專利名稱：印刷用涂布紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種印刷用涂布紙。具體來說，涉及不會(huì)損害膠版印刷適應(yīng)性并且在噴墨印刷中也具有良好的適應(yīng)性的接近A2無光澤涂布紙的質(zhì)感的印刷用涂布紙。
背景技術(shù)：
噴墨記錄方式的技術(shù)在迅速地進(jìn)步，借助利用噴墨記錄方式的打印機(jī)，可以在紙和薄膜等記錄用的介質(zhì)上形成彩色并且高畫質(zhì)的圖像。在利用此種噴墨記錄方式的打印機(jī)中，有從家用的小型打印機(jī)到印刷業(yè)者等所用的大幅面打印機(jī)。由于基本上是以1張單位來執(zhí)行印刷，因此主要在份數(shù)少的印刷現(xiàn)場利用這些打印機(jī)。近年來，隨著技術(shù)的進(jìn)一步的進(jìn)步，開始應(yīng)用利用噴墨記錄方式的商業(yè)印刷(以下記作“噴墨印刷”)。商業(yè)印刷領(lǐng)域的印刷份數(shù)多，從兼顧生產(chǎn)性及印刷成本考慮，印刷速度受到重視。借助具備將噴出墨液的噴頭固定于與紙張的輸送方向正交的寬度方向整體中的行式噴頭的印刷機(jī)(以下記作“噴墨印刷機(jī)”)，來實(shí)現(xiàn)適于噴墨印刷的印刷速度(例如參照專利文獻(xiàn)1)。另外，最近，還開發(fā)出印刷速度為15m/分鐘以上、更高速的為60m/分鐘以上、進(jìn)一步高速的為超過120m/分鐘的轉(zhuǎn)輪方式的噴墨印刷機(jī)。由于可以處理可變信息，因此噴墨印刷機(jī)特別是應(yīng)用于按需印刷中。在商業(yè)印刷中優(yōu)選以膠版印刷機(jī)來印刷固定信息、以噴墨印刷機(jī)來印刷可變信息的形態(tài)。但是，如果在噴墨印刷機(jī)中采用以往的膠版印刷用涂布紙，則由于噴墨墨液的墨液定影性、墨液吸收性差，因此如果是上述的印刷速度則在印刷后的處理中印刷圖像會(huì)被擦劃而弄臟，另外會(huì)有產(chǎn)生墨液的吸收不均、滲洇等問題。在為了改善噴墨印刷中的墨液定影性、墨液吸收性而單純地減少涂布層的粘合齊U、或者在涂布層中大量使用多孔性顏料的情況下，就會(huì)喪失涂布層的涂層強(qiáng)度，產(chǎn)生橡皮布堆積(blanket piling)等，損害印刷用涂布紙的膠版印刷適應(yīng)性。所以，對(duì)于印刷用涂布紙要求，不會(huì)損害膠版印刷適應(yīng)性并且具有足夠的墨液定影性、墨液吸收性的噴墨印刷適應(yīng)性。從耐氣候性的觀點(diǎn)考慮，在噴墨墨液中采用顏料墨液的噴墨印刷機(jī)有增加的趨勢。作為顏料墨液的問題，可以舉出墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良和耐擦劃性不良。所謂墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良，是指在噴墨墨液向印刷用涂布紙碰撞、吸收的過程中墨液的面方向的擴(kuò)展不足的現(xiàn)象。 因墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良，在印刷圖像中產(chǎn)生墨液的疊加不足的條紋狀的區(qū)域，即白紋。由此，需要抑制墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良。所謂耐擦劃性不良，是指印刷用涂布紙的印刷部分因與某物摩擦而使顏料墨液脫離的現(xiàn)象。因耐擦劃性不良而在印刷圖像中產(chǎn)生污染。由此，要求提高耐擦劃性。在原紙上涂布有BET比表面積高的多孔性顏料的噴墨記錄方式的專用紙(例如參照專利文獻(xiàn)2及專利文獻(xiàn)3)在噴墨印刷中的墨液定影性、墨液吸收性方面出色。但是，這些噴墨記錄方式的專用紙容易產(chǎn)生白紋，另外膠版印刷適應(yīng)性差。作為具有針對(duì)顏料墨液的優(yōu)異的墨液吸收性的噴墨記錄方式的專用紙，有具備含有平均粒徑小于2. 5 μ m和2. 5 μ m以上而小于5 μ m的無機(jī)粒子的涂布層的噴墨記錄方式的專用紙(例如參照專利文獻(xiàn)4)、在第一成分中具有平均一次粒徑不同的至少2種膠態(tài)二氧化硅的噴墨記錄方式的專用紙(例如參照專利文獻(xiàn)5)。但是，這些噴墨記錄方式的專用紙無法用于膠版印刷中。另外，即使在噴墨印刷中也缺乏墨液定影性，會(huì)產(chǎn)生墨點(diǎn)的擴(kuò)散不
良ο作為特定出接觸角、液滴吸收時(shí)間的記錄紙，有純水2μ 1的滴加5秒后的吸收量為0. 15 μ 1以上而接觸角為50°以上的噴墨記錄方式的專用紙(例如參照專利文獻(xiàn)6)、與水的0.04秒后的接觸角為40°以上80°以下的噴墨記錄方式的專用紙(例如參照專利文獻(xiàn)7)、與離子交換水的0.5秒后的接觸角為10°以上30°以下的噴墨記錄方式的專用紙 (例如參照專利文獻(xiàn)8)、表面張力為40mN/m的液體5 μ 1的吸收時(shí)間為60秒以下而與相同液體的0.1秒后的接觸角為50°以上80°以下的噴墨記錄方式的專用紙(例如參照專利文獻(xiàn)9)。但是，利用這些方法特定出接觸角、液體吸收時(shí)間的噴墨記錄方式的專用紙適合以1張單位來執(zhí)行印刷的打印機(jī)，并不具有足夠的商業(yè)印刷領(lǐng)域中所能夠要求的噴墨印刷適應(yīng)性。專利文獻(xiàn)1 日本特開2009-23292號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開平3_43四0號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開平5-254239號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開2006-247863號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開2006-297781號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本特開2007-185780號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7 日本特開2005-88482號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8 日本特開2005-153221號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9 日本特開2002-347328號(hào)公報(bào)尚未獲得不損害膠版印刷適應(yīng)性并且滿足噴墨印刷適應(yīng)性的印刷用涂布紙。特別是尚未獲得不損害膠版印刷適應(yīng)性并且適應(yīng)于采用顏料墨液的噴墨印刷機(jī)的印刷用涂布紙。

發(fā)明內(nèi)容
S卩，本發(fā)明的目的在于，在印刷用涂布紙中解決如下的課題。(1)膠版印刷適應(yīng)性好。(2)在噴墨印刷中也具有足夠的墨液定影性、墨液吸收性。(3)在采用顏料墨液的噴墨印刷機(jī)中，防止墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良。(4)在采用顏料墨液的噴墨印刷中印刷部分的耐擦劃性優(yōu)
已上面的課題可以利用如下的印刷用涂布紙來解決，S卩，是在原紙的至少一個(gè)面中設(shè)有以顏料及粘合劑作為主成分的涂布層的印刷用涂布紙，其中原紙含有陽離子性化合物，涂布層中相對(duì)于涂布層中的總顏料100質(zhì)量份含有50質(zhì)量份以上的重質(zhì)碳酸鈣作為顏料，涂布層的涂布量在每一面中為2. Og/m2以上且7. Og/m2以下。另外，本發(fā)明中，通過使陽離子性化合物為陽離子性樹脂，而可以獲得良好的墨液定影性、墨液吸收性。另外，本發(fā)明中，通過使陽離子性化合物為多價(jià)陽離子鹽，而可以獲得良好的墨液定影性、墨液吸收性。另外，本發(fā)明中，通過使作為涂布層中的顏料含有的重質(zhì)碳酸鈣具有粒徑2μπι以下的累計(jì)頻率為70%以下的粒度分布，而可以抑制墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良。另外，本發(fā)明中，通過使原紙的灰分量為10質(zhì)量％以上，而可以獲得良好的墨液吸收性。本發(fā)明中，作為其他的優(yōu)選的方式，可以利用如下的印刷用涂布紙來解決課題， 艮口，是在原紙的至少一個(gè)面中設(shè)有以顏料及粘合劑作為主成分的涂布層的印刷用涂布紙， 其中對(duì)于涂布層表面與離子交換水和甘油的混合溶液(離子交換水/甘油=8/2)的接觸角而言，在與混合溶液接觸0.1秒后為85°以上且110°以下，接觸1.5秒后為65°以上且 90°以下，并且涂布層表面具有由JIS Ζ8741規(guī)定的75°光澤度小于40%的光澤度。在具有上述的接觸角的印刷用涂布紙中，通過使向涂布層表面滴加離子交換水和甘油的混合溶液(離子交換水/甘油=8/2)的液滴1 μ 1時(shí)的滴加1. 5秒后的殘存液滴體積率為85%以上且100%以下，并且滴加10秒后的殘存液滴體積率為70%以上且90%以下，而可以獲得良好的墨液定影性，另外可以抑制墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良。作為本發(fā)明的其他的方式，提供一種利用噴墨印刷機(jī)的印刷方法，其包括獲得上述印刷用涂布紙的工序、以及在印刷用涂布紙的涂布層上以50m/分鐘以上的印刷速度進(jìn)行使用了顏料墨液的噴墨印刷而形成印刷圖像的工序。另外，本發(fā)明提供形成出色的印刷圖像的方法，其包括獲得上述印刷用涂布紙的工序、以及在印刷用涂布紙的涂布層上使用膠版印刷機(jī)和/或噴墨印刷機(jī)形成印刷圖像的工序。根據(jù)本發(fā)明，可以獲得膠版印刷適應(yīng)性良好、并且在噴墨印刷中也具有良好的墨液定影性和墨液吸收性的印刷用涂布紙。另外，在搭載顏料墨液的噴墨印刷機(jī)中墨點(diǎn)也會(huì)適度地?cái)U(kuò)散，可以防止白紋的產(chǎn)生，此外可以獲得印刷部分的耐擦劃性優(yōu)異的印刷用涂布紙。
具體實(shí)施例方式下面，對(duì)本發(fā)明的印刷用涂布紙進(jìn)行詳細(xì)說明。作為本發(fā)明的印刷用涂布紙中所用的原紙，可以使用如下抄漿而得的紙，S卩，向 LBKP、NBKP等化學(xué)紙漿、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等機(jī)械紙漿、以及DIP等廢紙紙漿中，配合輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、滑石、粘土、高嶺土等各種填料、施膠劑、固著劑、助留劑、 陽離子性化合物、紙力增強(qiáng)劑等根據(jù)需要使用的各種添加劑，由所得的紙料以酸性、中性、 堿性等進(jìn)行抄漿。本發(fā)明中，作為其他的添加劑，也可以在不損害本發(fā)明所需要的效果的范圍中，在紙料中適當(dāng)?shù)睾蓄伭戏稚?、增稠劑、流?dòng)性改良劑、消泡劑、抑泡劑、脫模劑、發(fā)泡劑、滲透齊 、著色染料、著色顏料、熒光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防霉劑、耐水化齊U、濕潤紙力增強(qiáng)劑、干燥紙力增強(qiáng)劑等。本發(fā)明中，只要是不損害本發(fā)明的所需的效果，則原紙的尺寸無論是何種尺寸度都可以，可以利用內(nèi)添施膠劑的量、涂布于原紙上的表面施膠劑的涂布量來調(diào)整。對(duì)于內(nèi)添施膠劑，例如如果是酸性紙，則是松香系施膠劑，如果是中性紙，則是鏈烯基琥珀酸酐、烷基烯酮二聚物、中性松香系施膠劑或陽離子性苯乙烯-丙烯酸系施膠劑等。另外，表面施膠劑例如為苯乙烯-丙烯酸系施膠劑、烯烴系施膠劑、苯乙烯-馬來酸系施膠劑等。特別是，在與后述的陽離子性化合物一起涂布的情況下，優(yōu)選陽離子系或非離子系的表面施膠劑。對(duì)于原紙中的施膠劑的含量，在內(nèi)添施膠劑的情況下，相對(duì)于紙漿質(zhì)量優(yōu)選為0. 01 1. 0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 03 0. 8質(zhì)量％。在表面施膠劑的情況下，涂布于原紙上的表面施膠劑的涂布量優(yōu)選為0. Olg/π 1. Og/m2,更優(yōu)選為0. 02g/m2 0. 5g/m2。另外，從噴墨墨液的墨液吸收性的觀點(diǎn)考慮，原紙中的灰分量優(yōu)選為10質(zhì)量％以上。如果灰分量小于10質(zhì)量％，則會(huì)有產(chǎn)生墨液的吸收不均的情況。如果灰分量超過25 質(zhì)量％，則會(huì)有產(chǎn)生由原紙的強(qiáng)度不足引起的膠版印刷時(shí)的掉毛(Pick)或斷紙等故障的情況。這里所說的灰分量是將原紙以500°C進(jìn)行1小時(shí)燃燒處理后的不可燃物的質(zhì)量、 與燃燒處理前的原紙的絕對(duì)干燥質(zhì)量的比率(質(zhì)量％)?；曳至靠梢岳迷堉械奶盍系鹊暮縼碚{(diào)整。本發(fā)明中，原紙含有陽離子性化合物。通過含有陽離子性化合物，印刷用涂布紙可以具有適合噴墨印刷的墨液定影性、墨液吸收性。雖然理由尚不明確，然而可以認(rèn)為是因?yàn)椋谠埳显O(shè)置涂布層時(shí)在原紙與涂布液的界面附近產(chǎn)生涂布液的緩慢的凝聚，涂布層的原紙附近變?yōu)槎嗫椎慕Y(jié)構(gòu)。本發(fā)明中，陽離子性化合物是陽離子性樹脂或多價(jià)陽離子鹽。陽離子性樹脂是普遍使用的陽離子性聚合物或陽離子性低聚物，其種類沒有特別限定。優(yōu)選的陽離子性樹脂是質(zhì)子容易配位、在溶解于水中時(shí)解離而呈現(xiàn)出陽離子性的含有伯 叔胺或季銨鹽的聚合物或低聚物。作為具體例，例如可以舉出聚乙烯亞胺、聚乙烯基吡啶、聚胺砜、聚甲基丙烯酸二烷基氨基乙基酯、聚丙烯酸二烷基氨基乙基酯、聚二烷基氨基乙基甲基丙烯酰胺、聚二烷基氨基乙基丙烯酰胺、聚環(huán)氧基胺、聚酰胺胺、雙氰胺-福爾馬林縮合物、雙氰胺聚烷基-聚烯基聚胺縮合物、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺等化合物及它們的鹽酸鹽、以及聚二烯丙基二甲基氯化銨及二烯丙基二甲基氯化銨與丙烯酰胺等的共聚物、聚二烯丙基甲基胺鹽酸鹽、聚甲基丙烯酸酯甲基氯化物季鹽、二甲胺-氨-表氯醇縮合物、二甲胺-表氯醇縮合物等，然而并不限定于它們。本發(fā)明中，陽離子性樹脂的平均分子量沒有特別限定，然而優(yōu)選為500 以上20，000以下，更優(yōu)選為1，000以上10，000以下。在用于本說明書中的情況下，所謂多價(jià)陽離子鹽是指包含水溶性多價(jià)陽離子的鹽，優(yōu)選包含可以在20°C的水中溶解1質(zhì)量％以上的多價(jià)陽離子的鹽。作為多價(jià)陽離子的例子，例如為鎂、鈣、鍶、鋇、鎳、鋅、銅、鐵、鈷、錫、錳等的二價(jià)陽離子、鋁離子、鐵、鉻等的三價(jià)陽離子、或者鈦、鋯等的四價(jià)陽離子、以及它們的絡(luò)離子。作為與多價(jià)陽離子形成鹽的陰離子，無論是無機(jī)酸還是有機(jī)酸的哪種都可以，沒有特別限定。作為無機(jī)酸，可以舉出鹽酸、 硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氫氟酸等，然而并不限定于它們。作為有機(jī)酸，可以舉出甲酸、乙酸、 乳酸、檸檬酸、草酸、琥珀酸、有機(jī)磺酸等，然而并不限定于它們。作為優(yōu)選的多價(jià)陽離子鹽， 可以舉出氯化鎂、氯化鈣等。原紙中所含的陽離子性化合物的量以固體成分附著量計(jì)優(yōu)選1. Og/m2以上且 3. Og/m2以下的范圍。如果小于該范圍，則會(huì)有無法獲得充分的墨液定影性、墨液吸收性的情況。即使大于該范圍，也無法獲得在此以上的墨液定影性、墨液吸收性的提高效果，從成本的方面考慮不夠理想。
作為使原紙中含有陽離子性化合物的方法，有在原紙的紙料中含有陽離子性化合物后進(jìn)行抄紙的方法、向原紙上涂布或浸滲陽離子性化合物的方法等。從涂布層的原紙附近形成多孔的結(jié)構(gòu)的方面考慮，優(yōu)選向原紙上涂布或浸滲陽離子性化合物的方法。作為涂布方法，除了用施膠擠壓機(jī)、門輥涂布機(jī)、薄膜轉(zhuǎn)印涂布機(jī)涂布的方法以外，還可以舉出用刮刀式涂布機(jī)、棒涂布機(jī)、氣刀式涂布機(jī)、幕簾式涂布機(jī)等各種涂布機(jī)涂布的方法。從制造成本的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選以設(shè)置于抄紙機(jī)中的施膠擠壓機(jī)、門輥涂布機(jī)、薄膜轉(zhuǎn)印涂布機(jī)等按需涂布的方法。也可以像用噴墨記錄方式的專用紙實(shí)施的那樣考慮在涂布層中含有陽離子性化合物的方法。但是，如果只是在涂布層中含有陽離子性化合物，則對(duì)于高速進(jìn)行的噴墨印刷來說無法獲得足夠的墨液定影性、墨液吸收性。通過使原紙含有陽離子性化合物，印刷用涂布紙可以獲得對(duì)于高速進(jìn)行的噴墨印刷來說良好的墨液定影性、墨液吸收性。而且，只要原紙含有陽離子性化合物，則也可以根據(jù)需要在涂布層中也含有陽離子性化合物。本發(fā)明的原紙的厚度沒有特別限定，然而為50 300 μ m，優(yōu)選為80 250 μ m。本發(fā)明的印刷用涂布紙?jiān)谠埳暇哂幸灶伭霞罢澈蟿┳鳛橹鞒煞值耐坎紝?。通過設(shè)置涂布層，可以在印刷品質(zhì)及外觀方面與化學(xué)漿配合率為100%的紙張(上質(zhì)紙)區(qū)別開來。噴墨記錄方式的專用紙的涂布層中所用的合成二氧化硅等多孔性顏料可以吸收噴墨墨液。但是，普通的印刷用涂布紙的涂布層中所用的高嶺土或碳酸鈣由于粒子本身不具有多孔性，因此基本上不吸收噴墨墨液。本發(fā)明中，涂布層含有重質(zhì)碳酸鈣作為顏料。涂布層中的重質(zhì)碳酸鈣的含量相對(duì)于涂布層中的總顏料100質(zhì)量份為50質(zhì)量份以上，優(yōu)選為60質(zhì)量份以上且95質(zhì)量份以下。 重質(zhì)碳酸鈣的粒子本身并不具有吸收噴墨墨液的性質(zhì)。但是，利用由無定形的重質(zhì)碳酸鈣粒子引起的形成于粒子間的空隙，可以吸收噴墨墨液。此外，通過使涂布層在涂布層中的總顏料100質(zhì)量份中含有50質(zhì)量份以上的重質(zhì)碳酸鈣，就可以不損害膠版印刷適應(yīng)性地具有噴墨印刷適應(yīng)性。在涂布層中的重質(zhì)碳酸鈣的含量小于50質(zhì)量份的情況下，涂布層的空隙的形成不夠充分，無法獲得噴墨印刷適應(yīng)性。本發(fā)明中，重質(zhì)碳酸鈣優(yōu)選具有粒徑2 μ m以下的累計(jì)頻率為70%以下的粒度分布。通過重質(zhì)碳酸鈣具有粒徑2 μ m以下的累計(jì)頻率為70%以下的粒度分布，就可以在涂布層中形成適度的空隙，其結(jié)果是，不會(huì)有由墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良造成的白紋的產(chǎn)生，可以獲得良好的印字品質(zhì)。具有此種粒度分布的重質(zhì)碳酸鈣可以利用普通的粉碎操作和篩分分級(jí)操作獲得，另外在也可以在市場上買到。在用于本說明書中的情況下，所謂粒度分布，原則上說，是指以利用激光衍射·散射式粒度分析儀測定出的體積為基準(zhǔn)的粒度分布。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，作為激光衍射 散射式粒度分析儀，使用日機(jī)裝公司制激光衍射 散射式粒度分布測定器Microtrac MT3000II。在由印刷用涂布紙算出重質(zhì)碳酸鈣的粒度分布的情況下，例如使用掃描型電子顯微鏡拍攝印刷用涂布紙表面的電子顯微鏡照片，由所得的圖像將粒子看成面積近似的球形，根據(jù)通過測定粒徑而求出的粒度分布來算出。此外，對(duì)印刷用涂布紙的外觀和墨液定影性進(jìn)行了研究，其結(jié)果是，通過將印刷用涂布紙的涂布層的涂布量設(shè)為每一面2. Og/m2以上且7. Og/m2以下，就可以獲得膠版印刷適應(yīng)性和噴墨印刷適應(yīng)性雙方。在用于本說明書中的情況下，所謂涂布層的涂布量，表示固體成分換算的涂布量。在涂布層的涂布量小于2. Og/m2的情況下，雖然墨液定影性良好，然而面感變差而接近普通的化學(xué)漿配合率為100%的紙。如果涂布層的涂布量超過7. Og/m2，則雖然面感良好，然而墨液定影性降低。在本發(fā)明的涂布層中，作為所述重質(zhì)碳酸鈣以外的顏料，使用以往公知的顏料。作為此種顏料，例如可以舉出高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、粘土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、碳酸鋅、緞光白、硅酸鋁、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鎂、合成二氧化硅、氫氧化鋁、 氧化鋁、鋅鋇白、沸石、碳酸鎂、氫氧化鎂等無機(jī)顏料、苯乙烯系塑料顏料、丙烯酸系塑料顏料、聚乙烯、微膠囊、尿素樹脂、蜜胺樹脂等有機(jī)顏料等。但是，在大量使用以合成二氧化硅為代表的那樣的吸油度高的多孔性顏料時(shí)，會(huì)有產(chǎn)生墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良或涂層強(qiáng)度降低的情況。一旦涂層強(qiáng)度降低，就會(huì)引起膠版印刷中的橡皮布堆積的產(chǎn)生等故障，因此涂布層中所用的顏料的平均吸油量優(yōu)選設(shè)為100g/100g 顏料以下。另外，本發(fā)明中，由于涂布層的涂布量較少，每一面為2. Og/m2以上7. Og/m2以下， 因此在略微提高光澤度時(shí)，可以適當(dāng)?shù)厥褂霉鉂审w現(xiàn)能力高的塑料顏料來調(diào)整光澤感。本發(fā)明的其他的實(shí)施方式中，印刷用涂布紙的涂布層中所用的顏料的平均粒徑優(yōu)選從0. 1 μ m以上且5 μ m以下的范圍中選擇。更優(yōu)選顏料含有平均粒徑不同的2種以上的顏料，這里，相對(duì)于大的一方的顏料的平均粒徑而言小的一方的顏料的平均粒徑依次滿足下述的關(guān)系式(1)。這里所謂“2種以上”也包括平均粒徑不同的同種顏料。R(a) = 0. 4 · R(A) 0. 7 · R(A)式(1)R(A)大的一方的顏料的平均粒徑R(a)小的一方的顏料的平均粒徑大于上述的范圍的平均粒徑的顏料雖然可以抑制墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良，然而會(huì)有難以獲得墨液定影性或墨液吸收性的情況。另一方面，小于上述范圍的平均粒徑的顏料雖然墨液定影性、墨液吸收性良好，然而會(huì)產(chǎn)生墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良，另外會(huì)有難以獲得涂布層的強(qiáng)度的情況。另外，通過使顏料含有平均粒徑不同的2種以上的顏料，并且該2種以上的顏料滿足上述關(guān)系式(1)，就可以獲得優(yōu)異的墨液定影性、墨液吸收性及對(duì)墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良的抑制。例如，在顏料含有平均粒徑不同的3種顏料的情況下，具有最大的平均粒徑的第一顏料和具有第二大的平均粒徑的第二顏料滿足上述關(guān)系式(1)，具有第二大的平均粒徑的第二顏料和具有第三位的大小的平均粒徑的第三顏料滿足上述關(guān)系式(1)。作為滿足上述式(1)的具有最大的平均粒徑的顏料，優(yōu)選高嶺土。通過采用高嶺土，可以獲得更為良好的墨液吸收性。上述關(guān)系式(1)優(yōu)選在無機(jī)的顏料的粒子間成立。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，涂布層中所用的顏料的平均粒徑是根據(jù)使用日機(jī)裝公司制激光衍射·散射式粒度分布測定器Microtrac MT3000II測定的顏料的粒度分布算出的。根據(jù)粒度分布的測定結(jié)果，求出有關(guān)顏料的粒徑的累計(jì)頻率曲線，將累計(jì)頻率為50%的粒徑作為平均粒徑。
平均粒徑為0. Ιμπι以上且5 μπι以下的范圍的顏料可以從白石鈣公司、兵庫粘土公司、Fimatec公司、奧多摩工業(yè)公司、Engelhard公司、Huber公司、Imerys公司、Tokuyama 公司、水澤化學(xué)工業(yè)公司、Tosoh Silica公司、GRACE公司、鹽野義制藥公司等作為市售品買入。另外，可以由平均粒徑比較大的顏料，利用以機(jī)械機(jī)構(gòu)的強(qiáng)大的力加以細(xì)化的方法，恰當(dāng)?shù)孬@得所需的平均粒徑。作為機(jī)械的機(jī)構(gòu)，可以舉出超聲波均化器、壓力式均化器、液流碰撞式均化器、高速旋轉(zhuǎn)磨碎機(jī)、輥磨機(jī)、容器驅(qū)動(dòng)介質(zhì)磨碎機(jī)、介質(zhì)攪拌磨碎機(jī)、噴射式磨碎機(jī)、乳缽、自動(dòng)化研缽機(jī)(將缽狀容器中的被粉碎物用杵狀攪拌棒磨碎混勻的裝置)、砂磨機(jī)等。為了減小粒徑，可以進(jìn)行篩分和反復(fù)粉碎。滿足上述式(1)的具有最大的平均粒徑的第一顏料在涂布層中的含量相對(duì)于涂布層中的總顏料100質(zhì)量份小于50質(zhì)量份，優(yōu)選為5質(zhì)量份以上且45質(zhì)量份以下。通過將具有最大的平均粒徑的第一顏料的含量設(shè)為上述范圍，就可以使墨液定影性、墨液吸收性及對(duì)墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良的抑制更為良好。本發(fā)明中，涂布層作為粘合劑含有以往公知的水分散性粘合劑和/或水溶性粘合齊U。作為水分散性粘合劑，例如可以舉出苯乙烯-丁二烯共聚物或丙烯腈-丁二烯共聚物等共軛二烯系共聚物膠乳、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物或者甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等丙烯酸系共聚物膠乳、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯基系共聚物膠乳、聚氨酯樹脂膠乳、醇酸樹脂膠乳、不飽和聚酯樹脂膠乳、或者這些各種共聚物的由含有羧基等官能團(tuán)的單體造成的官能團(tuán)改性共聚物膠乳、或者蜜胺樹脂、尿素樹脂等熱固化合成樹脂，然而并不限定于它們。作為水溶性粘合劑，例如可以舉出氧化淀粉、醚化淀粉、磷酸酯化淀粉等淀粉衍生物、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等纖維素衍生物、聚乙烯醇或硅烷醇改性聚乙烯醇等聚乙烯醇衍生物、酪蛋白、明膠或它們的改性物、大豆蛋白、支鏈淀粉、阿拉伯膠、刺梧桐樹膠、白蛋白等天然高分子樹脂或它們的衍生物、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮等乙烯基聚合物、藻酸鈉、聚乙烯亞胺、聚丙二醇、聚乙二醇、馬來酸酐或其共聚物等，然而并不限定于它們。這些水分散性粘合劑和/或水溶性粘合劑可以單獨(dú)使用，或者混合使用2種以上。 特別是作為水分散性粘合劑的膠乳粘合劑如果用于涂布層中則涂層強(qiáng)度優(yōu)異，因此本發(fā)明的涂布層中優(yōu)選作為粘合劑主要含有膠乳粘合劑。這里，所謂“作為粘合劑主要含有膠乳粘合劑”是指，含有涂布層中的總粘合劑量的50質(zhì)量％以上，優(yōu)選含有60質(zhì)量％以上。對(duì)于涂布層中的粘合劑的總含量，從涂布層的強(qiáng)度、墨液吸收性的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于涂布層中的顏料的總和100質(zhì)量份為5 50質(zhì)量份，優(yōu)選為10 30質(zhì)量份。本發(fā)明中，作為將涂布層涂布在原紙上的方法，可以使用通常所用的涂布方法，沒有特別限定。例如可以使用刮刀涂布機(jī)、輥涂機(jī)、氣刀涂布機(jī)、棒涂機(jī)、棒刮刀涂布機(jī)(rod blade coater)、短暫停留涂布機(jī)、淋涂機(jī)等各種涂布裝置。涂布了的印刷用涂布紙雖然可以直接使用，然而也可以根據(jù)需要利用機(jī)械壓光機(jī)、軟壓光機(jī)、超級(jí)壓光機(jī)、多級(jí)壓光機(jī)、多壓區(qū)壓光機(jī)多等將表面平滑化。但是，如果為了平滑化而進(jìn)行過度的壓光處理，則會(huì)破壞印刷用涂布紙的空隙，其結(jié)果是，使噴墨印字中的墨液吸收性變差，產(chǎn)生墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良，因此優(yōu)選輕度的壓光處理。在本發(fā)明的其他實(shí)施方式中，涂布層的表面具有JIS Z8741中規(guī)定的75°光澤度小于40%的光澤度。通過使75°光澤度小于40%，可以獲得所謂A2亞光涂布紙的商業(yè)印刷紙張的光澤感，因此優(yōu)選。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，在涂布層的表面具有JIS Z8741中規(guī)定的75°光澤度小于40%的光澤度的情況下，涂布層表面與混合溶液(離子交換水/甘油=8/ 的接觸角優(yōu)選在與混合溶液接觸0.1秒后為85°以上110°以下，接觸1.5秒后為65°以上90°以下。通過將接觸角設(shè)為該范圍，涂布層可以獲得針對(duì)噴墨印刷機(jī)來說優(yōu)異的墨液定影性、墨液吸收性、印刷部分的耐擦劃性、或者對(duì)墨點(diǎn)擴(kuò)散不良的抑制。如果接觸角脫離上述的范圍，則在這些噴墨印刷適應(yīng)性的某個(gè)中就無法獲得本發(fā)明的效果。本發(fā)明中，在接觸角測定中所用的離子交換水與甘油的混合溶液的基于質(zhì)量的混合比為離子交換水/甘油=8/2。另外，對(duì)于離子交換水與甘油的混合溶液的表面張力，通過添加陰離子性的氟系表面活性劑而調(diào)整為20mN/m以上30mN/m以下的范圍。噴墨墨液是以水作為介質(zhì)而含有色材的水溶液，一般來說含有甘油等防干燥劑。所以，本發(fā)明中所用的離子交換水與甘油的混合溶液(離子交換水/甘油=8/2)是與噴墨印刷機(jī)中所用的噴墨墨液接近的溶液。本發(fā)明中，接觸角如下求出，即，向涂布層上滴加混合溶液(離子交換水/甘油= 8/2)的液滴1 μ 1，在各個(gè)給定的接觸時(shí)間中，利用使用了市售的接觸角測定裝置的圖像數(shù)據(jù)分析求出。圖像數(shù)據(jù)分析是利用將液滴的形狀假定為圓球或橢圓體的一部分計(jì)算的曲線擬合法進(jìn)行的。此種接觸角測定裝置中，例如有自動(dòng)接觸角儀CA-VP300(協(xié)和界面科學(xué)株式會(huì)社制)。本申請(qǐng)中，作為液滴1 μ 1，只要處于1 μ 士20%的范圍即可，只要是該范圍，就對(duì)測定沒有妨礙。在用于本說明書中的情況下，如下述式O)中所示，所謂殘存液滴體積率是指將給定的液滴向涂布層滴加時(shí)在特定的時(shí)間范圍中殘存于涂布層表面的液滴體積的、相對(duì)于所滴加的液體體積的百分率。式( 殘存液滴體積率(％) = {(滴加經(jīng)過t秒后的涂布層表面的殘存液滴體積 Vt) / (所滴加的液滴體積)} X 100本發(fā)明中，殘存液滴體積率是指，向涂布層上滴加所述混合溶液(離子交換水/甘油=8/2)的液滴1μ 1時(shí)，將經(jīng)過給定時(shí)間后未被吸收而殘存于涂布層上的液滴體積用滴加液滴體積除而得的值的百分率。這里，殘存液滴體積可以根據(jù)由使用了市售的接觸角測定裝置的圖像分析數(shù)據(jù)測定的液滴半徑及液滴高度，利用下述式(3)算出。本申請(qǐng)中作為液滴ι μ 1，只要處于ι μ 士20%的范圍即可，只要是該范圍，就對(duì)測定沒有妨礙。式(3)Vt= π X (rt X rt X ht/2+ht X ht X ht/6)Vt 經(jīng)過t秒滴加后的涂布層表面的殘存液滴體積(μ 1)Ji 圓周率rt 所要測定的經(jīng)過t秒滴加后的涂布層表面的液滴半徑(μ m)ht 所要測定的經(jīng)過t秒滴加后的涂布層表面的液滴高度(μπι)此種接觸角測定裝置中，例如有自動(dòng)接觸角儀CA_VP300(協(xié)和界面科學(xué)株式會(huì)社制)。本發(fā)明的印刷用涂布紙中，將混合溶液(離子交換水/甘油=8/2)的液滴1 μ 1向涂布層表面滴加時(shí)的滴加1. 5秒后的殘存液滴體積率優(yōu)選為85%以上且100%以下，滴加10秒后的殘存液滴體積率優(yōu)選為70%以上且90%以下。通過將殘存液滴體積率設(shè)為該范圍，就可以獲得針對(duì)噴墨印刷機(jī)來說更為優(yōu)異的墨液定影性、印刷部分的耐擦劃性、對(duì)墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良的抑制。如果殘存液滴體積率脫離本發(fā)明的范圍，則在這些噴墨印刷適應(yīng)性的某個(gè)中無法獲得本發(fā)明的效果。本發(fā)明中，作為將涂布層的接觸角或殘存液滴體積率調(diào)整為前述的范圍的方法， 可以通過將涂布量、顏料的種類、顏料的平均粒徑、顏料的粒度分布、顏料的形狀、顏料的吸油度、粘合劑的種類、分子量或聚合度、水分散性粘合劑與水溶性粘合劑的混合比率、顏料與粘合劑的含有比率等各條件組合來實(shí)現(xiàn)。作為將涂布層的接觸角或殘存液滴體積率調(diào)整為前述的范圍的方法，更具體來說，可以舉出(1)將平板狀或者球狀的顏料與無定形的顏料組合、( 將含有比率最高的顏料的平均粒徑設(shè)為0. 8 μ m以上且3. 5 μ m以下的范圍、(3)提高無定形顏料的含有比率、(4) 相對(duì)于顏料100質(zhì)量份使粘合劑為6質(zhì)量份以上25質(zhì)量份以下、(5)提高涂布層中的總粘合劑中的水分散性粘合劑的含有比率、(6)將具有固定形狀的顏料的平均粒徑設(shè)為5 μ m以下等方法。滿足前述的范圍的接觸角或殘存液滴體積率可以通過分別單獨(dú)使用這些方法， 或者將這些方法組合來實(shí)現(xiàn)，然而并不限定于這些方法。而且，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，顏料的平均粒徑是基于激光衍射·散射法或者動(dòng)態(tài)光散射法測定的平均粒徑。在顏料的平均粒徑為3 μ m以上的情況下，是基于庫樂爾特計(jì)數(shù)器法測定的平均粒徑。本發(fā)明中，涂布層表面的由JIS Z8741規(guī)定的75°光澤度可以利用涂布層中所用的顏料的種類或平均粒徑來調(diào)整。另外，涂布層表面的光澤度還可以利用對(duì)涂布層進(jìn)行壓光處理的方法來調(diào)整。作為用于使涂布層的接觸角或殘存液滴體積率在前述的范圍、由JIS Z8741規(guī)定的75°光澤度小于40%的顏料的種類，更優(yōu)選從重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、高嶺土、合成非晶體二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅中選擇。作為顏料的平均粒徑，更優(yōu)選為0. Ιμπι以上且5μπι以下。本發(fā)明的印刷用涂布紙中可以將涂布層設(shè)于原紙的兩面。通過設(shè)于兩面，根據(jù)印刷機(jī)可以在兩面印刷，因此優(yōu)選。最終得到的印刷用涂布紙與用途匹配地加工為大小的單張紙張或紙卷狀而形成產(chǎn)品。在保存時(shí)，為了避免吸濕，優(yōu)選實(shí)施防濕的包裝。產(chǎn)品的面密度沒有特別限定，然而優(yōu)選為40 300g/m2左右。本發(fā)明的印刷用涂布紙無論是在膠版印刷中，還是在噴墨印刷中都可以使用，可以獲得具有優(yōu)異的圖像品質(zhì)及耐久性的印刷圖像。本發(fā)明的印刷用涂布紙還可以理想地用于采用顏料墨液的噴墨印刷機(jī)中，可以獲得具有優(yōu)異的圖像品質(zhì)及耐久性的印刷圖像。本發(fā)明的印刷用涂布紙還可以理想地用于印刷速度為15m/分鐘以上、更高速時(shí)為60m/分鐘以上、進(jìn)一步高速時(shí)超過120m/分鐘的轉(zhuǎn)輪方式的噴墨印刷機(jī)中，可以獲得具有優(yōu)異的圖像品質(zhì)及耐久性的印刷圖像。另外，本發(fā)明的印刷用涂布紙不僅可以用于膠版印刷，還可以用于凹版印刷或其他印刷方式中，沒有任何限制。此外，除了用于轉(zhuǎn)輪方式的噴墨印刷機(jī)以外，還可以用于市售的噴墨打印機(jī)等中。作為本發(fā)明的其他方式，提供一種提高用噴墨印刷機(jī)印刷的印刷圖像的圖像品質(zhì)及耐久性的方法，其包括獲得上述印刷用涂布紙的工序、以及在印刷用涂布紙的涂布層上以50m/分鐘以上的印刷速度進(jìn)行使用了顏料墨液的噴墨印刷而形成印刷圖像的工序。另夕卜，本發(fā)明還提供一種利用噴墨印刷形成沒有擦劃、污染、墨液的吸收不均、滲洇、白紋的產(chǎn)生的印刷圖像的方法，其包括獲得上述印刷用涂布紙的工序、以及在印刷用涂布紙的涂布層上以50m/分鐘以上的印刷速度進(jìn)行使用了顏料墨液的噴墨印刷而形成印刷圖像的工序。另外，本發(fā)明還提供一種形成優(yōu)異的印刷圖像的方法，其包括獲得上述印刷用涂布紙的工序、以及在印刷用涂布紙的涂布層上使用膠版印刷機(jī)和/或噴墨印刷機(jī)形成印刷圖像的工序。實(shí)施例下面，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，然而只要不超出其主旨，則本發(fā)明不限定于以下的實(shí)施例。另外，實(shí)施例中給出的“份”及“ ％ ”只要沒有特別指出，就表示干燥固體成分或者實(shí)質(zhì)成分的質(zhì)量份及質(zhì)量％。另外，涂布量也表示換算為固體成分的涂布量。(原紙的制作1)<原紙1的制作>向包含濾水度400mlcsf的LBKP100份的紙漿漿料中，作為填料添加輕質(zhì)碳酸鈣 12份、兩性淀粉0.8份、硫酸鋁0.8份、烷基烯酮二聚物型(以下記作“AKD”。)施膠劑 (Sizepine K903、荒川化學(xué)工業(yè)公司制)0. 10份，用長網(wǎng)抄紙機(jī)進(jìn)行抄紙，用施膠擠壓裝置附著以干燥附著量計(jì)為3. Og/m2的氧化淀粉、以干燥附著量計(jì)為2. 5g/m2的作為陽離子性樹脂的二甲胺-表氯醇縮聚物(Jetfix 5052、里田化工公司制)，進(jìn)行機(jī)械壓光處理，制作出面密度為54g/m2的原紙1。原紙1的灰分量為8. 5%。<原紙2的制作>除了將原紙1的AKD施膠劑的配合量設(shè)為0. 08份以外，與原紙1相同地制作出原紙2。原紙2的灰分量為8. 3%?！丛?的制作〉除了將原紙1的輕質(zhì)碳酸鈣的配合量設(shè)為15份以外，與原紙1相同地制作出原紙
3。原紙3的灰分量為10.3%?！丛?的制作〉除了將原紙1的輕質(zhì)碳酸鈣的配合量設(shè)為23份以外，與原紙1相同地制作出原紙
4。原紙4的灰分量為15.0%?！丛?的制作〉除了將原紙1的輕質(zhì)碳酸鈣的配合量設(shè)為四份以外，與原紙1相同地制作出原紙
5。原紙5的灰分量為20.7%?！丛?的制作〉除了在原紙1的施膠擠壓中，未使用陽離子性樹脂以外，與原紙1相同地制作出原紙6。原紙6的灰分量為8.6%。(印刷用涂布紙的制作1)(實(shí)施例1)相對(duì)于由1級(jí)高嶺土(平均粒徑2.2 μ m) 40份、重質(zhì)碳酸鈣(HydrOCarb90、備北粉化工業(yè)公司制、平均粒徑0.8 μ m) 50份、塑料顏料(Ropaque HP91、Rohm & Hass公司制、 平均粒徑1. O μ m) 10份構(gòu)成的顏料，配合作為膠乳粘合劑的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳 (JSR4605G、玻璃化溫度-19°C、JSR公司制)10份、作為水溶性粘合劑的磷酸酯化淀粉4 份，將所得的涂布液以單面涂布量達(dá)到2. Og/m2的方式在原紙1上用刮刀涂布機(jī)進(jìn)行兩面涂布，進(jìn)行輕度的超級(jí)壓光處理，形成實(shí)施例1的印刷用涂布紙。(實(shí)施例2)除了將實(shí)施例1的涂布量設(shè)為5. Og/m2以外，與實(shí)施例1相同地制作出實(shí)施例2的印刷用涂布紙。(實(shí)施例3)除了將實(shí)施例1的涂布量設(shè)為7. Og/m2以外，與實(shí)施例1相同地制作出實(shí)施例3的印刷用涂布紙。(實(shí)施例4)除了將實(shí)施例1的原紙1替換為原紙2以外，與實(shí)施例1相同地制作出實(shí)施例4 的印刷用涂布紙。(實(shí)施例5)除了將實(shí)施例2的原紙1替換為原紙2以外，與實(shí)施例2相同地制作出實(shí)施例5 的印刷用涂布紙。(實(shí)施例6)除了將實(shí)施例2的涂布液中的顏料比替換為1級(jí)高嶺土(平均粒徑2.2 μ m) 30 份、重質(zhì)碳酸鈣(Hydrocarb90、備北粉化工業(yè)公司制、平均粒徑0.8μπι)60份、塑料顏料 (Ropaque HP91、Rohm & Hass公司制、平均粒徑1. Oym) 10份以外，與實(shí)施例2相同地制作出實(shí)施例6的印刷用涂布紙。(實(shí)施例7)除了將實(shí)施例2的涂布液中的顏料比替換為1級(jí)高嶺土(平均粒徑2.2 μ m) 20 份、重質(zhì)碳酸鈣(Hydrocarb90、備北粉化工業(yè)公司制、平均粒徑0.8μπι)70份、塑料顏料 (Ropaque HP91、Rohm & Hass公司制、平均粒徑1. Oym) 10份以外，與實(shí)施例2相同地制作出實(shí)施例 的印刷用涂布紙。(實(shí)施例8)除了將實(shí)施例5的涂布液中的顏料比替換為1級(jí)高嶺土(平均粒徑2.2μπι)40 份、重質(zhì)碳酸鈣(HydrOCarb90、備北粉化工業(yè)公司制、平均粒徑0. 8 μ m) 35份、重質(zhì)碳酸鈣 (Hydrocarb60、備北粉化工業(yè)公司制、平均粒徑1. 2 μ m) 15份、塑料顏料(Ropaque HP91、 Rohm & Hass公司制、平均粒徑LOym) 10份以外，與實(shí)施例5相同地制作出實(shí)施例8的印刷用涂布紙。(實(shí)施例9)除了將實(shí)施例5的涂布液中的顏料比替換為1級(jí)高嶺土(平均粒徑2.2μπι)40 份、重質(zhì)碳酸鈣(HydrOCarb90、備北粉化工業(yè)公司制、平均粒徑0. 8 μ m) 15份、重質(zhì)碳酸鈣 (Hydrocarb60、備北粉化工業(yè)公司制、平均粒徑1. 2 μ m) 35份、塑料顏料(Ropaque HP91、 Rohm & Hass公司制、平均粒徑LOym) 10份以外，與實(shí)施例5相同地制作出實(shí)施例9的印刷用涂布紙。
(實(shí)施例10)相對(duì)于由1級(jí)高嶺土(平均粒徑2. 2 μ m) 40份、重質(zhì)碳酸鈣(HydrocarMO、備北粉化工業(yè)公司制、平均粒徑1. 2 μ m) 50份、塑料顏料(Ropaque HP91、Rohm & Hass公司制、平均粒徑1. O μ m) 10份構(gòu)成的顏料，配合作為膠乳粘合劑的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(商品名JSR4605G、玻璃化溫度-19°C、JSR公司制)10份、作為水溶性粘合劑的磷酸酯化淀粉4份，將所得的涂布液以單面涂布量達(dá)到2. Og/m2的方式在原紙2上用刮刀涂布機(jī)進(jìn)行兩面涂布，進(jìn)行輕度的超級(jí)壓光處理，形成實(shí)施例10的印刷用涂布紙。(實(shí)施例11)除了將實(shí)施例10的涂布量設(shè)為5. Og/m2以外，與實(shí)施例10相同地制作出實(shí)施例 11的印刷用涂布紙。(實(shí)施例12)除了將實(shí)施例10的涂布量設(shè)為7. Og/m2以外，與實(shí)施例10相同地制作出實(shí)施例 12的印刷用涂布紙。(實(shí)施例13)除了將實(shí)施例1的原紙1替換為原紙3以外，與實(shí)施例1相同地制作出實(shí)施例13 的印刷用涂布紙。(實(shí)施例14)除了將實(shí)施例2的原紙1替換為原紙3以外，與實(shí)施例2相同地制作出實(shí)施例14 的印刷用涂布紙。(實(shí)施例15)除了將實(shí)施例3的原紙1替換為原紙3以外，與實(shí)施例3相同地制作出實(shí)施例15 的印刷用涂布紙。(實(shí)施例16)除了將實(shí)施例2的原紙1替換為原紙4以外，與實(shí)施例2相同地制作出實(shí)施例16 的印刷用涂布紙。(實(shí)施例17)除了將實(shí)施例2的原紙1替換為原紙5以外，與實(shí)施例2相同地制作出實(shí)施例17 的印刷用涂布紙。(實(shí)施例18)相對(duì)于由1級(jí)高嶺土(平均粒徑2. 2 μ m) 40份、重質(zhì)碳酸鈣(HydrocarMO、備北粉化工業(yè)公司制、平均粒徑1. 2 μ m) 50份、塑料顏料(Ropaque HP91、Rohm & Hass公司制、平均粒徑1. O μ m) 10份構(gòu)成的顏料，配合作為膠乳粘合劑的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(商品名JSR4605G、玻璃化溫度-19°C、JSR公司制)10份、作為水溶性粘合劑的磷酸酯化淀粉4份，將所得的涂布液以單面涂布量達(dá)到2. Og/m2的方式在原紙3上用刮刀涂布機(jī)進(jìn)行兩面涂布，進(jìn)行輕度的超級(jí)壓光處理，形成實(shí)施例18的印刷用涂布紙。(實(shí)施例19)除了將實(shí)施例18的涂布量設(shè)為5. Og/m2以外，與實(shí)施例18相同地制作出實(shí)施例 19的印刷用涂布紙。(實(shí)施例20)
除了將實(shí)施例18的涂布量設(shè)為7. Og/m2以外，與實(shí)施例18相同地制作出實(shí)施例 20的印刷用涂布紙。(比較例1)除了將實(shí)施例1的涂布量設(shè)為8. Og/m2以外，與實(shí)施例1相同地制作出比較例1的印刷用涂布紙。(比較例2)除了將實(shí)施例1的涂布量設(shè)為1. Og/m2以外，與實(shí)施例1相同地制作出比較例2的印刷用涂布紙。(比較例3)除了將實(shí)施例2的涂布液中的顏料比替換為1級(jí)高嶺土(平均粒徑2.2 μ m) 50 份、重質(zhì)碳酸鈣(Hydrocarb90、備北粉化工業(yè)公司制、平均粒徑0.8μπι)40份、塑料顏料 (Ropaque HP91、Rohm & Hass公司制、平均粒徑1. Oym) 10份以外，與實(shí)施例2相同地制作出比較例3的印刷用涂布紙。(比較例4)除了將實(shí)施例2的原紙1替換為原紙6以外，與實(shí)施例2相同地制作出比較例4 的印刷用涂布紙。(印刷用涂布紙的評(píng)價(jià)1)對(duì)實(shí)施例1 20及比較例1 4的印刷用涂布紙，利用下面記載的方法，對(duì)白紙面感、膠版印刷適應(yīng)性、墨液定影性、對(duì)墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良的抑制以及耐擦劃性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將其結(jié)果表示于表1中。另外，對(duì)于在配合上述實(shí)施例1 20及比較例1 4的印刷用涂布紙制作中使用的涂布液時(shí)所用的重質(zhì)碳酸鈣，利用以下記載的方法測定了粒度分布。將其結(jié)果表示于表1中。<重質(zhì)碳酸鈣的粒度分布的測定>配合在涂布層中的重質(zhì)碳酸鈣的單獨(dú)或者混合物的粒度分布是使用日機(jī)裝公司制粒度分布測定器Microtrac MT3000II，在以下的測定條件下進(jìn)行測定的。溶劑水粒子折射率1. 49粒子形狀非球形根據(jù)粒度分布測定結(jié)果，制作以與顏料的粒徑相關(guān)的體積作為基準(zhǔn)的累計(jì)頻率曲線，借助附屬于測定器的分析機(jī)構(gòu)，算出粒徑為2.0μπι以下的累計(jì)頻率?！窗准埫娓械脑u(píng)價(jià)〉對(duì)白紙的面感進(jìn)行了目視判定。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)依照以下的指標(biāo)。4 面均勻，作為涂布紙的面感出色。3 是與亞光系的涂布紙同等的面感。2 是與非涂布紙不同的面感，可以確認(rèn)受到涂布。1 是與非涂布紙同等的面感。與非涂布紙明顯不同、在白紙面感方面出色的為“2”以上。<膠版印刷適應(yīng)性的評(píng)價(jià)>用Miyakoshi公司制膠版式轉(zhuǎn)輪印刷機(jī)，在印刷速度150m/分鐘、使用墨液T&KΤΟΚΑ UV ^ ^卜# Λ 7墨及金紅、UV照射量8kW2基的條件下進(jìn)行6000m的印刷，對(duì)印刷后的橡皮布堆積的狀況、印刷樣品的狀態(tài)進(jìn)行了目視判定。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)依照以下的指標(biāo)。3:特性良好。2 實(shí)用上沒有問題的范圍。1:特性不良。在膠版印刷適應(yīng)性的方面出色的為“2”以上?！茨憾ㄓ靶缘脑u(píng)價(jià)〉使用Miyakoshi公司制噴墨印刷機(jī)MJP-600，用顏料墨液以50m/分鐘的印刷速度打印評(píng)價(jià)圖像，進(jìn)行200%滿版圖像部的墨液的轉(zhuǎn)印污染情形的目視判定。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)依照以下的指標(biāo)。5 完全沒有轉(zhuǎn)印污染，特性良好。4 產(chǎn)生極淺的轉(zhuǎn)印污染，然而特性大致上良好。3 輕微地產(chǎn)生轉(zhuǎn)印污染，然而是實(shí)用上沒有問題的范圍。2 轉(zhuǎn)印污染的產(chǎn)生明顯，實(shí)用上有問題。1 轉(zhuǎn)印污染嚴(yán)重，特性不良。在墨液定影性的方面出色的為“3”以上。<對(duì)墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良的抑制的評(píng)價(jià)>使用Miyakoshi公司制噴墨印刷機(jī)MJP-600，用顏料墨液以50m/分鐘的印刷速度打印評(píng)價(jià)圖像，進(jìn)行在黑色墨液及洋紅色墨液中產(chǎn)生的白紋的狀況的目視判定。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)依照以下的指標(biāo)。5 完全沒有白紋，特性良好。4 雖然隨顏色不同極為微少地看到白紋，然而特性大致上良好。3 輕微地產(chǎn)生白紋，然而是實(shí)用上沒有問題的范圍。2 白紋的產(chǎn)生明顯，實(shí)用上有問題。1 白紋的產(chǎn)生嚴(yán)重，特性不良。在對(duì)墨點(diǎn)的擴(kuò)散不良的抑制的方面出色的為“3”以上。<印刷部分的耐擦劃性的評(píng)價(jià)>使用Miyakoshi公司制噴墨印刷機(jī)MJP-600，用顏料墨液以50m/分鐘的印刷速度打印評(píng)價(jià)圖像，在印刷18cmX 18cm畫面尺寸的黑色墨液的滿版圖像部后，1小時(shí)后以500g 或者300g的負(fù)荷按壓棉制的紗布進(jìn)行25次摩擦試驗(yàn)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)依照以下的指標(biāo)。依照下述基準(zhǔn)利用目視進(jìn)行評(píng)價(jià)。如果是3 5的評(píng)價(jià)，則在實(shí)用上沒有問題。5 在500g負(fù)荷時(shí)，基本上看不到傷痕。4 在500g負(fù)荷時(shí)可以看到微少的傷痕，然而是容許的水平。3 在300g負(fù)荷時(shí)可以看到微少的傷痕，然而是容許的水平。2 在300g負(fù)荷時(shí)可以看到一些傷痕。1 在300g負(fù)荷時(shí)可以明顯地看到傷痕。在耐擦劃性的方面出色的為“3”以上。
權(quán)利要求
1.一種印刷用涂布紙，是在原紙的至少一個(gè)面設(shè)有以顏料和粘合劑作為主成分的涂布層的印刷用涂布紙，其特征在于，原紙含有陽離子性化合物，涂布層中相對(duì)于涂布層中的總顏料100質(zhì)量份含有50質(zhì)量份以上的作為顏料的重質(zhì)碳酸鈣，涂布層的涂布量在每一面中為2. Og/m2以上且7. Og/m2以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的印刷用涂布紙，其中，所述陽離子性化合物是陽離子性樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的印刷用涂布紙，其中，所述陽離子性化合物是多價(jià)陽離子鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中的任意一項(xiàng)所述的印刷用涂布紙，其中，所述重質(zhì)碳酸鈣在粒度分布中粒徑2 μ m以下的累計(jì)頻率為70%以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任意一項(xiàng)所述的印刷用涂布紙，其中，原紙的灰分量為10質(zhì)量％以上。
6.一種印刷用涂布紙，是在原紙的至少一個(gè)面設(shè)有以顏料和粘合劑作為主成分的涂布層的印刷用涂布紙，其特征在于，涂布層表面相對(duì)于離子交換水和甘油的混合溶液(離子交換水/甘油=8/ 的接觸角，在與混合溶液接觸0.1秒后為85°以上且110°以下，接觸1.5秒后為65°以上且90°以下，涂布層表面的JIS Z8741中規(guī)定的75°光澤度小于 40%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的印刷用涂布紙，其中，在印刷用涂布紙中，向涂布層表面滴加離子交換水和甘油的混合溶液(離子交換水/甘油=8/2)的液滴1 μ 1時(shí)，滴加1. 5秒后的殘存液滴體積率為85%以上且100%以下，滴加10秒后的殘存液滴體積率為70%以上且 90%以下。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于，獲得一種印刷用涂布紙，其膠版印刷適應(yīng)性良好，并且即使在噴墨印刷中也可以獲得良好的墨液定影性和墨液吸收性，此外在搭載顏料墨液的噴墨印刷機(jī)中墨點(diǎn)也會(huì)適度地?cái)U(kuò)散，可以防止白紋的產(chǎn)生。依照本發(fā)明，提供一種在原紙的至少一個(gè)面中設(shè)有以顏料及粘合劑作為主成分的涂布層的印刷用涂布紙，原紙含有陽離子性化合物，涂布層中相對(duì)于涂布層中的總顏料100質(zhì)量份含有50質(zhì)量份以上作為顏料的重質(zhì)碳酸鈣，涂布層的涂布量在每一面中為2.0g/m2以上且7.0g/m2以下。
文檔編號(hào)D21H19/38GK102472017SQ2010800288
公開日2012年5月23日 申請(qǐng)日期2010年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月3日
發(fā)明者出井晃治, 名越應(yīng)升, 松田伯志, 浦崎淳, 鍛治裕夫, 飯?zhí)锖涂?申請(qǐng)人:三菱制紙株式會(huì)社