專利名稱：：包括酸性多糖薄膜的層壓體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及部分地由包含酸性多糖的連續(xù)薄膜制備的層壓體。在多個實施方案中，所述層壓體可用于制造防護制品，并且優(yōu)選基本上不滲透危險的化學(xué)和生物試劑，但是可充分滲透水汽。如果作為防護服穿著，則穿起來既具有保護性又具有舒適性。
背景技術(shù)：
：對于提供個人保護以防有毒性的化學(xué)和生物試劑的結(jié)構(gòu)體的需要一直在增長。設(shè)計不可滲透有毒化學(xué)氣體和液體的結(jié)構(gòu)是已知的，但是當(dāng)作為衣服使用時，穿著此類結(jié)構(gòu)體通常也會感覺悶熱、笨重和不舒服。由作為防護套裝穿著的衣服所提供的舒適度受到可滲透入組成衣服的織物的水汽量的顯著影響。人體不斷排汗作為控制體溫的方法。當(dāng)防護織物阻礙水汽從人體流失時，發(fā)汗冷卻過程被阻礙，這導(dǎo)致個人不適。當(dāng)防護套裝容許極少或沒有水汽流失時，會在很短的一段時間內(nèi)產(chǎn)生極大的熱應(yīng)激或熱射病。因此，希望除了提供最高級別的對有毒化學(xué)藥品和液體的防護之外，實用的化學(xué)和生物防護套裝還應(yīng)當(dāng)具有較高的水汽傳輸速率。也希望合適的防護結(jié)構(gòu)體重量較輕，并且提供同樣高級別的長期保護。在共同未決的美國專利申請序列號11/593,598中提供了可選擇性滲透的包括連續(xù)脫乙酰殼多糖薄膜的層壓體。所述層壓體容許水蒸氣透過，同時對危害人體健康的化學(xué)和生物物質(zhì)的滲透提供屏障。本發(fā)明提供了可選擇性滲透的層壓體，所述層壓體包含酸性多糖的連續(xù)薄膜并且可用在用于個人防護的制品中。與不可滲透的制品相比，其提供改善的穿著舒適性。7發(fā)明概述本發(fā)明的一個方面是通過在層壓體內(nèi)包含連續(xù)酸性多糖薄膜來抑制化學(xué)上或生物上有害的試劑穿過層壓體或結(jié)構(gòu)體或由其制成的衣物而滲透的方法。本發(fā)明的另一個方面是包括連續(xù)酸性多糖薄膜的防護結(jié)構(gòu)體。在一些實施方案中，所述結(jié)構(gòu)體是還包括至少一層織物的層壓體。本發(fā)明的另一個方面是包含層壓體的成品，所述層壓體包括連續(xù)酸性多糖薄膜和至少一層織物。成品包括衣物、遮蔽物和保護性覆蓋物。本發(fā)明的另一個方面是用于制造可選擇性滲透的層壓體的方法，所述方法包括(a)形成酸性多糖的溶液；(b)沉積足以在基底上形成薄膜量的酸性多糖溶液，其中所述基底在基底平面上基本沒有高于將被轉(zhuǎn)變成薄膜的脫乙酰殼多糖涂層期望厚度的突出；(c)干燥基底上沉積的酸性多糖溶液，從而形成連續(xù)的酸性多糖薄膜；(d)任選地，將附加層沉積到酸性多糖薄膜上；以及(e)形成包括基底和酸性多糖薄膜和至少一層織物的層壓體。本發(fā)明的另一個方面是用于制造可選擇性滲透的層壓體的方法，所述方法包括(a)形成酸性多糖的溶液；(b)在工作裝置上沉積足以形成薄膜量的這種溶液；(c)干燥工作裝置上的酸性多糖溶液沉積，從而形成連續(xù)的酸性多糖薄膜；(d)任選地，將附加層沉積到酸性多糖薄膜上；(e)從工作裝置上移除薄膜；以及(f)形成包括薄膜和至少一層織物的層壓體。對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，根據(jù)以下說明書和附加的權(quán)利要求書，本發(fā)明的這些和其它方面將顯而易見。附圖簡述圖1是顯示依照本發(fā)明的一個實施方案的一種類型的可選擇性滲透的層壓體的結(jié)構(gòu)體的示意圖。發(fā)明詳述在本公開的上下文中將用到許多術(shù)語。如本文所用，術(shù)語"薄膜"是指薄而松散的結(jié)構(gòu)體，所述結(jié)構(gòu)體能夠調(diào)節(jié)與其接觸的物質(zhì)如氣體、蒸汽、氣溶膠、液體和/或微粒的傳輸。薄膜可以為化學(xué)上或物理上均勻的或非均質(zhì)的。薄膜一般被理解為小于約0.25mm厚。如本文所用，術(shù)語"薄片"或"成片"是指至少0.25mm厚的薄膜。如本文所用，術(shù)語"酸性多糖"既指(1)包含可離子化的酸性官能團的多糖，也指(2)這種多糖的鹽。如本文所用，術(shù)語"酸性多糖薄膜"是指包含按重量計至少50%的至少一種酸性多糖成分的薄膜。如本文所用，術(shù)語"無孔的，，表示材料或表面只容許空氣經(jīng)分子擴散通過。如本文所用，術(shù)語"連續(xù)的官能化多糖薄膜"是指具有至少一個無孔表面的多糖薄膜。如本文所用，術(shù)語"可滲透的"是指容許液體或氣體通過。如本文所用，術(shù)語"可選擇性滲透的"是指容許某些種類物質(zhì)通過但是對其它種類物質(zhì)起屏障作用。如本文所用，術(shù)語"層壓體"是指包括兩個或更多個至少部分地相互粘結(jié)的平行材料層的材料。如本文所用，術(shù)語"基底"是指在其上由溶液形成薄膜的材料。如本文所用，術(shù)語"工作裝置，，表示僅用于形成薄膜而不隨后成為層壓體的一部分的基底。如本文所用，術(shù)語"可溶解的"表示在與指定溶劑混合時形成視覺上透明溶液的材料。例如，水溶性材料在與水混合時形成透明溶液，而水不溶性材料不會。如本文所用，術(shù)語"酸性多糖溶液"表示至少一種酸性多糖成分溶解在指示溶劑中。然而，不溶于指示溶劑的材料也可以存在。如本文所用，術(shù)語"使(不)溶解，，是指致使材料(不)溶于指定溶劑。如本文所用，術(shù)語"交聯(lián)"是指在聚合物鏈之間生成鍵，即交聯(lián)。交聯(lián)可以為離子鍵、共價鍵或氫鍵。如本文所用，術(shù)語"脫乙酰殼多糖"包括基于脫乙酰殼多糖的成分，包括脫乙酰殼多糖本身、脫乙酰殼多糖鹽和脫乙酰殼多糖衍生物。如本文所用，術(shù)語"對人體健康有害"是指通過皮膚接觸、攝取或呼吸作為急性或慢性暴露的結(jié)果而引起對人的傷害。在優(yōu)選的實施方案中，酸性多糖薄膜和由其制成的層壓體基本上不滲透某些生物和/或化學(xué)試劑。通常希望薄膜和層壓體對某些試劑至少99%不可滲透，甚至最多100%不可滲透。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了防護結(jié)構(gòu)體，所述防護結(jié)構(gòu)體由連續(xù)酸性多糖薄膜或包含連續(xù)酸性多糖薄膜的可選擇性滲透的層壓體制成。如本文對于由連續(xù)酸性多糖薄膜制造的結(jié)構(gòu)體所用，"結(jié)構(gòu)體"包括單層和多層連續(xù)酸性多糖薄膜。酸性多糖薄膜可用于制造層壓體。所述結(jié)構(gòu)體可用在抵抗危害人體健康的化學(xué)和生物試劑暴露的制品和衣物中。具體的實施方案包括由連續(xù)酸性多糖薄膜或包含連續(xù)酸性多糖薄膜的可選擇性滲透的層壓體制成的成品，包括衣服制品。在其它實施方案中，本發(fā)明提供了通過在可選擇性滲透的層壓體內(nèi)包含連續(xù)酸性多糖薄膜來抑制化學(xué)上或生物上有害的試劑穿過可選擇性滲透的層壓體或穿過由其制成的制品或衣物滲透的方法。在另外的實施方案中，本發(fā)明提供了通過向結(jié)構(gòu)體或衣物中結(jié)合了包含酸性多糖薄膜的可選擇性滲透的層壓體來制造防止對人體健康有害的化學(xué)和生物試劑暴露的結(jié)構(gòu)體的方法，和制造衣物的方法。由于所述層壓體是可選擇性滲透的，因此我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)該層壓體被用于制造衣物時，由其.制成的結(jié)構(gòu)體提供保護性屏障，所述屏障可抑制可能對人體有害的化學(xué)和生物試劑穿過層壓體從而穿過結(jié)構(gòu)體滲透，同時保持足夠的水汽滲透率以保持個人舒適。10本文所述的可選擇性滲透的層壓體包含連續(xù)酸性多糖薄膜。在一個實施方案中，層壓體是由溶液沉積到基底上的酸性多糖薄膜。在另一個實施方案中，層壓體是通過熱粘結(jié)粘附到層上例如聚氨酯薄膜上的酸性多糖薄膜。在另一個實施方案中，澆注到基底上的連續(xù)酸性多糖薄膜或酸性多糖薄膜，或熱粘結(jié)到另一層上的酸性多糖薄膜，通過粘合劑粘結(jié)到一層或多層織物上。粘合劑可以采用條或優(yōu)選點的形式來提供不連續(xù)的粘合劑層，以便不阻塞氣體和/或液體穿過可選擇性滲透的層壓體通過。圖1示出了可用于例如衣服制品的可選擇性滲透的層壓體的一個實施方案。在所示的實施方案中，所述層壓體包含以下組成部分連續(xù)酸性多糖薄膜(1);供連續(xù)酸性多糖薄膜粘附到其上的基底(2);附加層(3，3，)；內(nèi)村(4);外殼(5)和粘合劑。然而，并非所有可選擇性滲透的層壓體的實施方案包含圖1所示全部組成部分。連續(xù)酸性多糖薄膜用在薄膜中的酸性多糖與纖維素和糊精(淀粉)之類的簡單多糖是有區(qū)別的，因為除了具有傳統(tǒng)上與多糖有關(guān)的羥基和乙縮醛基團之外，酸性多糖還具有可在水中離子化的酸性官能團(例如-C00H和-S03H)。非限制性實例包括果膠、藻酸、丙二醇藻酸酯、羧曱基纖維素、黃原膠、阿拉伯樹膠、刺梧桐樹膠、車前子、木聚糖、阿拉伯酸、黃蓍膠酸、khava樹膠、亞麻籽酸、纖維素糖醛酸、地衣淀粉糖醛酸、結(jié)冷膠、鼠李聚糖膠、文萊膠、角叉菜膠、糖胺聚糖(例如透明質(zhì)酸、4-硫酸軟骨素、6-硫酸軟骨素、硫酸皮膚素、硫酸角質(zhì)素和肝素)；以及這些物質(zhì)的堿、堿土和烷基(銨)鹽。通常，酸性多糖具有至少約3,000的分子量并且分子量可高達約10，000，000或更高。當(dāng)酸性多糖的酸形式不溶于水(如在藻酸和羧甲基纖維素的情況下)時，可由酸性多糖的可溶鹽形式例如堿鹽(例如藻酸鈉)或(烷基)銨鹽形式來澆注薄膜。酸性多糖在澆注溶液中的合適濃度將取決于溶液將如何應(yīng)用而變化，并且也取決于酸性多糖的分子量，因為對于較高分子量的酸性多糖可能需要較低的濃度。不同的應(yīng)用方法對不同粘度的溶液起到最好的作用，但是通常地，溶液將包含約O.5%至約15%重量的酸性多糖。除了酸性多糖之外，由其制備薄膜的溶液還可包括無機填充劑，其非限制性實例包括玻璃球、玻璃泡、粘土(例如海泡石、綠坡縷石和蒙脫石)等。少量的此類填充劑，優(yōu)選少于10%重量，在需要時可用于增強酸性多糖薄膜的熱穩(wěn)定性和才莫數(shù)。由其制備薄膜的酸性多糖溶液可包括諸如天然聚合物、合成聚合物、交聯(lián)劑、填充劑、阻燃劑、增塑劑、增韌劑和穩(wěn)定劑等添加劑，以增強酸性多糖薄膜的多種特性，如強度、柔韌性、干燥時的收縮性、耐火性和穩(wěn)定性。天然聚合物的典型添加劑是脫乙酰殼多糖。脫乙酰殼多糖是聚[1-4]-葡糖胺的常用名。其為可商購獲得的，并且以化學(xué)方法衍生自甲殼質(zhì)，其為聚[l-4]-p-N-乙?；?D-葡糖胺。甲殼質(zhì)繼而衍生自真菌的細胞壁、昆蟲(尤其是甲殼類)的外殼。適用作本發(fā)明中添加劑的基于脫乙酰殼多糖的成分包括脫乙酰殼多糖本身、脫乙酰殼多糖鹽和脫乙酰殼多糖衍生物?？捎糜诒景l(fā)明的脫乙酰殼多糖衍生物的代表性實例包括N-和0-羧基烷基脫乙酰殼多糖。添加劑存在的量基于酸性多糖加上添加劑的總重量計小于50%重量。此類添加劑可溶于溶液，或者它們可作為分散的不溶材料存在。溶液可包括一種或多種水溶性聚合物作為添加劑以增強期望的特性，如包括聚乙烯醇以增強柔韌性?？杉尤刖哂惺怨倌軋F的聚合物如脫乙酰殼多糖或聚乙烯亞胺來與酸性多糖的酸形式反應(yīng)以形成不溶解的鹽。可通過將酸性多糖溶液直接澆注到基底上來制備酸性多糖薄膜，所述基底將與薄膜一起被結(jié)合到層壓體中。作為另外一種選擇，可將酸性多糖溶液澆注到工作裝置如光滑表面例如玻璃或聚合物薄膜(例如聚酯薄膜)上。如果將薄膜澆注到工作裝置上，那么隨后使薄膜千燥，揭下，然后在單獨的步驟中結(jié)合到層壓體中?？赏ㄟ^本領(lǐng)域已知多種方法中的任意一種來將溶液施用到基底上。對于小^L模生產(chǎn)法，如實驗室試驗樣本，通常使用涂刀處理溶液?？捎脕硗坎季哂胁灰?guī)則表面的平表面的方法的非限制性包括噴涂、浸涂和旋轉(zhuǎn)涂。在大規(guī)^t生產(chǎn)法中，可以使用包括但不限于下列實例的方法將溶液施用到例如可移動的網(wǎng)幅上逆輥、繞線或Mayer桿、直接和偏移凹版印刷、狹槽沖模、刀片、熱熔融、簾、涂刀涂布輥、擠出、氣刀、噴霧、旋轉(zhuǎn)篩、多層滑板、共擠出、彎月面、逗號和微凹版涂布。這些和其它適宜方法描述于theKirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology上Cohen和Gutoff的"CoatingProcesses"[JohnWiley&Sons,第5版(2004年)，第7巻，第1至35頁。]所選的方法將取決于幾個因素，如待應(yīng)用溶液的流變學(xué)、期望的濕薄膜厚度、移動基底的速度、以及要求的作為總厚度百分比的涂層精確性。然后通過本領(lǐng)域已知的任何適宜方式使所應(yīng)用的溶液干燥，如暴露于熱氣烘箱、空氣穿透干燥、或輻射(例如紅外或微波)干燥(一般來講，參見CohenandGutoff,op.cit.)。此階段千燥的結(jié)果是連續(xù)薄膜。在干燥后，此類薄膜仍可為水溶性的。水溶性薄膜提供良好的水蒸汽傳送，但對于許多最終用途(如由其制造防護服的層壓體)來講不如它的另一種形式適合?？山柚趯⒈∧そ氲街辽僖环N二價或三價鹽的溶液中通過離子交聯(lián)來使水溶性澆注薄膜不溶解。適宜二價和三價鹽的實例包括但不限于CaCl2、SrCl2、BaCl2、Zr0Cl2、FeCl3等。鹽溶液通常為水中的約1%重量至約40%重量的鹽。為使薄膜不溶解所需的浸沒時間將取決于具體的酸性多糖種類、鹽溶液的濃度、以及鹽溶液的溫度，并且可由本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在不撤銷實驗的情況下容易地確定。典型的浸沒時間在約1分鐘至約2小時的范圍內(nèi)。也可通過共價交聯(lián)，例如通過使用碳二亞胺介導(dǎo)的二胺與酸性多糖上的C00H基團的偶合；或通過用活性劑(例如2-氯-l-曱基吡啶镥碘化物)處理薄膜并且使所得中間體活化的多糖衍生物經(jīng)受熱或照射(如美國專利5,676,964中所公開),來將薄膜制成不溶解的。對于不溶于水的酸性多糖，由酸性多糖的水溶性鹽形式制備薄膜然后可通過用酸接觸薄膜然后洗滌來制成水不溶性的，這將薄膜從鹽形式轉(zhuǎn)化為酸形式。如果待用酸處理的薄膜連接在基底上，那么酸的組成和濃度將受到基底性質(zhì)(例如其對酸的反應(yīng)性)和處理條件(例如溫度和接觸時間、連續(xù)還是批量方法)的影響。與待不溶化處理的酸性多糖的pKa相比，適宜的酸具有低的pKa。通常，酸為按重量計1%至10%的鹽酸或甲酸水溶液。典型的接觸時間是環(huán)境溫度下30秒至3小時?；撞牧媳M管可將自立式酸性多糖薄膜結(jié)合到防護制品中，4旦是如果需要，可將其粘附到基底上。取決于基底和預(yù)期用途，可以使用或不使用粘合劑。因此，術(shù)語"粘附"包括通過諸如膠粘、抽吸或熔融等方法的應(yīng)用。參見圖1，可以通過將酸性多糖溶液直接澆注到基底2上來制備酸性多糖薄膜1,所述基底將與薄膜一起被結(jié)合到層壓體中。也可以將其澆注到如聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)薄膜的工作表面上并且在移除并丟棄工作表面之前或之后用附加層涂敷。在某些情況下，其上可制備酸性多糖薄膜的基底本身可為連續(xù)片或薄膜，前提條件是在使用條件下基底對水汽的滲透性足夠用于特定的最終用途。例如，衣服將比帳篷或防水油布需要更高的水汽滲透率。適宜的基底將具有至少一個光滑的表面，即在基底平面上基本沒有高于將^^皮轉(zhuǎn)變成薄膜的酸性多糖涂層期望厚度的突出。因此，當(dāng)酸性多糖涂層的期望厚度為25微米時比當(dāng)其為IOO微米時需要更光滑的基底表面。適宜的基底可以為例如在使用條件下對水汽的滲透性足夠用于特定最終用途的薄膜、薄片、微孔膜(即其中典型的孔徑為直徑約0.1至10微米的那種)、或由前述任一種制備的制品。優(yōu)選將接觸酸性多糖薄膜的基底表面既光滑又無孑L。適宜的基底材料包括聚合物薄膜，包括彈性體、玻璃狀聚合物和半結(jié)晶材料。期望的基底特性是柔韌性、耐久性、良好的水分傳送和在水中的收縮或溶脹最小或沒有。適宜基底材料的實例包括但不限于離聚物、聚烯烴和氟聚合物。如本文所用，術(shù)語"聚烯烴"是指衍生自其中至少一種為烯烴的單體的聚合物。適宜聚烯烴的實例非限制性包括聚丙烯；聚乙烯，例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金屬催化的聚乙烯、超低密度聚乙烯(VLDPE)、超高分子量聚乙烯(UH匿PE)、高性能聚乙烯(HPPE);乙烯和丙烯的共聚物；衍生自乙烯或丙烯和至少一種單體的共聚物，所述單體選自丙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、異丁烯酸甲酯、丙烯酸、曱基丙烯酸和一氧化碳；以及烯經(jīng)與二烯的共聚物，如乙烯、或丙烯或乙烯和其它烯烴與下列其它二烯的共聚物含有至少六個碳原子的直鏈脂族非共軛雙烯(如1，4-己二烯)和14其它共軛或非共軛雙烯，如降冰片二烯、二環(huán)戊二烯、亞乙基降冰片烯、丁二歸等。適宜作為基底材料的其它聚合物是離聚物。如本文所用，術(shù)語"離聚物"是指其中無機鹽基團連接到聚合物鏈上的聚合物(EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology，第2版，H.F.Mark和J.I.Kroschwitz編輯，第8巻，第393至396頁)。兩種典型的離聚物結(jié)構(gòu)體示于下面(CH2CH)m"(CH2SH)m-H3COOWso3ivr其中m與n的比率通常大約為10至100;即通常僅約1%至9%的重復(fù)單元包含離子基團。離子M通常為諸如鋰、鈉、鋰或鋅的金屬離子，但是也可為其它陽離子，例如銨。通常，首先制成聚合物的酸形式，然后用包含期望金屬離子的堿中和至期望的程度。部分中和的聚(乙烯共曱基丙烯酸)和部分中和的聚(乙烯共丙烯酸)是離聚物的實例，同樣還有磺化聚苯乙烯和磺化苯乙烯-聚烯烴二嵌段和三嵌段共聚物。已經(jīng)商業(yè)化的離聚物的一些實例是Surlyn熱塑性樹脂，得自E.I.duPontdeNemours&Co.，Inc.(Wilmington,Delaware);Nafion全氟磺酸四氟乙烯共聚物，也得自DuPont;Flemion全氟羧酸鹽離聚物，由AsahiGlassCompany在日本開發(fā)；和磺化乙烯-丙烯三元共聚物，得自Exxon。已經(jīng)與低含量的磺化共聚單體聚合以增強紡織物可染性的聚酯和聚酰胺(參見例如美國專利5,559,205、5，607，765和3，389,549)和磺化芳族聚酰胺(參見例如美國專利3,567,632和4,595,708)，如用在反滲透膜和其它選擇分離膜中的那些也是用于本發(fā)明的適宜基底。適宜用作基底材料的氟聚合物非限制性包括由三氟乙烯、六氟丙烯、一氯三氟乙烯、二氯二氟乙烯、四氟乙烯、偏二氟乙烯、乙烯基氟化物等等的聚合物和共聚物制備的那些。例如，含氟聚合物可以為氟化的乙烯/丙烯共聚物(一般稱為FEP樹脂)；乙烯和氯三氟乙烯的共聚物、乙烯和四氟乙烯的共聚物、全氟乙烯醚/四氟乙烯共聚物("PFA，，)、偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯/全氟代(烷基乙烯基醚)的二聚物和與四氟乙烯的三元共聚物；聚偏氟乙烯均聚物(PVDF)或聚偏氟乙烯與丙烯酸類聚合物的共混物；或聚乙烯基氟化物均聚物(PVF),等等。如果期望澆注到微孔的疏水表面上，那么可能需要或不需要表面活性劑(例如含氟表面活性劑)來增強可濕性。適宜的微孔的疏水基底的實例非限制性包括微孔聚丙烯膜(例如Celgard2500和3400薄膜，得自CelgardLLC,Charlotte,NorthCarolina,USA)、微孔聚乙烯膜(例如PorexLateralFlowMembrane,得自PorexCorporation,Fairburn，Georgia,USA)和微孔或膨脹PTFE膜(例如微孔的MuporPM9P膜，得自PorexCorporation,Fairburn,Georgia,USA;月彭月長聚四氣乙丈希(PTFE)多孑L薄膜，得自YeuMingTaiChemicalIndustrialCo.,LTD,Taiwan,RepublicofChina)。附加層本文所述的防護層壓體包括連續(xù)酸性多糖薄膜和至少一層織物。在適當(dāng)時，附加層(例如第二織物層或^(敞孔膜)可為了以下目的用在層壓體中(a)產(chǎn)生保護酸性多糖薄膜免受可降低其性能的環(huán)境的復(fù)合結(jié)構(gòu)體，和/或(b)產(chǎn)生層壓體，并且可能因此產(chǎn)生其復(fù)合結(jié)構(gòu)體，所述結(jié)構(gòu)體具有除了由酸性多糖薄膜和所述至少一個織物層提供的那些特征之外還具有其它特征，和/或(c)改善最終結(jié)構(gòu)體的性能。例如，可通過涂敷、熱層壓和本領(lǐng)域已知的其它方式將附加薄膜或微孔膜施用到酸性多糖薄膜和基底(當(dāng)存在時)的外表面上，如圖l所示(3，3，)，以保護酸性多糖和基底薄膜免受灰塵和液體或物理損害?？墒褂靡粚踊蚨鄬記_擊織物來吸收發(fā)射體的沖擊并且保護穿著者免遭傷害。在許多最終用途尤其是衣服中，將連續(xù)酸性多糖薄膜(及其相關(guān)基底，當(dāng)存在時)結(jié)合到包括暴露于環(huán)境的材料外層(圖1中的"外殼"5)和/或內(nèi)村4的結(jié)構(gòu)體中。可以根據(jù)諸如粗度、抗沖擊性和耐磨或撕裂、以及向衣服賦予舒適感和流行外觀等功能原因來分別選擇外部和內(nèi)部材料。著色和圖案化的材料也16可用作外層以在軍事應(yīng)用中引入偽裝特征。外殼和內(nèi)襯材料通常是織物或微孔膜?？椢锟梢詾闄C織材料或非織造材料(例如通過旋轉(zhuǎn)粘結(jié)/熔噴工藝或通過靜電紡紗產(chǎn)生的非織造片結(jié)構(gòu)體，如描述于例如Z.-M.Huang等人的CompositesScienceandTechnology(2003年)，第63期，第2223至2253頁)。可由適用于考慮到的具體最終用途的任何合成或天然纖維來制備織物。優(yōu)選的織物可由芳族聚酰胺、尼龍、聚酯、棉、以及包括這些中的任一種的共混物，例如但不限于尼龍和棉纖維("NYC0")的共混物來制備。如本文所用，術(shù)語"尼龍"是指除了芳族聚酰胺之外的聚酰胺。芳族聚酰胺是其中至少85%的酰氨基(-CONH-)鍵直接連接到兩個芳環(huán)上的芳族聚酰胺。包括芳族聚酰胺(優(yōu)選最多40%)的阻燃纖維可與芳族聚酰胺共混以對織物的熱性能和舒適度產(chǎn)生影響。適宜的芳族聚酰胺可以采取共聚物的形式，所述共聚物可含有多達百分之十的取代芳族聚酰胺的二胺的其它二胺或多達百分之十的取代芳族聚酰胺的二元酸氯化物的其它二元酸氯化物。在如本發(fā)明所用的織物中對芳族聚酰胺是將為優(yōu)選的，并且聚(對苯二曱酰對苯二胺)(PPD-T)是優(yōu)選的對芳族聚酰胺。間芳族聚酰胺也可以在本發(fā)明中應(yīng)用，并且聚(間亞苯基異酞酰胺)(MPD-1)是優(yōu)選的間芳族聚酰胺。尤其適用于本發(fā)明的對芳族聚酰胺和間芳族聚酰胺纖維和紗是分別以商標Kevlar和Nomex(E.I.duPontdeNemoursandCo即any,WilmingtonDelaware,USA)和Teijinconex、Twaron和Technora(TeijinLtd.,Osaka,Japan)出售的那些，以及由其它公司提供的等同產(chǎn)品。通常，盡管間芳族聚酰胺可用作內(nèi)村的部分以及用于改善耐火性，但是芳族聚酰胺織物將用在外殼中，并且內(nèi)襯將更有可能包含織物，如聚酯、尼龍、棉、或它們的共混物。薄膜和微孔膜可由適用于其具體最終用途的任何合成或天然材料來制備?？捎米鲀?nèi)襯或外殼的組成部分的薄膜和微孔膜的實例非限制性包括膨脹聚(四氟乙烯)膜，如以商標GORE-TEX(W.L.Gore&Associates,Inc.,Newark,Delaware,USA)出售的那些；疏水性聚氨酯微孔膜(參見例如S.Brzezifiski等人，F(xiàn)ibres&TextilesinEasternEurope,2005年1月/12月，第13(6)期，第53至58頁)；微孔(聚)丙烯，得自例如3M(St.Paul,Minnesota,USA)或CelgardLLC(Charlotte,NC，USA);熱塑性聚氨酯薄膜，如以商標TransportBrandFilm由Omniflex(Greenfield,Massachusetts,USA)出售的那些；Pebax聚醚嵌段酰胺，由Arkema(Paris,France)出售；和DuPontActiveLayer,得自E.I.duPontdeNemoursandCompany(Wilmington,Delaware,USA)的聚酯薄膜。制造本文所述的可選擇性滲透的層壓體可使用本領(lǐng)域已知的下列操作中的任一種來組裝縫紉、滾壓、網(wǎng)裝固定或粘結(jié)操作，如熱壓。參見圖1,待組裝的層包括酸性多糖薄膜1和至少一個其它層。例如，如果將酸性多糖薄膜澆注到工作裝置上，那么隨后就使薄膜干燥并且作為自立式薄膜揭下?？梢栽趶墓ぷ餮b置上揭下之前或之后來添加其它層。然后可使用粘合劑如聚氨酯基粘合劑將其連接到另一層(例如基底、加蓋薄膜、外殼、內(nèi)襯)上。粘合劑可作為下列形式存在連續(xù)層，前提條件是其水分滲透性足夠用于層壓體的預(yù)期最終用途；一陣列的粘合劑點；或采取許多可供選擇的形式，如直線或曲線?？梢远喾N方式來施用粘合劑，包括噴霧或凹版輥。為了由本發(fā)明的層壓體來制造結(jié)構(gòu)體或其它制品如衣物，可將層壓體夾在(附加)織造物之間?？梢岳缬谜澈宵c或薄膜使薄膜結(jié)構(gòu)和織物之間的粘結(jié)為連續(xù)的或半連續(xù)的。作為另外一種選擇，可以通過例如將邊緣縫合在一起使粘結(jié)為不連續(xù)的，這是通常稱為"懸村"的安排。其它不連續(xù)粘結(jié)方式可包括使用Velcro帶或拉鎖。用途層壓體以及連續(xù)酸性多糖薄膜本身是可選擇性滲透的，具有至少2kg/m2/24h的濕氣透過率("MVTR")，而對人體健康有害物質(zhì)的透過率足夠低以防止傷害、疾病或死亡的發(fā)生。必需的具體透過率將必要地取決于具體的有害物質(zhì)；例如，NFPA1994，2006修訂本要求對于芥子氣<4.0|ug/cm2和對于索曼<1.25mg/cm2的一小時累積滲透，兩個要求均-故所述層壓體和它們包含的連續(xù)酸性多糖薄膜所滿足。因此，所述層壓體以及連續(xù)酸性多糖薄膜本身可用于制造多種制品或作為多種制品中的一個組成部分。這些制品包括防護服著制品，尤其是用于衣服、外衣或旨在保護穿著者或使用者免受傷害的其它物品。所述傷害是通過暴露于有毒化學(xué)和/或生物試劑而引起的。所述試劑非限制性包括可能用在戰(zhàn)斗人員環(huán)境中的那些試劑和被標為"有毒工業(yè)化學(xué)藥品(TIC)，，或"有毒工業(yè)原料(TIM)"的物質(zhì)；參見例如GuidefortheSelectionofChemicalandBiologicalDecontaminationEquipmentforEmergencyFirstResponders，NIJGuide103-00，第I巻，由NationalInstituteofJustice,U.S.DepartmentofJustice(2001年十月)出片反，以引用方式并入本文。TIC的幾個實例是光氣、氯、氨、對石克磷和丙烯腈。層壓體或?qū)訅后w中的層對具體物質(zhì)的滲透性可由多種方法來確定，這些方法的非限制性實例包括ASTMF739-91，"StandardTestMethodforResistanceofProtectiveClothingMaterialstoPermeationbyLiquidsorGasesUnderConditionsofContinuousContact."中描述的那些。在一個實施方案中，衣物可用來保護軍事人員以防皮膚暴露于戰(zhàn)斗人員環(huán)境中可能遇到的化學(xué)和生物試劑。此類試劑的實例非限制性包括神經(jīng)毒劑，如沙林("GB，"甲氟膦酸異丙酯)、索曼("GD,"曱氟膦酸叔己酯)、塔崩("GA，"二甲氨基氰膦酸乙酯)和VX(0-乙基-S-[2-(二異丙氨基)乙基]甲基硫代磷酸酯)；糜爛性毒劑，如硫芥子氣(例如二(2-氯乙基)硫化物和二(2-氯乙基硫代)甲烷)；劉易士毒氣，如2-氯乙烯基二氯胂；氮芥子氣，如二(2-氯乙基)乙胺("HN1");催淚瓦斯和暴亂控制試劑，如溴千基氰("CA")和苯基?；?"CN，，)；人類致病菌，如病毒(例如腦炎病毒、埃博拉病毒)、細菌(例如立氏立克次體、炭疽桿菌、肉毒桿菌)和毒素(例如蓖麻毒素、霍亂毒素)。人類致病菌是引起人類疾病的微生物。在另一個實施方案中，衣物可用來保護第一響應(yīng)人員以防在緊急事件響應(yīng)情況下可能遇到的已知或未知的化學(xué)或生物試劑。在另一個實施方案中，物品旨在保護清理人員在有害物質(zhì)響應(yīng)情形期間免遭化學(xué)或生物試劑傷害。除了上文所列的那些之外，危險物質(zhì)的實例還包括某些殺蟲劑，尤其是有機磷酸酯殺蟲劑。此類衣服、外衣或其它物品非限制性包括連衣工作服、防護套裝、外套、夾克、有限使用的防護服、雨具、滑雪褲、手套、短襪、靴子、鞋和靴套、長褲、頭巾、帽子、面具和襯衣。在另一個實施方案中，所述層壓體可用來制造保護性覆蓋物，如防水油布、或集體掩蔽處，如帳篷，以保護免遭化學(xué)和/或生物戰(zhàn)爭試劑的傷害。此外，所述層壓體可用在多種醫(yī)療應(yīng)用中作為防備有毒化學(xué)和/或生物試劑的保護。在一個實施方案中，所述層壓體可用來制作用于保健工人的衣物，如醫(yī)用或外科手術(shù)長袍、手套、拖鞋、鞋或靴套、和頭套。實施例本發(fā)明的具體實施方案在以下實施例中示出。這些實施例所基于的本發(fā)明的實施方案僅是例證性的，并且不限制所附權(quán)利要求的范圍。用在實施例中的縮寫的含義如下"min"是指分鐘，"h"是指小時，"kg"是指公斤，"g"是指克，"mg"是指毫克，"Mg"是指微克，"oz，，是指盎司，"yd"是指碼，"mol"是指摩爾，"mmol"是指毫摩爾，"m"是指米，"cm"是指厘米，"mm"是指毫米，"mm"是指微米，"mL"是指毫升，"mL"是指微升，"％重量"是指重量百分比，"Mw"是指重均分子量，"Pa"是指Pascal,"mPa"是指毫帕，"cP"是指厘泊，并且"ePTFE"是指膨脹聚四氟乙烯。除非另外指明，所用的水是蒸餾水或去離子水。原料所有原料均如收到時那樣使用。藻酸鈉鹽("藻酸鈉")、來自褐色藻類的藻酸和羧曱基纖維素鈉(平均分子量=700,000;0.9mo1羧甲基每摩爾纖維素)得自AldrichChemcalCompany(Milwaukee,Wisconsin,USA)。丙二醇藻酸酯(PGA)以商標Protonal③得自FMCBioPolymer(Philadelphia,Pennsylvania,USA)。依照制造商i兌明，ProtonalGP7530由通過與丙二醇反應(yīng)而已80%酯化的藻酸生物高聚物組成。其在1%水溶液中具有3,8的pH和135mPa.s的粘度。角叉菜膠以商標Gelcarin也得自FMCBioPolymer。依照制造商說明，GelcarinGP359和GelcarinGP379均為i-角叉菜膠，但GP379比GP359更有彈性；20GelcarinGP812是K-角叉菜膠。脫乙酰殼多糖以商標ChitoClear得自PrimexIngredientsASA(Norway)。依照制造商說明，PrimexChitoClearTM-656具有26cP(0.026Pa.s，1%脫乙酰殼多糖在1%乙酸水溶液中)的Brookfield粘度。聚酯非織造基底Sontara8004得自E.I.duPontdeNemours&Company(Wilmington,Delaware,USA)，其為實驗用的(非商業(yè)的)0.75mil(19微米)厚的釆取酸形式的Nafion全氟磺酸/聚四氟乙烯共聚物薄膜。Celgard2500，25微米厚的微孔聚丙烯膜(55%孔隙率，孔徑0.209x0.054微米)，和Celgard3400，涂有潤濕劑的25微米厚的微孔聚丙烯膜(37%孔隙率，孔徑0.117x0.042樣i米)，得自CelgardLLC(Charlotte,NorthCarolina,USA)。MuporPM9P,2mil(51微米)厚的微孔PTFE膜(30%孔隙率，1微米孔徑)，和PorexLateralFlow膜，lOmil(0.25mm)厚的微孔聚乙烯膜(6至10微米孔徑)，得自PorexCorporation(Fairburn，Georgia,USA)。0.7mi1(18微米)厚的膨脹PTFE多孔薄膜，2101型，得自YeuMingTaiChemicalIndustrialCo.,LTD(Taiwan,RepublicofChina)。方法標準玻璃板制備將所有薄膜澆注到pyrex玻璃板上，所述玻璃板的表面在使用之前用水和洗滌劑、醇、強堿和強酸嚴格清洗。以下清洗程序可用于實施例，但是其它徹底清洗方案也可適用。用Micro-90實驗室玻璃器具清潔劑的水溶液洗滌Pyrex玻璃板，用水沖洗，然后用紙巾擦干。然后用異丙醇清洗該板并擦干。接著，將10%重量的NaOH水溶液涂到板上，使其停留五分鐘，用蒸餾水沖洗，然后將板擦干。最后，將濃硝酸涂到板上，使其停留一分鐘，然后用蒸餾水沖掉。在用蒸餾水最后沖洗并用軟紙巾擦干之后認為板準備好澆注。濕氣透過率(MVTR)通過書于生自MVTR測量的反向皮石宛方法[ASTME96ProcedureBW，StandardTestMethodsforWaterVaporTransmissionofFabrics(ASTM1999)]的方法來測定MVTR。對于每次測試，給頂部開口的容器裝21上水，然后先用濕氣可透過的(液體不可透過的)膨脹PTFE薄膜("ePTFE")層，然后用待測定MVTR的樣本，并且最后用機織的Nomex織物覆蓋層[5.6oz/yd2(0.19kg/m2),用耐用防水末道漆處理]覆蓋開口。將三層密封在適當(dāng)?shù)奈恢茫罐D(zhuǎn)30分鐘以調(diào)節(jié)這些層，稱重至最接近的0.OOlg量級，然后在倒轉(zhuǎn)的同時接觸干燥氮氣流。在規(guī)定的時間之后，重新稱重樣本并通過以下公式計算MVTR(kg/m2/24h):MVTR=l/[(l/MVTR。bs.)(l/MVTRmb)]其中MVTIU是實驗的觀測MVTR，并且MVTIU是ePTFE水分屏障的MVTR(分別測定)。所報告的值是來自四個重復(fù)樣本的結(jié)果的平均值。曱基膦酸二曱酯("DMMP")滲透。D畫P用作化學(xué)戰(zhàn)G-類神經(jīng)毒劑的相對無毒;f莫擬。用于下文所述實施例的D醒P滲透如下進行對于每次測量，給頂部開口的容器裝上實測數(shù)量的包含0.100%丙二醇作為內(nèi)部GC標準的水。用樣本薄膜和Nomex織造覆蓋層[5.6oz/yd2(0.19kg/m2)，用耐用防水末道漆處理過]覆蓋開口。將各層密封在適當(dāng)?shù)奈恢貌⑶矣靡坏?juL的D固P(2.3mg)處理織物表面。將容器放入氮吹掃過的盒子中17h然后通過GC分析測定水中的DMMP濃度。以17h之后在水中測定的(ag的D,P報告結(jié)果，并且結(jié)果為五個重復(fù)樣本的平均值。醒P得自AldrichChemicalCompany并如收到時那樣使用。實施例1該實施例示出了防護性藻酸鈉薄膜的制備、不溶解化和離子交聯(lián)。在沸騰的水浴中預(yù)熱食品攪拌機杯，將其放在攪拌機的馬達上，并且裝入95g已經(jīng)預(yù)熱至80°C的蒸餾水。加入5g藻酸鈉粉末，然后以高速攪拌混合物直到固體溶解(2至5min)。然后將粘稠的淺金黃褐色溶液加壓過濾穿過Whatman514濾紙(20至25微米孔徑)。在澆注薄膜之前，使溶液在室溫下靜置過夜以消除氣泡。該澆注溶液含有5%重量的藻酸鈉并且具有6.85的pH。通過使用50mil(1.27mm)4平方英寸(10平方厘米)涂刀將溶液澆注到Pyrex玻璃寺反上并且在室溫下過夜干燥來制備兩塊4"x8"(10cmx20cm)的薄膜。通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣將薄膜從玻璃板上提起。然后將每塊薄膜剪成三個同樣大小的塊，以給出六塊標為1A至IF的4"x2.6"(10cmx6.6cm)薄膜。薄膜1A沒有進一步處理并且保持水溶性。通過在10%鹽酸(1B)或曱酸(1C)水溶液中浸漬1.5h來使薄膜1B和1C不溶解。酸處理至估計使藻酸的水溶性鈉鹽轉(zhuǎn)變?yōu)樗蝗苄栽逅峋酆衔铩Ｍㄟ^在10%重量的以下二價金屬鹽的水溶液中浸漬1.5h來使薄膜1D至1F不溶解和離子交聯(lián)氯化鈣(CaCl2，ID)、氯化鋇(BaCl2,IE)或氯化氧鋯(ZrOCl2，IF)。在處理浴中浸漬之后，將薄膜1B至1F平放在玻璃板上，將各角壓低以防在千燥期間巻縮和收縮，然后在室溫下過夜干燥。處理過的薄膜IB至IF不再溶于水。使用Nomex覆蓋層來測定穿過薄膜1A至IF的MVTR和D固P滲透。結(jié)果給出在表l中。表l:藻酸鈉薄膜數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例2該實施例1)示出了制備用于澆注的藻酸鈉溶液的較簡單方法，和2)顯示較薄的藻酸鹽薄膜可提供更好的水分滲透性同時保持對D固P的優(yōu)越阻擋。將5g藻酸鈉和95g蒸餾水在室溫下攪拌過夜直到所有固體溶解。所得5°/。重量的藻酸鈉溶液是粘稠的但沒有氣泡，并且顏色為淺金黃褐色。通過使用40mil(1.02mm)涂刀將溶液澆注到Pyrex玻璃板上并且在室溫下過夜干燥來制備薄膜2。通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣將薄膜從玻璃板上提起。通過在10°/重量的氯化鋇(BaCl2)水溶液中浸漬5min來使游離薄膜不溶解和離子交聯(lián)。將薄膜平放在玻璃板上，將各角壓低以防在干燥期間巻縮和收縮，然后在室溫下過夜干燥。處理過的薄膜為0.8mil(20jum)厚并且不可溶于水。使用Nomex覆蓋層對薄膜2的測量結(jié)果為MVTR=28.lkg/m2/24h并且D應(yīng)P滲透=在17h的時間中Ojug(以下五個值的平均0、0、0、0、0)。薄膜2比薄膜IE(表1)薄1/3并且具有更高的MVTR但是具有同樣優(yōu)越的DMMP阻力。實施例3該實施例說明了防護薄膜可由藻酸本身代替藻酸的鈉鹽為起始原料來制備。通過添加堿使藻酸生物高聚物溶解在水中。在室溫下將6.lg(34.9mmo1C00H)藻酸加入到94.2g劇烈攪拌的水中。大部分固體不溶解，并且溶液的pH為2.45。將四甲基乙二胺("TMEDA,，，AldrichChemicalCompany,Milwaukee,Wisconsin,USA,如收到時那樣使用)以0.2mL—份加入直到全部藻酸溶解。在總共加入2mL(1.54g，13.3mmo1)TMEDA之后得到pH=4.23的粘稠淺黃色溶液。攪拌溶液lOmin以使氣泡逸出。該澆注溶液含6.0%重量的藻酸。通過使用30mil(0.76mm)涂刀將溶液澆注到Pyrex玻璃板上并在充氮的烘箱中于15(TC干燥30min來制備薄膜3。干燥的薄膜為1.2mil(30微米)厚，并且通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣從玻璃板上提起。薄膜沒有進一步處理并且保持溶于水。使用Nomex覆蓋層對薄膜3的測量結(jié)果為MVTR=27.4kg/m2/24h并且D固P滲透=在17h的時間中4|ug(以下五個值的平均0、0、0、0、18)。實施例4該實施例說明了防護薄膜可由丙二醇藻酸酯(PGA)代替藻酸或藻酸的鈉鹽開始來制備。Protonal酯GP7530(FMCBioPolymer,Philadelphia,PA，USA)由通過與丙二醇反應(yīng)而已80%酯化(即80%的羧酸基團被丙二醇酯官能團置換)的藻酸生物高聚物組成。通過添加堿使PGA酯溶解在水中。給攪拌機食品杯裝上200g蒸餾水。加入13gProtonar酯GP"30灰白色粉末，同時加入約0.2g小球狀的固體氫氧化鈉(NaOH)。以高速攪拌混合物2min直到全部固體溶解，然后測定溶液的pH。加入更多份的NaOH，每次添加后接著攪拌2min,直到溶液的pH達到5.9。所得溶液含6.1%重量的PGA并且在室溫下靜置過夜之后基本上沒有氣泡。注意，PGA/NaOH溶液的粘度隨pH變化pH<6.5的溶液具有適用于澆注薄膜的粘度，而pH=6.5至7.0的溶液表現(xiàn)出減小的粘度并且粘度不夠用涂刀拖成薄膜。通過使用50mil(1.27mm)涂刀將溶液澆注到Pyrex玻璃板上并且在室溫下過夜干燥來制備4"x8"(10cmx20cm)的薄膜。通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣將薄膜從玻璃板上提起，然后剪成三個同樣大小的塊，以給出三塊標為4A至4C的4"x2.6"(10cmx6.6cm)薄膜。薄膜4A沒有進一步處理并且保持水溶性。通過分別在10%重量的氯化鋇(BaCl2)和氯化氧鋯(ZrOCl2)的水溶液中浸漬1.5h來使薄膜4B和4C的游離(未酯化)羧化物基離子交聯(lián)。在這些處理之后薄膜4B和4C不可溶于水。使用Nomex覆蓋層來測定穿過薄膜4A至4C的MVTR和DMMP滲透。結(jié)果給出在表2中。表2:丙二醇藻酸酯薄膜數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>比專交例A該比較例顯示了以不產(chǎn)生連續(xù)薄膜的方式處理大孔織物不能提供具有令人滿意的防護特性的材料，如由D固P滲透值所指示。用膠帶將聚酯非織造基底Sontara8004(E.I,duPontdeNemoursandCompany)平展地粘到Pyrex玻璃^反的表面上。使用40mil(1.02mm)涂刀將實施例2中制備的5%重量的藻酸鈉溶液澆注到固定不動的織物基底上。澆注的溶液使基底潤濕，浸透織物，并且制成既粘附到織物的下側(cè)又粘附到織物下面的玻璃板上的薄膜。在室溫下過夜干燥之后，通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣將薄膜/基底復(fù)合材料從玻璃板上提起。通過在10%重量的氯化鋇(BaCl2)水溶液中浸漬5min來使支撐的薄膜不溶解和離子交聯(lián)。然后用水洗滌它以移除過量的BaCl2，將其平放在玻璃板上，將各角壓低以防在千燥期間巻縮和收縮，然后在室溫下過夜干燥。薄膜粘附到基底上并且在將復(fù)合材料浸入水中時不溶解。使用Nomex覆蓋層對比較薄膜A的測量結(jié)果為MVTR-26.lkg/mV24h并且D畫P滲透=在17h的時間中262Mg(以下五個值的平均278、229、241、289、273)。比較薄膜A的掃描電子顯微鏡(SEM)顯微照片證實藻酸鈉聚合物沒有在多孔的Sontara基底上形成連續(xù)薄膜。相反，在薄膜中觀察到裂縫、洞和縫隙(大小為十到幾百微米)。實施例5該實施例說明了連續(xù)的防護薄膜可在微孔或無孔的可透氣基底上制備。如實施例2中那樣制備5%重量的藻酸鈉澆注溶液。通過使用40mil(1.Olmm)涂刀將溶液澆注到微孔或無孔的基底上來制備5A至5E,所述基底被用膠帶平展地粘到Pyrex玻璃板的表面上。所用的基底為Celgard2500，未涂布的25微米厚微孔聚丙烯(5A);Celgard3400,涂有表面活性劑以改善潤濕的25微米厚微孔聚丙烯(5B);PorexLateralFlow膜，具有6至10微米孔的10mil厚微孔聚乙烯膜OC);和0.75mil厚的Nafion薄膜(5D)。在所有情形下，藻酸鈉澆注溶液基本上停留在微孔聚合物支撐的頂部，而不是如比較例A中那樣完全穿過基底的孔滲透。使支撐的薄膜復(fù)合材料在室溫下過夜干燥，然后從玻璃板上移除。通過在10%重量的氯化鋇(BaCl2)水溶液中浸漬5min來使支撐的薄膜不溶解和離子交聯(lián)。最后，將復(fù)合材料平放在玻璃板上，將各角壓低以防在干燥期間巻縮和收縮，然后在室溫下過夜干燥。在BaCL處理之后，薄膜粘附在基底上并且在將復(fù)合材料浸入水中時不溶解或分層。使用Nomex覆蓋層來測定穿過薄膜5A至5D的MVTR和D,P滲透。結(jié)果給出在表3中。表3:支撐的藻酸鈉薄膜數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>*支撐件加上藻酸鈉薄膜涂層的總厚度實施例6該實施例說明了連續(xù)的防護薄膜可使用含有含氟表面活性劑以改善基底表面潤濕的澆注溶液在微孔或無孔的基底上制備。如實施例2中那樣制備5%重量的藻酸鈉澆注溶液，并且向溶液中加入0.2g(0.2%重量)ZonylFSA含氟表面活性劑(E.I.duPontdeNemoursandCompany,Wilmington,DE，USA)。表面活性劑;殳有與免注溶液完全混合，而是看起來形成微乳液。在澆注之前使乳液分成兩相，并且使用含水相來澆注薄膜。通過使用40mil(1.Ol腿)涂刀將溶液澆注到微孔或無孔的基底上來制備"至⑩，所述基底被用膠帶平展地粘到Pyrex玻璃板的表面上。所用的基底為Celgard2500，未涂布的25微米厚微孔聚丙烯(6A);0.75mil(19微米)Nafion薄膜(6B);2mil(51微米)厚的MuporPM9PPTFE膜(6C);和0.7mil(18微米)厚的ePTFE薄膜(6D)。注意，前兩種基底(Mupor和ePTFE)未被實施例5的缺少含氟表面活性劑的澆注溶液潤濕，但是被實施例6的包含表面活性劑的澆注溶液充分潤濕。在所有情形下，藻酸鈉澆注溶液基本上停留在聚合物支撐的頂部，而不是如比較例A中那樣完全穿過其滲透。使支撐的薄膜復(fù)合材料在室溫下過夜干燥，然后從玻璃板上移除。通過在10%重量的氯化鋇(BaCl2)水溶液中浸漬5min來使支撐薄膜不溶解和離子交聯(lián)。最后，將復(fù)合材料平放在玻璃板上，將各角壓低以防在干燥期間巻縮和收縮，然后在室溫下過夜干燥。在BaCh處理之后，薄膜粘附在基底上并且在將復(fù)合材料浸入水中時不溶解或分層。使用Nomex覆蓋層來測定穿過薄膜6A至6D的MVTR和D,P滲透。結(jié)果給出在表4中。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*支撐件加上藻酸鈉薄膜涂層的總厚度也在涂有表面活性劑以改善潤濕的25微米厚微孔聚丙烯Celgard3400(6E)和具有6至10微米孔的微孔聚乙烯膜PorexLateralFlowMembrane(6F)上澆注了薄膜。由于基底潤濕不良在兩種情形下均形成有細粒的不均勻薄膜，對于薄膜6E,實測MVTR極高，D固P滲透也極高，指示形成了不連續(xù)從而無防護性的薄膜。在6F的情形下，MVTR在薄膜中的不同點可變，并且D函P滲透很高。實施例7該實施例示出了防護薄膜可由包含藻酸鈉和脫乙酰殼多糖甲酸鹽高分子電解質(zhì)的混合物的澆注溶液來制備。盡管沒有加入酸、二價金屬鹽或其它不溶解化試劑，但是加熱至15(TC過夜的薄膜不溶于水。如實施例2中那樣制備5%重量的藻酸鈉澆注溶液。5%重量的作為甲酸鹽的脫乙酰殼多糖的溶液如美國專利申請序列號11/593,598中所述制備如下在沸騰的水浴中預(yù)熱食品攪拌機杯，將其放在攪拌機馬達上，并且裝入564g熱水和36g脫乙酰殼多糖(PrimexChitoClearTM-656)(0.22摩爾-仰2)。在劇烈攪拌的同時，加入11.5g(0.25摩爾)純度的甲酸(AldrichChemixalCompany,Milwaukee,Wisconsin,USA)。粘度立即增大。在攪拌三分鐘之后，將所得粘稠塊倒入Pyrex玻璃瓶中并且在沸騰的水浴中加熱lh。然后，將其加壓過濾穿過粗糙的濾紙。在室溫下靜置三天之后溶液清澈沒有氣泡。為了制成藻酸鹽-脫乙酰殼多糖澆注溶液，給食品攪拌機杯裝上100g5%重量的藻酸鈉溶液和100g上述5%重量的脫乙酰殼多糖溶液。在環(huán)境溫度下以高速攪拌所述溶液10min。所得混合溶液非常粘稠并且有點不均勻，因為兩種聚合物發(fā)生相分離和/或形成少量沉淀。澆注溶液含2.5%重量的藻酸鈉和2.5%重量的脫乙酰殼多糖曱酸鹽。通過使用40mil(l.Olmm)涂刀將溶液澆注到Pyrex玻璃板上并且在室溫下過夜干燥來制備4"x8"(10cmx20cm)薄膜。通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣將薄膜從玻璃板上提起，然后剪成三個標為7A至7C的4"x2.6"(10cmx6.6cm)的塊。薄膜7A沒有進一步處理并且保持水溶性。通過在10%重量的氯化鋇(BaCh)水溶液中浸漬過夜來使薄膜7B的藻酸鈉組分離子交聯(lián)，這使處理過的薄膜不溶于水。通過在氮保護氣氛下于15(TC加熱過夜來使薄膜7C不溶解。熱處理使薄膜7C從淺乳白褐色變成深金黃褐色。藻酸鹽聚合物的羧化物基與脫乙酰殼多糖聚合物的氨基之間的反應(yīng)可在150°C發(fā)生以在聚合物分子之間形成共價酰胺鍵。使用Nomex覆蓋層來測定穿過薄膜7A至7C的MVTR和DMMP滲透。結(jié)果給出在表5中。表5:藻酸鈉/脫乙酰殼多糖甲酸鹽薄膜數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>實施例8該實施例示出了防護性角叉菜膠薄膜的制備、不溶解化和離子交聯(lián)。在玻璃廣口并瓦中將50g蒸餾水加熱至75°C。加入2.5gGelcarinGP359t-角叉菜膠灰白色粉末，并且攪拌混合物直到固體溶解(16h)。所得粘稠的金黃褐色溶液為4.8%重量的角叉菜膠并且具有8.49的pH。當(dāng)使溶液冷卻至室溫時，其形成熱致可逆透明凝膠，在重新加熱至80°C時再溶解。將溶液貯藏在室溫下并且在即將澆注之前在充氮的烘箱中加熱至so°C。以同樣方式制備GelcarinGP379i-角叉菜膠的溶液(4.8%重量，pH8.43)和GelcarinGP812k-角叉菜膠的溶液(4.8%重量，pH8.24)。通過在使用之前將角叉菜膠澆注溶液、以及其上澆注薄膜的Pyrex玻璃板和用來澆注薄膜的涂刀在充氮的烘箱中放置幾小時來加熱至80°C。通過使用預(yù)熱的50mil(1.27mm)涂刀將熱溶液澆注到預(yù)熱的Pyrex玻璃板上由每種角叉菜膠溶液制備4"x8"10cmx20cm)的薄膜。然后使薄膜在室溫下過夜干燥。通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣將薄膜從玻璃板上提起，并且將每個薄膜剪成兩個同樣大小的塊，以給出六塊標為8A至8F的4"x4"(10cmx10cm)薄膜。薄膜8A(GP359i-角叉菜膠)、8C(GP379i-角叉菜膠)和8E(GP812k-角叉菜膠)沒有進一步處理并且保持水溶性。通過在40%重量的氯化氧4告(ZrOCl2)水溶液中浸漬1.5h來使薄膜8B(GP359i-角叉菜膠)、8D(GP379i-角叉菜膠)和8F(GP812k-角叉菜膠)不溶解。在ZrOCl2浴中浸漬之后，將薄膜8B、8D和8F平放在玻璃板上，將各角壓低以防在干燥期間巻縮和收縮，然后在室溫下過夜干燥。處理過的薄膜8B、8D和8F不再溶于水。使用Nomex覆蓋層來測定穿過薄膜8A至8F的MVTR和D,P滲透。結(jié)果給出在表6中。發(fā)現(xiàn)未用ZrOCh處理的角叉菜膠薄膜(8A、8C和8E)是D固P的不良屏障并且因此不可用于防護應(yīng)用，而用ZrOCh處理過的薄膜(8B、8D和8F)被證實是DMMP滲透的優(yōu)越屏障。表6:角叉菜膠薄膜數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實施例9該實施例示出了防護性羧曱基纖維素薄膜的制備和不溶解化。通過迅速混合4g羧甲基纖維素鈉(平均分子量-700,000;AldrichChemicalCompany,Milwaukee,Wisconsin,USA)與96g水來制備粘稠的4%重量的澆注溶液。將混合物放在瓶中并且在輥軋機上滾動過夜，直到得到?jīng)]有凝膠顆粒的溶液。過濾溶液并且使其靜置直到清澈沒有氣泡。通過使用30mil(0.76腿)涂刀將羧甲基纖維素鈉溶液澆注到Pyrex玻璃板上來制備4"x8"(10cmx20cm)的薄膜。使薄膜在加熱的壓板(壓開)上于100。C在空氣中干燥4至8min。然后通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣將薄膜從玻璃板上提起的二分之一，并且從玻璃上移除。標為9A的該薄膜沒有進一步處理并且保持可溶于水。薄膜的另一半留在玻璃板上并且標為9B。在仍支撐在板上的同時，將薄膜9B浸漬在室溫的5%鹽酸(HC1)水溶液中10min。由薄膜形成弱凝膠；酸處理至估計將羧甲基纖維素的水溶性鈉鹽轉(zhuǎn)變?yōu)樗蝗苄缘陌人岬木酆衔铩Ｓ盟礈毂∧?B以移除過量的HC1和NaCl鹽，直到洗滌液的pH為中性。使薄膜在加熱的壓板(壓開)上于IOO'C在空氣中干燥4至8min，然后通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣從玻璃板上提起。所得透明的無色薄膜9B不溶于水。使用Nomex覆蓋層來測定穿過薄膜9A和9B的MVTR和D,P滲透。結(jié)果示于表7中。表7:羧甲基纖維素鈉薄膜數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例10該實施例示出了防護性果膠薄膜的制備和不溶解化。通過向200g蒸餾水中加入7g果膠來制備3.4%重量的果膠溶液。在室溫下劇烈攪拌該溶液3天。然后使渾濁的淺橙色溶液在室溫下靜置過夜以消除氣泡。通過使用50milU.27腿)4平方英寸(IO平方厘米)涂刀將溶液澆注到Pyrex玻璃板上并且在室溫下過夜干燥來制備兩塊4"x8"(10cmx20cm)薄膜。通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣從玻璃板上移除lmil(25微米)厚的干燥薄膜。然后將薄膜剪成兩個同樣大小的塊，以給出兩塊標為10A和10B的4"x4"(10cmx10cm)薄膜。薄膜1GA沒有進一步處理并且保持水溶性。通過在40%的氯化氧鋯(ZrOCh)水溶液中浸漬5min來使薄膜10B不溶解和離子交聯(lián)。在處理浴中浸漬之后，將薄膜10B平放在毛巾上，將各角壓低以最小化在干燥期間的巻縮和收縮，然后在室溫下過夜干燥。薄膜1QB不再溶于水。使用Nomex覆蓋層來測定穿過薄膜10A和10B的MVTR和D固P滲透。結(jié)果給出在表8中。表8:果膠薄膜數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例11該實施例示出了果膠薄膜的防護能力不受果膠酯化程度的影響。三塊果膠薄膜(11A、IIB和11C)制備如下薄膜11A:在室溫下向77.2g劇烈攪拌的水中加入2.8g30%酯化果膠以給出3.5%重量的酯化果膠溶液。溶液變得渾濁并且呈戌橙色。通過使用50milU.27誦)涂刀將30%酯化果膠溶液澆注到Pyrex玻璃板上來制備4"x8"(10cmx20cm)的薄膜。使薄膜在室溫下過夜干燥。然后通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣將薄膜從玻璃板上提起，并且從玻璃上移除。該薄膜沒有進一步處理并且保持可溶于水。薄膜11B:在室溫下向76g劇烈攪拌的水中加入4g60%酯化果膠以給出5.0%重量的酯化果膠溶液。溶液變得渾濁并且呈淺橙色。以描述用于制備薄膜11A的同樣方式來制備該薄膜。薄膜11C:向72g劇烈攪拌的水中加入5g90%酯化果膠以給出6.5%重量的酯化果膠溶液。溶液看來比制備用于薄膜11A和11B的溶液更不粘稠并且更不透明。因此，向5mL澆注溶液中加入150juL10%重量的氫氧化鈉水溶液。溶液快速變得更清澈和稍微粘稠。通過使用50mil(1.27腿)涂刀將溶液澆注到Pyrex玻璃板上來制備薄膜。使薄膜在室溫下過夜干燥。然后通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣將薄膜從玻璃板上提起，并且從玻璃上移除。該薄膜沒有進一步處理并且保持可溶于水。使用Nomex覆蓋層來測定穿過薄膜11A、11B和11C的MVTR和D匿P滲透。結(jié)果給出在表9中。表9:酯化果膠薄膜數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實施例12該實施例示出了對水不敏感的防護薄膜可由果膠和脫乙酰殼多糖的混合物制備。將2g脫乙酰殼多糖(PrimexChitoClearTM-656)溶解在200g劇烈攪拌的鹽酸(0.IN)中。將2g果膠溶解在50g劇烈攪拌的水中。將兩種溶液合并并且劇烈攪拌l小時。將溶液加熱至85。C10小時直到56g水蒸發(fā)，給出包含1.0°/。重量脫乙酰殼多糖和l.G°/。重量果膠的最終澆注溶液。使溶液靜置過夜以消除氣泡。通過使用50mil(1.27咖)涂刀將溶液澆注到Pyrex玻璃板上來制備薄膜12。使0.7mil(18nm)厚的薄膜在室溫下干燥過夜。然后通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣將薄膜從玻璃板上提起，并且從玻璃上移除。該薄膜沒有進一步處理。在水中浸泡72小時后薄膜不溶解；然而，它變得又軟又弱。使用Nomex覆蓋層對薄膜12的測量結(jié)果為MVTR=42.7kg/m2/24h并且DMMP滲透=在17h的時間中Ojug(以下五個值的平均0、0、0、0、0)。實施例13該實施例示出了多種添加劑對果膠薄膜的防護特性的影響。薄膜13A:在劇烈攪拌下向50g的3.5%果膠水溶液中加入0.19mL50%水合乙醛酸水溶液。通過使用50milU.27咖)4平方英寸(IO平方厘米)涂刀將溶液澆注到Pyrex玻璃板上并且在室溫下過夜干燥來制備薄膜。通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣從玻璃板上移除lmil(25微米)厚的薄膜。將薄膜浸沒在40%氯化氧鋯水溶液中15min，用水沖洗，并且干燥。薄膜13B:在劇烈攪拌下向30g3.5%果膠水溶液中加入0.Olg聚乙烯亞胺(PEI)。通過使用50mil(1.27mm)4平方英寸涂刀將溶液澆注到Pyrex玻璃板上并且在室溫下過夜干燥來制備薄膜。將薄膜加熱至150°C2min。通過用鋒利的剃刀刀片抬高邊緣從玻璃板上移除lmil(25微米)厚的薄膜。將薄膜浸沒在40%氯化氧鋯水溶液中15min，用水沖洗，并且干燥。薄膜13C:在劇烈攪拌下將0.35g葡萄糖和7.2g果膠溶解在113g水中。使溶液靜置過夜以消除氣泡。以描述用于澆注薄膜13A的同樣方式來澆注薄膜。將薄膜浸沒在40%氯化氧鋯水溶液中5min，用水沖洗，并且干燥。薄膜13D:在劇烈攪拌下向30g3.5%果膠水溶液中加入10juL80%的四(羥曱基)氯化磷(TK)阻燃劑水溶液。以描述用于澆注薄膜13A的同樣方式來澆注薄膜。將薄膜浸沒在40%氯化氧鋯水溶液中15min,用水沖洗，并且干燥。使用Nomex覆蓋層來進行薄膜13A至D的MVTR和D畫P測定。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>如實施例2中那樣制備使用BaCl2進行離子交聯(lián)的lmil(25|um)厚藻酸鹽薄膜。將其熱層壓至預(yù)成形層壓體的聚氨酯側(cè)。所述層壓體由尼龍-棉共混織物、點陣式樣的聚氨酯熔融粘合劑和9ym厚的聚氨酯薄膜組成。所得層壓體的MVTR令人滿意，并且在17h之后沒有觀察到可檢測的D固P滲透。實施例15兩種層壓體結(jié)構(gòu)15A和15B制備如下15A:用聚氨酯粘合點(25%覆蓋)將Nomex睡衣方格(pajamacheck)織物粘結(jié)到單塊聚氨酯(PU)薄膜(5至10/am厚)上。15B:用聚氨酯粘合劑點(25%覆蓋)將Nomex編織織物粘結(jié)到聚氨酯(PU)薄膜(5至10ym厚)上。如實施例2中那樣制備使用BaCl2進行離子交聯(lián)的lmil(25|um)厚藻酸鹽薄膜。將薄膜熱層壓在層壓體結(jié)構(gòu)15A和15B之間，在每種情形下均使PU薄膜面向藻酸鹽薄膜。然后用防破裂的聚苯并咪唑("PBI")/對芳族聚酰胺纖維共混物(以Gemini商標得自SouthernMills,Inc.)的外殼覆蓋這些樣本，其中層壓體15A呈向上的取向。從所得結(jié)構(gòu)體上剪下的樣本全部通過了NFPA1994,2006修訂本要求對于硫芥子氣[S(CH2CH2C1)2]<4.Oyg/ciT^和對于神經(jīng)毒劑索曼<1.25jig/ci^的一小時累積滲透。每個樣本的MVTR為至少2kg/m2/24h。權(quán)利要求1.通過在層壓體內(nèi)包括連續(xù)酸性多糖薄膜來抑制化學(xué)上或生物上有害的試劑穿過層壓體或結(jié)構(gòu)體或由其制成的衣物滲透的方法。2.可選擇性滲透的防護結(jié)構(gòu)體，所述結(jié)構(gòu)體包括連續(xù)薄膜和至少一層織物，所述連續(xù)薄膜包含按重量計至少50%的量的至少一個酸性多糖成分。3.權(quán)利要求2的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述至少一個酸性多糖成分包括一個或多個下列成員果膠、藻酸、丙二醇藻酸酯、羧甲基纖維素、黃原膠、阿拉伯樹膠、刺梧桐樹膠、車前子、木聚糖、阿拉伯酸、黃蓍膠酸、khava樹膠、亞麻籽酸、纖維素糖醛酸、地衣淀粉糖醛酸、結(jié)冷膠、鼠李聚糖膠、文萊膠、角叉菜膠、糖胺聚糖；以及這些物質(zhì)的堿、堿土和(烷基)銨鹽。4.權(quán)利要求3的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述至少一個酸性多糖成分包括一種或多種選自下列的糖胺聚糖透明質(zhì)酸、4-硫酸軟骨素、6-硫酸軟骨素、硫酸皮膚素、硫酸角質(zhì)素、肝素；以及這些物質(zhì)的堿、堿土和(烷基)銨鹽。5.權(quán)利要求2的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述結(jié)構(gòu)體是包括連續(xù)酸性多糖薄膜和至少一層織物的層壓體。6.權(quán)利要求2的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述酸性多糖薄膜還包括一個或多個選自下列的成員天然聚合物、合成聚合物、交聯(lián)劑、填充劑、阻燃劑、增塑劑、增韌劑和穩(wěn)定劑，并且其中所述薄膜包含《^姿重量計至少50%的酸性多糖。7.權(quán)利要求2的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，所述結(jié)構(gòu)體還包括基底，所述酸性多糖薄膜由溶液澆注到該基底上，其中所述基底在基底平面上基本沒有高于將被轉(zhuǎn)變成所述薄膜的酸性多糖涂層的期望厚度的突出。8.權(quán)利要求7的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述基底選自薄膜、薄片和微孔膜。9.權(quán)利要求7的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述基底是薄膜、薄片或微孔膜，并且包括至少一種選自下列的聚合物彈性體、玻璃狀聚合物和半結(jié)晶材料。10.權(quán)利要求9的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述至少一種聚合物選自離聚物、聚烯烴和含氟聚合物。11.權(quán)利要求10的可選<#性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述離聚物選自下列物質(zhì)的離聚物乙烯/丙烯酸共聚物或乙烯/曱基丙烯酸共聚物；全氟化磺酸鹽或羧酸鹽聚合物；磺化聚苯乙烯；磺化乙烯-丙烯三元共聚物；磺化苯乙烯-聚烯烴二嵌段和三嵌段共聚物；磺化聚酯；和磺化聚酰胺。12.權(quán)利要求11的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述全氟化磺酸鹽聚合物是全氟代磺酸四氟乙烯共聚物。13.權(quán)利要求10的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述聚烯烴選自聚丙烯；高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、茂金屬催化的聚乙烯、超低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、高性能聚乙烯；乙烯和丙烯的共聚物；衍生自乙烯或丙烯和至少一種單體的共聚物，所述單體選自丙烯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、異丁烯酸曱酯、丙烯酸、曱基丙烯酸和一氧化碳；以及烯烴與至少一種二烯的共聚物。14.權(quán)利要求13的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述與二烯的共聚物選自乙烯或丙烯或乙烯和其它烯烴與下列其它二烯的共聚物含有至少六個碳原子的直鏈脂族非共軛雙烯和其它共軛或非共軛雙烯，如降冰片二烯、二環(huán)戊二烯、亞乙基降冰片烯和丁二烯。15.權(quán)利要求10的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述含氟聚合物選自三氟乙烯、六氟丙烯、一氯三氟乙烯、二氯二氟乙烯、四氟乙烯、偏二氟乙烯和乙烯基氟化物的聚合物和共聚物。16.權(quán)利要求15的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述含氟聚合物選自氟化乙烯/丙烯共聚物、乙烯和氯三氟乙烯的共聚物、乙烯和四氟乙烯的共聚物、全氟乙烯醚/四氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)二聚物以及與四氟乙烯的三元共聚物、聚偏氟乙烯均聚物或聚偏氟乙烯與丙烯酸類聚合物的共混物、以及聚乙烯基氟化物均聚物。17.權(quán)利要求9的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述基底是疏水性微孔膜。18.權(quán)利要求18的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述織造或非織造織物包括一個或多個選自下列的成員芳族聚酰胺、聚苯并咪唑、尼龍和棉。19.權(quán)利要求2的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述濕氣透過率為至少2kg/mV24h，并且至少一種對人體健康有害的化學(xué)或生物試劑的透過率足夠低以防止由所述化學(xué)或生物試劑所引起的傷害、疾病或死亡的發(fā)生。20.權(quán)利要求19的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述化學(xué)或生物試劑選自神經(jīng)毒劑、糜爛性毒劑、劉易士毒氣、氮芥子氣、催淚瓦斯和防暴試劑、有毒工業(yè)化學(xué)藥品和有毒工業(yè)原料、殺蟲劑、光氣、氯、對硫磷、丙烯腈、病毒、細菌和毒素。21.權(quán)利要求5的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，所述結(jié)構(gòu)體還包括至少一個附力口層。22.結(jié)合了權(quán)利要求2的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體的成品。23.權(quán)利要求22的成品，所述成品還結(jié)合了外殼和任選的內(nèi)襯，所述外殼和內(nèi)襯分別獨立地包括至少一個下列成員織造物、非織造織物、薄膜和微孔膜。24.權(quán)利要求22的成品，其中所述成品選自衣物、遮蔽物和保護性覆蓋物。25.權(quán)利要求24的衣物，其中所述衣物選自連衣工作服、防護套裝、外套、夾克、有限使用的防護服、雨具、滑雪褲、手套、短襪、靴子、鞋或靴套、長褲、頭巾、帽子、面罩、襯衣和醫(yī)用衣服。26.權(quán)利要求25的醫(yī)用衣服，其中所述醫(yī)用衣服選自醫(yī)用或外科手術(shù)長袍、手套、拖鞋、鞋或靴套、以及頭套。27.權(quán)利要求l的方法，其中所述方法提供對軍事人員的保護，以防止皮膚暴露于戰(zhàn)斗人員環(huán)境中可能遇到的化學(xué)和生物試劑；對第一響應(yīng)人員的保護，以防緊急事件響應(yīng)情形下的化學(xué)或生物試劑；或?qū)η謇砣藛T的保護，以防有害物質(zhì)響應(yīng)情形下的化學(xué)或生物試劑。28.權(quán)利要求6的可選擇性滲透的結(jié)構(gòu)體，其中所述酸性多糖薄膜還包括選自下列的天然聚合物脫乙酰殼多糖本身、脫乙酰殼多糖鹽和脫乙酰殼多糖衍生物。29.用于制造可選擇性滲透的層壓體的方法，所述方法包括(a)形成酸性多糖的溶液，(b)沉積足以在基底上形成薄膜的量的所述酸性多糖溶液，其中所述基底在基底平面上基本沒有高于將被轉(zhuǎn)變成薄膜的酸性多糖涂層的期望厚度的突出；(c)干燥所述基底上沉積的酸性多糖溶液，從而形成酸性多糖薄膜；(d)任選地，將附加層沉積到所述酸性多糖薄膜上；和(e)形成包括所述基底和所述酸性多糖薄膜以及至少一層織物的層壓體。30.用于制造可選擇性滲透的層壓體的方法，所述方法包括(a)形成酸性多糖的溶液，(b)在工作裝置上沉積足以形成薄膜的量的這種溶液；(c)干燥所述工作裝置上酸性多糖溶液的沉積，從而形成酸性多糖薄膜；(d)任選地，將附加層沉積到所述酸性多糖薄膜上；(e)從所述工作裝置上移除所述薄膜；以及(f)形成包括所述薄膜和至少一層織物的層壓體。31.權(quán)利要求29或30的方法，其中所述基底選自薄膜、薄片和微孔膜。32.權(quán)利要求29或30的方法，所述方法還包括通過一種或多種選自下列的方法使所述連續(xù)薄膜不溶解加熱；借助于將所述薄膜浸入到至少一種二價或三價鹽的溶液中進行離子交聯(lián)；共價交聯(lián)；和接觸酸，所述酸具有比待不溶解化的酸性多糖的pKa低的pKa。33.權(quán)利要求32的方法，所述方法包括借助于將所述薄膜浸入到二價或三價鹽的溶液中通過離子交聯(lián)使所述連續(xù)薄膜不溶解，所述二價或三價鹽選自CaCl2、SrCl2、BaCl2、Zr0Cl2和FeCl3。34.權(quán)利要求29或30的方法，其中所述酸性多糖溶液(a)中的酸性多糖的濃度為約0.5%至約15重量％。35.權(quán)利要求29或30的方法，其中使用涂刀涂布、噴涂、浸涂或旋轉(zhuǎn)涂布將所述酸性多糖溶液沉積到所述工作裝置上；或使用下列方法將所述酸性多糖溶液施用到移動網(wǎng)幅或基底上逆輥、繞線或Mayer桿、直接和偏移凹版印刷、狹槽沖才莫、刀片、熱熔融、簾、涂刀涂布輥、擠出、氣刀、噴霧、旋轉(zhuǎn)篩、多層滑板、共擠出、彎月面、逗號或微凹版涂布方法。36.權(quán)利要求29或30的方法，其中所述酸性多糖溶液還包括選自下列的任何一個或多個成員天然聚合物、合成聚合物、交聯(lián)劑、填充齊'J、阻燃劑、增塑劑、增韌劑和穩(wěn)定劑，并且其中按重量計所述所得薄膜的至少50%是酸性多糖。全文摘要本發(fā)明涉及部分地由連續(xù)酸性多糖薄膜制備的層壓體。在多個實施方案中，所述層壓體可用于制造防護制品，因為其通常很大程度上不滲透危險的化學(xué)和生物試劑，但是可充分滲透水蒸汽。如果作為防護服穿著，則穿起來既具有保護性又具有舒適性。文檔編號A62D5/00GK101563218SQ200680056653公開日2009年10月21日申請日期2006年12月15日優(yōu)先權(quán)日2006年12月15日發(fā)明者E·G·小霍沃,N·M·賴納茨,R·J·麥金尼,R·卡恩申請人:納幕爾杜邦公司