專利名稱：用于包裝可爐加工食品的多層聚合物膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種多層聚合物膜，特別是涉及一種層壓多層聚酯膜。該膜適合于用作包裝可用爐加工的預(yù)制食品(meal)，包括用作可爐加工食品的單獨(dú)包裝手段以及用作可爐加工食品的容器、特別是不含金屬組分的容器的蓋子。
塑料容器已經(jīng)廣泛應(yīng)用在包裝應(yīng)用中，例如食品包裝，特別是用于包裝方便食品，例如已經(jīng)制好的在微波爐或在常規(guī)爐中加熱的可爐加工的食品。通常，該容器含有其上已經(jīng)沉積薄金屬層的聚合物材料，例如鍍金屬的(特別是快速鍍金屬的)PET紙板。例如，該容器例如從已經(jīng)鍍金屬成光密度為約0.01-4.0且層壓到紙板上的PET生產(chǎn)。這些容器稱為“感應(yīng)”容器，公開在例如GB-A-2280342、EP-A-0563442、GB-A-2250408和GB-A-2046060中。感應(yīng)容器的目的是通常在預(yù)定位置例如在食品表面上提高熱效應(yīng)，使食品具有“褐變”或“松脆”的通過常規(guī)的非微波蒸煮方法烹制的外觀。
這些感應(yīng)容器包含感應(yīng)材料，該材料在微波能量作用下能快速加熱，并通常含有導(dǎo)體顆粒(通常是金屬顆粒)層。如果食品所處的位置與感應(yīng)材料接觸或與感應(yīng)材料鄰近，則其接收傳導(dǎo)到其表面上的熱量產(chǎn)生褐變或松脆效應(yīng)，而食品的其余部分通過常規(guī)微波效應(yīng)完全加熱。因此，感應(yīng)材料可以位于產(chǎn)品和形成容器(盛裝產(chǎn)品)部件的基材之間，或可以位于基材之外，條件是感應(yīng)效應(yīng)能夠通過基材施加到產(chǎn)品上。
可爐加工的用于預(yù)制食品的容器通常需要能密封容器的蓋子，以便防止泄漏和在儲(chǔ)存期間包裝內(nèi)容物干掉，這種蓋子還應(yīng)能在打開時(shí)易于從容器上剝離。對(duì)于那些需要蓋子的應(yīng)用，通常必須在通過熱封粘合與蓋子連接的容器部分之中或之上提供感應(yīng)材料。容器的這一部分通常稱作“密封區(qū)”。在蒸煮過程中感應(yīng)材料的快速溫升引起熱封粘合軟化，從而使蓋子在蒸煮完成時(shí)易于剝離。
蓋子的其它重要要求是它們應(yīng)該不會(huì)粘著在所包裝的內(nèi)容物上，和它們應(yīng)該能經(jīng)受在爐內(nèi)產(chǎn)生的熱量。
容器蓋子通常含有含柔性基材和可密封涂層的膜，通常稱為“封蓋”膜。取向的聚合物膜、特別是雙軸取向的聚酯膜已經(jīng)用作封蓋膜的柔性基材。在現(xiàn)有技術(shù)的封蓋膜中，可熱封的層通常在“脫機(jī)”涂覆步驟中施涂到基材上，即在基材生產(chǎn)期間使用的任何拉伸和隨后的熱定形操作之后進(jìn)行。這些膜的可熱封層通常使用有機(jī)溶劑涂覆，而有機(jī)溶劑不適合“在線”涂覆，并會(huì)在膜生產(chǎn)中使用的正常纏繞操作中引起膜的粘連或堵塞。另外，使用的有機(jī)溶劑可能在使用過程中有害，或者對(duì)環(huán)境有毒性和致命性。
WO-A-96/19333公開了一種由在線涂覆方法生產(chǎn)的封蓋膜，該方法避免了使用大量的有機(jī)溶劑。該膜包含一種基材和共聚酯的涂層，所述共聚酯是(a)40-90摩爾％的至少一種芳族二羧酸、(b)10-60摩爾％的至少一種脂族二羧酸、(c)0.1-10摩爾％的至少一種含游離酸基的二羧酸和/或其鹽、(d)40-90摩爾％的至少一種含2-12個(gè)碳原子的二醇和(e)10-60摩爾％的至少一種聚亞烷基二醇的共聚酯。在膜基材拉伸之前或在雙軸拉伸工藝的拉伸步驟之間，所述涂層以水分散體或溶液的形式施涂。WO-A-96/19333公開的方法受限于特定種類的涂料組合物，即能溶于水或能充分分散在水中的組合物。
使用封蓋膜生產(chǎn)密封容器的方法涉及在封蓋膜和容器之間形成密封。所述密封是如下形成的將蓋子置于容器頂部并施加熱和壓力以軟化或熔化可密封的涂層，從而使該涂層粘附到容器表面上并形成在蓋子和容器之間的有效密封。不幸的是，強(qiáng)度足以防止內(nèi)容物泄漏的密封通常導(dǎo)致在要打開容器時(shí)難以除去蓋子。特別是，蓋子在剝離期間可能會(huì)撕裂，部分膜蓋可能會(huì)落入容器的內(nèi)容物中，從而污染食品。這種問題對(duì)于不含感應(yīng)材料的容器而言是特別不利的，因?yàn)橄驘岱庹澈系膫鳠峥赡懿蛔?。?qiáng)力密封和易剝離性能(即完全剝離)是在低溫(例如環(huán)境溫度)和高溫(例如在爐中加熱包裝食品內(nèi)容物之后)下都希望的。將希望消除在剝離過程中遇到的困難。還將希望提供能在所有類型的容器、而不僅僅在感應(yīng)容器中都能滿意地發(fā)揮作用的蓋子。
對(duì)預(yù)制方便食品的另一個(gè)考慮是在蒸煮循環(huán)中從食品中產(chǎn)生水蒸氣。如果由此產(chǎn)生的蒸汽不被排空，積聚的壓力可能會(huì)引起包裝物例如膜蓋爆裂，導(dǎo)致包裝物的碎片污染容器的內(nèi)容物。以前用于可爐加工的預(yù)制食品的包裝材料通常要求使用者刺穿包裝材料以防止這種情況的發(fā)生。但是，在加熱容器內(nèi)的食品之前需要將其刺穿的要求通常被遺忘或不被使用者理解。提供不需要使用者在蒸煮之前刺穿的包裝材料將是有利的。
本發(fā)明的目的是提供一種適用于包裝可爐加工的預(yù)制食品的膜，它顯示優(yōu)異的打開或剝離性能且是自排氣型(selfventing)的。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種適用于包裝可爐加工的預(yù)制食品的膜，它顯示優(yōu)異的打開或剝離性能且是自排氣型的，且它特別適合用作在不含感應(yīng)材料的容器上的蓋子以及在含感應(yīng)材料的容器上的蓋子。本發(fā)明的一個(gè)特定目的是提供一種適用于包裝可爐加工的預(yù)制食品的膜，它在蒸煮循環(huán)中是自剝離型的。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種可熱封的可剝離型多層聚合物膜，它含有聚合物基材層、中間層和一層或多層導(dǎo)電材料層，在所述聚合物基材層的一側(cè)上具有可熱封的可剝離的聚合物層，而在相反一側(cè)上具有可收縮的聚合物層，其中所述可收縮層在55-100℃下在第一維上的收縮度是約10-80％，于100℃在所述第一維上的收縮度相對(duì)于第二正交維的比例是1∶1至10∶1，所述中間層位于基材層和可收縮層之間和/或基材層和可熱封的可剝離層之間。
在一個(gè)實(shí)施方案中，存在第二中間層使得在基材層和可收縮層之間有第一中間層，和在基材和可熱封的可剝離層之間有第二中間層。但是，優(yōu)選的是僅僅存在一層中間層。中間層優(yōu)選位于基材層和可收縮層之間。
導(dǎo)電材料層優(yōu)選含有元素金屬。但是，許多其它合適的適用于食品包裝的導(dǎo)電材料也可使用，例如石墨顆粒。當(dāng)然，當(dāng)膜要用于包裝可微波加工的預(yù)制食品時(shí)，導(dǎo)電材料必須能吸收微波能量。為了簡(jiǎn)便起見，在下文中參考其中導(dǎo)電層是金屬層的優(yōu)選實(shí)施方案描述本發(fā)明。但是，應(yīng)該理解的是以下描述也適用于其它類型的導(dǎo)電層。
一層或多層金屬層位于一對(duì)或多對(duì)以下層之間(i)基材層和中間層；(ii)可收縮層和中間層；(iii)基材層和可熱封層；(iv)中間層和可熱封的可剝離層；和(v)基材層和可收縮層。優(yōu)選，一層或多層金屬層位于(i)基材層和中間層之間和/或(ii)可收縮層和中間層之間。在一個(gè)實(shí)施方案中，僅僅有一層金屬層，且該層優(yōu)選位于基材層和中間層之間。
本發(fā)明的膜適合用于包裝可爐加工的預(yù)制食品，且在蒸煮循環(huán)過程中經(jīng)加熱作用時(shí)是能自打開的。金屬層的存在提高了膜內(nèi)傳熱的效率，從而提供了與現(xiàn)有技術(shù)膜相比更優(yōu)異的和更迅速的在蒸煮循環(huán)中自剝離或自打開性能。
本發(fā)明的膜能提供強(qiáng)力密封，從而降低了在運(yùn)輸和儲(chǔ)存期間內(nèi)容物泄漏的問題，且同時(shí)提供了在蒸煮期間易于打開的密封件。從前，通常認(rèn)為在這兩個(gè)明顯相互矛盾的性能之間只能選擇其一。
本發(fā)明的膜適合用于兩個(gè)主要應(yīng)用。第一，該膜可以用作可爐加工的容器、特別是本身不含金屬組分的可爐加工的容器上的封蓋膜。因此，它特別適合用在不含感應(yīng)材料的容器和盤碟上，用在容器上與食品接觸的部分或更特別地用在容器的密封區(qū)域中。多層膜的金屬組分使得容器或盤碟、特別是在密封區(qū)域中不需要含金屬組分。當(dāng)然，即使本發(fā)明的封蓋膜使得在容器的密封區(qū)域中不需要含感應(yīng)材料，但是仍然希望在容器的其它區(qū)域中含感應(yīng)材料以便如上所述“褐變”或“松脆”食物。第二，本發(fā)明的膜可以在不存在容器的情況下作為可爐加工的預(yù)制食品的唯一包裝手段，這種包裝通常稱為“流動(dòng)性包裝”型包裝，特別是本領(lǐng)域公知的水平或垂直的“填充和密封”型包裝。
因此，在第一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的膜用于將膜熱封到可爐加工的容器上。在蒸煮循環(huán)過程中，在密封容器內(nèi)所含的食品經(jīng)加熱并產(chǎn)生蒸汽。來(lái)自蒸汽和來(lái)自一般輻射熱的熱量被傳遞到膜蓋上。一旦可收縮層的溫度達(dá)到其收縮起始溫度，該層就開始收縮，從而對(duì)膜蓋施加剪切力。另外，在容器和膜蓋之間的熱封粘合的強(qiáng)度將開始隨著溫度的升高而降低，特別是當(dāng)溫度超過熱封層聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)。金屬層的存在提高了向可收縮層和可熱封層的傳熱速率。隨著膜蓋和盤碟之間的結(jié)合變?nèi)?，由可收縮層施加的剪切力導(dǎo)致蓋子本身回卷并在蒸煮循環(huán)過程中剝離打開。所以，自剝離的蓋子允許在蒸煮循環(huán)中產(chǎn)生的蒸汽排出。這對(duì)于固體食品、特別是面團(tuán)類食品例如比薩而言是特別有利的，因?yàn)檫@防止了基底未烤透或存水(water-logged)。自剝離型蓋子還避免了與一旦蒸煮循環(huán)結(jié)束后使用者打開容器相關(guān)的任何困難，例如膜蓋的撕裂。
在第二個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的膜用作可爐加工食品的唯一包裝手段。所述膜是自身熱封的，以便完全包裹食品。如上所述，一旦可收縮層的溫度達(dá)到其收縮起始溫度，該層就開始收縮，從而對(duì)整個(gè)膜蓋施加剪切力。另外，熱封粘合強(qiáng)度將開始隨著溫度的升高而降低。由可收縮層施加的剪切力導(dǎo)致膜在熱封粘合處分離、本身回卷并露出食品，這樣也具有上述優(yōu)點(diǎn)。這種包裝特別用于例如比薩、法國(guó)面包、蒜蓉面包等產(chǎn)品。
在這兩個(gè)實(shí)施方案中，由可收縮層收縮產(chǎn)生的剪切力大于由可熱封層提供的熱封粘合強(qiáng)度。
當(dāng)密封到標(biāo)準(zhǔn)APET/CPET盤(一種復(fù)合材料，在結(jié)晶性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯層上具有無(wú)定形聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯層)上時(shí)，本發(fā)明的多層層壓膜通常顯示在200-1400g/25mm2范圍內(nèi)的熱封值(環(huán)境溫度)，優(yōu)選約200-約1000g/25mm2。膜對(duì)其自身的典型熱封強(qiáng)度是在600-800g/25mm2范圍內(nèi)。
多層層壓膜的厚度通常是約20-約350微米，優(yōu)選約20-約250微米，優(yōu)選約40-約150微米，更優(yōu)選約60-約100微米。
本發(fā)明膜的主要特征在于它在蒸煮循環(huán)過程中顯示自打開性。為此，可收縮層在所述第一維和第二維之一或兩者上的收縮度必須大于基材層在該方向上的收縮度。另外，由可收縮層收縮所產(chǎn)生的剪切力應(yīng)該足以破壞熱封粘合，即該剪切力應(yīng)該大于熱封粘合強(qiáng)度，從而使得膜在蒸煮循環(huán)過程中自剝離。
如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，膜的收縮特性是由在其生產(chǎn)期間使用的拉伸比和熱定形度決定的。未熱定形的膜的收縮行為對(duì)應(yīng)于膜在其生產(chǎn)期間的拉伸程度。在不進(jìn)行熱定形的情況下，已高度拉伸的膜將在隨后暴露于熱時(shí)顯示高收縮度；僅僅經(jīng)過少量拉伸的膜將僅僅顯示少量的收縮。熱定形具有向拉伸膜提供尺寸穩(wěn)定性的作用，并將膜“鎖定”在其拉伸狀態(tài)中。因此，在熱作用下膜的收縮性能取決于在其生產(chǎn)過程的拉伸操作之后是否將膜進(jìn)行熱定形和熱定形到何程度。一般來(lái)說(shuō)，在熱定形操作期間已經(jīng)經(jīng)歷溫度T1的膜將在隨后生產(chǎn)過程中暴露于熱作用下時(shí)在低于溫度T1下基本不顯示收縮。
因此，為了使可收縮層顯示所需的最終層壓膜內(nèi)的收縮特性，優(yōu)選可收縮層在進(jìn)行拉伸之后不進(jìn)行熱定形。但是，本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到本發(fā)明的膜還可以使用經(jīng)過部分熱定形的可收縮層生產(chǎn)。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，基材層是尺寸穩(wěn)定的膜，它在熱作用下基本不顯示收縮，可收縮層是在熱作用下在一個(gè)維上收縮的層。所以，在熱的作用下，該實(shí)施方案的膜僅僅在一個(gè)方向上在自身上剝離。在這個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，基材層可以是雙軸取向的熱定形聚合物層，可收縮層可以是單軸取向的未熱定形的聚合物層。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到聚合物膜的維度是在“加工方向”和“橫向”上限定的，這兩者對(duì)應(yīng)于膜生產(chǎn)裝置的軸。加工方向是沿著膜生產(chǎn)線移動(dòng)的方向，對(duì)應(yīng)于膜的長(zhǎng)維度。橫向是與生產(chǎn)期間膜移動(dòng)方向垂直的方向，對(duì)應(yīng)于膜的寬維度。方便地是，上述優(yōu)選實(shí)施方案的可收縮層顯示在其橫向上的單軸收縮。
但是，本發(fā)明不限于僅僅在一個(gè)維度上收縮的膜。例如，可收縮層可以在第一維和在第二正交維上收縮。在一個(gè)維上的收縮度可以與在第二正交維上的收縮度相同或不同。因此，在另一個(gè)實(shí)施方案中，基材層是尺寸穩(wěn)定的膜，它在熱作用下基本不收縮，可收縮層是在熱作用下在兩個(gè)維度上收縮的層。所以，在熱的作用下，本實(shí)施方案的膜在兩個(gè)方向上在其自身上剝離。在該優(yōu)選實(shí)施方案中，基材層可以是雙軸取向的熱定形聚合物層，可收縮層可以是雙軸取向的未熱定形的層。
本發(fā)明也不限于其中基材基本不收縮的膜。例如，基材還可以在一個(gè)或兩個(gè)維度上顯示收縮，前提是基材層在給定維度上的收縮度小于可收縮層在該維度上的收縮度。因此，在另一個(gè)實(shí)施方案中，基材層和可收縮層可以是具有不同組成和/或使用不同生產(chǎn)條件(例如不同的拉伸比和/或熱定形加工條件)生產(chǎn)的層，所以在給定維度上具有不同的相對(duì)收縮度。
下面詳細(xì)描述多層層壓膜的各層。
基材是自支持膜或片材，即在沒有支持基底的情況下能獨(dú)立存在的膜或片材?；目梢允菑娜魏魏线m的成膜材料形成。熱塑性聚合物材料是優(yōu)選的。這些材料包括1-烯烴例如乙烯、丙烯和1-丁烯的均聚物或共聚物，聚酰胺，聚碳酸酯，PVC，PVA，聚丙烯酸酯，纖維素和特別是合成線形聚酯。
用作基材的合成線形聚酯可以通過將一種或多種二元羧酸或其低級(jí)烷基(最多6個(gè)碳原子)二酯與一種或多種二醇、特別是脂族或環(huán)脂族二醇縮合來(lái)獲得，所述二羧酸例如是對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，5-、2，6或2，7-萘二甲酸、琥珀酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、4，4’-二苯基二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸或1，2-雙對(duì)羧基苯氧基乙烷(任選與單羧酸，例如新戊酸)，所述二醇例如是乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇。芳族二元羧酸是優(yōu)選的。脂族二醇是優(yōu)選的。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，聚酯選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯。聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)是特別優(yōu)選的。
基材還可以含有聚芳基醚或其硫代類似物，特別是聚芳基醚酮、聚芳基醚砜、聚芳基醚醚酮、聚芳基醚醚砜、或其共聚物或硫代類似物。這些聚合物的例子公開在EP-A-001879、EP-A-0184458和US-4008203中。還可以使用這些聚合物的共混物。適用作基材的其它熱固性樹脂聚合物材料包括加聚樹脂，例如丙烯酸類樹脂、乙烯基樹脂、雙馬來(lái)酰亞胺和不飽和聚酯；甲醛縮合樹脂，例如與脲、蜜胺或酚類的縮合物，氰酸酯樹脂，官能化聚酯，聚酰胺或聚酰亞胺。
基材可以含有一層或多層由上述成膜材料形成的層。各層的聚合物材料可以是相同或不同的。例如，基材可以含有1、2、3、4或5層或更多層，典型的多層結(jié)構(gòu)可以是AB、ABA、ABC、ABAB、ABABA或ABCBA型。優(yōu)選，基材含有僅僅一層。
基材的形成可以通過本領(lǐng)域公知的常規(guī)技術(shù)進(jìn)行。方便的是，基材的形成通過擠出根據(jù)下述方法進(jìn)行。一般來(lái)說(shuō)，該方法包括以下步驟擠出一層熔融聚合物層，將擠出物驟冷，使驟冷的擠出物在至少一個(gè)方向上取向。
基材可以是單軸取向的，但是優(yōu)選是雙軸取向的，如上所述。取向可以通過本領(lǐng)域公知生產(chǎn)取向膜的任何方法進(jìn)行，例如管式膜或平膜方法。雙軸取向通過在兩個(gè)相互垂直方向上在膜平面內(nèi)拉伸來(lái)進(jìn)行，達(dá)到力學(xué)和物理性能的滿意結(jié)合。
在管式方法中，同時(shí)的雙軸取向可以如下進(jìn)行擠出熱塑性聚酯管，然后驟冷、再加熱，然后用內(nèi)氣體壓力膨脹從而進(jìn)行橫向取向，并在能引起縱向取向的速率下退出。
在優(yōu)選的平膜方法中，形成基材的聚酯通過槽式?？跀D出，在驟冷壓延鼓上快速驟冷，從而確保聚酯驟冷到無(wú)定形狀態(tài)。然后，通過將驟冷的擠出物在至少一個(gè)方向上在高于聚酯玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下拉伸來(lái)進(jìn)行取向。順序取向可以通過首先在一個(gè)方向、通常在縱向方向(即朝向膜拉伸機(jī)的前進(jìn)方向)上拉伸平的驟冷擠出物、然后在橫向上拉伸來(lái)進(jìn)行。擠出物的向前拉伸方便地在一組旋轉(zhuǎn)輥上或在兩對(duì)夾輥之間進(jìn)行，然后在展幅機(jī)裝置中橫向拉伸?；蛘?，壓延膜可以在雙軸展幅機(jī)中在向前和橫向方向上同時(shí)拉伸。拉伸進(jìn)行的程度由聚酯的性質(zhì)確定，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯通常被拉伸到取向膜在該拉伸方向上或每個(gè)拉伸方向上的尺寸是其原始尺寸的2-5倍、更優(yōu)選2.5-4.5倍。通常，拉伸在70-125℃的范圍內(nèi)進(jìn)行。如果需要僅僅在一個(gè)方向上取向，則可以使用較大的拉伸比(例如最大約8倍)。并不是必須在加工方向和橫向方向相等程度地拉伸，但是這是優(yōu)選的，因?yàn)橄Ｍ玫狡胶庑阅堋?br> 拉伸后的膜可以并且優(yōu)選是通過在在高于聚酯玻璃化轉(zhuǎn)變溫度但低于其熔融溫度下在尺寸限制下熱定形而被尺寸穩(wěn)定化，從而誘導(dǎo)聚酯的結(jié)晶。實(shí)際的熱定形溫度和時(shí)間將根據(jù)膜的組成而變化，但不應(yīng)當(dāng)選擇使得膜的抗撕裂性能顯著下降。在這些限制下，通常希望熱定形溫度為約135-250℃，如GB-A-838708所述。
當(dāng)基材含有多于一層時(shí)，基材的制備方便地通過共擠出進(jìn)行；或通過將各成膜材料同時(shí)共擠出通過多孔模具的各孔、然后將仍然處于熔融狀態(tài)的層結(jié)合(unit)來(lái)進(jìn)行；或優(yōu)選通過單通道共擠出進(jìn)行，其中各種聚合物的熔融物流先在通向模具的歧筐內(nèi)混合、然后一起在沒有互混的情況下在流線形流動(dòng)的條件從?？字袛D出，從而生產(chǎn)多層聚合物膜，該膜可以如上所述取向并熱定形。多層基材的形成還可以通過常規(guī)的層壓技術(shù)進(jìn)行，例如通過將預(yù)先形成的第一層和預(yù)先形成的第二層層壓在一起或通過例如將第一層鑄塑到預(yù)先形成的第二層上來(lái)進(jìn)行。
基材層的合適厚度是約5-約200微米，優(yōu)選約10-約150微米，特別是約15-約40微米。
可熱封層是能與容器表面或與其本身形成熱封粘合的層。例子包括聚合物材料，例如聚酯、EVA或改性聚乙烯?？蔁岱鈱拥木酆衔锊牧蠎?yīng)該軟化到足夠程度，即其粘度足夠低至允許將其足夠潤(rùn)濕從而與其結(jié)合的表面粘合。熱封粘合通過加熱以軟化可熱封層的聚合物材料來(lái)進(jìn)行，其中任選施加壓力，但是不需要將基材層和/或可收縮層熔融(或否則影響其結(jié)構(gòu)或損害結(jié)構(gòu)完整性)到任何顯著的程度。因此，可熱封層的聚合物應(yīng)該在一個(gè)溫度下開始軟化，使得在小于基材層或可收縮層的熔融溫度的溫度下形成熱封粘合。在一個(gè)實(shí)施方案中，可熱封層的聚合物應(yīng)該在一個(gè)溫度下開始軟化，使得在比基材層或可收縮層的聚合物的熔融溫度低約5-50℃、優(yōu)選低約5-30℃、優(yōu)選低至少約10℃的溫度下形成熱封粘合。
可熱封層適宜地含有聚酯樹脂，特別是從一種或多種二元羧酸或其低級(jí)烷基(最多14個(gè)碳原子)二酯與一種或多種二元醇、特別是脂族或環(huán)脂族二醇、優(yōu)選脂族二醇和更優(yōu)選亞烷基二醇衍生得到的共聚酯。合適的二元羧酸包括芳族二羧酸，例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、或2，5-、2，6或2，7-萘二甲酸；脂族二元羧酸，例如琥珀酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸或庚二酸。合適的二醇包括脂族二醇，例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇和1，6-己二醇；和環(huán)脂族二醇，例如1，4-環(huán)己烷二甲醇和1，4-環(huán)己二醇。乙二醇或1，4-丁二醇是優(yōu)選的。
優(yōu)選，可熱封層包含從至少兩種二元羧酸衍生的共聚酯。共聚酯的形成方便地按照公知方式通過縮合或酯交換反應(yīng)形成，溫度通常最高為275℃。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，可熱封層的共聚酯含有芳族二元羧酸和脂族二元羧酸。優(yōu)選的芳族二元羧酸是對(duì)苯二甲酸。優(yōu)選的脂族二羧酸選自癸二酸、己二酸和壬二酸。在共聚酯中，芳族二羧酸的濃度優(yōu)選在基于共聚酯的二羧酸組分計(jì)的45-80摩爾％范圍內(nèi)，更優(yōu)選50-70摩爾％，特別是55-65摩爾％。在共聚酯中，脂族二羧酸的濃度優(yōu)選在基于共聚酯的二羧酸組分計(jì)的20-55摩爾％范圍內(nèi)，更優(yōu)選30-50摩爾％，特別是35-45摩爾％。這些共聚酯的特別優(yōu)選的例子是(i)壬二酸和對(duì)苯二甲酸與脂族二醇、優(yōu)選乙二醇形成的共聚酯；(ii)己二酸和對(duì)苯二甲酸與脂族二醇、優(yōu)選乙二醇形成的共聚酯；和(iii)癸二酸和對(duì)苯二甲酸與脂族二醇、優(yōu)選丁二醇形成的共聚酯。優(yōu)選的聚合物包括玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)為-30℃和熔點(diǎn)(Tm)為117℃的癸二酸/對(duì)苯二甲酸/丁二醇(這些組分的相對(duì)摩爾比優(yōu)選是45-55/55-45/100，更優(yōu)選50/50/100)的共聚酯，和玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)為-15℃和熔點(diǎn)(Tm)為150℃的壬二酸/對(duì)苯二甲酸/乙二醇(這些組分的相對(duì)摩爾比優(yōu)選是40-50/60-50/100，更優(yōu)選45/55/100)的共聚酯。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，可熱封層包含從脂族二醇和環(huán)脂族二醇與一種或多種、優(yōu)選一種二羧酸、優(yōu)選芳族二羧酸形成的共聚酯。典型的具有滿意熱封性能的聚酯包括對(duì)苯二甲酸與脂族二醇和環(huán)脂族二醇、特別是乙二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇形成的共聚酯。環(huán)脂族二醇與脂族二醇的優(yōu)選摩爾比在10∶90至60∶40的范圍內(nèi)，優(yōu)選在20∶80至40∶60的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在30∶70至35∶65的范圍內(nèi)。在優(yōu)選實(shí)施方案中，共聚酯是對(duì)苯二甲酸與約33摩爾％1，4-環(huán)己烷二甲醇和約67摩爾％乙二醇形成的共聚酯。這種聚合物的例子是PETGTM6763(Eastman)，它含有由對(duì)苯二甲酸、約33摩爾％1，4-環(huán)己烷二甲醇和約67％乙二醇形成的共聚酯，并且總是無(wú)定形的。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，可熱封層可以含有丁二醇代替乙二醇。
可熱封層的共聚酯優(yōu)選是無(wú)定形的或基本無(wú)定形的聚合物，即非晶聚合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中，可熱封層的無(wú)定形聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是至少-40℃，優(yōu)選至少70℃，更優(yōu)選至少80℃。
可熱封層的厚度通常是基材層厚度的約1-30％?？蔁岱鈱拥暮穸瓤梢宰疃酁榧s50微米，優(yōu)選最多為約25微米，更優(yōu)選最多為約15微米，更優(yōu)選最多為約10微米，更優(yōu)選為約0.5-6微米，更優(yōu)選為約0.5-4微米。更厚的可熱封層將通常形成更強(qiáng)的熱封粘合，這可能會(huì)導(dǎo)致膜在打開時(shí)撕裂。
在基材層上形成可熱封層的操作可以通過常規(guī)技術(shù)進(jìn)行，例如將可熱封層的聚合物涂覆(通常脫機(jī)涂覆)或鑄塑到預(yù)先形成的基材層上?？蔁岱鈱雍突牡男纬蛇€可以通過本領(lǐng)域公知的和這里描述的共擠出來(lái)進(jìn)行。共擠出的片材被拉伸以進(jìn)行基材的分子取向，優(yōu)選進(jìn)行熱定形，如上所述。對(duì)于在可熱封層中使用的大多數(shù)聚合物，用于拉伸基材層的條件通常誘導(dǎo)可熱封聚合物的部分結(jié)晶，所以優(yōu)選在尺寸限制下在選擇產(chǎn)生熱定形層的所需形態(tài)學(xué)的溫度下進(jìn)行熱定形。一般來(lái)說(shuō)，通過在低于可熱封聚合物的結(jié)晶熔融溫度和允許或引起該復(fù)合材料冷卻的溫度下進(jìn)行熱定形，可熱封的聚合物將基本保持結(jié)晶。在比熱封聚合物的結(jié)晶熔融溫度高的溫度下進(jìn)行的熱定形將獲得基本無(wú)定形的可熱封聚合物層。因此，在175-200℃范圍內(nèi)的溫度下將含有聚酯基材和共聚酯可熱封層的復(fù)合片材進(jìn)行熱定形的通常操作產(chǎn)生了基本結(jié)晶性的可熱封層。使用200-250℃的溫度通常會(huì)產(chǎn)生基本無(wú)定形的可熱封層。適用于可熱封層的特定聚合物例如上述PETG在任何時(shí)間都保持無(wú)定形。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，含有基材層和可熱封層的復(fù)合結(jié)構(gòu)可以由雙軸取向的具有可熱封層的聚酯膜來(lái)提供，該膜是作為MYLAROL膜或MYLARWOL膜商購(gòu)的(包括級(jí)別OL、OL2、OL12、OL13、WOL和WOL12；DuPont Teijin Films)。Mylar OL是向極性材料提供可剝離密封性的雙重可爐加工的膜，極性材料例如是無(wú)定形聚酯(APET，也是PETG)、半結(jié)晶聚酯(CPET)、聚酯涂覆的紙板和聚氯乙烯(PVC)。與容器的熱封粘合通常在約140-約200℃的范圍內(nèi)進(jìn)行。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，含有基材層和可熱封層的復(fù)合結(jié)構(gòu)可以由具有EVA可熱封層的雙軸取向聚酯膜來(lái)提供，該膜是作為MYLARRL膜商購(gòu)的(包括級(jí)別RL42、RL43、DuPont Teijin Films)。Mylar RL是向聚丙烯、聚苯乙烯和聚乙烯以及向極性材料例如APET、CPET、PVC和PVdC提供可剝離密封性的可微波加工的膜。與容器的熱封粘合通常在約120-約160℃的范圍內(nèi)進(jìn)行。
可收縮膜是自支持膜或片材，即在不存在支持基礎(chǔ)的情況下能獨(dú)立存在的膜或片材?？墒湛s膜含有任何合適的聚合材料，條件是它滿足在55-100℃范圍內(nèi)的溫度下在第一維上的收縮度為約10-80％，優(yōu)選約50-80％，和于100℃在所述第一維上的收縮度相對(duì)于第二正交方向的比例是約1∶1至10∶1，優(yōu)選約2∶1至8∶1，更優(yōu)選約3∶1至7∶1。通常，在一個(gè)方向上的收縮是約4∶1，例如膜的一個(gè)方向收縮其尺寸的約75％，而在正交方向上保持不改變。
可收縮層優(yōu)選含有熱塑性聚合材料。這些材料包括1-烯烴例如乙烯、丙烯和1-丁烯的均聚物或共聚物，聚酰胺，聚碳酸酯，聚酯(包括共聚酯)，PVC，PVA，聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，纖維素和尼龍(包括尼龍6和尼龍6，6)。特別優(yōu)選的是聚酯材料，特別是合成線形聚酯。
用于形成可收縮層的合成線形聚酯可以通過將一種或多種二羧酸或其低級(jí)烷基二酯與一種或多種二醇、特別是脂族或環(huán)脂族二醇縮合來(lái)獲得，所述二羧酸例如是對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，5-、2，6或2，7-萘二甲酸、琥珀酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、4，4’-二苯基二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸或1，2-雙對(duì)羧基苯氧基乙烷(任選與單羧酸，例如新戊酸)，所述二醇例如是乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇。芳族二羧酸是優(yōu)選的。脂族二醇是優(yōu)選的。
在一個(gè)實(shí)施方案中，可收縮層的聚酯選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，可收縮層含有對(duì)苯二甲酸(TPA)和間苯二甲酸(IPA)與選自脂族和環(huán)脂族二醇的一種或多種二醇形成的共聚酯。優(yōu)選，間苯二甲酸酯聚酯單元與對(duì)苯二甲酸酯聚酯單元的摩爾比是1-40摩爾％間苯二甲酸酯和99-60摩爾％對(duì)苯二甲酸酯，優(yōu)選15-20摩爾％間苯二甲酸酯和85-80摩爾％對(duì)苯二甲酸酯。對(duì)苯二甲酸/間苯二甲酸共聚酯可以通過對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸與一種或多種、優(yōu)選一種上述二醇、優(yōu)選脂族二醇、更優(yōu)選乙二醇進(jìn)行縮聚來(lái)獲得。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，可收縮層含有含基本18摩爾％間苯二甲酸乙二醇酯和82摩爾％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，可收縮層含有對(duì)苯二甲酸、二羥乙基壬二酸和乙二醇的共聚物，優(yōu)選其中共聚物的二羧酸組分的摩爾比是約90-99摩爾％對(duì)苯二甲酸和約1-10摩爾％二羥乙基壬二酸，特別是約95摩爾％對(duì)苯二甲酸和約5摩爾％二羥乙基壬二酸。
可收縮層本身可以含有單層或多層結(jié)構(gòu)，特別是ABA型結(jié)構(gòu)，特別是其中芯層是含上述優(yōu)選實(shí)施方案中的聚合物的層。在這種ABA型結(jié)構(gòu)中，A層優(yōu)選含有上述聚酯或共聚酯，特別是對(duì)苯二甲酸和約30-35摩爾％、優(yōu)選約33摩爾％1，4-環(huán)己烷二甲醇和約65-70摩爾％、優(yōu)選約67摩爾％乙二醇形成的共聚酯。
可收縮層的厚度通常是約10-約100微米，優(yōu)選約25-約75微米，通常是約50微米。
可收縮層可以按照這里已經(jīng)描述的常規(guī)成膜工序進(jìn)行。在上述優(yōu)選實(shí)施方案中，可收縮層僅僅在一個(gè)方向上拉伸，且未經(jīng)過熱定形。方便的是，膜僅僅在橫向上拉伸。如上所述，拉伸進(jìn)行的程度由聚合物的性質(zhì)確定。例如，PET通常拉伸使得取向膜在拉伸方向上的尺寸是其原始尺寸的約2-8倍，優(yōu)選約2-約5倍，更優(yōu)選約3-4倍。
中間層用作“受熱器”以防止膜過熱，過熱會(huì)導(dǎo)致共聚酯層的熔融或脫層，且中間層應(yīng)該具有較低的介電常數(shù)和相對(duì)較高的燃燒點(diǎn)。在一個(gè)實(shí)施方案中，中間層的介電常數(shù)小于約10，優(yōu)選小于約6，更優(yōu)選為約0.2-約6，更優(yōu)選約0.2-約4(例如在50Hz下檢測(cè))。在另一個(gè)實(shí)施方案中，中間層的熔點(diǎn)或燃燒點(diǎn)大于約180℃，優(yōu)選大于200℃，優(yōu)選大于約220℃，優(yōu)選大于約240℃。中間層可以由任何合適的成膜材料制成，但是有利地由紙或玻璃紙(或其它基于纖維素的成膜材料，優(yōu)選再生纖維素)制成。
在其中要求多層膜是透明或半透明的實(shí)施方案中，中間層適宜地是玻璃紙。在其中要求多層膜不透明的實(shí)施方案中，中間層適宜地是紙。中間層可以含有可印刷的表面，并能顯示印刷信息或圖案。
中間層的厚度通常是約12-約100微米，優(yōu)選約20-約50微米，通常是約25微米。
金屬層適宜地通過本領(lǐng)域公知的常規(guī)金屬技術(shù)生產(chǎn)。金屬層的沉積可以用常規(guī)鍍金屬技術(shù)進(jìn)行，例如從細(xì)分散金屬顆粒在適宜液體介質(zhì)中的懸浮液沉積，或進(jìn)行電子束蒸發(fā)、無(wú)電鍍覆，或優(yōu)選通過真空沉積方法，其中在保持處于高真空條件的容器中將金屬蒸發(fā)到要涂覆的表面上。金屬層還可以通過印刷技術(shù)涂覆，例如在EP-A-0276654中所述，將其公開內(nèi)容引入供參考。合適的金屬包括鈀、鈦、鉻、鎳、銅(和其合金，例如青銅)、銀、金、鈷和鋅，但是由于經(jīng)濟(jì)和易于粘合的原因而優(yōu)選鋁。鍍金屬可以在要涂覆的層的整個(gè)暴露表面上進(jìn)行或按照需要僅僅在其選擇的部分上進(jìn)行。
金屬層的沉積厚度方便地是從單原子比例至約50微米或更大，但是優(yōu)選范圍是0.005-15.0微米，特別是0.01-0.5微米。
金屬層可以通過用上述鍍金屬技術(shù)將金屬沉積在基材表面(與可熱封層、可收縮層或中間層接觸的一個(gè)或多個(gè)表面)上、或中間層表面(與基材、可熱封層或可收縮層接觸的一個(gè)或多個(gè)表面)上、或可收縮層的表面(適宜地是與中間層接觸的表面)上、或可熱封層的表面(適宜地是與基材層接觸的表面)上來(lái)進(jìn)行。優(yōu)選的是，金屬層沉積在與中間層接觸的基材層表面或與中間層接觸的可收縮層表面之一或這兩者上，優(yōu)選沉積在與中間層接觸的基材層表面上。
如果需要，可以在鍍金屬之前將底層涂覆到要鍍金屬的層的表面上，以便增加金屬與其的粘合。這種底層描述在例如EP-A-0348062和EP-A-0375215中，將其公開內(nèi)容引入供參考。
聚合物膜的一層或多層可以方便地含有任何在聚合物膜生產(chǎn)中常用的添加劑。因此，可以在適宜時(shí)加入例如交聯(lián)劑、染料、顏料、成孔劑、潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、自由基清除劑、阻燃劑、UV吸收劑、熱穩(wěn)定劑、抗粘連劑、表面活性劑、潤(rùn)滑助劑、增白劑、光澤改進(jìn)劑、降解助劑、粘度改性劑和分散穩(wěn)定劑試劑。特別是，一層可以含有能改進(jìn)生產(chǎn)中的加工性和可纏繞性的特定填料。顆粒填料可以例如是顆粒無(wú)機(jī)填料或不相容性樹脂填料或兩種或多種這些填料的混合物。
“不相容性樹脂”是指一種在膜的擠出和制造過程中的最高溫度下不會(huì)熔融或基本與聚合物不能混溶的樹脂。不相容性樹脂的存在通常導(dǎo)致帶孔的層，這是指該層含有多孔結(jié)構(gòu)，含有至少一定比例的獨(dú)立的閉合孔。合適的不相容性樹脂包括聚酰胺和烯烴聚合物，特別是在其分子中含有至多6個(gè)碳原子的單烯烴的均聚物或共聚物。優(yōu)選的材料包括低密度或高密度烯烴均聚物，特別是聚乙烯、聚丙烯或聚4-甲基戊烯-1；烯烴共聚物，特別是乙烯-丙烯共聚物，或其中兩種或多種的混合物。可以使用無(wú)規(guī)、嵌段或接枝共聚物。
顆粒無(wú)機(jī)填料包括常規(guī)無(wú)機(jī)填料，特別是金屬或非金屬氧化物，例如氧化鋁、氧化硅(特別是沉淀法或硅藻土硅石和硅膠)和氧化鈦、煅燒的陶瓷粘土和堿金屬鹽，例如鈣和鋇的碳酸鹽和硫酸鹽。顆粒無(wú)機(jī)填料可以是帶孔的或不帶孔的。合適的顆粒無(wú)機(jī)填料可以是均相的和基本由單一填料材料或化合物組成，例如僅僅是二氧化鈦或硫酸鋇。或者，至少一定比例的填料可以是非均相的，初級(jí)填料顆粒與額外的改性劑組分有關(guān)。例如，初級(jí)填料顆?？梢杂帽砻娓男詣├珙伭稀⒃?、表面活性劑偶聯(lián)劑或其它改性劑來(lái)提高或改變填料與層的主要聚合材料之間的相容程度。
優(yōu)選的顆粒無(wú)機(jī)填料包括二氧化鈦和二氧化硅。
二氧化鈦顆?？梢允卿J鈦礦型或金紅石型晶體形式。二氧化鈦顆粒優(yōu)選含有主要比例的金紅石，更優(yōu)選至少60重量％、特別是至少80重量％和特別是約100重量％的金紅石。這些顆粒可以通過標(biāo)準(zhǔn)工序制備，例如氯化物法或硫酸鹽法。二氧化鈦顆粒可以優(yōu)選用無(wú)機(jī)氧化物例如鋁、硅、鋅、鎂或其混合物涂覆。優(yōu)選的是，涂料另外含有有機(jī)化合物，例如脂肪酸和優(yōu)選鏈烷醇，適宜地具有8-30個(gè)、優(yōu)選12-24個(gè)碳原子。合適的有機(jī)化合物是聚二有機(jī)硅氧烷或聚有機(jī)氫化硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基氫化硅氧烷。涂料適宜地以水懸浮液形式涂覆到二氧化鈦顆粒上。無(wú)機(jī)氧化物從水溶性化合物沉淀在水懸浮液中，這些水溶性化合物例如是鋁酸鈉、硫酸鋁、氫氧化鋁、硝酸鋁、硅酸或硅酸鈉。在二氧化鈦顆粒上的涂層優(yōu)選在基于二氧化鈦重量計(jì)的1-12重量％無(wú)機(jī)氧化物、優(yōu)選0.5-3重量％有機(jī)氧化物范圍內(nèi)。
無(wú)機(jī)填料應(yīng)該是細(xì)分散的，它們的體積分布平均粒度(對(duì)應(yīng)于所有顆粒體積的50％的等價(jià)球體直徑，在體積％與顆粒直徑的積分分布曲線上讀取，通常稱為“D(v，0.5)”值)優(yōu)選是0.01-5微米，更優(yōu)選0.05-1.5微米，特別是0.15-1.2微米。
無(wú)機(jī)填料顆粒的尺寸分布也是重要的參數(shù)，例如過大顆粒的存在會(huì)導(dǎo)致膜顯示出不可見的“斑點(diǎn)”，即能用肉眼分辨單獨(dú)填料顆粒在膜中的存在。優(yōu)選，引入基材層的無(wú)機(jī)填料顆粒的實(shí)際粒度都不應(yīng)該超過30微米。超過該粒度的顆?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域公知的篩分工藝除去。但是，篩分操作不總是能成功地清除所有大于選擇尺寸的顆粒。所以在實(shí)踐中，99.9％數(shù)目的無(wú)機(jī)填料顆粒的尺寸應(yīng)該不超過30微米，優(yōu)選應(yīng)該不超過20微米，更優(yōu)選應(yīng)該不超過15微米。優(yōu)選至少90體積％、更優(yōu)選至少95體積％的無(wú)機(jī)填料顆粒在體積分布平均粒度±0.8微米、特別是±0.5微米的范圍內(nèi)。
填料顆粒的粒度可以通過電子顯微鏡、計(jì)數(shù)器、沉積分析和靜態(tài)或動(dòng)態(tài)光散射法檢測(cè)?；诩す庋苌涞募夹g(shù)是優(yōu)選的。平均粒度可以通過繪制表示低于所選粒度的顆粒體積的百分比的累計(jì)分布曲線和檢測(cè)50％時(shí)的百分比來(lái)確定。
組成層的組分可以一起按照常規(guī)方式混合。例如，通過與用于形成層聚合物的單體反應(yīng)物混合，或各組分可以與聚合物通過鼓轉(zhuǎn)或干混或通過在擠出機(jī)中配混、然后冷卻和通常研磨成顆粒或薄片來(lái)混合。也可以使用母煉批料技術(shù)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的膜是光學(xué)透明的，優(yōu)選散射可見光％(霧度)是＜10％，優(yōu)選＜6％，更優(yōu)選＜3.5％，特別是＜2％，按照標(biāo)準(zhǔn)ASTMD1003檢測(cè)。在該實(shí)施方案中，填料通常僅僅少量存在，通常不超過給定層的0.5重量％，優(yōu)選小于0.2重量％。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的膜是不透明的，優(yōu)選顯示透射光密度(TOD)(Sakura Densitometer；PDA65型；透射模式)為0.1-2.0，更優(yōu)選0.2-1.5，更優(yōu)選0.25-1.25，更優(yōu)選0.35-0.75，特別是0.45-0.65。對(duì)于不含不透明中間層的膜，方便地通過向聚合物共混物中引入有效量的不透明劑而使多層膜成為不透明的。合適的不透明劑包括不相容性樹脂填料、顆粒無(wú)機(jī)填料或兩種或多種這些填料的混合物，如上所述。在給定層中存在的填料量?jī)?yōu)選是1-30重量％，更優(yōu)選3-20重量％，特別是4-15重量％，尤其是5-10重量％，基于層聚合物的重量計(jì)。
不透明膜的表面優(yōu)選顯示如本文所述檢測(cè)的白度指數(shù)為60-120單位，更優(yōu)選80-110單位，特別是90-105單位，尤其是95-100單位。
離可熱封層最近的基材的表面在這里稱為初級(jí)側(cè)面。與離可熱封層最近的那面相對(duì)的基材側(cè)面稱為第二側(cè)面?；牡牡诙?cè)面可以在其上具有一層或多層其它聚合物層或涂料。任何第二側(cè)面的涂覆是優(yōu)選“在線”進(jìn)行的。
在一個(gè)實(shí)施方案中，在第二側(cè)面上的額外涂層可以含有“滑移層”以便提高膜的加工性和可卷繞性，特別是當(dāng)膜基材是PET聚酯基材時(shí)。合適的滑移涂層可以是例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸類聚合樹脂的非連續(xù)層，任選還含有交聯(lián)劑，如EP-A-0408197中所述，將其公開內(nèi)容引入供參考。另一種滑移涂層可以含有硅酸鉀涂層，如美國(guó)專利5925428和5882798所述，將其公開內(nèi)容引入供參考。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，膜的一個(gè)表面上具有可印刷或油墨接收層，和任選在膜和可印刷或油墨接收層之間具有底面層(例如EP-0680409、EP-0429179、EP-0408197、EP-0576179或W0-97/37849所述，將其公開內(nèi)容引入供參考)以便增加粘合性。合適的可印刷或油墨接收層例如公開在EP-0696516、US-5888635、US-5663030、EP-0289162、EP-0349141、EP-0111819和EP-0680409中，將其公開內(nèi)容引入供參考。多層膜可以在許多其它位置攜帶印刷信息，例如在上述中間層上。還可以如本領(lǐng)域公知的那樣“反印刷”可熱封的可剝離層。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，膜的一個(gè)表面上具有隔氣層。在一個(gè)實(shí)施方案中，用常規(guī)技術(shù)將隔氣層涂覆到膜的基材層的第二表面上。隔氣層是本領(lǐng)域公知的，包括例如氧化鋁、氧化硅、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯醇、皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯-乙烯醇共聚物和蛭石。氧化鋁層可以使用真空沉積技術(shù)涂覆，如現(xiàn)有技術(shù)公知的和在本文中描述的那樣。聚合物隔氣層可以使用常規(guī)涂覆技術(shù)涂覆，例如在本文中描述的那樣。隔氣層、其涂覆方法例如公開在EP-A-0962506、JP-A-4/331246、JP-A-6/32924、US-4927689、US-6364987、JP-A-188624、JP-A-9/241999、EP-A-0498569和EP-A-0518647中。在優(yōu)選實(shí)施方案中，隔氣層是氧化鋁。優(yōu)選隔氣層足以提供透氧速率為1-10cm3/m2/天或更低的膜。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供一種生產(chǎn)多層膜的方法，包括以下步驟(i)形成聚合物基材；(ii)提供可熱封的可剝離的聚合物層；(iii)形成聚合物膜的可收縮層，它在55-100℃溫度下在第一維上的收縮度是約10-80％，在100℃溫度下在所述第一維上相對(duì)于第二正交方向的收縮比率是1∶1至10∶1；(iv)形成成膜材料的中間層；(v)形成一層或多層金屬層；(vi)將中間層置于基材層和可收縮層之間和/或置于基材層和可熱封層之間，優(yōu)選置于基材層和可收縮層之間；和(vii)層壓可收縮層、中間層、基材層和可熱封層，形成多層結(jié)構(gòu)，其中形成所述一層或多層金屬層的操作是在層壓之前將所述的一層或多層基材層、中間層、可收縮層和/或可熱封層的一層或多層表面鍍金屬進(jìn)行的。
在其中中間層位于基材層和可收縮層之間的優(yōu)選實(shí)施方案中，在基材層的第一表面上提供可熱封層，優(yōu)選通過與聚合物基材共擠出來(lái)進(jìn)行。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，上述步驟(vii)是通過將中間層的第一表面層壓到可收縮層的表面上并將中間層的第二表面層壓到基材層的第二表面、優(yōu)選層壓到在其第一表面上具有共擠出的可熱封層的基材層的表面上進(jìn)行。
形成多層結(jié)構(gòu)的層壓工藝可以對(duì)于所有層同時(shí)進(jìn)行或者順序進(jìn)行，使得多層結(jié)構(gòu)通過在鄰近層之間的一系列單獨(dú)層壓步驟進(jìn)行。優(yōu)選層壓同時(shí)進(jìn)行。
層壓步驟可以使用常規(guī)的層壓設(shè)備和粘合劑。
適用于制備本發(fā)明膜的粘合劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，包括環(huán)氧型、聚氨酯型或丙烯酸系型的單組分或雙組分體系。粘合劑可以是基于溶劑的(包括基于水的)或無(wú)溶劑的。所選擇的特定粘合劑將取決于在膜中存在的各層的組成和類型。通常，優(yōu)異的粘合強(qiáng)度可以用高性能的雙組分異氰酸酯粘合劑獲得，例如Herbert’s EPS 74/KN75。也可以使用無(wú)溶劑的粘合劑，例如Herbert’s 1K-LF 190X3或Herbert’s 2K-LF 541/Hardener 110。優(yōu)選使用無(wú)溶劑的粘合劑來(lái)建立層壓物，因?yàn)檫@減少了可收縮層對(duì)任何不必要的熱循環(huán)的暴露。
在兩層的層壓之前，所要層壓的層的相對(duì)表面之一或兩個(gè)表面可以在需要時(shí)進(jìn)行化學(xué)或物理改性處理以便改進(jìn)兩層之間的粘合。因此，在將預(yù)先形成的可收縮層層壓到基材上之前，基材的暴露表面可以在需要時(shí)進(jìn)行化學(xué)或物理表面改性處理以便改進(jìn)該表面與隨后涂覆的預(yù)形成的可收縮層之間的粘合。由于其簡(jiǎn)單有效性，特別適合于處理聚烯烴基材的優(yōu)選實(shí)施方案是將基材的暴露表面經(jīng)由電暈放電產(chǎn)生的高壓電應(yīng)力。或者，層可以用本領(lǐng)域公知的試劑預(yù)處理以便對(duì)層聚合物發(fā)揮溶劑或溶脹作用。這些特別適合于處理聚酯層的試劑的例子包括溶解在常規(guī)有機(jī)溶劑中的鹵代酚，例如對(duì)氯-間二甲酚、2，4-二氯苯酚、2，4，5-或2，4，6-三氯苯酚或4-氯對(duì)甲酚在丙酮或甲醇中的溶液。
用電暈放電進(jìn)行的優(yōu)選處理可以在空氣中在大氣壓下用常規(guī)設(shè)備使用高頻高壓發(fā)生器進(jìn)行，優(yōu)選在1-100kv電勢(shì)下具有輸出功率1-20kw。放電通常通過使該膜以1.0-500米/分鐘的線速度通過放電站的介電支持輥進(jìn)行。放電電極可以位于距離移動(dòng)膜表面的0.1-10.0毫米處。
如上所述，在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚合物膜用于密封或提供容器例如熱成型盤、熱成型碗或吹塑瓶上的蓋子。該容器可以由聚酯形成，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，或由聚丙烯、聚苯乙烯形成，或可以是PVDC涂覆的，或可以是玻璃的，或可以是PET涂覆的紙板或紙板。如上所述，多層膜特別適合用在不含感應(yīng)材料的容器或盤上或在密封區(qū)之內(nèi)或之上不含感應(yīng)材料的容器或盤上。本發(fā)明的膜特別適合于用作APET/CPET容器的蓋子，特別是熱成型盤的蓋子，適合用于包裝食品或飲料。該膜當(dāng)然還能在其它類型的容器上使用，例如箔容器(例如鋁箔盤)或鍍金屬的感應(yīng)容器。
本發(fā)明還提供一種密封的容器，它含有含食品或飲料的貯器和由本文定義的多層膜形成的蓋子。
多層膜用作封蓋膜以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的技術(shù)密封容器。一旦所要包裝的食品已經(jīng)被裝入容器中，可熱封膜的蓋子使用溫度和任選壓力用常規(guī)技術(shù)和設(shè)備固定。多層膜蓋置于容器上，使得可熱封層與容器的表面接觸，可收縮層是膜蓋的最外層表面。
優(yōu)選與容器接觸的膜蓋的一部分與容器之間的熱封粘合比在容器和與容器接觸的膜蓋其余部分之間的熱封粘合更強(qiáng)。以此方式，在蒸煮循環(huán)期間，膜蓋更牢固地附著在容器上，并在自剝離過程中保持附著在容器的一側(cè)上，從而確保膜蓋在蒸煮循環(huán)過程中在其自身上剝離。因此，對(duì)于四邊形容器例如長(zhǎng)方形或正方形容器，優(yōu)選在容器一條邊上的熱封粘合比其它三邊的熱粘合更強(qiáng)。對(duì)于圓形或橢固形容器，優(yōu)選容器開放端的基本圓形或橢圓形周長(zhǎng)的一部分弧度，例如小于周長(zhǎng)的約180度、優(yōu)選小于約90度、優(yōu)選小于約60度和優(yōu)選小于約45度的弧度，具有比周長(zhǎng)其余部分更強(qiáng)的熱封粘合。改變熱封粘合可以通過在不同溫度下在膜蓋和容器之間形成不同部分的熱封粘合來(lái)實(shí)現(xiàn)。因此，對(duì)于例如四邊形容器，優(yōu)選熱封設(shè)備設(shè)計(jì)成使得熱封頭的三邊在約110-150℃、優(yōu)選約130℃的溫度下操作，第四邊在約150-200℃、優(yōu)選約170℃的溫度下操作。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，膜蓋在容器第四邊的邊緣上折疊，熱封頭也形成了膜蓋和在該第四邊上容器邊緣之下的下側(cè)之間的熱封粘合。理想的是，膜將在第四邊的邊緣上折疊并在上部和下部密封。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，在膜蓋和容器一邊之間的粘合可以通過力學(xué)方式提高，例如褶皺或按書釘，以便保證膜在蒸煮循環(huán)過程中在其自身上剝離。
同樣如上所述，本發(fā)明的膜在可爐加工的預(yù)制食品中用作唯一的包裝材料，其中密封通過將第一部分膜熱封到第二部分膜上來(lái)實(shí)現(xiàn)。這種密封通過常規(guī)技術(shù)進(jìn)行，包括“縫脊密封”和“重疊密封”，優(yōu)選縫脊密封。
一旦食品被裝入膜內(nèi)之后，要粘合在一起的膜的兩部分合在一起，其中一個(gè)膜部分的可熱封的表面與另一個(gè)膜部分的可熱封表面接觸，并使用常規(guī)設(shè)備施加溫度和任選施加壓力來(lái)進(jìn)行熱封粘合。熱封粘合可以在約110-約150℃的溫度下形成。
本發(fā)明還涉及已包裝的密封食品，其中在食品周圍進(jìn)行和形成密封的包裝是本文定義的與自身熱封的多層膜。
多層膜特別適合用作要在微波爐中加熱的預(yù)制方便食品的包裝材料。但是，本發(fā)明還適合用于要在任何其它類型的爐中加熱的預(yù)制食品，例如常規(guī)對(duì)流爐、直接輻射爐和強(qiáng)制熱空氣爐。
在本發(fā)明的另一方面，提供了本文描述的可熱封的可剝離的多層層壓聚合物膜用作或用于提供可爐加工食品的包裝的用途，其中該包裝材料是在蒸煮循環(huán)中自剝離的和自排氣的。
在本發(fā)明的另一方面，提供了這里描述的可熱封的可剝離的多層層壓聚合物膜用作或用于提供在可爐加工容器上的可熱封蓋的用途，其中所述可熱封蓋是在蒸煮循環(huán)中自剝離的和自排氣的。
本發(fā)明通過

圖1-8描述，其中圖1和2是本發(fā)明膜(1)的實(shí)施方案的橫截面視圖，本發(fā)明膜(1)含有可收縮層(2)、中間層(7)、金屬層(8)、基材層(3)和可熱封層(4)。
圖3是本發(fā)明膜(1)的可選擇的實(shí)施方案的橫截面視圖，本發(fā)明膜(1)含有可收縮層(2)、金屬層(9)、中間層(7)、金屬層(8)、基材層(3)和可熱封層(4)。
圖4是膜(1)在已經(jīng)熱封到裝有食品(6)的容器(5)之后的橫截面視圖。熱封層與容器接觸，在最上面是可收縮層。
圖5是具有壁(a)、(b)、(c)和(d)的容器(5)的視圖。在本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案中，膜蓋熱封到盤上，使得熱封的蓋子與壁(a)的上表面之間的粘合比與邊(b)、(c)和(d)的粘合更強(qiáng)。
圖6是具有壁(a)、(b)、(c)和(d)且在壁(a)和(c)頂部上具有邊緣(6a)和(6c)的容器(5)的視圖(壁(b)和(d)未顯示)。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，膜(1)熱封到邊緣(6a)的上表面和下表面上。
圖7和8是在其中裝有食品(6)的膜(1)的橫截面視圖。該膜與其本身在縫脊密封(11)密封，從而封閉食品。顯示了可熱封層(4)和基材層(3)。層(10)代表金屬層、中間層和可收縮層。圖7顯示了其中基材外緣未用金屬層、中間層或可收縮層覆蓋的膜。但是，金屬層或者金屬層和中間層或者金屬層和中間層和可收縮層可以延伸到基材層的邊緣。圖8顯示了其中金屬層和中間層和可收縮層延伸到基材層邊緣的膜。
以下檢測(cè)方法可以用于檢測(cè)聚合物膜的特定性能(i)廣角霧度使用Hazegard System XL-211根據(jù)ASTMD1003-61檢測(cè)。
(ii)白度指數(shù)使用Colorgard System 2000 45型(由PacificScientific制造)基于ASTM D313描述的原理檢測(cè)。
(iii)熱封強(qiáng)度如下檢測(cè)。使用Microseal PA 201(由英國(guó)Packaging Automation Ltd制造)型盤密封器于180℃和80psi壓力將層壓膜用可熱封層密封到標(biāo)準(zhǔn)APET/CPET盤上，持續(xù)2秒。密封膜條和盤與密封件成90度切割，使密封件分離所需的載荷使用Instron于0.2mmin-1的十字頭速度下檢測(cè)。該工序通常重復(fù)4次，計(jì)算5個(gè)檢測(cè)值的平均值。
(iv)在給定溫度下的收縮率通過將樣品在該溫度下的加熱水浴中放置30秒來(lái)檢測(cè)。在55-100℃范圍內(nèi)的收縮行為使用許多膜樣品在該范圍內(nèi)的不同溫度下評(píng)價(jià)，通常間隔5-10℃。
通過以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。應(yīng)該理解的是，實(shí)施例僅僅用于說(shuō)明目的，不限制本發(fā)明的范圍?？梢栽诓黄x本發(fā)明精神的情況下改變細(xì)節(jié)。
實(shí)施例實(shí)施例1含基材和可熱封層的復(fù)合膜的制備將含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的聚合物組合物擠出并鑄塑到冷卻的旋轉(zhuǎn)鼓上，并沿著擠出方向拉伸到其原始尺寸的約3倍。該膜在100℃溫度下通入展幅爐中，在那里，膜沿著側(cè)邊方向拉伸到其原始尺寸的約3倍。雙軸拉伸膜在約230℃用常規(guī)裝置熱定形。熱定形膜然后使用常規(guī)涂覆裝置用壬二酸/對(duì)苯二甲酸/乙二醇(45/55/100)的共聚酯脫機(jī)涂覆，得到2微米的干涂層厚度?？偰ず穸仁?0微米。
可收縮膜的制備將含有18摩爾％間苯二甲酸乙二醇酯和82摩爾％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯的聚合物組合物熔融擠出并鑄塑到冷卻的旋轉(zhuǎn)鼓上。將該膜在90℃溫度下通入展幅爐中，在那里，膜干燥并沿著側(cè)邊方向拉伸到其原始尺寸的約3.8倍。最終膜的總厚度是50微米。
基材層用氣相沉積技術(shù)用鋁鍍金屬到膜的相反一側(cè)上，然后用壬二酸/對(duì)苯二甲酸/乙二醇共聚物涂覆。金屬層的厚度是約20微米。
本發(fā)明的層壓膜的制備本發(fā)明的多層層壓膜通過將如上制備的可收縮膜和基材/可熱封復(fù)合膜與含玻璃紙(UCB Wigton，UK；介電常數(shù)是0.38；燃點(diǎn)是242℃)的厚度25微米的中間層一起層壓來(lái)制備。中間層夾在基材層的鍍金屬表面和可收縮層之間。層壓按照常規(guī)技術(shù)使用First Laminator機(jī)(Taisei Laminator Company Ltd)進(jìn)行。在層壓中使用的粘合劑是NovacoteTM2525/3雙組分粘合劑。
用本發(fā)明的蓋子制備密封的容器使用Sentinel Heat Sealer(Packaging Industries，USA)將按照上述工序制備的多層膜于130℃和40psi壓力下熱封到PET覆蓋的紙板盤(Trykko Pack A/S，丹麥)的三個(gè)邊上持續(xù)0.5秒，于160℃和80psi壓力下熱封到該盤的第四邊上持續(xù)0.5秒。
密封后的容器在900W微波爐中放置2分鐘，并在加熱循環(huán)結(jié)束時(shí)從爐中取出。容器的膜蓋已經(jīng)從容器的三邊剝離，其余的部分附著在第四邊上。
本發(fā)明密封產(chǎn)品的制備將面團(tuán)類食品放置在根據(jù)上述工序制備的多層膜上。將食品包裹在膜中，然后使用常規(guī)設(shè)備于130℃將膜本身熱封于0.5秒時(shí)間內(nèi)形成圖8所示的縫脊密封。
密封后的容器在900W微波爐中放置2分鐘，并在加熱循環(huán)結(jié)束時(shí)從爐中取出。容器的膜蓋已經(jīng)從縫脊密封處自身剝離，暴露出膜上的食品。
實(shí)施例2按照實(shí)施例1制備層壓膜，不同的是可收縮膜如下制備將含有18摩爾％間苯二甲酸乙二醇酯和82摩爾％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的聚合物組合物與對(duì)苯二甲酸/1，4-環(huán)己烷二甲醇/乙二醇(100/33/67)的共聚酯一起共擠出，形成ABA結(jié)構(gòu)，芯層(B)是間苯二甲酸乙二醇酯/對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚酯。將該膜在約90℃溫度下通入展幅爐中，在那里，膜干燥并沿著側(cè)邊方向拉伸到其原始尺寸的約3.8倍。
實(shí)施例3按照實(shí)施例1制備層壓膜，不同的是中間層是45g漂白工藝紙(United Paper Mills，芬蘭)。
權(quán)利要求
1.一種可熱封的可剝離的多層層壓聚合物膜，它含有聚合物基材層、一層或兩層中間層和一層或多層導(dǎo)電材料層，在所述聚合物基材層的一側(cè)上具有可熱封的可剝離的聚合物層，而在相反一側(cè)上具有可收縮的聚合物層，其中所述可收縮的層在55-100℃下在第一維上的收縮度是約10-80％，于100℃在所述第一維上的收縮度相對(duì)于第二正交維的比例是1∶1至10∶1，所述中間層位于基材層和可收縮的層之間和/或基材層和可熱封的可剝離層之間。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的膜，其中所述可收縮層在所述第一維和第二維之一或兩者上的收縮度大于基材層在所述維度上的收縮度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的膜，其中由可收縮層收縮產(chǎn)生的剪切力大于由可熱封層提供的熱封粘合強(qiáng)度。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中基材含有聚酯。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中基材含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中可收縮層含有對(duì)苯二甲酸(TPA)和間苯二甲酸(IPA)與選自脂族和環(huán)脂族二醇的一種或多種二醇形成的共聚酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的膜，其中所述共聚酯含有的間苯二甲酸酯聚酯單元與對(duì)苯二甲酸酯聚酯單元的摩爾比是1-40摩爾％間苯二甲酸酯和99-60摩爾％對(duì)苯二甲酸酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的膜，其中共聚酯含有乙二醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求6、7或8的膜，其中可收縮層含有基本上含18摩爾％間苯二甲酸乙二醇酯和82摩爾％對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的共聚酯。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中可熱封的可剝離層含有芳族二元羧酸、脂族二羧酸和二醇形成的共聚酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的膜，其中所述可熱封層的所述共聚酯含有對(duì)苯二甲酸、壬二酸和乙二醇。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的膜，其中所述共聚酯是乙二醇與約55％對(duì)苯二甲酸和約45％壬二酸形成的共聚酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的膜，其中可熱封的可剝離層含有從脂族二醇、環(huán)脂族二醇和二元羧酸形成的共聚酯。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的膜，其中可熱封的可剝離層含有對(duì)苯二甲酸與乙二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇形成的共聚酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的膜，其中可熱封的可剝離層含有對(duì)苯二甲酸與乙二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇形成的共聚酯，其中1，4-環(huán)己烷二甲醇和乙二醇的摩爾比為20∶80至40∶60。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的膜，其中可熱封的可剝離層含有對(duì)苯二甲酸與約33摩爾％1，4-環(huán)己烷二甲醇和約67摩爾％乙二醇形成的共聚酯。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)的膜，其中具有中間層。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中中間層位于基材和可收縮層之間。
19.根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)的膜，其中存在第二中間層，使得在基材和可收縮層之間具有第一中間層，并在基材和可熱封的可剝離層之間具有第二中間層。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中所述中間層具有小于6的介電常數(shù)。
21.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中所述中間層含有紙或玻璃紙。
22.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中所述導(dǎo)電層是位于一層或多層(i)可收縮層和中間層之間；和(ii)中間層和基材層之間。
23.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中僅有一層導(dǎo)電層。
24.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，在基材和中間層之間含有導(dǎo)電層。
25.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中導(dǎo)電層是金屬層。
26.一種密封的容器，含有裝有食品或飲料的貯器以及由權(quán)利要求1-25任一項(xiàng)的聚合物膜形成的蓋子。
27.一種包裝的密封食品，其中在食品周圍進(jìn)行和形成密封的包裝材料是根據(jù)權(quán)利要求1-25任一項(xiàng)的聚合物膜。
28.一種生產(chǎn)可熱封的可剝離的多層膜的方法，包括以下步驟(i)形成聚合物基材；(ii)提供可熱封的可剝離的聚合物層；(iii)形成聚合物膜的可收縮層，它在55-100℃溫度下在第一維上的收縮度是約10-80％，在100℃溫度下在所述第一維上相對(duì)于第二正交維的收縮比率是1∶1至10∶1；(iv)形成成膜材料的中間層；(v)形成一層或多層金屬層；(vi)使中間層置于基材層和可收縮層之間和/或置于基材層和可熱封層之間；和(vii)層壓可收縮層、中間層、基材層和可熱封層，形成多層結(jié)構(gòu)，其中所述一層或多層金屬層的形成是在層壓之前將所述的一層或多層基材層、中間層、可收縮層和/或可熱封層的一個(gè)或多個(gè)表面鍍金屬而進(jìn)行的。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中中間層置于基材層和可收縮層之間。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的方法，其中在基材層的第一表面上提供可熱封層。
31.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中多層膜的組分是如以上權(quán)利要求1-25任一項(xiàng)所定義的。
32.如權(quán)利要求1-25任一項(xiàng)所定義的可熱封的可剝離的多層層壓聚合物膜用作或用于提供可爐加工食品的包裝的用途，其中該包裝是在蒸煮循環(huán)中自剝離的和自排氣的。
33.如權(quán)利要求1-25任一項(xiàng)所定義的可熱封的可剝離的多層層壓聚合物膜用作或用于提供在可爐加工容器上的可熱封蓋的用途，其中所述可熱封蓋是在蒸煮循環(huán)中自剝離的和自排氣的。
34.根據(jù)權(quán)利要求32的用途，其中所述聚合物膜是用于可爐加工食品的唯一包裝。
35.權(quán)利要求32、33或34的用途，其中所述可爐加工的容器適用于微波爐中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可熱封的可剝離的多層層壓聚合物膜，它含有聚合物基材層、一層或兩層中間層和一層或多層導(dǎo)電材料層，在所述聚合物基材層的一側(cè)上具有可熱封的可剝離型聚合物層，而在相反一側(cè)上具有可收縮的聚合物層，其中所述可收縮的層在55－100℃下在第一維上的收縮度是約10－80％，于100℃在所述第一維上的收縮度相對(duì)于第二正交維的比例是1∶1至10∶1，所述中間層位于基材層和可收縮的層之間和/或基材層和可熱封的可剝離層之間；以及涉及該膜用作或用于提供用于可爐加工食品的包裝或在可爐加工容器上的可熱封蓋的用途，其中所述包裝材料是在蒸煮循環(huán)中自剝離的和自排氣的。
文檔編號(hào)B32B27/36GK1558827SQ02818684
公開日2004年12月29日 申請(qǐng)日期2002年9月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月24日
發(fā)明者M·E·達(dá)維斯, M E 達(dá)維斯 申請(qǐng)人:美國(guó)杜邦泰津膠片合伙人有限公司