專利名稱：：組合物、轉(zhuǎn)印片、蜜胺裝飾板、和蜜胺裝飾板的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及組合物、轉(zhuǎn)印片、蜜胺裝飾板、和蜜胺裝飾板的制造方法。
背景技術(shù)：
：蜜胺裝飾板由于其在表面硬度、耐熱性、耐磨性等方面的優(yōu)異性質(zhì)而用作拒臺、桌子等的水平面。蜜胺裝飾板通常通過如下得到將蜜胺樹脂浸漬的模型紙(patternpaper)和酚醛樹脂浸漬的芯紙層疊，然后用平板壓力機(jī)向?qū)盈B的紙施加熱和壓力(參見專利文獻(xiàn)1-3)，所述蜜胺樹脂浸漬的模型紙通過如下得到使用由蜜胺-曱醛樹脂作為主要成分構(gòu)成的樹脂液浸漬用于裝飾板的模型原紙，和將浸漬的模型原紙干燥；所述的酚醛樹脂浸漬的芯紙通過如下得到使用由苯酚-曱醛樹脂作為主要成分構(gòu)成的酚醛樹脂液浸漬牛皮紙，和將浸漬的牛皮紙干燥。專利文獻(xiàn)1:未審日本專利公開No.H06-199528專利文獻(xiàn)2:未審日本專利公開No.2005-199495專利文獻(xiàn)3:未審日本專利公開No.2005-1462
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的問題蜜胺裝飾板由于其中使用的樹脂的特性而具有優(yōu)異的表面硬度、耐熱性、耐磨性等。另一方面，蜜胺裝飾板的不利點(diǎn)在于，由于粘附到蜜胺裝飾板的表面上的油脂污垢如指紋等皮脂膜(下文中稱作指紋)是容易引人注意的。進(jìn)一步的缺點(diǎn)是，由于在蜜胺樹脂層上的光反射和白斑點(diǎn)(blur)，在印刷的紙上的圖案不能清楚地顯示。本發(fā)明正是為了克服這些常規(guī)的缺點(diǎn)而進(jìn)行的。本發(fā)明的目的是提供可用于制造其上指紋等不易引人注意和印刷的紙上的圖案可清楚地顯示的蜜胺裝飾板的組合物；可用于制造該蜜胺裝飾板的轉(zhuǎn)印片；蜜胺裝飾板；和該蜜胺裝飾板的制造方法。解決問題的手段本發(fā)明的組合物包括(a)有機(jī)硅溶膠；以及(b1)通過將氟樹脂或丙烯酸類樹脂和硅氧烷復(fù)合得到的硅氧烷接枝型聚合物和/或(b2)常溫玻璃涂布劑(常溫力、，7〕一亍y夕、、斉IJ，coldglasscoatingagent)。換句話說，在本發(fā)明中有三種不同類型的組合物，即，包括組分(a)和組分(bl)的組合物、包括組分(a)和組分(b2)的組合物、以及包括組分(a)、組分(b1)和組分(b2)的組合物。本發(fā)明的組合物可用于例如在蜜胺裝飾板的表面上形成包含本發(fā)明的組合物的固化產(chǎn)物的低折射率層。在其表面上形成有包含本發(fā)明的組合物的固化產(chǎn)物的低折射率層的蜜胺裝飾板中，粘附到該表面上的指紋是不易引人注意的。這是因?yàn)榈驼凵渎蕦泳哂斜让郯窐渲瑢拥偷恼凵渎?，且因此粘附指紋和低折射率層之間的折射率差小于粘附指紋與蜜胺樹脂層之間的折射率差。而且，低折射率層具有低反射率和低折射率，由此減少光反射和白斑點(diǎn)。結(jié)果，用于蜜胺裝飾板的印刷的紙上的圖案可清楚地顯示以提供具有高設(shè)計(jì)質(zhì)量的蜜胺裝飾板。在本發(fā)明的裝飾板中，由于包含上述組合物的固化產(chǎn)物的低折射率層形成在表面上，粘附在該表面上的指紋是不易引人注意的，和在印刷的紙上的圖案清楚地顯示，由此實(shí)現(xiàn)高設(shè)計(jì)質(zhì)量。低折射率層優(yōu)選具有1.5或更小的折射率。通過設(shè)定折射率至1.5或更小，指紋變得更不易引人注意和在印刷的紙上的圖案更清楚地顯示。本發(fā)明的轉(zhuǎn)印片包括基體材料和設(shè)置在該基體材料上的上述組合物。該轉(zhuǎn)印片可用于在蜜胺裝飾板的表面上形成低折射率層。該轉(zhuǎn)印片使得容易形成低折射率層。本發(fā)明的蜜胺裝飾板的制造方法包括以下步驟堆疊上述轉(zhuǎn)印片、蜜胺樹脂浸漬的紙和芯材料，向其施加熱和壓力進(jìn)行熱壓成形，以及除去該轉(zhuǎn)印片的基體材料。根據(jù)該方法，可容易地制造在表面上具有低折射率層的蜜胺裝飾板。在施加熱和壓力進(jìn)行熱壓成形時(shí)，溫度優(yōu)選在110-180。C范圍內(nèi)，和壓力優(yōu)選在5-10MPa范圍內(nèi)。4圖1是示出蜜胺裝飾板的制造方法的說明圖。圖2是示出該蜜胺裝飾板的結(jié)構(gòu)的剖面?zhèn)纫晥D。圖3是示出在該蜜胺裝飾板的表面上的清晰度的照片，右半邊對應(yīng)于實(shí)施例1的蜜胺裝飾板，和左半邊對應(yīng)于對比例1的蜜胺裝飾板。圖4是示出指紋粘附在該蜜胺裝飾板的表面上至何種程度的照片，右半邊對應(yīng)于實(shí)施例'l的蜜胺裝飾板，和左半邊對應(yīng)于對比例1的蜜胺裝飾板。附圖符號的說明1,ll...轉(zhuǎn)印片，la...OPP膜，lb...干燥的膜，2...蜜胺樹脂浸漬的墊板(overlay)紙，3...蜜胺樹脂浸漬的裝飾紙，4...酚醛樹脂浸漬的芯紙，5...蜜胺裝飾板，6...低折射率層具體實(shí)施例方式下文中將詳細(xì)描述本發(fā)明。用于本發(fā)明的組合物的硅氧烷接枝型聚合物(組分(bl))通過將氟樹脂或丙烯酸類樹脂與硅氧烷復(fù)合而得到。具體地，硅氧烷接枝型聚合物可通過將以下組分共聚得到(A)2-70重量％的有機(jī)溶劑可溶的氟樹脂，其具有經(jīng)由氨基曱酸酯鍵可自由基聚合的不飽和鍵；(B)4-40重量。/。的由下式1所示的在一側(cè)末端可自由基聚合的聚硅氧烷(其中R"表示氫原子或具有1-10個(gè)碳原子的烴基；R2、R3、R4、115和116可為彼此相同或不同的，表示氫原子或具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的烴基；和n表示2或更大的整數(shù))，和/或由下式2所示的在一側(cè)末端可自由基聚合的聚硅氧烷(其中R7表示氫原子或具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的烴基；R8、R9、R1G、^和尺12可為彼此相同或不同的，表示氫原子或具有1-10個(gè)碳原子的烴基；p表示0-10的整數(shù)；和q表示2或更大的整數(shù))；和(C)15-94重量％的可自由基聚合單合反應(yīng)之外。[化學(xué)式1]通過將氟樹脂或丙烯酸類樹脂與硅氧烷復(fù)合得到的硅氧烷接枝型聚合物的另一實(shí)例包括通過將以下組分共聚得到的聚合物(A)2-70重量％的有機(jī)溶劑可溶性氟樹脂，其具有經(jīng)由氨基曱酸酯鍵可自由基聚合的不飽和鍵；(B)5-55重量％的由上式1所示的在一側(cè)末端可自由基聚合的聚硅氧烷，和/或由上式2所示的在一側(cè)末端可自由基聚合的聚硅氧烷；和(C)5-55重量％的具有烷氧基曱硅烷基的單體；(D)15-50重量％的具有羥基的單體；和的單體。通過將氟樹脂或丙烯酸類樹脂與硅氧烷復(fù)合得到的硅氧烷接枝型聚合物的再一實(shí)例包括其中在上述硅氧烷接枝型聚合物的各自中用包含可固化基團(tuán)、具有經(jīng)由氨基曱酸酯鍵可自由基聚合的不飽和鍵且還可溶于有機(jī)溶劑的丙烯酸型(共)聚合物代替組分(A)的聚合物。可商購的通過將氟樹脂或丙烯酸類樹脂與硅氧烷復(fù)合得到的硅氧烷接枝型聚合物包括ZX-007C、ZX-001、ZX-022、ZX-022H、ZX-028R、ZX-036(都由FujiKaseiKogyoCo.，Ltd.制造)等。用于本發(fā)明的組合物的常溫玻璃涂布劑(組分(b2))包括通過如下得到的涂布劑在由水和有機(jī)溶劑等構(gòu)成的溶液中將醇可溶的有機(jī)硅化合物電離，和向其添加卣素和硼作為催化劑。B"離子的作用是通過與F離子反應(yīng)抑制由于SiF6的產(chǎn)生和揮發(fā)而導(dǎo)致的Si02的量的減少。B"離子與F離子反應(yīng)產(chǎn)生BF(絡(luò)離子，和在BF4—絡(luò)離子中的B非常容易被Si(OR)n中的Si代替以得到SiF、+,絡(luò)離子。促進(jìn)由下式表示的水解和脫水縮合，結(jié)果在常溫范圍內(nèi)得到金屬氧化物玻璃。剩余的B"離子由于甲醇(CH3+)的存在以B(OCH3)3的形式揮發(fā)和消失，F(xiàn)—離子通過與在基體材料等中包含的OH-基團(tuán)等的催化反應(yīng)以HF的形式揮發(fā)和消失。這里，R表示烷基，M表示金屬，和X表示卣素。B3++4X—BX4-M(OR)n+BX4-+n/2H20—MX-n+1+nROH+B3+MX-n+1+nH20—M(OH)n+(n+l)X-M(OH)n—金屬氧化物玻璃+H20釋放硼離子B"的化合物的實(shí)例包括，例如，三烷氧基硼烷B(OR)3，其中優(yōu)選三乙氧基硼烷B(OEt)3。在反應(yīng)溶液中B"離子的濃度優(yōu)選在1.0-10.0摩爾/升的范圍內(nèi)。卣素離子優(yōu)選為F、cr、或F和cr的混合物。用作卣素離子源的化合物可為在反應(yīng)溶液中產(chǎn)生F離子或cr離子的任意化合物。作為F—離子源，例如，優(yōu)選氟化氬銨NH4F'HF、氟化鈉NaF等。作為CT離子源，例如，優(yōu)選氯化銨NH4C1等。可商購的常溫玻璃涂布劑包括SiragusitalA6200、SiragusitalB4373(BN)(都由BokutoKaseiKogyoCo.，Ltd.制造)等。用于本發(fā)明組合物的有機(jī)硅溶膠包括，例如，包括穩(wěn)定地分散在有機(jī)溶液中的粒徑l-40nm(更優(yōu)選粒徑7-30nm)的膠態(tài)硅石的膠體溶液。硅石濃度優(yōu)選為1-50重量％,更優(yōu)選40重量％或更小，以抑制凝膠化?？缮藤彽挠袡C(jī)硅溶膠包括由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造的IPA-ST、IPA-ST-ZL、甲醇硅溶膠、NPC-ST-30、EG-ST、DMAC-ST等；由ShokubaiKaseiKogyoCo.，Ltd.制造的OSCAL;由FusoChemicalCo.，Ltd.制造的Quartron(注冊商標(biāo))；由ClariantJapanK.K.制造的Highlink(注冊商標(biāo))OGSilicaOrganosol等。在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選使用通過用親水性溶劑如醇等代替水性硅溶膠得到的有機(jī)硅溶膠。在由水性硅溶膠作為原料得到的有機(jī)硅溶膠中，在硅石表面上的羥基的量變得充足。因此，當(dāng)使用本發(fā)明的組合物形成蜜胺裝飾板的低折射率層時(shí)，促進(jìn)低折射率層和蜜胺層之間的粘附，由此改善蜜胺裝飾板的表面耐久性。當(dāng)有機(jī)硅溶膠分散在疏水性溶劑中時(shí)，有機(jī)硅溶膠的表面被疏水化以使有機(jī)硅溶膠穩(wěn)定。在這種有機(jī)硅溶膠中，硅石在其表面上不具有充足量的羥基，低折射率層和蜜胺層之間的粘附可能是差的。這里，親水性(極性)溶劑是指與水具有親和力的溶劑。其實(shí)例為在其分子中包括親水性基團(tuán)如羥基、羧基、羰基等的親水性有機(jī)溶劑。作為親水性(極性)溶劑包括質(zhì)子性極性溶劑和非質(zhì)子性極性溶劑。質(zhì)子性極性溶劑的具體實(shí)例包括基于醇的溶劑如甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、丙醇等；和基于溶纖劑的溶劑如曱基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、正丙基溶纖劑等。非質(zhì)子性極性溶劑的具體實(shí)例包括丙酮、二曱基亞砜(DMSO)、N,N-二曱基曱酰胺(DMF)、吡啶等。在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選設(shè)定組分(a)和組分(bl)之間的混合比使得相對于每重量份組分(bl)(以換算的固體量計(jì))，組分(a)的量為4-18重量份(以換算的固體量計(jì))。通過設(shè)定組分(a)的量為4重量份或更大，則在硅石表面上的羥基的量變得充足，因此，促進(jìn)低折射率層和蜜胺層之間的緊密粘附，由此改善蜜胺裝飾板的表面耐久性。此外，通過設(shè)定組分(a)的量為18重量份或更小，則組分(bl)的量不會變得太小。結(jié)果，在蜜胺裝飾板的表面上，指紋變得更少引人注意，和在印刷的紙上的圖案變得更清楚。在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選設(shè)定組分(a)和組分(b2)之間的混合比，使得相對于每重量份組分(b2)(以換算的固體量計(jì))，組分(a)的量為4-18重量份(以換算的固體量計(jì))。通過設(shè)定組分(a)的量為4重量份或更大，則在硅石表面上的羥基的量變得充足。因此，促進(jìn)低折射率層和蜜胺層之間的緊密粘附，由此改善蜜胺裝飾板的表面耐久性。此外，通過設(shè)定組分(a)的量為18重量份或更小，則組分(b2)的量不會變得太小。結(jié)果，在蜜胺裝飾板的表面上，指紋變得更少引人注意，和在印刷的紙上的圖案變得更清楚。用作本發(fā)明的轉(zhuǎn)印片的基體材料的實(shí)例包括塑料膜和金屬箔。作為塑料膜，例如，可使用聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、玻璃紙、二乙酸纖維素膜、三乙酸纖維素膜、乙酸纖維素丁酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙烯醇膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚曱基戊烯膜、聚砜膜、聚醚酮膜、聚醚砜膜、聚醚酰亞胺膜、聚酰亞胺膜、氟樹脂膜、尼龍膜、丙烯酸類膜等。作為金屬箔，例如，可使用金箔、銀箔、銅箔、鋅箔、銦箔、鋁箔、8錫箔、鐵箔(包括不銹鋼(SUS)箔)、鈦箔等。本發(fā)明的轉(zhuǎn)印片，例如可通過將所述組合涂覆到所述基體材料上來制造。作為涂覆方法，可使用已知的方法，例如噴涂法、凹版涂布法、棒涂法、刮刀涂布法、輥涂法、刮涂法、模頭涂布法、幕涂法、反向涂布法、逗號涂布(CommaCoat，〕乂7-卜)法等。通過這些方法得到的轉(zhuǎn)印片堆疊在蜜胺樹脂浸漬的紙(例如，蜜胺樹脂浸漬的模型紙和蜜胺樹脂浸漬的涂覆紙)上，使得涂覆組合物的表面與蜜胺樹脂浸漬的紙接觸，然后，對于堆疊的轉(zhuǎn)印片和蜜胺樹脂浸漬的紙以及芯材料一起施加熱和壓力而進(jìn)行熱壓成型。當(dāng)組合物包含組分(a)和組分(bl)時(shí)，使用本發(fā)明的組合物形成的低折射率層的厚度(千燥后)優(yōu)選0.5-15pm的范圍。通過設(shè)定厚度在該范圍內(nèi)，則容易使低折射率層的折射率成為1.5或更小。另外，通過設(shè)定膜厚度為0.5|im或更大，則在蜜胺裝飾板的表面上，指紋變得更少引人注意，和在印刷的紙上的圖案變得更清楚。此外，通過設(shè)定膜厚度為15pm或更小，則難以發(fā)生低折射率層的白化，和蜜胺裝飾板的外觀變得優(yōu)異。當(dāng)組合物包含組分(a)和組分(b2)時(shí)，使用本發(fā)明的組合物形成的低折射率層的厚度(干燥后)優(yōu)選0.5-15pm的范圍。通過設(shè)定厚度在該范圍內(nèi)，則容易使低折射率層的折射率成為1.5或更小。另外，通過設(shè)定膜厚度為0.5pm或更大，在蜜胺裝飾板的表面上，指紋變得更少引人注意，和在印刷的紙上的圖案變得更清楚。此外，通過設(shè)定膜厚度為15pm或更小，則低折射率層難以發(fā)生白化，和蜜胺裝飾板的外觀變得優(yōu)異。在本發(fā)明的蜜胺裝飾板和本發(fā)明的蜜胺裝飾板的制造方法中，對于裝飾板用裝飾紙而言，例如可以使用蜜胺樹脂浸漬的紙(蜜胺樹脂浸漬的模型紙)，所述蜜胺樹脂浸漬的紙，例如通過如下方法得到使用由蜜胺-曱醛樹脂作為主要成分構(gòu)成的樹脂液浸漬用于裝飾板的裝飾紙，并干燥該浸漬的裝飾紙。用于裝飾板的裝飾紙的單位面積重量(坪量)優(yōu)選例如在約80-140g/n^的范圍。通過下述數(shù)學(xué)式1定義的樹脂液的浸漬程度，例如優(yōu)選70-160%的范圍。9.-3主去、》艾漬后的重f_次漬f)的重f，AA在本發(fā)明的蜜胺裝飾板和本發(fā)明的蜜胺裝飾板的制造方法中，為了改善在蜜胺裝飾板的表面上的耐磨性，將蜜胺樹脂浸漬的涂覆紙作為最上層(不包括低折射率層)堆疊，并施加熱和壓力到該堆疊體上進(jìn)行熱壓成型，所述蜜胺樹脂浸漬的墊板紙，是對墊板原紙浸漬以蜜胺-甲醛樹脂作為主要成分構(gòu)成的樹脂液得到的。蜜胺樹脂浸漬的墊板紙，是以200%-400%的浸漬率，浸漬單位面積重量約為20-60g/n^的涂覆原紙，并干燥該浸漬的涂覆原紙而得到的。在本發(fā)明的蜜胺裝飾板和本發(fā)明的蜜胺裝飾板的制造方法中，可使用芯材料。所述芯材料如下得到例如通過使用由苯酚-曱醛樹脂作為主要成分構(gòu)成的樹脂液浸漬牛皮紙并干燥該浸漬的牛皮紙。牛皮紙的單位面積重量優(yōu)選例如約為150-300g/m2的范圍。另外，通過上述數(shù)學(xué)式1定義的樹脂液的浸漬率例如優(yōu)選為30-80%的范圍。下文中將通過實(shí)施例和對比例描述本發(fā)明，其不以任何方式限制本發(fā)明。實(shí)施例11.組合物的制備將1重量份(以換算的固體量計(jì))硅氧烷接枝型聚合物與IO重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠混合。作為硅氧烷接枝型聚合物，使用通過將氟樹脂和硅氧烷復(fù)合得到的ZX-022H(羥值120,酸值0,溶劑種類二曱苯/乙酸丁酯/異丙醇，由FujiKaseiKogyoCo.，Ltd.制造)。作為有機(jī)硅溶膠，使用IPA-ST(異丙醇分散硅溶膠，平均粒徑10-20nm,Si02:30重量％,由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)。而且，IPA-ST是使用親水性溶劑(異丙醇)的有機(jī)硅溶膠。將上述的混合物用異丙醇稀釋，使得總固體成分含量成為20重量％，并得到組合物。2.轉(zhuǎn)印片的制備將上述組合物通過棒涂法均勻地涂覆在厚度為30|am的OPP膜上，使得該組合物的干燥后的膜厚度為3(xm。干燥OPP膜得到轉(zhuǎn)印片1。在轉(zhuǎn)印片1中，在OPP膜上形成包含上述組合物的干燥產(chǎn)物的層。3,蜜胺裝飾板的制備對于用于裝飾板的單位面積重量為40g/m2的涂覆紙，使用由蜜胺-甲醛樹脂作為主要成分構(gòu)成的樹脂液浸漬。根據(jù)通過上述數(shù)學(xué)式1定義的計(jì)算方法，將樹脂液的浸漬率設(shè)定為300%。將浸漬的涂覆紙干燥以得到蜜胺樹脂浸漬的墊板紙2。對于用于裝飾板的單位面積重量為100g/n^的黑色裝飾紙，使用由蜜胺-曱醛樹脂作為主要成分構(gòu)成的樹脂液浸漬，并根據(jù)通過上述數(shù)學(xué)式1定義的計(jì)算方法，將樹脂液的浸漬率設(shè)定為100%。將浸漬的裝飾紙干燥以得到蜜胺樹脂浸漬的裝飾紙3。對于單位面積重量為200g/m2的牛皮紙，使用由苯朌-甲醛樹脂作為主要成分構(gòu)成的樹脂液浸漬，并根據(jù)通過上述數(shù)學(xué)式1定義的計(jì)算方法，將樹脂液的浸漬率設(shè)定為50%。將浸漬的牛皮紙干燥以得到酚醛樹脂浸漬的芯紙4。如圖l所示，將五張酚醛樹脂浸漬的芯紙4、一張蜜胺樹脂浸漬的裝飾紙3、一張蜜胺樹脂浸漬的墊板紙2和一張所述轉(zhuǎn)印片l并以此順序堆疊。將包括OPP膜la和所述組合物的干燥膜lb的轉(zhuǎn)印片l堆疊，堆疊時(shí)轉(zhuǎn)印片1的朝向是，使得干燥膜lb與蜜胺樹脂浸漬的墊板紙2接觸。在135。C的溫度和8MPa的壓力下向堆疊體施加熱和壓力80分鐘進(jìn)4于熱壓成型。然后，如圖2所示除去OPP膜la以得到蜜胺裝飾板5。在蜜胺裝飾板5的表面上形成包含所述組合物的固化產(chǎn)物的低折射率層6。低折射率層6是由所述組合物的干燥膜lb產(chǎn)生的層。實(shí)施例2除了在轉(zhuǎn)印片上的所述組合物的干燥后的膜厚度(低折射率層的厚度)設(shè)定為0.5(im以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片。此外，除了使用上述轉(zhuǎn)印片以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例3除了在轉(zhuǎn)印片上的所述組合物的干燥后的膜厚度(低折射率層的厚度)設(shè)定為15)im以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片。此外，除了使用該轉(zhuǎn)印片以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例4以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物，不同的是硅氧烷接枝型聚合物和有機(jī)硅溶膠之間的混合比設(shè)定如下硅氧烷接枝型聚合物1重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠4重量份(以換算的固體量計(jì))。此外，除了^f吏用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例5以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物，不同的是硅氧烷接枝型聚合物和有機(jī)硅溶膠之間的混合比設(shè)定如下硅氧烷接枝型聚合物1重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠6重量份(以換算的固體量計(jì))。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例6以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物，不同的是硅氧烷接枝型聚合物和有機(jī)硅溶膠之間的混合比設(shè)定如下硅氧烷接枝型聚合物1重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠14重量份(以換算的固體量計(jì))。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例7以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物，不同的是硅氧烷接枝型聚合物和有機(jī)硅溶膠之間的混合比i殳定如下硅氧烷接枝型聚合物1重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠18重量份(以換算的固體量計(jì))。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例8以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物，不同的是使用相同量的曱醇硅溶膠(曱醇分散硅溶膠，平均粒徑10-20nm,Si02:30重量％，由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)代替IPA-ST作為有機(jī)珪溶膠。而且，曱醇珪溶膠為使用親水性溶劑(甲醇)的有機(jī)硅溶膠。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例9以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物，不同的是使用相同量的NPC-ST-30(平均粒徑10-20nm，正丙基溶纖劑分散硅溶力交，Si02:30重量%，由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)代替IPA-ST作為有機(jī)硅溶膠。而且，NPC-ST-30為使用親水性溶劑(正丙基溶纖劑)的有機(jī)硅溶膠。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例10除了使用相同量的通過將氟樹脂和硅氧烷復(fù)合得到的硅氧烷接枝型聚合物ZX-007C(羥值58,酸值5,溶劑種類二曱苯/乙酸丁酯，由FujiKaseiKogyoCo.，Ltd.制造)代替ZX-022H作為硅氧烷接枝型聚合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例11除了使用相同量的通過將氟樹脂和硅氧烷復(fù)合得到的硅氧烷接枝型聚合物ZX-OOl(羥值94,酸值0,溶劑種類二曱苯/異丁醇，由FujiKaseiKogyoCo.,Ltd.制造)代替ZX-022H作為硅氧烷接枝型聚合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例12除了使用相同量的通過將氟樹脂和硅氧烷復(fù)合得到的硅氧烷接枝型聚合物ZX-022(羥值120，酸值5，溶劑種類二曱苯/乙酸丁酯，由FujiKaseiKogyoCo.，Ltd.制造)代替ZX-022H作為硅氧烷接枝型聚合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例13除了使用相同量的通過將丙烯酸類樹脂和硅氧烷復(fù)合得到的硅氧烷接枝型聚合物ZX-028-R(羥值100,酸值5，溶劑種類乙酸丁酯，由FujiKaseiKogyoCo.,Ltd.制造)代替ZX-022H作為硅氧烷接枝型聚合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例14除了使用相同量的通過將丙烯酸類樹脂和硅氧烷復(fù)合得到的硅氧烷接枝型聚合物ZX-036(羥值119，溶劑種類乙酸丁酯/2-丙醇，由FujiKaseiKogyoCo.，Ltd.制造)代替ZX-022H作為硅氧烷接枝型聚合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例151.組合物的制備將1重量份(以換算的固體量計(jì))常溫玻璃涂布劑與IO重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠混合。作為常溫玻璃涂布劑，使用單液型涂布劑(商業(yè)名稱SiragusitalA6200,由BokutoKaseiKogyoCo.，Ltd.制造)。常溫玻璃涂布劑通過如下得到將醇可溶的有機(jī)硅化合物(Si(OR)4)與醇等(異丙醇)混合，并向其中添加硼離子B"和鹵素離子F-作為催化劑以調(diào)節(jié)pH至4.5-5.0。作為有機(jī)硅溶膠，使用IPA-ST(異丙醇分散硅溶膠，平均粒徑10-20nm，Si()2:30重量％，由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)。將上述混合物用異丙醇稀釋，使得總固體成分含量成為20重量％，并得到組合物。2.轉(zhuǎn)印片的制備將上述組合物通過棒涂法均勻地涂覆在具有30(xm厚度的OPP膜上，使得該組合物的干燥后的膜厚度為3lim地進(jìn)行。干燥OPP膜以得到轉(zhuǎn)印片11。3.蜜胺裝飾板的制備使用上述轉(zhuǎn)印片11,以與實(shí)施例l(參見圖l)相同的方式制備在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例16除了將在轉(zhuǎn)印片上的所述組合物的干燥后的膜厚度(低折射率層的厚度)設(shè)定為0.5pm以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備轉(zhuǎn)印片。此外，除了使用該轉(zhuǎn)印片以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例17除了將轉(zhuǎn)印片上的所述組合物的干燥后的膜厚度(低折射率層的厚度)設(shè)定為15(im以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備轉(zhuǎn)印片。此外，除了使用該轉(zhuǎn)印片以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例18以與實(shí)施例15相同的方式制備組合物，不同的是常溫玻璃涂布劑和有機(jī)硅溶膠之間的混合比設(shè)定如下常溫玻璃涂布劑1重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠4重量份(以換算的固體量計(jì))。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例19以與實(shí)施例15相同的方式制備組合物，不同的是常溫玻璃涂布劑和有機(jī)硅溶膠之間的混合比設(shè)定如下常溫玻璃涂布劑1重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠6重量份(以換算的固體量計(jì))。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例20以與實(shí)施例15相同的方式制備組合物，不同的是常溫玻璃涂布劑和有機(jī)硅溶膠之間的混合比設(shè)定如下常溫玻璃涂布劑1重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠14重量份(以換算的固體量計(jì))。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例21以與實(shí)施例15相同的方式制備組合物，不同的是常溫玻璃涂布劑和有15設(shè)定如下常溫玻璃涂布劑1重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠18重量份(以換算的固體量計(jì))。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例22除了使用相同量的曱醇硅溶膠(曱醇分散硅溶膠，由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)代替IPA-ST作為有機(jī)硅溶膠以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備組合物。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例23除了使用相同量的NPC-ST-30(正丙基溶纖劑分散硅溶膠，由NissanChemicalIndustries，Ltd.制造)代替IPA-ST作為有機(jī)硅溶膠以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備組合物。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。實(shí)施例24除了使用相同量的SiragusitalB4372(BN)(由BokutoKaseiKogyoCo.,Ltd.制造)代替SiragusitalA6200作為常溫玻璃涂布劑以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物。該SiragusitalB4372(BN)是包含醇可溶的有機(jī)硅化合物(Si(OR)4)作為主劑化合物以及包含硼離子B"和鹵素離子X-作為催化劑的雙組分涂布劑。所述主劑化合物和催化劑，主劑化合物催化劑=10重量份l重量份的比例混合，并在用稀釋溶劑稀釋至任意濃度后使用。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。(實(shí)驗(yàn)例1)以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物，不同的是硅氧烷接枝型聚合物和有機(jī)硅溶膠之間的混合比設(shè)定如下硅氧烷接枝型聚合物1重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠3重量份(以換算的固體量計(jì))。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板除了使用該組合物以外。16(實(shí)驗(yàn)例2)以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物，不同的是硅氧烷接枝型聚合物和有機(jī)硅溶膠之間的混合比設(shè)定如下硅氧烷接枝型聚合物1重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠20重量份(以換算的固體量計(jì))。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。(實(shí)驗(yàn)例3)除了使用相同量的nBAC-ST(乙酸丁酯分散硅溶膠，由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)代替IPA-ST作為有機(jī)硅溶膠以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備組合物。該nBAC-ST是其溶劑種類為疏水性的有機(jī)硅溶膠。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例1相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。(實(shí)'瞼例4)以與實(shí)施例15相同的方式制備組合物，不同的是常溫玻璃涂布劑和有機(jī)硅溶膠之間的混合比設(shè)定如下常溫玻璃涂布劑1重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠3重量份(以換算的固體量計(jì))。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。C實(shí)驗(yàn)例5)以與實(shí)施例15相同的方式制備組合物，不同的是常溫玻璃涂布劑和有機(jī)硅溶膠之間的混合比i殳定如下常溫玻璃涂布劑1重量份(以換算的固體量計(jì))有機(jī)硅溶膠20重量份(以換算的固體量計(jì))。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。(實(shí)驗(yàn)例6)除了使用相同量的nBAC-ST(乙酸丁酯分散硅溶膠，由NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)代替IPA-ST作為有機(jī)硅溶膠以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備組合物。該nBAC-ST為其溶劑種類為疏水性的有機(jī)硅溶膠。此外，除了使用該組合物以外，以與實(shí)施例15相同的方式制備轉(zhuǎn)印片和在其表面上形成有低折射率層的蜜胺裝飾板。(對比例1)將五張酚醛樹脂浸漬的芯紙、一張蜜胺樹脂浸漬的裝飾紙、和一張蜜胺樹脂浸漬的墊板紙堆疊，在135。C的溫度和8MPa的壓力下向其施加熱和壓力80分鐘進(jìn)行熱壓成型以得到蜜胺裝飾板。酚酪樹脂浸漬的芯紙、蜜胺樹脂浸漬的裝飾紙、和蜜胺樹脂浸漬的墊板紙各自與實(shí)施例1中的相同。然后，評價(jià)在實(shí)施例l-24、實(shí)驗(yàn)例l-6和對比例1中制備的蜜胺裝飾板。(評價(jià)方法)(i)使用實(shí)際指紋評價(jià)抗-指紋性能將實(shí)際指紋附著到各蜜胺裝飾板的表面上，目測評價(jià)指紋是多么引人注意的。評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下O:指紋是不引人注意的△:指紋是稍微引人注意的x:指紋是引人注意的(ii)清晰度在斜照光下視覺上觀察蜜胺裝飾板的裝飾紙的清晰度。評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下〇可清楚地觀察裝飾紙△:稍微觀察到光反射和白斑點(diǎn)(iii)表面耐久性(l)在約300g/cm2的負(fù)載下通過干燥的碎棉紗來回地擦拭各蜜胺裝飾板的表面100次，并目測評價(jià)在表面上光澤度的變化。評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下〇未觀察到光澤度的變化△:稍微觀察到光澤度的變化x:觀察到光澤度的變化(iv)表面耐久性(2)在約lkg/cm2的負(fù)載下通過干燥的碎棉紗來回地擦拭各蜜胺裝飾板的表面，并目測評價(jià)在表面上光澤度的變化。評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下5:當(dāng)來回地擦拭表面500次時(shí)或之前未觀察到光澤度的變化4:當(dāng)來回地擦拭表面400次時(shí)或之前觀察到光澤度的變化3:當(dāng)來回地擦4式表面300次時(shí)或之前觀察到光澤度的變化2:當(dāng)來回地擦拭表面200次時(shí)或之前觀察到光澤度的變化1:當(dāng)來回地擦拭表面IOO次時(shí)或之前觀察到光澤度的變化(v)折射率用多波長阿貝(Abbe)折射計(jì)(DR-M2，由AtagoCo.，Ltd.制造)測量各蜜胺裝飾板的表面上的折射率。在589nm的波長下測量折射率。Oi)表面硬度根據(jù)JISK5600;1999(用于涂料的通常測試方法)在lkg的負(fù)載下測量各蜜胺裝飾板的表面硬度。(vii)耐磨性根據(jù)JISK6902;1998(用于層疊的熱固性高壓裝飾片的測試方法)測量各蜜胺裝飾板的表面的耐磨性。(評價(jià)結(jié)果)表1和2顯示評價(jià)結(jié)果。在表1中，"(bl):(a)"表示硅氧烷接枝型聚合物(bl)和有機(jī)硅溶膠(a)之間的重量比(以換算的固體量計(jì))。在表2中，"(b2):(a)"表示常溫玻璃涂布劑(b2)和有機(jī)硅溶膠(a)之間的重量比(以換算的固體量計(jì))。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>如表1和2所示，在實(shí)施例1-24的蜜胺裝飾板中，指紋是不易引人注意的，和印刷的圖案具有高清晰度。而且，實(shí)施例1-24的蜜胺裝飾板顯示出高的表面耐久性、高的表面硬度、和高的耐磨性。相反，在對比例1的蜜胺裝飾板中，指紋是引人注意的，和印刷的圖案具有低清晰度。圖3是示出實(shí)施例1和對比例的蜜胺裝飾板的表面狀況的照片。照片的右半邊對應(yīng)于實(shí)施例1的蜜胺裝飾板，和左半邊對應(yīng)于對比例1的蜜胺裝飾板。如從該照片的清楚情況可見，在實(shí)施例1的蜜胺裝飾板中，裝飾紙具有高清晰度，而對比例1的蜜胺裝飾板是稍帶白色的、且其裝飾紙具有低清晰度。圖4是示出當(dāng)使用實(shí)際指紋評價(jià)抗-指紋性能時(shí)在實(shí)施例1和對比例1的各蜜胺裝飾板的表面上附著的指紋的照片。照片的右半邊對應(yīng)于實(shí)施例1的蜜胺裝飾板，和左半邊對應(yīng)于對比例1的蜜胺裝飾板。如從該照片的清楚情況可見，在實(shí)施例1的蜜胺裝飾板中，其表面上的指紋遠(yuǎn)不及對比例1的蜜胺裝飾板的表面上的指紋引人注意。這歸因于實(shí)施例1的蜜胺裝飾板包括低折射率層6的事實(shí)。實(shí)驗(yàn)例1和3的蜜胺裝飾板各自的評價(jià)結(jié)果在表面耐久性上稍次于實(shí)施例l-24各自的結(jié)果。實(shí)驗(yàn)例2的蜜胺裝飾板的評價(jià)結(jié)果在抗-指紋性能和清晰度上稍次于實(shí)施例l-24各自的結(jié)果。實(shí)驗(yàn)例4和6的蜜胺裝飾板各自的評價(jià)結(jié)果在表面耐久性和表面硬度上稍次于實(shí)施例1-24各自的結(jié)果。實(shí)驗(yàn)例5的蜜胺裝飾板的評價(jià)結(jié)果在抗-指紋性能和清晰度上稍次于實(shí)施例l-24各自的結(jié)果。權(quán)利要求1.一種組合物，其包括(a)有機(jī)硅溶膠；以及(b1)通過將氟樹脂或丙烯酸類樹脂和硅氧烷復(fù)合得到的硅氧烷接枝型聚合物和/或(b2)常溫玻璃涂布劑。2.—種轉(zhuǎn)印片，其包括基體材料；和設(shè)置在該基體材料上的權(quán)利要求1的組合物。3.—種蜜胺裝飾板，該蜜胺裝飾板的表面上形成有低折射率層，該低折射率層包含權(quán)利要求1的組合物的固化產(chǎn)物。4.權(quán)利要求3所述的蜜胺裝飾板，其中，低低折射率層的折射率為1.5或更小。5.—種制造蜜胺裝飾板的方法，該方法包括以下步驟堆疊權(quán)利要求2所述的轉(zhuǎn)印片、蜜胺樹脂浸漬紙以及芯材料；并向該堆疊體施加熱和壓力進(jìn)行熱壓成型；和除去上述基體材料。全文摘要本發(fā)明公開了一種包括有機(jī)硅溶膠、以及通過將氟樹脂或丙烯酸類樹脂和硅氧烷復(fù)合得到的硅氧烷接枝型聚合物和/或常溫玻璃涂布劑的組合物。本發(fā)明還公開了一種表面具有低折射率層的蜜胺裝飾板，該低折射率層包含所述組合物的固化產(chǎn)物。文檔編號B32B27/00GK101688050SQ200880024148公開日2010年3月31日申請日期2008年5月23日優(yōu)先權(quán)日2007年7月10日發(fā)明者伊藤貴春,山本智弘,本間勝己,谷本尚志申請人:愛克工業(yè)株式會社