專利名稱：：多層、預(yù)拉伸的彈性制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制品，如膜、織物和纖維。一方面，本發(fā)明涉及彈性制品，而另一方面，本發(fā)明涉及多層、預(yù)拉伸的彈性制品。另一方面，本發(fā)明涉及包括低結(jié)晶度層和高結(jié)晶度層的多層、預(yù)拉伸的彈性制品，其中低結(jié)晶度層包括低結(jié)晶度聚合物，高結(jié)晶度層包括高結(jié)晶度聚合物。在另一方面，本發(fā)明涉及其中低結(jié)晶度聚合物的熔點在約小于高結(jié)晶度聚合物的熔點25°C的范圍內(nèi)的該制品。
背景技術(shù)：
：公知共擠出(co-extmsion)法涉及至少兩種單獨的聚合物組合物的熔化及其同時擠出和立即結(jié)合?？衫鋮s擠出物直至聚合物固化并可機械纏繞在軋輥上。繞急冷的軋輥纏繞擠出物可加速冷卻?？蓪D出物在縱向和/或橫向取向至可控的程度。該拉伸可以在低于共擠出物熔點的溫度下進行。通過這種方法，可結(jié)合不同聚合物組合物的所需的性質(zhì)制造制品。通常由聚合物組合物制造共擠出膜，其在形成結(jié)晶相冷卻的同時逐漸顯示出可觀的機械強度。該聚合物組合物也可在組合物取向的同時逐漸顯示出增加的強度和結(jié)晶區(qū)域的更好排列。對許多應(yīng)用而言，膜中的彈性是所需的。該應(yīng)用的例子是在個人護理產(chǎn)品如尿布背板(diaperbacksheet)、尿布腰帶(diaperwaistband)和尿布翼(diaperear)中的應(yīng)用；醫(yī)用，如隔離服(gown)和袋；和服裝應(yīng)用，如一次性服裝。在用于最終結(jié)構(gòu)中，彈性制品可提供所需的特性，如幫助達到服裝的柔順至其基本形狀(underlyingshape)。例如在尿布腰帶中，高彈性回復(fù)保證了在尿布的使用中腰帶回到其原始形狀。彈性通常通過使用無定形彈性聚合物組合物獲得。然而，存在許多與將該聚合物組合物加工為制品(如膜和纖維)相關(guān)的困難和問題。例如，彈性限制流水線速度，特別是在高流水線速度下的加工過程中，因為施加在膜上的張力某些時候以不穩(wěn)定的方式引起膜伸長。此外，彈性聚合物通常是高分子量無定形聚合物，難以加工為制品，如膜、織物和纖維。在加工彈性膜中的另一困難是由膜在軋輥上的粘合性引起，其導(dǎo)致"粘連"，即，膜自身粘住。這限制了生產(chǎn)出制品后制品的儲存。彈性聚合物也可具有差的美學，包括例如差的表面外觀和橡膠狀或發(fā)粘的手感或觸覺。已采用多種方法來緩解這些問題。USP6,649,548公開了帶有膜的非織造織物層壓材料以給予更好的手感。USP4,629,643和5,814,413和PCT公開WO99/47339和WO01/05574公開了多種用于對膜表面壓花或壓網(wǎng)紋以增加表面積和改進手感的機械和加工方法。USP4，714，735和4，820,5卯公開了包括彈性體、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)和操作油的膜，其通過在高溫下取向膜和退火膜以在應(yīng)力中凍結(jié)。然后加熱膜，其收縮和形成彈性膜。在一個具體實施方式中，這些文獻也公開了在彈性膜的任一側(cè)具有乙烯聚合物或共聚物層以降低粘合性的膜。通過熱定形該膜，其可在其伸展狀態(tài)下穩(wěn)定。通過施加高于熱定形溫度的熱，除去該熱變定，膜回復(fù)至其原始長度并保持彈性。涉及兩種加熱步驟，增加了成本和復(fù)雜性。USP4,880,682公開了包括彈性體芯層和熱塑性皮層的多層膜。在具有EVA皮層的層壓結(jié)構(gòu)中，彈性體為乙烯/丙烯(EP)橡膠，乙烯/丙烯/二烯單體橡膠(EPDM)，和丁基橡膠。鑄塑后，將這些膜取向以得到具有微-波動(micro-undulated)表面的膜，提供低光澤膜。在USP5，354，597和5，376，430中公開了具有至少一個粘合劑層的微-網(wǎng)紋彈性層壓膜。USP4，476,180描述了基于苯乙烯類嵌段共聚物的彈性體與乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的摻合物以降低粘合性而不過度損害機械性質(zhì)。WO2004/063270描述了包括可在伸長時經(jīng)歷塑性形變的低結(jié)晶度層和高結(jié)晶度層的制品。結(jié)晶度層包括低結(jié)晶度聚合物和任選地包括其他聚合物。高結(jié)晶度層包括具有比低結(jié)晶度聚合物高至少25'C的熔點的高結(jié)晶度聚合物。低結(jié)晶度聚合物和高結(jié)晶度聚合物可具有相容的結(jié)晶度。
發(fā)明內(nèi)容在一個具體實施方式中，本發(fā)明涉及包括至少兩層的制品，第一或低結(jié)晶度層包括低結(jié)晶度聚合物，第二或高結(jié)晶度層包括高結(jié)晶度聚合物。高結(jié)晶度聚合物具有由差示掃描量熱法(DSC)測定的為約與低結(jié)晶度聚合物的熔點相同或低于其在25X:以內(nèi)，優(yōu)選約相同或低于其在2(TC以內(nèi)的熔點。在低于低結(jié)晶度聚合物熔點的溫度下在至少一個方向上將制品拉伸至伸長為其原始長度或?qū)挾鹊闹辽偌s50%,優(yōu)選至少約100%，更優(yōu)選至少約150%和可達300%或更大，以形成預(yù)拉伸的制品。優(yōu)選地，高結(jié)晶度層可在伸長時經(jīng)歷塑性形變。每層可為膜或非織造布。在第二具體實施方式中，本發(fā)明也涉及包括至少兩層的制品，第一或低結(jié)晶度層包括低結(jié)晶度聚合物，第二或高結(jié)晶度層包括高結(jié)晶度聚合物。然而在這個具體實施方式中，高結(jié)晶度聚合物具有由DSC測定的低于低結(jié)晶度聚合物的熔點，優(yōu)選低于低結(jié)晶度聚合物的熔點不超過約50°C。在低于低結(jié)晶度聚合物熔點的溫度下在至少一個方向上將制品拉伸至伸長為其原始長度或?qū)挾鹊闹辽偌s50%，優(yōu)選至少約100%和更優(yōu)選至少約150%，以形成預(yù)拉伸制品。在第三具體實施方式中，本發(fā)明涉及預(yù)拉伸的多層膜，其包括A.芯層，其包括(i)相對的第一和第二平面表面，和(ii)低結(jié)晶、彈性聚合物，和B.第一和第二外層，每層包括(i)相對的第一和第二平面表面，和(ii)高結(jié)晶聚合物，第一外層的第二或底平面表面與芯層的第一或頂平面表面密切接觸，第二外層的第一或頂平面表面與芯層的底或第二平面表面密切接觸，前提是(i)高結(jié)晶聚合物的熔點小于低結(jié)晶聚合物的熔點，或(ii)高結(jié)晶聚合物的熔點高于低結(jié)晶聚合物的熔點不超過25°C。一個皮層和另一皮層的高結(jié)晶聚合物可相同或不同。優(yōu)選芯層聚合物為丙烯共聚物，皮層聚合物通常為聚烯烴。通常，第一和第二外層的皮層聚合物是相同的。在制備時，拉伸或活化膜，通常伸長為其原始長度或?qū)挾鹊闹辽偌s50%，優(yōu)選至少約100%和更優(yōu)選至少約150°/。和多達300%或更大。在第四具體實施方式中，本發(fā)明涉及制造包括至少兩層的預(yù)拉伸的多層膜的方法，第一或低結(jié)晶度層包括低結(jié)晶度聚合物，第二或高結(jié)晶度層包括高結(jié)晶度聚合物。高結(jié)晶度聚合物具有由DSC測定的為約與低結(jié)晶度聚合物的熔點相同或低于其在25"C以內(nèi)的熔點。該方法包括步驟(l)形成膜，和(2)在至少一個方向上拉伸膜至其原始長度或?qū)挾鹊闹辽偌s50°/。，優(yōu)選至少約100%，更優(yōu)選至少約150%和多達300%或更大。優(yōu)選在低于高結(jié)晶度聚合物熔點的溫度下拉伸膜，更優(yōu)選在低于低結(jié)晶度聚合物熔點的溫度下拉伸膜。該拉伸步驟生產(chǎn)出具有大于0%，通常為至少10%，更通常為至少25%，和還更通常為至少50%的濁度值的膜。在第五具體實施方式中，本發(fā)明涉及纖維形式的在第一和第二具體實施方式中描述的制品，優(yōu)選雙組分纖維。優(yōu)選低結(jié)晶度聚合物包括至少一部分纖維表面，尤其是在具有皮/芯、并列、新月、三葉形、海島型、或平面構(gòu)型的纖維中。特別優(yōu)選其中高結(jié)晶度聚合物已塑性變形的纖維。本發(fā)明的其他具體實施方式包括織造布、非織造布或織造布/非織造布摻合的織物形式的制品、包括四層或更多層的膜、由制品制造的服裝和其他結(jié)構(gòu)，例如尿布背板和彈性垂飾、醫(yī)院服等等，交聯(lián)制品，含填料的制品和類似物。制造層壓非織造結(jié)構(gòu)的方法是本領(lǐng)域公知的，例如USP5,336,545和5,514,470。在本發(fā)明的所有具體實施方式中，優(yōu)選高和低結(jié)晶度聚合物之間的重量百分比結(jié)晶度之差為至少約1%，優(yōu)選至少約3%和更優(yōu)選至少約5%。優(yōu)選高和低結(jié)晶聚合物之間的重量百分比結(jié)晶度之差不超過約卯％，優(yōu)選不超過約80%和更優(yōu)選不超過約70%。圖1為在50%滯后試驗后，預(yù)拉伸水平對永久變定的影響的圖。圖2為在100%滯后試驗后，預(yù)拉伸水平對永久變定的影響的圖。圖3為在150%滯后試驗后，預(yù)拉伸水平對永久變定的影響的圖。圖4為本發(fā)明的三層膜的示意圖。圖5為本發(fā)明的五層膜的一個具體實施方式的示意圖，其包括一個芯層，兩個內(nèi)皮層和兩個外皮層。圖6為本發(fā)明的五層膜的可選的具體實施方式的示意圖，其包括兩個外皮層和被內(nèi)皮層分開的兩個芯層。本發(fā)明詳述"低結(jié)晶度"，"高結(jié)晶度"和類似術(shù)語并非用于絕對意義，而是用于彼此相對的意義。通常的高結(jié)晶聚合物包括線型低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、均聚丙烯(hPP)、丙烯無規(guī)共聚物(RCP)等等。尤為關(guān)注的低結(jié)晶丙烯共聚物包括丙烯/乙烯、丙烯/l-丁烯、丙烯/l-己烯、丙烯/4-甲基-l-戊烯、丙烯/1-辛烯、丙烯/乙烯/l-丁烯、丙烯/乙烯/ENB、丙烯/乙烯/l-己烯、丙烯/乙烯/l-辛烯、丙烯/苯乙烯、和丙烯/乙烯/苯乙烯。這些共聚物的代表是VERSIFY1111彈性丙烯共聚物(由陶氏化學公司制造和銷售)。使用金屬中心、雜芳基配體催化劑與一種或多種活化劑(例如鋁氧烷)結(jié)合，制造這些共聚物。在某些具體實施方式中，該金屬為一個或多個鉿和鋯。在USP6，906，160，6，919，407和6，927，256中更詳細的描述了VERSIFY^彈性丙烯共聚物和類似制造的共聚物。注意這點，在其中一層包括結(jié)晶度為50n/。的hPP聚合物，另一層包括結(jié)晶度為65y。的hPP聚合物的包括兩層的制品中，相對于為高結(jié)晶層和聚合物的結(jié)晶度為65%的層和聚合物，結(jié)晶度為50%的層和聚合物是低結(jié)晶層和聚合物。術(shù)語"聚合物"通常包括但不限于，均聚物，共聚物，例如，嵌段、接枝、無規(guī)和交替共聚物，三元共聚物等等，和摻合物及其變型。此外，除非另行具體限制，術(shù)語"聚合物"應(yīng)包括材料所有可能的幾何構(gòu)型。這些構(gòu)型包括但不限于，全同立構(gòu)，間同立構(gòu)和無規(guī)對稱體(symmetries)。術(shù)語"基于聚丙烯的塑性體"(PBP)或"基于丙烯的彈性體"(PBE)包括熔化熱小于約100J/g和MWD<3.5的反應(yīng)堆級丙烯共聚物。PBP通常具有小于約100J/g的熔化熱，而PBE通常具有小于約40J/g的熔化熱。PBP通常具有約3重量％至約15重量％的乙烯重量％，彈性PBE為約10重量％至15重量％的乙烯。本文中所有具體的百分數(shù)為重量百分數(shù)，除非另行指明。共聚物為MWD小于(力約3.5，熔化熱小于約90J/g，優(yōu)選小于約70J/g，更優(yōu)選小于約50J/g的PBP或PBE。當乙烯用作共聚單體時，以基于丙烯的彈性體或塑性體的重量計，反應(yīng)堆級基于丙烯的彈性體或塑性體具有約3重量％至約15重量％的乙烯，優(yōu)選約5重量％至約14重量％的乙烯，更優(yōu)選約9重量％至約14重量％的乙烯。在WO03/040442中公開了合適的基于丙烯的彈性體和/或塑性體。尤為關(guān)注的用于本發(fā)明的為MWD小于約3.5的反應(yīng)堆級PBE。在USP6,010,588中定義了術(shù)語"反應(yīng)堆級"，它通常指分子量分布或多分散性在聚合后基本不變的聚烯烴樹脂。雖然丙烯共聚物的剩余單元衍生自至少一種共聚單體，如乙烯、C4-2Q(X-烯烴、C4-20二烯、苯乙烯類化合物等等，優(yōu)選共聚單體為乙烯和Cw20L-烯烴(如1-己烯或l-辛烯)中的至少一種。優(yōu)選共聚物的剩余單元僅衍生自乙烯。在基于丙烯的彈性體或塑性體中非乙烯的共聚單體的量是(至少部分是)共聚單體和所需的共聚物熔化熱的函數(shù)。如果共聚單體是乙烯，則通常共聚單體-衍生的單元包括不超過約15重量。/。的共聚物。以共聚物重量計，乙烯-衍生的單元的最小量通常為至少約3重量％，優(yōu)選至少約5重量％和更優(yōu)選至少約9重量％。如果聚合物包括至少一種其他非乙烯的共聚單體，則優(yōu)選的組合物將具有大約在具有約3重量％至20重量％的乙烯的丙烯-乙烯共聚物范圍內(nèi)的熔化熱。對用于非織造布，優(yōu)選具有大致類似的結(jié)晶度和結(jié)晶形態(tài)的聚合物。本發(fā)明的基于丙烯的彈性體或塑性體可以用任意方法制造，包括通過齊格勒-納塔、CGC(限制幾何構(gòu)型催化劑)，金屬茂、和非金屬茂、金屬中心、雜芳基配體催化制造的共聚物。示例的丙烯共聚物包括購自陶氏化學公司的丙烯/乙烯共聚物。用于本發(fā)明的實踐中的基于丙烯的彈性體或塑性體的密度通常為至少約0.850，或至少約0.860，或至少約0.865克/立方厘米(g/cm3)，如ASTMD-792所測得。本發(fā)明的基于丙烯的彈性體或塑性體的重均分子量(Mw)可廣泛變化，但通常在約10,000和l，OOO，OOO之間(理解對最小或最大Mvv僅有的限制由實踐考慮設(shè)定)。對于用于制造膜的均聚物和共聚物，熔體流動速率(MFR，由ASTMD-1238測得，條件L(2.16kg，230°C))，通常對吹塑膜跨度約為0.10至10，和對鑄塑膜法約為0.50至50。本發(fā)明的基于丙烯的彈性體或塑性體的多分散性通常在約2和約3.5之間。"窄多分散性"、"窄分子量分布"，"窄MWD"和類似術(shù)語意味著重均分子量(Mw)對數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/HO小于約3.5，或小于約3.0，或小于約2.8，或小于約2.5，或小于約2.3。在本發(fā)明的多層方面，通常所需是對給定的剪切速率和溫度，各個層的粘度大約相同。凝膠滲透色譜使用凝膠滲透色譜(GPC)在裝有4個線型混合床柱(PolymerLaboratories(20-微米粒度))的PolymerLaboratoriesPL-GPC-220高溫色譜單元上測定聚合物的分子量和分子量分布。爐溫為160°C，自動進樣器熱區(qū)為160°C，溫區(qū)為°C。溶劑為含200ppm2，6-二-叔丁基-4-甲酚的1,2,4-三氯苯。流動速率為1.0毫升/分鐘，注射量為100微升。通過在16(TC、輕柔攪拌下將樣品溶解在含200ppm2，6-二-叔丁基-4-甲酚的氮氣凈化的1,2,4-三氯苯中2.5小時，制備約0.2重量％注射用樣品溶液。分子量測定通過使用10個窄分子量分布聚苯乙烯標準樣品(購自PolymerLaboratories,EasiCalPS1在580-7，500,000克/摩爾范圍內(nèi))與其流出體積一起推出。通過對于聚丙烯(由Th.G.Scholte、N丄丄Meijerink、H.M.Schoffeleers、禾口A.M.G.Brands，J.Appl.Polym.Sci.，29，3763國3782(1984)描述)和聚苯乙烯(由E.P.Otocka，R.J.Roe，N.Y.Hellman，P.M.Muglia，Macromolecules，4，507(1971)描述)使用適當?shù)腗ark-Houwink系數(shù)，在Mark-Houwink方程中測定等價聚丙烯分子量{N}=KMa其中Kpp=1.90E-04，app=0.725和K,1.26E-04,aps=0.702。用于本發(fā)明的PBE理想地具有0.1至600g/10min的MFR。根據(jù)ASTMD-1238,條件L(2.16kg,230。C)測得丙烯和乙烯和/或一種或多種C4-C2Qa-烯烴共聚物的MFR。對鑄塑膜，優(yōu)選至少一層的熔體流動速率為至少約2g/10min和更優(yōu)選約5至50g/10min。對吹塑膜，優(yōu)選至少一層具有小于約9g/10min和更優(yōu)選小于約6g/10in的熔體流動速率。制品本發(fā)明的一個具體實施方式包括包含低結(jié)晶度層和高結(jié)晶度層的制品，高結(jié)晶度層可在伸長時經(jīng)歷塑性形變。"伸長"是單軸或雙軸拉伸制品至足以引起高結(jié)晶度層塑性形變的程度。塑性形變的程度和使制品塑性形變所需的伸長量可通過測定表面粗糙度的量和/或濁度值的增大來測定。制品中低和高結(jié)晶聚合物的總量可方便改變，但通常制品大部分(大于50重量％)由兩種聚合物組成。在一個具體實施方式中，制品包括至少約75重量％，而在另一具體實施方式中，其包括至少約90重量%。在本發(fā)明的某種具體實施方式中，制品包括，除多種低含量的添加劑外，基本100重量％的兩種聚合物。相對于高和低結(jié)晶聚合物的合并重量，制品中通常以小于約20重量％，優(yōu)選小于約10重量％，更優(yōu)選小于約6重量％和低達約2重量％的量含有高結(jié)晶聚合物。相對于高和低結(jié)晶聚合物的合并重量，制品中通常以至少約45重量％，優(yōu)選至少約60重量％，更優(yōu)選至少約80重量％和高達約98重量％的量含有高結(jié)晶聚合物。由于高結(jié)晶度層的影響，預(yù)拉伸前的制品具有差的彈性和滯后特性。然而，在拉伸制品超出高結(jié)晶度層的塑性形變點時，彈性和滯后性質(zhì)提高，例如，預(yù)拉伸膜超過50%應(yīng)變導(dǎo)致后續(xù)較低的永久變定(見圖1-3)?？赏ㄟ^本領(lǐng)域的一種通用技術(shù)，使用空間輪廓(表面粗糙度)和濁度值的增加來測定制品是否塑性變形。根據(jù)ASTMD1003使用購自Melville的BYKGardner,NewYork的HazeGardPLUS濁度計(使用光源CIEIlluminantC)測得濁度。根據(jù)本發(fā)明的塑性形變的制品可具有大于約70°/。，或大于約80°/。，或大于約90%的濁度值。塑性形變的制品與伸長之前的制品相比具有增加的濁度值。雖然不受理論限制，認為濁度的變化(增大)是源自表面粗糙度的增大。認為表面粗糙度是源自形變后的不同回復(fù)行為。形變時，認為高和低結(jié)晶度層伸展類似，但松弛時，較高、較低結(jié)晶度層之間具有不同回復(fù)行為。認為較高結(jié)晶度層的較低回復(fù)(較高形變)和較低結(jié)晶度層的收縮力產(chǎn)生機械不穩(wěn)定和導(dǎo)致可描述為起鈹?shù)?、?波動的、微-網(wǎng)紋的，或鋸齒狀的結(jié)構(gòu)。制品的表面粗糙度可由許多可精確測量表面粗糙度的儀器測得。一種該儀器是TokyoSeimitsu公司制造的Surfcom110B。該Surfcom儀器含有鉆石觸針，其移動過樣品表面。樣品硬度可在金屬至塑料至橡膠之間變化。儀器記錄觸針經(jīng)過的長度的表面不規(guī)則。使用三個因素的結(jié)合定量表面粗糙度，Ra(pm)-代表擠出物表面輪廓偏離平均線的算術(shù)平均；Ry(m)-最高峰的高度離平均線和最深谷的深度離平均線的和；和Rz(um)-兩種平均值的和，該平均值為5個最高峰離平均線的平均高度和五個最低谷離平均線的平均深度。Ra、Ry和Rz值的結(jié)合表征膜的表面輪廓。通過比較非-拉伸膜的值和塑性形變的膜的值，可測定膜表面粗糙度的增大，和因此的取向方法的效力。在某些具體實施方式中，將制品在至少一個方向上拉伸至其原始長度或?qū)挾鹊闹辽偌s100%，或至少約150%。通常，在低于低結(jié)晶度聚合物或高結(jié)晶度聚合物的熔化溫度的溫度下拉伸制品。通過任意本領(lǐng)域公知的方法完成該"預(yù)拉伸"步驟，然而尤其，它們特別適合MD(縱向)和/或CD(橫向)取向活化方法，包括環(huán)軋、MD取向(MDO)和拉伸-粘合的層壓方法。在該上下文中該拉伸為"預(yù)拉伸"，膜將再次很可能在其最終的用途(例如，包裝或裝運或衛(wèi)生保健應(yīng)用)中被拉伸。這個步驟可以在單獨的本發(fā)明的制品上或?qū)訅翰牧闲问降谋景l(fā)明的制品上進行。本方法也可用在彈性非織造布上。通常使用任意制造方法，如擠壓貼膠或鑄塑膜方法形成制品，從該方法分離或回收，然后預(yù)拉伸。優(yōu)選在制品固化(更優(yōu)選，但不必須，結(jié)晶)后預(yù)拉伸制品。本發(fā)明不利于在或高于較低結(jié)晶度層的熔點下操作，因為其為典型的，例如，在雙泡征(doublebubble)取向(Pahlke)方法中，和因為通常其將不產(chǎn)生所需的結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，在預(yù)拉伸步驟之前較低結(jié)晶度層已達到其最大結(jié)晶度。本發(fā)明尤其有用于膜轉(zhuǎn)換器，其必須在組裝為層壓材料結(jié)構(gòu)之前在軋輥上儲藏彈性膜。對常規(guī)彈性膜特別的挑戰(zhàn)為粘連。本發(fā)明用作克服該問題。本發(fā)明在運輸、切割、組裝和其他步驟中減小摩擦系數(shù)和增大膜剛度的轉(zhuǎn)化過程中也有用。其他應(yīng)用包括在隔離服、板等等中的彈性尿布背板、女性衛(wèi)生膜、彈性條、彈性層壓材料。在一個特別的具體實施方式中，通過在伸長前共擠出低結(jié)晶度層和高結(jié)晶度層形成制品?？墒褂贸Ｒ?guī)設(shè)備和方法任選地在縱向(MD)或橫向(TD)或兩個方向上(雙軸地)取向制品。可在下述伸長步驟前在單獨的步驟中進行取向。因此，可制備作為中間產(chǎn)物的取向制品，然后在單獨的步驟中拉伸該制品。在該具體實施方式中，優(yōu)選進行取向使得高結(jié)晶度層發(fā)生最小塑性形變?？蛇x擇地，可在單個步驟中進行塑性形變的取向和伸長。在某些具體實施方式中，低結(jié)晶度層與高結(jié)晶度層接觸或密切接觸。術(shù)語"接觸"意味著提供了足夠的界面粘合，例如，相容的結(jié)晶度，以使得鄰近的聚合物層不分層，即使是在取向和/或伸長后。術(shù)語"密切接觸"意味著基本上一層的一個完整的平面表面與其他層的平面表面為粘合關(guān)系。通常，兩個平面表面互相共末端。在某些具體實施方式中，低結(jié)晶度層通過使用常規(guī)材料，如粘合劑，粘合至高結(jié)晶度層。通常參考圖4-6描述本發(fā)明的某些具體實施方式。這些圖的目的僅為解釋說明某些具體實施方式，而并非限制本發(fā)明的范圍。在圖中一樣的數(shù)字用于指明一樣的部分。圖4為三層膜10的示意圖，其包括第一皮層或外層11，其底或第二表面與芯或內(nèi)層12的頂或第一平面表面密切接觸。芯層12的底或第二平面表面，其與芯層12的頂平面表面相對，與第二皮或外層13的頂或第一平面表面密切接觸。"平面表面"用于區(qū)別"邊緣表面"。如果形狀或構(gòu)型為矩形，膜將包括由四個邊緣表面(兩個相對的邊緣表面對，每對與其他對在直角相交)連接的兩個相對的平面表面。使第一皮層的底平面表面連接或粘合到芯層的頂平面表面，使第二皮層的頂平面表面連接或粘合到芯層的底平面表面。在實踐中，第一和第二皮層通常具有相同的組成，因而可以互換。同樣地，皮和芯層的頂和底平面表面在功能上基本相同，因而每層可被"翻轉(zhuǎn)"，即，頂平面表面可作為底平面表面，反之亦然。膜可為任意大小和形狀，因而平面和邊緣表面也可如此，例如，薄或厚，多邊形的或圓形的，等等。通常，膜為伸展的帶狀。圖5說明了為五層形式的本發(fā)明的膜。在該具體實施方式中，芯層12和皮層11和13仍具有如圖4說明的相同關(guān)系，除了皮層11的頂平面表面與第一外皮層14的底平面表面密切接觸，皮層13的底平面表面與第二外皮層15的頂平面表面密切接觸。圖6說明了可選的本發(fā)明的五層膜。在該具體實施方式中，芯層12和13被內(nèi)皮層13分開，而芯層12的頂平面表面與外皮層11的底平面表面密切接觸，芯層16的底平面表面與外皮層17的頂平面表面密切接觸。其他膜構(gòu)造，例如，4-,6-，7-層和更大(均不展示)，是可能的，并包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的每個膜構(gòu)造中，通過皮層將每個芯層束縛在其平面表面上?？赏ㄟ^任意常規(guī)方法制備本發(fā)明的膜，通常通過使用常規(guī)擠出設(shè)備單獨擠出各個層，然后用常規(guī)方法和設(shè)備互相連接或?qū)訅焊鱾€層的各個平面表面形成，例如，通過一系列夾緊輥以協(xié)調(diào)方式(alignedfashion)將各個層進料在一起。皮層通常包括小于30重量y。(wty。)，優(yōu)選小于20重量°/。和更優(yōu)選小于10重量％的三層膜，該三層膜由一個芯層和兩個皮層組成。雖然一個皮層可與其他皮層在一個或兩個測量中不同，每個皮層通常與其他皮層厚度和重量相同。在另一具體實施方式中，制品為膜，其中高結(jié)晶度層形成皮層。在另一不同的具體實施方式中，高結(jié)晶度層在低結(jié)晶度層和其他類型皮層(如任意常規(guī)聚合物層)中間。在另一具體實施方式中，高結(jié)晶度層出現(xiàn)在低結(jié)晶度層的兩邊。在該具體實施方式中，兩個高結(jié)晶度層在組成上可相同或不同，在厚度上可相同或不同。在另一具體實施方式中，制品順次包括，高結(jié)晶度層、低結(jié)晶度層、和其他低結(jié)晶度層。在該具體實施方式中，兩個低結(jié)晶度層在組成上可相同或不同，在厚度上可相同或不同。制品可包括所需的多個層。高結(jié)晶度層或一種或多種低結(jié)晶度層也可形成皮層和使其通過熔化粘合到基材上。也可使非高結(jié)晶度和低結(jié)晶度層的皮層熔體粘合到基材上?？杉尤氲揭环N或多種層中的非-聚合物添加劑包括操作油、流動改進劑、防火劑、抗氧化劑、增塑劑、顏料、硫化或固化劑、硫化或固化促進劑、固化延遲劑、加工助劑、阻燃劑、增粘樹脂等等。這些化合物可包括填料和/或增強材料。其包括炭黑，粘土，滑石，碳酸鈣，云母，二氧化硅，硅酸鹽，和兩種或多種這些材料的結(jié)合。可用于提高性質(zhì)的其他添加劑包括防結(jié)塊和著色劑。也可使用潤滑劑、脫模劑、成核劑、增強劑、和填料(包括顆粒狀，纖維狀，或粉末狀)。成核劑和填料可改進制品的剛度。上述提供的示例的名單并非可用于本發(fā)明的多種類添加劑的窮舉。未特別限制制品的總厚度，但其通常小于20密耳，經(jīng)常小于10密耳。任意單個層的厚度可廣泛變化，通常由方法、用途和經(jīng)濟考慮決定。在一個特定的具體實施方式中，高結(jié)晶度層包括中或高密度聚乙烯，低結(jié)晶度層包括塑性體。在另一特定的具體實施方式中，高結(jié)晶度層和低結(jié)晶度層包括具有相對高和低結(jié)晶度的間同立構(gòu)共聚物。在另一特定的具體實施方式中，高結(jié)晶度層包括全同立構(gòu)聚丙烯，低結(jié)晶度層包括具有相對低水平全同立構(gòu)結(jié)晶度的聚丙烯彈性體。低結(jié)晶度層低結(jié)晶度層具有可通過差示掃描量熱法(DSC)檢測的結(jié)晶度水平，但其具有彈性性質(zhì)。該低結(jié)晶度層彈性足夠，可允許高結(jié)晶度層伸長至和超出塑性形變點而基本不損失其彈性性質(zhì)。低結(jié)晶度層包括低結(jié)晶度聚合物和任選地包括至少一種其他聚合物。在某些具體實施方式中，可將低結(jié)晶層拉伸至其預(yù)拉伸長度或?qū)挾鹊?0%，100%，150%，300%和多達500%或更大。低結(jié)晶度聚合物由于立構(gòu)規(guī)整的丙烯序列，本發(fā)明的低結(jié)晶度聚合物為具有中等結(jié)晶度水平的軟、彈性聚合物。低結(jié)晶度聚合物可為(A)丙烯均聚物，其中立構(gòu)規(guī)整性以某種方式(如通過區(qū)域-反轉(zhuǎn)(regio-inversion))中斷，(B)無規(guī)丙烯共聚物，其中丙烯立構(gòu)規(guī)整性被共聚單體至少部分中斷；或(C),(A)和(B)的結(jié)合。在特定的具體實施方式中，低結(jié)晶度聚合物為丙烯和一種或多種共聚單體的共聚物，所述共聚單體選自乙烯、Crd2(x-烯烴、和兩種或多種該共聚單體的結(jié)合。在該具體實施方式的一個特定方面，低結(jié)晶度聚合物包括衍生自一種或多種共聚單體的單元，該共聚單體的量為下限約2重量°/。、5重量％、6重量％、8重量％、或10重量％，至上限約28重量％、25重量％、或20重量％。該具體實施方式也將包括丙烯-衍生的單元，其含量為下限約72重量％、75重量％、或80重量％，至上限約98重量％、95重量％、94重量％、92重量％、或90重量％。這些重量百分數(shù)均以丙烯-衍生的和共聚單體-衍生的單元的總重量計，即，以丙烯-衍生的單元的重量％和共聚單體-衍生的單元的重量％的和等于100%計。本發(fā)明的具體實施方式包括DSC測定的熔化熱為下限約1焦耳/克(J/g)、或3J/g、或5J/g、或10J/g、或15J/g、或20J/g，至上限約125J/g、或100J/g、或75J/g、或57J/g、或50J/g、或47J/g、或37J/g、或30J/g的低結(jié)晶度聚合物。使用DSC測得"熔化熱"，其可使用下述方法測得。不受理論的束縛，據(jù)信本發(fā)明的低結(jié)晶聚合物的具體實施方式具有通常全同立構(gòu)的可結(jié)晶丙烯序列，和據(jù)信上述熔化熱是由于這些結(jié)晶鏈段熔化。低結(jié)晶度聚合物的結(jié)晶度也可表達為術(shù)語結(jié)晶度％。測得聚丙烯的最高有序的熱能為165J/g。亦即，測得100%結(jié)晶度等于165J/g。這樣，上述討論的熔化熱表明低結(jié)晶度聚合物具有在上限為約35%、或26°/。、或22%、或17.5%和下限為約2.6%、或4.4%、或6.1%、或7%范圍內(nèi)的聚丙烯結(jié)晶度。結(jié)晶度水平可反映在熔點上。通過DSC如上述討論測定"熔點"。根據(jù)本發(fā)明的具體實施方式，低結(jié)晶度聚合物具有一個或多個熔點。通常聚丙烯共聚物樣品將表現(xiàn)出鄰近主峰的多個熔融峰，將其一起考慮為單個熔點。認為這些峰的最高熱流速率是熔點。低結(jié)晶度聚合物可具有DSC測定的在上限為約130°C、或105。C、或9(TC、或8(TC、或7(TC;至下限為約20。C、或25""C、或3(TC、或35。C、或40。C或45。C范圍內(nèi)的熔點。低結(jié)晶度聚合物可具有約10,000至約5,000,000克/摩爾，或約20,000至約l，OOO，OOO克/摩爾，或約80，000至約500,000克/摩爾的重均分子量(Mw)，和在下限為約1.5或1.8至上限為約40或20或10或5或3范圍內(nèi)的分子量分布Mw/Mn(MWD)(有時稱為"多分散性指數(shù)"(PDI))?？赏ㄟ^包括在Cozewith等人的USP4,540,753和Cozew他等人引用的文獻中的多種方法，或在Verstrate等人的Macromolecules，巻21，第3360頁(1988)中發(fā)現(xiàn)的那些方法測定Mw和MWD。在本發(fā)明的某些具體實施方式中，低結(jié)晶度聚合物具有約100或更小，或75或更小，或更小，或30或更小的門尼粘度ML(1+4)125"C。除非另行指明，根據(jù)ASTMD1646測得門尼粘度為ML(1+4)125。C。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的具體實施方式中，該基于丙烯的彈性體或塑性體的進一步特征在于具有下述性質(zhì)中的至少一個(i)在約14.6和約1S.7ppm對應(yīng)于區(qū)域-錯誤的13CNMR峰，該峰約等強度，(ii)隨著共聚單體的量，即，在共聚物中衍生自乙烯和/或不飽和共聚單體的單元增多，具有基本上保持不變的Tme和降低的Tmax的DSC曲線，(iii)當共聚單體含量，即，衍生自非丙烯的共聚單體的單元，為至少約3重量％時，根據(jù)Koenig法(如下述)測量大于約1.03的B-值，和(iv)大于約-1.20的偏度指數(shù)Six。通常，該具體實施方式的共聚物的特征在于至少2個，優(yōu)選3個，和更優(yōu)選全部4個這些性質(zhì)。在本發(fā)明的另一具體實施方式中，這些共聚物的特征進一步在于也具有(v)當將樣品緩慢冷卻時的X射線衍射圖案，與用齊格勒-納塔(Z-N)催化劑制備的比較共聚物相比，其表現(xiàn)出更多的y-型晶體。這些性質(zhì)中的每個及其各個測量均在USP6，943，215中詳細描述，雖然為了本發(fā)明的目的，B-值和"CNMR如下所述。B-值"高B-值"和類似術(shù)語意味著丙烯和乙烯的共聚物或丙烯、乙烯和至少一種不飽和共聚單體的共聚物的乙烯單元在整個聚合物鏈中以非無規(guī)的方式分布。B-值在0至2之間。B-值越高，共聚物中越多交替共聚單體分布。B-值越低，共聚物中越多嵌段或簇生的共聚單體分布。使用非金屬茂、金屬中心、雜芳基配體催化劑制造的聚合物的高B-值，如美國專利No.6,960,635中描述的，通常根據(jù)Koenig方法測定至少為纟勺1.03(SpectroscopyofPolymersAmericanChemicalSociety,Washington,DC，1992)，優(yōu)選至少約1.04，更優(yōu)選至少約1.05和在某些情況下至少約1.06。這與通常用金屬茂催化劑制造的基于丙烯的共聚物(該共聚物通常表現(xiàn)出小于l.OO，通常小于0.95的B-值)很不同。有多種計算B-值的方法；下述方法利用Koenig，J丄.的方法，其中指定共聚單體單元的完美無規(guī)分布的B-值為1。Koenig描述的B-值如下述計算對丙烯/乙烯共聚物定義B為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中f(EP+PE)-EP禾卩PE二元組分數(shù)的和；Fe和Fp-在共聚物中分別的乙烯和丙烯摩爾分數(shù)。二元組部分可衍生自三元組數(shù)據(jù)，根據(jù):f(EP+PE)=[EPE]+[EPP+PPE]/2+[PEP]+[EEP+PEE]/2。對其他共聚物可以類似方法通過各個共聚物二元組的排列計算B-值。例如，對丙烯/1-辛烯共聚物B-值計算使用下述方程<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>對用金屬茂催化劑制造的丙烯聚合物，B-值通常在0.8和0.95之間。相反，用活化的非金屬茂、金屬中心、雜芳基配體催化劑(如下述)制造的丙烯聚合物的B-值，高于約1.03，通常在約1.04和約1.08之間。反過來，這意味著對任意用該非金屬茂金屬中心、雜芳基催化劑制造的丙烯-乙烯共聚物，不僅對給定的乙烯百分數(shù)丙烯嵌段長度相對較短，而且在共聚物中存在很少(如果有)3或多個順序的乙烯插入長序列，除非聚合物的乙烯含量非常高。在下表中的數(shù)據(jù)是示例性的。下表A的數(shù)據(jù)為在類似于Kao等人的美國專利No.5,977,251描述的溶液回路聚合方法中，使用如通常在美國專利No.6,960,635中描述的活化的非金屬茂、金屬中心、雜芳基配體催化劑得到的。有趣地，甚至對具有相對大量(例如，〉30摩爾％)乙烯的聚合物，用非金屬茂、金屬中心、雜芳基配體催化劑制造的丙烯聚合物的B-值保持較高。13CNMR適用于本發(fā)明的丙烯乙烯共聚物通常具有基本全同立構(gòu)的丙烯序列。"基本全同立構(gòu)的丙烯序列"和類似術(shù)語意味著序列具有由"CNMR測得的大于約0.85，優(yōu)選大于約0.90，更優(yōu)選大于約0.92和最優(yōu)選大于約0.93的全同立構(gòu)三元組(mm)。全同立構(gòu)三元組是本領(lǐng)域公知的，在例如USP5,504,172和WO00/01745中有所描述，其指在共聚物分子鏈中由13CNMR波譜測定的三元組單元方面的全同立構(gòu)序列。如下測定13CNMR波譜。13CNMR波譜是本領(lǐng)域公知的測量共聚單體結(jié)合入聚合物的許多方法之一。對測定乙烯/a-烯烴共聚物的共聚單體含量，在Randall(JournalofMacromolecularScience，ReviewsinMacromolecularChemistryandPhysics,C29(2&3)，201-317(1989))中描述了該方法的一個例子。測定烯烴共聚體的共聚單體含量的基本步驟涉及在其中對應(yīng)于樣品中的不同碳的峰強度與樣品中貢獻的核總數(shù)成正比的條件下得到13CNMR波譜。保證該正比的方法是本領(lǐng)域公知的，和涉及在脈沖后允許足夠的松弛時間、使用門控去耦方法、弛豫劑等等。在實踐中從其計算機生成的積分得到峰或峰組的相對強度。在得到波譜和積分峰之后，指定出與共聚單體相關(guān)的那些峰?？蓞⒖家阎ㄗV或文獻，或通過綜合和分析模型化合物，或通過使用同位素標記的共聚單體進行這種指定?？赏ㄟ^共聚體中對應(yīng)于共聚單體的摩爾數(shù)的積分與對應(yīng)于所有單體摩爾數(shù)的積分的比測定共聚單體的摩爾％，如Randall所述。使用VarianUNITYPlus400MHzNMR譜儀收集數(shù)據(jù)，對應(yīng)于100.4MHz的13C共振頻率。選擇采集參數(shù)以保證在弛豫劑存在下定量的"C數(shù)據(jù)采集。使用門控&去耦采集數(shù)據(jù)，每個數(shù)據(jù)文件4000瞬態(tài)，7sec脈沖重復(fù)延遲，24,200Hz的波譜寬度和32K數(shù)據(jù)點的文件大小，探頭加熱至130°C。通過向在10mmNMR試管中的0.4g樣品加入大約3mL50/50的四氯乙烷-d2/鄰二氯苯混合物(其為0.025M,在乙酰丙酮鉻(弛豫劑)中)制備樣品。試管的頂部空間通過用純氮氣替換氧氣凈化。溶解樣品并通過用空氣加熱槍引發(fā)的周期性回流加熱試管及其內(nèi)容物至150'C勻化。數(shù)據(jù)采集后，化學位移內(nèi)參比(internallyreferencedto)在21.90ppm處的mmmm五元組。由代表mm三元組(22.5至21.28ppm)、mr三元組(21.28-20.40ppm),和rr三元組(20.67-19.4ppm)的甲基積分測定在三元組水平(mm)的全同立構(gòu)規(guī)整度。mm立構(gòu)規(guī)整度的百分數(shù)通過用mm三元組的強度除以mm，mr，和rr三元組的和測定。對用催化劑體系，如非金屬茂、金屬中心、雜芳基配體催化劑(如上述)制造的丙烯-乙烯共聚物，通過從PPQ和PPE減去該貢獻，對乙烯和區(qū)域-錯誤修正mr區(qū)域。對丙烯-乙烯共聚物，通過從PQE和EPE減去該貢獻，對乙烯和區(qū)域-錯誤修正mr區(qū)域。對與其他在mm、mr和rr區(qū)域產(chǎn)生峰的單體的共聚物，一旦確定峰，這些區(qū)域的積分近似地通過使用標準樣品NMR方法減去干擾峰來修正。這可以通過例如分析一系列不同單體加入水平的共聚物，通過文獻認定，通過同位素標記，或其他本領(lǐng)域公知的方法完成。對使用非金屬茂、金屬中心、雜芳基配體催化劑制造的共聚物，如美國專利No.6,960，635中所描述的，認為在約14.6和約15.7ppm處對應(yīng)于區(qū)域-錯誤的13CNMR峰是丙烯單元進入增長的聚合物鏈的立構(gòu)選擇性2,l-插入錯誤的結(jié)果。通常，對給定的共聚單體含量，較高水平的區(qū)域-錯誤導(dǎo)致聚合物熔點和模量降低，而較低水平導(dǎo)致聚合物的較高熔點和較高模量。根據(jù)Koenig，J.L.所述用矩陣法計算B-信對丙烯/乙烯共聚物，可使用下述步驟測定共聚單體組成和序列分布。由13CNMR波譜測定積分面積，并輸入矩陣法計算來測定每個三元組序列的摩爾分數(shù)。然后使用帶有積分的矩陣配置來得到每個三元組的摩爾分數(shù)。矩陣計算為改進以包括其他峰和序列(對2，1區(qū)域-錯誤)的Randall線性最小二乘實現(xiàn)(JournalofMacromolecularChemistryandPhysics,ReviewsinMacromolecularChemistry禾口Physics,C29(2&3)，201-317，1989)方法。表A表明用于該分配矩陣的積分區(qū)域和三元組標識。與每個碳相關(guān)的數(shù)目顯示出其將共振在波譜的哪個區(qū)域。數(shù)學上該矩陣法為矢量方程S=/M，其中M為分配矩陣，S為波譜行矢量，和/為摩爾分數(shù)組成矢量。矩陣法的成功實現(xiàn)要求定義M、/、和s以使得所得方程為判別方程或超定方程(與變量相同或更多的獨立方程)，方程的解含計算所需的結(jié)構(gòu)信息必須的分子信息。矩陣法中的第一步為測定組成矢量/中的要素。該矢量的要素應(yīng)為選擇以提供關(guān)于研究的體系的結(jié)構(gòu)信息的分子參數(shù)。對共聚物，合理的參數(shù)設(shè)定為任意奇數(shù)n-ad分布。通常各個三元組的峰相當好解析并容易指定，因此三元組分布最常用于該組成矢量/。對E/P共聚物三元組為EEE，EEP，PEE，PEP，PPP，PPE，EPP,禾口EPE。對相當高分子量(>=10,000克/摩爾)的聚合物鏈，13CNMR實驗不能區(qū)分EEP與PEE或PPE與EPP。因為所有MarkovianE/P共聚物具有彼此相同的PEE和EPP摩爾分數(shù)，也為實現(xiàn)選擇同等限制。對PPE和EPP進行相同處理。上述兩種同等限制將8個三元組減少為6個獨立的變量。為了清楚起見，組成矢量/仍由所有8個三元組代表。解矩陣時，完成同等限制作為內(nèi)在限制。在矩陣法中第二步為定義波譜矢量"通常該矢量要素將為波譜中定義的積分區(qū)域。為保證測定的體系，積分的數(shù)量需要與獨立變量的數(shù)量一樣大。第三步驟是測定賦值矩陣M。該矩陣通過發(fā)現(xiàn)構(gòu)造每個三元組(列)中中心單體單元的碳對每個積分區(qū)域(行)的貢獻。當決定那個碳屬于中心單元時，對聚合物增長方向需要一致。該賦值矩陣的有用的性質(zhì)是每行的和應(yīng)該等于三元組的中央單元碳(其為該行的貢獻者)的數(shù)目。這種相等可容易地檢驗，并因此防止某些公共數(shù)據(jù)項錯誤。在構(gòu)建分配矩陣后，需要進行冗余檢驗。亦即，線性獨立列的數(shù)目需要大于或等于產(chǎn)物矢量中獨立變量的數(shù)目。如果矩陣冗余試驗失敗，則需要回到第二步和重新分配積分區(qū)域，然后重新定義賦值矩陣直至通過冗余檢驗。通常，當列的數(shù)目加上其他限制或約束的數(shù)目大于矩陣M中行的數(shù)目，體系為超定的。這種差別越大，體系越超定。體系越超定，矩陣法越可以修正或確定矛盾的數(shù)據(jù)，這種矛盾可能源自低信噪(S/N)比數(shù)據(jù)的積分，或某些共振的部分飽和。最后步驟是解該矩陣。這可容易地在MicrosoftExcel中使用Solver函數(shù)完成。該Solver通過首先猜測溶液矢量(不同三元組之間的摩爾比)，然后迭代猜測以使計算的產(chǎn)物矢量和投入產(chǎn)物矢量^之間差異的和最小化進行。該Solver也使得人們直接輸入限制或約束。每個三元組的中心單元上的每個碳對不同積分區(qū)域的貢獻如下表所示，其中p-丙烯，￡=乙烯，Q=2，l插入的丙烯。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>化學位移范圍ABCDEFGHI48.0043.8039.0037.2535.8035.0034.0033.6032.9045.6043.4037.3036.9535.4034.5033.6033.0032.50JKLMNOPQ31.3030.2029.3027.6025.0022,0016,0015.0030.3029.8028.2027.1024.5019.5015.0014.00通過對所有立構(gòu)規(guī)整的丙烯中心的三元組序列摩爾分數(shù)求和計算1，2插入的丙烯組成。通過對所有Q中心的三元組序列摩爾分數(shù)求和計算2，1插入的丙烯組成(Q)。通過將摩爾分數(shù)乘以100計算摩爾％。通過從100減去P和Q摩爾百分數(shù)值測定C2組成。從升溫洗脫分級(TREF)得到的數(shù)據(jù)計算偏度指數(shù)。將該數(shù)據(jù)表達為重量分數(shù)的歸一化圖，該重量分數(shù)為洗脫溫度的函數(shù)。分離機理類似于乙烯共聚物的分離機理，這樣可結(jié)晶組分(乙烯)的摩爾含量是決定洗脫溫度的主要因素。在丙烯共聚物的情況下，是由全同立構(gòu)丙烯單元的摩爾含量主要決定洗脫溫度。金屬茂曲線的形狀源于共聚單體的固有的無規(guī)加入。該曲線形狀的顯著特征為，與在較高洗脫溫度下曲線的銳度或陡度相比，在較低洗脫溫度下的拖尾。反映這種類型的不對稱的統(tǒng)計量是偏度。方程1數(shù)學上代表了偏度指數(shù)，Six，作為這種不對稱的量度。sfe=v:,、2方程i將值Tmax定義為在TREF曲線中的50和90。C之間最大重量分數(shù)洗脫時的溫度。Tj和Wi分別為在TREF分布中任意ith部分的洗脫溫度和重量分數(shù)。已對3(TC以上洗脫的曲線的總面積，將該分布歸一化(Wi的和等于100%)。因此，指數(shù)僅反映結(jié)晶聚合物的形狀。己從方程1所示的計算忽略任意未結(jié)晶聚合物(在3(TC或低于3(TC下仍然在溶液中的聚合物)。本發(fā)明的某些共聚物的特征在于，隨著共聚物中不飽和共聚單體的量增大，具有基本上保持不變的Tm和降低的TmaJ々DSC曲線。Tme意味著熔化結(jié)束的溫度。Tn^意味著峰熔化溫度。在一個具體實施方式中，低結(jié)晶度聚合物進一步包括非共軛二烯單體以在聚合物摻合組合物的硫化和其他化學改性中提供輔助。在該具體實施方式的一個特殊方面，二烯的量可小于約10重量。/。(wt。/。)，或小于約5重量％。二烯可為通常用于乙烯/丙烯橡膠硫化的任意非共軛二烯，包括但不限于，亞乙基降冰片烯，乙烯基降冰片烯，或二環(huán)戊一梳可通過提供所需的聚合物性質(zhì)的任意方法，在載體上的非均相聚合(如淤漿或氣相聚合)中，或在包括大部分單體的介質(zhì)中的本體聚合中，或在溶劑作為單體稀釋劑的溶液中的均相條件下生產(chǎn)低結(jié)晶度聚合物。對工業(yè)用途，優(yōu)選連續(xù)聚合方法。對均相聚合物，聚合方法優(yōu)選在良好混合的連續(xù)進料聚合反應(yīng)器中進行的單級穩(wěn)態(tài)聚合。聚合可在溶液中進行，雖然也期待其他滿足單級聚合和連續(xù)進料反應(yīng)器要求的聚合過程如氣相或淤漿聚合。在WO02/34795中描述的連續(xù)溶液聚合可制備低結(jié)晶度聚合物，任選地在單一反應(yīng)器中和通過從烷烴溶劑的液相分離回收。也可在手性金屬茂催化劑與活化劑和任選的清除劑存在下生產(chǎn)本發(fā)明的低結(jié)晶度聚合物。單活性中心催化劑的使用可用于提高低結(jié)晶度聚合物的均勻性。因為僅需要有限的立構(gòu)規(guī)整度，可使用單活性中心催化劑的多種不同形式?？捎玫膯位钚灾行拇呋瘎榻饘倜鏤SP5,026,798中所述的那些，其具有單個環(huán)戊二烯基環(huán)，該環(huán)任選地被取代和/或形成部分的多環(huán)結(jié)構(gòu)，和雜原子(通常為氮原子，但也可能為磷原子或苯氧基基團)連接到4族過渡金屬，如鈦、鋯、或鉿。進一步的例子是用B(CF)3活化的MeSCpTiMe3，其用于生產(chǎn)Mn為最多4百萬的彈性聚丙烯。見Sassmannshausen，Bochmann,Rosch，Lilge，J.OrganometChem.(1997)，vol548，pp.23-28。其他可能的單活性中心催化劑為金屬茂，其為含有某族過渡金屬(如鉿或鋯)的雙環(huán)戊二烯基衍生物。該金屬茂可如USP4，522，982或5,747,621中所述為非橋接的。可使金屬茂適用于生產(chǎn)主要包括丙烯衍生的單元的低結(jié)晶度聚合物，如USP5,969,070中使用非橋接的雙(2-苯基茚基)鋯二氯化物來生產(chǎn)熔點高于79"C的均相聚合物。環(huán)戊二烯基環(huán)可被取代和/或部分的多環(huán)體系，如在上述專利中所述。其他可能的金屬茂包括其中兩個環(huán)戊二烯基通過橋(通常為單個原子橋，如硅或碳原子，其中選擇基團來占據(jù)兩個剩余的化合價)連接的那些。在USP6,048,950(其公開了雙(茚基)雙(二甲基甲硅烷基)鋯二氯化物和甲基鋁氧垸(MAO));WO98/27154(其公開了二甲基甲硅垸基橋接的雙茚基鉿二甲基與非-配位陰離子活化劑)；EP1070087(其公開了橋接的雙環(huán)戊二烯基催化劑，該催化劑具有兩種環(huán)戊二烯基配體之間的不對稱要素以為聚合物提供彈性性質(zhì))中描述了該金屬茂，在USP6,448,358和6,265,212中描述了該金屬茂。在使用單活性中心催化劑的具體實施方式中，單活性中心催化劑的活化方式可方便變化?？墒褂娩X氧垸，如甲基鋁氧垸。使用在任意在公開專利文件如EP277004，EP426637和許多其他專利中充分描述的方法中衍生和產(chǎn)生的非-或弱配位陰離子活化劑(NCA)可得到較高分子量。據(jù)信活化通常涉及奪取陰離子基團，如甲基基團，以形成金屬茂陽離子，雖然根據(jù)某些文獻可能生產(chǎn)出兩性離子。NCA前體可為硼酸鹽或鋁酸鹽離子對，其中以某種方式在活化時除去前體陽離子，例如四(五氟苯基)硼的三苯甲基或銨衍生物(見EP277004)。NCA前體可為中性化合物如硼垸，其通過奪取和加入提取自金屬茂的陰離子基團形成為陽離子(見EP426638)。在特定的具體實施方式中，在WO00/69963、WO00/01766、WO99/07788、WO02/083753中詳細描述了作為"第二聚合物組分(SPC)"的低結(jié)晶度聚合物，并在WO00/01745中進一步描述為"丙烯-烯烴共聚物"。傅里葉變換紅外光譜(FTIR)可測量不連續(xù)的分子量范圍與GPC采集的樣品的共聚單體含量。在Wheeler和Willis,AppliedSpectroscopy,(l993)，vol.47，pp.1128-1l30中描述了一種這樣的方法。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知為了本發(fā)明的目的，不同但相近的方法有相同功能。聚合物的共聚單體含量和序列分布可通過13CNMR測得。在某些具體實施方式中，以制品的總重量計，低結(jié)晶度聚合物在制品中的含量為從下限為約5重量％、或10重量％、或20重量％、或30重量％或60重量％或70重量％或75重量％至上限為約98重量％、或90重量％、或85重量％、或80重量％。制品中的余量包括高結(jié)晶度聚合物，任選的其他聚合物和多種添加劑(如上述)。其他聚合物在某些具體實施方式中，低結(jié)晶度層任選地包括一種或多種其他聚合物。任選的其他聚合物可與高結(jié)晶度層的高結(jié)晶度聚合物相同或不同。在特定的具體實施方式中，其他聚合物具有在低結(jié)晶度聚合物和高結(jié)晶度聚合物的結(jié)晶度之間的結(jié)晶度。在特定的具體實施方式中，低結(jié)晶度層為包括包含上述低結(jié)晶度聚合物的連續(xù)相和包含相對更結(jié)晶的其他聚合物的分散相的摻合物。在連續(xù)相中可含較少量的其他聚合物。在該具體實施方式的一個特定方面，分散相由各個直徑小于50微米的區(qū)域組成。在某些具體實施方式中，可在加工過程中保持這些分散相的各個區(qū)域，甚至不會發(fā)生交聯(lián)。在一個具體實施方式中，其他聚合物為乙烯、Q-C2。a-烯烴，或其結(jié)合的丙烯共聚物，其中在其他聚合物中含有的乙烯和/或CrC2oa-烯烴的量小于在低結(jié)晶度聚合物中含有的乙烯和/或C4-C20Ct-烯烴的量。在特定的具體實施方式中，低結(jié)晶度聚合物和其他聚合物具有立構(gòu)規(guī)整度相同的聚丙烯序列。在非限制性例子中，低結(jié)晶度聚合物和其他聚合物包括全同立構(gòu)聚丙烯鏈段，其中大于50%的鄰近的聚丙烯鏈段為全同立構(gòu)。在一個具體實施方式中，低結(jié)晶度層為摻合物，以摻合物的總重量計，包括約2重量％至約95重量％的其他聚合物，和約5重量％至約98重量％的低結(jié)晶度聚合物，其中其他聚合物比低結(jié)晶度聚合物更結(jié)晶。在該具體實施方式的一個特定方面，以摻合物的總重量計，其他聚合物在摻合物中的含量為，下限為約2重量％或5重量％至上限為約30重量％或20重量％或15重量％。在該具體實施方式的另一特定方面，其他聚合物為全同立構(gòu)聚丙烯并具有大于約ll(TC的熔點，低結(jié)晶度聚合物為使用手性金屬茂催化劑體系，通過共聚丙烯與乙烯或小于6個碳原子的a-烯烴中的至少一種生產(chǎn)的無規(guī)共聚物。同樣，在該具體實施方式中，低結(jié)晶度聚合物具有來自全同立構(gòu)聚丙烯序列的約2%至約50%的結(jié)晶度，約75重量％至約90重量％的丙烯含量，和約25。C至約105'C的熔點。低結(jié)晶度層的摻合物與普通可購得的反應(yīng)器產(chǎn)物不同，其經(jīng)常由全同立構(gòu)聚丙烯與丙烯和乙烯的共聚物的摻合物構(gòu)成，其僅具有單一相，無顯著分散相或連續(xù)相。本摻合物也與當與第二聚合物結(jié)合時具有非均相形態(tài)學的手性金屬茂催化劑生產(chǎn)的抗沖共聚物、熱塑性烯烴和熱塑性彈性體不同。通常，在那些材料中，更結(jié)晶的聚合物是連續(xù)相而不是分散相的一部分。本摻合物也與其他多相摻合組合物不同，該不同在于無需加入預(yù)形成的或原位形成的增容劑來在低結(jié)晶度連續(xù)相和高結(jié)晶度分散相之間獲得和保持形態(tài)學。高結(jié)晶度層高結(jié)晶度層具有足以在伸長過程中允許屈服和塑性形變的結(jié)晶度水平?？蓛H在縱向、橫向(橫斷向)或斜向方向取向高結(jié)晶度層，或在這些方向中的兩個或多個上取向，這可以通過顯微鏡檢測。取向可導(dǎo)致后續(xù)的高結(jié)晶度層的脆性。高結(jié)晶度聚合物高結(jié)晶度層包括高結(jié)晶度聚合物。將本發(fā)明的高結(jié)晶度聚合物定義為聚合物組分，包括摻合物，該摻合物包括均聚物或乙烯或丙烯或具有12個或更少碳原子的a-烯烴與較少量烯類單體的共聚物，該烯類單體包括可插入聚合的線型、支化、或含環(huán)的C3至Qo烯烴，或這些烯烴的結(jié)合。在一個具體實施方式中，以高結(jié)晶度聚合物的總重量計，共聚物中的a-烯烴量具有為約9重量。/。，或8重量％，或6重量％的上限，和約2重量％的下限。較少量烯烴類單體的例子包括但不限于，C2至C2。線型或支化a-烯烴，如乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯和3，5,5-三甲基-1-己烯，和含最多30個碳原子的含環(huán)的烯烴類單體，如環(huán)戊烯、乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己烯、降冰片烯和甲基降冰片烯。合適的含芳族基團的單體可含有最多30個碳原子，和可包括至少一個芳族結(jié)構(gòu)，如苯基，茚基，芴基，或萘基部分。含芳族基團的單體進一步包括至少一個可聚合雙鍵，以使得聚合后，芳族結(jié)構(gòu)將為聚合物主鏈上的側(cè)基。含芳族基團的單體的可聚合的烯烴類部分可為線型、支化、含環(huán)，或這些結(jié)構(gòu)的混合。當可聚合的烯烴類部分含有環(huán)結(jié)構(gòu)時，該環(huán)結(jié)構(gòu)和芳族結(jié)構(gòu)可共享0、1、或2個碳?？删酆系南N類部分和/或芳族基團也可具有一個至所有被含1至4個碳原子的線型或支化烷基基團取代的氫原子。芳族單體的例子包括但不限于，苯乙烯、(X-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘，烯丙基苯和茚，尤其是苯乙烯和烯丙基苯。在一個具體實施方式中，高結(jié)晶度聚合物為均聚物或聚丙烯與全同立構(gòu)丙烯序列或這些序列的混合物的共聚物。使用的聚丙烯形式可廣泛變化。丙烯組分可為均聚物聚丙烯，和/或無規(guī)，和/或嵌段共聚物的結(jié)合。在特定的具體實施方式中，高結(jié)晶度聚合物為丙烯與一種或多種選自乙烯或C4至d2(X-烯烴的共聚單體的共聚物。在該具體實施方式的一個特定方面，以共聚物的總重量計，共聚物中共聚單體的含量為最多約9重量％，或約2重量％至約8重量％，或約2重量％至約6重量％。在另一具體實施方式中，高結(jié)晶度聚合物為均聚物或乙烯和一種或多種選自C3至C2o(X-烯烴的共聚單體的共聚物。在該具體實施方式的一個特定方面，以共聚物的總重量計，在共聚物中共聚單體的含量為約2重量％至約25重量％。在本發(fā)明的某些具體實施方式中，高結(jié)晶度聚合物具有約IO，OOO-5,000,000克/摩爾，或約20,000-l，OOO，OOO克/摩爾，或約80,000-500,000克/摩爾的重均分子量(Mw)，和下限為約15-1.8至上限為約40或20或10或5或3范圍內(nèi)的分子量分布Mw/Mn(有時稱為"多分散性指數(shù)"(PDI))。在一個具體實施方式中，用金屬茂催化生產(chǎn)高結(jié)晶度聚合物，該聚合物表現(xiàn)出窄分子量分布，意思是重均分子量與數(shù)均分子量的比將等于或低于約4，最通常在約1.7-4.0，優(yōu)選約1.8-2.8范圍內(nèi)。在另一具體實施方式中，用單活性中心催化劑(在本具體實施方式的上下文中，術(shù)語"單活性中心"包括非-金屬茂單活性中心催化劑)生產(chǎn)高結(jié)晶度聚合物，該聚合物表現(xiàn)出窄分子量分布，意思是重均分子量與數(shù)均分子量的比將等于或低于約4，最通常在約1.7-4.0，優(yōu)選約1.8-2.8范圍內(nèi)。在另一具體實施方式中，使用齊格勒-納塔或鉻催化劑生產(chǎn)高結(jié)晶度聚合物，聚合物表現(xiàn)出中等至寬的分子量分布，意思是重均分子量與數(shù)均分子量的比將等于或低于約60，更通常在約3.5至50范圍內(nèi)，優(yōu)選在約3.5至20范圍內(nèi)。本發(fā)明的高結(jié)晶度聚合物可任選地含有長鏈支化。這些可任選地使用一種或多種a,co-二烯產(chǎn)生?？蛇x擇地，高結(jié)晶度聚合物可含有少量的至少一種二烯，和優(yōu)選二烯中的至少一種為非共軛二烯以在硫化或其他化學改性中提供輔助。二烯的量優(yōu)選不大于約10重量％，更優(yōu)選不大于約5重量％。優(yōu)選的二烯為用于乙烯/丙烯橡膠的硫化的那些，包括但不限于，亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二環(huán)戊二烯和1,4-己二烯。本發(fā)明的具體實施方式包括具有由DSC測定的下限為約60J/g、或80J/g的熔化熱的高結(jié)晶度聚合物。在一個具體實施方式中，高結(jié)晶度聚合物具有高于低結(jié)晶度聚合物熔化熱的熔化熱。本發(fā)明的具體實施方式包括具有下限為約10(TC、或11(TC、或115°C，或120'C、或13(TC的熔點的高結(jié)晶度聚合物。在一個具體實施方式中，高結(jié)晶度聚合物具有比低結(jié)晶度聚合物更高的結(jié)晶度?？苫诰酆衔锝M分的熔化熱測定結(jié)晶度。在一個具體實施方式中，低結(jié)晶度聚合物具有比高結(jié)晶度聚合物更低的熔點，其他聚合物(如果使用)具有在低結(jié)晶度聚合物和高結(jié)晶度聚合物的熔點之間的熔點。在另一具體實施方式中，低結(jié)晶度聚合物具有比高結(jié)晶度聚合物的熔化熱低的熔化熱，其他聚合物(如果使用)，具有在低結(jié)晶度聚合物和高結(jié)晶度聚合物之間的熔化熱。相容的結(jié)晶度在某些具體實施方式中，低結(jié)晶度聚合物和高結(jié)晶度聚合物具有相容的結(jié)晶度?？赏ㄟ^對高結(jié)晶度和低結(jié)晶度層使用具有相同結(jié)晶性類型(crystallinitytype)，即基于相同的可結(jié)晶序列，如乙烯序列或丙烯序列，或相同立構(gòu)規(guī)整的序列，即，全同立構(gòu)或間同立構(gòu)的聚合物得到相容的結(jié)晶度。例如，相容的結(jié)晶度可通過提供具有足夠長的亞甲基序列的兩層(其通過加入乙烯衍生的單元達到)達到。也可通過使用具有立構(gòu)規(guī)整的a-烯烴序列的聚合物得到相容的結(jié)晶度。這可以通過例如在兩層中提供間同立構(gòu)序列或全同立構(gòu)序列達到。在一個具體實施方式中，高結(jié)晶度聚合物和低結(jié)晶度聚合物，包括其中摻合的任意物質(zhì)，含有基本全同立構(gòu)的聚丙烯序列。在另一具體實施方式中，高結(jié)晶度聚合物和低結(jié)晶度聚合物，包括其中摻合的任意物質(zhì)，含有基本間同立構(gòu)的聚丙烯序列。為了本發(fā)明的目的，全同立構(gòu)指這樣的聚合物序列，其中大于50%的具有不為主鏈結(jié)構(gòu)的一部分的原子基團的鄰近單體全部位于主鏈原子的上方或下方，此時后者都在一個平面中。為了本發(fā)明的目的，間同立構(gòu)指這樣的聚合物序列，其中大于50%的具有不為主鏈結(jié)構(gòu)的一部分的原子基團的鄰近單體以對稱方式位于主鏈原子的上方或下方，此時后者都在一個平面中。制品的應(yīng)用本發(fā)明的制品可用于多種應(yīng)用中。在一個具體實施方式中，制品為具有至少兩層的膜，其可用于尿布背板和其他能吸收的防護服(如失禁防護服)中。在其他具體實施方式中，制品的形式為織物或纖維?？椢锟蔀榭椩觳蓟蚍强椩觳肌＠w維可為任意大小或形狀，可為均相或非均相。如果為非均相，其可為雙組分或雙成分。本發(fā)明的膜的芯層或?qū)影ǖ徒Y(jié)晶丙烯共聚物。如果本發(fā)明的膜包括兩個或多個芯層，每個芯層的組成可與其他芯層的組成相同或不同。本發(fā)明的膜的皮層包括高結(jié)晶，優(yōu)選不發(fā)粘聚烯烴均聚-或共聚物。"不發(fā)粘"和類似術(shù)語意味著觸覺不發(fā)粘。每個皮層的組成可與其他皮層的組成相同或不同。選擇芯和皮層的特定結(jié)合以保證芯聚合物的熔點比具有最低熔點的皮聚合物的熔點大不超過約24°C。具體實施例方式密度方法根據(jù)ASTMD4703-00在190。C下壓縮模塑Coupon樣品(l英寸xl英寸x0.125英寸)，并使用步驟B冷卻。一旦將樣品冷卻至40-50°C，移出樣品。一旦樣品達到23。C，使用OhausAP210天平(Ohaus公司，PineBrookNJ)測量其干重和在異丙醇中的重量。如ASTMD792步驟B的規(guī)定計算密度。DSC方法差示掃描量熱法(DSC)是可用于檢測半-結(jié)晶聚合物的熔融和結(jié)晶的普遍方法。在標準正文(例如，E.A.Turi編輯，r&rma/C7jarac^/z加'owq/"尸o/戸m'cM她n油，AcademicPress,1981)中描述了DSC測量的普遍原則和應(yīng)用DSC研究半-結(jié)晶聚合物。用于本發(fā)明的實踐中的某些共聚物的特征在于，隨著共聚物中不飽和共聚單體的量增大，具有基本上保持不變的Tme和降低的T,的DSC曲線。T^意味著熔化結(jié)束的溫度。Tm^意味著峰熔化溫度。使用購自TA儀器公司的Q1000型DSC測定差示掃描量熱法(DSC)分析。如下進行DSC的校準。首先，在鋁DSC盤中不放任何樣品的情況下通過從-卯。C至290。C運行DSC得到基線。然后，通過將樣品加熱至180°C，以10°C/min的冷卻速率將樣品冷卻至140°C，然后在14(TC下將樣品保持恒溫1分鐘，然后以1(TC/min的加熱速率將樣品從14(TC加熱至180°C,分析7毫克新鮮銦樣品。測定銦樣品的熔化熱和熔化起點，并檢驗熔化起點偏離156.6"C在0.5'C范圍內(nèi)，熔化熱偏離28.71J/g在0.5J/g范圍內(nèi)。然后通過在DSC盤中，以10'C/min的冷卻速率將一小滴新制樣品從25'C冷卻至-30"分析去離子水。在-3(TC下將樣品保持恒溫2分鐘，并以1(TC/min的加熱速率加熱至3(TC。測定熔化起點并檢驗其偏離O'C在0.5'C范圍內(nèi)。在190。C下將樣品壓制為薄膜。稱出約5至8mg樣品并放入DSC盤。將蓋巻壓在盤上以保證密閉氣氛。將樣品盤放入DSC池中并在約100°C/min的高速率下加熱至高于熔體溫度約6(TC的溫度。將樣品保持在該溫度下約3分鐘。然后將樣品以10°(:/!^11的速率冷卻至-4(TC，并在該溫度下保持恒溫3分鐘。因此以10°C/min的速率加熱樣品至完全熔化。分析所得焓曲線得到峰熔體溫度、起點和峰結(jié)晶溫度、熔化熱和結(jié)晶熱、Tme和任意其他感興趣的DSC分析。將不參考基線在熔程內(nèi)最高熱流速率下的溫度作為峰熔點。使用購自Instron公司(Norwood，MA)的Instron(5564型)進行力學試驗。在下述發(fā)明和比較例中使用的共聚物如表I所述。這些聚合物遵照前述優(yōu)選的具體實施方式的說明。這些共聚物依照美國專利No.6,960,635生產(chǎn)。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>名稱聚苯乙烯含量恙g煩z稼二嵌段(0/0〉SEBS12.3-14.313/8730'~*本文中使用的熔體流動速率(MFR)和熔體指數(shù)(MI)，由ASTMD-1238分別在230。C和190。C測得。低結(jié)晶度聚合物和高結(jié)晶度聚合物和其他組分的慘合物可通過任意保證組分緊密混合的步驟制備。例如，可通過在Carver壓機上將組分熔體壓制在一起至厚度為約0.5毫米(20密耳)和溫度為約180°C，巻起所得平板(slab)，將兩端折在一起并重復(fù)壓制、軋輥和折疊操作約10次來結(jié)合組分。密煉機對溶液或熔體摻合特別有用。已發(fā)現(xiàn)在約180-240。C的溫度下在Brabender塑性計中摻合約1-20分鐘是令人滿意的。還有其他可用于摻合(admixing)組分的方法，涉及在Banbury密煉機在所有組分的流動溫度(例如，約180'C)之上摻合聚合物約5分鐘。由低結(jié)晶度聚合物和高結(jié)晶度聚合物分散體的形態(tài)的均勻來顯示聚合物組分的徹底混合。也可使用連續(xù)混合。這些方法是本領(lǐng)域公知的，包括單和雙螺桿混合擠壓機，用于混合低粘度的熔融聚合物流的靜態(tài)混合器，撞擊式混合器，和設(shè)計來分散密切接觸的低結(jié)晶度聚合物和高結(jié)晶度聚合物的其他機器和方法。本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠決定摻合聚合物的適當步驟以平衡緊密混合組分成分的需要與方法經(jīng)濟的需要?；诮o定應(yīng)用所需的形態(tài)來選擇摻合組分。在由摻合形成的膜中，高結(jié)晶度聚合物與低結(jié)晶度聚合物可為共-連續(xù)的，然而，優(yōu)選在連續(xù)低結(jié)晶度聚合物相中的分散的高結(jié)晶度聚合物相。本領(lǐng)域技術(shù)人員可基于組分的粘度比，選擇兩種組分的體積分數(shù)以在連續(xù)低結(jié)晶度聚合物基體中生產(chǎn)分散的高結(jié)晶度聚合物形態(tài)(見S.Wu,PolymerEngineeringandScience,Vol.27,335頁，1987)。用于制備本發(fā)明例和對比例的3層吹制膜線如下所述。存在三個擠壓機[裝有直徑2.5英寸的高剪切螺桿的60馬力擠壓機(Davis-StandardFilm&CoatingSystems,SomervilleNJ)、裝有直徑2.5英寸的螺桿的75馬力擠壓機(Davis-StandardFilm&CoatingSystems)、和裝有直徑2英寸的單螺紋螺桿的20馬力Johnson擠壓機]，其為直徑6英寸的多層模(die)進料(MacroEngineeringandTechnologyInc.,Mississauga,Ontario)。對本發(fā)明例和對比例，使用70密耳(1.778mm)的模隙(diegap)。霜白線高度(Frostlineheight)為約24-30英寸。本發(fā)明例和對比例根據(jù)表II所述的條件擠出。Col和Co2為對比膜。Exl和Ex2為發(fā)明膜。表II<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>在制造出膜至少7天后，從膜中移出所需幾何形狀的試樣，并在裝有購自Instron公司(Canton,MA)的Merlin軟件的Instron5564上評估，以得到機械形變數(shù)據(jù)。Instron5564和相關(guān)設(shè)備均購自Instron公司。以工程應(yīng)力和應(yīng)變術(shù)語報告所有數(shù)據(jù)，其中測試了未對樣品橫斷面收縮進行修正的應(yīng)力值。預(yù)拉伸使用模-取向的在膜的縱向獲得微-拉伸樣品(ASTMD-1708)。得到計量長度為22.25mm。通過在Instron中負載該試樣和以500%/min(111.25mm/min)的速率拉伸它們至0(對照)或100或300或500%應(yīng)變，然后以相同的速率使其瞬間回復(fù)至0%應(yīng)變，使樣品經(jīng)歷預(yù)拉伸步驟。在預(yù)拉伸步驟之后等待至少10分鐘后，測得新的計量長度50、100、150%滯后試驗然后以500%/min的速率再次拉伸預(yù)拉伸的樣品(1"拉伸步驟)至相對于該預(yù)拉伸的樣品的計量長度為0或50或100或150%的應(yīng)變，然后以同樣的速率使其瞬間回復(fù)到0%應(yīng)變。然后以500%/min使該樣品再次瞬間伸展直至正拉伸力的起點。將對應(yīng)于正力的起點的應(yīng)變作為變定應(yīng)變(setstrain)。對每個預(yù)拉伸條件和對應(yīng)于第一拉伸條件至少測量三個試樣。在表III中報道了平均變定應(yīng)變和標準化對應(yīng)的標準偏差。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>承Ex表示發(fā)明例。Co表示對比例(在19(TC下壓縮模塑)。Ref表示未預(yù)拉伸的參比圖1表示已經(jīng)經(jīng)歷從0%(對比對照)至100%，至300%,至500%應(yīng)變的預(yù)拉伸的本發(fā)明例和對比例的50%滯后試驗的瞬間變定行為。數(shù)據(jù)表明通過預(yù)拉伸可顯著改進瞬間變定行為。100%和150%滯后行為(分別為圖2和3)也表現(xiàn)出顯著改進。表明預(yù)拉伸的發(fā)明例的所得瞬間變定行為與SBC或基于聚乙烯的樹脂相當或更好。SBC為購自KratonPolymers(Houston,TX)的SEBS。雖然已特別描述了本發(fā)明的示例具體實施方式，對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，不背離本發(fā)明的精神和范圍的多種其他改進是顯而易見和易于做出的。因此，下述權(quán)利要求的范圍不限于實施例和說明書。而是將權(quán)利要求解釋為包括在本發(fā)明中存在是所有專利創(chuàng)新的技術(shù)特征，包括所有本發(fā)明從屬的可被本領(lǐng)域技術(shù)人員當作這些技術(shù)特征的等價的技術(shù)特征。當上述列出數(shù)值下限和數(shù)值上限時，包括所有任意下限至任意上限的范圍。上述引用的所有公布的美國專利和許可的美國專利申請均并入本文作為參考。權(quán)利要求1、一種具有至少兩層的制品，該制品包括(a)包括具有熔點的低結(jié)晶度聚合物的低結(jié)晶度層，和(b)包括具有熔點的高結(jié)晶度聚合物的高結(jié)晶度層，由DSC測定的該高結(jié)晶度聚合物的熔點為約與低結(jié)晶度聚合物的熔點相同或低于其在25℃以內(nèi)，在低于低結(jié)晶度聚合物熔點的溫度下在至少一個方向上將該制品拉伸至伸長為其原始長度或?qū)挾鹊闹辽?0％。2、一種具有至少兩層的制品，該制品包括(a)包括具有熔點的低結(jié)晶度聚合物的低結(jié)晶度層，和(b)包括具有熔點的高結(jié)晶度聚合物的高結(jié)晶度層，由DSC測定的該高結(jié)晶度聚合物的熔點低于低結(jié)晶度聚合物的熔點，在低于低結(jié)晶度聚合物熔點的溫度下在至少一個方向上將該制品拉伸至伸長為其原始長度或?qū)挾鹊闹辽?0%。3、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其中低結(jié)晶度聚合物和高結(jié)晶度聚合物具有至少約1%的重量百分比結(jié)晶度差。4、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其中低和高結(jié)晶度聚合物具有相容的結(jié)晶度。5、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其中以高和低結(jié)晶度聚合物的合重計，高結(jié)晶度聚合物以小于約20重量％的水平存在于制品中。6、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其中以高和低結(jié)晶度聚合物的合重計，高結(jié)晶度聚合物以小于約10重量％的水平存在于制品中。7、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其中以高和低結(jié)晶聚合物的合重計，低結(jié)晶度聚合物以至少約45%的水平存在于制品中。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中多層中的一層包括非織造布，和其中該非織造布包括高結(jié)晶度聚合物。9、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其中多層中的一層包括膜，和其中該膜層包括高結(jié)晶度聚合物。10、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其中每層包括膜。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中多層中的一層包括膜，和其中該膜層包括低結(jié)晶度聚合物。12、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中低結(jié)晶度層進一步包括其他聚合物。13、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中其他聚合物具有比低結(jié)晶度聚合物更高的結(jié)晶度。14、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中以低結(jié)晶度層的重量計，其他聚合物的含量為約2重量％至約30重量％。15、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中低結(jié)晶度聚合物為丙烯和一種或多種選自乙烯或C4-C2oa-烯烴的共聚單體的共聚物，和其中以低結(jié)晶度聚合物的重量計，衍生自一種或多種共聚單體的單元在低結(jié)晶度聚合物中的含量為約2重量％至約25重量％。16、根據(jù)權(quán)利要求15所述的制品，其中低結(jié)晶度丙烯共聚物具有由ASTMD-1238條件L測得的約0.2至約90g/10min的MFR。17、根據(jù)權(quán)利要求16所述的制品，其中低結(jié)晶度聚合物具有由DSC測定的約3J/g至約50J/g的熔化熱，和約2至約4.5的分子量分布。18、根據(jù)權(quán)利要求17所述的制品，其中高結(jié)晶度聚合物為均聚物或丙烯和一種或多種選自乙烯或CVC2oa-烯烴的共聚單體的共聚物。19、根據(jù)權(quán)利要求17所述的制品，其中高結(jié)晶度聚合物為均聚物或丙烯和一種或多種選自乙烯或C3-C2。(X-烯烴的共聚單體的共聚物。20、根據(jù)權(quán)利要求19所述的制品，其中低結(jié)晶度層與高結(jié)晶度層接觸。21、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中制品包括膜，和該膜包括與高結(jié)晶度層接觸的其他層。22、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中制品包括膜，和該膜包括與低結(jié)晶度層接觸的其他層。23、根據(jù)權(quán)利要求22所述的制品，其中其他層比低結(jié)晶度層更結(jié)曰曰曰o24、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其中高結(jié)晶度層是塑性形變的。25、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其中兩層均被拉伸至少約50%。26、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其中高結(jié)晶層為非織造布層。27、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其中低結(jié)晶層為非織造布層。28、根據(jù)權(quán)利要求24所述的制品，其包括膜和該膜具有大于約70%的濁度值。29、權(quán)利要求28所述的膜，其具有在50%滯后試驗后小于約30%的永久變定。30、權(quán)利要求28所述的膜，其包括三或更多層。31、一種防護服部分，其包括粘合到防護服基體上的權(quán)利要求28所述的制品。32、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中至少一層進一步包括填料和添加劑中的至少一種。33、根據(jù)權(quán)利要求32所述的制品，其中添加劑至少是碳酸鈣、滑石、二氧化鈦、炭黑、硅藻土、防結(jié)塊劑、滑爽添加劑、或抗氧化劑。34、一種制造權(quán)利要求1所述的制品的方法，其為膜的形式，該方法包括:(l)形成膜，和(2)拉伸膜。35、根據(jù)權(quán)利要求34所述的方法，其中拉伸步驟包括在至少一個方向上拉伸該膜至為其原始長度或?qū)挾鹊闹辽偌s150%的伸長。36、根據(jù)權(quán)利要求35所述的方法，其中拉伸步驟包括在至少一個方向上拉伸該膜至達到至少約10%的濁度值。37、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其為纖維形式。38、根據(jù)權(quán)利要求37所述的纖維，其為雙組分纖維形式，其中高結(jié)晶度聚合物包括至少部分纖維表面。39、根據(jù)權(quán)利要求38所述的纖維，其為雙組分纖維形式，其中低結(jié)晶度聚合物包括至少部分纖維表面。40、根據(jù)權(quán)利要求38所述的纖維，其具有選自皮/芯、并列、新月、三葉形、海島型、或平面的構(gòu)型。41、根據(jù)權(quán)利要求39所述的纖維，其具有選自皮/芯、并列、新月、三葉形、海島型、或平面的構(gòu)型。42、根據(jù)權(quán)利要求37所述的纖維，其中高結(jié)晶度聚合物已塑性形變。43、一種網(wǎng)，其包括權(quán)利要求37所述的纖維。44、根據(jù)權(quán)利要求43所述的網(wǎng)，其中至少部分纖維互相粘合。45、根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其中拉伸步驟在低于高結(jié)晶度聚合物熔點下進行。46、根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其中拉伸步驟在低于低結(jié)晶度聚合物熔點下進行。47、根據(jù)權(quán)利要求42所述的纖維，其中高結(jié)晶度聚合物進一步包括琥珀酸或琥珀酸酐官能度。48、根據(jù)權(quán)利要求42所述的纖維，其中高結(jié)晶度層包括至少一種齊格勒-納塔、金屬茂或單活性中心催化的聚烯烴，和低結(jié)晶度層包括基于丙烯的聚合物。49、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其為多層制品的形式，包括至少一個皮層和至少一個芯層，其中至少一個芯層包括低結(jié)晶度聚合物。50、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其為多層制品的形式，包括至少一個皮層和至少一個芯層，其中至少一個皮層包括高結(jié)晶度聚合物。51、根據(jù)權(quán)利要求l所述的制品，其為交聯(lián)的膜形式。52、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其中至少一層不具有明顯的熔點。全文摘要在一個具體實施方式中，本發(fā)明涉及包括至少兩層的制品，第一或低結(jié)晶度層包括低結(jié)晶度聚合物，第二或高結(jié)晶度層包括高結(jié)晶度聚合物。該高結(jié)晶度聚合物具有由差示掃描量熱法(DSC)測定的為約與低結(jié)晶度聚合物的熔點相同或低于其在25℃以內(nèi)的熔點。在低于低結(jié)晶度聚合物熔點的溫度下在至少一個方向上拉伸制品至至少為其原始長度或?qū)挾鹊募s50％的伸長，以形成預(yù)拉伸的(pre-stretched)制品。優(yōu)選地，該高結(jié)晶度層在伸長時可經(jīng)歷塑性形變。文檔編號B32B5/04GK101316699SQ200680044497公開日2008年12月3日申請日期2006年10月24日優(yōu)先權(quán)日2005年10月26日發(fā)明者A·常,R·M·帕特爾申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司