專利名稱：：具有絕緣覆膜的電磁鋼板及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有絕緣覆膜的電磁鋼板及其制造方法。本發(fā)明特別涉及具有實(shí)質(zhì)上不含Cr的絕緣覆膜的電磁鋼板及其制造方法。
背景技術(shù)：
：在馬達(dá)、變壓器等中使用的電磁鋼板的絕緣覆膜，不僅要求層間電阻，還要求各種特性。例如為加工成形時(shí)的便利性、保管、使用時(shí)的穩(wěn)定性等。并且，由于電磁鋼板用于多種用途，因而根據(jù)其用途進(jìn)行各種絕緣覆膜的開(kāi)發(fā)。例如，在電磁鋼板上實(shí)施沖壓加工、剪切加工、彎曲加工等時(shí)，因殘留應(yīng)變使磁特性變差。因此，為了恢復(fù)變差的磁特性，多以約75085(TC進(jìn)行消除應(yīng)變退火。在這種情況下，絕緣覆膜必須要經(jīng)受得住消除應(yīng)變退火。絕緣覆膜大致分為(a)重視焊接性和耐熱性，經(jīng)受得住消除應(yīng)變退火的無(wú)機(jī)質(zhì)覆膜(原則上不含有機(jī)樹(shù)脂)；(b)以同時(shí)實(shí)現(xiàn)沖壓性、焊接性為目標(biāo)，以經(jīng)受得住消除應(yīng)變退火的無(wú)機(jī)質(zhì)為主要成分含有有機(jī)樹(shù)脂的半有機(jī)質(zhì)覆膜；(c)因特殊用途不能實(shí)施消除應(yīng)變退火的有機(jī)覆膜這3種。其中，作為通用品經(jīng)受得住消除應(yīng)變退火的是(a)、(b)的含無(wú)機(jī)質(zhì)的覆膜，兩者都在覆膜中包含鉻化合物。特別是，(b)的類型且含有機(jī)樹(shù)脂的鉻酸鹽類絕緣覆膜，與無(wú)機(jī)類絕緣覆膜相比能夠格外提高沖壓性，因而廣泛利用。例如，在日本特公昭60-36476號(hào)公報(bào)中公了一種具有電絕緣覆膜的電磁鋼板在至少含有1種2價(jià)金屬的重鉻酸鹽類水溶液中，相對(duì)于水溶液中的Cr03:IOO重量份，以樹(shù)脂固體成分5120重量份以及有機(jī)還原劑1060重量份的比例配合醋酸乙烯/乙烯酯(VeoVa)(TM)比為90/1040/60的比率的樹(shù)脂乳液，制成處理液(coatingliquid),將該處理液涂敷在基體鋼板(steelsheet)的表面，經(jīng)過(guò)由通常方法進(jìn)行的燒結(jié)工序而形成。這種電磁鋼板用鉻酸鹽類覆膜，作為鋼板產(chǎn)品時(shí)幾乎都成為三價(jià)鉻，因而沒(méi)有有害性的問(wèn)題。但是，由于在涂敷液的階段必須要使用有害的六價(jià)鉻，因而為了確保良好的作業(yè)環(huán)境，不僅要求設(shè)備的充實(shí)，還要求遵守嚴(yán)格的處理標(biāo)準(zhǔn)。鑒于這種現(xiàn)狀，并進(jìn)而鑒于近來(lái)的環(huán)境意識(shí)的提高，在電磁鋼板的領(lǐng)域中，需求者要求具有不含Cr的絕緣覆膜的產(chǎn)品。作為以鉻酸以外作為主劑的技術(shù)，較多地公開(kāi)有將二氧化硅等無(wú)機(jī)膠體作為主劑的半有機(jī)質(zhì)絕緣覆膜。這樣一來(lái)，不需要進(jìn)行有害的六價(jià)鉻液的處理，因而能夠在環(huán)境上非常有利地應(yīng)用。例如，在日本特開(kāi)平10-34812號(hào)公報(bào)中，作為提高無(wú)機(jī)膠體類的耐腐蝕性的方法，公開(kāi)有將樹(shù)脂/二氧化硅覆膜中的Cl、S量設(shè)為規(guī)定量以下的方法。根據(jù)該方法，產(chǎn)品鋼板的耐腐蝕性在濕潤(rùn)試驗(yàn)環(huán)境中提高。但是，如鹽水噴霧等嚴(yán)酷的條件下的耐腐蝕性，不及使用含Cr絕緣覆膜時(shí)的耐腐蝕性。并且，在配合二氧化硅的情況下，關(guān)于沖壓性，與耐腐蝕性同樣，不及使用含O絕緣覆膜時(shí)的良好的沖壓性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明鑒于上述情況，其目的在于提供一種電磁鋼板及其制造方法，即使是以不含Cr的無(wú)機(jī)物為主成分的絕緣覆膜也具有與含Cr絕緣覆膜同等以上的性能，具有耐腐蝕性和沖壓性優(yōu)良的絕緣覆膜。本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題進(jìn)行了銳意研究。其結(jié)果，得到以下見(jiàn)解。發(fā)明人對(duì)即使通過(guò)以往提出的降低cr、so,等雜質(zhì)也不能充分改善二氧化硅類無(wú)鉻酸鹽覆膜產(chǎn)品板的耐腐蝕性、并且根據(jù)制造條件不同而不一致的原因進(jìn)行了各種研究。其結(jié)果，査明耐腐蝕性差的大多數(shù)情況在覆膜中出現(xiàn)裂紋。艮P，膠體狀二氧化硅，在約20030(TC的燒結(jié)溫度中，由于二氧化硅不形成三維網(wǎng)絡(luò)(網(wǎng)眼構(gòu)造)，因而在二氧化硅本身中沒(méi)有造膜性，推測(cè)這是在覆膜中出現(xiàn)裂紋、耐腐蝕性因制造條件不一致的原因。綜上，為了形成耐腐蝕性良好的覆膜，發(fā)現(xiàn)重要的是形成-Si-O-的三維網(wǎng)絡(luò)，可通過(guò)在樹(shù)脂中具有聚硅氧烷構(gòu)造，使該聚硅氧垸和有機(jī)物交聯(lián)解決問(wèn)題，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明是根據(jù)以上發(fā)現(xiàn)作出的，其要旨如下(1)一種具有絕緣覆膜的電磁鋼板，其特征在于，所述絕緣覆膜包含由聚硅氧烷和具有c元素的聚合物形成的復(fù)合樹(shù)脂。(2)在上述(1)所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板中，其特征在于，上述聚硅氧垸相對(duì)于上述絕緣覆膜中的全部固體成分的比率，換算為SK)2時(shí)為10質(zhì)量％以上、90質(zhì)量％以下。(3)在上述(1)或(2)所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板中，其特征在于，上述具有C元素的聚合物為選自由乙烯類聚合物、聚酯類聚合物、醇酸類聚合物、聚氨酯類聚合物、丙烯酸類聚合物、苯乙烯類聚合物、聚乙烯類聚合物、聚丙烯類聚合物、聚酰胺類聚合物、聚碳酸酯類聚合物、酚醛類聚合物、環(huán)氧類聚合物組成的組中的1種以上。(4)在上述(1)至(3)中的任一項(xiàng)所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板中，其特征在于，上述絕緣覆膜，進(jìn)而作為無(wú)機(jī)化合物含有選自二氧化硅、硅酸鹽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化錫、氧化鈰、氧化銻、氧化鎢、氧化鉬中的l種以上。(5)在上述(1)至(4)中的任一項(xiàng)所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板中，其特征在于，上述絕緣覆膜的涂敷量為0.05g/n^以上、10g/m2以下。(6)—種具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法，其特征在于，包括將含有聚硅氧垸和具有C元素的聚合物的涂敷液涂敷到電磁鋼板表面的步驟；和在涂敷上述涂敷液的電磁鋼板上實(shí)施燒結(jié)處理的步驟。(7)在上述(6)所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法中，其特征在于，作為上述具有C元素的聚合物，利用選自乙烯類聚合物、聚酯類聚合物、醇酸類聚合物、聚氨酯類聚合物、丙烯酸類聚合物、苯乙烯類聚合物、聚乙烯類聚合物、聚丙烯類聚合物、聚酰胺類聚合物、聚碳酸酯類聚合物、酚醛類聚合物、環(huán)氧類聚合物中的l種以上。(8)在上述(6)或(7)所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法中，其特征在于，上述涂敷液，進(jìn)而作為無(wú)機(jī)化合物含有選自二氧化硅、硅酸鹽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化錫、氧化鈰、氧化銻、氧化鎢、氧化鉬中的l種以上。(9)在上述(6)至(8)中的任一項(xiàng)所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法中，其特征在于，聚硅氧垸相對(duì)于上述涂敷液中的全部固體成分的比率，換算為Si02時(shí)為10質(zhì)量％以上、90質(zhì)量％以下。(10)在上述(6)至(9)中的任一項(xiàng)所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法中，其特征在于，使上述絕緣覆膜的涂敷量為0.05§/1112以上、10g/l^以下地在電磁鋼板表面涂敷涂敷液并進(jìn)行燒結(jié)。具體實(shí)施例方式下面，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的電磁鋼板是具有絕緣覆膜的鋼板，上述絕緣覆膜包含由聚硅氧烷和具有c元素的聚合物形成的復(fù)合樹(shù)脂。這在本發(fā)明中是最重要的要素。通過(guò)具有這種絕緣覆膜，具有與具有含Cr絕緣覆膜的電磁鋼板同等以上的、耐腐蝕性和沖壓性。(電磁鋼板)首先，對(duì)在本發(fā)明中使用的電磁鋼板進(jìn)行說(shuō)明?？稍诒景l(fā)明中使用的形成覆膜之前的電磁鋼板(又稱作電鐵板)，只要是為了得到所希望的磁特性(例如低鐵損等)而至少調(diào)整比電阻的鋼板(鐵板)可以是任何組成的鋼板，沒(méi)有特別限制。特別是，特別優(yōu)選應(yīng)用于含Si單體或Si+Al約為0.110.0質(zhì)量的、W^5?！都s5.0W/Kg的中高級(jí)電磁鋼板。形成絕緣覆膜的電磁鋼板的表面，可以是實(shí)施基于堿的脫脂處理、基于鹽酸、硫酸、磷酸等的酸洗處理、強(qiáng)調(diào)處理、細(xì)化磁疇處理等任意的前處理的表面，也可以是直接制造后未處理的表面。并且，雖然不必非要在絕緣覆膜和鋼基表面之間形成第三層，也可以根據(jù)需要形成。例如，在通常的制造方法中鋼基金屬的氧化覆膜有時(shí)形成在絕緣覆膜和鋼基表面之間，也可以省略除去該氧化覆膜的時(shí)間、勞力。并且，根據(jù)制造方法生成鎂橄欖石覆膜，也可以省略除去該覆膜的時(shí)間、勞力。(絕緣覆膜)接著對(duì)涂敷在上述鋼板的表面的本發(fā)明的絕緣覆膜進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的絕緣覆膜可如下所述地得到將作為以下描述的必需成分的、含有聚硅氧烷和具有C元素的聚合物的涂敷液涂敷在電磁鋼板表面上，然后進(jìn)行燒結(jié)。聚硅氧烷聚硅氧垸是在主鏈具有-Si-O-(硅氧烷鍵)的聚合物。優(yōu)選的是，該聚硅氧垸，介于具有C元素的聚合物和-C-Si-0-鍵和/或-C-0-Si-0-鍵，預(yù)先使其交聯(lián)。在這里"使其交聯(lián)"，是指通過(guò)幾何學(xué)方式或化學(xué)方式鍵等，使形成所謂的混合物構(gòu)造。由此，無(wú)機(jī)成分和有機(jī)成分形成三維構(gòu)造，因而能夠穩(wěn)定地達(dá)成沒(méi)有裂紋的均勻的覆膜，可形成具有良好的耐腐蝕性的覆膜。并且，賦予聚硅氧烷羥基、烷氧基等官能團(tuán)時(shí)，可進(jìn)而與具有c元素的聚合物部分結(jié)合而使三維網(wǎng)絡(luò)強(qiáng)化。絕緣覆膜中的聚硅氧烷相對(duì)于全部固體成分(即燒結(jié)后的全部覆膜量)的比率，換算為Si02時(shí)優(yōu)選為10質(zhì)量％以上、90質(zhì)量％以下。不足10質(zhì)量％時(shí)由于消除應(yīng)變退火后的覆膜殘存比率較小，因而存在粘結(jié)性變差的情況。該比率變大時(shí)覆膜變得牢固，但超過(guò)90質(zhì)量％時(shí)，撓性(flexibility)不足，存在因制造條件耐腐蝕性變差的情況。另外，由于消除應(yīng)變退火后的聚硅氧烷相對(duì)于全部覆膜量的比率因有機(jī)成分的分解顯著地增大(50%以上)，因而不必是上述適合范圍。另外，關(guān)于聚硅氧烷量的測(cè)定"換算為Si02量"，是指假定所含有的Si全部形成Si02，計(jì)算出Si02的含量。例如，在僅測(cè)定Si量的情況下，換算為"Si02"量而作為相對(duì)于覆膜全部固體成分的比率即可。關(guān)于聚硅氧烷的聚合度，在可得到涂敷液的范圍時(shí)，能夠沒(méi)有特別問(wèn)題地應(yīng)用，但優(yōu)選的是平均為10以上。，含C元素的聚合物在本發(fā)明中，作為具有C元素的聚合物，可應(yīng)用各種聚合物。例如，可列舉乙烯類聚合物、聚酯類聚合物、醇酸類聚合物、聚氨酯類聚合物、丙烯酸類聚合物、聚苯乙烯類聚合物、聚乙烯類聚合物、聚丙烯類聚合物、聚酰胺類聚合物、聚碳酸酯類聚合物、酚醛類聚合物、環(huán)氧類聚合物等，優(yōu)選含有其中的1種或2種以上。并且，所述聚合物還可以作為它們的異分子聚合物而使用。其中，從介于聚娃氧烷和-C-Si-0-鍵和/或-C-0-Si-0-鍵形成交聯(lián)，形成三維網(wǎng)絡(luò)的觀點(diǎn)出發(fā)，也可以具有可在聚合物的側(cè)鏈結(jié)合的官能團(tuán)。聚合度，由于在可得到涂敷液的范圍時(shí)能夠沒(méi)有特別問(wèn)題地應(yīng)用，因而沒(méi)有特別規(guī)定，但優(yōu)選的是平均為2以上，進(jìn)而優(yōu)選的是平均為5以上。另外，絕緣覆膜中的具有C元素的聚合物相對(duì)于全部固體成分的比率，優(yōu)選為聚硅氧垸比率(上述換算為Si02的值)的0.1倍以上。由以上本發(fā)明可得到作為目的的特性，但除了上述含有物以外，在不破壞本發(fā)明的作用效果的范圍內(nèi)，能夠以以下所述的目的含有添加劑、以下的其他無(wú)機(jī)化合物、有機(jī)化合物。另外，含有下述添加劑、其他無(wú)機(jī)化合物、有機(jī)化合物時(shí)，由于大量地過(guò)度配合時(shí)覆膜性能變差，因而優(yōu)選的是，以添加劑、其他無(wú)機(jī)化合物以及有機(jī)化合物的總量，相對(duì)于本發(fā)明的絕緣覆膜的全部覆膜量為約70質(zhì)量％以下。進(jìn)而優(yōu)選在50質(zhì)量％以下。并且，也可以在30質(zhì)量％以下。添加劑作為添加劑，可添加公知的交聯(lián)劑、表面話性劑、防銹劑、潤(rùn)滑劑等。添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于覆膜全部固體成分為30質(zhì)量％以下程度。，其他無(wú)機(jī)化合物、有機(jī)化合物本發(fā)明的絕緣覆膜，可在不破壞本發(fā)明的效果的程度內(nèi)，含有其他無(wú)機(jī)化合物和/或有機(jī)化合物。例如能夠確保液體穩(wěn)定性，可添加其他氧化物(溶膠)。作為氧化物(溶膠)可列舉二氧化硅(溶膠)(二氧化硅或二氧化硅溶膠，以下相同)、硅酸鹽、氧化鋁(溶膠)、二氧化鈦(溶膠)、氧化錫(溶膠)、氧化鈰(溶膠)、氧化銻(溶膠)、氧化鎢(溶膠)、氧化鉬(溶膠)。特別是在較低的聚硅氧烷比率的情況下，無(wú)機(jī)化合物的添加改善退火鋼板的附著性、耐腐蝕性、粘結(jié)性，因而適合。無(wú)機(jī)化合物，優(yōu)選相對(duì)于覆膜全部固體成分含有70質(zhì)量％以下、進(jìn)而優(yōu)選50質(zhì)量％以下。也可以在60質(zhì)量％以下或40質(zhì)量％以下。并且，也可以含有優(yōu)選5質(zhì)量％以上，進(jìn)而優(yōu)選10質(zhì)量％以上。另外，本發(fā)明將不添加絡(luò)化合物而得到良好的覆膜特性作為目的。因此，本發(fā)明的絕緣覆膜從制造工序以及防止來(lái)自產(chǎn)品的環(huán)境污染的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的是實(shí)質(zhì)上不含有Cr。作為雜質(zhì)而允許的鉻量，優(yōu)選的是相對(duì)于絕緣覆膜的全部固體成分質(zhì)量(全部覆膜量)換算為Cr03的量在0.1質(zhì)量％以下。(制造方法)接著對(duì)本發(fā)明的具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。作為本發(fā)明的原材料使用的電磁鋼板的前處理沒(méi)有特別規(guī)定。可優(yōu)選使用未處理或堿等脫脂處理、鹽酸、硫酸、磷酸等酸洗處理。并且，在該鋼板上涂敷含有聚硅氧烷和具有C元素的聚合物的涂敷液。然后，通過(guò)在涂敷上述涂敷液的電磁鋼板上實(shí)施燒結(jié)處理而在電磁鋼板上形成絕緣覆膜。此時(shí)，上述涂敷液，相對(duì)于全部固體成分的聚硅氧烷比率換算為Si02優(yōu)選為1090質(zhì)量％。如上所述，不足10質(zhì)量％時(shí)由于消除應(yīng)變退火后的覆膜殘存比率較小，因而存在粘結(jié)性變差的情況，該比率變大時(shí)覆膜變得牢固，但超過(guò)90質(zhì)量％時(shí)，撓性不足，存在因制造條件耐腐蝕性變差的情況。本發(fā)明作為目的的覆膜的三維網(wǎng)眼構(gòu)造，可通過(guò)上述處理來(lái)達(dá)成，但為了更緊密地更可靠地形成該網(wǎng)眼構(gòu)造，優(yōu)選的是在上述涂敷液中預(yù)先使聚硅氧烷和具有C元素的聚合物交聯(lián)，并且也可以通過(guò)添加交聯(lián)劑來(lái)強(qiáng)化三維網(wǎng)眼構(gòu)造。并且，使用具有羥基、垸氧基等官能團(tuán)的聚硅氧垸時(shí)也有效。涂敷的覆膜原料優(yōu)選為水性或油性的、糊狀或液狀，從防止使覆膜厚度(覆膜附著量)增大必要以上的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的是以水或有機(jī)溶劑作為基礎(chǔ)的液狀。在以下說(shuō)明中，在稱作處理液時(shí)作為原則還包含糊狀。絕緣覆膜的涂敷方法可以使用一般在工業(yè)上被使用的、使用輥式涂敷機(jī)、淋幕式涂敷機(jī)、噴涂機(jī)、刮刀涂敷機(jī)及刮棒涂敷機(jī)等各種設(shè)備的方法。并且，關(guān)于燒結(jié)方法可以是如通常實(shí)施的熱風(fēng)式、紅外線加熱式、感應(yīng)加熱式等。燒結(jié)溫度為通常級(jí)別就可以，但為了防止樹(shù)脂的熱分解，優(yōu)選在350。C以下。進(jìn)而優(yōu)選的范圍在15(TC以上、30(TC以下。(絕緣覆膜附著量)絕緣覆膜的涂敷量沒(méi)有特別限定，優(yōu)選為每個(gè)單面為0.05g/tl^以上、10g/n^以下。進(jìn)而優(yōu)選的是，每個(gè)單面共計(jì)為0.1g/i^以上、10g/m2以下。不足0.05g/r^時(shí)，通過(guò)工業(yè)上的方法難以進(jìn)行均勻的涂敷，存在難以確保穩(wěn)定的沖壓性、耐腐蝕性的情況。另一方面，超過(guò)10g/m2時(shí)覆膜性能不能提高在其以上，存在成為不經(jīng)濟(jì)的可能性。另外，涂敷量的測(cè)定，對(duì)燒結(jié)處理后且沒(méi)有實(shí)施消除應(yīng)變退火的鋼板進(jìn)行，可利用通過(guò)熱堿等僅使覆膜熔解，從熔解前后的重量變化測(cè)定的重量法。作為消除應(yīng)變退火后的涂敷量?jī)?yōu)選為約0.01g/m2以上、9.0g/m2W下。并且，本發(fā)明的絕緣覆膜優(yōu)選在鋼板的雙面上，但也可以根據(jù)目的僅在單面上。即，可以根據(jù)目的僅在單面實(shí)施，另一面作為其他絕緣覆膜，在另一面上不實(shí)施絕緣覆膜。(利用方式)對(duì)本發(fā)明的、具有絕緣覆膜的電磁鋼板的用途不作特別限定，從發(fā)揮覆膜的耐熱性的意義上，適合的是用于以約750850'C進(jìn)行消除應(yīng)變退火的用途。例如，特別適合于對(duì)電磁鋼板進(jìn)行沖壓、消除應(yīng)變退火后，層疊而得到層壓鐵芯的用途。(實(shí)施例1)下面，根據(jù)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明的效果，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。首先，作為電磁鋼板使用下述完全處理電磁鋼板作為鋼成分含有Si:0.45質(zhì)量％、Mn:0.25質(zhì)量％、Al:0.48質(zhì)量％，實(shí)施板厚為0.5mm厚度的最終退火。用以表1、3、5所示的條件使聚硅氧垸和各樹(shù)脂預(yù)先交聯(lián)的復(fù)合樹(shù)脂，用輥式涂敷機(jī)涂敷到上述電磁鋼板的表面，用熱風(fēng)爐以燒結(jié)溫度到達(dá)鋼板溫度23(TC燒結(jié)而得到樣品。其中，相對(duì)于一部分實(shí)施例、比較例，作為復(fù)合樹(shù)脂以外的成分，添加了表l、3、5中記載的藥劑。相對(duì)于得到的樣品(具有絕緣覆膜的電磁鋼板)，使覆膜在沸騰的50%NaOH水溶液中熔解，通過(guò)上述重量法測(cè)定了絕緣覆膜的涂敷量。并且，相對(duì)于以上得到的具有絕緣覆膜的電磁鋼板，進(jìn)行下述各覆膜特性的測(cè)定，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。(耐腐蝕性-產(chǎn)品鋼板1)對(duì)樣品進(jìn)行濕潤(rùn)試驗(yàn)(50°C、〉98%RH(相對(duì)濕度))，通過(guò)基于目測(cè)的面積率評(píng)價(jià)48小時(shí)后的鐵銹發(fā)生率。(判斷標(biāo)準(zhǔn))A:鐵銹面積率0%不足20%B:鐵銹面積率20%以上不足40%C:鐵銹面積率40%以上不足60%D:鐵銹面積率60%以上~100%(耐腐蝕性-產(chǎn)品鋼板2)對(duì)樣品進(jìn)行JIS規(guī)定的鹽水噴霧試驗(yàn)(35'C)，通過(guò)基于目測(cè)的面積率評(píng)價(jià)5小時(shí)后的鐵銹發(fā)生率。(判斷標(biāo)準(zhǔn))A:鐵銹面積率0%不足25%B:鐵銹面積率25%以上不足50%C:鐵銹面積率50%以上不足75%D:鐵銹面積率75%以上100%(消除應(yīng)變退火后耐腐蝕性(耐腐蝕性-退火鋼板))對(duì)樣品，在氮?dú)夥障乱?5(TCX2小時(shí)的條件進(jìn)行退火，對(duì)得到的退火鋼板進(jìn)行恒溫恒濕試驗(yàn)(50°C、相對(duì)濕度80%),通過(guò)基于目測(cè)的面積率評(píng)價(jià)14天后的鐵銹發(fā)生率。(判斷標(biāo)準(zhǔn))A:鐵銹面積率0%不足20%B:鐵銹面積率20%以上不足40%C:鐵銹面積率40%以上不足60%D:鐵銹面積率60%以上100%(附著性)(i)樣品以及(ii)在氮?dú)夥障?，?50'CX2小時(shí)的條件進(jìn)行退火而得到的退火鋼板，進(jìn)行20mmcl)的180°彎回試驗(yàn)，通過(guò)基于目測(cè)的覆膜剝離率進(jìn)行評(píng)價(jià)。(判斷標(biāo)準(zhǔn))A:沒(méi)有剝離B:剝離率不足20%C:剝離率20%以上不足40%D:剝離率40%以上全部剝離(耐溶劑性)使各種溶劑(己垸、二甲苯、甲醇、乙醇)滲入脫脂棉，使樣品的表面往復(fù)5次，通過(guò)目測(cè)調(diào)查之后的外觀變化。(判斷標(biāo)準(zhǔn))A:沒(méi)有變化B:幾乎沒(méi)有變化C:稍微變色D-變化大(沖壓性)對(duì)樣品，利用15mm小的180°鋼模進(jìn)行沖壓，以使毛刺高度達(dá)到50um，通過(guò)該沖壓數(shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)。(判斷標(biāo)準(zhǔn))A:IOO萬(wàn)次以上B:50萬(wàn)次以上不足IOO萬(wàn)次C:10萬(wàn)次以上不足50萬(wàn)次D:不足10萬(wàn)次(粘結(jié)性)重疊IO個(gè)邊長(zhǎng)為50mm的方形樣品并施加載荷(200g/cm2)的同時(shí)在氮?dú)夥障乱?5(TCX2小時(shí)的條件進(jìn)行退火。接著，使500g砝碼下落到樣品(鋼板)上，調(diào)查分割5份時(shí)的下落高度。(判斷標(biāo)準(zhǔn))A:10cm以下B:超過(guò)10cm15cm以下C:超過(guò)15cm30cm以下D:超過(guò)30cm以上得到的結(jié)果表示在表2、4、6。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*使兩個(gè)樹(shù)脂共聚合的共聚物<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>從表1至表6可知，本發(fā)明例的耐腐蝕性、附著性、耐溶劑性、沖壓性、粘結(jié)性都優(yōu)良。特別是可知，在聚硅氧烷比率和絕緣覆膜的涂敷量在適合范圍內(nèi)的本發(fā)明例中，上述特性進(jìn)一步優(yōu)良。并且，在聚硅氧烷比率較低的情況下，特別是通過(guò)添加無(wú)機(jī)化合物可改善各種特性。另一方面，在比較例中，耐腐蝕性、附著性、耐溶劑性、沖壓性、粘結(jié)性中的任一種以上較差。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，可得到具有耐腐蝕性及沖壓性優(yōu)良的絕緣覆膜的電磁鋼板。并且，本發(fā)明的具有絕緣覆膜的電磁鋼板，除了不含鉻以外，以耐腐蝕性、沖壓性為首，各種性能在含Cr的絕緣覆膜同等以上。因此，本發(fā)明是不僅是最終產(chǎn)品，在制造工序中也對(duì)環(huán)境良好，能夠廣泛地用在以馬達(dá)、變壓器等用途為首的場(chǎng)合的產(chǎn)業(yè)上有益的發(fā)明。權(quán)利要求1.一種具有絕緣覆膜的電磁鋼板，其中，所述絕緣覆膜包含由·聚硅氧烷和·具有C元素的聚合物形成的復(fù)合樹(shù)脂。2.如權(quán)利要求l所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板，其中，所述聚硅氧烷相對(duì)于所述絕緣覆膜中的全部固體成分的比率，換算為&02時(shí)為10質(zhì)量％以上、90質(zhì)量％以下。3.如權(quán)利要求1或2所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板，其中，所述具有C元素的聚合物為選自由乙烯類聚合物、聚酯類聚合物、醇酸類聚合物、聚氨酯類聚合物、丙烯酸類聚合物、苯乙烯類聚合物、聚乙烯類聚合物、聚丙烯類聚合物、聚酰胺類聚合物、聚碳酸酯類聚合物、酚醛類聚合物、環(huán)氧類聚合物組成的組中的l種以上。4.如權(quán)利要求1或2所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板，其中，所述絕緣覆膜，進(jìn)而作為無(wú)機(jī)化合物含有選自二氧化硅、硅酸鹽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化錫、氧化鈰、氧化銻、氧化鎢、氧化鉬中的1種以上。5.如權(quán)利要求3所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板，其中，所述絕緣覆膜，進(jìn)而作為無(wú)機(jī)化合物含有選自二氧化硅、硅酸鹽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化錫、氧化鈰、氧化銻、氧化鎢、氧化鉬中的l種以上。6.如權(quán)利要求1或2所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板，其中，所述絕緣覆膜的涂敷量為0.05g/m2以上、10g/m2以下。7.—種具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法，其中，包括將含有聚硅氧烷和具有C元素的聚合物的涂敷液涂敷到電磁鋼板表面的步驟；和在涂敷所述涂敷液的電磁鋼板上實(shí)施燒結(jié)處理的步驟。8.如權(quán)利要求7所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法，其中，作為所述具有C元素的聚合物，使用選自乙烯類聚合物、聚酯類聚合物、醇酸類聚合物、聚氨酯類聚合物、丙烯酸類聚合物、苯乙烯類聚合物、聚乙烯類聚合物、聚丙烯類聚合物、聚酰胺類聚合物、聚碳酸酯類聚合物、酚醛類聚合物、環(huán)氧類聚合物中的l種以上。9.如權(quán)利要求7或8所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法，其中，所述涂敷液，進(jìn)而作為無(wú)機(jī)化合物含有選自二氧化硅、硅酸鹽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化錫、氧化鈰、氧化銻、氧化鎢、氧化鉬中的l種以上。10.如權(quán)利要求7或8所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法，其中，所述聚硅氧垸相對(duì)于所述涂敷液中的全部固體成分的比率，換算為Si02時(shí)為10質(zhì)量％以上、90質(zhì)量％以下。11.如權(quán)利要求9所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法，其中，所述聚硅氧垸相對(duì)于所述涂敷液中的全部固體成分的比率，換算為Si02時(shí)為10質(zhì)量％以上、90質(zhì)量％以下。12.如權(quán)利要求7或8所述的具有絕緣覆膜的電磁鋼板的制造方法，其中，使所述絕緣覆膜的涂敷量為0.05g/iT^以上、10g/n^以下地在電磁鋼板表面涂敷涂敷液并進(jìn)行燒結(jié)。全文摘要通過(guò)在電磁鋼板的表面，形成包含由聚硅氧烷和具有C元素的聚合物形成的復(fù)合樹(shù)脂的絕緣覆膜，得到具有與含Cr的絕緣覆膜同等以上的耐腐蝕性和沖壓性的具有絕緣覆膜的電磁鋼板。文檔編號(hào)B32B15/08GK101351575SQ200680049878公開(kāi)日2009年1月21日申請(qǐng)日期2006年12月26日優(yōu)先權(quán)日2005年12月28日發(fā)明者佐志一道,小森優(yōu)佳,河野雅昭,重國(guó)智文申請(qǐng)人:杰富意鋼鐵株式會(huì)社