cè)的面(11a)上的熱熔合性樹脂層(12)，其特征在于，熱熔合性樹脂層(12)由以乙烯和不飽和羧酸作為必需成分聚合而得到的共聚物，且來源于不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的含有比率為5～30質(zhì)量%。根據(jù)本發(fā)明，可以提供在加熱處理時透明性不會降低的透明保護片以及使用該透明保護片的太陽能電池組件。
文檔編號B32B27/32GK103079823SQ2011800404
公開日2013年5月1日 申請日期2011年8月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月23日
發(fā)明者西田卓生 申請人:琳得科株式會社