專利名稱：用于收縮應用的可熱密封的和取向的基于聚丙烯的多層膜的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及可熱密封的取向收縮多層膜，該膜包括第一和第二表層和至少一個芯層，其中各表層包含聚丙烯均聚物，芯層包含基于丙烯的塑性體或彈性體(“PBPE”)。膜優(yōu)選地主要在機器或交叉方向取向。這些膜理想地適宜用作收縮標簽，該標簽可以應用為CD 收縮套筒或使用連續(xù)輥法(continuous roll process)應用。膜理想地具有小于1. Og/cm3 的總密度從而促進使用水法浮選分離技術的回收方面的努力。
背景技術：
收縮標簽通常分為兩類滾動式收縮裝的(roll-on shrink-on) (R0S0)標簽，和套筒類型的標簽(套筒標簽)。R0S0標簽是纏繞在容器上的膜片。套筒標簽是外形為管狀的并且通過布置在容器上而繞容器安裝。將熱量施用于圍繞在容器上的收縮標簽會使標簽收縮并順應容器。為順應容器，各類型的標簽必須優(yōu)選地(即，一個方向的程度大于另一個方向的程度)在繞容器圓周伸展的方向收縮。R0S0膜以繞容器圓周伸展的膜的機器方向(MD)停留在容器上。因此，R0S0膜主要在膜的機器方向(MD)收縮，這是因為優(yōu)選的機器方向取向 (MDO)。相反，套筒標簽通常以繞容器圓周伸展的標簽的橫向方向(TD)(也稱為交叉方向或 “CD”)停留在容器上。因此，套筒標簽主要在膜的橫向方向(TD)收縮是因為優(yōu)選的橫向方向取向(TD0)。不管膜是MDO還是TD0，優(yōu)選的是，膜在交叉方向(即90°垂直于優(yōu)選取向方向的方向)表現(xiàn)相對很小的收縮。R0S0標簽比套筒標簽尤其令人滿意，因為它們使需要較少加工并且生產(chǎn)成本較低。R0S0標簽通常呈卷(roll)的形式，這源于在連續(xù)卷筒法(continuous web process) 中印刷到取向膜上。相反，套筒標簽盡管也可成卷的形式使用，但是它需要在滾動成卷的形式之前印刷、切割和膠合成套筒，這使得相對于R0S0標簽而言制造工藝變得復雜并增加了套筒標簽的制造成本。而且，與R0S0標簽的MD上的取向膜相比，套筒標簽的TD上的取向膜由于設備成本相對較高往往較為昂貴。另外，R0S0標簽至容器的R0S0應用通常是比套筒標簽的應用快的工藝。盡管R0S0標簽在生產(chǎn)速度方面有優(yōu)勢，但是套筒標簽歷來具有在圍繞容器收縮程度方面的優(yōu)勢。套筒標簽通常圍繞容器的外周收縮至多百分之70 (%)。相反，典型的 R0S0膜通常主要由取向聚丙烯均聚物、具有相對較高結(jié)晶度的聚合物制備。除非將膜加熱至高于聚丙烯均聚物的結(jié)晶熔融溫度的溫度，否則這些材料僅表現(xiàn)出圍繞容器的外周至多約20%的收縮程度。套筒標簽還提供以下優(yōu)點，其不具有膠合接縫或具有在施用于容器之前已充分固化的膠合接縫，并由此可以在收縮過程中忍受較大程度的應力。在取向聚丙烯均聚物膜收縮多于20%所需要的較高溫度，通常用于制備接縫的熱熔體粘合劑、UV粘合齊U、或有機溶劑可能失效，標簽由圍繞容器而變?yōu)檎归_。因而需要避免使用這樣的密封劑材料。此外，當聚丙烯均聚物在單一方向取向時，膜表現(xiàn)出在取向方向分離的傾向。因此，通常施加一定量的雙軸取向以得到較為耐用的膜，但是這可能引起不需要的交叉方向收縮。因此，期望不需要雙軸取向的耐用膜。與使用如共聚酯、聚苯乙烯和聚氯乙烯(PVC)的材料制備的膜相反，使用基于聚丙烯的膜也使瓶和標簽具有可回收性，因為較低密度的聚丙烯材料使得標簽更容易與較高密度(例如，聚酯)的瓶分離。如果收縮膜的密度小于l.Og/cc則對于回收甚至更為有利， 因為這將允許采用浮選分離技術。而且，較低密度膜有利地提供較高的膜收率，或更高的面積/lb.的膜。較高密度的標簽原料例如共聚酯或PVC膜不提供類似的優(yōu)點。需要適于ROSO或收縮套筒標簽應用的取向多層膜。因此，在第一方面，本發(fā)明是取向多層收縮膜，其包括第一和第二表層和至少一個芯層，其中各表層包含聚丙烯均聚物，芯層包含基于丙烯的塑性體或彈性體。多層膜可以優(yōu)先在機器方向取向(例如使用一組MDO輥)，或在交叉方向取向(例如使用拉幅框架法 (tenter frame process))。可以優(yōu)選地選擇用于所述至少一個芯層的基于丙烯的塑性體或彈性體以根據(jù)預定應用的要求控制膜的收縮張力和膜的收縮程度。另一方面，本發(fā)明是包括第一方面的多層膜的收縮標簽，其中膜已經(jīng)在一面或在兩面印刷。
具體實施例方式本發(fā)明的取向多層收縮膜包括第一和第二表層和至少一個芯層，其中各表層包含占表層50 %至100重量％的聚丙烯均聚物，而芯層包含占芯層75 %至100重量％的基于丙烯的塑性體或彈性體。任選地，多層膜可以在表層和聚烯烴層之間包括一個或多個其它層。A.表層各表層包含占表層50%至100重量％的熔點大于125°C的基于丙烯的聚合物。 基于丙烯的聚合物的熔點優(yōu)選為約125°C至約170°C，更優(yōu)選為130°C至165°C，最優(yōu)選為 135°C 至 160 0C ο基于丙烯的聚合物可以有利地為聚丙烯均聚物或基于丙烯的無規(guī)共聚物(針對本申請的目的，“共聚物”包括三元共聚物)。優(yōu)選的聚丙烯均聚物或聚丙烯無規(guī)共聚物的熔體流動速率(根據(jù)ASTM D1238，2. 16kg，230°C測得)優(yōu)選為1至30g/10min，更優(yōu)選為5 至10g/10min，最優(yōu)選為大于或等于8至10g/10min。聚丙烯均聚物可以是全同立構(gòu)規(guī)整度為約89至99% (通過13C NMR波譜法使用中間五元組(meso pentads)測得)的全同立構(gòu)聚丙烯均聚物。用于表層的優(yōu)選的聚丙烯均聚物或聚丙烯無規(guī)共聚物的密度大于或等于0. 89g/ cc,并且可以至多為0. 91g/cm的優(yōu)選最大值。用于表層的優(yōu)選的聚丙烯均聚物或聚丙烯無規(guī)共聚物的MWD大于或等于3. 5，優(yōu)選地大于或等于4. 0或甚至為4. 5。用于本發(fā)明膜的表層的優(yōu)選的聚丙烯均聚物或聚丙烯無規(guī)共聚物可以有利地使用Ziegler-Natta或茂金屬催化劑制備。優(yōu)選地，各表層包含至少80%的聚丙烯均聚物或聚丙烯無規(guī)共聚物、更優(yōu)選至少90%的聚丙烯均聚物或聚丙烯無規(guī)共聚物，并且可以有利地包含基本上所有用于表層的聚合物材料。適宜的聚丙烯均聚物的實例包括由Hie Dow Chemical Company生產(chǎn)的 H357-09RSB,或D)(5E66，適宜的聚丙烯無規(guī)共聚物的實例包括也由TheDow Chemical Company 生產(chǎn)的 DS6D21 和 DS6D81。當表層包含一種或多種除了丙烯均聚物或聚丙烯無規(guī)共聚物之外的樹脂時，應該選擇其它樹脂使得它們與聚丙烯均聚物或聚丙烯無規(guī)共聚物相容并且可以有利地提供較低的收縮溫度。適宜的樹脂包括以下描述的基于丙烯的塑性體或彈性體。表層可以包含其它添加劑，例如礦物油或其它增塑劑。本領域通常已知的其它添加劑包括以下材料例如無機填料，導電填料，顏料，抗氧化劑，酸清除劑，阻燃劑，紫外線吸收劑，加工助劑例如硬脂酸鋅，擠出助劑，增滑劑，滲透性調(diào)節(jié)劑，抗靜電劑，抗粘連添加劑和其它熱塑性聚合物。同樣，可預期的是，兩種或更多種熔點大于130°C的基于丙烯的聚合物的組合(例如優(yōu)選的聚丙烯均聚物聚合物和/或聚丙烯無規(guī)共聚物)可以用于一個或兩個表層。表層將各自優(yōu)選地占總膜厚度的約5體積％至約25體積％。更優(yōu)選地，各表層將占總膜厚度的至多10%，或甚至5%。用于表層的組合物可以與各表層的組合物相同或者不同。B)芯層本發(fā)明的多層膜也包含芯層，該芯層包含基于丙烯的塑性體或彈性體或“PBPE”。 PBPE包含至少一種共聚物，在該共聚物中至少約50wt%的單元源自丙烯并且至少約
的單元源自除丙烯之外的共聚單體。適宜的基于丙烯的彈性體和/或塑性體教導于美國專利 6，906，160 ；6，919，407 ；6，927，256 ；6，960，635 ；7，250，470 ；7，250，471 ；和 7，344，775， 其各自通過參考完全并入本申請。用于本發(fā)明特別有用的是MWD為2至4的反應器級PBPE。術語“反應器級”往往限定于美國專利6，010，588，并且通常表示分子量分布(MWD)或多分散性在聚合之后并未明顯改變的聚烯烴樹脂。優(yōu)選的PBPE的熔化熱將(使用描述于公開的美國申請2008/0199673 的DSC方法確定)小于約90焦耳/克，優(yōu)選為小于約70焦耳/克，更優(yōu)選為小于約50焦耳/克。用于芯層的PBPE將包含乙烯作為共聚單體。優(yōu)選的PBPE將包含基于丙烯的彈性體或塑性體的重量約4至約15重量％的乙烯，或約4至約12重量％的乙烯，或約4至9重量％的乙烯。通常，丙烯共聚物PBPE的非丙烯單元源自至少一種其它共聚單體，所述共聚單體包括乙烯、C4_2(la-烯烴、C4J 二烯、苯乙烯類化合物等。優(yōu)選地，共聚單體是乙烯和 C4_12 α -烯烴例如1-己烯或1-辛烯中的至少一種。優(yōu)選地，特別是對于用于芯層的ΡΒΡΕ， 共聚物的剩余單元僅源自乙烯。基于丙烯的彈性體或塑性體中的共聚單體的含量至少部分取決于共聚單體的類型和共聚物所需的熔化熱。如果共聚單體是乙烯，那么通常源自共聚單體的單元占共聚物的至多約15wt%。如果聚合物包含至少一種除乙烯之外的其它共聚單體，那么優(yōu)選的組合物的熔化熱將與具有約4至15wt. %乙烯的丙烯-乙烯共聚物的熔化熱近似。本發(fā)明基于丙烯的塑性體或彈性體可以通過任何方法制備，優(yōu)選地通過溶液法制備，并且包括由茂金屬、非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化作用，或多價芳氧基醚的金屬絡合物制備的共聚物。這些共聚物包括無規(guī)共聚物。示例性的丙烯共聚物包括 Exxon-Mobil VISTAMAXX 聚合物，和購自 The Dow Chemical Company 的 VERSIFY 丙烯 / 乙烯彈性體和塑性體。本發(fā)明基于丙烯的彈性體或塑性體的密度通常為至少約0. 850克每立方厘米(g/ cm3)，可以是至少約0. 860g/cm3并且也可以是至少約0. 865g/cm3，通過ASTM D-792測得。 優(yōu)選地，該密度小于約0. 89g/cc。本發(fā)明基于丙烯的彈性體或塑性體的重均分子量(Mw)可以廣泛變化，但是其通常為約10，000至1，000，000，可替換地為約50，000至500，000或為100，000至250，000 (應理解，對最小或最大Mw的唯一限制來自實際考慮因素例如加工性)。本發(fā)明基于丙烯的彈性體或塑性體的多分散性通常為約2至約4?！罢喾稚⑿浴?、 “窄分子量分布”、“窄MWD”和類似術語表示，重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率(Mw/ Mn)小于約3. 5，可以小于約3. 0，也可以小于約2. 8或甚至為2. 5。用于本發(fā)明的PBPE的MFR理想地為0. 5至500g/10min，優(yōu)選為約1至20g/10min， 更優(yōu)選為約2至lOg/lOmin。選擇的特定MFR將部分取決于預定制造方法，例如吹塑膜工藝、擠出涂布工藝、片材擠出工藝、注塑工藝、或流延膜工藝。丙烯和乙烯和/或一種或多種 C4-C20 α -烯烴的共聚物的MFR根據(jù)ASTM D-1238，條件L (2. 16kg，230°C )測得。大于約250的MFR根據(jù)以下關系估算MFR = 9 X IO18Mw-3.3584Mw(克每摩爾)使用凝膠滲透色譜法測量。PBPE也可以根據(jù)其熔點(Tm)表征。熔點的確定使用差示掃描量熱計(DSC)進行。 在關于線性基線的最大熱流動速率的溫度用作通過DSC測得的熔點。將溫度以10°C /min 從室溫升高至200°C，在200°C保持5min，以10°C /min降至0°C，在0°C保持5min，然后將溫度以10°C/min從0°C升高至200°C。記錄熔融和冷卻曲線。當存在雙熔融峰時，在最大溫度的熔融峰用作熔點。關于該方法的進一步的信息可以參見WO 2005/090427，通過參考并入本申請。PBPE的DSC熔點應該為50°C至120°C，更優(yōu)選為大于或等于約80°C。芯層優(yōu)選地包含30至100重量％的PBPE，可替換地包含至少40 %、50 %、60 %、 80^^90%的PBPE，并且在一些應用中PBPE可以有利地為基本上全部用于芯層的聚合物材料。通常，在給定收縮溫度下芯層中較高含量的PBPE將得到較高的收縮程度，但是往往會降低抗彎剛度。當芯層包含除PBPE之外的一種或多種其它樹脂時，應該選擇其它樹脂，使得它們與PBPE相容并且可以有利地用于提高膜的剛度。適宜與PBPE用于芯層的樹脂包括聚丙烯無規(guī)共聚物。芯層可以包含其它添加劑例如礦物油或其它增塑劑。本領域通常已知的其它添加劑包括如下材料，例如無機填料，導電填料，顏料，抗氧化劑，酸清除劑，阻燃劑，紫外線吸收齊U，加工助劑例如硬脂酸鋅，擠出助劑，增滑劑，滲透性調(diào)節(jié)劑，抗靜電劑，抗粘連添加劑和其它熱塑性聚合物。也可預期的是，兩種或更多種PBPE聚合物的組合可以用于芯層。芯層將各自優(yōu)選地占總膜厚度的約50體積％至約90體積％。更優(yōu)選地，芯層將占總膜厚度的至少60%、70%或甚至80%。整個膜優(yōu)選的是，各層的樹脂存在于多層膜，使得膜的總密度小于1. Og/cm3，更優(yōu)選地小于0. 95g/cm3，最優(yōu)選地小于0. 92g/cm3，通過ASTM D-792確定。本發(fā)明的膜是取向的，這表示它們具有單軸取向或雙軸取向，其中在機器方向 (MD)或交叉方向(CD)具有優(yōu)選取向。優(yōu)選取向表示，在機器方向或交叉方向的取向大于在另一方向的取向。根據(jù)所需的收縮方向，在MD或CD上的取向程度為至少h，優(yōu)選為至少3x，最優(yōu)選為至少虹。本發(fā)明的取向收縮膜在135°C的收縮張力將通常大于約50psi，優(yōu)選地大于lOOpsi。盡管不存在MDO比的明確上限，但是膜的MDO比通常為20或更少。MDO 比大于20的膜在使得標簽保留在瓶外周的膠合接縫可能削弱或失效的如此高的力的情況下，在ROSO標簽應用中圍繞容器收縮的可能性較大。對于收縮套筒應用中的TDO比也是如此。通過使用MD方向長IOcm和TD方向長2. 5cm的樣品測量MD取向的ROSO標簽的 MDO比。將樣品置于溫度保持在高出膜中最高熔點樹脂的熔點至少10°C的熱油浴(ASTM D273》30秒。然后再次測量MD尺寸。加熱前MD尺寸與加熱后MD尺寸的比率相應為MDO 比。通過使用TD方向長IOcm和MD方向長2. 5cm的樣品測量TD取向收縮套筒標簽的 TDO比。將樣品置于溫度保持高于膜中最高熔點樹脂的熔點的熱油浴中(ASTM D2732)。然后再次測量TD尺寸。加熱前TD尺寸與加熱后TD尺寸的比率相應為TDO比。本發(fā)明的多層膜可以在使用流延膜工藝、吹塑膜工藝、擠出涂布工藝或?qū)訅汗に?(其中流延膜工藝是優(yōu)選的)的取向步驟之前便利地制備。可以選擇用于膜制造工藝的拖曳/取向過程中的膜溫度從而幫助控制收縮張力。 優(yōu)選地，膜拖曳溫度為約60°C至150°C，更優(yōu)選為70°C至127°C。當需要MD取向時，其可以使用一組MDO輥便利地完成。當需要⑶取向時，其可以使用拉幅框架法便利地完成。這些過程和其它用于完成取向的過程是本領域熟知的。特別是當本發(fā)明的多層膜將用于ROSO標簽時，膜的收縮張力應該小于約500psi， 更優(yōu)選地小于400psi，更優(yōu)選地小于300psi，最優(yōu)選地小于約250psi。套筒標簽可以容忍較高的收縮張力。收縮張力根據(jù)ASTM D4838確定。本發(fā)明的膜期望地證實在標準收縮標簽施用溫度(例如為80°C至140°C )下在優(yōu)先的取向方向(當在70°C至130°C的溫度取向時)的收縮程度為20%或更高，在該取向方向優(yōu)選為30%或更高，更優(yōu)選為40%或更高，再更優(yōu)選為50%或更高，還更優(yōu)選為60%或更高，甚至更優(yōu)選為70%或更高。低于20%的收縮程度往往不期望地限制膜可以順應容器外周的程度。盡管不知道收縮程度的上限，但是它將低于100%。期望地，這些膜證實在標準收縮標簽施用溫度(例如為80°C至140°C )下在與優(yōu)選取向相反的方向(當在70°C至130°C的溫度取向時)的收縮程度為10%或更低，甚至更優(yōu)選為5%或更低。應該理解的是，“小于5的收縮程度也包括增長，但這種增長應該最小化。對于以高生產(chǎn)線速度適當分配ROSO標簽而言，本發(fā)明多層膜的剛度(抗彎剛度 (bending stiffness))是重要的因素。取向多層膜在優(yōu)先的取向方向的剛度應該為至少約IOGurley單位(IGurley單位等于通過Gurley儀器測得的Img的力)，并且通?？梢愿咧?50Gurley單位。更通常地，取向多層膜的剛度為約10至30Gurley單位、12至^Gurley單位、或最優(yōu)選為15至20Gurley單位，根據(jù)TAPPI Gurley剛度試驗T543pm測量。盡管膜可以具有任何所需厚度，但是本發(fā)明的膜的總厚度將通常為10 μ m或更大，優(yōu)選為25 μ m或更大，并且通常為2M μ m或更小，優(yōu)選為101 μ m,或甚至51 μ m或更小。 在小于1密耳(25μπι)的厚度，膜往往不期望地變得難以在加工處理過程中切割。大于4 密耳(ΙΟΟμπι)的厚度可以在技術上實現(xiàn)，但是這通常不經(jīng)濟。本發(fā)明的膜的收縮張力或取向釋放應力(orientation release stress) (ORS)期望地為500psi (2758kPa)或更小，更優(yōu)選地小于400psi，更優(yōu)選地小于300psi，最優(yōu)選地小于約250psi。收縮張力根據(jù)ASTM D4838確定。ORS是膜在加熱收縮過程中經(jīng)歷的應力的量度。期望ROSO膜中的ORS值降低。ROSO膜通常具有至少一個膠合于圍繞膜施用的容器的末端。具有高ORS值的標簽可以施用足夠的應力給膠合接縫(該膠合接縫保持標簽在收縮過程中圍繞在容器上)以至于損毀或破壞該接縫。降低的ORS值降低了下述可能性，即接縫線(膜疊膜(film on film))在收縮過程中變成損毀或破壞的。本領域已知制備R0S0膜中接縫的典型方法也可以用于本發(fā)明的膜。這些包括使用粘合劑例如熱熔體粘合劑和可UV固化的粘合劑，和熱封接縫例如通過使用激光輻射熱封。本發(fā)明的膜適用于受益于MD或TD上熱觸發(fā)引起收縮的任何應用。膜可特別用作 R0S0標簽。為將本發(fā)明的膜轉(zhuǎn)化為本發(fā)明的R0S0標簽，將膜切割成所需寬度并用電暈處理膜的側(cè)面(以任何順序)，然后在膜的電暈處理面印刷。印刷物可以留在膜的“相反”面從而產(chǎn)生反面印刷的標簽。膜的相反面留在容器上，而當膜圍繞在R0S0標簽應用中的容器上時，在相反面上的印刷物通過膜來觀察。這些步驟通常通過本領域任何有用的方法在連續(xù)卷筒法中完成。根據(jù)具體的最終用途應用，本發(fā)明的膜和標簽也可以有利地具有穿過膜或標簽的穿孔。在R0S0應用中，穿孔最期望地位于最接近于容器的最窄部分或圍繞容器施用膜的容器部分的膜部分。穿孔允許氣體逸出(否則該氣體容易夾帶在標簽和容器之間)，從而使標簽更緊地固定于容器。本發(fā)明的膜和標簽可以包含在膜表面上均勻分布的穿孔或包含特別位于最接近于與圍繞其外部將擱置膜(或標簽)的容器的最窄部分一致的膜(或標簽) 區(qū)域的穿孔。本發(fā)明的膜和標簽的穿孔可以在任何時間進行；但是，為促進R0S0標簽的印刷，期望地在印刷之后將膜和標簽穿孔。以下實施例用作對本發(fā)明的說明并且不意圖用于確定本發(fā)明的全部范圍。實施例用于以下實施例的物質(zhì)與關鍵性質(zhì)列于表#1。表#1 樹脂和物理性質(zhì)
權(quán)利要求
1.多層取向收縮膜，包括a.第一表層，包含占所述表層50重量％至100重量％的熔點大于130°C的基于丙烯的聚合物；b.至少一個芯層，包含占所述芯層30重量％至100重量％的基于丙烯的塑性體或彈性體，所述基于丙烯的塑性體或彈性體包含4重量％至15重量％的源自乙烯的單元；和c.第二表層，包含占所述表層50重量％至100重量％的熔點大于130°C的基于丙烯的聚合物。
2.權(quán)利要求1的多層膜，其中至少一個表層包含聚丙烯均聚物。
3.權(quán)利要求1的多層膜，其中至少一個表層包含聚丙烯無規(guī)共聚物。
4.權(quán)利要求1的多層膜，其中各表層包含至少80%的熔點大于130°C的基于丙烯的聚合物。
5.權(quán)利要求1的多層膜，其中所述芯層基本上由100%的基于丙烯的塑性體或彈性體組成。
6.權(quán)利要求1的多層膜，其中所述膜的厚度為25微米至50微米。
7.權(quán)利要求1的多層膜，其中各表層占總膜厚度的至多5%。
8.權(quán)利要求1的多層膜，其中所述芯層占總膜厚度的至少80%。
9.權(quán)利要求1的多層膜，其中所述芯層還包含丙烯/乙烯無規(guī)共聚物。
10.權(quán)利要求1的多層膜，其中所述表層和/或所述芯層還包含以下添加劑中的一種或多種無機填料，導電填料，顏料，抗氧化劑，酸清除劑，阻燃劑，紫外線吸收劑，加工助劑，擠出助劑，增滑劑，滲透性調(diào)節(jié)劑，抗靜電劑，抗粘連添加劑。
11.權(quán)利要求1的多層膜，其中所述膜的總密度為0.8至1. Og/cm3。
12.權(quán)利要求1的多層膜，其中所述膜優(yōu)先在機器方向或交叉方向取向。
13.權(quán)利要求12的多層膜，其中在一個方向的取向是相對方向的取向的至少兩倍。
14.權(quán)利要求1的多層膜，其中所述膜在主要取向方向的Gurley剛度為10-30Gurley 單位。
15.權(quán)利要求1的多層膜，其中所述膜的收縮張力小于250pSi(1.72MPa)。
16.包含前述權(quán)利要求中任一項的多層膜的收縮標簽。
17.權(quán)利要求16的收縮標簽，其中所述收縮標簽是滾動式收縮裝的(ROSO)標簽。
18.權(quán)利要求16的收縮標簽，其中所述收縮標簽是套筒類型的標簽。
19.權(quán)利要求17的收縮標簽，其特征在于所述標簽在優(yōu)先的取向方向在135°C收縮大于 40%。
20.權(quán)利要求18的收縮標簽，其特征在于所述標簽在優(yōu)先的取向方向在135°C收縮大于 40%。
全文摘要
本發(fā)明涉及多層取向收縮膜，其包括含有熔點大于130℃的基于丙烯的聚合物的第一和第二表層和至少一個包含基于丙烯的塑性體或彈性體的芯層。膜優(yōu)選地主要在機器方向或交叉方向取向。這些膜理想地適宜用作收縮標簽，該標簽可以應用為CD收縮套筒或使用連續(xù)輥法應用。膜理想地具有小于1.0g/cm3的總密度從而促進回收方面的努力。
文檔編號B32B27/32GK102458847SQ201080030549
公開日2012年5月16日 申請日期2010年5月6日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月8日
發(fā)明者J.哈特爾維克, M.阿羅約維蘭, R.帕特爾, R.麥吉, S.斯卡皮克 申請人:陶氏環(huán)球技術有限責任公司