專利名稱：太陽能電池組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及太陽能電池組件。
背景技術(shù)：
以往，為了保護太陽能電池不受環(huán)境的影響，提出了用某些膜對太陽能電池進行包覆的技術(shù)。但是，太陽能電池元件特別容易因水分或氧而導(dǎo)致劣化，為了進一步提高太陽能電池組件的耐環(huán)境性、以及長壽命化，希望用防護性能更高的膜對太陽能電池組件進行防護?，F(xiàn)在，具有質(zhì)量輕、不易破損、還能夠利用在曲面上這樣的特性的薄膜太陽能電池特別受到關(guān)注。在將太陽能電池薄膜化的情況下，重要的是將太陽能電池元件進行薄膜化， 尤其是將太陽能電池元件中的發(fā)電層進行薄膜化。以往的單晶硅難以進行薄膜化，無定形硅、含有CIGS半導(dǎo)體的化合物半導(dǎo)體、有機半導(dǎo)體等適合用作發(fā)電層中的光吸收層。但已知這些半導(dǎo)體、尤其是化合物半導(dǎo)體及有機半導(dǎo)體特別是對于水分、氧、或者熱及由構(gòu)成部件產(chǎn)生的有機物較弱，為了實現(xiàn)長壽命化，必須要極力排除這些因素。在非專利文獻1中公開了如下方法將丙烯酸類的聚合物膜與采用濺射法形成的無機氧化物薄膜交互疊層來作為阻擋涂層，由此來防止CIGS太陽能電池元件在高溫高濕條件下的劣化?，F(xiàn)有技術(shù)文獻非專利文獻非專利文獻 1 :01sen, L. ；Kundu, S. ；Bonham, C. ；Gross, Μ. In Barrier coatings for CIGSS and CdTe cells, Photovoltaic Specialists Conference,2005. Conference Record of the Thirty-first IEEE, 2005 ；pp 327-330.

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題但是，根據(jù)太陽能電池組件的用途，從重量、強度、容易變形性等方面考慮，最合適的阻氣膜不同。對于與非專利文獻1的阻擋涂層不同的、具有耐環(huán)境性的阻氣膜的太陽能電池組件的開發(fā)，關(guān)系到太陽能電池組件選擇范圍的拓寬，尤其是薄膜太陽能電池組件的選擇范圍的拓寬。本發(fā)明提供一種采用新的阻氣膜加以保護的、具有薄膜太陽能電池元件的太陽能電池組件。解決問題的方法為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，例如，本發(fā)明的太陽能電池組件具有以下構(gòu)成。艮口，本發(fā)明的太陽能電池組件包含疊層體，所述疊層體是將阻氣膜疊層在至少含有太陽能電池元件的層上而得到的，其中，上述阻氣膜通過至少將基體材料膜、耐候性涂層和無機薄膜層疊層而構(gòu)成，
上述耐候性涂層是下述中的至少一個(a)改性聚乙烯醇交聯(lián)而得到的涂層；(b) 聚己內(nèi)酯多元醇交聯(lián)而形成的涂層和/或聚碳酸酯多元醇交聯(lián)而形成的涂層；(c)由具有選自紫外線穩(wěn)定性基團、紫外線吸收性基團及環(huán)烷基中的至少一種基團的丙烯酸類聚合物形成的涂層，并且，上述太陽能電池元件為薄膜。發(fā)明的效果本發(fā)明提供一種采用新的阻氣膜加以保護的、具有薄膜太陽能電池元件的太陽能電池組件。本發(fā)明的其它特征及優(yōu)點可以通過參照附圖的以下說明而明確。需要說明的是， 在附圖中，對于相同或同樣的構(gòu)成，采用同樣的參照符號。


附圖包括在說明書中，構(gòu)成說明書的一部分，用于示出本發(fā)明的實施方式，且與說明書的描述一起來說明本發(fā)明的原理。[圖1]是示出本發(fā)明中的太陽能電池元件的一例的說明圖。[圖2]是示出各實施例的太陽能電池組件的能量轉(zhuǎn)換特性的說明圖。[圖3]是示出實施例1的太陽能電池組件的JV特性隨時間變化的說明圖。[圖4]是示出比較例1的太陽能電池組件的JV特性隨時間變化的說明圖。[圖5]是示出實施例El及E2的太陽能電池組件的結(jié)構(gòu)的說明圖。[圖6]是示出比較例El的太陽能電池組件的結(jié)構(gòu)的說明圖。[圖7]是示出比較例E2的太陽能電池組件的結(jié)構(gòu)的說明圖。
具體實施例方式以下，示出實施方式及實例等來對本發(fā)明進行詳細說明，但本發(fā)明并不限定于以下的實施方式及實例等，可以在不脫離本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)任意地變更來實施。本發(fā)明的太陽能電池組件只要含有下述疊層體即可，所述疊層體是在任意的包含太陽能電池元件的層上疊層以下詳細說明的阻氣膜的層而得到的。即，本發(fā)明的太陽能電池組件只要至少具有太陽能電池元件(A)和阻氣膜(B)即可。在本發(fā)明中，設(shè)置阻氣膜(B) 用以防護太陽能電池元件(A)不受水蒸氣、氧等氣體的影響。設(shè)置方法是自由的，可以使用 2層以上的阻氣膜將太陽能電池元件封入到阻氣膜之間。另外，還可以將包含太陽能電池元件的層夾在阻氣膜和玻璃基板等具有阻氣作用的其它元件之間。阻氣膜具有依次疊層有基體材料膜、耐候性涂層和無機薄膜層的結(jié)構(gòu)的情況下， 可以按照使太陽能電池元件位于阻氣膜的基體材料膜一側(cè)的方式設(shè)置太陽能電池元件(A) 和阻氣膜(B)。另外，還可以按照太陽能電池元件位于阻氣膜的無機薄膜層一側(cè)的方式設(shè)置太陽能電池元件(A)和阻氣膜(B)。但是，通過按照太陽能電池元件、基體材料膜、耐候性涂層及無機薄膜層的順序進行設(shè)置，可以利用無機薄膜層來防護阻氣膜(B)中的基體材料膜本身不受水蒸氣等的影響。此外，還可以使用多個阻氣膜，這樣一來，可以更好地防護太陽能電池元件、特別是太陽能電池薄膜元件不受水蒸氣等的影響。對于基體材料膜、耐候性涂層及無機薄膜層，在后面進行詳細說明。
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[Α太陽能電池元件]在本發(fā)明中，作為太陽能電池元件，可以使用例如薄膜多晶硅太陽能電池元件、無定形硅類太陽能電池元件、化合物半導(dǎo)體類太陽能電池元件及有機太陽能電池元件等。下面記載的是作為實例的化合物半導(dǎo)體類太陽能電池元件及有機薄膜太陽能電池元件(在本說明書中，也僅稱為太陽能電池元件)，但只要不明顯損害本發(fā)明，也不排除其它的太陽能電池元件。另外，化合物半導(dǎo)體類太陽能電池元件及有機薄膜太陽能電池元件也不限定于以下說明的例子。在本發(fā)明中，太陽能電池元件是薄膜太陽能電池元件。所謂太陽能電池元件是薄膜，具體是指，太陽能電池元件中接受光而產(chǎn)生電的部分是薄膜。在圖1中，示出了作為例子的CIGS系太陽能電池元件的結(jié)構(gòu)。在圖1的例子中，ZnO(氧化鋅)層、CdS(硫化鎘)層、 CIGS層、及Mo (鉬)層的各層是接受光而產(chǎn)生電的部分，被稱為發(fā)電層。在本發(fā)明中，發(fā)電層的厚度優(yōu)選為100 μ m以下，更優(yōu)選為20 μ m以下，進一步優(yōu)選為10 μ m以下，特別優(yōu)選為 5μπι以下。發(fā)電層越薄，越能夠使太陽能電池元件整體實現(xiàn)薄膜化。另外，在本發(fā)明中，如果考慮到發(fā)電層的耐久性，則發(fā)電層的厚度優(yōu)選為0. 1 μ m以上，更優(yōu)選為0. 5 μ m以上，進一步優(yōu)選為Iym以上，特別優(yōu)選為3. 5μπι以上。為了使發(fā)電層變薄，使吸收光的部分、即光吸收層變薄也是很重要的。以圖1的例子來說，CIGS層為光吸收層。在本發(fā)明中，光吸收層的厚度優(yōu)選為50μπι以下，更優(yōu)選為 IOym以下，進一步優(yōu)選為5μπι以下，特別優(yōu)選為2. 5μπι以下。另外，在本發(fā)明中，如果考慮到光吸收層的耐久性，則光吸收層的厚度優(yōu)選為0. 1 μ m以上，更優(yōu)選為0. 5 μ m以上，進一步優(yōu)選為Iym以上，特別優(yōu)選為2 ym以上。[A-1化合物半導(dǎo)體類太陽能電池元件]首先，對本發(fā)明中優(yōu)選使用的化合物半導(dǎo)體類太陽能電池元件進行說明。作為化合物半導(dǎo)體類太陽能電池元件，可以優(yōu)選使用含有S、Se、Te等硫?qū)僭氐牧驅(qū)僭鼗镱愄柲茈姵卦渲?，?yōu)選I-III-VI2族半導(dǎo)體類(黃銅礦(chalcopyrite，力> ^/、M， ^卜)類)太陽能電池元件，特別優(yōu)選使用了作為I族元素的Cu的Cu-IlI-VI2族半導(dǎo)體類太陽能電池元件，因為其與Si晶體型太陽能電池相比，理論上具有更高的光電轉(zhuǎn)換效率。Cu-III-VI2族半導(dǎo)體類太陽能電池元件是指，具有Cu-IlI-VI2族半導(dǎo)體作為構(gòu)成材料的太陽能電池元件。所謂Cu-IlI-VI2族半導(dǎo)體是指，由以1 1 2的比例含有Cu、 III族元素和VI族元素的化合物構(gòu)成的半導(dǎo)體，可列舉例如(MMe2、Cufe^eyCu(IrvxGax) Se2> CuInS2、CuGaS2> Cu (In1^Gax) S2> CuInTe2、CuGaTe2> Cu(InhGax)Te20 也可以是它們的 2 種以上的混合物。其中，特別優(yōu)選CIS系太陽能電池元件及CIGS系太陽能電池元件。、所謂CIS系太陽能電池元件是指，具有CIS系半導(dǎo)體作為構(gòu)成材料的太陽能電池， 所謂CIS系半導(dǎo)體是指(Mn(sei_ysy)2。需要說明的是，y表示0以上且1以下的數(shù)值。即， CIS系半導(dǎo)體是指01 ^^! 、或它們的混合狀態(tài)的物質(zhì)。使用S來代替％時，安全性提高，因此優(yōu)選。另外，所謂CIGS系太陽能電池元件是指，具有CIGS系半導(dǎo)體作為構(gòu)成材料的太陽能電池。其中，所謂CIGS系半導(dǎo)體是指Cu(IrvxGax) (Sel_ySAy)2。需要說明的是，χ表示大于0且小于1的數(shù)值，y表示0以上且1以下的數(shù)值。另外，Cu (IrvxGax) Se2通常為CMr^e2 與CufeiSh的混晶。需要說明的是，χ的范圍通常大于0，優(yōu)選大于0. 05，更優(yōu)選大于0. 1，另外，通常小于0. 8，優(yōu)選小于0. 5，更優(yōu)選小于0. 4。上述的Cu-IlI-VI2族半導(dǎo)體通常以ρ型半導(dǎo)體的形式發(fā)揮作用。在此對ρ型及η 型半導(dǎo)體進行說明。在半導(dǎo)體中，存在電子和空穴2種輸送電荷的載體，其密度大者被稱為多數(shù)載體。多數(shù)載體通常由半導(dǎo)體的種類及摻雜狀態(tài)決定。另外，作為半導(dǎo)體的類型，多數(shù)載體為電子者被稱為η型、多數(shù)載體為空穴者被稱為ρ型、兩者均衡的被稱為i型。但是，ρ型、η型并不是絕對地由半導(dǎo)體的種類決定的。例如，即使將同種類型的半導(dǎo)體組合，由于其能級(HOMO能級、LUMO能級、費米能級)及摻雜狀態(tài)的關(guān)系，也有其中之一以P型半導(dǎo)體的形式發(fā)揮作用、而另一個以η型半導(dǎo)體的形式發(fā)揮作用的情況。對于半導(dǎo)體所顯示的半導(dǎo)體特性的程度而言，以載體遷移率的值表示時，通常為 10_7cm2/Vs以上、優(yōu)選為10_5cm2/Vs以上。由于電導(dǎo)率被定義為載體遷移率X載體密度，因此，只要是具有某種程度大小的載體遷移率的材料，通過例如熱、摻雜、從電極注入等而使載體存在于該材料內(nèi)時，其材料能夠輸送電荷。需要說明的是，半導(dǎo)體的載體遷移率越大越好。通常在構(gòu)成太陽能電池元件的至少一個層中含有上述的Cu-IlI-VI2族半導(dǎo)體，太陽能電池元件通過含有該半導(dǎo)體的層吸收光而產(chǎn)生電。以下舉例說明具體的化合物半導(dǎo)體類太陽能電池元件的構(gòu)成。但是，本發(fā)明的化合物半導(dǎo)體類太陽能電池元件并不限于以下說明的例子。例如，Cu-III-VI2族半導(dǎo)體類太陽能電池元件至少在一對電極間具有光吸收層和緩沖層而構(gòu)成。對于這樣結(jié)構(gòu)的太陽能電池元件而言，在光吸收層中吸收光而產(chǎn)生電，并通過電極將產(chǎn)生的電取出。〈A-1-1 電極 >電極可以由具有導(dǎo)電性的任意材料形成。作為電極材料的例子，可列舉鉬、金、銀、 鋁、鉻、鎳、銅、鈦、鎂、鈣、鋇、鈉等金屬或它們的合金；氧化銦、氧化錫等金屬氧化物、或它們的合金(ITO)；聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔等導(dǎo)電性高分子；在上述導(dǎo)電性高分子中含有鹽酸、硫酸、磺酸等酸、FeCl3等路易斯酸、碘等鹵原子、鈉、鉀等金屬原子等摻雜劑而得到的材料；將金屬粒子、炭黑、富勒烯、碳納米管等導(dǎo)電性粒子分散在聚合物粘合劑等基質(zhì)中而得到的導(dǎo)電性復(fù)合材料等。需要說明的是，電極材料可以單獨使用一種，也可以以任意的組合和比例組合使用2種以上。另外，在太陽能電池元件中，設(shè)置至少一對0個)電極。此時，在一對電極中，為了發(fā)電，優(yōu)選至少受光面?zhèn)鹊碾姌O是透明的，以使光透過。但是，在電極的面積小于發(fā)電層的面積等、即使電極不是透明的也不會對發(fā)電性能帶來顯著的不良影響的情況下，受光面?zhèn)鹊碾姌O也可以不必是透明的。作為透明的電極材料，可以舉出例如ITO、氧化銦鋅(IZO) 等氧化物；金屬薄膜等。另外，此時，對光的透射率的具體范圍沒有限制，但如果考慮太陽能電池元件的發(fā)電效率，則優(yōu)選光的透射率為80%以上。需要說明的是，光的透射率可以利用通常的分光光度計來測定。電極具有捕集由光吸收而產(chǎn)生的空穴及電子的功能。因此，電極優(yōu)選使用適于捕集空穴及電子的電極材料。作為適于捕集空穴的電極材料，可以舉出例如Au、IT0等具有高功函數(shù)的材料。另一方面，作為適于捕集電子的電極材料，可以舉出例如Al這樣的具有低功函數(shù)的材料。
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需要說明的是，對于電極的形成方法沒有限制?？梢酝ㄟ^例如真空蒸鍍、濺射等干式工藝來形成。另外，還可以通過例如使用了導(dǎo)電性油墨等的濕法工藝來形成。此時，作為導(dǎo)電性油墨，可以使用任意的導(dǎo)電性油墨，例如，可以使用導(dǎo)電性高分子、金屬粒子分散液寸。此外，電極可以疊層2層以上，還可以通過表面處理對其特性(電特性及潤濕特性等)進行改良?！碅-1-2 光吸收層〉光吸收層是含有上述的Cu-III-VI2族半導(dǎo)體的層。Cu-III-VI2族半導(dǎo)體通常以ρ 型半導(dǎo)體的形式發(fā)揮功能，因此，通過以η型半導(dǎo)體的形態(tài)形成后述的緩沖層，能夠吸收光而產(chǎn)生電。需要說明的是，Cu-IlI-VI2族半導(dǎo)體可以分別由1種形成，也可以以任意的組合和比例組合使用2種以上。另外，還可以將CIS系半導(dǎo)體和CIGS系半導(dǎo)體組合。通常，光吸收層僅由Cu-IlI-VI2族半導(dǎo)體形成，但只要不明顯損害本發(fā)明的效果， 也可以含有其它成分?？梢耘e出例如Ag等添加劑等。需要說明的是，其它成分可以含有1 種，也可以以任意的組合和比例含有2種以上。光吸收層的形成方法沒有限制?？梢酝ㄟ^例如真空蒸鍍、濺射等來形成。此外，光吸收層通常僅形成1層，但也可以疊層2層以上。[A-1-3 緩沖層]緩沖層是與光吸收層相鄰接而疊層的層，如果光吸收層所具有的半導(dǎo)體是ρ型， 則緩沖層由η型半導(dǎo)體形成，而如果光吸收層所具有的半導(dǎo)體是η型，則緩沖層由ρ型半導(dǎo)體形成。由于Cu-IlI-VI2族半導(dǎo)體通常是ρ型半導(dǎo)體，因此，在Cu-IlI-VI2族半導(dǎo)體類太陽能電池元件中，緩沖層由η型半導(dǎo)體形成。作為形成緩沖層的半導(dǎo)體的具體例子，可以舉出CdS、Zn1^xMgxO(0 < χ < 0. 8)、 aiS(0，0H)、InS等。另外，對于上述的01 而言，根據(jù)制作條件而形成了偏離化學(xué)計量比的組成，從而也能夠形成η型半導(dǎo)體層，因此，也可以將上述的01 作為緩沖層。需要說明的是，形成緩沖層的半導(dǎo)體可以為1種，也可以以任意的組合和比例組合使用2種以上。緩沖層的形成方法沒有限制，可以通過例如真空蒸鍍、濺射等來形成。此外，緩沖層通常僅形成1層，但也可以疊層2層以上。[A-2有機薄膜太陽能電池元件]接著，針對本發(fā)明中優(yōu)選使用的有機薄膜太陽能電池元件進行說明。有機薄膜太陽能電池元件由設(shè)置在至少一對電極之間的含有有機半導(dǎo)體的有機半導(dǎo)體層構(gòu)成。通過所述有機半導(dǎo)體層吸收光而產(chǎn)生電，并由電極將所產(chǎn)生的電取出。[A-2-1有機半導(dǎo)體層]有機半導(dǎo)體層可以由任意的有機半導(dǎo)體形成。根據(jù)半導(dǎo)體特性，有機半導(dǎo)體被分為ρ型、η型。作為ρ型半導(dǎo)體的例子，可以舉出四苯并卟啉、四苯并卟啉銅、四苯并卟啉鋅等卟啉化合物；酞菁、酞菁銅、酞菁鋅等酞菁化合物；萘酞菁化合物；并四苯、并五苯等多并苯；六噻吩等低聚噻吩；以及含有這些化合物作為骨架的衍生物。此外，還可列舉包括聚 (3-烷基噻吩)等的聚噻吩、聚芴、聚苯乙炔(polyphenylene vinylene)、聚三烯丙基胺、聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯等高分子等。作為η型半導(dǎo)體的實例，可以舉出富勒烯(C6(l、CTO、C76)；八氮雜卟啉；上述ρ型半導(dǎo)體全氟化物；萘四羧酸酐、萘四羧酸二酰亞胺、二萘嵌苯四羧酸酐、二萘嵌苯四羧酸二酰亞胺等芳香族羧酸酐及其酰亞胺化物；以及含有這些化合物作為骨架的衍生物等。只要至少含有ρ型半導(dǎo)體及η型半導(dǎo)體，則有機半導(dǎo)體層的具體結(jié)構(gòu)是任意的。可以僅由單層的膜構(gòu)成，也可以由2層以上的疊層膜構(gòu)成。例如，可以在各個膜中含有η型半導(dǎo)體及P型半導(dǎo)體，也可以在同一膜中含有η型半導(dǎo)體及ρ型半導(dǎo)體。另外，η型半導(dǎo)體及 P型半導(dǎo)體可以分別使用1種，也可以以任意的組合和比例組合2種以上使用。作為有機半導(dǎo)體層的具體的構(gòu)成例，可以舉出具有P型半導(dǎo)體與η型半導(dǎo)體在層內(nèi)發(fā)生了相分離的層(i層)的本體異質(zhì)結(jié)型、含有P型半導(dǎo)體的層(P層)與含有η型半導(dǎo)體的層(P層)分別具有界面的疊層型(異質(zhì)ρη結(jié)型)、肖特基型以及它們的組合。這些當(dāng)中，優(yōu)選本體異質(zhì)結(jié)型以及將本體異質(zhì)結(jié)型與疊層型組合而得到的(p-i-n結(jié)型)，因為其表現(xiàn)出高性能。有機半導(dǎo)體層的ρ層、i層、η層各層的厚度沒有限制，但通常為3nm以上、其中優(yōu)選為IOnm以上，并且通常為200nm以下、其中優(yōu)選為IOOnm以下。通過增加層厚度，存在膜的均勻性增高的趨勢，通過減小層厚度，存在透射率提高、串聯(lián)電阻降低的趨勢。[A-2-2 電極]作為電極，可以由具有導(dǎo)電性的任意材料形成。作為電極的材料的實例，可以舉出鉬、金、銀、鋁、鉻、鎳、銅、鈦、鎂、鈣、鋇、鈉等金屬或它們的合金；氧化銦、氧化錫等金屬氧化物、或其合金(ITO)；聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔等導(dǎo)電性高分子；在上述導(dǎo)電性高分子中含有鹽酸、硫酸、磺酸等酸、FeCl3等路易斯酸、碘等鹵原子、鈉、鉀等金屬原子等摻雜劑而得到的材料；將金屬粒子、炭黑、富勒烯、碳納米管等導(dǎo)電性粒子分散在聚合物粘合劑等基質(zhì)中而得到的導(dǎo)電性復(fù)合材料等。其中，優(yōu)選Au、IT0等具有高功函數(shù)的材料作為捕獲空穴的電極。另一方面，優(yōu)選Al這樣的具有低功函數(shù)的材料作為捕獲電子的電極。通過對功函數(shù)進行最優(yōu)化，具有良好地捕獲由光吸收而產(chǎn)生的空穴及電子的優(yōu)點。在一對電極中，優(yōu)選至少受光面?zhèn)鹊碾姌O具有透光性以用于發(fā)電。但是，在電極的面積小于發(fā)電層的面積等、即使電極不透明也不會對發(fā)電性能帶來顯著的不良影響的情況下，電極也可以不必是透明的。作為透明電極的材料，可以舉出例如ιτο、氧化銦鋅(IZO) 等氧化物；金屬薄膜等。另外，此時，對光的透射率的具體范圍沒有限制，但在考慮太陽能電池元件的發(fā)電效率時，優(yōu)選扣除在光學(xué)界面的部分反射引起的損失后的光的透射率為80% 以上。需要說明的是，電極的材料可以單獨使用一種，也可以以任意的組合和比例組合使用2種以上。另外，對于電極的形成方法沒有限制。可以通過例如真空蒸鍍、濺射等干式工藝形成。另外，還可以通過例如使用了導(dǎo)電性油墨等的濕法工藝形成。此時，作為導(dǎo)電性油墨，可以使用任意導(dǎo)電性油墨，例如，可以使用導(dǎo)電性高分子、金屬粒子分散液等。此外，電極可以疊層2層以上，也可以通過表面處理對特性(電特性、潤濕特性等) 進行改良。[Α-2-3 其它層]對于上述例子中示出的有機太陽能電池元件而言，除了上述的有機半導(dǎo)體層、電極以外，還可以具有其它層。需要說明的是，只要不損害太陽能電池元件的發(fā)電，則形成其它層的位置是任意的。作為其它層，可列舉緩沖層。緩沖層是為了對面向有機半導(dǎo)體層側(cè)的電極界面改善電特性等而設(shè)置的層。可以舉出例如聚(亞乙基二氧噻吩)聚(苯磺酸)(PED0T:PSS)、氧化鉬、氟化鋰、2，9-二甲基-4，7- 二苯基-1，10-菲繞啉等。[B阻氣膜]本發(fā)明的阻氣膜(B)是保護內(nèi)部不受環(huán)境、尤其是不受水分及氧中的至少之一的影響的膜，其至少具有耐候性涂層。作為耐候性涂層，可以使用例如下述中的至少一種 a.改性聚乙烯醇交聯(lián)而形成的涂層；b.聚己內(nèi)酯多元醇交聯(lián)而形成的涂層和/或聚碳酸酯多元醇交聯(lián)而形成的涂層；c.由具有選自紫外線穩(wěn)定性基團、紫外線吸收性基團、及環(huán)烷基中的至少一種基團的丙烯酸類聚合物形成的涂層。以下，對各耐候性涂層進行說明。[B-1-1使用改性聚乙烯醇的耐候性涂層]作為構(gòu)成本發(fā)明的耐候性涂層的樹脂，可以使用改性聚乙烯醇。作為改性聚乙烯醇，可以舉出將聚乙烯醇的羥基改性為硅烷醇基、甲硅烷基、氨基、銨基、烷基、異氰酸酯基、 Ji唑啉基、羥甲基、腈基、乙酰乙酰基、陽離子基團、羧基、羰基、磺基、磷酸基、縮醛基、縮酮基、碳酸酯基、氰乙基等而得到的樹脂。其中，從高溫高濕下的耐水性方面考慮，優(yōu)選采用乙縮醛化(7·*卜Τ"力夕一 >化)、丁縮醛化的改性。另外，由于改性聚乙烯醇殘存有羥基，因此，可以通過使該殘存的羥基交聯(lián)來進一步提高耐水性。對于上述采用丁縮醛化得到的改性體、即聚乙烯醇縮丁醛而言，可以利用公知的方法來制作，但從具有良好的耐候性，并且提高溶劑溶解性、獲得均勻的涂層方面來看，期望是如下的聚乙烯醇縮丁醛丁縮醛化度優(yōu)選為50 80摩爾％、更優(yōu)選為60 75摩爾％，并且全同立構(gòu)三單元組型殘存羥基量優(yōu)選為1摩爾％以下、更優(yōu)選為0. 5摩爾％以下。聚乙烯醇縮丁醛的耐候性及溶劑溶解性依賴于丁縮醛化度，期望丁縮醛化度高，但不能將100摩爾％聚乙烯醇縮丁醛化，并且將丁縮醛化度提高至極限在工業(yè)生產(chǎn)上是不利的。 另外，根據(jù)殘存羥基的種類，溶劑相溶性發(fā)生變化，如果全同立構(gòu)三單元組型羥基較多，則存在有機溶劑的溶解性差的趨勢。另外，對于上述采用乙縮醛化而得到的改性體、即聚乙烯醇縮乙醛(polyvinyl acetoacetal)而言，可以利用公知的方法來制作，但從耐熱性方面考慮，期望縮醛化度高者，優(yōu)選縮醛化度為50 80摩爾％、更優(yōu)選為65 80摩爾％，從獲得粒徑分布窄的聚乙烯醇縮乙醛樹脂以提高溶劑溶解性，從而形成均勻的涂層方面來看，優(yōu)選混合適量的碳原子數(shù)3以上的醛，并在縮醛化物析出后，在適當(dāng)?shù)臏囟缺３帧Ｗ鳛榻宦?lián)性化合物，只要是每1個分子中含有2個以上可進行交聯(lián)固化反應(yīng)的官能團的化合物或聚合物即可，沒有特別限定，可以根據(jù)上述改性聚乙烯醇所具有的官能團的種類適當(dāng)選擇1種或2種以上使用。例如，與改性聚乙烯醇的羥基交聯(lián)的情況下，作為交聯(lián)性化合物，可以舉出例如具有酚基(Phenol group)、環(huán)氧基、三聚氰胺基、異氰酸酯基、 二醛基的化合物或聚合物。從交聯(lián)反應(yīng)性、適用期方面考慮，優(yōu)選含有環(huán)氧基、三聚氰胺基、 異氰酸酯基的化合物或聚合物，從控制適用期方面考慮，特別優(yōu)選異氰酸酯基。改性聚乙烯醇所具有的交聯(lián)性官能團為羧基或其酸酐的情況下，可以舉出多異氰酸酯化合物或其改性物、氨基塑料樹脂、環(huán)氧樹脂等交聯(lián)性化合物；交聯(lián)性官能團為環(huán)氧基的情況下，可以舉出包含胺、羧酸、酰胺、N-羥甲基烷基醚等化合物的交聯(lián)性化合物；交聯(lián)性官能團為羥基或氨基的情況下，可以舉出多異氰酸酯化合物或其改性物、環(huán)氧樹脂、氨基塑料樹脂等交聯(lián)性化合物。這些當(dāng)中，在與具有活潑氫的基團組合時，優(yōu)選多異氰酸酯化合物和/或環(huán)氧樹脂。在本發(fā)明中，從成分的反應(yīng)性、以及由此而帶來的耐候性、涂層的硬度 /柔軟性方面考慮，優(yōu)選交聯(lián)性官能團為羥基、交聯(lián)性化合物為異氰酸酯化合物的組合制成雙組分反應(yīng)性(二液反応性)涂敷劑。多異氰酸酯可以是二異氰酸酯、其二聚體(脲二酮(uretdione))、其三聚體(異氰脲酸酯、三元醇加成產(chǎn)物、縮二脲(biuret))等中的一種、或它們的二種以上的混合物。例如，作為二異氰酸酯成分，可以列舉2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、3，3' -二甲氧基_4，4'-聯(lián)苯二異氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、2，6_萘二異氰酸酯、 4,4' -二異氰酸酯二苯基醚、1，5_苯二甲基二異氰酸酯、1，3_ 二異氰酸酯甲基環(huán)己烷、1， 4-二異氰酸酯甲基環(huán)己烷、4，4' - 二異氰酸酯環(huán)己烷、4，4' -二異氰酸酯環(huán)己基甲烷、異佛爾酮二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯等。此外，從無泛黃性方面來看，優(yōu)選二甲苯二異氰酸酯O(DI)類、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)類、六亞甲基二異氰酸酯 (HDI)類等。此外，從堅固性、阻氣性、耐候性方面來看，可以是六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、縮二脲體。作為環(huán)氧化合物，只要是1分子中具有2個以上的環(huán)氧基的化合物即可，沒有特別限定，可以舉出例如山梨糖醇聚縮水甘油醚(sorbitol polyglycidyl ether)、脫水山梨糖醇聚縮水甘油醚(sorbitan polyglycidyl ether)、聚甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、三縮水甘油基、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6_己二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、雙酚型環(huán)氧樹脂等。對上述交聯(lián)性化合物的使用量沒有特別限定，可以根據(jù)交聯(lián)性化合物的種類等適當(dāng)確定，但從層內(nèi)凝聚力、層間密合性方面來看，期望所述改性聚乙烯醇的交聯(lián)性基團(例如羥基)和交聯(lián)性化合物的交聯(lián)基團的反應(yīng)基團之間的比例為羥基交聯(lián)基團=11 1 20，更優(yōu)選為1 1 1 10。交聯(lián)基團的比例在上述范圍時，從密合性、高溫高濕耐性、阻氣性、抗粘連性等方面來看，是有利的。此外，為了促進交聯(lián)反應(yīng)，可以在上述交聯(lián)性化合物中添加1種或2種以上鹽類、無機物質(zhì)、有機物質(zhì)、酸物質(zhì)、堿物質(zhì)等交聯(lián)催化劑。例如，在使用多異氰酸酯化合物作為交聯(lián)性化合物的情況下，可以列舉添加1種或2種以上二月桂酸二丁基錫、叔胺等公知的催化劑。此外，可以使用含有硅烷類偶聯(lián)劑、鈦類偶聯(lián)劑、光線阻隔劑、紫外線吸收劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗粘連劑、抗氧劑等的物質(zhì)，或者使用使這些物質(zhì)與上述樹脂共聚而得到的物質(zhì)。[B-1-2使用聚己內(nèi)酯多元醇與聚碳酸酯多元醇中的至少之一的耐候性涂層]作為構(gòu)成本發(fā)明的耐候性涂層的樹脂，可以使用聚己內(nèi)酯多元醇與聚碳酸酯多元醇中的至少之一。作為涂敷材料，聚酯多元醇雖然容易水解，但聚己內(nèi)酯多元醇與己二酸聚酯多元醇相比，其耐水性優(yōu)異，并且與聚醚多元醇相比，其耐候性、耐熱性良好。另外，聚碳酸酯多元醇與聚酯多元醇及聚醚多元醇相比，其耐熱性、耐濕性、耐候性優(yōu)異。另一方面，對于聚己內(nèi)酯多元醇及聚碳酸酯多元醇而言，雖然與聚酯多元醇相比存在層間密合性較弱這樣的難點，但可以通過對基體材料膜的電暈處理等的表面處理度進行調(diào)整；預(yù)先僅涂敷極薄的交聯(lián)劑等密合成分；增加涂敷材料中的交聯(lián)性化合物的配合比等方法來改善層間密合性，由此可以進一步改善涂層的耐候性。〈聚己內(nèi)酯多元醇〉
聚己內(nèi)酯多元醇可以依照公知的方法，通過在催化劑的存在下、并以下述多元醇為引發(fā)劑使ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合來制造。作為ε-己內(nèi)酯的聚合引發(fā)劑的多元醇，可以使用下述具有各種官能團的多元醇乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、 1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、聚四亞甲基醚二醇、 以及以上述多元醇為引發(fā)劑，使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷開環(huán)聚合而得到的聚合產(chǎn)物或共聚產(chǎn)物等脂肪族多元醇類；環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己二醇、氫化雙酚Α、以及以這些二醇為引發(fā)劑，使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷開環(huán)聚合而得到的聚合產(chǎn)物或共聚產(chǎn)物等含有環(huán)己基的多元醇類；雙酚Α、對苯二酚二(2-羥乙基醚)、對苯二甲醇、雙(β-羥乙基)對苯二甲酸酯、以及以這些二醇為引發(fā)劑，加成了環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷而得到的聚合產(chǎn)物或共聚產(chǎn)物等含有芳香族基團的多元醇類；及二羥甲基丙酸、雙酚酸等具有羧基的二醇、 N-甲基二乙醇胺等具有叔胺的二醇等。作為市售品，可以舉出例如大賽璐化學(xué)工業(yè)(株) 制造的商品名為“PLAKCEL 200”的各種產(chǎn)品、Union Carbide公司制造的商品名為“TONE” 的各種產(chǎn)品等。<聚碳酸酯多元醇>聚碳酸酯多元醇可以通過公知的方法制備。作為聚碳酸酯二醇，優(yōu)選使用1，4_ 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇等碳原子數(shù)2 12的脂肪族二醇；或使它們的混合物與碳酸二苯酯或光氣作用而縮聚得到的聚碳酸酯二醇。從與有機溶劑及交聯(lián)性化合物之間的相容性考慮，優(yōu)選使用通過使數(shù)均分子量為10000以下、優(yōu)選為 500 5000的聚碳酸亞烷基酯多元醇與數(shù)均分子量為5000以下的聚乙二醇單烷基醚反應(yīng)而獲得的、具有重復(fù)結(jié)構(gòu)單元 _[ (CH2)3-0C(0)0]-或-[(CH2)2C(CH3) (CH2)2_0C(0)0]-的醚改性聚碳酸酯多元醇。需要說明的是，數(shù)均分子量是凝膠滲透色譜法分析的聚苯乙烯換算值。此外，從聚碳酸酯多元醇與交聯(lián)性化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)均勻進行(控制不發(fā)生部分高分子量化等)方面來看，優(yōu)選聚碳酸酯多元醇的末端羥基指數(shù)為92. 5 98. 5、更優(yōu)選為 95. 0 97. 5。末端羥基多時，在交聯(lián)反應(yīng)中容易產(chǎn)生高分子量產(chǎn)物，而末端羥基少時，交聯(lián)反應(yīng)難以充分進行，產(chǎn)物的分子量分布變寬，或者交聯(lián)后的耐水解性容易變得不充分。需要說明的是，末端羥基指數(shù)通過氣相色譜法分析得到，是以％表示的多元醇的峰面積在一元醇和多元醇的峰面積總和中所占的比例。氣相色譜法是以10°c /min從40°C升溫至220°C 并保持15分鐘，并且使用氫火焰離子化檢測器(FID)進行分析。作為商品，可以舉出日本聚氨酯工業(yè)株式會社制造的商品名為“Nipporan”的各種產(chǎn)品、旭化成化學(xué)株式會社制造的 “P⑶L”、大賽璐化學(xué)工業(yè)(株)制造的商品名為“PLAKCEL⑶”的各種產(chǎn)品等?！唇宦?lián)性化合物〉作為交聯(lián)性化合物，只要是每1個分子中含有2個以上與上述聚己內(nèi)酯多元醇和/ 或聚碳酸酯多元醇所具有的羥基發(fā)生交聯(lián)固化反應(yīng)的官能團的化合物或聚合物即可，沒有特別限定，可以適當(dāng)選擇1種或2種以上使用。例如，作為交聯(lián)性化合物，可以列舉具有酚基(phenol group)、環(huán)氧基、三聚氰胺基、異氰酸酯基、二醛基的化合物或聚合物。從交聯(lián)反應(yīng)性、適用期方面來看，優(yōu)選含有環(huán)氧基、三聚氰胺基、異氰酸酯基的化合物或聚合物，從控制適用期方面來看，特別優(yōu)選異氰酸酯基和/或環(huán)氧基。特別是，從成分的反應(yīng)性、以及由此帶來的耐候性、涂層的硬度/柔軟性方面考慮，優(yōu)選將異氰酸酯化合物用作雙組分反應(yīng)性涂敷劑。
多異氰酸酯可以是二異氰酸酯、其二聚體(脲二酮)、其三聚體(異氰脲酸酯、三元醇加成產(chǎn)物、縮二脲)等中的一種、或它們的二種以上的混合物。例如，作為二異氰酸酯成分，可以列舉2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、3，3' - 二甲氧基-4，4'-聯(lián)苯二異氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、2，6_萘二異氰酸酯、4，4' -二異氰酸酯二苯基醚、1，5-苯二甲基二異氰酸酯、1，3- 二異氰酸酯甲基環(huán)己烷、1，4- 二異氰酸酯甲基環(huán)己烷、4，4' - 二異氰酸酯環(huán)己烷、4，4' -二異氰酸酯環(huán)己基甲烷、異佛爾酮二異氰酸酯、 二聚酸二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯等。此外，從無泛黃性方面來看，優(yōu)選二甲苯二異氰酸酯O(DI)類、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)類、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)類等。此外， 從堅固性、阻氣性、耐候性方面來看，可以是六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、縮二脲體。作為環(huán)氧樹脂，只要是1分子中具有2個以上的環(huán)氧基的化合物即可，沒有特別限定，可以舉出例如山梨糖醇聚縮水甘油醚(sorbitol polyglycidyl ether)、脫水山梨糖醇聚縮水甘油醚(sorbitan polyglycidyl ether)、聚甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、三縮水甘油基、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6_己二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、雙酚型環(huán)氧樹脂等。對上述交聯(lián)性化合物的使用量沒有特別限定，可以根據(jù)交聯(lián)性化合物的種類等適當(dāng)確定，但從層內(nèi)凝聚力、層間密合性方面來看，期望所述聚己內(nèi)酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇的羥基與交聯(lián)性化合物的交聯(lián)基團的反應(yīng)基團之間的比例為羥基交聯(lián)基團= 1 1 1 20，更優(yōu)選為1 1 1 10。交聯(lián)基團的比例在上述范圍時，從密合性、高溫高濕耐性、阻氣性、抗粘連性等方面來看，是有利的。此外，為了促進交聯(lián)反應(yīng)，可以在上述交聯(lián)性化合物中添加1種或2種以上鹽類、無機物質(zhì)、有機物質(zhì)、酸物質(zhì)、堿物質(zhì)等交聯(lián)催化齊U。例如，在使用多異氰酸酯化合物作為交聯(lián)性化合物的情況下，可以列舉添加1種或2 種以上二月桂酸二丁基錫、叔胺等公知的催化劑。此外，可以使用含有硅烷類偶聯(lián)劑、鈦類偶聯(lián)劑、光線阻隔劑、紫外線吸收劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗粘連劑、抗氧劑等的物質(zhì)，或者使用使這些物質(zhì)與上述樹脂共聚而得到的物質(zhì)。[B-1-3使用丙烯酸類共聚物的耐候性涂層]在本發(fā)明的阻氣膜中，可以使用丙烯酸類共聚物作為耐候性涂層。一般來說，塑料會在熱、水、光、氧等的作用下從聚合物鏈上奪取氫而產(chǎn)生自由基。所產(chǎn)生的自由基與氧結(jié)合而形成反應(yīng)性高的過氧自由基，該自由基奪取其它聚合物鏈上的氫，再次產(chǎn)生自由基，并同時形成羥基過氧基團。羥基過氧基團分解成羥基自由基和過氧自由基，這些自由基奪取其它聚合物鏈的氫，再次產(chǎn)生自由基。在這樣的過程中，發(fā)生塑料的劣化。因此，為了防止塑料的劣化，需要抑制在熱、水、光等的作用下產(chǎn)生自由基、或者抑制分解過程。從上述觀點來看，作為構(gòu)成耐候性涂層的樹脂，優(yōu)選使用本申請記載的丙烯酸類共聚物。在本發(fā)明中，所謂紫外線穩(wěn)定性基團是指具有捕捉所產(chǎn)生的自由基、從而具有鈍化作用的基團，從上述觀點考慮，具體可優(yōu)選列舉受阻胺基。即，受阻胺基產(chǎn)生的穩(wěn)定的硝酰自由基與活性聚合物自由基結(jié)合，其本身轉(zhuǎn)化回原本穩(wěn)定的硝酰自由基，并重復(fù)上述過程。此外，紫外線吸收性基團是指通過吸收所照射的紫外線來抑制自由基的產(chǎn)生的基團，從這一點考慮，具體可優(yōu)選列舉苯并三唑基和/或二苯甲酮基。環(huán)烷基具有對構(gòu)成耐候性涂層的丙烯酸類共聚物等樹脂賦予耐水性及耐水蒸氣透過性的作用。因此，通過在涂層中使用具有選自紫外線穩(wěn)定性基團、紫外線吸收性基團、及環(huán)烷基中的至少一種基團的丙烯酸類共聚物等樹脂，可以防止阻氣膜的氣體阻隔性變差。在本發(fā)明中，在耐候性這一點上，通過同時具有紫外線穩(wěn)定性基團、紫外線吸收基及環(huán)烷基，可以獲得協(xié)同效果。至少可以使選自聚合性紫外線穩(wěn)定性單體、聚合性紫外線吸收性單體、及 (甲基)丙烯酸環(huán)烷酯中的至少一種共聚來獲得上述丙烯酸類共聚物。<聚合性紫外線穩(wěn)定性單體>聚合性紫外線穩(wěn)定性單體優(yōu)選具有受阻胺基的單體，更優(yōu)選在分子內(nèi)至少分別具有1個受阻胺基和聚合性不飽和基團的單體。作為聚合性紫外線穩(wěn)定性單體，優(yōu)選下述式 (1)或(2)表示的化合物。[化學(xué)式1]
O R2 R3
,Il I I
IK/ jiP·^ mmmm jm^ , |
R Χ—ι—G-CH
I^S
υ f^f^U麵醒 1、
M3U、J^Z1 ;
U f^^ ^^Μ^^^ηΜ rl-iONOn-I
g
▲4(式中，R1表示氫原子或氰基，R2及R3分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1或2的烴基，R4表示氫原子或碳原子數(shù)1 18的烴基，X表示氧原子或亞氨基。)[化學(xué)式2]
O R2 R3
, (I I I
D1V__ο—^p^達 ι
r^S
H,C.XH1.....(2)
H3Cr^CH3
11.......""CtZZIwH
II ι I
O R2 R3(式中，R1表示氫原子或氰基，R2及R3分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1或2的烴基，X表示氧原子或亞氨基。)在通式⑴或⑵表示的紫外線穩(wěn)定性單體中，作為R4表示的碳原子數(shù)1 18的烴基，具體可以列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、 十八烷基等鏈式烴基；環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等脂環(huán)式烴基；苯基、甲苯基、二甲苯基、芐基、苯乙基等芳香族烴基等。在這些基團中，在本發(fā)明中，從光穩(wěn)定化反應(yīng)
13性方面來看，作為R4，優(yōu)選氫原子及甲基。作為R2及R3各自表示的碳原子數(shù)1或2的烴基， 可以舉出例如甲基、乙基等，優(yōu)選甲基。作為上述通式(1)表示的紫外線穩(wěn)定性單體，具體可以舉出4-(甲基)丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氨基_2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、4-氰基-4-(甲基)丙烯酰氨基_2，2，6，6-四甲基哌啶、4-巴豆酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、 4-巴豆酰氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶等，在這些化合物中，就本發(fā)明而言，從光穩(wěn)定化反應(yīng)性方面來看，優(yōu)選4-(甲基)丙烯酰氧基_2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氨基_2， 2，6，6_四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，更優(yōu)選4-甲基丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶。這些化合物可以僅使用一種，也可以適當(dāng)?shù)鼗旌隙N以上使用。當(dāng)然，上述通式(1)的紫外線穩(wěn)定性單體并不限定于這些化合物。作為上述通式( 表示的紫外線穩(wěn)定性單體，具體可以舉出1-(甲基)丙烯?；?4-(甲基)丙烯酰氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(甲基)丙烯?；?4-氰基-4-(甲基)丙烯酰氨基_2，2，6，6-四甲基哌啶、1-巴豆酰基-4-巴豆酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶等，在這些化合物中，就本發(fā)明而言，從原料通用性方面來看，優(yōu)選1-丙烯?；?4-丙烯酰氨基_2，2，6，6-四甲基哌啶、1-甲基丙烯?；?4-甲基丙烯酰氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，更優(yōu)選1-甲基丙烯酰基-4-甲基丙烯酰氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。這些化合物可以僅使用一種，也可以適當(dāng)?shù)鼗旌隙N以上使用。當(dāng)然，上述通式( 的紫外線穩(wěn)定性單體并不限定于這些化合物。從光穩(wěn)定化性能方面來看，上述聚合性紫外線穩(wěn)定性單體在用于獲得丙烯酸類共聚物的全部聚合性單體成分中的含量范圍優(yōu)選為0. 1 50質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0. 2 10 質(zhì)量％、進一步優(yōu)選含有0. 5 5質(zhì)量％。只要其含量處于上述范圍內(nèi)，就可以充分地發(fā)揮耐候性。<聚合性紫外線吸收性單體>作為本發(fā)明中使用的聚合性紫外線吸收性單體，可優(yōu)選列舉聚合性苯并三唑類和 /或聚合性二苯甲酮類?！淳酆闲员讲⑷蝾悺翟诒景l(fā)明中，作為聚合性苯并三唑類，具體優(yōu)選下述式(3)表示的化合物。[化學(xué)式3]
權(quán)利要求
1.一種太陽能電池組件，其包含將阻氣膜疊層在至少包含太陽能電池元件的層上而得到的疊層體，其中，所述阻氣膜通過至少將基體材料膜、耐候性涂層、和無機薄膜層疊層而構(gòu)成， 所述耐候性涂層為下述中的至少一種(A)改性聚乙烯醇交聯(lián)而形成的涂層、(B)聚己內(nèi)酯多元醇交聯(lián)而形成的涂層和/或聚碳酸酯多元醇交聯(lián)而形成的涂層、(C)由具有選自紫外線穩(wěn)定性基團、紫外線吸收性基團、及環(huán)烷基中的至少一種基團的丙烯酸類共聚物形成的涂層，所述阻氣膜在40°C、相對濕度90%時的水蒸氣透過率(WvTR)為0 < WvTR ( 0. lg/m2/天。
2.一種太陽能電池組件，其包含將阻氣膜疊層在至少包含太陽能電池元件的層上而得到的疊層體，所述阻氣膜至少包含基體材料膜、耐候性涂層、和無機薄膜層，其中，所述太陽能電池組件通過將所述太陽能電池元件、所述基體材料膜、所述耐候性涂層、 及所述無機薄膜層依次疊層而構(gòu)成，所述耐候性涂層為下述中的至少一種(A)改性聚乙烯醇交聯(lián)而形成的涂層、(B)聚己內(nèi)酯多元醇交聯(lián)而形成的涂層和/或聚碳酸酯多元醇交聯(lián)而形成的涂層、(C)由具有選自紫外線穩(wěn)定性基團、紫外線吸收性基團、及環(huán)烷基中的至少一種基團的丙烯酸類共聚物形成的涂層。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的太陽能電池組件，其中，所述具有選自紫外線穩(wěn)定性基團、紫外線吸收性基團、及環(huán)烷基中的至少一種基團的丙烯酸類共聚物是使具有羥基和選自受阻胺基團、苯并三唑基、二苯甲酮基、及環(huán)烷基中的至少一種基團的丙烯酸類共聚物與異氰酸酯化合物和/或環(huán)氧化合物反應(yīng)而形成的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的太陽能電池組件，其中，所述耐候性涂層的厚度為 0. 005 5μπι。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的太陽能電池組件，其中，所述太陽能電池元件是薄膜太陽能電池元件。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項所述的太陽能電池組件，其中，所述太陽能電池元件的厚度為100 μ m以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項所述的太陽能電池組件，其中，所述太陽能電池元件包含CIGS半導(dǎo)體。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項所述的太陽能電池組件，其中，所述太陽能電池元件包含有機半導(dǎo)體。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 8中任一項所述的太陽能電池組件，其中，所述基體材料膜包含聚萘二甲酸乙二醇酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 9中任一項所述的太陽能電池組件，其中，所述無機薄膜層包含至少2層以上的無機薄膜。
11.根據(jù)權(quán)利要求1 10中任一項所述的太陽能電池組件，其在溫度85°C、濕度85% 的空氣中暴露155小時后的發(fā)電效率高于暴露前的發(fā)電效率。
全文摘要
本發(fā)明提供一種采用新的阻氣膜加以保護的、具有薄膜太陽能電池元件的太陽能電池組件。該太陽能電池組件包含將阻氣膜疊層在至少包含太陽能電池元件的層上而得到的疊層體。阻氣膜通過至少將基體材料膜、耐候性涂層、和無機薄膜層疊層而構(gòu)成。耐候性涂層為下述中的至少一種(a)改性聚乙烯醇交聯(lián)而形成的涂層、(b)聚己內(nèi)酯多元醇交聯(lián)而形成的涂層和/或聚碳酸酯多元醇交聯(lián)而形成的涂層、(c)由具有選自紫外線穩(wěn)定性基團、紫外線吸收性基團、及環(huán)烷基中的至少一種基團的丙烯酸類聚合物形成的涂層。此外，太陽能電池元件為薄膜太陽能電池元件。
文檔編號B32B9/00GK102473774SQ201080033638
公開日2012年5月23日 申請日期2010年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月30日
發(fā)明者吉田重信, 大川原千春, 渡邊展, 蜂須賀亨 申請人:三菱樹脂株式會社