專(zhuān)利名稱(chēng)：抗靜電樹(shù)脂組合物、抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物、壓敏粘合膜和它們的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及賦予模制品例如膜和片材優(yōu)良的抗靜電性質(zhì)的抗靜電樹(shù)脂組合物、適 合于在模制品例如膜和片材上形成高度抗靜電粘合層的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物、 具有包含抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物的抗靜電粘合層的壓敏粘合膜，以及它們制備方 法。更具體地，本發(fā)明涉及抗靜電樹(shù)脂組合物，其具有優(yōu)良的抗靜電性質(zhì)和透明度，當(dāng)形成 模制品例如膜時(shí)也有優(yōu)良的表面外觀，以及涉及抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物，其在抗 靜電性質(zhì)和粘性上是優(yōu)良的，并且粘合強(qiáng)度容易控制，以及涉及通過(guò)使用這些組合物而制 備的模制品例如壓敏粘合膜、片材和層壓材料，以及涉及它們的制備方法。
背景技術(shù)：
在支撐體上設(shè)置粘合層的壓敏粘合膜，廣泛使用在辦公室自動(dòng)化(OA)和家用電 器領(lǐng)域，在建筑材料領(lǐng)域，在涉及液晶的領(lǐng)域，在移動(dòng)電話的領(lǐng)域，例如，作為各種物體例如 隔離物和窗玻璃的表面保護(hù)膜使用。壓敏粘合膜通常在支撐體一面設(shè)置粘合層和在支撐體 另一面設(shè)置剝離層，直接繞成輥，或者在剝離紙等貼附于粘合層后盤(pán)繞，所述粘合層在支撐 體的一面形成。在前面的情況下，從剝離層剝落壓敏粘合膜，然后粘合層與要覆蓋的物體相 貼。在后面的情況下，當(dāng)使用時(shí)，剝落剝離紙，然后粘合層與要覆蓋的物體相貼。當(dāng)壓敏粘 合膜用于保護(hù)要覆蓋的物體的表面時(shí)，在應(yīng)用于要覆蓋的物體前將壓敏粘合膜剝落。在這 種情況下，產(chǎn)生靜電(下文稱(chēng)之為剝落起電)，這導(dǎo)致諸如處理剝落膜，即，可加工性惡化的 問(wèn)題，而且，由于吸引灰塵剝落的膜容易變臟。這些問(wèn)題中的一些可歸因于粘合層，其它的 可歸因于支撐體，兩者都需要解決。對(duì)于上述問(wèn)題，剝落起電特別是對(duì)于保護(hù)液晶顯示設(shè)備極化板的表面的膜產(chǎn)生重 大問(wèn)題。隨著液晶顯示設(shè)備屏幕變得更大，分辨率變得更高，框架變得更薄，厚度變得更小， IC電路在線寬上變得更窄，對(duì)靜電的容忍更差。因此，剝落起電變成產(chǎn)品產(chǎn)量下降的原因。作為解決上述問(wèn)題的方法，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1提出了壓敏粘合帶，其中在由聚對(duì)苯二 甲酸乙二醇酯(PET)膜構(gòu)成的支撐體的一面形成剝離層，在另一面介由抗靜電層形成粘合 層，但是存在問(wèn)題，例如預(yù)防剝落起電效果不夠，和由于支撐體而產(chǎn)生靜電。在專(zhuān)利文獻(xiàn)2 中公開(kāi)了具有含有電荷控制劑的粘合層的壓敏粘合膜，盡管在一定程度上消除了粘合層上 發(fā)生的剝落起電，但存在例如由于支撐體而產(chǎn)生靜電這樣的問(wèn)題。而且，在專(zhuān)利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了表面保護(hù)膜，其使用聚烯烴膜作為支撐體膜，由苯乙 烯聚合物嵌段和共軛二烯聚合物嵌段構(gòu)成的嵌段共聚物用作壓敏粘合劑。同樣，在專(zhuān)利文 獻(xiàn)4中公開(kāi)了表面保護(hù)膜，其中聚烯烴膜被用作支撐體膜，具有部分氫化的共軛二烯聚合物的上述嵌段共聚物被用作壓敏粘合劑。但是，這些表面保護(hù)膜不能滿(mǎn)足最近對(duì)防止如上 提到的剝落起電的要求。此外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)5中公開(kāi)了表面保護(hù)膜，其通過(guò)將粘合層層壓到抗靜電層上，所 述抗靜電層被層壓到由例如聚烯烴樹(shù)脂的膜構(gòu)成的片狀底物的一面或兩面，進(jìn)一步將壓敏 粘合層層壓到如上提到的粘合層上形成。但是，該膜存在問(wèn)題，如當(dāng)抗靜電層形成時(shí)使用有 機(jī)溶劑，由于要求預(yù)防環(huán)境污染的措施，因此使過(guò)程變得復(fù)雜和經(jīng)濟(jì)上不利。該膜有另一個(gè) 問(wèn)題，即使抗靜電層作為中間層形成，抗靜電作用是不夠的，特別是在片狀支撐體上。專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)平8-134416專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2004-155977專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)昭54-126243專(zhuān)利文獻(xiàn)4 日本特開(kāi)昭61-103975專(zhuān)利文獻(xiàn)5 日本特開(kāi)2000-3280
發(fā)明內(nèi)容
如上詳細(xì)描述，在粘合層和壓敏粘合膜的支撐體兩者都需要改善抗靜電性質(zhì)。此外，取決于壓敏粘合膜或片材的使用，有時(shí)要求例如透明度和耐熱性的特征。對(duì) 于耐熱性，例如，當(dāng)壓敏粘合膜被印刷到支撐體的面上時(shí)，在印刷后干燥時(shí)它必須抵抗超過(guò) 80°C的溫度，在抗靜電片材的情況下，要求在高溫下不發(fā)生例如扭曲和卷曲這樣的變形。另 外，兩種模制品必須具有至少在實(shí)踐上是可接受的外觀。本發(fā)明的目的是提供抗靜電樹(shù)脂組合物，其在抗靜電性質(zhì)和透明度上是優(yōu)良的， 當(dāng)形成模制品例如膜時(shí)在表面外觀上也是優(yōu)良的。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物，其在抗靜電性質(zhì)和 粘性上是優(yōu)良的，容易控制粘合強(qiáng)度和適合于粘合層的形成。本發(fā)明還有另一個(gè)目的是提供壓敏粘合膜及其制備方法，所述壓敏粘合膜在抗靜 電性質(zhì)上是優(yōu)良的，有一個(gè)支撐體和抗靜電粘合層，兩者相互足夠強(qiáng)地結(jié)合，粘合層包含上 述抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物，優(yōu)選提供透明度優(yōu)良的壓敏粘合膜及其制備方法。本發(fā)明甚至還有另一個(gè)目的是提供抗靜電樹(shù)脂組合物，其能夠提供各種的抗靜電 的模制品例如膜和片材和抗靜電層壓材料，或能夠提供用于上述壓敏粘合膜的支撐體，其 在耐熱性和模制品的外觀上是優(yōu)良的。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人實(shí)施了深入細(xì)致的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以特定量包含聚 烯烴樹(shù)脂、特定嵌段共聚物和特定共軛二烯聚合物的組合物在抗靜電性質(zhì)和透明度上是優(yōu) 良的。此外，發(fā)現(xiàn)以特定量包含這些成分的組合物在粘合性上也是優(yōu)良的，特別是可以容易 地通過(guò)選擇聚烯烴樹(shù)脂的類(lèi)型和加入量來(lái)控制其粘合強(qiáng)度。而且，發(fā)現(xiàn)在支撐體和粘合層 之間在粘合方面是優(yōu)良的以及在透明度方面也是優(yōu)良的抗靜電/壓敏粘合膜，可以通過(guò)在 合適的樹(shù)脂組合物支撐體的表面上形成上述粘合劑組合物的粘合層而獲得。而且，為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人已經(jīng)實(shí)施了深入細(xì)致的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)不僅保 持優(yōu)良的抗靜電性質(zhì)而且在耐熱性上也是優(yōu)良的樹(shù)脂組合物可以通過(guò)以一定比率使用含 有環(huán)烯烴成分例如降冰片烯的聚烯烴樹(shù)脂作為上述聚烯烴樹(shù)脂而獲得。而且，發(fā)現(xiàn)抗靜電 性質(zhì)優(yōu)良的模制品可以通過(guò)將該樹(shù)脂組合物成型而獲得，當(dāng)成型為片材或膜和層壓到其它樹(shù)脂模制品上時(shí)，還可以提供抗靜電性質(zhì)優(yōu)良的層壓材料。因此，根據(jù)本發(fā)明一個(gè)方面提供抗靜電樹(shù)脂組合物，其特征在于包含(A) 30至95質(zhì)量％的聚烯烴樹(shù)脂(下列成分⑶除外)(B) 5至20質(zhì)量％的包含烯烴聚合物嵌段和親水性聚合物嵌段的嵌段共聚物；和(C)0至50質(zhì)量％的至少一種選自含有共軛二烯化合物單元的聚合物及其氫化產(chǎn) 物的聚合物(條件是上述成分㈧、⑶和(C)的總和為100質(zhì)量％ )。本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物可以提供模制品例如膜，其不僅在抗靜電性質(zhì)上而且 在透明度和外觀上也是優(yōu)良的。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物，其特征在于包 含(A) 0至59質(zhì)量％的聚烯烴樹(shù)脂(下列成分⑶除外)，(B) 3至60質(zhì)量％的包含烯烴聚合物嵌段和親水性聚合物嵌段的嵌段共聚物；和(C)35至97質(zhì)量％的至少一種選自含有共軛二烯化合物單元的聚合物及其氫化 產(chǎn)物的聚合物(條件是上述成分㈧、⑶和(C)的總和為100質(zhì)量％ )。本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物可以提供模制品例如膜，其不僅在抗靜 電性質(zhì)上而且在透明度和外觀上也是優(yōu)良的，還適合用于在由聚合物組合物形成的支撐體 上形成透明粘合層。根據(jù)本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物的第一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，提供包含 0至40質(zhì)量％的上述成分(A)、6至25質(zhì)量％的上述成分(B)和35至94質(zhì)量％的上述成 分(C)的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物(條件是上述成分(A)、⑶和(C)的總和為100
質(zhì)量％ )。根據(jù)第一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物可以適合用于在由 聚烯烴樹(shù)脂構(gòu)成的支撐體膜上形成透明的粘合層以獲得透明的膜。根據(jù)本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物的第二個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，提供抗靜 電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物，其包含0至59質(zhì)量％的上述成分(A)、3至60質(zhì)量％的上述 成分(B)和40至97質(zhì)量％的上述成分(C)，其中上述成分(A)為被官能團(tuán)改性的聚烯烴 (A’ -1)和/或聚烯烴(A’ -2)，上述成分(C)為主要由共軛二烯化合物單元和芳香族乙烯 基化合物單元構(gòu)成的聚合物的氫化產(chǎn)物，在這種情況下，優(yōu)選上述成分(C)被氫化。根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物適合用于在由不同 的聚合物組合物例如苯乙烯樹(shù)脂構(gòu)成的支撐體膜上形成透明的粘合層以獲得透明的膜。因此，可以使用本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物和本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂 組合物而獲得各種層壓材料。作為本發(fā)明優(yōu)選的層壓材料，可以例示下列(1)至⑷(1)壓敏粘合膜，特征在于包含由聚烯烴樹(shù)脂組合物構(gòu)成的支撐體，以及設(shè)置在所 述支撐體的至少一面上的抗靜電粘合層，所述抗靜電粘合層由本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合 性樹(shù)脂組合物構(gòu)成，優(yōu)選為根據(jù)上述第一個(gè)實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物。(2)根據(jù)上述(1)項(xiàng)的壓敏粘合膜，其中上述聚烯烴樹(shù)脂組合物為本發(fā)明的抗靜 電樹(shù)脂組合物。(3)壓敏粘合膜，特征在于包含由熱塑性聚合物組合物構(gòu)成的支撐體，以及設(shè)置在所述支撐體的至少一面上的抗靜電粘合層，所述抗靜電粘合層由本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘 合性樹(shù)脂組合物構(gòu)成，優(yōu)選根據(jù)上述第二個(gè)實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物。(4)以粘合劑片材或膜形式的層壓材料，特征在于包含由熱塑性聚合物組合物構(gòu) 成的支撐體，以及設(shè)置在所述支撐體的至少一面上的抗靜電/壓敏粘合層，所述抗靜電/壓 敏粘合層由根據(jù)本發(fā)明上述第一個(gè)或第二個(gè)實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物 構(gòu)成。上述(1)至(4)的片材或膜可以通過(guò)壓敏粘合劑片材或膜的制備方法制備，所述 方法的特征在于包含共擠出樹(shù)脂組合物的步驟以形成支撐體和本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘 合性樹(shù)脂組合物。當(dāng)上述成分(A)包含聚烯烴樹(shù)脂(A-1)和聚烯烴樹(shù)脂(A-2)，且本發(fā)明抗靜電樹(shù) 脂組合物和抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物中((A-l)/(A-2))兩者的含量比為95/5至 1/99 (質(zhì)量比率)時(shí)，耐熱性得到改善，其中聚烯烴樹(shù)脂(A-1)含有環(huán)烯烴單元和具有玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度60至20(TC，聚烯烴樹(shù)脂(A-2)不含有環(huán)烯烴單元。在該抗靜電樹(shù)脂組合物和抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物中，優(yōu)選上述成分(C) 為至少一種選自嵌段共聚物及其氫化產(chǎn)物聚合物的聚合物，所述嵌段共聚物含有主要由共 軛二烯化合物單元構(gòu)成的聚合物嵌段(cl)和主要由芳香族乙烯基化合物單元構(gòu)成的聚合 物嵌段(c2)。為了改善抗靜電性質(zhì)，本發(fā)明抗靜電樹(shù)脂組合物和抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合 物優(yōu)選進(jìn)一步含有至少一種選自下文更詳細(xì)描述的成分(E1)、成分(E2)、成分(E3)和成分 (E4)的抗靜電性質(zhì)改善劑(E)，其用量足以改善上述抗靜電樹(shù)脂組合物的抗靜電性質(zhì)，通 常以質(zhì)量計(jì)上述成分(A)、⑶和(C)的總和每100份中占0. 01至30份。由于本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物以各自預(yù)定量含有特定成分(A)、⑶和(C)，在 抗靜電性質(zhì)和透明度上是優(yōu)良的，以及當(dāng)它被制成模制品例如膜時(shí)其表面外觀是優(yōu)良的。 特別是當(dāng)成分(A)由上述提及的聚烯烴樹(shù)脂(A-1)和(A-2)構(gòu)成時(shí)，可以獲得具有耐熱性 的模制品。由于本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物以各自預(yù)定量含有特定的成分 (A)、(B)和(C)，其抗靜電性質(zhì)、透明度和粘性是優(yōu)良的，且容易控制粘合強(qiáng)度。本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物提供了在對(duì)支撐體的粘性?xún)?yōu)良的抗靜 電粘合層。特別是當(dāng)支撐體膜由本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物構(gòu)成時(shí)，膜作為一個(gè)整體抗靜 電性質(zhì)是優(yōu)良的，在預(yù)定條件下獲得不超過(guò)109Q的表面電阻系數(shù)。當(dāng)支撐體膜由本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物構(gòu)成時(shí)，可以獲得抗靜電性質(zhì)以及透明 度、外觀、在支撐體和抗靜電粘合層之間的粘合優(yōu)良的壓敏粘合膜。根據(jù)本發(fā)明壓敏粘合膜的制備方法，可以容易地形成在支撐體和抗靜電粘合層之 間的粘合優(yōu)良的壓敏粘合膜。


圖1為表示本發(fā)明壓敏粘合膜的一個(gè)例子的概要剖視圖；圖2為表示在抗靜電粘合層表面上設(shè)有保護(hù)層的壓敏粘合膜的一個(gè)例子的概要 剖視圖3為表示在支撐體的每個(gè)表面設(shè)有抗靜電粘合層和保護(hù)層的壓敏粘合膜的一 個(gè)例子的概要剖視圖；和圖4為表示通過(guò)使用本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物形成的三層薄片的一個(gè)例子的 概要剖視圖。符號(hào)說(shuō)明1，1，和1”壓敏粘合膜11支撐體12，12a和12b抗靜電粘合層13，13a 和 13b 保護(hù)層2三層片材21a和21b用本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物形成的層22中間層
具體實(shí)施例方式在下文中，對(duì)本發(fā)明詳細(xì)描述。在該說(shuō)明書(shū)中，術(shù)語(yǔ)“(共)聚合物”意指均聚物和 共聚物，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯?；币庵副；?或甲基丙烯?；g(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯 酸酯”意指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。1.抗靜電樹(shù)脂組合物本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物特征在于包含(A)30至95質(zhì)量％的聚烯烴樹(shù)脂(在本發(fā)明中也稱(chēng)為“成分㈧”，其排除下列成 分⑶)，(B) 5至20質(zhì)量％包含烯烴聚合物嵌段和親水性聚合物嵌段的嵌段共聚物(在本 發(fā)明中也稱(chēng)為“成分⑶”)；和(C)0至50質(zhì)量％的至少一種選自含有共軛二烯化合物單元的聚合物及其氫化產(chǎn) 物的聚合物(在本發(fā)明中也稱(chēng)為“成分(C)”)(條件是上述成分(A)、(B)和(C)的總和為 100質(zhì)量％ )。1-1.成分(A)上述成分(A)為聚烯烴樹(shù)脂，其包含不少于2個(gè)碳原子的烯烴作為構(gòu)成單體單元， 只要它不成為下文描述的成分(B)就不特別地限制。在本發(fā)明中，優(yōu)選成分(A)為含有具 有2至10個(gè)碳原子的烯烴作為構(gòu)成單體單元的(共)聚合物。本發(fā)明成分(A)的優(yōu)選實(shí)施方案包括(1)(共)聚合物，其中構(gòu)成單體單元主要由選自有不少于兩個(gè)碳原子的烯烴的至 少一種構(gòu)成(下文稱(chēng)之為“聚合物(1)”)；和(2)(共)聚合物，其中構(gòu)成單體單元主要由選自具有不少于兩個(gè)碳原子的烯烴
的至少一種和選自可與所述的烯烴共聚的化合物的至少一種構(gòu)成(下文稱(chēng)之為“聚合物 ⑵”)。這些聚合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。作為上文提及的聚烯烴樹(shù)脂，可以使用用例如高壓聚合方法、低壓聚合方法和金 屬茂合物催化方法這些已知聚合方法獲得的那些聚合物中的任何一種。
作為的上述烯烴，典型地使用非環(huán)狀烯烴類(lèi)，其具體的實(shí)例包括乙烯和a -烯烴 例如丙烯、1- 丁烯、I-戊烯、I-己烯、3_甲基-1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、 3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4- 二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己 烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。 這些烯烴可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。在這些烯烴中，優(yōu)選乙烯、丙烯、1-丁烯、 3-甲基-1-丁烯和4-甲基-1-戊烯，特別優(yōu)選乙烯和丙烯。作為上述烯烴，還可以使用環(huán)烯烴類(lèi)。環(huán)烯烴通常與如上提到的非環(huán)狀烯烴一起 使用。環(huán)烯烴不特別地限制，只要其含有一個(gè)雙鍵，例如包括在日本特開(kāi)平5-310845中 示例說(shuō)明的化合物。優(yōu)選的環(huán)烯烴是具有11個(gè)或更少碳原子的化合物。作為上述環(huán)烯烴，降冰片烯類(lèi)是優(yōu)選的。優(yōu)選具有11個(gè)或更少碳原子的降冰片烯 類(lèi)(降冰片烯和/或降冰片烯衍生物)占整個(gè)環(huán)烯烴類(lèi)的不小于50質(zhì)量％。降冰片烯類(lèi) 的具體實(shí)例包括2-降冰片烯(二環(huán)[2. 2. 1]庚-2-烯)、6_甲基二環(huán)[2. 2. 1]庚-2-烯、 6-乙基二環(huán)[2. 2. 1]庚-2-烯、6-正丁基二環(huán)[2. 2. 1]庚-2-烯、6-異丁基二環(huán)[2. 2. 1] 庚-2-烯、5，6-二甲基二環(huán)[2. 2. 1]庚-2-烯、1-甲基二環(huán)[2. 2. 1]庚-2-烯、7-甲基二環(huán) [2. 2. 1]庚-2-烯、三環(huán)[4. 3. 0. 12 5]-3-癸烯、2-甲基三環(huán)[4. 3. 0. 12.5]_3_ 癸烯、5-甲基 三環(huán)[4. 3. 0. 12 5]-3_癸烯、三環(huán)[4. 4. 0. I2 5]-3-十一碳烯等。這些環(huán)烯烴可以單獨(dú)使用或 兩種或多種組合使用。此外，具有12個(gè)或更多碳原子的環(huán)烯烴可以單獨(dú)使用或與如上提到的具有11個(gè) 或更少碳原子的化合物聯(lián)合使用。在上述聚合物(2)中可與上述烯烴共聚的化合物包括，例如，非共軛二烯化合物。 非共軛二烯化合物包括非環(huán)狀二烯化合物、脂環(huán)族的二烯化合物等。這些化合物可以單獨(dú) 使用或兩個(gè)或多個(gè)組合使用。非環(huán)狀二烯化合物包括直鏈非環(huán)狀二烯化合物，例如1，4_己二烯、1，5_己二烯、 1,6-己二烯和1，9_癸二烯；和支鏈的非環(huán)狀二烯化合物例如4-甲基-1，4-己二烯、5-甲 基-1，4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3，7- 二甲基-1,6-辛二烯、5，7- 二甲基辛-1，6- 二 烯、3，7_ 二甲基-1，7-辛二烯、7-甲基辛-1，6-二烯和二氫月桂烯。這些化合物可以單獨(dú) 使用或兩個(gè)或多個(gè)組合使用。脂環(huán)族的二烯化合物包括四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)[2.2. 1]-庚-2， 5- 二烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-亞乙基烯-2-降冰片烯、5-亞丙基-2-降冰片烯、5-亞 異丙基-2-降冰片烯、5-亞環(huán)己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等。這些化合物 可以被單獨(dú)使用或兩個(gè)或多個(gè)組合使用。上述成分(A)可以為結(jié)晶質(zhì)的或非結(jié)晶質(zhì)的，但是優(yōu)選在室溫下通過(guò)X-射線衍射 測(cè)定結(jié)晶度不小于20%。為了調(diào)節(jié)結(jié)晶度，可以將已知的晶體成核劑與上述成分(A)混合。上述成分(A)的熔點(diǎn)(根據(jù)JIS K7121)優(yōu)選不低于40°C。上述成分(A)的分子量不特別地被限制，但是從成型能力的觀點(diǎn)考慮其熔體流動(dòng) 速率(根據(jù)JIS K7210)優(yōu)選為0. 001-500g/10min,更優(yōu)選為0. 01-500g/10min,進(jìn)而更優(yōu) 選0. 05-100g/10min，優(yōu)選具有與這些值對(duì)應(yīng)的分子量的成分(A)。因此，上述成分(A)的上述聚合物(1)包括聚乙烯(高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、鏈狀聚乙烯、金屬茂合物催化的聚乙烯等)、乙烯共聚物(基于單體單元總量含有乙烯 單元的量占50質(zhì)量％或更多的共聚物)、乙烯-1- 丁烯共聚物、聚丙烯、丙烯_乙烯共聚 物、丙烯共聚物(基于單體單元總量含有丙烯單元的量占50質(zhì)量％或更多的共聚物)和 聚-1-丁烯。在這些聚合物中，優(yōu)選聚乙烯、聚丙烯和丙烯-乙烯共聚物。丙烯-乙烯共聚 物包括無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物等，并且無(wú)規(guī)共聚物為特別優(yōu)選的。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用 或兩個(gè)或多個(gè)組合使用。上文提及的聚乙烯或乙烯共聚物(例如乙烯-a-烯烴共聚物)的熔點(diǎn)(根據(jù)JIS K7121)優(yōu)選不小于40°C，以及其分子量不特別地被限制，但是從成型能力的觀點(diǎn)看其熔體 流動(dòng)速率(根據(jù)JIS K6922)優(yōu)選為0. 001-500g/10min，更優(yōu)選0. 01-100g/10min，具有與 這些值對(duì)應(yīng)分子量的那些聚合物是優(yōu)選的。同時(shí)，上文提及的聚丙烯或丙烯共聚物(例如丙烯_ a -烯烴共聚物)的熔點(diǎn)(根 據(jù)JIS K7121)優(yōu)選不小于40°C，以及其分子量不特別地被限制，但是從成型能力的觀點(diǎn)看 其熔體流動(dòng)速率(根據(jù)JIS K7210)優(yōu)選為0. 01-500g/10min，更優(yōu)選0. 05_100g/10min，具 有與這些值對(duì)應(yīng)分子量的那些聚合物是優(yōu)選的。上述成分(A)的上述聚合物(2)包括乙烯_降冰片烯共聚物、丙烯_降冰片烯共 聚物、乙烯_丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物等。這些聚合物可以單獨(dú)使用或兩個(gè)或 多個(gè)組合使用。這些聚合物優(yōu)選通過(guò)金屬茂合物催化的方法制備。構(gòu)成如上提到的共聚物 的單體單元的含量不特別地被限制。當(dāng)要求本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物耐熱時(shí)，優(yōu)選成分㈧為聚烯烴樹(shù)脂(A-1)與 聚烯烴樹(shù)脂(A-2)的組合，其中聚烯烴樹(shù)脂(A-1)含有環(huán)烯烴單元作為構(gòu)成單體單元和具 有60至200°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，聚烯烴樹(shù)脂(A-2)不含有環(huán)烯烴單元。在本發(fā)明中，上述 聚烯烴樹(shù)脂(A-1)和(A-2)還分別稱(chēng)為成分(A-1)和(A-2)。聚烯烴樹(shù)脂(A-1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為60至200°C，更優(yōu)選70至200°C，進(jìn) 而更優(yōu)選70至190°C，特別優(yōu)選75至185°C。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度太低時(shí)，賦予耐熱性的作 用不夠；當(dāng)它太高時(shí)，可能使模制品的表面外觀變差。為了獲得具有上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的 聚合物，優(yōu)選相對(duì)于成分(A-1)的總量，被共聚的環(huán)烯烴為40至90質(zhì)量％的范圍。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過(guò)常規(guī)的方法測(cè)定，例如使用示差掃描量熱法(DSC)。聚烯烴樹(shù)脂(A-1)的熔體流動(dòng)速率(根據(jù)IS01133在260°C溫度下負(fù)載2. 16kg測(cè) 定)優(yōu)選 0. 1 至 lOOml/lOmin。而且，優(yōu)選聚烯烴樹(shù)脂(A-1)為無(wú)定形的。作為與聚烯烴樹(shù)脂(A-1)組合使用的聚烯烴樹(shù)脂(A-2)，可以使用除了含有環(huán)烯 烴單元作為構(gòu)成單體單元的所有上述成分(A)，因此關(guān)于成分(A)的描述對(duì)聚烯烴樹(shù)脂 (A-2)也是有效的。上述聚烯烴樹(shù)脂(A-1)和聚烯烴樹(shù)脂(A-2)的總量為100質(zhì)量％時(shí)，它們的混合 比率為1-95質(zhì)量％的成分(A-1)和99-5質(zhì)量％的成分(A-2)，優(yōu)選10-90質(zhì)量％的成分 (A-1)和90-10質(zhì)量％的成分(A-2)，更優(yōu)選20-80質(zhì)量％的成分(A-1)和80-20質(zhì)量％的 成分(A-2)，特別優(yōu)選40-80質(zhì)量％的成分(A-1)和60-20質(zhì)量％的成分(A-2)。通過(guò)使用 在上述各自的范圍的組合使用這些樹(shù)脂顯示出優(yōu)良的耐熱性和模制品外觀。在本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物中，成分(A)的含量為30-95質(zhì)量％，優(yōu)選42-92質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選49-92質(zhì)量％，特別優(yōu)選49-90質(zhì)量％，條件是成分(A)、成分(B)和成分 (C)的總量為100質(zhì)量％。當(dāng)含量小于30質(zhì)量％時(shí)，硬度趨向于變差；當(dāng)超過(guò)95質(zhì)量％時(shí)， 抗靜電性質(zhì)趨向于變差。1-2.成分(B)本發(fā)明的成分⑶為嵌段共聚物，其包含烯烴聚合物嵌段(在本發(fā)明中也稱(chēng)為“聚 合物嵌段(bl)”)和親水性聚合物嵌段(在本發(fā)明中也稱(chēng)為“聚合物嵌段(b2)”)。成分 (B)可以提供本發(fā)明抗靜電樹(shù)脂組合物以抗靜電性質(zhì)?？梢詥为?dú)使用一種成分(B)或兩種 或多種成分(B)的組合。在上述成分(B)中，聚合物嵌段(bl)和(b2)的排列不特別地被限制，可以具有通 過(guò)下列(1)至(5)示例說(shuō)明的嵌段結(jié)構(gòu)。這里，ml為1或更大的整數(shù)，m2和m2'都為2或 更大的整數(shù)，可以為相同或不同。當(dāng)在各結(jié)構(gòu)中聚合物嵌段(bl)和(b2)為多個(gè)時(shí)，每個(gè)嵌 段可以為相同的或不同的。(1) (bl-b2)ml
(2)bl-(b2-bl)ml(3)b2-(bl-b2)ml(4)(bl)m2-(b2)m2 ’(5)bl-bl-(b2-b2-bl-bl)ml其中，優(yōu)選嵌段結(jié)構(gòu)(1)，(2)和(3)，即聚合物嵌段(bl)和(b2)的交替地重復(fù)的 嵌段結(jié)構(gòu)。成分(B)主要由如上提到的嵌段共聚物構(gòu)成，但是其它的(共)聚合物嵌段例如 聚酰胺嵌段和聚酯嵌段可以以在成分(B)中占20質(zhì)量％或更少的比例被引入。在上述嵌段結(jié)構(gòu)(1)至(5)中，優(yōu)選聚合物嵌段(bl)和(b2)之間連接方式為酯 鍵、酰胺鍵、醚鍵、尿烷鍵或酰亞胺鍵。聚合物嵌段(bl)是由主要包含烯烴單元的聚合物構(gòu)成的嵌段，形成該聚合物的 化合物包括，例如具有2個(gè)或更多碳原子的非環(huán)狀烯烴類(lèi)和環(huán)烯烴類(lèi)。非環(huán)狀烯烴類(lèi)的實(shí) 例包括乙烯和a -烯烴例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊 烯和3-甲基己烯-1。環(huán)烯烴類(lèi)的實(shí)例包括降冰片烯等。這些化合物可以單獨(dú)使用或兩個(gè) 或更多個(gè)組合使用。聚合物嵌段(bl)除上述化合物外，可以為含有非共軛二烯例如4-甲基-1，4-己 二烯、5-甲基-1，4_己二烯、7-甲基-1，6_辛二烯和1，9_癸二烯作為構(gòu)成單體單元的聚合 物。為了使聚合物嵌段(bl)和(b2)之間連接方式為酯鍵、酰胺鍵、醚鍵、尿烷鍵或酰 亞胺鍵，上述聚合物嵌段(bl)的分子兩末端優(yōu)選為羧基、羥基、氨基、酸酐基、噁唑啉基、環(huán) 氧基團(tuán)等。提供這些官能團(tuán)的方法包括，例如其中將帶有如上提到官能團(tuán)的碳-碳不飽和 化合物與在分子末端具有碳_碳雙鍵的熱_降解聚合物進(jìn)行加成反應(yīng)的方法。上述聚合物嵌段(bl)的數(shù)均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，換算為聚苯 乙烯，優(yōu)選為800-20000，更優(yōu)選為1，000-10, 000和進(jìn)一步優(yōu)選1，200-6，000。在上述成分(B)中可以含有單獨(dú)一種或兩種或多種聚合物嵌段(bl)的組合。上述聚合物嵌段(b2)是由具有親水基團(tuán)例如羥基、氨基和醚基的聚合物構(gòu)成的嵌段，優(yōu)選由在主鏈上具有醚鍵的聚合物構(gòu)成。該聚合物包括聚醚(b2-a)、含有聚醚的親水 性聚合物(b2-b)和陰離子聚合物(b2-c)。聚醚(b2_a)包括聚醚二醇、聚醚二胺和其改性產(chǎn)物。含有聚醚的親水性聚合物(b2_b)包括具有聚醚二醇鏈節(jié)的聚醚酯酰胺、具有聚 醚二醇鏈節(jié)的聚醚酰胺酰亞胺、具有聚醚二醇鏈節(jié)的聚醚酯、具有聚醚二胺鏈節(jié)的聚醚酰 胺和具有聚醚二醇或聚醚二胺鏈節(jié)的聚醚型聚氨酯。陰離子聚合物(b2_c)包括陰離子聚合物，陰離子聚合物包含具有磺?；亩?酸和聚醚(b2-a)作為必要成分單元、而且在其分子中優(yōu)選有2至80個(gè)，更優(yōu)選3至60個(gè)
磺?；?。這些聚合物可以為直鏈或支鏈的。此外，聚合物嵌段(b2)可以?xún)H由一種嵌段構(gòu)成 或可以包括兩種或多種嵌段。優(yōu)選成分(b2)為聚醚(b2_a)，優(yōu)選聚醚二醇和聚醚胺，特別
優(yōu)選聚醚二醇。作為聚醚(b2_a)的聚醚二醇包括那些由通式(1)H- (OA1) n-O-E1-。- (A1。) n’ _H表示的化合物和那些由通式(2)H- (OA2) m-0-E2-0- (A20) m’ _H表示的化合物。在通式⑴中，E1表示從二元的含有羥基的化合物中去除羥基得到的殘基，A1為 具有2至4個(gè)碳原子的亞烷基，n和n’各自表示上述二元的含有羥基的化合物中每個(gè)羥基 的環(huán)氧烷烴加成的數(shù)目。n單元的(OA1)和n’單元的(A1。)可以為相同的或不同的，當(dāng)其 由兩種或多種氧化亞烷基構(gòu)成時(shí)，基團(tuán)可以以嵌段、無(wú)規(guī)或組合的方式被鍵合。一般說(shuō)來(lái)， n和n’為1至300、優(yōu)選2至250、特別優(yōu)選10至100的整數(shù)。而且，n和n’可以為相同的 或不同的。上述二元的含羥基的化合物包括在一分子中含有兩個(gè)醇羥基或酚羥基的化合物， 即，二羥基化合物，具體地為二元醇、二元酚和含叔氨基的二醇。這些化合物可以單獨(dú)使用 或兩種或多種組合使用。二元醇可以為任何脂肪族的、脂環(huán)族的和芳香類(lèi)型的，優(yōu)選化合物具有2至12個(gè) 碳原子。脂肪族二元醇的例子包括亞烷基二醇，例如乙二醇、丙二醇例如1，3_丙二醇、1， 4- 丁烷二醇、1，6-己烷二醇、1，9-壬烷二醇、新戊基二醇、1，12-十二烷二醇等。脂環(huán)族二元醇的例子包括1，2-和1，3-環(huán)戊烷二醇、1，2-、1，3_和1，4-環(huán)己烷二 醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇等。芳香二元醇的例子包括苯二甲醇等。二元酚的例子包括，例如單環(huán)二元苯酚、雙酚和縮合的多環(huán)二元苯酚，優(yōu)選化合物 具有6至18個(gè)碳原子。單環(huán)二元苯酚包括例如對(duì)苯二酚、兒茶酚、間苯二酚和漆酚。雙酚包括例如雙酚A、雙酚F、雙酚S、4，4' - 二羥基二苯基_2，2_ 丁烷、二羥基聯(lián)
苯和二羥基二苯基醚。
縮合的多環(huán)二元酚包括例如二羥基萘和聯(lián)萘酚。而且，含有叔氨基的二醇包括例如具有1至8個(gè)碳原子的N-烷基二鏈烷醇胺。在通式(2)中，E2表示從在通式(1)中提及的二元的含有羥基化合物中去除羥基 得到的殘基，A2為至少一部分是由通式(3) -CHR-CHR’ -(其中R和R'的一種為由通式 (4) :-CH20(A30)xR”表示的基團(tuán)，其它為H，在通式(4)中，x為1至10的整數(shù)，R”為H或具 有1至10個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基或?；?，A3為具有2至4個(gè)碳原子的 亞烷基)表示的取代亞烷基，同時(shí)其余的A2可以為具有2至4個(gè)碳原子的亞烷基。m單元 的(OA2)和m’單元的(A20)可以為相同的或不同的。優(yōu)選m和m’為1至300、進(jìn)一步優(yōu)選 2至250，特別優(yōu)選10至100的整數(shù)。而且，m和m’可以為相同的或不同的。由上述通式(1)表示的聚醚二醇可以通過(guò)環(huán)氧烷烴與二元的含有羥基化合物的 加成反應(yīng)制備。作為環(huán)氧烷烴，使用具有2至4個(gè)碳原子的環(huán)氧烷烴包括例如環(huán)氧乙烷、環(huán) 氧丙烷、1，2_環(huán)氧丁烷、1，4_環(huán)氧丁烷、2，3_環(huán)氧丁烷和1，3_環(huán)氧丁烷、以及其兩種或多種 的組合。當(dāng)使用兩種或多種環(huán)氧烷烴時(shí)，它們可以以任何無(wú)規(guī)和/或嵌段方式被鍵合。優(yōu) 選環(huán)氧烷烴只為環(huán)氧乙烷，以及環(huán)氧乙烷和其它環(huán)氧烷烴的組合可以以嵌段和/或無(wú)規(guī)方 式加入。上述二元的含羥基化合物的每個(gè)羥基被加入環(huán)氧烷烴的數(shù)目?jī)?yōu)選為1至300、更優(yōu) 選2至250、別優(yōu)選10至100的整數(shù)。由上述通式(2)表示的聚醚二醇制備方法的優(yōu)選實(shí)例包括下列方法(I)和(II)。(I)在該方法中以上述二元的含有羥基的化合物作為原料與由通式(5)表示的縮
水甘油醚進(jìn)行聚合 (在通式(5)中，A4為具有2至4個(gè)碳原子的亞烷基，p為1至10的整數(shù)，R1為H 或具有1至10個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基或?；?，任選與具有2至4個(gè)碳 原子的環(huán)氧烷烴共聚。(II)在該方法中使用二元的含有羥基的化合物作為原料通過(guò)在側(cè)鏈上具有氯甲 基的聚醚制備聚醚二醇。更具體地，通過(guò)將表氯醇或表氯醇與環(huán)氧烷烴加成(共)聚合獲得 側(cè)鏈帶有氯甲基的聚醚，然后通過(guò)將聚醚與具有2至4個(gè)碳原子的聚亞烷基二醇和RK其 中R1如上文所述，和X表示氯、溴或碘)在堿的存在下反應(yīng)，或?qū)⒕勖雅c具有2至4個(gè)碳原 子的聚亞烷基二醇單二價(jià)碳基醚(polyalkylene glycolmonocarbyl ether)在堿的存在下 反應(yīng)而制備聚醚二醇。作為此處使用的具有2至4個(gè)碳原的環(huán)氧烷烴，所有上面描述的均可以使用。作為上述聚醚二胺，可以使用采用常規(guī)的方法將在由上述通式(1)表示的聚合物 中的羥基用氨基取代而形成的聚合物。上述聚醚酰胺為由聚酰胺和聚醚二胺構(gòu)成的化合物。上述聚醚酰胺酰亞胺為由具有至少一個(gè)酰亞胺環(huán)的聚酰胺酰亞胺和聚醚二醇構(gòu) 成的化合物。上述聚醚酯為由聚酯和聚醚二醇構(gòu)成的化合物。
上述聚醚酯酰胺為由在末端具有羧基的聚酰胺和聚醚二醇構(gòu)成的化合物。上述聚醚型聚氨酯為由有機(jī)二異氰酸酯和聚醚二醇、或由有機(jī)的二異氰酸酯、聚 醚二胺和鏈增長(zhǎng)劑構(gòu)成的化合物。上述陰離子聚合物(b2_c)可以通過(guò)改性上述聚合物嵌段獲得，例如，通過(guò)將由聚 醚二醇和/或聚醚二胺構(gòu)成的嵌段，與由具有磺?；亩人針?gòu)成的單元共聚，獲得在分 子中具有2至80個(gè)，優(yōu)選3至60個(gè)磺?；木酆衔?。為進(jìn)一步改善作為本發(fā)明的目標(biāo)的抗靜電性質(zhì)的目的，可以將至少一種選自堿金 屬和堿土金屬的鹽(H)引入到成分(B)中。該成分可以在成分(B)聚合之前，成分(B)聚 合期間或在成分(B)聚合后被引入。而且，該成分還可以在本發(fā)明樹(shù)脂組合物制備期間引 入，或以上述方法組合的方式被引入。成分(H)包括堿金屬例如鋰、鈉和鉀和/或堿土金屬例如鎂和鈣與有機(jī)酸、磺酸或 無(wú)機(jī)酸的鹽和鹵代物。成分(H)特別優(yōu)選的例子包括堿金屬的鹵代物例如氯化鋰、氯化鈉、氯化鉀、溴化 鋰、溴化鈉和溴化鉀；堿金屬的無(wú)機(jī)酸鹽例如高氯酸鋰，高氯酸鈉和高氯酸鉀；堿金屬的有 機(jī)酸鹽例如乙酸鉀和硬脂酸鋰；具有8至24個(gè)碳原子烷基的烷基磺酸例如辛基磺酸、十二 烷基磺酸、十四烷基磺酸、十八烷基磺酸、二十四烷基磺酸和2-乙基己基磺酸的堿金屬鹽； 芳香磺酸例如苯基磺酸和萘基磺酸的堿金屬鹽；具有6至18個(gè)碳原子烷基的烷基苯磺酸例 如辛基苯基磺酸、十二烷基苯基磺酸、二丁基苯基磺酸和二壬基苯基磺酸的堿金屬鹽；具有 2至18個(gè)碳原子烷基的烷基萘磺酸例如二甲基萘基磺酸、二異丙基萘基磺酸和二丁基萘基 磺酸的堿金屬鹽；氟代磺酸例如三氟甲烷磺酸的堿金屬鹽等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或兩 種或多種組合使用。相對(duì)于本發(fā)明成分(B)，上述成分(H)可以?xún)?yōu)選以0. 001至10質(zhì)量％ 和進(jìn)一步優(yōu)選0. 01至5質(zhì)量％范圍使用。本發(fā)明成分⑶由如上提到的聚合物嵌段(bl)和(b2)以上述嵌段結(jié)構(gòu)(1)至 (5)，優(yōu)選嵌段結(jié)構(gòu)⑴至(3)顯示的排列構(gòu)成。聚合物嵌段(bl)和(b2)的構(gòu)成比率(bl)/(b2)，當(dāng)這些總量假定為100質(zhì)量％ 時(shí)，優(yōu)選10-90質(zhì)量％ /10-90質(zhì)量％，更優(yōu)選20-80質(zhì)量％ /20-80質(zhì)量％，和進(jìn)一步優(yōu)選 30-70 質(zhì)量 ％ /30-70 質(zhì)量 ％。當(dāng)上述成分⑶具有嵌段結(jié)構(gòu)⑵或(3)的排列時(shí)，聚合物嵌段(bl)和(b2)的 平均重復(fù)數(shù)優(yōu)選為2至50。上述成分(B)可以通過(guò)將上述烯烴聚合物嵌段(bl)和上述親水性聚合物嵌段 (b2)以常規(guī)的方法聚合獲得。例如，可以通過(guò)在減壓下在200至250°C進(jìn)行聚合物嵌段(bl) 和聚合物嵌段(b2)的聚合反應(yīng)而制備。此外，聚合反應(yīng)期間可以使用常規(guī)的聚合催化劑。在聚合反應(yīng)期間可以使用的常規(guī)聚合催化劑優(yōu)選下列一種或兩種或多種組合錫 類(lèi)的催化劑例如單丁基錫氧化物、銻類(lèi)的催化劑例如三氧化銻和二氧化銻、鈦類(lèi)的催化劑 例如四丁基鈦酸酯、鋯類(lèi)的催化劑例如氫氧化鋯、氧化鋯和乙酸鋯，和IIB族有機(jī)鹽催化 劑。此外，上述成分(B)可以通過(guò)例如在日本特開(kāi)2001-278985、日本特開(kāi)2003-48990 等中描述的方法制備。作為成分(B)，可以使用商購(gòu)獲得的產(chǎn)品，例如Sanyo Chemicallndustries公司生產(chǎn)的“PELESTAT”系列300、303、230等是合適的。
假定成分㈧、成分⑶和成分(C)的總量為100質(zhì)量％，成分⑶在本發(fā)明的抗 靜電樹(shù)脂組合物中的含量為5至20質(zhì)量％，優(yōu)選8至18質(zhì)量％，更優(yōu)選8至16質(zhì)量％和 特別優(yōu)選10至16質(zhì)量％。當(dāng)含量小于5質(zhì)量％時(shí)，抗靜電性質(zhì)趨向于變差；當(dāng)超過(guò)20質(zhì) 量％時(shí)，模制品的表面外觀趨向于變差。1-3.成分(C)本發(fā)明的成分(C)為選自包含共軛二烯化合物單元(在本發(fā)明也稱(chēng)之為“聚合物 (Cl)”)的聚合物和所述的聚合物(Cl)的氫化產(chǎn)物(在本發(fā)明也稱(chēng)之為“聚合物(C2)”) 的至少一種聚合物。上述聚合物(Cl)可以為只包含共軛二烯化合物單元的聚合物，或包含所述的共 軛二烯化合物單元和芳香族乙烯基化合物單元的聚合物。構(gòu)成上述共軛二烯化合物單元的共軛二烯化合物包括，例如1，3_ 丁二烯、異戊二 烯、己二烯、2，3_ 二甲基-1，3-丁二烯和1，3_戊二烯。這些化合物可以單獨(dú)使用或兩種或 多種組合使用。其中，1，3_丁二烯和異戊二烯是優(yōu)選的。因此，只包含上述共軛二烯化合物 單元的聚合物(Cl)包括聚丁二烯和聚異戊二烯。構(gòu)成上述芳香族乙烯基化合物單元的芳香族乙烯基化合物包括，例如苯乙烯、 α -甲基苯乙烯和羥基苯乙烯。這些化合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。其中，苯 乙烯和α -甲基苯乙烯是優(yōu)選的，苯乙烯是特別優(yōu)選的。當(dāng)上述聚合物(Cl)包含共軛二烯化合物單元和芳香族乙烯基化合物單元時(shí)，每 個(gè)化合物單元可以只由一種構(gòu)成或兩種或多種構(gòu)成。在上述聚合物(Cl)中上述共軛二烯化合物單元的含量，當(dāng)假定共軛二烯化合物 單元和芳香族乙烯基化合物單元總量為100質(zhì)量％時(shí)，優(yōu)選30至95質(zhì)量％，更優(yōu)選50至 95質(zhì)量％和特別優(yōu)選60至93質(zhì)量％。同時(shí)，在上述聚合物(Cl)中上述芳香族乙烯基化 合物單元的含量，當(dāng)假定共軛二烯化合物單元和芳香族乙烯基化合物單元的總量為100質(zhì) 量％時(shí)，優(yōu)選5至70質(zhì)量％，更優(yōu)選5至50質(zhì)量％和特別優(yōu)選7至40質(zhì)量％?；谒械臉?gòu)成聚合物(Cl)的單體單元，上述共軛二烯化合物單元和芳香族乙 烯基化合物單元的總量?jī)?yōu)選80質(zhì)量％或更多，更優(yōu)選90質(zhì)量％或更多。當(dāng)上述聚合物(Cl)含有共軛二烯化合物單元和芳香族乙烯基化合物單元時(shí)，所 述的聚合物(Cl)可以進(jìn)一步含有可與芳香族乙烯基化合物和共軛二烯化合物共聚的化合 物的其它單元。這樣的單元可以只由一種構(gòu)成或兩種或多種的組合構(gòu)成。上述聚合物(Cl)可以為嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物，此外，其可以為無(wú)規(guī)共聚物和 嵌段共聚物混合形式。這些聚合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。其中，嵌段共聚 物是優(yōu)選的。當(dāng)上述聚合物(Cl)含有共軛二烯化合物單元和芳香族乙烯基化合物單元時(shí)，優(yōu) 選包含主要由共軛二烯化合物單元(相對(duì)于所有的單體單元優(yōu)選80質(zhì)量％或更多，更優(yōu)選 90質(zhì)量％或更多，和進(jìn)一步優(yōu)選99質(zhì)量％或更多)構(gòu)成的聚合物嵌段(cl)，和主要由芳香 族乙烯基化合物單元(相對(duì)于所有的單體單元優(yōu)選80質(zhì)量％或更多)構(gòu)成的聚合物嵌段 (c2)的嵌段共聚物。上述聚合物嵌段(cl)和上述聚合物嵌段(c2)可以分別含有上述芳香 族乙烯基化合物單元和上述共軛二烯化合物單元。
上述聚合物嵌段(cl)通常含有乙烯基鍵，其含量(總量)不特別地被限制。艮口， 其可以為50%或更多，或可以為小于50%。在前面的情況下，在聚合物嵌段(cl)中通常為 50-95%。在后面的情況下，模制品的硬度和透明度調(diào)節(jié)變?nèi)菀?。?dāng)聚合物嵌段(c2)含有共軛二烯化合物單元時(shí)，它可以含有乙烯鍵。上述聚合物嵌段(cl)，特別是當(dāng)它含有兩種或多種共軛二烯化合物單元時(shí)，可以 為單元以無(wú)規(guī)、嵌段和遞變嵌段的任何形式被鍵合的嵌段。聚合物嵌段(cl)可以含有1至 10個(gè)單元的遞變嵌段，其中芳香族乙烯基化合物單元逐漸地增加，或可以適當(dāng)?shù)睾衼?lái)自 共軛二烯化合物單元的乙烯鍵含量相互不同的聚合物嵌段。上述聚合物(C1)在陰離子聚合技術(shù)領(lǐng)域是眾所周知的，例如，在日本的專(zhuān)利出版 物Nos.昭47-28915、昭47-3252、昭48-2423和昭48-20038中公開(kāi)。具有遞變嵌段的聚合 物的制備方法在日本特開(kāi)昭60-81217中公開(kāi)。在上述聚合物嵌段(C1)中乙烯基鍵的含量(1，2_和3，4_鍵含量)調(diào)節(jié)可以通過(guò) 使用下列的物質(zhì)完成胺類(lèi)例如N，N，N’，N’_四甲基乙二胺、三甲基胺、三乙基胺、重氮雜環(huán) (2,2,2)辛烷、醚例如四氫呋喃、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二丁基醚、硫醚、膦、磷酰胺、 烷基苯磺酸酯、鉀和鈉的醇鹽等。也可以使用在由上述方法獲得聚合物后通過(guò)使用偶合劑的殘基將分子鏈延長(zhǎng)或 分支化的聚合物。此處使用的偶合劑包括，例如己二酸二乙酯、二乙烯基苯、甲基二氯硅烷、 四氯化硅、丁基三氯化硅、四氯化錫、丁基三氯化錫、二甲基氯化硅、四氯化鍺、1，2_ 二溴乙 烷、1，4_氯甲基苯、雙(三氯甲硅烷基)乙烷、環(huán)氧化的亞麻子油、甲苯二異氰酸酯和1，2， 4-苯三異氰酸酯。優(yōu)選來(lái)自上述聚合物(C1)的共軛二烯化合物的乙烯基鍵(1，2_和3，4_鍵)含量 的范圍為5至80%。上述聚合物(C1)的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為10，000至1，000，000，進(jìn)一步 優(yōu)選 20, 000 至 500，000，進(jìn)一步更優(yōu)選 20，000 至 300，000，特別優(yōu)選 20，000 至 200，000。
數(shù)均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，下面這一點(diǎn)均相同。作為上述聚合物(C1)的優(yōu)選嵌段共聚物包括具有通過(guò)下列式(IV)-(XI)表示的 結(jié)構(gòu)的聚合物。(C^C2),(IV)
(ci-cVx(V)
(c'-c1) -c2(VI)
(c2-cn-c12)y(VII)
(cn-c12)z(VIII)
(cn-c12)z-x(IX)
(c12-cn-c12)z,(X)
(c12-cn-c12)z, -x(XI)(在各式中，C1為僅僅由共軛二烯化合物單元的均聚物或共聚物構(gòu)成的聚合物嵌 段，或主要包含共軛二烯化合物單元和進(jìn)一步包含芳香族乙烯基化合物單元等的聚合物嵌 段，C2為主要包含芳香族乙烯基化合物單元的聚合物嵌段，只要其為基本上包含芳香族乙 烯基化合物的聚合物嵌段，可以含有共軛二烯化合物作為一部分。優(yōu)選含有90質(zhì)量％或更 多，進(jìn)一步優(yōu)選99質(zhì)量％或更多的芳香族乙烯基化合物。X為偶合劑的殘基，C11為主要包
17含共軛二烯化合物單元的、乙烯基鍵含量為20%或更多的聚合物嵌段，C12為主要包含共軛 二烯化合物單元的、乙烯基鍵含量小于20%的聚合物嵌段，y為1至5的整數(shù)，Z為1至5 的整數(shù)，以及Z'為1至5的整數(shù)。在各式中，當(dāng)存在多個(gè)C1時(shí)，它們可以為相同的或不同 的。C2也是如此。)在上述聚合物(Cl)的優(yōu)選嵌段共聚物中來(lái)自共軛二烯化合物的乙烯基鍵(1， 2-和3，4_鍵)含量的范圍優(yōu)選為5至80%，所述嵌段共聚物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為10，000 至1，000，000，進(jìn)一步優(yōu)選20，000至500，000，特別優(yōu)選20，000至300，000。在上述式(IV) 至(XI)中，聚合物嵌段C1 (C11和C12)的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為5，000至200，000，聚合物嵌段C2 的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為3，000-150, 000。在上述聚合物(Cl)的優(yōu)選嵌段共聚物中芳香族乙烯基化合物和共軛二烯化合物 的比率范圍優(yōu)選為芳香族乙烯基化合物/共軛二烯化合物=10-70/30-90質(zhì)量％，進(jìn)一步 優(yōu)選15-65/35-85質(zhì)量％，特別優(yōu)選20-60/40-80質(zhì)量％。 在上述嵌段共聚物中，從影響耐沖擊性的觀點(diǎn)看優(yōu)選的聚合物為其中嵌段(c2) 含有1至10個(gè)單元芳香族乙烯基化合物逐漸地增加的遞變嵌段的聚合物，和/或那些經(jīng)過(guò) 偶合處理了的放射狀嵌段類(lèi)型聚合物。作為上述聚合物(Cl)，可以使用商購(gòu)獲得的產(chǎn)品，例如JSR公司生產(chǎn)的“TR2000”、 “TR2500”、“TR2600”、“TR2827” (商標(biāo)名)。另一方面，聚合物(C2)為上述聚合物(Cl)的氫化產(chǎn)物。這就是說(shuō)，上述聚合物 (C2)為至少一部分來(lái)自共軛二烯化合物單元的碳-碳雙鍵已經(jīng)被氫化的聚合物。氫化率優(yōu) 選10至100 %，更優(yōu)選50至100 %，特別優(yōu)選90至100 %。作為上述聚合物(C2)，可以使用具有上述式(IV)至(XI)表示結(jié)構(gòu)的聚合物的一 種或多種氫化產(chǎn)物。作為要被氫化的聚合物(Cl)，式(VI)表示的聚合物是特別優(yōu)選的，其 中聚合物嵌段C1的乙烯基鍵含量60至90%的那些是優(yōu)選的，其中含量70至85%那些是 特別優(yōu)選的。上述聚合物(Cl)的氫化可以通過(guò)常規(guī)的方法完成，例如在日本的專(zhuān)利公開(kāi)No.昭 42-8704、日本的專(zhuān)利公開(kāi)No.昭43-6636、日本的專(zhuān)利公開(kāi)No.昭63-4841、日本的專(zhuān)利公 開(kāi)No.昭63-5401、日本特開(kāi)平2-133406和日本特開(kāi)平1-297413中公開(kāi)的方法。作為上述聚合物(C2)，可以使用商購(gòu)獲得的產(chǎn)品，例如JSR公司生產(chǎn)的“DYNAR0N 1320P”、“DYNAR0N 132IP”、“DYNARON 2324P”、“DYNARON 6200P”、“DYNARON 4400P” 禾口 "DYNARON 4600P”，和可以使用Asahi化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)的‘‘TUFTEC H1041”(全部為商品 名)。上述成分(C)的熔體流動(dòng)速率(根據(jù)ASTM D1238在溫度230°C、2. 16kg負(fù)載下測(cè) 定)，在上述兩種聚合物(Cl)和(C2)中均優(yōu)選為0. 5至50g/10min，更優(yōu)選1至20g/10min。上述聚合物(Cl)和(C2)可以組合作為上述成分(C)使用。優(yōu)選只使用上述聚合物(C2)，或組合上述聚合物(Cl)和(C2)作為成分(C)使 用。優(yōu)選的(C1)/(C2)比率為0-80質(zhì)量％/100-20質(zhì)量％，更優(yōu)選0-60質(zhì)量％/100-40 質(zhì)量％，和進(jìn)一步優(yōu)選0-40質(zhì)量％ /100-60質(zhì)量％。假定成分㈧、成分⑶和成分(C)的總量為100質(zhì)量％，在本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂 組合物中的成分(C)的含量，優(yōu)選0至50質(zhì)量％，更優(yōu)選0至40質(zhì)量％和特別優(yōu)選0至35質(zhì)量％。當(dāng)該含量超過(guò)50質(zhì)量％時(shí)，硬度趨向于下降，特別是當(dāng)用作壓敏粘合膜的支撐體 時(shí)，膜缺少硬的感覺(jué)。1-4.其它成分本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步含有至少一種抗靜電改善劑(E)(在本發(fā) 明稱(chēng)為“成分(E) ”)，其選自由下列成分(El)、成分(E2)、成分(E3)和成分(E4)。這些成 分可以被單獨(dú)使用或組合使用。成分(El)具有陰離子部分包含氟代烷基磺酰基的鹽；成分(E2)包含由下列通式(XII)表示單元的聚合物；成分(E3)包含由下列通式(XIII)表示單元的硼化合物；和成分(E4)非離子的表面活性劑。 (其中R5表示烴基，優(yōu)選亞烷基，和R5’表示氫原子、鹵素原子或烴基，X表示氫原 子、烴基、具有氨基甲酸酯殘基或酯殘基的烴基、或親水的基團(tuán)，優(yōu)選陰離子親水的基團(tuán)，m 表示1或更大的數(shù)) 具有陰離子部分包含上文提及的氟代烷基磺?；柠}(El)(在本發(fā)明也稱(chēng)之為 “成分(El) ”)意指包含具有一個(gè)或多個(gè)氟代烷基磺?；年庪x子部分和合適的陽(yáng)離子部分 的鹽。鍵合到氟代烷基磺?；奶荚由系姆訑?shù)不特別地被限制，可以是1至3個(gè)氟 原子鍵合到碳原子。磺?；臄?shù)量不特別地被限制。包含在陰離子部分中的氟代烷基磺?；?，包括氟代低級(jí)烷基磺酰基例如三氟 甲烷磺酸、五氟乙烷磺酸，特別是全氟代烷基磺?；?。組成成分(El)的陰離子包括除三氟 甲烷磺酸本身外，甲基化物、氨等的衍生物等，其中氫原子被一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選多個(gè)的三氟 甲烷磺?；〈?，例如雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺、三(三氟甲烷磺?；?甲基化物等。 陰離子部分可以具體地包括CF3SO3_、(CF3SO2)2N,(CF3SO2)3C_等。陽(yáng)離子部分可以包括堿金 屬離子例如Li+、Na+和K+，其中，Li+是優(yōu)選的。因此，成分(El)可以包括三氟甲烷磺酸鋰、雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺化鋰、雙 (三氟甲烷磺酰基)酰亞胺化鈉、雙(三氟甲烷磺?；?酰亞胺化鉀、三(三氟甲烷磺?；? 甲基化鋰、三(三氟甲烷磺?；?甲基化鈉、三(三氟甲烷磺?；?甲基化鉀等。這些成分可以單獨(dú)使用或兩種或三種組合使用。其中，三氟甲烷磺酸鋰、雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞 胺化鋰和三(三氟甲烷磺?；?甲基化鋰是優(yōu)選的。當(dāng)使用上述成分(E1)時(shí)，其可以只是以其本身使用，或可以以將其溶解在溶劑 例如水、雙[2-(2_ 丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯和雙(2-丁氧基乙基)鄰苯二甲酸 酯中的溶液的形式，或其可以預(yù)先與具有醚鍵的聚合物例如上述成分(B)混合，以母料 (mastbach)等的形式使用。具有醚鍵的聚合物的其它例子包括聚乙二醇、聚氧化乙烯、由聚 酰胺嵌段和聚乙二醇嵌段構(gòu)成的嵌段共聚物、由聚酯嵌段和聚乙二醇嵌段構(gòu)成的嵌段共聚 物等。當(dāng)成分(E1)被溶解時(shí)，濃度范圍優(yōu)選0.1至80質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選1至60質(zhì)量％。作為上述成分(E1)，可以使用商購(gòu)獲得的產(chǎn)品。例如，可以使用那些以溶液形 式的，包括 Sanko 化學(xué)有限公司等制備的 “SANK0N0L0862_20R”、“SANK0N0L 0862-13T”、 "SANK0N0L 0862-10T”、“SANK0N0LAQ-50T” (全部為商品名)。作為那些以母料形式的成分 (E1)，可以使用Sanko化學(xué)有限公司等制備的“SANK0N0L TBX-25” (商品名)?？梢允褂脝为?dú)一種或兩種或多種組合的上述成分(E1)。當(dāng)僅成分(E1)用作成分(E)時(shí)，當(dāng)成分(A)、(B)和(C)的總量假定為100質(zhì)量％ 時(shí)，在本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物中成分(E)的含量?jī)?yōu)選0.01至30質(zhì)量％，更優(yōu)選0.01 至20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0. 1至10質(zhì)量％和特別優(yōu)選0. 1至5質(zhì)量％。當(dāng)成分(E1)含量 為過(guò)量時(shí)，該情況下有時(shí)候模制品的外觀差；當(dāng)含量太低時(shí)，有時(shí)候抗靜電改善效果不夠。包含由上述通式(XII)表示單元的聚合物(E2)(在本發(fā)明也稱(chēng)為“成分(E2)”) 是包含優(yōu)選10至100質(zhì)量％、更優(yōu)選20至100質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選30至100質(zhì)量％的所 述的單元的聚合物。當(dāng)該單元比例太低時(shí)，有時(shí)候抗靜電性質(zhì)的改善不能充分顯示，但是性 質(zhì)例如強(qiáng)度變差。在聚合物構(gòu)成成分(E2)中上述單元優(yōu)選含有的量為至少2單元或更多，優(yōu)選3至 30單元。在上述通式(XII)中，R5為烴基，優(yōu)選具有2至4個(gè)碳原子的亞烷基，特別優(yōu)選亞乙基。在上述通式(XII)中，R5’為氫原子、鹵素原子或烴基。鹵素原子包括氯原子、溴原 子、碘原子等。烴基包括例如烷基、鏈烯基、芳基、環(huán)烷基和環(huán)烯基。在這些基團(tuán)中碳原子個(gè) 數(shù)不特別地被限制。烷基包括例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊 基、異戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、仲己基、正庚基、仲庚基、正辛基、2-乙基己基、仲辛 基、正壬基、仲壬基、正癸基、仲癸基、正十一烷基、仲十一烷基、正十二烷基、仲十二烷基、正 十三烷基、異十三烷基、仲十三烷基、正十四烷基、仲十四烷基、正十六烷基、仲十六烷基、 十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、二十三烷基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、 2-己基辛基、2-十六烷基、2-十八烷基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷 基、2-十二烷基十六烷基、2-十六烷基十八烷基、2-十四烷基十八烷基和單甲基支鏈的-異 十八烷基。鏈烯基包括例如乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、異戊烯基、己 烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基和油烯基。芳基包括例如苯基、甲苯基、二甲苯基、異丙苯基、萊基、芐基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂?；?、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基 苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一焼基苯基、十二焼基苯基、苯基苯基、節(jié)基苯基、 苯乙烯基化的苯基、對(duì)異丙苯基苯基、二壬基苯基、α-萘基和β-萘基。環(huán)烷基包括例如環(huán)戊基、環(huán) 己基、環(huán)庚基、甲基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基和甲基環(huán)庚基。環(huán)烯基包括例如環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)庚烯基、甲基環(huán)戊烯基、甲基環(huán)己烯基和 甲基環(huán)庚烯基。從與樹(shù)脂的混合性和相容性的觀點(diǎn)看，R5'優(yōu)選為氫原子、鹵素原子和具有1至36 個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選為氫原子、氯原子、溴原子、具有1至24個(gè)碳原子的烷基和具有2 至24個(gè)碳原子的芳基。在上述通式(XII)中X為氫原子、烴基、具有氨基甲酸酯殘基或酯殘基的烴基或親 水的基團(tuán)(例如陰離子親水基團(tuán))。烴基可以為如上R5’提及的烴基，即可以包括烷基、鏈烯基、芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基 等。其中，具有1至6個(gè)碳原子的烷基是優(yōu)選的，具有1至4個(gè)碳原子的烷基最優(yōu)選的。氨基甲酸酯殘基意指單異氰酸酯的原子基團(tuán)，其中異氰酸酯已經(jīng)被反應(yīng)。上述單 異氰酸酯包括例如異氰酸甲酯、異氰酸乙酯、異氰酸丙酯、異氰酸丁酯、異氰酸己酯、異氰酸 辛酯、異氰酸十二烷酯、異氰酸十八烷酯、異氰酸環(huán)己酯、異氰酸苯酯、甲苯基異氰酸酯和油 烯基異氰酸酯。在具有酯殘基的烴基中的酯基包括，例如乙酰基、丙酰基、丁?；?、異丁?；?、戊酰 基、異戊酰基、新戊?；⒃鹿瘐；⑷舛罐Ⅴ；?、棕櫚?；?、硬脂?；⒍榛?、丙烯酰 基、丙炔?；?、甲基丙烯?；?、巴豆?；⒂王；?、苯甲?；⑧彵蕉柞；顽牾；ｊ庪x子親水基團(tuán)包括，例如烷基磺酸鹽基-CkH2kSO3M(其中k為2至4的整數(shù))、硫 酸鹽基-S03M、磷酸鹽基-PO3M2和甲基羧酸鹽基-CH2COOM。每個(gè)基團(tuán)中的M為氫原子、金屬原子或銨(包括季銨鹽)。當(dāng)M為金屬原子時(shí)，其例子包括堿金屬原子例如鋰、鈉和鉀；和堿土金屬原子例如 鎂和鈣(在堿土金屬原子情況下為1/2，因?yàn)樗鼈兺ǔ槎r(jià))。其中，鈉和鉀是優(yōu)選的。當(dāng)M為銨時(shí)，銨形成物質(zhì)包括例如氨、甲基胺、二甲基胺、乙基胺、二乙基胺、(異) 丙基胺、二(異)丙基胺、單乙醇胺、N-甲基單乙醇胺、N-乙基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、 嗎啉、單丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、氨基乙基乙醇胺和N， N，N，，N，-四(2-羥基丙基)乙二胺。在上述通式(XII)中，m為1或更大的數(shù)，優(yōu)選1至300，更優(yōu)選1至200，進(jìn)一步 優(yōu)選5至100。上述成分(E2)可以包括含有一種或多種單元的聚合物，所述單元例如由苯酚或 具有取代基的苯酚和甲醛脫氫縮合產(chǎn)物的環(huán)氧烷烴加成物質(zhì)(Ni)構(gòu)成的單元；由通過(guò)將 化合物(Ni)的環(huán)氧烷烴鏈末端與烴基醚化而形成的化合物(N2)構(gòu)成的單元；由通過(guò)用含 有異氰酸酯基或酯基的烴基取代上述化合物(Ni)的環(huán)氧烷烴鏈末端而形成的化合物(N3) 構(gòu)成的單元；由通過(guò)在上述化合物(Ni)的環(huán)氧烷烴鏈末端引入陰離子親水的基團(tuán)(例如磺 酸酯基、硫酸酯基、磷酸鹽基團(tuán)和羧酸酯基)而形成的化合物(N4)構(gòu)成的單元。當(dāng)上述化合物(Ni)形成時(shí)，可以一起使用可與苯酚或具有取代基的苯酚共縮合 的化合物，例如間苯二酚、兒茶酚、對(duì)苯二酚、苯甲醚等。
因此，通過(guò)將一種或多種上述化合物(Ni)至(N4)反應(yīng)而獲得的聚合物可以用作 上述成分(E2)。此外，當(dāng)形成上述化合物(Ni)時(shí)，苯酚或具有取代基的苯酚與環(huán)氧烷烴等例如環(huán) 氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃(1，4_環(huán)氧丁烷)、長(zhǎng)鏈α-烯烴氧化物和苯乙烯氧 化物進(jìn)行加成聚合。當(dāng)在上述通式(XII)中表示的(R5-O)m部分通過(guò)環(huán)氧烷烴等的加成聚 合形成時(shí)，(R5-O)的種類(lèi)取決于被加入的環(huán)氧烷烴等的種類(lèi)。加入的環(huán)氧烷烴等的聚合形 式不特別地被限制，可以為一種環(huán)氧烷烴等的均聚、兩種或多種環(huán)氧烷烴等的無(wú)規(guī)共聚、嵌 段共聚或無(wú)規(guī)/嵌段共聚。當(dāng)(妒…^部分為聚環(huán)氧烷烴時(shí)，R5優(yōu)選是具有2至4個(gè)碳原子 的亞烷基，特別優(yōu)選亞乙基。當(dāng)(R5-O)m部分通過(guò)兩種或多種環(huán)氧烷烴等的共聚形成時(shí)，優(yōu) 選環(huán)氧烷烴中的一種為環(huán)氧乙烷。在這種情況下，m優(yōu)選為1至300，更優(yōu)選1至200，進(jìn)一 步優(yōu)選5至100。上述化合物(N4)可以根據(jù)常規(guī)的方法，通過(guò)將具有上述示例說(shuō)明的陰離子親水 基團(tuán)的化合物與化合物(Ni)的部分或所有末端部分(通常為羥基)反應(yīng)獲得。
作為上述成分(E2)，可以使用商購(gòu)獲得的產(chǎn)品，例如可以使用ADEKA公司生產(chǎn)的 "ADECANOL AS-113”(商品名)。可以使用上述成分(E2)的單獨(dú)一種或兩種或多種的組合。當(dāng)只有成分(E2)用作成分(E)時(shí)，假定成分(A)、成分⑶和成分(C)的總量為 100質(zhì)量％，成分(E)在本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物中的含量?jī)?yōu)選0.01至30質(zhì)量％，更優(yōu) 選0. 1至30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選1至25質(zhì)量％，特別優(yōu)選3至20質(zhì)量％。當(dāng)成分(E2)的 含量過(guò)量時(shí)，有時(shí)候模制品的外觀差，當(dāng)含量太低時(shí)，有時(shí)候抗靜電改善效果不夠。含有由上述通式(XIII)表示的單元的硼化合物(E3)(在本發(fā)明也稱(chēng)為“成分 (E3)，，)為優(yōu)選含有所述的單元含量90至100質(zhì)量％，更優(yōu)選95至100質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu) 選98至100質(zhì)量％的化合物。優(yōu)選成分(E3)為含有至少5個(gè)或更多個(gè)上述單元的聚合物化合物。優(yōu)選含有由上述通式(XIII)表示的單元的化合物為由下列通式(XIV)表示的聚 合電荷轉(zhuǎn)移型共軛物，其是半極性有機(jī)硼聚合物化合物與一種或兩種或多種具有羥基的且 總計(jì)為5至82個(gè)碳原子的叔胺的反應(yīng)產(chǎn)物，反應(yīng)比例為一個(gè)堿性氮原子對(duì)一個(gè)硼原子。
/N1
CH2OOCH-CH2-〔T〕q ——
B
/ \(XIV)
——OCH2- CHO； OCH2
、R6x !/H人
^N+其中q為0或1 ；當(dāng)q = 1時(shí)，T為_(kāi) (T1) s_ (T2) t (T3)u_ (其中T1和T3，可以為彼此 不同或相同，為具有一個(gè)末端醚殘基和總計(jì)為100個(gè)或更少的碳原子的含氧烴基；T2為下 式的基團(tuán) (其中R9為具有1至82個(gè)碳原子的烴基)或下式的基團(tuán) (其中Rki為具有2至13個(gè)碳原子的烴基)、且s、t和u分別為O或1)；R6、R7和R8可以為彼此不同的或相同的有機(jī)基團(tuán)，r為10至1000。在上述通式(XIV)中的R6、R7和R8包括例如烴基、烷氧基、苯氧基、芐氧基和亞烷 基二醇基團(tuán)。這些基團(tuán)可以具有例如羥基這樣的官能團(tuán)或可以具有取代基。上述電荷轉(zhuǎn)移型共軛物包括通過(guò)下列化學(xué)式(XV)至(XXII)表示的共軛物。在每
個(gè)下列化學(xué)式中，氫原子或羥基通常結(jié)合于每個(gè)末端碳和氧原子上。
(其中R’為具有平均聚合度為20的聚丁烯殘基。) 上述聚合性電荷轉(zhuǎn)移型共軛物可以通過(guò)在日本專(zhuān)利No. 2，573，986中描述的方法 制備。此外，可以使用商購(gòu)獲得的產(chǎn)品作為成分(E3)，例如Boronlnternational公司等 生產(chǎn)的“HIGHBORON 400N”(商品名)是合適的。在組合物制備中，上述成分(E3)可以被單獨(dú)混合或作為與上述成分(A)、成分 (B)、成分(C)等的混合物(組合物)被混合。后者的例子包括Boron International公司 生產(chǎn)的“HIGHBORON MB400N-8LDPE” (商品名)，其為使用聚乙烯作為基質(zhì)的母料?？梢允褂蒙鲜龀煞?E3)的單獨(dú)一種，或兩種或多種的組合。當(dāng)僅僅使用成分(E3)作為成分(E)時(shí)，假定成分㈧、成分⑶和成分(C)的總量 為100質(zhì)量％，成分(E3)在本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物中的含量?jī)?yōu)選0. 01至30質(zhì)量％，更 優(yōu)選0.05至20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0. 1至10質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.3至5質(zhì)量％。當(dāng)成分 (E3)含量過(guò)量時(shí)，有時(shí)候模制品的外觀差，當(dāng)其含量太低時(shí)，有時(shí)候抗靜電改善效果不夠。上文提及的非離子表面活性劑(E4)(在本發(fā)明也稱(chēng)為“成分(E4)”)包括例如多 元醇的酯和含氮化合物。多元醇的酯包括例如甘油酯、多甘油酯、脫水山梨糖醇酯、乙二醇酯和丙二醇酯。甘油酯包括例如甘油單月桂酸酯、甘油單肉豆蔻酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬 脂酸酯、甘油單山崳酸酯和甘油單酸酯。多甘油酯包括例如二甘油單月桂酸酯、二甘油單肉豆蔻酸酯、二甘油單棕櫚酸酯、 二甘油單硬脂酸酯、二甘油單山崳酸酯和二甘油單油酸酯。脫水山梨糖醇酯包括例如脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇單山崳酸酯、脫 水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單月桂酸酯和脫水山 梨糖醇單棕櫚酸酯。乙二醇酯包括例如單硬脂酸乙二醇酯。丙二醇酯包括例如單硬脂酸丙二醇酯。其中，甘油單硬脂酸酯、二甘油單硬脂酸酯、甘油單月桂酸酯、二甘油單月桂酸酯 和脫水山梨糖醇單硬脂酸酯是優(yōu)選的。含氮化合物包括例如胺化合物和酰胺化合物。胺化合物包括例如二烷醇胺例如十二烷基二乙醇胺、十四烷基二乙醇胺、棕櫚基 二乙醇胺、十八烷基二乙醇胺、油基二乙醇胺、十二烷基二異丙醇胺、十四烷基二異丙醇胺、 棕櫚基二異丙醇胺、十八烷基二異丙醇胺、油基二異丙醇胺和N，N-雙羥基乙基烷基胺(其 中在烷基上的碳原子數(shù)通常為12至22個(gè))。
酰胺化合物包括例如十二烷基二乙醇酰胺、十四烷基二乙醇酰胺、棕櫚基二乙醇 酰胺、二十二烷基二乙醇酰胺、油基二乙醇酰胺、十二烷基二異丙醇酰胺、十四烷基二異丙 醇酰胺、棕櫚基二異丙醇酰胺、十八烷基二異丙醇酰胺和油基二異丙醇酰胺。其中，胺化合物是優(yōu)選的，十二烷基二乙醇胺和十八烷基二乙醇胺是特別優(yōu)選的。在組合物的制備中，上述成分(E4)可以被單獨(dú)混合，或作為與上述成分(A)、成分 (B)、成分(C)等的混合物(組合物)混合。在后者情況下，可以改善在組合物中的可混合 性?？梢允褂蒙鲜龀煞?E4)的單獨(dú)一種，或兩種或多種的組合。當(dāng)只有成分(E4)用作成分(E) 時(shí)，假定成分(A)、成分⑶和成分(C)的總量為 100質(zhì)量％，在本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物中成分(E4)的含量?jī)?yōu)選為0.01至30質(zhì)量％，更 優(yōu)選0.05至20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0. 1至10質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.5至5質(zhì)量％。當(dāng)成分 (E4)的含量過(guò)量時(shí)，有時(shí)候模制品的外觀差，當(dāng)含量太低時(shí)，有時(shí)候抗靜電改善效果不夠。當(dāng)使用上述成分(E4)時(shí)，為了進(jìn)一步改善從成分(E4)得到的抗靜電性質(zhì)，它可以 與具有12至18個(gè)碳原子的更高級(jí)醇、潤(rùn)滑劑、硅膠、硅酸鈣等混合。或者，制成母料的那些 成分可以被用于改善混合性的目的。作為這樣的配方，優(yōu)選使用那些含有20質(zhì)量％或更多 的成分(E4)的配方。作為本發(fā)明成分(E4)的化合物是可商購(gòu)獲得的，包括KaoCorporation生產(chǎn)的 ELECTROSTRIPPER TS-5、EA、TS-3B、TS-2B、TS-13B、TS-7B (商品名)。如上文提及的，作為成分(E)，可以組合使用選自上述成分(E1)、成分(E2)、成分 (E3)和成分(E4)的兩種或多種。特別優(yōu)選上述成分(El)和成分(E4)的組合。當(dāng)兩種或 多種選自上述成分(El)、成分(E2)、成分(E3)和成分(E4)組合使用時(shí)，假定成分(A)、成分 (B)和成分(C)的總量為100質(zhì)量份，其總量?jī)?yōu)選0. 01至30質(zhì)量份、更優(yōu)選0. 01至15質(zhì) 量份、進(jìn)一步優(yōu)選0. 1至10質(zhì)量份和特別優(yōu)選0. 5至7質(zhì)量份。當(dāng)成分(E)含量過(guò)量時(shí)， 有時(shí)候模制品的外觀差，當(dāng)含量太低時(shí)，有時(shí)候抗靜電改善效果不夠。依據(jù)目的和用途，本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步與添加劑混合，所述添 加劑例如抗靜電性賦予助劑、加工助劑、填料、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、增塑劑、填料、UV吸收 齊 、抗侵蝕劑、抗光劑、抗靜電劑、阻燃劑、潤(rùn)滑劑、滑動(dòng)劑、著色劑、發(fā)泡劑、抗菌劑和晶體成 核添加劑。在本發(fā)明中，優(yōu)選含有抗靜電賦予劑以進(jìn)一步改善從成分(B)得到的抗靜電性 質(zhì)。可以使用抗靜電性賦予助劑的單獨(dú)一種，或兩種或多種的組合?？轨o電性賦予助劑包括例如堿金屬例如鋰、鈉和鉀的鹽；和堿土金屬例如鎂和鈣 的鹽。鹽的種類(lèi)包括例如無(wú)機(jī)酸鹽，例如鹵代物酸鹽(鹵代物)、硫酸鹽和高氯酸鹽；和 有機(jī)酸鹽例如羧酸鹽、二羧酸鹽、烷基磺酸鹽、芳香磺酸鹽(包括烷基苯磺酸鹽)和氟代磺 酸鹽。鹵化物包括例如氯化鋰、氯化鈉、氯化鉀、溴化鋰、溴化鈉和溴化鉀。高氯酸鹽包括例如高氯酸鋰、高氯酸鈉和高氯酸鉀。羧酸鹽包括例如乙酸鉀和硬脂酸鋰。烷基磺酸鹽優(yōu)選具有8至24個(gè)碳原子的烷基磺酸的鹽、例如辛基磺酸、十二烷基磺酸、十四烷基磺酸、十八烷基磺酸、二十四烷基磺酸和2-乙基己基磺酸的鹽。芳香磺酸鹽優(yōu)選具有6至18個(gè)碳原子的芳香磺酸的鹽，例如苯基磺酸、萘基磺酸、 辛基苯基磺酸、十二烷基苯基磺酸、二丁基苯基磺酸、二壬基苯基磺酸、二甲基萘基磺酸、二 異丙基萘基磺酸和二丁基萘基磺酸的鹽?？轨o電性賦予助劑可以在本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物制備期間混合，可以在任何 時(shí) 間被混合，例如，在成分(B)聚合之前，在成分(B)聚合期間或在成分(B)聚合后?？轨o電性賦予助劑的混合量，假定成分⑶的量為100質(zhì)量份，優(yōu)選0. 001至10 質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選0. 01至5質(zhì)量份。只要透明度和抗靜電性質(zhì)不變差，加工助劑不特別地被限制。其例子包括丙烯酸 聚合物、苯乙烯聚合物和氟化聚合物，其每種都優(yōu)選具有超高分子量的那些(重均分子量 為1，000, 000或更多)。它們可以單獨(dú)使用或兩個(gè)或多個(gè)組合使用。加工助劑的混合量?jī)?yōu)選0. 1至10質(zhì)量份，假定成分(A)、成分(B)和成分(C)的總 量為100質(zhì)量份。在該范圍之內(nèi)，可以改善成分(A)、成分(B)和成分(C)的相容性，可以改 善抗靜電樹(shù)脂組合物的擠出成型能力。根據(jù)目的、用途等，作為填料，可以以例如，粉狀的、塊狀的、中空的、平板狀的或纖 維的(包括晶須)形式使用由金屬、合金、無(wú)機(jī)化合物、有機(jī)化合物、聚合物化合物、無(wú)機(jī)的 /有機(jī)的組合物等構(gòu)成的那些物質(zhì)。這些填料可以單獨(dú)使用或兩個(gè)或多個(gè)組合使用。填料包括例如玻璃纖維、玻璃片、玻璃纖維的碾磨纖維、玻璃珠、中空玻璃珠、碳纖 維、碳纖維的碾磨纖維、芳香族聚酰胺纖維、酚醛樹(shù)脂纖維、聚酯纖維、氧化鋅晶須、鈦酸鉀 晶須、硼酸鋁晶須、氧化鋁、二氧化硅、滑石、碳酸鈣、硅酸鈣巖礦、云母、高嶺土、蒙脫石、鋰 蒙脫石、有機(jī)改性的蒙脫石、錫包衣鈦氧化物、錫包衣的二氧化硅、鎳包衣的碳纖維、銀、銅、 黃銅、鐵和碳黑。這些可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。為改善填料的分散性，可以使用用常規(guī)偶合劑、表面處理劑、填料試劑等處理了的 填料。偶合劑包括例如硅烷偶合劑、鈦酸酯偶合劑和鋁偶合劑。假定成分㈧、成分⑶和成分(C)的總量為100質(zhì)量份，上述填料的混合量?jī)?yōu)選 0. 1至200質(zhì)量份。作為著色劑，可以使用常規(guī)的染料、顏料等。假定成分㈧、成分⑶和成分(C)的總量為100質(zhì)量份，上述著色劑的混合量?jī)?yōu) 選0. 001至20質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選1至200質(zhì)量份。本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物為了獲得所需的性能，如需要可以進(jìn)一步含有其它聚 合物，例如熱塑性樹(shù)脂、熱塑性彈性體和熱固性樹(shù)脂。熱塑性樹(shù)脂包括例如聚酰胺樹(shù)脂；聚酯樹(shù)脂例如聚對(duì)苯二甲酸亞丁酯、聚對(duì)苯二 甲酸乙二醇酯、聚芳酯和液晶聚酯；聚亞苯基醚；聚亞苯基硫醚；芳香聚碳酸酯；熱塑性聚 氨酯；苯氧基樹(shù)脂；PMMA樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂、ASA樹(shù)脂、AES樹(shù)脂、HIPS、AS樹(shù)脂、PS樹(shù)脂、MS樹(shù) 月旨、甲基丙烯酸甲酯和馬來(lái)酰亞胺類(lèi)化合物的共聚物，和苯乙烯和馬來(lái)酰亞胺類(lèi)化合物的 共聚物。熱塑性彈性體包括例如聚酰胺彈性體和聚酯彈性體。而且，熱固性樹(shù)脂包括例如環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂和脲醛樹(shù)脂。1-5.制備方法和模制品本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物可以通過(guò)將上述成分、添加劑等放入各種擠出機(jī)、班伯里混合機(jī)、捏合機(jī)、連續(xù)捏合機(jī)、輥等中，在加熱下進(jìn)行熔化捏合而得到。每種成分可以一 次加入進(jìn)行捏合，或分次加入進(jìn)行捏合。當(dāng)它們?cè)趧倓偰蠛虾笮纬赡Ｖ破窌r(shí)，可以使用常規(guī) 的成型方法例如注射成型、壓力成型、壓延成型、T型模擠出、吹塑成型、型材擠出成型和發(fā) 泡成型。通過(guò)上述方法獲得的片材等可以進(jìn)一步進(jìn)行真空成型等。在溫度23°C和濕度50% RH的條件下，本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物和由其獲得的 模制品可以獲得的表面電阻率優(yōu)選5Χ1012Ω或更小，更優(yōu)選9Χ10"Ω或更小，進(jìn)一步優(yōu)選 9 X IO10 Ω或更小和特別優(yōu)選5 X IO9 Ω或更少。依據(jù)目的、用途等，模制品的形狀可以制備為合適的，可以制備為薄的制品(5μπι 至IOOmm厚度)例如片材和膜；棒狀制品例如圓棒和方棒；以及它們的變形物；盤(pán)子和盒子寸。
當(dāng)上述模制品為片材時(shí)，其厚度優(yōu)選0. 2至10mm，更優(yōu)選0. 5至5mm。當(dāng)上述模制品為膜時(shí)，其厚度優(yōu)選5至200 μ m,更優(yōu)選10至150 μ m。依據(jù)目的和用途，片材和膜在其一面或兩面可以具有凹面或凸面、槽、孔等。它們 還可以具有通孔。用本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物制備的模制品不僅適合于形成如上提到的簡(jiǎn)單制 品，而且還適合于形成復(fù)合制品，該復(fù)合制品與由另一種材料構(gòu)成的模制品例如在后面描 述的壓敏粘合膜和多層部片材結(jié)合。因此，當(dāng)復(fù)合制品在最外面有本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組 合物構(gòu)成的成型部分時(shí)，其可以在上述條件下保持上述表面電阻率，在抗靜電性質(zhì)上特別 優(yōu)良。此外，當(dāng)上文提及的其它材料有透明性時(shí)，整個(gè)復(fù)合制品的透明性是優(yōu)良的。2.抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物其特征在于包含0至59質(zhì)量％上述成 分(A)的聚烯烴樹(shù)脂(除下列成分(B)外)，3至60質(zhì)量％上述成分(B)的嵌段共聚物；和 35至97質(zhì)量％上述成分(C)的聚合物和/或其氫化產(chǎn)物(前提是上述成分(A)、成分(B) 和成分(C)的合計(jì)為100質(zhì)量％ )。對(duì)于成分(A)、成分(B)和成分(C)，適用關(guān)于本發(fā)明的 抗靜電樹(shù)脂組合物對(duì)于各成分的上述描述。根據(jù)本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物第一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，上述成分 (A)、成分⑶和成分(C)含量分別為0至40質(zhì)量％、6至25質(zhì)量％和35至94質(zhì)量％，優(yōu) 選0至35質(zhì)量％、8至20質(zhì)量％和45至92質(zhì)量％，更優(yōu)選0至30質(zhì)量％、8至18質(zhì)量％ 和52至92質(zhì)量％和進(jìn)一步優(yōu)選0至25質(zhì)量％、8至16質(zhì)量％和59至92質(zhì)量％。通過(guò) 選擇成分(C)的種類(lèi)和含量，可以控制與其它構(gòu)件的粘性。即，當(dāng)在構(gòu)成成分(C)的上述聚 合物嵌段(cl)中含有的乙烯基鍵的含量?jī)?yōu)選為60-90%，更優(yōu)選70-85%時(shí)，可以顯示出優(yōu) 良的粘性。作為成分(C)，優(yōu)選使用JSR Corporation生產(chǎn)的“DYNARON 1320P”、“DYNAR0N 1321P”(商品名)。此外，通過(guò)適當(dāng)混合含有聚合物嵌段(cl)的聚合物的氫化產(chǎn)物有利于 粘度控制，所述聚合物嵌段(Cl)的乙烯基鍵含量小于60%作為成分(C)的一部分。當(dāng)上述成分(A)含量過(guò)量時(shí)，有時(shí)候粘度不夠。當(dāng)上述成分⑶含量過(guò)量時(shí)，有時(shí)候模制品的外觀變差。當(dāng)其含量太低時(shí)，抗靜電 性質(zhì)變差。當(dāng)上述成分(C)含量過(guò)量時(shí)，有時(shí)候抗靜電性質(zhì)變差。當(dāng)其含量太低時(shí)，有時(shí)候粘 性不夠。
根據(jù)上述第一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物可適合用于在 由聚烯烴樹(shù)脂構(gòu)成的支持體膜上形成透明的粘合層來(lái)獲得透明的膜.根據(jù)本發(fā)明抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物的第二個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，提供的抗靜 電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物由0至59質(zhì)量％的上述成分(A)、3至60質(zhì)量％的上述成分 (B)和40至97質(zhì)量％的上述成分(C)構(gòu)成，其中上述成分(A)包含聚烯烴(A’-l)和/或 被官能團(tuán)改性的聚烯烴(A’_2)，上述成分(C)為主要由共軛二烯化合物單元和芳香族乙烯 基化合物單元構(gòu)成的聚合物的氫化產(chǎn)物。根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物可適合用于在支 撐體膜上形成透明的粘合層以獲得透明的膜，所述支撐體膜由各種聚合物例如苯乙烯樹(shù)脂 構(gòu)成。根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物中的成分(A)包含 聚烯烴樹(shù)脂(A’ -1)和/或被官能團(tuán)改性的聚烯烴樹(shù)脂(A’ -2)。聚烯烴樹(shù)脂(A’ -1)為沒(méi)有改性的聚烯烴樹(shù)脂，上述關(guān)于本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組 合物的聚烯烴樹(shù)脂(A)的所有描述適用于此。聚烯烴樹(shù)脂(A’ -1)優(yōu)選為含有至少一種具 有2至10個(gè)碳原子的烯烴作為構(gòu)成單體單元的聚合物，特別優(yōu)選主要由乙烯構(gòu)成的聚合 物。在根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物中，此處使用的 聚烯烴樹(shù)脂(A’ -1)具有足夠的分子量以在常溫下用于成型樹(shù)脂，例如，當(dāng)乙烯為主要成分 時(shí)，它具有與根據(jù)JISK6922測(cè)定的優(yōu)選0. 01至100g/10min,更優(yōu)選0. 03至70g/10min的 熔體流動(dòng)速率相應(yīng)的分子量。作為此外使用的聚乙烯，可以使用任何高密度聚乙烯、低密度 聚乙烯和線性低密度聚乙烯。上述成分(A’ -2)為被官能團(tuán)改性的聚烯烴樹(shù)脂。聚烯烴樹(shù)脂優(yōu)選聚丙烯和聚乙 烯，更優(yōu)選低分子量的聚丙烯、低分子量聚乙烯，特別優(yōu)選低分子量聚乙烯。上述低分子量 聚烯烴的重均分子量?jī)?yōu)選1，000至100，000，進(jìn)一步優(yōu)選5，000至60，000和特別優(yōu)選8，000 至50，000。低分子量聚烯烴可以通過(guò)聚合方法或高分子量聚烯烴的加熱降解方法獲得。從 官能團(tuán)改性容易性的觀點(diǎn)看，優(yōu)選那些通過(guò)加熱降解方法獲得的樹(shù)脂?？梢酝ㄟ^(guò)加熱降解 方法獲得低分子量聚烯烴，例如通過(guò)在惰性氣體中通常在300°C至450C加熱-降解高分子 量聚烯烴0. 5至10小時(shí)(例如在日本特開(kāi)平3-62804中描述的方法)。被官能團(tuán)改性包括以下方法，S卩加入不飽和酸、不飽和酸酐、含環(huán)氧基團(tuán)的不飽和 化合物、含有羥基的不飽和化合物、含有噁唑啉基團(tuán)的不飽和化合物、含有氨基的不飽和化 合物、含有取代的氨基的不飽和化合物等。優(yōu)選為不飽和酸和不飽和酸酐。此處使用的不飽和酸包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、衣康酸和馬 來(lái)酸，這些酸可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。不飽和酸酐包括例如馬來(lái)酸酐、衣康酸 酐、氯衣康酸酐、氯馬來(lái)酸酐和檸康酸酐，這些酸酐可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。 優(yōu)選的是馬來(lái)酸酐。假定聚烯烴樹(shù)脂的量為100質(zhì)量％，上述含有官能團(tuán)的不飽和化合物在上述成分 (A’ -2)中的含量?jī)?yōu)選為0. 5至25質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選1至20質(zhì)量％和特別優(yōu)選1至15 質(zhì)量％。使用含有官能團(tuán)的不飽和化合物的上述修飾方法如下進(jìn)行，例如根據(jù)溶液方法、熔 化方法或其它方法，通過(guò)用含有官能團(tuán)的不飽和化合物在任選的有有機(jī)過(guò)氧化物存在下改性聚烯烴樹(shù)脂。在上述成分(A’ -2)范圍的物質(zhì)可商購(gòu)獲得，例如Sanyo化學(xué)有限公司生產(chǎn)的 YUMEX 1001、1003、1010、100TS、110TS、2000、CA60(商品名)。上述成分(A’ -1)用于控制壓敏粘合劑粘性。 另一方面，當(dāng)制備壓敏粘合膜時(shí)，上 述成分(A’ -2)用于改善粘合劑和支撐體之間粘合性或前者與涂布于支撐體的底漆之間的 粘合性。在根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于成 分(A)、成分⑶和成分(C)的總量為100質(zhì)量％，使用的上述成分㈧量的范圍為0至 59wt%，優(yōu)選1至59質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選1至48質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選2至45質(zhì)量％，特 別優(yōu)選3至40質(zhì)量％。相對(duì)于成分(A)、成分(B)和成分(C)的總量為100質(zhì)量％，上述 成分(A’ -1)和成分(A’ -2)兩者用于增強(qiáng)上述成分(A’ -2)作用的優(yōu)選量都為2至37質(zhì) 量％，進(jìn)一步優(yōu)選2至35質(zhì)量％，特別優(yōu)選5至30質(zhì)量％。當(dāng)上述成分(A’-l)小于如上 提到的范圍時(shí)，粘度的控制差；當(dāng)它超過(guò)該范圍時(shí)，粘度差。另一方面，當(dāng)上述成分(A’ -2) 小于如上提到的范圍時(shí)，粘合劑和支撐體之間的粘合性或前者與在壓敏粘合膜制備中涂布 在支撐體上的底漆之間的粘合性沒(méi)有得到充分改善；當(dāng)超過(guò)該范圍時(shí)，粘度趨向于變差。成分(B)為嵌段共聚物，其包含烯烴聚合物嵌段和親水性聚合物嵌段，在根據(jù)第 二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物中，上文關(guān)于本發(fā)明抗靜電樹(shù)脂組 合物的描述可以適用于此。在根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物中，當(dāng)不含有成 分(A)時(shí)，相對(duì)于成分(B)和成分(C)的總量為100質(zhì)量％，上述成分(B)使用的量為3至 60質(zhì)量％，優(yōu)選3至50質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選5至40質(zhì)量％，特別優(yōu)選5至35質(zhì)量％。當(dāng) 它小于3質(zhì)量％時(shí)，抗靜電性質(zhì)差；當(dāng)它超過(guò)60質(zhì)量％時(shí)，粘度變差。當(dāng)含有成分(A)時(shí)， 相對(duì)于成分(A)、成分(B)和成分(C)的總量為100質(zhì)量％，使用的成分(B)的量為3至60 質(zhì)量％，優(yōu)選3至59質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選3至49質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選5至48質(zhì)量％，特 別優(yōu)選5至42質(zhì)量％。當(dāng)它小于3質(zhì)量％時(shí)，抗靜電性質(zhì)差；當(dāng)它超過(guò)59質(zhì)量％時(shí)，粘度 變差。在根據(jù)本發(fā)明第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物中，成分 (C)為主要由共軛二烯化合物單元和芳香族乙烯基化合物單元構(gòu)成的聚合物的氫化產(chǎn)物， 上文關(guān)于本發(fā)明抗靜電樹(shù)脂組合物的描述可以適用于此。在根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物的成分(C)中， 芳香族乙烯基化合物單元和共軛二烯化合物單元可以構(gòu)成無(wú)規(guī)共聚物，或其中每個(gè)形成各 自嵌段的嵌段共聚物，進(jìn)一步它們可以組成其中無(wú)規(guī)共聚物和嵌段共聚物是混合的混合形 式。優(yōu)選成分(C)為包含主要由共軛二烯化合物單元構(gòu)成的聚合物嵌段(Cl)和主要由芳 香族乙烯基化合物單元構(gòu)成的聚合物嵌段(c2)的嵌段共聚物的氫化產(chǎn)品。當(dāng)根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物用作顯示元件保 護(hù)膜的壓敏粘合劑時(shí)，從控制粘合強(qiáng)度的容易性和獲得壓敏粘合劑透明度的容易性觀點(diǎn) 看，上述成分(C)的結(jié)構(gòu)特別優(yōu)選為上述結(jié)構(gòu)(VII)。在根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物的成分(C)中， 芳香族乙烯基化合物和共軛二烯化合物的比例優(yōu)選芳香族乙烯基化合物/共軛二烯化合物=5-70/30-95質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選10-65/35-90質(zhì)量％和特別優(yōu)選15-60/40-85質(zhì)量％。在作為根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物的成分(C) 的氫化產(chǎn)物中，共軛二烯化合物中至少部分的碳_碳雙鍵主要被氫化。換句話說(shuō)，氫化產(chǎn)品 被用作成分(C)，其中如上提到的共聚物的共軛二烯部分的碳-碳雙鍵被部分或全部地氫 化，優(yōu)選的氫化率為10至100%，進(jìn)一步優(yōu)選50至100%和特別優(yōu)選90至100%。在根據(jù)第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物中，當(dāng)不含有成 分(A)時(shí)，相對(duì)于成分(B)和成分(C)的總量為100質(zhì)量％，上述成分(C)的使用量為40至 97質(zhì)量％，優(yōu)選50至97質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選60至95質(zhì)量％，特別優(yōu)選65至95質(zhì)量％。 當(dāng)它少于40質(zhì)量％時(shí)，粘度變差；當(dāng)它超過(guò)97質(zhì)量％時(shí)，抗靜電性質(zhì)差。當(dāng)含有成分(A) 時(shí)，相對(duì)于成分(A)、成分(B)和成分(C)的總量為100質(zhì)量％，成分(C)的使用量為40至 97質(zhì)量％，優(yōu)選50至97質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選50至93質(zhì)量％，特別優(yōu)選55至92質(zhì)量％。 當(dāng)它少于40質(zhì)量％時(shí)，粘度變差；當(dāng)它超過(guò)97質(zhì)量％時(shí)，抗靜電性質(zhì)差。根據(jù)第一個(gè)和第二個(gè)實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步與 成分(E)、各種的添加劑、其它聚合物等混合，所述成分(E)可以與上述本發(fā)明的抗靜電樹(shù) 脂組合物混合。對(duì)于這些物質(zhì)的種類(lèi)和含量，上文關(guān)于本發(fā)明抗靜電樹(shù)脂組合物的描述可 以適用于此。本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物可以通過(guò)將上述成分(A)、成分(B)、成 分(C)、添加劑等等放入各種的擠出機(jī)、班伯里混合機(jī)、捏合機(jī)、連續(xù)捏合機(jī)、輥等中進(jìn)行加 熱下熔化捏合而獲得。每種成分可以一次全部加入捏合，或分開(kāi)加入捏合。當(dāng)它們?cè)趧倓?捏合后形成模制品時(shí)，可以使用常規(guī)的成型方法例如注射成型、壓力成型、壓延成型、T模擠 出、吹塑成型、板型擠出、型材擠出成型和發(fā)沫成型。由上述方法獲得的片材等可以進(jìn)一步 經(jīng)過(guò)真空成型等。在溫度23°C和濕度50% RH條件下，本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物和 由它獲得的模制品可以達(dá)到的表面電阻率優(yōu)選5Χ1012Ω或更小，更優(yōu)選9Χ10"Ω或更小， 進(jìn)一步優(yōu)選9 X IOki Ω或更小，特別優(yōu)選5 X IO9 Ω或更小。根據(jù)目的、用途等模制品可以制備為適合的形狀，可以制備為薄的制品例如片材 和膜；棒狀制品例如圓的捧和方的捧；此外，和它們的變形物等。當(dāng)上述模制品為片材時(shí)，其厚度優(yōu)選0. 2至10mm，更優(yōu)選0. 5至5mm。當(dāng)上述模制品為膜時(shí)，其厚度優(yōu)選為5至200 μ m,更優(yōu)選10至150 μ m。根據(jù)目的和用途，在片材和膜的一面或兩面可以具有凹面或凸面、槽、孔等。它們 還可以有通孔。由本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物制備的模制品還合適于形成組合制 品，所述組合制品與由其它材料構(gòu)成的模制品例如后面描述的多層片材組合。因此，當(dāng)組合 制品在最外面具有由本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的成型部分時(shí)，其可以 保持在上述條件下的上述表面電阻率，特別是抗靜電性質(zhì)和粘度是優(yōu)良的。此外，當(dāng)上文提 及的其它材料為透明時(shí)，組合制品作為一個(gè)整體有優(yōu)良的透明度。3.壓敏粘合膜3-1.壓敏粘合膜的結(jié)構(gòu)
上述本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物可以用于在由各種的熱塑性聚合 物組合物構(gòu)成的支撐體上形成粘合層。因此，根據(jù)本發(fā)明，提供包含支撐體和抗靜電粘合層的壓敏粘合膜，其中所述支撐 體可以由各種熱塑性聚合物組合物形成，抗靜電粘合層設(shè)置在所述支撐體的至少一面上， 由如上提到的本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物構(gòu)成?？捎米餍纬芍误w的組合物的熱塑性聚合物一般說(shuō)來(lái)包括彈性體、橡膠和樹(shù)脂。 這些可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。彈性體包括例如烯烴彈性體；苯乙烯彈性體例如苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯嵌段共 聚物和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物；聚酯彈性體；聚氨酯彈性體；乙烯基氯化物 類(lèi)的彈性體；聚酰胺彈性體和氟化橡膠類(lèi)的彈性體。這些可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合 使用。橡膠包括例如二烯類(lèi)橡膠，例如聚丁二烯和聚異戊二烯、苯乙烯_ 丁二烯(嵌段) 共聚物、苯乙烯_異戊二烯(嵌段)共聚物、丙烯腈_ 丁二烯共聚物、丁二烯_(甲基)丙烯 酸酯共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、氫化丁二烯聚合物、乙烯_ a _烯烴共聚物、 乙烯-a -烯烴-多烯共聚物、丙烯酸橡膠、有機(jī)硅橡膠、氟代橡膠、丁基橡膠和乙烯類(lèi)的離 聚物。上述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和上述苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物包括那些 具有AB類(lèi)型、ABA類(lèi)型、遞變類(lèi)型或放射狀遠(yuǎn)程嵌段(radial teleblock)類(lèi)型的結(jié)構(gòu)。此 外，氫化丁二烯聚合物除上述嵌段共聚物氫化產(chǎn)物外的，包括例如具有苯乙烯嵌段和苯乙 烯_ 丁二烯無(wú)規(guī)共聚物嵌段的聚合物的氫化產(chǎn)物、由1，2-乙烯基鍵含量為0質(zhì)量％或更小 的聚丁二烯嵌段和1，2_乙烯基鍵含量超過(guò)20wt%的聚丁二烯嵌段構(gòu)成的聚合物的氫化產(chǎn) 物?？梢允褂蒙鲜鱿鹉z的單獨(dú)一種，或兩種或多種組合。熱塑性樹(shù)脂包括，例如聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂，例如聚乙烯和聚丙烯，丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂例如聚 甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂例如聚苯乙烯和橡膠強(qiáng)化的苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂，聚酯樹(shù)脂例如 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二酯，聚酰胺樹(shù)脂例如尼龍6、尼龍66和尼龍46， 聚碳酸酯樹(shù)脂、氟化樹(shù)脂、聚砜、聚亞苯基硫醚和液晶聚合物。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或兩 種或多種組合使用。在這些樹(shù)脂中，聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、聚酯樹(shù) 脂、聚酰胺樹(shù)脂和聚碳酸酯樹(shù)脂是優(yōu)選的，聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂和苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂是特別優(yōu)選的?？捎米髦误w成型材料的聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂組合物只要含有聚烯烴樹(shù)脂，它可以單獨(dú) 為聚烯烴樹(shù)脂，或可以為聚烯烴樹(shù)脂和其它成分(例如添加劑和其它聚合物)的混合物就 不特別地被限制。在后者情況下，本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物可以直接使用，或可以使用其 它的組合物。當(dāng)要求抗靜電性質(zhì)時(shí)，特別優(yōu)選使用本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物。上述聚烯烴樹(shù)脂為具有兩個(gè)或多個(gè)碳原子的烯烴的均聚物、兩種或多種a -烯烴 的共聚物和烯烴和其它的乙烯基單體的共聚物。具體的例子包括例如低密度聚乙烯 (LDPE)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMPE)；乙烯和具有3至 12個(gè)碳原子的a -烯烴例如丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和 1-癸烯的共聚物；聚丙烯(PP)；丙烯和具有4至12個(gè)碳原子的a-烯烴例如1-丁烯、1-戊 烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯的共聚物；可以與上述本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物混合的包含在聚烯烴樹(shù)脂(A-1)中的乙烯-環(huán)烯烴共聚物和丙烯-環(huán)烯烴共聚物； 乙烯-丙烯-二烯共聚物；聚甲基戊烯(MPX)；乙烯和乙烯基單體例如乙酸乙烯酯、丙烯酸 乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐的共聚物；用不飽和羧酸例如丙烯 酸和馬來(lái)酸或其衍生物改性上述聚乙烯或乙烯和a-烯烴共聚物獲得的共聚物。此外，可 以使用在本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物中包含的上述成分(B)。這些可以被單獨(dú)使用或兩種 或多種組合使用。因此，可以只使用在本發(fā)明抗靜電樹(shù)脂組合物中包含的上述成分(A)，或可以使用 所述的成分(A)和成分(B)的組合。在后者情況下，支撐體的抗靜電性質(zhì)是優(yōu)良的，壓敏粘 合膜的抗靜電性質(zhì)是優(yōu)良的。其中，聚乙烯、聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物是優(yōu)選的，基于所有的單體單元含有丙 烯單元50質(zhì)量％或更多的聚合物、即聚丙烯和丙烯_乙烯共聚物更優(yōu)選。上述丙烯_乙烯 共聚物包括無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物等，無(wú)規(guī)共聚物是特別優(yōu)選的。此外，通過(guò)將這些聚合 物和包括在聚烯烴樹(shù)脂(A-1)中的乙烯-環(huán)烯烴共聚物或丙烯-環(huán)烯烴共聚物組合，制備 的壓敏粘合膜的耐熱性是優(yōu)良的，所述聚烯烴樹(shù)脂(A-1)可以混合在上述本發(fā)明的抗靜電 樹(shù)脂組合物中。特別是當(dāng)上述支撐體由40質(zhì)量％或更多(優(yōu)選50質(zhì)量％或更多，更優(yōu)選 60質(zhì)量％或更多)的聚烯烴樹(shù)脂(A-1)形成時(shí)，在溫度70°C或更高(優(yōu)選80°C或更高，更 優(yōu)選90°C或更高)的溫度下，支撐體不導(dǎo)致任何變形例如扭曲和扭轉(zhuǎn)?？捎米髦误w成型材料的苯乙烯樹(shù)脂組合物只要含有苯乙烯樹(shù)脂，就不特別地被 限制，它可以只為苯乙烯樹(shù)脂，或它可以為苯乙烯樹(shù)脂和其它成分的混合物(例如添加劑 和其它聚合物)。苯乙烯樹(shù)脂(D)(在本發(fā)明也稱(chēng)為“成分(D) ”)可以為通過(guò)將含有芳香族乙烯基化 合物的單體成分在橡膠狀聚合物的存在下聚合而獲得的樹(shù)脂，和/或可以為通過(guò)將含有芳 香族乙烯基化合物的單體成分在橡膠狀聚合物不存在下聚合而獲得的樹(shù)脂。橡膠狀聚合物 包括例如聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯(嵌段)共聚物、苯乙烯-異戊二烯(嵌 段)共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丁二烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、氫化苯乙烯-丁 二烯嵌段共聚物、氫化丁二烯聚合物、乙烯_ a -烯烴共聚物(例如乙烯_丙烯共聚物、乙 烯_丙烯_非共軛二烯共聚物、乙烯_ 丁烯-1共聚物、乙烯_ 丁烯-1非共軛二烯共聚物 等)、乙烯-a -烯烴_多烯共聚物、丙烯酸橡膠、有機(jī)硅橡膠、有機(jī)硅_丙烯酸IPN橡膠和 上述成分(C)描述的含有主要由芳香族乙烯基化合物構(gòu)成的聚合物嵌段，和主要由共軛二 烯構(gòu)成的聚合物嵌段的嵌段共聚物及其氫化產(chǎn)物。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或兩種或多種 組合使用。優(yōu)選的為聚丁二烯、丁二烯_苯乙烯共聚物及其氫化產(chǎn)物、乙烯_丙烯共聚物、 乙烯_丙烯非共軛二烯共聚物、丙烯酸橡膠和有機(jī)硅橡膠。特別優(yōu)選的是聚丁二烯和丁二 烯-苯乙烯共聚物。此處使用的丁二烯_苯乙烯共聚物，通常使用嵌段和/或無(wú)規(guī)共聚物。 在苯乙烯樹(shù)脂中，從得到的支撐體膜撓性的觀點(diǎn)看，含有橡膠狀聚合物的那些物質(zhì)是優(yōu)選 的。橡膠狀聚合物在苯乙烯樹(shù)脂中的含量，假定苯乙烯樹(shù)脂的量為100質(zhì)量％，優(yōu)選3 至80質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選5至70質(zhì)量％和特別優(yōu)選10至60質(zhì)量％。上述橡膠狀聚合物中凝膠含量不特別地被限制，但是當(dāng)橡膠狀聚合物是通過(guò)乳液 聚合獲得時(shí)，凝膠含量?jī)?yōu)選98質(zhì)量％或更少，更優(yōu)選40至98質(zhì)量％。在該范圍中，得到的膜外觀是優(yōu)良的。上述凝膠含量可以通過(guò)下列方法確定。即，將lg橡膠狀聚合物加入到100ml甲苯 中，將混合物在室溫下靜置48小時(shí)。然后將混合物通過(guò)100目金屬篩過(guò)濾(該質(zhì)量定義為 W1克)，將過(guò)濾后的甲苯不溶的物質(zhì)和金屬篩在80°C真空干燥6小時(shí)，稱(chēng)重(該質(zhì)量定義為 W2克)。通過(guò)下列方程式(1)計(jì)算凝膠含量。凝膠含量(質(zhì)量％) = [(W2(g)-ffl(g))/1(g) ]X100... (1)在橡膠狀聚合物制備期間，通過(guò)適當(dāng)?shù)卦O(shè)定分子量調(diào)節(jié)劑的種類(lèi)和量、聚合時(shí)間、 聚合溫度、聚合轉(zhuǎn)化等調(diào)節(jié)凝膠的含量。構(gòu)成用于上述苯乙烯樹(shù)脂的乙烯基單體的芳香族乙烯基化合物包括例如苯乙烯、 a-甲基苯乙烯和羥基苯乙烯。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。在這些物 質(zhì)中，苯乙烯和a-甲基苯乙烯是優(yōu)選的。其它可以與芳香族乙烯基化合物共聚的乙烯基單體包括例如乙烯基氰化物、(甲 基)丙烯酸酯化合物、馬來(lái)酰亞胺化合物和各種其它的含有官能團(tuán)的化合物。是本發(fā)明的 目的之一的用于顯示元件保護(hù)膜的支撐體的苯乙烯樹(shù)脂優(yōu)選具有透明度，因此優(yōu)選使用的 乙烯基單體包括芳香族乙烯基化合物和(甲基)丙烯酸烷基酯化合物作為必不可少的成 分，如果需要，進(jìn)一步包含一種或兩種或多種選自乙烯基氰化物和馬來(lái)酰亞胺化合物的物 質(zhì)，如果進(jìn)一步需要，包含至少一種含有各種其它官能團(tuán)的不飽和化合物。含有各種其它官 能團(tuán)的不飽和化合物包括，例如不飽和酸化合物、含有環(huán)氧基團(tuán)的不飽和化合物、取代的或 無(wú)取代的含有氨基的不飽和化合物和含有噁唑啉基團(tuán)的不飽和化合物。含有各種其它官能 團(tuán)的不飽和化合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。此處使用的乙烯基氰化物包括，例如丙烯腈和甲基丙烯腈，這些可以被單獨(dú)使用 或兩種或多種組合使用。當(dāng)使用氰化物時(shí)，可以賦予化學(xué)耐受性。當(dāng)使用氰化物時(shí)，相對(duì)于 單體成分的加入量?jī)?yōu)選為1至60質(zhì)量％，更優(yōu)選為5至50質(zhì)量％。(甲基)丙烯酸酯化合物包括，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙 烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯，這些化合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。特別優(yōu)選 的是甲基丙烯酸甲酯，當(dāng)聚丁二烯被用作橡膠狀聚合物時(shí)，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯比率 在20-30/70-80質(zhì)量％ (總量100質(zhì)量％)的范圍，可以獲得透明度優(yōu)良的苯乙烯樹(shù)脂。馬來(lái)酰亞胺化合物包括，例如馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺和N-環(huán)己基馬來(lái)酰 亞胺，這些化合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。為了引入馬來(lái)酰亞胺單元，首先馬 來(lái)酸酐被共聚，然后可以進(jìn)行亞胺化。當(dāng)使用馬來(lái)酰亞胺化合物時(shí)，可以被賦予耐熱性。當(dāng) 使用馬來(lái)酰亞胺化合物時(shí)，相對(duì)于單體成分，加入量?jī)?yōu)選1至60質(zhì)量％，更優(yōu)選5至50質(zhì) 量％。不飽和酸化合物包括，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣 康酸、巴豆酸和肉桂酸，這些化合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。含有環(huán)氧基團(tuán)的不飽和化合物，包括例如縮水甘油基丙烯酸酯、縮水甘油基甲基 丙烯酸酯和烯丙基縮水甘油基醚，這些化合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。含有羥基的不飽和化合物包括，例如3-羥基-1-丙烯、4-羥基-1- 丁烯、順-4-羥 基-2- 丁烯、反-4-羥基-2- 丁烯、3-羥基-2-甲基-1-丙烯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、 2-羥基乙基丙烯酸酯和N-(4-羥基苯基)馬來(lái)酰亞胺，這些化合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。 含有酸酐基團(tuán)的不飽和化合物包括，例如馬來(lái)酸酐、衣康酸酐和檸康酸酐，這些化 合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。 含有噁唑啉基團(tuán)的不飽和化合物包括，例如乙烯基噁唑啉，這些可以單獨(dú)使用或 兩種或多種組合使用。取代的或無(wú)取代的含有氨基的不飽和化合物包括，例如氨基乙基丙烯酸酯、 丙基氨基乙基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、苯基氨基乙基甲基丙烯酸酯、 N-乙烯基二乙基胺、N-乙?；蚁┗贰⒈；?acrylamine)、甲基丙烯?；?(methacrylamine).N-甲基丙烯?；贰⒈０?、N_甲基丙烯酰胺和對(duì)氨基苯乙烯，這些 化合物可以單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。相對(duì)于用于苯乙烯樹(shù)脂中的含有官能團(tuán)的不飽和化合物的總量，含有各種其它官 能團(tuán)的不飽和化合物的加入量?jī)?yōu)選0. 1至20質(zhì)量％和進(jìn)一步優(yōu)選0. 1至10質(zhì)量％。本發(fā)明的苯乙烯樹(shù)脂可以通過(guò)常規(guī)的聚合方法制備，例如乳液聚合、本體聚合、溶 液聚合、懸浮聚合和這些聚合方法的組合。在這些方法中，在橡膠狀聚合物存在下(共)聚 合乙烯基單體得到的聚合物的優(yōu)選聚合方法是乳液聚合和溶液聚合。另一方面，在橡膠狀 聚合物不存在下(共)聚合乙烯基單體得到的聚合物的優(yōu)選聚合方法是整體聚合、溶液聚 合、懸浮液聚合和乳液聚合。當(dāng)制備是通過(guò)乳液聚合完全時(shí)，使用聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移試劑、乳化劑等，所有的 這些物質(zhì)可以為常規(guī)已知的那些。聚合引發(fā)劑包括，例如氫過(guò)氧化異丙苯、對(duì)薄荷烷過(guò)氧化氫、二氫過(guò)氧化異丙苯、 四甲基丁基過(guò)氧化氫、叔丁基氫過(guò)氧化物、過(guò)硫酸鉀和偶氮二異丁腈。進(jìn)一步，作為聚合引發(fā)助劑，優(yōu)選使用氧化還原劑體系例如各種還原劑、含糖焦磷 酸鐵配方和次硫酸鹽配方。鏈轉(zhuǎn)移試劑包括，例如辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正己基硫醇 和萜品油烯。乳化劑包括，例如烷基苯磺酸鹽例如十二烷基苯磺酸鈉、脂肪族磺酸鹽例如十二 烷基硫酸鈉、高級(jí)脂肪酸鹽例如月桂酸鉀、硬脂酸鉀、油酸鉀和棕櫚酸鉀和松香酸鹽例如松 香酸鉀。關(guān)于在乳液聚合中橡膠狀聚合物和乙烯基單體的使用方式，可以在全部的橡膠狀 聚合物的存在下全部加入乙烯基單體進(jìn)行在聚合，或可以分批或連續(xù)加入而聚合。此外，可 以在聚合過(guò)程中加入部分橡膠狀聚合物。在乳液聚合后，獲得的膠乳通常用凝結(jié)劑凝結(jié)，然后用水洗滌，干燥得到苯乙烯樹(shù) 脂粉末。在此時(shí)，可以將兩種或多種通過(guò)乳液聚合獲得的膠乳適當(dāng)?shù)鼗旌希缓竽Y(jié)。此處 使用的凝結(jié)劑的例子包括無(wú)機(jī)鹽例如氯化鈣、硫酸鎂和氯化鎂，和酸例如硫酸、鹽酸、乙酸、 檸檬酸和蘋(píng)果酸。當(dāng)苯乙烯樹(shù)脂通過(guò)溶液聚合制備時(shí)可以使用的溶劑為惰性聚合溶劑，其通常用于 自由基聚合。其例子包括芳香烴，例如乙基苯和甲苯，酮例如甲基乙基酮和丙酮，乙腈、二甲 基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。聚合溫度優(yōu)選在80至140°C范圍，更優(yōu)選85至120°C范圍。聚合過(guò)程中，可以使用聚合引發(fā)劑，或聚合可以通過(guò)熱聚合進(jìn)行而不使用聚合引發(fā)劑。優(yōu)選使用的聚合引發(fā)劑 包括例如酮過(guò)氧化物、二烷基過(guò)氧化物、二?；^(guò)氧化物、過(guò)氧化酯、過(guò)氧化氫、偶氮二異丁 腈、過(guò)氧化苯甲酰和1，1' _偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)。此外，當(dāng)使用鏈轉(zhuǎn)移試劑時(shí)，它可以為例如硫醇、萜品油烯和a -甲基苯乙烯二聚 物。當(dāng)通過(guò)本體聚合或懸浮聚合進(jìn)行制備時(shí)，可以使用在關(guān)于溶液聚合中描述的聚合 引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移試劑等。由上述聚合方法獲得的苯乙烯樹(shù)脂中殘余單體的量?jī)?yōu)選10，OOOppm或更少，進(jìn)一 步優(yōu)選5，OOOppm或更少。通過(guò)在橡膠狀聚合物存在下聚合乙烯基單體而獲得的苯乙烯樹(shù)脂通常含有乙烯 基單體被接枝共聚到橡膠狀聚合物上的共聚物和沒(méi)有接枝到橡膠狀聚合物上的未接枝成 分(上述乙烯基單體的(共)聚合物)。通過(guò)在橡膠狀聚合物存在下聚合乙烯基單體而獲得的苯乙烯樹(shù)脂的接枝率優(yōu)選 20至200質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選30至150質(zhì)量％和特別優(yōu)選40至120質(zhì)量％，接枝率可以通 過(guò)下列方程式(2)確定。接枝率(質(zhì)量％) = ((T-S) /S) X 100(2)在上述方程式(2)中，T為通過(guò)在20ml丙酮中加入在橡膠狀聚合物存在下通過(guò)乙 烯基單體的聚合而獲得的lg苯乙烯樹(shù)脂，通過(guò)振動(dòng)器振動(dòng)混合物2小時(shí)，然后通過(guò)離心機(jī) 離心混合物(在旋轉(zhuǎn)速度23，000rpm)60分鐘分離可溶的物質(zhì)和不可溶的物質(zhì)而獲得的不 可溶物質(zhì)的質(zhì)量(g)，S為在lg成分⑶中含有的橡膠狀聚合物的質(zhì)量(g)。關(guān)于本發(fā)明的苯乙烯樹(shù)脂的成分在丙酮中可溶物質(zhì)的特性粘度[n](在30°C使 用甲基乙基酮作為溶劑測(cè)定)優(yōu)選為0. 2至1. 2dl/g，進(jìn)一步優(yōu)選0. 2至1. 0dl/g和特別優(yōu) 選 0.3 至 0. 8dl/g。在橡膠狀聚合物存在下聚合乙烯基單體而獲得的苯乙烯樹(shù)脂中分散的接枝橡膠 狀聚合物顆粒的平均粒徑優(yōu)選為500至30，0000人，進(jìn)一步優(yōu)選1，000至20，000人和特別 優(yōu)選1，500至8，000人?？梢酝ㄟ^(guò)使用電子顯微鏡的已知的方法測(cè)定平均粒徑。形成支撐體的組合物可以只包含熱塑性聚合物，或也可以包含抗靜電劑。抗靜電 劑的加入量，假定熱塑性聚合物和抗靜電劑的總量為100質(zhì)量％，為3至30質(zhì)量％，優(yōu)選5 至25質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選8至20質(zhì)量％和特別優(yōu)選10至20質(zhì)量％。當(dāng)加入量小于3質(zhì) 量％時(shí)，不能獲得所需的抗靜電性質(zhì)。當(dāng)它超過(guò)30質(zhì)量％時(shí)，不能獲得均勻的膜。抗靜電劑不特別地被限制。可以使用已知的抗靜電劑。優(yōu)選的抗靜電劑為那些不 會(huì)由于其加入而損害透明度的抗靜電劑。優(yōu)選的抗靜電劑包括例如上述成分(B)和下文所 示的抗靜電劑(F)，抗靜電劑(F)包含由聚酰胺嵌段(F-2-1)和親水性聚合物嵌段(F-2-2) 構(gòu)成的嵌段共聚物。特別優(yōu)選的是下文所示的抗靜電劑(F)?？轨o電劑(F)由聚酰胺嵌段(F-2-1)和親水性聚合物嵌段(F-2-2)構(gòu)成。此 處使用的聚酰胺包括例如衍生自二胺和二羧酸成分的聚酰胺，所述二胺成分例如為脂肪 族的、脂環(huán)族的或芳香二胺，例如乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、十亞甲基二胺 (decamethylenediamine)、2，3，4_或 2，4，4_三亞甲基六亞甲基二胺、1，3_ 或 1，4_雙(氨基 甲基)環(huán)己烷、雙(對(duì)氨基己基)甲烷、苯二胺、間二甲苯二胺、對(duì)二甲苯二胺，所述二酸為和脂肪族的、脂環(huán)族的或芳香族二酸例如己二酸、辛二酸、癸二酸、環(huán)己烷二甲酸、對(duì)苯二甲 酸和間苯二甲酸；通過(guò)內(nèi)酰胺例如己內(nèi)酰胺和十二烷基內(nèi)酰胺的開(kāi)環(huán)聚合獲得的聚酰胺； 衍生自氨基羧酸例如氨基己酸、氨基庚酸、氨基十一烷酸和1，2_氨基十二烷酸的 聚酰胺；和這些物質(zhì)的共聚的聚酰胺以及這些物質(zhì)的混合的聚酰胺。作為此處使用的親水性聚合物嵌段(F-2-2)，可以使用上述關(guān)于親水性聚合物嵌 段(b2)描述的那些。如上提到的抗靜電劑(F)的優(yōu)選聚合方法為熱熔化聚合方法，優(yōu)選的具體的例子 在下文表示。(i) 一種方法，其中將通過(guò)聚合獲得的聚酰胺與二元羧酸混合使聚酰胺成分的兩 個(gè)末端羧基化，然后與聚(環(huán)氧烷烴)二醇混合以聚合而制備聚醚聚酰胺。(ii)制備聚醚聚酰胺的方法，其中在聚酰胺聚合過(guò)程中通過(guò)加入過(guò)量的二元羧酸 化合物，以使得聚酰胺分子的兩個(gè)末端基本上被羧基化，然后加入聚(環(huán)氧烷烴)二醇以聚 合而獲得聚醚聚酰胺。(iii)制備聚醚聚酰胺的方法，通過(guò)將制備聚酰胺的成分、過(guò)量的二元羧酸化合物 和預(yù)定量的聚(環(huán)氧烷烴)二醇全部一起加入以聚合而獲得聚醚聚酰胺。在這些方法中，方法(i)為尤其優(yōu)選的方法。還可以使用關(guān)于上述聚合物嵌段(b2)的說(shuō)明中所描述的堿金屬和/或堿土金屬 鹽(H)。用于羧基化上述聚酰胺成分的分子末端的二元羧酸包括例如己二酸、辛二酸、癸 二酸、馬來(lái)酸、檸康酸、馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、環(huán)己烷二元羧酸、對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸。本 發(fā)明的上述聚酰胺的數(shù)均分子量范圍優(yōu)選500至20，000，進(jìn)一步優(yōu)選500至10，000和特別 優(yōu)選500至5，000以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。聚酰胺嵌段(F-2-1)和親水性聚合物嵌段(F-2-2)在上述抗靜電劑(F)中的質(zhì) 量比率(F-2-1/F-2-2)優(yōu)選范圍為90/10-10/90，進(jìn)一步優(yōu)選80/20-20/80和特別優(yōu)選 70/30-30/70o上述抗靜電劑(F)的分子量不特別地被限制，但是還原粘度(nSp/C)(在25°C在甲
酸溶液中，0. 5g/100ml中測(cè)定)減少的范圍優(yōu)選為l-3dl/g和進(jìn)一步優(yōu)選為1.2至2. 5dl/ g°而且，可以使用上述抗靜電試劑(F)的單獨(dú)一種，或兩種或多種的組合。上述抗靜電劑(F)可商購(gòu)獲得的為Sanyo化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)的PELESTAT NC6321 和M-140(商品名)。上述熱塑性聚合物可以以其成分通過(guò)各種的擠出機(jī)、班伯里混合機(jī)、捏合機(jī)、連續(xù) 捏合機(jī)、輥等獲得。當(dāng)由熱塑性聚合物構(gòu)成的支撐體用于制備基底膜時(shí)，從處理的觀點(diǎn)看膜優(yōu)選具有 厚度10-200i!m。該膜可以通過(guò)已知的方法例如壓延方法、T型模方法和吹塑方法制備，壓 延方法是優(yōu)選的。上述熱塑性聚合物可以適當(dāng)?shù)睾谐Ｒ?guī)的抗侵蝕(抗光)劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、 增塑劑、著色劑、染料、起泡劑、加工助劑(超高分子量丙烯酸聚合物、超高分子量苯乙烯聚 合物)等。
3-2.壓敏粘合膜的優(yōu)詵實(shí)施方案在本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物第一個(gè)實(shí)施方案情況下，優(yōu)選使用聚 烯烴樹(shù)脂組合物作為構(gòu)成支撐體的熱塑性聚合物組合物。從抗靜電/壓敏粘合膜的抗靜電 性質(zhì)觀點(diǎn)看，優(yōu)選本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物用作聚烯烴樹(shù)脂組合物(抗靜電/壓敏粘合 膜的第一個(gè)實(shí)施方案)。在本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物的第二個(gè)實(shí)施方案情況下，優(yōu)選使用 苯乙烯樹(shù)脂作為構(gòu)成支撐體的熱塑性聚合物組合物(抗靜電/壓敏粘合膜的第二個(gè)實(shí)施方 案)。使用本發(fā)明第一個(gè)實(shí)施方案的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物的抗靜電/壓敏粘 合膜包括實(shí)施方案[i]其中膜包含由成分(A)單獨(dú)構(gòu)成的支撐體(下文稱(chēng)之為“支撐體 ⑴”)和抗靜電粘合層；實(shí)施方案[ii]其中膜包含由本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物構(gòu)成的支撐體(下文稱(chēng) 之為“支撐體⑵”)和抗靜電粘合層；和實(shí)施方案[iii]其中膜包含由聚烯烴樹(shù)脂組合物構(gòu)成的支撐體(下文稱(chēng)之為“支 撐體(3)”)和抗靜電粘合層，所述聚烯烴樹(shù)脂組合物包含成分(A)和成分(B)的任一種以 及非成分(A)和⑶的成分。構(gòu)成上述實(shí)施方案[iii]中的支撐體(3)的組合物的具體例子包括含有成分(A) 和成分(C)但是不含有成分(B)的組合物；含有成分(B)和成分(C)但是不含有成分(A) 的組合物；含有成分(A)和含有成分(B)和(C)以外的其它成分的組合物；含有成分(B)和 含有成分(A)和(C)以外的其它成分的組合物；含有成分(A)和⑶以外的其它聚烯烴樹(shù) 脂的組合物。上述支撐體⑵和(3)可以含有可以與本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物混合的添加 劑。在上述支撐體(2)中添加劑的含量方面，上述關(guān)于本發(fā)明抗靜電樹(shù)脂組合物的描述可 以適用于此。在上述支撐體(3)中添加劑的含量方面，除了將在本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合 物中成分(A)、(B)和(C)的總量替換為聚烯烴樹(shù)脂組合物的總量外，上述關(guān)于本發(fā)明抗靜 電樹(shù)脂組合物的量的描述可以適用于此。特別是當(dāng)對(duì)于壓敏粘合膜需要抗靜電性質(zhì)時(shí)，本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物(上文
實(shí)施方案[ii])是優(yōu)選的。當(dāng)需要耐熱性時(shí)，優(yōu)選并用成分(A-1)和成分(A-2)作為成分 ㈧。壓敏粘合膜的支撐體厚度優(yōu)選為10至200 u m,更優(yōu)選10至100 u m。上述支撐體的每個(gè)表面在設(shè)置抗靜電/壓敏粘合層的部分上可以具有槽、凹面或 凸面等。抗靜電/壓敏粘合層的厚度優(yōu)選1至100 ym，更優(yōu)選5至50 ym。上述抗靜電/
壓敏粘合層的厚度通常小于支撐體的厚度。上述抗靜電/壓敏粘合層可以在支撐體的一面形成或在支撐體的兩面形成。在后 者情況下，意指雙面壓敏粘合膜。它可以形成在表面的一部分上或全部表面上。上述第一個(gè)實(shí)施方案和第二個(gè)實(shí)施方案的壓敏粘合膜兩者在支撐體和抗靜電粘 合層之間粘合性都是優(yōu)良的，而且在支撐體表面和抗靜電粘合層表面的抗靜電性質(zhì)是優(yōu)良的。對(duì)于粘合性，在后面描述的實(shí)施例中的條件下的剝落強(qiáng)度可以?xún)?yōu)選為300g/15mm 或更多，更優(yōu)選400g/15mm或更多，進(jìn)一步優(yōu)選500g/15mm或更多。在支撐體表面的抗靜電性質(zhì)(在溫度23°C和濕度50% RH條件下的表面電阻率) 可以?xún)?yōu)選為5X1012Q或更小，更優(yōu)選9X10"Q或更小，進(jìn)一步優(yōu)選9X101(iQ或更小和特 別優(yōu)選5X109Q或更小。為了保護(hù)抗靜電粘合層，本發(fā)明的壓敏粘合膜可以在所述抗靜電粘合層的表面上 具有保護(hù)層。上述保護(hù)層的構(gòu)成物質(zhì)不特別地被限制，但是由當(dāng)層被剝落時(shí)幾乎不損傷抗靜電 粘合層的材料構(gòu)成的那些保護(hù)層是優(yōu)選的。具體地包括聚酯膜，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯(PET)、聚丙烯膜、苯乙烯樹(shù)脂膜和聚酰胺膜。參照附圖對(duì)本發(fā)明的壓敏粘合膜進(jìn)行解釋。在圖1中，壓敏粘合膜1具有支撐體11和設(shè)置在支撐體11的一個(gè)表面上的抗靜 電粘合層12。在圖2中，壓敏粘合膜1’具有支撐體11、設(shè)置在支撐體11的一個(gè)表面上的抗靜電 粘合層12和設(shè)置在抗靜電粘合層12表面上的保護(hù)層13。在圖3中，壓敏粘合膜1”具有支撐體11、設(shè)置在支撐體11的兩個(gè)表面上的抗靜電 粘合層12a和12b，和設(shè)置在抗靜電粘合層12a和12b的每個(gè)表面上的保護(hù)層13a和13b。3-3.壓敏粘合膜的制備方法壓敏粘合膜可以通過(guò)常規(guī)的方法制備，其制備方法不特別地被限制。但是，在本發(fā)明中，壓敏粘合膜的合適制備方法是包含如下步驟的方法，即將例如 聚烯烴樹(shù)脂組合物、苯乙烯樹(shù)脂組合物等的熱塑性聚合物組合物與上述本發(fā)明的抗靜電/ 壓敏粘合性樹(shù)脂組合物共擠出的步驟。具體的擠出方法包括，例如T型模方法和吹塑方法。通常每種組合物在熔化的條 件下使用，但是加工時(shí)的溫度通?；诿總€(gè)組合物的熔化溫度、熔化粘度等并考慮模制品 的形狀和厚度而選擇。在通過(guò)共擠出獲得壓敏粘合膜的步驟中，(1)熱塑性聚合物組合物和抗靜電/壓 敏粘合性樹(shù)脂組合物可以各自先被熔化捏合；(2)每種熱塑性聚合物組合物和抗靜電/壓 敏粘合性樹(shù)脂組合物成分的混合物可以在共擠出時(shí)被熔化捏合；和進(jìn)一步的(3)熱塑性聚 合物組合物和抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物每種成分可以在共擠出時(shí)加入。而且可以采 用將上述(1)、(2)和(3)方法組合的方法。作為上述熱塑性聚合物組合物，可以?xún)?yōu)選使用 聚烯烴樹(shù)脂組合物、苯乙烯樹(shù)脂組合物等。通過(guò)共擠出而獲得本發(fā)明壓敏粘合膜的優(yōu)選方法為先將用于支撐體的熱塑性聚 合物組合物熔化捏合，通過(guò)上述方法(2)或(3)將抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物共擠出。本發(fā)明的壓敏粘合膜不僅可以通過(guò)共擠出制備，而且也可以使用下列方法制備。(1)方法包含首先將熱塑性聚合物組合物通過(guò)壓延方法、T型模方法、吹塑方法 形成膜而形成支撐體，任選進(jìn)行表面處理，然后擠出和層壓抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合 物。(2)方法包含通過(guò)使用熱塑性聚合物組合物和抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物(膜或片材)，任選在每個(gè)模制品(優(yōu)選支撐體)要粘合的 表面進(jìn)行表面處理，然后進(jìn)行擠出相互層壓(干燥層壓材料方法)。(3)方法包含在涂布有容易去除的化合物例如有機(jī)硅化合物的片材(優(yōu)選聚對(duì) 苯二甲酸乙二醇酯)上，涂覆抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物在有機(jī)溶劑例如甲苯和環(huán)己 烷中溶解的溶液或熔化捏合的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物，然后干燥片材以獲得具有 抗靜電粘合層的片材。此后，該具有抗靜電粘合層的片材與支撐體壓接以將抗靜電粘合層 轉(zhuǎn)印到支撐體上，所述支撐體是另外使用聚烯烴樹(shù)脂組合物制成的。上述表面處理的具體方法例子包括例如，電暈放電處理、火焰處理、氧化處理、等 離子體處理、UV處理、離子轟擊處理和溶劑處理。這些處理可以被組合和連續(xù)地進(jìn)行。而且，在與抗靜電粘合層粘接前，可以在支撐體表面形成含有樹(shù)脂成分例如聚乙 烯亞胺、聚氨酯和丙烯酸樹(shù)脂的底漆層。優(yōu)選底漆層厚度盡可能小，優(yōu)選在0. 1至10 i! m左 右，更優(yōu)選0. 1至5i!m。所述的底漆層通常可以通過(guò)用常規(guī)的方法涂覆溶劑(包括水)溶 液然后干燥該層而形成。當(dāng)保護(hù)層設(shè)置在抗靜電粘合層表面上時(shí)，其可以與支撐體和抗靜電粘合層的形成 同時(shí)進(jìn)行(可以在相同的時(shí)間被共擠出)，或可以在與卷繞的同時(shí)進(jìn)行。4.多層片材(多層膜)本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物適合用于多層片材、多層膜等。其實(shí)施方案包括例如 由本發(fā)明抗靜電樹(shù)脂組合物構(gòu)成的片材(或膜)層壓材料；由本發(fā)明抗靜電樹(shù)脂組合物構(gòu) 成的片材(或膜)和由其它材料構(gòu)成的片材(或膜)構(gòu)成的兩層片材(或兩層膜)；由兩 層本發(fā)明抗靜電樹(shù)脂組合物構(gòu)成的片材(或膜)和其它材料構(gòu)成片材(或膜)夾入其中間 構(gòu)成的三層片材(或三層膜)等。在本發(fā)明壓敏粘合膜描述中提及的底漆層可以設(shè)置在各 層之間。當(dāng)本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物含有上述聚烯烴樹(shù)脂(A-1)的量為40質(zhì)量％或更 多(優(yōu)選50質(zhì)量％或更多，更優(yōu)選60質(zhì)量％或更多)時(shí)，可以形成多層片材(多層膜)，其 在溫度70°C或更高(優(yōu)選80°C或更高，更優(yōu)選90°C或更高)下變形例如扭轉(zhuǎn)或扭曲難以發(fā) 生。作為上文的其它材料，聚烯烴樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂等單獨(dú)或含有一種或多種這些樹(shù) 脂的組合物是優(yōu)選的。特別地，優(yōu)選只使用構(gòu)成上述本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物的成分(A) 或含有其的組合物。為了例如改善硬度、耐熱性等或賦予抗靜電性質(zhì)，該組合物可以含有各 種的填料和抗靜電劑等。在上述多層片材(多層膜)中，為了例如穩(wěn)定實(shí)現(xiàn)抗靜電性質(zhì)，由本發(fā)明抗靜電樹(shù) 脂組合物構(gòu)成的層厚度優(yōu)選為10 y m或更多，進(jìn)一步優(yōu)選50 y m或更多和特別優(yōu)選80 y m
或更多。以三層薄片為例子參考附圖對(duì)上面的多層薄片進(jìn)行描述。在圖4中，三層片材2具有由其它材料構(gòu)成的中間層22和通過(guò)使用上文提及的抗 靜電樹(shù)脂組合物而形成的層21a和21b。上述多層片材(多層膜)的制備方法可以與上文提及的壓敏粘合膜的制備方法相 同，共擠出方法例如T型模方法和吹塑方法是優(yōu)選的。如果需要，以這種方法獲得的片材和 膜可以進(jìn)一步通過(guò)真空成型等形成盤(pán)子等模制品等。
5.兩面壓敏粘合膜本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物適合于兩面的壓敏粘合膜等。其實(shí)施方 案有在支撐體的兩面具有抗靜電粘合層的實(shí)施方案，與關(guān)于本發(fā)明上述壓敏粘合膜的描述 一樣，所述抗靜電粘合層由上述本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物構(gòu)成，所述支撐 體由本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物構(gòu)成，此外，有在支撐體的兩面具有由上述抗靜電/壓敏 粘合性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的抗靜電粘合層的實(shí)施方案，所述支撐體由其它材料構(gòu)成。在這些實(shí)施方案中的每個(gè)支撐體和抗靜電粘合層的厚度，可以與關(guān)于本發(fā)明的上 述壓敏粘合膜描述中的每個(gè)支撐體和抗靜電粘合層的厚度相同。上文的其它材料除上述本發(fā)明抗靜電樹(shù)脂組合物以外，包括熱塑性聚合物組合 物，例如各種聚烯烴樹(shù)脂組合物、苯乙烯樹(shù)脂組合物和含有這些樹(shù)脂的組合物。特別地，含 有構(gòu)成如上提到的抗靜電樹(shù)脂組合物的成分(A)的組合物是優(yōu)選的。為了例如改善硬度和 耐熱性或賦予抗靜電性質(zhì)，這些組合物可以含有各種添加劑。與本發(fā)明的上述壓敏粘合膜同樣，為了保護(hù)抗靜電粘合層等，上述兩面壓敏粘合 膜還可以在所述的抗靜電粘合層表面上具有保護(hù)層。該保護(hù)層的構(gòu)成材料如上文所述。本發(fā)明的模制品，S卩，由上述抗靜電樹(shù)脂組合物形成的模制品適合用于在電子學(xué) 和電學(xué)領(lǐng)域、在OA/家用電器領(lǐng)域、在交通工具領(lǐng)域、在衛(wèi)生設(shè)備領(lǐng)域、在建筑材料領(lǐng)域等 的各種構(gòu)件、零件等，特別是適合于其中靜電可以導(dǎo)致重大問(wèn)題的構(gòu)件、零件等。具體地，它 們用于外殼，例如繼電器殼、晶片殼、標(biāo)線片外殼和掩蔽殼；托盤(pán)例如液晶托盤(pán)、芯片托盤(pán)、 存儲(chǔ)器托盤(pán)、CCD托盤(pán)、IC托盤(pán)；托架例如IC載體；片材例如極化膜的保護(hù)片材；片材或膜 的線軸；膜例如使用液晶的顯示元件、導(dǎo)光板、等離子顯示器和極化板的表面保護(hù)膜，半導(dǎo) 體相關(guān)的保護(hù)膜，用于潔凈室的保護(hù)膜；用于潔凈室的片材；抗靜電袋；設(shè)備例如自動(dòng)售貨 機(jī)的內(nèi)部部件。實(shí)施例下文通過(guò)實(shí)施例的方式更詳細(xì)地描述本發(fā)明。但是，只要不離開(kāi)本發(fā)明的宗旨，本 發(fā)明決不限制于這些實(shí)施例。除非另外指明，否則單元“份”和“％ ”兩者都是基于質(zhì)量的。1.評(píng)價(jià)方法在實(shí)施例和比較例中各種評(píng)價(jià)的評(píng)價(jià)方法如下文所示。(1) 成分(C)(聚合物的建和的苯乙烯含量、乙烯基鍵含量、數(shù)均分子量和氫化率)；(1-1)鍵合的苯乙烯含量；使用氫化之前的聚合物測(cè)定。通過(guò)基于在699CHT1苯基吸收的紅外研究獲得的校 正曲線確定。(1-2)數(shù)均分子量；使用氫化之前的聚合物測(cè)定。根據(jù)凝膠滲透色譜法(GPC)確定。(1-3)乙烯鍵含量；使用氫化之前的聚合物測(cè)定。由紅外研究(Morello方法)確定。(1-4)氫化率；使用氫化之后的聚合物測(cè)定。由在100MHz t-NMR光譜中不飽和雙鍵光譜下降值 計(jì)算，i-NMR光譜使用四氯乙烯作為溶劑在濃度15 %測(cè)定。
(2) ■ (D)(讓犬齡馳_、■_■■)；(2-1)橡膠狀聚合物的凝膠含量根據(jù)上文描述的方法測(cè)定。(2-2)橡膠狀聚合物膠乳的數(shù)均粒徑用于形成成分(D)的橡膠狀聚合物膠乳的數(shù)均粒徑通過(guò)光散射方法測(cè)定。作為測(cè) 定儀器使用LPA-3100(0tsuka電子有限公司制備)，根據(jù)累積量方法(70次積分)進(jìn)行測(cè) 定。分散在成分(D)中的接枝的橡膠狀聚合物顆粒的顆粒大小用電子顯微鏡確認(rèn)為基本與 膠乳顆粒的大小相同。(2-3)成分(D)的接枝率；根據(jù)上文描述的方法測(cè)定。(2-4)成分(D)的特件粘度「Hi:根據(jù)上文描述的方法測(cè)定。(3)抗靜電件質(zhì)；(3-1)表面電阻率；在將實(shí)驗(yàn)片在溫度23°C和濕度50% RH條件下放置48小時(shí)后，用電阻率測(cè)定設(shè)備 (Mitsubishi化學(xué)公司生產(chǎn)的“HIGHRESTER-UPMCP-HT450” (商品名))在施加電壓500V下 測(cè)定表面電阻率(⑴。(3-2)抗靜電件質(zhì)測(cè)定使用Shishido電子有限公司生產(chǎn)的Static Honestmeter H-0110，將壓敏粘合膜 的如下所示的面在5kV下進(jìn)行帶電處理，測(cè)定該帶電至0V的衰減時(shí)間?？轨o電性-1 ；電壓施加在支撐體(抗靜電的苯乙烯樹(shù)脂)面。抗靜電性-2 電壓施加在粘合劑面。(4)透明度；根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。〇(或“透明的”)；有透明度(當(dāng)將實(shí)驗(yàn)片放在印刷品上時(shí)，可以透過(guò)實(shí)驗(yàn)片看見(jiàn) 印刷品)。A ；有很小的透明度(當(dāng)將實(shí)驗(yàn)片放在印刷品上時(shí)，可以透過(guò)實(shí)驗(yàn)片模糊地看到 印刷品)。X ；沒(méi)有透明度；(當(dāng)將實(shí)驗(yàn)片放在印刷品上時(shí)，不能透過(guò)實(shí)驗(yàn)片看到印刷品)。(5)模制品的外觀；實(shí)驗(yàn)片兩面的表面外觀通過(guò)下列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行目視評(píng)價(jià)。〇(或“良好”)；優(yōu)良的平滑度和良好外觀。A ；一些部分在平滑度上差。X (或“不好”)；在平滑度和外觀上不好。(6)支撐體和粘合層之間的粘合件；(6-1)粘性-1 ；從具有寬度15mm的支撐體膜以速率300mm/min 90度剝落抗靜電粘合層時(shí)，測(cè)定 剝落強(qiáng)度(單位g)。(6-2)粘性-2
從具有寬度25mm的支撐體膜以速率300mm/min 180度剝落抗靜電粘合層時(shí)，測(cè)定 剝落強(qiáng)度(單位g)。(7)輸申齡■禾口千麵(TAC)將寬度25mm的TAC膜放在壓敏粘合膜的抗靜電粘合層的粘合表面，通過(guò)在其上來(lái) 回地移動(dòng)2kg的輥與其貼合。之后在剝落角180度剝落速率300mm/min時(shí)測(cè)定剝落強(qiáng)度 (單位=g)。2.抗靜電樹(shù)脂組合物和抗靜電/壓敏粘合件樹(shù)脂組合物的原材料2-1.成分(A)(I)Al (同型聚丙烯) 使用日本Polypro公司生產(chǎn)的“NOVATEC PP MG2T”(商品名)。(2)A2(無(wú)規(guī)型聚丙烯)使用日本Po 1 yprο公司生產(chǎn)的“ NOVATEC PP EG7F ”(商品名)。(3) A3 (使用金屬茂合物催化劑制備的聚乙烯)使用日本Polyethylene公司生產(chǎn)的“KERNEL KF270” (商品名)。(4)A4(乙烯-降冰片烯共聚物)使用Polyplastics公司生產(chǎn)的“T0PAS6013” (商品名)。降冰片烯含量為75至 80%和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為140°C。(5)A5(同型聚丙烯)使用日本Polypro公司生產(chǎn)的“NOVATEC PP FY6C”(商品名)。(6)A6(低密度聚乙烯)使用日本Polyethylene 公司生產(chǎn)的 “NOVATEC LL UF422” (商品名)。(7)A7(低密度聚乙烯)使用日本Polyethylene 公司生產(chǎn)的“Novatec LD LF122” (商品名)。(8) A8(馬來(lái)酸酐改件的聚乙烯)使用Sanyo化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)的“YUMEX 2000”(商品名)。(9) A9 (乙烯-降冰片烯共聚物)使用Polyplastics公司生產(chǎn)的“T0PAS8007X10”(商品名)。降冰片烯含量為65% 和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80°C。使用日本Polyethylene 公司生產(chǎn)的 “HARM0REX NF464N” (商品名)。2-2.成分(B)(I)BK聚烯烴-聚醚多嵌段共聚物)使用Sanyo化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)的“PELESTAT 230” (商品名)。(2) B2 (聚丙烯-聚醚多嵌段共聚物)使用Sanyo化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)的“PELESTAT 303” (商品名)。2-3.成分(C)(Dei ()使用JSR公司生產(chǎn)的“DYNAR(m321P” (商品名)。(2) C2(具有聚乙烯嵌段的氫化聚合物)
使用JSR公司生產(chǎn)的“DYNAR0N6200P”(商品名)。(3)C3(高乙烯基類(lèi)型的氫化聚合物)使用JSR公司生產(chǎn)的“DYNAR(m320P”(商品名)。⑷C4(訟I希-T二M -紅腿■劇勿)使用JSR公司生產(chǎn)的“TR2500 ”(商品名)。(5) C5 (氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)使用由下文描述的制備實(shí)施例1而獲得的氫化苯乙烯_ 丁二烯嵌段共聚物。制備實(shí)施例1將配備有攪拌器和夾套的高壓釜干燥、用氮?dú)庵脫Q，放入35份環(huán)己烷和丁二烯的 溶液。然后，加入正丁基鋰，在50°C進(jìn)行等溫聚合。在轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%時(shí)，向其中加入 0. 75份四氫呋喃、45份丁二烯和15份苯乙烯，在50°C至80°C進(jìn)行加熱聚合。在轉(zhuǎn)化率達(dá)到 100%時(shí)，向其中加入5份苯乙烯，進(jìn)一步進(jìn)行聚合反應(yīng)以獲得未氫化的A-B1-B2三嵌段共 聚物。取樣獲得的嵌段共聚物溶液一部分，每100份嵌段共聚物中加入0. 3份2，6- 二-叔 丁基兒茶酚，之后通過(guò)加熱除去溶劑。該聚合物由5%的苯乙烯嵌段(A嵌段)、60%的苯乙 烯-丁二烯嵌段(B1嵌段)和35%的丁二烯嵌段(B2嵌段)構(gòu)成，平均分子量為200，000， 其中苯乙烯-丁二烯嵌段(B1)的丁二烯部分中1，2_乙烯基含量為35%和苯乙烯含量為 15%，丁二烯嵌段(B2)中1，2_乙烯基含量為8%。將通過(guò)二氯化二茂鈦和三乙基鋁在環(huán)己烷中反應(yīng)而獲得的溶液加入到殘余的嵌 段共聚物溶液中，在50°C在50kgf/cm2氫氣壓力下進(jìn)行氫化反應(yīng)40分鐘。向每100份嵌段 共聚物中加入0. 3份2，6- 二-叔丁基兒茶酚，然后除去溶劑以獲得嵌段共聚物C5。(6) C6 (氫化苯乙烯_ 丁二烯嵌段共聚物)使用由通過(guò)下文描述的制備實(shí)施例2獲得的氫化苯乙烯_ 丁二烯嵌段共聚物。制備實(shí)施例2除了正丁基鋰的加入量增加之外，在與制備實(shí)施例1相同的條件下獲得具有與嵌 段共聚物C5相同結(jié)構(gòu)和數(shù)均分子量為100，000的嵌段共聚物C6。2-4.成分(D)(1)D1 (橡膠改性苯乙烯樹(shù)脂)使用在下列制備實(shí)施例3中獲得的橡膠改性的苯乙烯樹(shù)脂。制備實(shí)施例3將配備有攪拌器和夾套的高壓釜用氮?dú)庵脫Q，在其中放入50份(固體含量)的聚 丁二烯膠乳(平均粒徑2，500人)、0. 5份的月桂酸鉀和120份離子交換水，開(kāi)始攪拌。在 放入9. 2份甲基丙烯酸甲酯和3. 3份苯乙烯后，升溫，內(nèi)溫達(dá)到40°C時(shí)，向其中加入0. 04份 的氫過(guò)氧化異丙苯與次硫酸鹽類(lèi)引發(fā)助劑水溶液以引發(fā)聚合。在聚合引發(fā)1小時(shí)后，加入由27. 5份甲基丙烯酸甲酯、10份苯乙烯、0. 5份叔十二 烷基硫醇、0. 5份月桂酸鉀和20份離子交換水組成的乳液，一邊用4小時(shí)連續(xù)加入0. 1份 氫過(guò)氧化異丙苯或次硫酸鹽類(lèi)引發(fā)助劑水溶液一邊進(jìn)行聚合反應(yīng)。然后，進(jìn)一步繼續(xù)攪拌 2小時(shí)，然后將混合物冷卻至50°C以終止聚合反應(yīng)。將反應(yīng)產(chǎn)物的膠乳用硫酸水溶液凝結(jié)， 然后用水洗滌，進(jìn)行干燥，獲得橡膠改性的苯乙烯樹(shù)脂D1。其接枝率為55%，丙酮可溶物質(zhì)的特性粘度[n]為0. 45。
(2)D2(不含橡膠狀聚合物的苯乙烯樹(shù)脂)使用在下列制備實(shí)施例4獲得的苯乙烯樹(shù)脂。制備實(shí)施例4將配備有攪拌器和夾套的高壓釜用氮?dú)庵脫Q，在氮?dú)饬髦蟹湃?3. 4份甲基丙烯 酸甲酯、26. 6份苯乙烯、20份甲苯和0. 1份叔十二烷基硫醇，開(kāi)始攪拌和加熱。當(dāng)內(nèi)溫達(dá)到 50°C時(shí)，向其中加入0. 5份過(guò)氧化苯甲酰，溫度進(jìn)一步升高。在溫度達(dá)到80°C后，將溫度控 制恒定在80°C進(jìn)行聚合。在聚合引發(fā)6小時(shí)后，溫度經(jīng)1小時(shí)升高至120°C，進(jìn)一步進(jìn)行2 小時(shí)聚合，反應(yīng)終止。在冷卻至100°C后，將反應(yīng)混合物從高壓釜中取出，然后通過(guò)蒸汽蒸 餾而蒸餾除去未反應(yīng)的物質(zhì)和溶劑。將產(chǎn)物粉碎，用排氣擠出機(jī)(vented extruder)除去 揮發(fā)性物質(zhì)后形成粒料，獲得不含有橡膠狀聚合物的苯乙烯樹(shù)脂D2。其特性粘度[n]為 0. 45。2-5.成分(E)⑴E1(50_H (H氟用纖腦)■棚細(xì)夜)使用Sanko化學(xué)公司生產(chǎn)的“SANK0N0L AQ-50T”(商品名)。(2) E2 (聚合物類(lèi)型的抗靜電劑)使用旭電化公司生產(chǎn)的“ADECANOL AS_113”(商品名)，其含有65%的聚合物抗靜 電劑。(3) E3(含有7%有機(jī)硼化合物的聚乙烯母體混合物)使用Boron國(guó)際有限公司生產(chǎn)的“HIGHB0R0N MB400N-8LDPE”(商品名)。(4) E4(非離子表面活性劑)使用花王公司生產(chǎn)的“ELECTROSTRIPPER TS_5”(商品名)，其為100%的十八烷基
單甘油酯。2-6.成分(F)使用三洋化成工業(yè)公司生產(chǎn)的聚酰胺-聚醚多嵌段共聚物“PELESTAT NC6321” (商品名)。2-7.成分(G)(加工助劑)使用Mitsubishi Rayon公司制備超高分子量丙烯酸類(lèi)聚合物“METABLEN P531A”(商品名)。3.抗靜電樹(shù)脂組合物的制備和評(píng)價(jià)實(shí)施例1-1至1-14和比較例1-1至1-5在享歇爾高速捏合機(jī)中以表1和表2表示的混合比率將上述成分(A)、⑶、(C)和 (E)混合后，將混合物在雙螺桿擠出機(jī)中熔化捏合(料筒溫度設(shè)定為220°C )獲得粒料(抗 靜電樹(shù)脂組合物)。在粒料充分干燥后，將它們用注射成型機(jī)(粒筒溫度設(shè)定為220°C)成型以獲得具 有厚度1.6mm的平板狀實(shí)驗(yàn)片?？轨o電性質(zhì)(表面電阻率)、透明度和模制品的外觀使用這 些實(shí)驗(yàn)片評(píng)價(jià)。結(jié)果表示在表1和表2中。實(shí)施例1-15 至 1-18在享歇爾高速捏合機(jī)中以表3表示的混合比率將上述成分(A)、⑶、(C)和(E)混 合后，將混合物在雙螺桿擠出機(jī)中熔化捏合(料筒溫度設(shè)定為220°C )獲得粒料(抗靜電樹(shù)脂組合物)。在粒料充分干燥后，將它們用吹塑擠出機(jī)(料筒和模溫度在實(shí)施例1-15和1-16 設(shè)定為190°C，在實(shí)施例1-17和1-18中設(shè)定為160°C )中擠出以獲得由具有厚度50 iim膜 構(gòu)成的袋?？轨o電性質(zhì)(表面電阻率)、透明度和模制品的外觀使用該膜評(píng)價(jià)。結(jié)果表示在 表3中。
從表1至3顯然可知以下內(nèi)容。實(shí)施例1-1至1-18的所有在抗靜電性質(zhì)、透明度和模制品外觀上是優(yōu)良的。另一 方面，比較例1-1至1-5中的成分(A)、(B)或(C)的含量在本發(fā)明的范圍外，它們的抗靜電 性質(zhì)、透明度和模制品外觀都差。4.兩層結(jié)構(gòu)袋的制備和評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-1首先，將60份上述成分(Α3)、26份成分(Α4)、14份成分(Β2)和2份成分(El)在 享歇爾高速捏合機(jī)中混合，然后將混合物在雙螺桿擠出機(jī)(料筒溫度設(shè)定為220°C )中熔 化捏合以獲得粒料X (抗靜電樹(shù)脂組合物)，然后將其充分干燥。之后，通過(guò)多層吹塑擠出 機(jī)(料筒和模溫度設(shè)定為190°C)共擠出這些粒料X和成分(A3)。其制備為形成每層厚度 為25 μ m和總厚度為50 μ m的膜后，制備抗靜電樹(shù)脂組合物的層處于表面的袋。透明度和 模制品的外觀良好。此外，表面電阻率為7Χ106Ω，顯示抗靜電性質(zhì)是優(yōu)良的。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-10除了將60份成分(A3)和26份成分(Α4)改變?yōu)?6份成分(A3)外，與實(shí)驗(yàn)實(shí)施 例1-1 一樣進(jìn)行制備。透明度和模制品的外觀良好。此外，表面電阻率為1Χ107Ω，顯示抗 靜電性質(zhì)是優(yōu)良的。在將實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-1和實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-10的膜(IOOmmX 100mm)在溫度80°C放置1 小時(shí)后，評(píng)價(jià)其平滑度。在實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-10的膜中觀察到一些皺紋，但是在實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-1中的膜基本觀察不到變化。5.三層結(jié)構(gòu)膜的制備和評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-11以實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-1獲得的粒料X和成分(A3)為原料，用多層吹塑擠出機(jī)(料筒和 模溫度設(shè)定為190°C )制備三層膜，其中兩個(gè)表面層由抗靜電樹(shù)脂組合物(粒料X)形成。 每層厚度為15/20/15ii m。透明度和模制品的外觀良好。此外，表面電阻率為7X106Q，顯 示抗靜電性質(zhì)是優(yōu)良的。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-12除了將60份成分(A3)和26份成分(A4)改變?yōu)?6份成分(A3)外，與實(shí)驗(yàn)實(shí)施 例1-11的粒料X的制備一樣進(jìn)行制備。獲得的三層膜模制品的透明度和外觀良好。此外， 表面電阻率為1X107Q，顯示抗靜電性質(zhì)是優(yōu)良的。在將實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-11和實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-12的膜(lOOmmX 100mm)在溫度80°C放置 1小時(shí)后，評(píng)價(jià)其平滑度。在實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1-12的膜上觀察到一些皺紋，但是在實(shí)驗(yàn)實(shí)施例 1-11的膜上基本觀察不到變化。6.抗靜電/壓敏粘合件樹(shù)脂組合物的制備和評(píng)價(jià)實(shí)施例2-1至2-16和比較例2-1在享歇爾高速捏合機(jī)中以表4和表5顯示的混合比率將上述成分(A)、(B)、(C)和 (E)混合后，將混合物在雙螺料擠出機(jī)(料筒溫度設(shè)定為220°C )中熔化捏合以獲得料料 (抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物)。在粒料充分干燥后，通過(guò)注射成型機(jī)(料筒溫度設(shè)定為220°C)將它們成型而獲得 具有厚度1.6mm的平板狀實(shí)驗(yàn)片。使用這些實(shí)驗(yàn)片進(jìn)行抗靜電性質(zhì)(表面電阻率)、透明度 和模制品外觀的評(píng)價(jià)。結(jié)果顯示在表4和表5中。
從表4和表5可以表明下列情況。實(shí)施例H至的所有在抗靜電性質(zhì)、透明度和模制品的外觀上是優(yōu)良的。另 一方面，在比較例2-1中，成分⑶或(C)的含量超出了本發(fā)明的范圍，抗靜電性質(zhì)或透明 度和模制品的外觀差。
_9] 7.壓敏粘合臘的制各和評(píng)價(jià)
實(shí)施例3-1 至 3-17首先，在享歇爾高速捏合機(jī)中以表6至表8顯示的混合比率將上述成分㈧、⑶、 (C)和(E)混合以獲得用于形成支撐體的組合物，然后將組合物在雙螺桿擠出機(jī)(料筒溫度 設(shè)定為220°C )中熔化捏合以獲得粒料。另外，通過(guò)將上述成分㈧、⑶、(C)和(E)在滾筒中以表6至表8顯示的混合比 率混合獲得用于形成抗靜電粘合層的組合物。之后，使用多層吹塑擠出機(jī)(料筒溫度設(shè)定為210至240°C)將上述用于形成支撐 體和抗靜電粘合層的各組合物共擠出而獲得壓敏壓敏粘合膜，其中支撐體厚度為50μπι，抗 靜電粘合層厚度為20 μ m。使用該壓敏粘合膜評(píng)價(jià)支撐體和抗靜電粘合層各個(gè)表面的抗靜 電性質(zhì)、透明度和模制品的外觀、支撐體和抗靜電粘合層的粘合性、壓敏粘合膜的抗靜電粘 合層表面與TAC膜的粘合性。結(jié)果在表6至表8中顯示。表6
表 7 如在表6至表8中所示，實(shí)施例3-1至3-17的所有在抗靜電性質(zhì)、透明度、模制品 的外觀上、支撐體與抗靜電粘合層粘合性和壓敏粘合膜的抗靜電粘合層表面與TAC膜的粘 合性上是優(yōu)良的。
實(shí)施例3-12和3-13的壓敏粘合膜(IOOmmX 100mm)的扭曲度在將壓敏粘合膜在 80°C放置1小時(shí)后觀察。實(shí)施例3-12的壓敏粘合膜上觀察到一些扭曲，但是在實(shí)施例3-13 的壓敏粘合膜上顯示沒(méi)有變化。應(yīng)理解為含有成分(A4)的膜在耐熱性上是優(yōu)良的。實(shí)施例3' -1至3' -13,比較例3' 至3' ~2將壓敏粘合劑和苯乙烯樹(shù)脂各構(gòu)成成分在享歇爾高速捏合機(jī)中混合，然后在雙螺桿擠出機(jī)(料筒溫度設(shè)定為220°C )中熔化捏合以獲得粒料。通過(guò)壓延處理方法將苯乙烯樹(shù)脂制成50 μ m的支撐體膜。在將膜的一面經(jīng)過(guò)電暈 放電處理后，在用電暈放電處理了的表面上形成聚乙烯亞胺層。通過(guò)在該膜的聚乙烯亞胺層面上用擠出層壓的方法形成厚度20 μ m的粘合層。根 據(jù)上述評(píng)價(jià)方法，使用該壓敏粘合膜評(píng)價(jià)抗靜電性質(zhì)、抗靜電粘合層和TAC膜的粘合性和 支撐體(苯乙烯膜層)和抗靜電粘合層的粘合強(qiáng)度(粘合性_2)。分別用視覺(jué)評(píng)價(jià)膜的透 明度和外觀。從表9顯示的結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施例3' -1至3' -13的壓敏粘合膜在抗靜電性質(zhì)上是優(yōu)良的，在支撐 體和粘合劑的粘合強(qiáng)度上也是優(yōu)良的。此外，容易控制與TAC膜的粘合性的。而且，它們是 在透明度和外觀上優(yōu)良的膜。另一方面，比較例3' -1中成分(C)的使用量超過(guò)本發(fā)明范圍，成分(B)的使用 量低于本發(fā)明范圍，因此，不顯示抗靜電性質(zhì)。比較例2中成分(C)的使用量低于本發(fā)明范 圍，成分(B)的使用量超過(guò)本發(fā)明范圍，抗靜電性質(zhì)雖然不差，但是膜的外觀太差而不能在 實(shí)際中使用。 為了制備圖4顯示的三層片材，在享歇爾高速捏合機(jī)中以表10顯示的混合比率 將上述成分(A)、(B)、(C)和(E)混合以獲得用于形成第一層和第三層的組合物，然后將組 合物在雙螺桿擠出機(jī)(料筒溫度設(shè)定為220°C )中熔化捏合以獲得粒料(抗靜電樹(shù)脂組合 物)。另外，作為用于形成中間層即第二層的組合物，使用由表10表示的聚合物構(gòu)成的粒 料。在上文提及的各粒料充分干燥后，使用2種3層的T模擠出機(jī)獲得設(shè)置在具有厚 度0. 8mm的第二層兩面的厚度都為0. 1mm的第一層和第三層的三層片材。使用該三層片材 進(jìn)行抗靜電性質(zhì)、透明度和模制品的外觀的評(píng)價(jià)。結(jié)果顯示在表10。 表10揭示I-2至1_9的所有的實(shí)驗(yàn)實(shí)施例，其中三層薄片中由本發(fā)明的抗靜電樹(shù) 脂組合物形成第一層和第三層，在兩表面有優(yōu)良的抗靜電性質(zhì)，因?yàn)榈诙?中間層)由與 形成第一層和第三層相同的成分(A)形成，透明度和模制品的外觀也是優(yōu)良的。本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物在抗靜電性質(zhì)和模制品的外觀上是優(yōu)良的，在透明度上也是優(yōu)良的，因此可用作模制品例如膜和薄片的成型材料，所述模制品用于靜電導(dǎo)致大 問(wèn)題的領(lǐng)域。本發(fā)明的抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物在抗靜電性質(zhì)、透明度和模制品的外觀 上是優(yōu)良的，因此可用作模制品例如壓敏粘合膜和多層片材的成型材料，所述模制品用于 靜電導(dǎo)致大問(wèn)題的領(lǐng)域。由本發(fā)明的抗靜電樹(shù)脂組合物和抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的模制品， 例如壓敏粘合膜和多層片材，在抗靜電性質(zhì)和模制品的外觀上是優(yōu)良的，根據(jù)其實(shí)施方案， 透明度也是優(yōu)良的，因此可用作模制品例如壓敏粘合膜和多層片材的成型材料，所述模制 品用于靜電導(dǎo)致大問(wèn)題的領(lǐng)域。
權(quán)利要求
壓敏粘合膜，其包含由熱塑性聚合物組合物構(gòu)成的支撐體，和設(shè)置在所述支撐體的至少一面的、包含抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物的抗靜電粘合層，所述抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物包含(A)0至59質(zhì)量％的除下列成分(B)外的聚烯烴樹(shù)脂，(B)3至60質(zhì)量％的嵌段共聚物，其包含烯烴聚合物嵌段和親水性聚合物嵌段；和(C)35至97質(zhì)量％的至少一種聚合物，所述聚合物選自包含共軛二烯化合物單元的聚合物及其氫化產(chǎn)物，條件是上述成分(A)、(B)和(C)的總和為100質(zhì)量％。
2.權(quán)利要求1所述的壓敏粘合膜，包含0至40質(zhì)量％的成分(A)，6至25質(zhì)量％的 成分⑶和35至94質(zhì)量％的成分(C)，條件是上述成分(A)、⑶和(C)的總和為100質(zhì)量％。
3.權(quán)利要求2所述的壓敏粘合膜，其中，成分(A)包含含有環(huán)烯烴單元和玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度60至200°C的聚烯烴樹(shù)脂(A-1)，和不包含環(huán)烯烴單元的聚烯烴樹(shù)脂(A-2)，兩者的含量比率((A-l)/(A-2))為95/5至1/99 (質(zhì)量比率)。
4.權(quán)利要求2所述的壓敏粘合膜，其中，成分(C)為至少一種聚合物，所述聚合物選自 包含主要由共軛二烯化合物單元構(gòu)成的聚合物嵌段(cl)和主要由芳香族乙烯基化合物單 元構(gòu)成的聚合物嵌段(c2)的嵌段共聚物及其氫化產(chǎn)物。
5.權(quán)利要求2所述的壓敏粘合膜，其中，所述抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物進(jìn)一步包 含至少一種抗靜電性改善劑(E)，其選自下列成分(E1)、成分(E2)、成分(E3)和成分(E4)， 其用量足以改善抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物的抗靜電性質(zhì)，成分(E1)具有包含氟代烷基磺酰基的陰離子部分的鹽； 成分(E2)包含由下列通式(XII)表示單元的聚合物； 成分(E3)包含由下列通式(XIII)表示單元的硼化合物；和 成分(E4)非離子性的表面活性劑，其中，R5表示烴基，R5’表示氫原子、鹵素原子或烴基，X表示氫原子、烴基、具有氨基甲 酸酯殘基或酯殘基的烴基、或親水基團(tuán)，m表示1或更多的數(shù)，
6.權(quán)利要求1所述的壓敏粘合膜，其中，所述抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物包含0至59質(zhì)量％的成分(A)，3至60質(zhì)量％的成分(B)和40至97質(zhì)量％的成分(C)，其中成分 (A)為聚烯烴(A’ -1)和/或被官能團(tuán)改性的聚烯烴(A’ -2)，成分(C)為主要由共軛二烯 化合物單元和芳香族乙烯基化合物單元構(gòu)成的聚合物的氫化產(chǎn)物。
7.權(quán)利要求6所述的壓敏粘合膜，其中，成分(C)為至少一種聚合物，所述聚合物選自 包含主要由共軛二烯化合物單元構(gòu)成的聚合物嵌段(cl)和主要由芳香族乙烯基化合物單 元構(gòu)成的聚合物嵌段(c2)的嵌段共聚物及其氫化產(chǎn)物。
8.權(quán)利要求7所述的壓敏粘合膜，其中，由成分(C)的共軛二烯化合物單元構(gòu)成的部分 的氫化率為10至100%。
9.權(quán)利要求1至5的任一項(xiàng)所述的壓敏粘合膜，其中，熱塑性聚合物組合物為聚烯烴樹(shù) 脂組合物。
10.權(quán)利要求9所述的壓敏粘合膜，其中，聚烯烴樹(shù)脂組合物為抗靜電樹(shù)脂組合物，所 述抗靜電樹(shù)脂組合物包含(A)30至95質(zhì)量％的除下列成分(B)外的聚烯烴樹(shù)脂，(B)5至20質(zhì)量％的嵌段共聚物，其包含烯烴聚合物嵌段和親水性聚合物嵌段；和(C)0至50質(zhì)量％的至少一種聚合物，所述聚合物選自包含共軛二烯化合物單元的聚 合物和其氫化產(chǎn)物，條件是上述成分(A)、⑶和(C)的總和為100質(zhì)量％。
11.權(quán)利要求10所述的壓敏粘合膜，其中，成分(A)包含含有環(huán)烯烴單元并具有玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度60至200°C的聚烯烴樹(shù)脂(A-I)和不包含環(huán)烯烴單元的聚烯烴樹(shù)脂(A-2)，兩者 的含量比率((A-I)/(A-2))為95/5至1/99 (質(zhì)量比率)。
12.權(quán)利要求10所述的壓敏粘合膜，其中，成分(C)為至少一種聚合物，所述聚合物選 自嵌段共聚物及其氫化產(chǎn)物，所述嵌段共聚物包含主要由共軛二烯化合物單元構(gòu)成的聚合 物嵌段(cl)和主要由芳香族乙烯基化合物單元構(gòu)成的聚合物嵌段(c2)。
13.權(quán)利要求10所述的壓敏粘合膜，其中，所述抗靜電樹(shù)脂組合物進(jìn)一步包含至少一 種抗靜電性改善劑(E)，其含量足以改善抗靜電樹(shù)脂組合物抗靜電性質(zhì)，其選自下列成分 (El)、成分(E2)、成分(E3)和成分(E4)，成分(El)具有包含氟代烷基磺酰基的陰離子部分的鹽；成分(E2)包含由下列通式(XII)表示單元的聚合物；成分(E3)包含由下列通式(XIII)表示單元的硼化合物；和成分(E4)非離子性的表面活性劑， _R5' _ 其中，R5表示烴基，R5’表示氫原子、鹵素原子或烴基，X表示氫原子、烴基、具有氨基甲 酸酯殘基或酯殘基的烴基、或親水的基團(tuán)，m表示1或更多的數(shù)， (XIII)
14.權(quán)利要求6至8的任一項(xiàng)所述的壓敏粘合膜，其中，熱塑性聚合物組合物為苯乙烯 樹(shù)脂組合物。
15.用于顯示元件的保護(hù)膜，其具有權(quán)利要求1至14任何一項(xiàng)所述的壓敏粘合膜。
16.權(quán)利要求1至14的任一項(xiàng)所述壓敏粘合膜的制備方法，其包含將所述熱塑性聚合 物組合物與所述抗靜電/壓敏粘合性樹(shù)脂組合物共擠出的步驟。
17.權(quán)利要求1至5和9至13的任一項(xiàng)所述的壓敏粘合膜的制備方法，其中，熱塑性聚 合物組合物為聚烯烴樹(shù)脂組合物。
18.權(quán)利要求6至8的任一項(xiàng)所述的壓敏粘合膜的制備方法，其中，熱塑性聚合物組合 物為苯乙烯樹(shù)脂組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供成型材料，其在抗靜電性質(zhì)和模制品的外觀上是優(yōu)良的，優(yōu)選在透明度和耐熱性上也是優(yōu)良的，可以被用作壓敏粘合膜的粘合層和支撐體的成型材料。提供的抗靜電樹(shù)脂組合物包含(A)聚烯烴樹(shù)脂；(B)包含烯烴聚合物嵌段和親水性聚合物嵌段的嵌段共聚物；和(C)至少一種選自含有共軛二烯化合物單元的聚合物及其氫化產(chǎn)物的聚合物。通過(guò)調(diào)節(jié)成分(A)的混合量可以控制粘合性。當(dāng)成分(A)包含含有環(huán)烯烴單元的具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度60至200℃聚烯烴樹(shù)脂時(shí)，耐熱性提高。成分(C)的優(yōu)選例子為嵌段共聚物及其氫化產(chǎn)物，所述嵌段共聚物包含共軛二烯化合物聚合物嵌段和芳香族乙烯基化合物聚合物嵌段。
文檔編號(hào)B32B27/08GK101875824SQ2010101988
公開(kāi)日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2006年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月29日
發(fā)明者久保田哲哉, 馬渡政明 申請(qǐng)人:大科能樹(shù)脂有限公司