專利名稱：：防水、可透水蒸氣的多層膜的制作方法防水、可透水蒸氣的多層膜本發(fā)明涉及一種防水、可透水蒸氣的多層膜，其具有至少一個第一層和一個第二層，其中所有的層均由選自聚醚酯類、聚醚酰胺類或聚醚氨基曱酸酯類的熱塑性聚合物制成，并連接在一起。該膜可由例如EP1,264,684Al獲知的。在這些膜中，第一層是通過用含有熱塑性聚合物的溶液涂覆載體而制備的。然后，通過涂覆第一層而制備膜的第二層。在該公開的發(fā)明中指出，多層膜獲得了必要的水蒸氣可滲透性，原因是在用第二層的聚合物涂覆第一層之前，將相容的親水性增塑劑加入其中。而且根據(jù)EP1，264，684Al，相鄰的層應(yīng)當(dāng)使用相同或相似的聚合物。這是因為如果在相鄰的層中使用不同類型的上述聚合物，則相鄰層就只會不牢固地彼此連接，結(jié)果該多層膜在最輕微的負(fù)載下也將會分層，即，分成單獨的層，并且將不再是多層膜或至少不再能夠原樣使用。本發(fā)明的目的是提供另一種防水、可透水蒸氣的多層膜。使用本發(fā)明的防水、可透水蒸氣的多層膜，實現(xiàn)了上述目的，該多層膜具有至少一個第一層和一個第二層，其中所有的層均由選自聚醚酯類、聚醚酰胺類或聚醚氨基甲酸酯類的熱塑性聚合物制成，并連接在一起，其特征在于相鄰排列的層由不同類的熱塑性聚合物制成。事實上發(fā)現(xiàn)，通過選擇性地選擇聚合物，盡管聚合物不同，但多層膜也可以實現(xiàn)相鄰層的可接受的粘附和連接，因此明顯降低了分層的可能。連接相鄰的聚合物層通常需要偶聯(lián)劑。選擇本發(fā)明聚合物可以不使用這些偶聯(lián)劑。在此也不必添加增塑劑。因而本發(fā)明的膜的特征特別在于所有的層不含增塑劑和偶聯(lián)劑。本發(fā)明膜的另一個優(yōu)點是在所選類別的聚合物中，可以選擇確保特殊應(yīng)用所必需的水蒸氣滲透性的那些聚合物。盡管本發(fā)明的膜可通過所有已知的方法(如在EP1，264，684A1([0082)中所列方法)制備，但已經(jīng)證實，如果以下述方式制備多層膜，則是特別有利的膜的所有計劃中的層都由熔體在用于釋放聚合物的擠出?？谝黄饠D出。通過在給出的類別中相應(yīng)地選擇聚合物，并通過相應(yīng)地設(shè)置各層的厚度，可非常容易地實現(xiàn)希望的水蒸氣滲透性。適于這樣制備多層膜的設(shè)備是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。例如，可以使用已經(jīng)公知的名稱為"ProPakConicalDie"的來自EganDavis的擠出模具作為擠出模具。利用該模具，將第一層的熔體施用到模具壁上，并在壓力下向上傳送，然后將第二層的另一熔體施用到流動熔體，并可以在將熔體由位于壁端的環(huán)形狹縫一起擠出之前，將其它熔體施用到該第二層。通過相應(yīng)地設(shè)置各熔體的流動量并設(shè)置離開^^具后縱向和橫向的牽引力，可以影響多層膜各層的厚度。同時將載體層(例如聚乙烯的)擠出作為最內(nèi)層和/或最外層，且為了避免破壞膜，在完成膜后再剝除該載體層，這樣也是有利的。本發(fā)明的膜優(yōu)選不含增塑劑，因此僅含通常用于膜中的添加劑，例如無機粒子、顏料、熱穩(wěn)定劑和/或氧化穩(wěn)定劑、UV穩(wěn)定劑、聚烯烴等，和/或防止膜在巻起時粘連的防粘連劑。原則上，相對于總重量，膜應(yīng)當(dāng)含有不超過15重量％的這些添加劑。本發(fā)明膜的特征特別在于根據(jù)ASTME96-95、程序BW、水溫30°C進(jìn)行測量，水蒸氣滲透率(WVTR)為3,000至65,000g/m2/24小時。特別地，根據(jù)ASTME96-95、程序B、水溫30"C進(jìn)行測量，本發(fā)明膜的水蒸氣滲透率(WVTR)為200至5,000g/m2/24小時。本發(fā)明膜的特征還在于總厚度為2至100jim,優(yōu)選5至50fim，其中各層具有相同的厚度，但優(yōu)選具有不同的厚度。因此，才艮據(jù)本發(fā)明可利用不同類聚合物的優(yōu)點。例如，較厚的層可選自聚醚酯類，較薄的層可選自聚醚酰胺類，由此可以利用下述事實聚醚酰胺比聚醚酯通常更耐UV輻射；出于此原因，在給出的組合中，由聚醚酰胺制成的層代表了由聚醚酯制成的層的保護層，從而可看出，低的厚度已足以實現(xiàn)該目的。在對于聚醚酰胺耐受的某些化學(xué)品的耐受性方面，也可以使用這種保護層。如果一個外層由聚醚氨基甲酸酯類形成，則該層增強了膜的可焊性。本發(fā)明的膜優(yōu)選由兩層構(gòu)成。另外，已經(jīng)證實，各層具有不同的水蒸氣滲透率的膜非常有效。本發(fā)明的膜特別適于制備透氣衣物。衣物在本文中應(yīng)理解為穿在身上的所有織物。特別地，這還包括手套、帽子和鞋。本發(fā)明的膜特別適于此，甚至當(dāng)根據(jù)DINENISO6330:2000在40°C洗滌5次后、優(yōu)選洗滌10次后，或才艮據(jù)DINENISO3175-1:1998干燥清潔循環(huán)7次后、優(yōu)選干燥清潔循環(huán)12次后，所述層至少大部分仍然彼此連接。特別是在洗滌時，大多數(shù)情形下可觀察到只是在洗滌30次或更多次之后才發(fā)生分層。當(dāng)膜總表面積的90%仍然表現(xiàn)為連接的層、而膜總表面積僅10%表現(xiàn)為分離的區(qū)域時，相鄰的層至少大部分仍彼此連接。由分離本身表現(xiàn)為膜不清晰這一事實，可識別出分離區(qū)。為了制造衣物，根據(jù)施用到織物的一側(cè)或兩側(cè)而連接本發(fā)明的膜(通常通過以點狀或線狀施用粘附劑而進(jìn)行)，由此形成層合體。適于此的織物是機織物或編織物、層織物、非織造織物、網(wǎng)，但也可以是2維經(jīng)編物以及類4以的織物。在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的膜在其一個外層與織物連接，從而使得該織物直接與本發(fā)明的膜連接而無需額外使用粘合劑，即，本發(fā)明的膜與織物之間的連接僅由膜和/或織物的纖維實現(xiàn)。這可通過例如熱砑光進(jìn)行。膜的外層由此輕微熔融，以使得織物部分地滲入膜的外層，并由此形成與本發(fā)明的連接。在特別優(yōu)選的實施方案中，織物由具有一部分低熔點聚合物和一部分高熔點聚合物的熱塑性聚合物構(gòu)成。通過暴露于熱，所述低熔點部分如同本發(fā)明膜的外層那樣輕微熔融，從而可通過物理或化學(xué)方式在膜和具有低熔點的織物部分之間形成穩(wěn)定的連接。這類連接在膜和織物之間產(chǎn)生了優(yōu)異的粘合，因而產(chǎn)生了非常高的耐分層性。本發(fā)明的膜與織物的結(jié)合特別適于制造衣物，因為織物的應(yīng)用防止了膜和皮膚的直接接觸，因而改善了含有本發(fā)明膜的衣物在皮膚上的感覺。因此不需要額外的內(nèi)襯。通過使用例如基本由具有一部分低熔點聚合物和一部分高熔點聚合物的共聚物構(gòu)成的纖維，可以獲得由具有一部分低熔點聚合物和一部分高熔點聚合物的熱塑性聚合物構(gòu)成的織物。該共聚物可以是嵌段共聚物或接枝共聚物。所述才幾織物或編織物、層織物、非織造織物、網(wǎng)式織物、網(wǎng)狀織物或網(wǎng)眼織物形式的織物是本領(lǐng)域4支術(shù)人員已知的。它們例如由HSnselVerbundtechnik或Protechnic提供，并通常用作兩個織物之間的連接層。與本發(fā)明膜結(jié)合的織物優(yōu)選由共聚酯、共聚酰胺或共聚氨基甲酸酯制成。還可以使用基本上由雙組分纖維(其包含一部分低熔點聚合物和一部分高熔點聚合物)構(gòu)成的、呈機織物或編織物、層織物、非織造織物、網(wǎng)式織物、網(wǎng)狀織物或網(wǎng)眼織物形式的織物，其中，已經(jīng)證實芯/外殼雙組分纖維(具有低熔點外殼和高熔點芯)是特別合適的。適于與本發(fā)明膜結(jié)合的織物本身可含有一部分由低熔點聚合物構(gòu)成的纖維和一部分由高熔點聚合物構(gòu)成的纖維。還發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過加工形成層合體的本發(fā)明的膜特別適于制造睡袋、帳篷或油布.基本包含下述組分的熱塑性聚合物特別適于本發(fā)明的防水、可透水蒸氣的多層膜。參聚醚酯聚對苯二甲酸丁二醇酯一一70重量％聚乙二醇(4000)——30重量o/o參聚醚酯聚對苯二甲酸丁二醇酯一一50重量％聚乙二醇(2000)——25重量％聚四氫呋喃——25重量％參聚醚酰胺聚酰胺6——60重量％聚乙二醇(2000)——20重量％聚丙二醇(2000)——20重量％*聚醚氨基曱酸酯二異氰酸甲酯——42重量％丁二醇——8重量％聚乙二醇一一50重量0/0說明書第5/7頁參照下述實施例更為詳細(xì)地解釋本發(fā)明。為制造下述膜，使用已經(jīng)公知的名稱為"ProPakConicalDie"的來自EganDavis的擠出模具作為擠出模具。為制造膜，將第一聚合物熔融，并作為第一層施用到^^具壁上，然后在壓力下向上傳送。然后將由第二層所用的第二聚合物熔融而獲得的第二熔體施用到形成所述第一層的第一聚合物的流動熔體。然后將兩種熔體一起通過位于壁端的直徑約60cm的環(huán)形狹縫擠出。使用空氣將通過冷卻熔體而產(chǎn)生的兩層膜充氣，直至膜具有大約4m的圓周。然后將該膜放平并巻起。膜的性質(zhì)如下測量根據(jù)ASTME96-1995,使用"程序BW——倒置杯法"和"程序B一一立式杯法"測量水蒸氣滲透率，在兩種情形下均將水溫設(shè)置為30'C。兩種測試方法均用由一種聚合物構(gòu)成的膜層以及由面對水側(cè)的另一聚合物構(gòu)成的膜層進(jìn)行。在每種情形下，膜的洗滌根據(jù)DINENISO6330:2000在40C的水溫進(jìn)行。膜的干燥清潔根據(jù)DINENISO3175-1:1998進(jìn)行。實施例1用聚醚酯作為第一聚合物，聚醚酰胺作為第二聚合物。熔體的擠出量為40kg/小時的聚醚酯和54.5kg/小時的聚醚酰胺。所獲膜的總厚度為17Hm,其中聚醚酯層的厚度為7jim，而聚醚酰胺的厚度為10jim。聚合物基本上包含下述組分<table>complextableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>制得的兩層膜的水蒸氣滲透率具有下述值:<table>complextableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>分別在38次洗滌后和45次干燥清潔循環(huán)以后，膜在小于12%的總表面積上顯示出不清晰的分層的第一個信號。實施例2在將第一聚合物施用到模具壁上之前，首先將聚乙烯的熔體^:在壁上作為栽體。將聚醚氨基甲酸酯作為第一聚合物、聚醚酯作為第二聚合物施用到該載體上。熔體的擠出量為47.4kg/小時的聚醚氬基甲酸酯和37.1kg/小時的聚醚酯。在剝除聚乙烯載體層后，所獲膜的總厚度為15.5jim,其中聚醚氨基甲酸酯層的厚度為9jim，而聚醚酯的厚度為6.5jim。聚合物基本上包含下述組分<table>complextableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>分別在42次洗滌后和51次干燥清潔循環(huán)以后，膜在小于8%的總表面積上顯示出不清晰的分層的第一個信號。實施例3使用聚醚酰胺作為第一聚合物，聚醚氨基曱酸酯作為第二聚合物。熔體的擠出量為76.3kg/小時的聚醚酰胺和36.9kg/小時的聚醚氨基甲酸酯。所獲膜的總厚度為21nm，其中聚醚酰胺層的厚度為14pm，而聚醚氨基甲酸酯層的厚度為7fim。聚合物基本上包含下述組分<table>complextableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>分別在45次洗滌后和53次干燥清潔循環(huán)以后，膜在小于9%的總表面積上顯示出不清晰的分層的第一個信號。權(quán)利要求1、防水、可透水蒸氣的多層膜，具有至少一個第一層和一個第二層，其中所有的層均由選自聚醚酯類、聚醚酰胺類或聚醚氨基甲酸酯類的熱塑性聚合物制成，并連接在一起，其特征在于相鄰排列的層由不同類的熱塑性聚合物制成。2、根據(jù)權(quán)利要求1的膜，其特征在于在根據(jù)ASTME96-95、程序BW、水溫30℃測量時，所述膜的水蒸氣滲透率(WVTR)為3,000至65,000g/m2/24小時。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2的膜，其特征在于在根據(jù)ASTME96-95、程序B、水溫30℃測量時，所述膜的水蒸氣滲透率(WVTR)為200至5,000g/m2/24小時。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3—項或多項的膜，其特征在于膜的總厚度為2至100μm。5、根據(jù)權(quán)利要求4的膜，其特征在于膜的總厚度為5至50μm。6、根據(jù)權(quán)利要求1至5—項或多項的膜，其特征在于所述層具有不同的厚度。7、根據(jù)權(quán)利要求1至6—項或多項的膜，其特征在于該膜由兩個層構(gòu)成。8、根據(jù)權(quán)利要求1至7—項或多項的膜，其特征在于所述層具有不同的水蒸氣滲透率。9、根據(jù)權(quán)利要求1至8—項或多項的膜，其特征在于甚至在根據(jù)DINENISO6330:2000但在40℃洗滌5次后，所述膜的層至少大部分仍彼此相連。10、根據(jù)權(quán)利要求9的膜，其特征在于甚至在根據(jù)DINENISO6330:2000但在40℃洗滌10次后，所述膜的層至少大部分仍彼此相連。11、根據(jù)權(quán)利要求1至10—項或多項的膜，其特征在于甚至在根據(jù)DINENISO3175-1:1998干燥清潔循環(huán)7次后，所述膜的層至少大部分仍^L眾匕才目il:。12、根據(jù)權(quán)利要求11的膜，其特征在于甚至在根據(jù)DINENISO3175-1:1998干燥清潔循環(huán)12次后，所述膜的層至少大部分仍彼此相連。13、根據(jù)權(quán)利要求1至12—項或多項的膜，其特征在于所述膜在其一個外層與織物連接。14、根據(jù)權(quán)利要求13的膜，其特征在于本發(fā)明的膜與織物之間的連接僅通過膜和/或織物的纖維實現(xiàn)。15、根據(jù)權(quán)利要求13或14的膜，其特征在于所述織物是機織物、編織物、層織物、非織造織物、網(wǎng)式織物、網(wǎng)狀織物或網(wǎng)眼織物。16、根據(jù)權(quán)利要求13至15—項或多項的膜，其特征在于所述織物包含一部分低熔點聚合物和一部分高熔點聚合物。17、根據(jù)權(quán)利要求1至16—項或多項的膜的用途，用于制造層合體。18、根據(jù)權(quán)利要求1至16—項或多項的膜或由這些膜制得的層合體的用途，用于制造衣物。19、根據(jù)權(quán)利要求1至16的膜或由這些膜制得的層合體的用途，用于制造睡袋、帳篷或油布。全文摘要防水、可透水蒸氣的多層膜，具有至少一個第一層和一個第二層，其中所有的層都由選自聚醚酯類、聚醚酰胺類或聚醚氨基甲酸酯類的熱塑性聚合物構(gòu)成，并彼此連接。該膜的特征在于相鄰排列的層由不同類的熱塑性聚合物制成。文檔編號B32B27/08GK101346228SQ200680049095公開日2009年1月14日申請日期2006年12月21日優(yōu)先權(quán)日2005年12月24日發(fā)明者A·A·基爾,G·B·維特曼,H·J·M·范德文申請人:辛帕特克斯技術(shù)有限公司