復(fù)合片材和制品的制作方法
【專利摘要】一種復(fù)合片材（可任選地具有卷筒形式），包括：包括脂肪族聚氨酯的層；以及熱熔粘合劑層，其中所述熱熔粘合劑層附接于所述脂肪族聚氨酯層。本文所述的復(fù)合片材可用于（例如）制備具有有機(jī)纖維層的制品，所述有機(jī)纖維層包括有機(jī)粘結(jié)劑和有機(jī)纖維。所述熱熔粘合劑層將所述有機(jī)纖維層和所述脂肪族聚氨酯層粘結(jié)在一起。復(fù)合材料制品的示例性實施例包括門板（例如，車門）、裝飾部件（包括車輛裝飾部件），以及絕緣板。
【專利說明】復(fù)合片材和制品

【背景技術(shù)】
[0001] 石油基聚合物材料廣泛用于制造汽車內(nèi)飾、家具、電子產(chǎn)品的外殼，以及許多其他 用途。鑒于成本和環(huán)境原因，以及某些消費者對使用天然材料的偏好，因此期望用可再生材 料來代替石油基聚合物。天然材料通常具有一些紋理，這些紋理通常有助于隱藏輕微的刮 痕、劃痕及其他不規(guī)則性。
[0002] 但是，石油基聚合物的光澤度通常較高，因此需要進(jìn)行紋理化步驟，以降低光澤度 并產(chǎn)生能隱藏瑕疵且看似天然的紋理。石油的另一劣勢在于會有周期性的供應(yīng)緊缺而且價 格高。此外，汽車以及其他消費品中的聚合物材料通常不被回收再用，這樣就更加期待使用 在車輛報廢時能最終回收利用或分解的可再生材料或有機(jī)材料。
[0003] 但是，可再生有機(jī)材料通常會在濕氣、紫外線或微生物的作用下降解?？稍偕袡C(jī) 材料通常吸濕而且具有多孔性，從而增大對水、油以及其他污染物的吸收和保持。因此，可 再生有機(jī)基材需要被保護(hù)，以使它們可取代傳統(tǒng)的石油基聚合物。
[0004] 不透水材料(例如，涂料、清漆等）的薄層可保護(hù)可再生基材。然而，涂料和清漆等 不透水材料滲入基材的程度通常不同，從而導(dǎo)致基材顏色或外觀不均一。保護(hù)膜可層合到 基材上，以保護(hù)基材，但很多膜在層合后會變得平滑而有光澤。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 在第一個方面，本發(fā)明提供一種復(fù)合片材，包括：第一層，所述第一層為聚氨 酯-丙烯酸酯共聚物層或聚氨酯-丙烯酸酯共混物層，并且具有大體相背的第一和第二主 表面；以及熱熔粘合劑層，具有大體相背的第一和第二主表面，其中所述熱熔粘合劑層的 第一主表面附接于所述第一層的第一主表面，其中所述第一層的熔點比所述熱熔粘合劑層 高，所述第一層僅略微交聯(lián)，或者二者兼有。
[0006] 優(yōu)選地，所述所述第一層包括紫外線吸收劑、自由基清除劑和著色劑中的至少一 者。
[0007] 優(yōu)選地，所述第一層具有在5微米至150微米范圍內(nèi)的平均厚度。
[0008] 優(yōu)選地，所述復(fù)合片材包括多個孔眼，以讓水蒸汽從中通過。
[0009] 在第二個方面，本發(fā)明提供一種由前面所述的復(fù)合片材形成的卷筒，所述卷筒還 包括與所述熱熔粘合劑層的第二主表面相接觸的隔離襯片。
[0010] 在第三個方面，本發(fā)明提供一種復(fù)合材料制品，包括：有機(jī)纖維層，包括有機(jī)粘結(jié) 齊U，且具有大體相背的第一和第二主表面；以及根據(jù)前面所述的復(fù)合片材，其中所述熱熔粘 合劑滲入所述有機(jī)纖維層中，并將所述有機(jī)纖維層的第一主表面與所述第一層的第一主表 面粘結(jié)在一起，其中所述第一層在使所述熱熔粘合劑層流動并滲入所述有機(jī)纖維層中所需 的溫度和壓力下不溶融。
[0011] 優(yōu)選地，所述有機(jī)纖維層是用針縫合的。
[0012] 優(yōu)選地，所述粘結(jié)劑未固化。
[0013] 優(yōu)選地，所述有機(jī)纖維層具有在0. 25毫米至50毫米范圍內(nèi)的平均厚度。
[0014] 優(yōu)選地，所述制品為三維且模壓的制品。
[0015] 優(yōu)選地，所述第一層的第二主表面包括圖案化表面。
[0016] 優(yōu)選地，所述制品為車門板、裝飾部件或儀表板。
[0017] 在一個方面，本發(fā)明提供一種復(fù)合片狀材料(可任選地具有卷筒形式)，包括：
[0018] 第一層(例如，具有頂面亦即外露面)，其包括占所述層的總重量至少30重量％(包 括至少35重量％、40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、 75重量％、80重量％、85重量％、90重量％、95重量％、96重量％、97重量％、98重量％、99重 量％，甚至100重量％)的脂肪族聚氨酯(例如，在一些實施例中為聚氨酯-丙烯酸酯共聚物 層，或聚氨酯-丙烯酸酯共混物層)，而且具有大體相背的第一和第二主表面；以及
[0019] 熱熔粘合劑層，其具有大體相背的第一和第二主表面，其中所述熱熔粘合劑層的 第一主表面粘結(jié)或以其他方式附接于脂肪族聚氨酯層的第一主表面，且所述第一層的熔點 比所述熱熔粘合劑層高，所述第一層僅略微交聯(lián)，或二者兼有。可任選地，復(fù)合片材還包括 熱熔粘合劑層的第二主表面相接觸的隔離襯片。所述第一層的第二主表面可為頂面亦即外 露面。
[0020] 本文所述的復(fù)合片材可用于(例如)制作多種制品。因此，在另一方面，本發(fā)明提供 一種復(fù)合材料制品，包括：
[0021] 第一層，其包括占所述層的總重量至少30重量％ (包括至少35重量％、40重量％、 45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重 量％、90重量％、95重量％、96重量％、97重量％、98重量％、99重量％，甚至100重量％)的脂 肪族聚氨酯(例如，在一些實施例中為聚氨酯-丙烯酸酯共聚物層，或聚氨酯-丙烯酸酯共 混物層)，而且具有大體相背的第一和第二主表面；
[0022] 包括有機(jī)粘結(jié)劑的有機(jī)纖維層，其具有大體相背的第一和第二主表面；以及
[0023] 熱熔粘合劑，其滲入所述有機(jī)纖維層中，并將所述有機(jī)纖維層的第一主表面與所 述第一層的第一主表面粘結(jié)在一起，其中所述第一層的熔點比熱熔粘合劑層高，所述第一 層僅略微交聯(lián)，或二者兼有。在使所述熱熔粘合劑層流入或滲入所述有機(jī)纖維層中所需的 溫度或壓力下，所述第一層至少不會熔融，且優(yōu)選地不會流動或甚至發(fā)生軟化。以下制品的 實施例包括具有未固化和/或固化的有機(jī)粘結(jié)劑的制品。本文所述的復(fù)合材料制品的示例 性實施例可包括門板(例如，車門板)、裝飾部件(包括車輛裝飾部件)，以及絕緣板。
[0024] 在另一方面，本發(fā)明提供一種制備復(fù)合材料制品的方法，所述方法包括：
[0025] 提供復(fù)合片材，所述復(fù)合片材包括：
[0026] 第一層，其包括占所述層的總重量至少30重量％ (包括至少35重量％、40重量％、 45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重 量％、90重量％、95重量％、96重量％、97重量％、98重量％、99重量％，甚至100重量％)的脂 肪族聚氨酯(例如，在一些實施例中為聚氨酯-丙烯酸酯共聚物層，或聚氨酯-丙烯酸酯共 混物層)，而且具有大體相背的第一和第二主表面；以及
[0027] 熱熔粘合劑層，其具有大體相背的第一和第二主表面，其中所述熱熔粘合劑層的 第一主表面附接于所述第一層的第一主表面，且所述第一層的熔點比所述熱熔粘合劑層 高，所述第一層僅略微交聯(lián)，或二者兼有；
[0028] 提供有機(jī)纖維層，所述有機(jī)纖維層包括有機(jī)粘結(jié)劑，且具有大體相背的第一和第 二主表面；以及
[0029] 用足夠的熱和壓力將所述有機(jī)纖維層和復(fù)合片材模壓在一起，以使所述熱熔粘合 劑層流動并滲入所述有機(jī)纖維層中，從而提供復(fù)合材料制品(例如，如本文所述的復(fù)合材料 制品)，其中所述第一層的熔點比所述熱熔粘合劑層高，和/或所述第一層只進(jìn)行足夠交 聯(lián)，以便在使所述熱熔粘合劑層流動并滲入所述有機(jī)纖維層中所需的溫度或壓力下，不會 發(fā)生軟化、流動或至少不會熔融。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0030] 圖1為包括本文所述的示例性復(fù)合片狀材料的示例性復(fù)合片材制品在加熱和成 形之前的橫截面圖。
[0031] 圖2為通過對類似于圖1所示的示例性復(fù)合片材制品加熱和成形而制成的示例性 復(fù)合材料制品的透視圖。

【具體實施方式】
[0032] 參見圖1，示例性復(fù)合片材制品9包括本文所述的復(fù)合片狀材料10和有機(jī)纖維層 14。 所示復(fù)合片材制品9并未進(jìn)行加熱和成形(例如，通過熱成型操作)。復(fù)合片狀材料10 包括第一或脂肪族聚氨酯層11和熱熔粘合劑層12。有機(jī)纖維層14包括有機(jī)纖維15和有 機(jī)粘結(jié)劑17。
[0033] 參見圖2,本文所述的經(jīng)過成形和加熱的示例性復(fù)合片材制品9包括：第一或脂肪 族聚氨酯層11、熱熔粘合劑層12以及有機(jī)纖維層14。
[0034] 任選地，脂肪族聚氨酯包括多元醇。合適的多元醇為本領(lǐng)域所周知，且可包括下列 各項中的至少一者：聚酯多元醇、己內(nèi)酯多元醇、蓖麻油基多元醇，或聚碳酸酯多元醇，可能 還有聚醚多元醇。
[0035] 包括脂肪族聚氨酯層和熱熔粘合劑層的復(fù)合片材可例如這樣來設(shè)置：將脂肪族聚 氨酯涂覆到光澤受控的隔離襯片上，使得在脂肪族聚氨酯固化后可從低光澤隔離襯片復(fù)制 低光澤表面。低光澤襯片上的防粘涂層可為（例如）包括整平劑粒子(例如，硅石、脲醛以 及陶瓷微球）的硅氧烷、丙烯酸、三聚氰胺或丙烯酸-三聚氰胺?？捎玫墓枋絼┌?從以下來源得到的那些：例如，以商品名"AER0SIL"得自新澤西州帕西帕尼贏創(chuàng)一德固賽 (Evonik-Degussa, Parsippany, NJ);以商品名"L0-VEL"得自賓夕法尼亞州匹茲堡市PPG工 業(yè)公司（PPGIndustries, Inc, Pittsburgh, PA);以及以商品名"CAB-0-SIL"得自伊利諾伊州 托斯科拉卡博特公司（Cabot Corp.，Tuscola, IL)。例如，可用的脲醒整平劑包括以商品名 "PERG0PAK"得自路易斯安那州巴吞魯日雅寶公司（Albemarle Corp, Baton Rouge, LA)的整 平齊U。例如，可用的陶瓷微球包括以商品名"ZEEOSPHERES"得自明尼蘇達(dá)州梅普爾伍德3M 公司（3M Company, Maplewood,麗）的那些陶瓷微球。光澤程度可由添加到防粘涂層的整平 劑的重量百分比和粒度控制。對于典型的汽車裝飾應(yīng)用而言，優(yōu)選的60度光澤讀數(shù)為小于 15, 更優(yōu)選地小于8。
[0036] 例如，脂肪族聚氨酯層可用溶劑型或水性聚氨酯或無溶劑的制劑涂覆或擠涂。例 如，聚氨酯可由以下物質(zhì)制成：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元 醇、蓖麻油基多元醇，或它們的組合。理想的但并未被要求的是，第一層中所用的脂肪族聚 氨酯層至少略微交聯(lián)，但并非深度交聯(lián)或熱固。略微交聯(lián)的聚氨酯在加熱到熱成型或熱壓 成型溫度時會表現(xiàn)出一些延展性，而熱固聚氨酯進(jìn)行大量交聯(lián)，從而在室溫下或在模壓溫 度或熱成型溫度下不呈現(xiàn)任何明顯的伸長。與略微交聯(lián)的聚氨酯相比，熱固聚氨酯在模壓 或熱成型為裝飾件時容易斷裂。聚氨酯需要具有至少25%的伸長率，并且最好在室溫（即， 23. 9°C (75 °F))下測試時具有大于50%的伸長率。
[0037] 水性聚氨酯可為包括至少一種二異氰酸酯或二異氰酸酯和多異氰酸酯的混合 物的組分的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選地，使用至少一種二異氰酸酯和至少一種多異氰酸酯的混 合物?？捎糜诘凸鉂赏该魍繉拥乃跃郯滨グ◤囊韵聛碓吹玫降哪切豪纾陨唐?名 "NE0REZ"（例如，"NE0REZ-9679"、"NE0REZ-R960" 以及"NE0REZ-9603"）得自馬薩諸 塞州威爾明頓市帝斯曼利康樹脂公司（Neoresins, Inc, DSM, Wilmington, MA);以商品名 "ALBERDINGK"（例如，"ALBERDINGK U933，，、"ALBERDINGK U915，，、"ALBERDINGK U911"、 "ALBERDINGK U615"、"ALBERDINGK CUR99"以及"ALBERDINGK CUR69")得自北卡羅來納州格 林斯博羅市歐寶迪樹脂公司（Alberdingk Boely, Greensboro, NC);以商品名"BAYHYDR0L" (例如，"BAYHYDR0L-121"、"BAYHYDR0L-122" 以及 "BAYHYDR0L-123"）得自賓夕法尼亞州 匹茲堡市拜耳化工（Bayer Chemical, Pittsburgh, PA);以及以商品名"SANCURE"（例如， "SANCURE898"、"SANCURE853"以及"SANCURE843"）得自俄亥俄州克利夫蘭市路博潤公司 (Lubrizol，Cleveland, 0H)。例如，其他可用的水性聚氨酯包括以商品名"CYDR0THANE" (例 如，CYDROTHANE HP-5035和CYDROTHANE HP-6000)得自新澤西州伍德蘭帕克市氰特工業(yè)公 司（Cytec Industries, Woodland Park, NJ)以及以商品名"WITC0B0ND"（例如，"WITC0B0ND W213"、"WITC0B0ND232"、"WITC0B0ND234"，以及 "WITC0B0ND290H"）得自紐約州塔利頓市科 聚亞公司（Chemtura, Tarrytown, NY)的那些聚氨酯。
[0038] 在某些情況下，脂肪族聚氨酯層可為丙烯酸和聚氨酯的共聚物，或者丙烯酸 和聚氨酯的共混物。例如，可用的水性丙烯酸-聚氨基甲酸酯雜化聚合物可以商品 名"NE0PAC"（例如，"Neopac-9699"和"Neopac-9000"）得自馬薩諸塞州威爾明頓市 帝斯曼利康樹脂公司（Neoresins, Inc, DSM, Wilmington, MA);以商品名 "ALBERDINGK APU1014" 和 "ALBERDINGK MAC34" 得自歐寶迪樹脂公司（Alberdingk Boely);以商品名 "HYBRIDUR"（例如，"HYBRIDUR560"、"HYBRIDUR570"、"HYBRIDUR580"、"HYBRIDUR870"，# 及"HYBRIDUR878"）得自賓夕法尼亞州阿倫敦空氣產(chǎn)品和化學(xué)品公司（Air Products and Chemicals, Allentown, PA);以及以商品名"WITC0B0ND"（例如，"WITC0B0ND A100"）得自紐 約州塔利頓市科聚亞公司（Chemtura, Tarrytown, NY)。
[0039] 水性聚氨酯可通過交聯(lián)劑(例如，聚氮丙啶）進(jìn)行交聯(lián)，例如，所述交聯(lián)劑可以 商品名"NE0CRYL"（例如，"NE0CRYL CX-100"）得自馬薩諸塞州威爾明頓市帝斯曼公司 (DSM, Wi lmington，MA);或以商品名"XAMA"（例如，"XAMA-2 "和"XAMA-7 "）得自賓夕法尼亞 州匹茲堡市拜耳公司（Bayer Corp, Pittsburgh, PA)。其他可用的交聯(lián)劑包括碳二亞胺和環(huán) 氧樹脂。例如，碳二亞胺交聯(lián)劑可以商品名"UCARLINK"(例如，"UCARLINK XL-29SE")得自新 澤西州皮斯卡塔市道化學(xué)公司（Dow Chemicals, Piscataway, NJ);以及以商品名"NE0CRYL" (例如，"NE0CRYL CX300"）得自馬薩諸塞州威爾明頓市帝斯曼利康樹脂公司（Neoresins DSM, Wilmington, MA)。例如，環(huán)氧交聯(lián)劑可以商品名"WITC0B0ND"（例如，"WITC0B0ND XW"） 得自紐約州塔利頓市科聚亞公司（Chemtura, Tarry town, NY );以及以商品名" ALBERDINGK " (例如/'ALBERDINGK CUR21"和"ALBERDINGK U2101")得自北卡羅來納州格林斯博羅市歐寶 迪樹脂公司（Alberdingk Boely, Greensboro, NC)。
[0040] 可任選地，脂肪族聚氨酯層的平均厚度在5微米到150微米的范圍內(nèi)。
[0041] 可任選地，脂肪族聚氨酯層的第二主表面具有無光澤或有光澤飾面?？扇芜x地，月旨 肪族聚氨酯層的第二主表面具有圖案化表面(例如，類似皮革的外觀)。所述圖案可為隨機(jī) 圖案、重復(fù)圖案，或者包括每種圖案的部分。
[0042] 可任選地，脂肪族聚氨酯層的第二主表面至少防潮、防油、防污(通過下文實例部 分中的"染色測試"確定)，或者防紫外線(通過下文實例部分中的"加速紫外線暴露測試"確 定)。
[0043] 本文所用的"熱熔粘合劑"是指這樣一種可熔材料(例如，熱塑性聚合物材料)，它 在以熔融狀態(tài)(通常為(但不限于）65°C至180 °C)涂敷時在凝固或冷卻之后會在接合的材 料或基材間形成粘結(jié)。雖然熱熔粘合劑可為熱塑性聚合物材料，但并非所有的熱塑性聚合 物材料都是熱熔粘合劑。與非熱熔粘合劑的熱塑性聚合物材料相比，本文所用的"熱熔粘合 齊Γ 一詞表現(xiàn)出在其性質(zhì)上的一些不同，尤其是使聚合物材料能夠粘結(jié)到有機(jī)纖維基材、尤 其是粘結(jié)到有機(jī)纖維基材的粗糙表面的性質(zhì)。例如，與并非熱熔粘合劑的熱塑性聚合物材 料相比，熱熔粘合劑通常表現(xiàn)出下列性質(zhì)中的至少一項、其組合或全部：（1)熔體流動指數(shù) 較高，（2)熱活化溫度較低，以及（3)肖氏硬度A較低。熱活化溫度是指足以使聚合物材料 的潤濕開始對基材起作用的溫度。
[0044] 如本文所用，根據(jù)ASTM測試方法D1238,當(dāng)在190°C且活塞力為2160克的情況下 進(jìn)行測量時，期望熱熔粘合劑(例如，聚酯多元醇基、己內(nèi)酯多元醇基，或聚碳酸酯多元醇基 聚氨酯熱熔粘合劑）的熔體流動指數(shù)介于15與35之間。但是，基于相同的測量法，基于相 同多元醇的熱塑性聚氨酯（TPU)的熔體流動指數(shù)通常低于10。熔體流動指數(shù)的值與基體聚 合物的分子量成反比?？赡芡瑯佑欣氖?，本發(fā)明的熱熔粘合劑具有低于250 °F(121°C)的 熱活化溫度，以具有形成良好粘結(jié)所需的粘合劑熔融和表面潤濕。TPU-般需要更高的溫度 來軟化，且通常不在有機(jī)纖維基材的粗糙表面上呈現(xiàn)合意的浸透。此外，可能有利的是，本 發(fā)明的熱熔粘合劑表現(xiàn)出低于70的肖氏A硬度。然而，并非熱熔粘合劑的多數(shù)TPU會表現(xiàn) 出大于75的肖氏A硬度。當(dāng)今商用的多數(shù)此類TPU表現(xiàn)出在85至90范圍內(nèi)的肖氏A硬 度。
[0045] 可任選地，熱熔粘合劑可包括：至少一種脂肪族聚氨酯、其與聚丙烯酸酯或脂肪族 聚酯的共混物，以及它們的組合?？捎玫臒崛壅澈蟿┛梢赃€包括：丙烯酸聚合物、乙烯-醋 酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-乙烯醇三元共聚物、聚酯、聚烯烴、聚酰胺，或它們的混合 物。熱熔粘合劑可以用水性或溶劑型溶液涂覆，或者可以被擠涂?？捎玫臒崛壅澈蟿┌ǎ?聚氨酯，以及其與一種或多種丙烯酸聚合物的共混物。
[0046] 聚氨酯(熱熔）粘合劑可用水性化學(xué)品涂覆。例如，可用的水性聚氨酯熱 熔粘合劑可以商品名 "NE0REZ"（例如，"NE0REZ551"、"NE0REZ563"、"NE0REZ9330"、 "NE0REZ9621"以及" NE0REZ974 "）得自馬薩諸塞州威爾明頓市帝斯曼利康樹脂公司 (Neoresins DSM，Wilmington，MA);以商品名"WITC0B0ND"（例如，"WITC0B0ND253"）得 自紐約州塔利頓市科聚亞公司（Chemtura，Tarrytown，NY);以商品名"SANCURE"（例 如，"5八從^1?2019"、"54從^1?2026"、"54從^1?2255"以及"54從^1?1601"）得自俄亥俄 州克利夫蘭市路博潤公司（Lubrizol，Cleveland，OH);以商品名"ALBERDINGK"（例如， "ALBERDINGK⑶R21"和"ALBERDINGK U2101")得自北卡羅來納州格林斯博羅市歐寶迪樹脂 公司（Alberdingk Boely, Greensboro, NC)。丙烯酸粘合劑還可被水基涂覆或擠涂。例如， 可用的水性丙烯酸粘合劑可以商品名"冊00^1/'（例如，"冊00^1^45"、"冊00^1^六1120"， 以及"NEOCRYL A2092"）得自馬薩諸塞州威爾明頓市帝斯曼利康樹脂公司（Neoresins DSM，Wilmington, ΜΑ)。
[0047] 例如，可用的經(jīng)擠涂的熱熔粘合劑可包括從以下來源得到的乙烯-醋酸乙 烯聚合物：例如，以商品名 "ELVAX"（例如，"ELVAX350"、"ELVAX410"、"ELVAX760"，以 及"ELVAX4310"）得自特拉華州威爾明頓市杜邦公司（Dupont, Wilmington, DE)，以 商品名 "LOCTITE HYS0L"（例如，"LOCTITE HYS0L1942"、"L0CTITE HYS0L232"，以及 "LOCTITE HYS0L1X"）得自密歇根州麥迪遜高地漢高樂泰公司（Henkel Loctite, Madison Heights，MI)。例如，聚酰胺熱熔粘合劑可以商品名"LOCTITE HYS0L"（例如，"LOCTITE HYS0L7802"、"L0CTITE HYS0L7804"，以及"LOCTITE HYS0L7809"）得自密歇根州麥迪遜高地 漢高樂泰公司（Henkel Loctite, Madison Heights, MI)。例如，可用的聚烯經(jīng)熱烙粘合劑包 括可以商品名"AFFINITY"（例如，"AFFINITY EG8100G"、"AFFINITY1900"、"AFFINITY1950" 以及"AFFINITY1140G"）得自密歇根州米德蘭市道化學(xué)公司（Dow Chemicals, Midland MI) 的那些熱熔粘合劑。例如，基于聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚烯烴等不同化學(xué)品的可用熱熔粘合 劑可得自威斯康星州沃瓦托薩市博斯蒂克公司（Bostik, Wauwatosa, WI)以及明尼蘇達(dá)州圣 保羅市富樂公司（Η. B. Fuller Company, St. Paul, MN)。可任選地，熱烙粘合劑的平均厚度在 20微米至100微米的范圍內(nèi)。
[0048] 可任選地，脂肪族聚氨酯層包括紫外線吸收劑、自由基清除劑和/或至少一種著 色劑(例如，染料和顏料）中的一者、其組合或全部。脂肪族聚氨酯層和/或熱熔粘合劑可 以還包括著色劑。所述著色劑可為顏料或染料，而且其濃度可使層不透明（例如，在本發(fā)明 的復(fù)合片材用于裝飾目的，例如用作涂料替換膜的情況下)。顏料可例如作為顏料分散液購 自例如賓夕法尼亞州多伊爾斯敦市怡彩公司（Penn Color，Doylestown，PA)(例如，36R85 反紅色氧化物、36G16綠、36B17黑顏料分散液）；以商品名"REISPERSE"（例如，"REISPERSE R1015292 紅氧化鐵"、"REISPERSE R122RR122R330 喹吖啶酮洋紅"以及 "REISPERSE G7RG7R158酞菁綠"）得自賓夕法尼亞州雷丁市賴希公司（Reitch Corp, Reading, PA);以 商品名"AQUIS"得自賓夕法尼亞州費爾利斯希爾斯市AQUIS Plus Heucotech公司（AQUIS Plus Heucotech Ltd. , Fairless Hills, PA)〇
[0049] 例如，可用的染料可以商品名"ΖΑΡ0Ν (硝化纖維清漆)"（例如，"ΖΑΡ0Ν橙"、"ΖΑΡ0Ν 棕"和"ΖΑΡ0Ν紅"）得自新澤西州弗洛勒姆帕克市巴斯夫公司（BASF, Florham Park, NJ)。
[0050] 紫外線穩(wěn)定劑可包括紫外線吸收劑與自由基清除劑的組合，以防止膜和有機(jī)纖維 墊層變色。有機(jī)纖維墊層可使用塑料纖維、纖維素纖維、木質(zhì)纖維素纖維或它們的組合制 成。自由基清除劑可包括受阻胺和抗氧化劑。
[0051] 脂肪族聚氨酯層和熱熔粘合劑層可各自獨立地包括占各相應(yīng)層的總重量至少1. 5 重量％的紫外線穩(wěn)定劑。如果墊層為木質(zhì)纖維素基片材，則優(yōu)選(但并不要求）各層包括至 少2. 5%的紫外線穩(wěn)定劑。有時用兩種不同類型的紫外線穩(wěn)定劑的組合來防止更大波長范 圍的紫外線，從而最大程度地保護(hù)有機(jī)纖維層。就后一種情況而言，各層中自由基清除劑的 量通常大于1. 5重量％，而且其條件是墊層為木質(zhì)纖維素。優(yōu)選的方式是，每層包括占各相 應(yīng)層的總重量至少2. 5重量％的自由基清除劑。
[0052] 可用的紫外線吸收劑包括苯并三唑型、氰基丙烯酸酯型、二苯甲酮型、羥基三嗪型 以及Ν，Ν'-二苯基乙二酰胺型。
[0053] 可用的苯并三唑型紫外線吸收劑包括從以下來源得到的那些：例如，以商品名 "TINUVIN，，（例如，"TINUVIN-1130，，、"TINUVIN-571"、"TINUVIN-384" 以及"TINUVIN-928"） 得自紐約州塔利頓市汽巴精化公司（Ciba Specialty Chemical, Tarrytown，NY);以商品名 "UVINUL"（例如，"淠1顯1^3026"、"淠1顯1^3027"以及"淠1顯1^3029"）得自新澤西州弗洛勒姆 帕克市巴斯夫公司（BASF, F1 orham Park, NJ );以商品名 " SANDUV0R"（例如，" SANDUV0R3310 " 和"SANDUV0R3326"）得自北卡羅來納州夏洛特市科萊恩公司（Clariant，Charlotte, NC); 以及以商品名"CYSORB"（例如，"CYS0RB5411"）得自新澤西州伍德蘭帕克市氰特工業(yè)公司 (Cytec Industries, Woodland Park, NJ)〇
[0054] 可用的氰基丙烯酸酯型紫外線吸收劑包括(例如）以商品名"UVINUL"（例如， "UVINUL3035"和"UVINUL3039"）得自新澤西州弗洛勒姆帕克市巴斯夫公司（BASF, Florham Park，NJ)的那些吸收劑。
[0055] 可用的二苯甲酮型紫外線吸收劑包括從以下來源得到的那些：例如，以商 品名"UVINUL"（例如，"UVINUL3008"）得自新澤西州弗洛勒姆帕克市巴斯夫公司 (BASF，F(xiàn)lorham Park，NJ);以商品名 "CYS0RB"（例如，"CYS0RB UV-9"、"CYS0RB UV-24"、 " CYS0RB UV-531 "以及" CYS0RB UV-2126 "）得自新澤西州伍德蘭帕克市氰特工業(yè)公司 (Cytec Industries，Woodland Park，NJ);以商品名 "CHIMASS0B，，（例如，"CHIMASS0B81，，） 得自紐約州塔利頓市汽巴精化公司（Ciba Specialty Chemical, Tarrytown, NY);以及 以商品名"SANDUV0R"（例如，"SANDUV0R3035"）得自北卡羅來納州夏洛特市科萊恩公司 (Clariant, Charlotte, NC)〇
[0056] 可用的羥基三嗪型紫外線吸收劑包括從以下來源得到的那些：例如，以商品名 "TINUVIN"（例如，"TINUVIN-400"、"TINUVIN-405"、"TINUVIN-477DW"#&"TINUVIN-479"） 得自紐約州塔利頓市汽巴精化公司（Ciba Specialty Chemical, Tarrytown, NY);以 商品名" SANDUV0R"（例如，" SANDUV0R ΤΒ-01"）得自北卡羅來納州夏洛特市科萊恩 公司（(：1&1^&拉，〇1&1'1〇憂6，從：） ；以及以商品名"〇￥501?"（例如，"〇￥501?1164"和 "CYS0RB1164L"）得自新澤西州伍德蘭帕克市氰特工業(yè)公司（Cytec Industries, Woodland Park, NJ)。
[0057] 可用的N，Ν' -二苯基乙二酰胺型紫外線吸收劑包括(例如）以商品名"SANDUV0R" (例如，"SANDUV0R VSU"和"SANDUV0R3206"）得自北卡羅來納州夏洛特市科萊恩公司 (Clariant, Charlotte, NC)的那些吸收劑。
[0058] 自由基清除劑包括受阻胺光穩(wěn)定劑（HALS)組和抗氧化劑組。例如，可用 的受阻胺光穩(wěn)定劑可以商品名"TINUVIN"（例如，"TINUVIN-123"、"TINUVIN-292" 以及"TINUVIN-765"）得自紐約州塔利頓市汽巴精化公司（Ciba Specialty Chemical, Tarrytown, NY);以商品名 "UVINUL"（例如，"UVINUL4050H"、"UVINUL4077H"、 "UVINUL4092H"以及"UVINUL5050H"）得自新澤西州弗洛勒姆帕克市巴斯夫公司 (BASF, Florham Park, NJ);以商品名"SANDUV0R"（例如，"SANDUV0R3050"、"SANDUV0R3051"、 "SANDUVOR 3055"）得自北卡羅來納州夏洛特市科萊恩公司（Clariant，Charlotte, NC);以 及以商品名 "CYANOX"（例如，"CYS0RB3346"、"CYS0RB3529"以及"CYS0RB3853")得自新澤西 州伍德蘭帕克市氰特工業(yè)公司（Cytec Industries, Woodland Park, NJ)，其品名為Cysorb。
[0059] 抗氧化劑包括空間位阻酚類抗氧化劑和亞磷酸鹽型抗氧化劑?？捎玫目臻g位阻酚 類抗氧化劑包括從以下來源得到的那些：例如，以商品名" IRGAN0X"(例如，" IRGAN0X1010"、 " IRGAN0X1035 "、" IRGAN0X1135 "以及" IRGAN0X245 "）得自紐約州塔利頓市汽巴精化公 司（Ciba Specialty Chemical, Tarrytown，NY);以及以商品名 "CYANOX"（"CYAN0X425"、 "CYAN0X1790"、"CYAN0X2246"、"CYAN0X2777" 以及"CYANOX XS4"）得自新澤西州伍德蘭帕 克市氰特工業(yè)公司（Cytec Industries, Woodland Park, NJ)。
[0060] 可用的磷酸鹽型抗氧化劑包括(例如）以商品名"IRGAF0S"（例如，"IRGAF0S38"、 "IRGAF0S126"以及"IRGAF0S168"）得自紐約州塔利頓市汽巴精化公司（Ciba Specialty Chemical, Tarrytown, NY)的那些抗氧化劑。
[0061] 可任選地，本文所述的復(fù)合片狀材料可(例如)被打孔以供水蒸汽通過之用。例如， 此水蒸汽可由有機(jī)纖維層在加工過程中（例如，在熱熔粘合劑粘結(jié)到纖維層的過程中）釋 放?？墒褂帽绢I(lǐng)域已知的多種打孔方法，包括：冷針或熱針穿孔；使材料穿過具有突起的一 對軋輥；高速的脈沖水或空氣；使用圖案化砧輥的超聲裝置；靜電弧或電弧；紅外和微波加 熱；和/或激光打孔。特別有用的可能是C0 2激光器。
[0062] 可任選地，有機(jī)纖維層包括塑料纖維、纖維素纖維和木質(zhì)纖維素纖維中的至少一 者。可任選地，有機(jī)纖維層包括木材?？扇芜x地，有機(jī)纖維層包括下列纖維中的至少一種 ： 椰子纖維、植物纖維、棉纖維、黃麻纖維、亞麻纖維、苧麻纖維、龍舌蘭纖維、劍麻纖維、大豆 纖維、竹纖維、大麻纖維、洋麻纖維、椰殼纖維或皮革纖維。
[0063]用于提供有機(jī)纖維材料的技術(shù)為本領(lǐng)域所周知。此類材料的某些實施例有時在本 領(lǐng)域稱為"生物纖維增強(qiáng)聚合物復(fù)合物"（參見(例如）"生物纖維制成的汽車（Cars From BioFibres)"，布雷迪克（Bledzik)等人，Marcomol. Mater. Eng. , 291 (2006)，449-457 頁，該 文獻(xiàn)的公開內(nèi)容以引用方式并入本文)?？扇芜x地，所述有機(jī)纖維層用針縫合。
[0064] 合適的粘結(jié)劑包括丙烯酸類樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂或聚丙烯中的至少一者。 可任選地，所述粘結(jié)劑的至少一部分為纖維。
[0065] 可任選地，有機(jī)纖維層的平均厚度在0. 25毫米至50毫米(或者0. 25毫米至25毫 米，或甚至從0. 5毫米至10毫米）的范圍內(nèi)。
[0066] 例如，本文所述的制品可由包括下列各步驟的方法制成：
[0067] 提供復(fù)合片材，所述復(fù)合片材包括：
[0068] 第一層，其包括占該層的總重量至少30重量％ (包括至少35重量％、40重量％、45 重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、 90重量％、95重量％、96重量％、97重量％、98重量％、99重量％，甚至100重量％)的脂肪族 聚氨酯(例如，在一些實施例中為聚氨酯-丙烯酸酯共聚物層，或聚氨酯-丙烯酸酯共混物 層)，而且具有大體相背的第一和第二主表面；以及
[0069] 熱熔粘合劑層，其具有大體相背的第一和第二主表面，其中所述熱熔粘合劑層的 第一主表面附接于所述第一層的第一主表面，且所述第一層的熔點比所述熱熔粘合劑層 高，和/或所述第一層僅略微交聯(lián)；
[0070] 提供有機(jī)纖維層，所述有機(jī)纖維層包括有機(jī)粘結(jié)劑，且具有大體相背的第一和第 二主表面；以及
[0071] 用足夠的熱和壓力將所述有機(jī)纖維層和復(fù)合片材模壓在一起，以使所述熱熔粘合 劑層流動并滲入所述有機(jī)纖維層中，從而提供復(fù)合材料制品，其中所述第一層的熔點比所 述熱熔粘合劑層高，和/或所述第一層只進(jìn)行足夠交聯(lián)，以便在使所述熱熔粘合劑層流動 并滲入所述有機(jī)纖維層中所需的溫度或壓力下，不會發(fā)生軟化、流動或至少不會熔融。用于 特定構(gòu)造的熱和壓力可取決于(例如）組成所述構(gòu)造的材料和尺寸，以及所得制品的所需形 狀和性質(zhì)等。
[0072] 可任選地，脂肪族聚氨酯層和熱熔粘合劑層(例如，脂肪族聚氨酯層和熱熔粘合劑 層的復(fù)合片材）可(例如）在模壓之前被層合到有機(jī)纖維層上。可能有利的是，在層合之前 通過加熱將熱熔粘合劑層預(yù)先粘結(jié)到有機(jī)纖維層，其中熱(例如，源于熱臺板或焊鐵）被施 加到熱熔粘合劑的最對過的主表面(例如，聚氨酯層的頂部外露面)?？扇芜x地，層合還包括 將真空施加到與穿孔的脂肪族聚氨酯和熱熔粘合劑相對的有機(jī)纖維層的主表面。
[0073] 在模壓時(例如)可將脫模劑施加到模具或被模制材料中的至少一者。在研讀了本 發(fā)明后合適的脫模材料對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是顯而易見的。
[0074] 在一些實施例中，且在通常情況下，熱熔粘合劑會滲入有機(jī)纖維層中。
[0075] 本文所述的復(fù)合片狀材料的用途包括用作注塑成型件的低光澤保護(hù)膜。例如，所 述膜可插入到模具中，其中聚氨酯層側(cè)面與模具的金屬表面接觸，且熱熔粘合劑層側(cè)面向 注入模具中的樹脂(例如，丙烯腈丁二烯苯乙烯)敞開。通常，注入的樹脂很好地粘結(jié)到所述 膜的粘合劑側(cè)，且樹脂在溫度比樹脂本身低的模具中立刻冷卻。
[0076] 復(fù)合片狀材料在用于內(nèi)嵌模壓處理之前會經(jīng)受熱成型操作。例如，復(fù)合片材可首 先通過熱(例如，通過紅外光、電感或某一其他形式的加熱）進(jìn)行軟化，然后在一定的壓力和 /或真空下布置在模具上，以將所述復(fù)合片材形成為隨后插入注塑成型設(shè)備的模腔中的初 始形狀。熱成型的復(fù)合片材可很好地粘結(jié)在模制件上，并用作保護(hù)層。復(fù)合片狀材料也可 用于熱成型設(shè)備，其中模制工具為已經(jīng)注模成型的部分。例如，復(fù)合片材可首先通過熱(例 如，通過紅外光、電感或某一其他形式的加熱)進(jìn)行軟化，然后在一定的壓力和/或真空下覆 蓋在先前模制的部分上。受熱復(fù)合片材的熱熔粘合劑層可很好地粘結(jié)在模制件上，并用作 保護(hù)層。根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合材料制品的示例性實施例可包括門板(例如，車門板)、裝飾部件 (包括車輛裝飾部件)，以及絕緣板。
[0077] 下面的實例進(jìn)一步說明了本發(fā)明的優(yōu)點和實施例，但這些實例中所提到的具體材 料及量以及其他條件和細(xì)節(jié)不應(yīng)被解釋為對本發(fā)明的不當(dāng)限制。除非另外指明，否則所有 的份數(shù)和百分比均以重量計。
[0078] 柃伸伸長率測試
[0079] 受試樣品的斷裂伸長率測試是依據(jù)ASTM D882-09進(jìn)行的，該文獻(xiàn)的公開內(nèi)容以 引用方式并入本文。測試速度為15. 25厘米（6英寸）/分鐘，且鉗口間隙為5厘米（2英 寸)。受試雙層樣品的厚度為約58微米；寬度為2.5厘米（1英寸)。雙層膜在室溫（23. 9°C (75°F)、93.3°C (200 °F)以及 143.3°C (290 °F))下單獨測試。
[0080] 染色測試
[0081] 受試樣品在暴露于不同顏色材料時的變色量如下。膜層被模壓在有機(jī)纖維 層上。將染色材料（即，番茄醬（以商品名"亨氏番茄醬（HEINZ TOMATO KETCHUP)"可 購自賓夕法尼亞州匹茲堡市亨氏食品公司（H.J. Heinz Company, Pittsburgh, PA)); 蜂蜜芥末（以商品名"弗倫奇蜂蜜芥末（FRENCHS' HONEY MUSTARD)"可購自新澤西 州帕西帕尼市隸屬于利潔時公司的弗倫奇食品服務(wù)部（Frenchs' Food Service, A Unit of Reckitt Benckiser，Inc.，Parsippany，NJ));草莓醬（以商品名"斯馬克草 莓（SMUCKER' S STRAWBERRY)"可購自俄亥俄州奧爾維爾市斯馬克公司（J. M. Smucker Company, Orrville，0H));紅辣椒醬（以商品名"拉差辣椒醬（SRIRACHA CHILI SAUCE)"可購 自加利福尼亞州羅斯米德市匯豐食品公司（Huy Fong Foods, Inc, Rosemead, CA));以及咖 啡(購自麥當(dāng)勞快餐店))放在膜上并老化1小時。用水清洗膜，并用肉眼檢查各種流體引起 的變色情況。"通過"表示肉眼沒有觀察到變色，"未通過"表示觀察到變色。
[0082] 加熱老化測試
[0083] 此測試評價有機(jī)纖維層上的層合式壓制成的復(fù)合片材分別在100°C、90°C 和80°C下加熱老化500小時后的變色情況。顏色變化可使用以商品名"DATAC0L0R SPECFLASH"（型號SF600)購自新澤西州勞倫斯市德塔顏色國際公司（Datacolor International, Lawrence, NJ)的設(shè)備進(jìn)行測量。顏色變化用ΔΕ (總顏色變化)、AL、Aa 和Ab記錄。AL為白色到黑色的測量結(jié)果。Aa為紅色到綠色的測量結(jié)果。Ab為黃色到 藍(lán)色的測量結(jié)果。
[0084] 加諫紫外線暴露測試
[0085] 使用控制輻照水冷式氙弧裝置，針對汽車內(nèi)飾根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)SAE J1885加速紫外線暴 露測試來測試樣品片材，該標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容以引用方式并入本文。樣品暴露在以0. 55瓦/平方 米傳遞的340納米的氙弧輻射能量下。暴露總時間為約790小時，相當(dāng)于1240千焦的總能 量。測量了變色情況并以ΛΕ、AL、Aa和Ab作了記錄。
[0086] 實例 1
[0087] 將89. 7克水性聚氨酯分散體（以商品名"ALBERDINGK U933"可購自北卡羅 來納州格林斯博羅市歐寶迪樹脂公司（Alberdingk Boely, Greensboro, NC))、0. 35克 紫外線吸收劑（以商品名"TINUVIN-123"可購自紐約州塔利頓市汽巴精化公司（Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, ΝΥ))、0· 05 克中和劑（以商品名 "AMP-95" 可購自密歇 根州米德蘭市道化學(xué)公司（Dow Chemical，Midland MI) )、0. 2克表面活性劑（以商品名 "TRITON GR-7M"購自道化學(xué)公司（Dow Chemical))、8. 5克丁基卡必醇溶劑(可購自田納 西州金斯波特市伊士曼化學(xué)公司（Eastman Chemical Company, Kingsport, ΤΝ))、1· 2 克 紫外線吸收劑（以商品名"UVINUL Ν3039"可購自新澤西州弗洛勒姆帕克市巴斯夫公司 (BASF，F(xiàn)lorham Park，NJ))以及去離子水添加到玻璃容器中，使粘度在25°C下保持在70cps 與200cps之間，粘度是用具有轉(zhuǎn)速為50rpm的2號轉(zhuǎn)子的粘度計（以商品名"博勒飛粘度計 (BROOKFIELD VISCOMETER)"可購自馬薩諸塞州米德保羅市博勒飛工程實驗室（Brookfield Engineering Laboratory, Middleboro, ΜΑ))來測量。透光的涂層溶液在涂覆之前要添加 1. 8克交聯(lián)劑（以商品名"NE0CRYL CX-100"可購自馬薩諸塞州威爾明頓市利康樹脂公司 (Neoresins, Inc, Wilmington，MA))以及 4 克紫外線吸收劑（以商品名 "TINUVIN477DW" 可 購自汽巴精化公司（Ciba Specialty Chemicals))。攪動溶液混合物5分鐘。將透明涂層 溶液涂覆在聚酯載體幅材上，濕厚度為80微米，其中所述幅材具有受控的低光澤度讀數(shù)和 防粘涂層。受控的光澤幅材具有約為6的60度光澤度讀數(shù)。透明涂層隨后在各個噴射空 氣爐（即各個爐分別為65. 6°C (150 °F)下1分鐘、118. 3°C ((245 °F)下1分鐘和140. 6°C ((285 T)下1分鐘）中固化。所得固化透明涂層的干厚度為20微米。60°光澤度讀數(shù)為 約 6. 4。
[0088] 將87. 8克水性聚氨酯粘合劑分散體（以商品名"NE0REZ-9330"可購自帝斯曼利康 樹脂公司（Neoresins-DSM))、0· 03克中和劑（以商品名"AMP-95"可購自密歇根州米德蘭市 道化學(xué)公司（Dow Chemical, Midland ΜΙ))、2· 2克紫外線穩(wěn)定劑（以商品名"TINUVIN B75" 可購自紐約州塔利頓市汽巴精化公司（Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, ΝΥ))、0· 2 克表面活性劑（以商品名"TRITON GR-7M"可購自道化學(xué)公司（Dow Chemical))、5. 8克丁基 纖維素溶劑(可購自伊士曼化學(xué)公司（Eastman Chemical Company))、4克紫外線吸收劑 (以商品名"TINUVIN477DW"可購自汽巴精化公司（Ciba Specialty Chemicals))以及去離 子水添加到玻璃容器中，使粘度在25°C下保持在70cps與150cps之間，粘度用具有轉(zhuǎn)速為 50rpm的2號轉(zhuǎn)子的粘度計（"博勒飛粘度計（BROOKFIELD VISCOMETER)"）測量。攪動粘合 劑溶液混合物5分鐘。將所述混合物涂覆在上述固化的透明涂層上，濕厚度為100微米。粘 合劑隨后在各個噴射空氣爐（即各個爐分別為65. 6°C (150 °F)下1分鐘、118. 3°C (245 °F) 下1分鐘以及140. 6°C (285 T)下1分鐘）中固化。所得固化透明涂層的干厚度為38微 米。
[0089] 分別在室溫（23. 9Γ (75 Τ))、93· 3Γ (200 Τ)以及 143. 3Γ (290 Τ)下對雙層 膜進(jìn)行拉伸伸長率測試。結(jié)果記錄在下表4中。
[0090] 將雙層膜模壓于7-9. 5毫米的木質(zhì)纖維層(有機(jī)纖維層）（2226g/m2 ;可購自密歇 根州霍蘭市JCI公司（JCI，Holland，MI))上，其中上模板在162. 8°C (325 °F)下與低光澤 透明涂層直接接觸，且下模板在176. 7°C (350 T)下與木質(zhì)纖維層直接接觸。然后在4535 千克（5噸）的壓力下壓15秒，在8165千克（9噸）的壓力下壓15秒。隨后，熱模板被打開 幾秒鐘以釋放水分，然后在8165千克（9噸）的壓力下關(guān)閉30秒。壓制成的復(fù)合片材的最 終厚度為約2-2. 7毫米。將復(fù)合片材分別在80°C、90°C和100°C下加熱老化500小時。使 復(fù)合片材經(jīng)受高達(dá)1240千焦的SAE J1885加速紫外線暴露測試。也進(jìn)行染色測試。測定 的色移AE、AL、Aa和Ab的測試結(jié)果記錄在下表1-3中。、三維的復(fù)合材料制品可使用三 維成形模具，而不是用上述的平坦的上模板和下模板來制造。
[0091] 表 1

【權(quán)利要求】
1. 一種復(fù)合片材，包括： 第一層，所述第一層為聚氨酯-丙烯酸酯共聚物層或聚氨酯-丙烯酸酯共混物層，并且 具有相背的第一和第二主表面；以及 熱熔粘合劑層，具有相背的第一和第二主表面，其中所述熱熔粘合劑層的第一主表面 附接于所述第一層的第一主表面， 其中所述第一層的熔點比所述熱熔粘合劑層高，并且/或者所述第一層不是熱固的。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合片材，其中所述第一層包括紫外線吸收劑、自由基清除 劑或著色劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合片材，其中所述第一層具有在5微米至150微米范圍內(nèi) 的平均厚度。
4. 根據(jù)權(quán)利要求中1或3所述的復(fù)合片材，其中所述復(fù)合片材包括多個孔眼，以讓水蒸 汽從中通過。
5. -種由根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的復(fù)合片材形成的卷筒，還包括與所述熱熔 粘合劑層的第二主表面相接觸的隔離襯片。
6. -種復(fù)合材料制品，包括： 有機(jī)纖維層，包括有機(jī)粘結(jié)劑，且具有相背的第一和第二主表面；以及 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的復(fù)合片材，其中所述熱熔粘合劑滲入所述有機(jī)纖維 層中，并將所述有機(jī)纖維層的第一主表面與所述第一層的第一主表面粘結(jié)在一起， 其中所述第一層在使所述熱熔粘合劑層流動并滲入所述有機(jī)纖維層中所需的溫度和 壓力下不熔融。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制品，其中所述有機(jī)纖維層是用針縫合的。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的制品，其中所述粘結(jié)劑未固化。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6至7中任一項所述的制品，其中所述有機(jī)纖維層具有在0. 25毫米至 50毫米范圍內(nèi)的平均厚度。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6至7中任一項所述的制品，其為三維且模壓的制品。
11. 根據(jù)權(quán)利要求6至7中任一項所述的制品，其中所述第一層的第二主表面包括圖案 化表面。
12. 根據(jù)權(quán)利要求6至7中任一項所述的制品，其中所述制品為車門板、裝飾部件或儀 表板。
【文檔編號】B32B38/04GK203876243SQ201090001427
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2010年11月5日 優(yōu)先權(quán)日:2009年11月5日
【發(fā)明者】查利·C·何, 大衛(wèi)·S·塞茨, 佩吉·S·威利特 申請人:3M創(chuàng)新有限公司