專利名稱::丙烯酸酯類預(yù)混料、丙烯酸酯類人造大理石及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及丙烯酸酯類預(yù)混料,其能提供適于高溫模塑并具有優(yōu)異的模塑加工性能、增稠性能和儲存穩(wěn)定性的丙烯酸酯類SMC(片狀模塑料)或BMC(預(yù)制整體模塑料);外觀和抗沖擊性優(yōu)異的丙烯酸酯類人造大理石;和以高產(chǎn)率制備丙烯酸酯類人造大理石的方法。
背景技術(shù):
:丙烯酸酯類人造大理石通過將無機(jī)填料如氫氧化鋁等配混入丙烯酸酯類樹脂中來制備,這種丙烯酸酯類人造大理石具有各種優(yōu)異的功能和性能如優(yōu)異的外觀、柔軟的手感、耐候性和模塑制品的其它性能,并廣泛應(yīng)用于臺面如廚房柜臺等、洗衣和梳妝臺、防水面和其它建筑用途。其通常通過鑄塑法來制備,其中將通過使無機(jī)填料分散于由含有甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸酯類單體和丙烯酸酯類聚合物組成的丙烯酸酯漿料中所制備的所謂預(yù)混料填充入模具中,并使其在較低的溫度下固化和聚合。例如,日本專利申請公開(JP-B)4-58423公開了通過鑄塑法獲得的耐熱性和柔韌性優(yōu)異的人造大理石模塑制品,其中將含有氫氧化鋁和由甲基丙烯酸酯、芳族乙烯基化合物和特定的聚亞烷基多醇二(甲基)丙烯酸酯所組成的漿料組分的預(yù)混料在80℃的溫度下進(jìn)行長時間的固化(3小時)。但是,由于該丙烯酸酯類漿料的沸點(diǎn)較低,所以必須降低固化溫度,這需要較長的模塑時間,從而導(dǎo)致較低的產(chǎn)率。例如,當(dāng)固化溫度為90℃或更高以縮短模塑時間時,上述丙烯酸酯類漿料凸起,所得模塑制品的光滑度顯著降低。在鑄塑法中,由于使用極低的壓力,所以當(dāng)制造形狀復(fù)雜的模塑制品時,預(yù)混料趨于導(dǎo)致不能填充模具并限制模塑制品的形狀。為改善這些缺陷,傳統(tǒng)上已進(jìn)行研究,以將通過向這種樹脂漿料中加入增稠劑所獲得的SMC或BMC在100℃或更高的溫度下加熱和加壓模塑來制造丙烯酸酯類人造大理石。例如,日本專利申請未審公開(JP-A)6-298883公開了在熱固化中低收縮性能優(yōu)異的用于人造大理石的丙烯酸酯類BMC,其通過將難溶于丙烯酸酯類漿料的熱塑性丙烯酸酯類樹脂粉末混合來制備。日本專利申請未審公開(JP-A)6-313019公開了用于人造大理石的丙烯酸酯類BMC,其通過將由乳液聚合制得的交聯(lián)聚合物進(jìn)行噴霧干燥而制備的樹脂粉末配混入丙烯酸酯漿料中來制備,該方法防止BMC在模具中的裂化并改進(jìn)由該BMC制成的模塑制品的外觀和增稠穩(wěn)定性。但是,當(dāng)這些樹脂粉末用作增稠劑時,存在的問題是用于獲得丙烯酸酯類BMC的預(yù)混料的熟化趨于需要較長的時間(約24小時)和產(chǎn)率降低。當(dāng)日本專利申請未審公開(JP-A)6-298883和6-313019所公開的丙烯酸酯類BMC通過在100℃或更高的高溫下短時間固化來模塑以提高產(chǎn)率時,存在的問題是所得人造大理石的抗沖擊性降低。當(dāng)將通過向日本專利申請公開(JP-B)4-58423所公開的預(yù)混料中加入增稠劑所獲得的BMC在高溫加熱下進(jìn)行加壓模塑時,存在的問題是所得人造大理石的載荷下?lián)锨鷾囟容^低,所以模塑制品在脫模時發(fā)生形變,并趨于出現(xiàn)缺陷,如發(fā)白和形變。發(fā)明公開本發(fā)明的目標(biāo)是提供丙烯酸酯類預(yù)混料,其能提供適于高溫模塑并具有優(yōu)異的模塑加工性、增稠性能和儲存穩(wěn)定性的丙烯酸酯類SMC(片狀模塑料)或BMC(預(yù)制整體模塑料);外觀和抗沖擊性優(yōu)異的丙烯酸酯類人造大理石;和以高產(chǎn)率制備丙烯酸酯類人造大理石的方法。為達(dá)到上述目標(biāo),本發(fā)明人已進(jìn)行了深入研究,結(jié)果已發(fā)現(xiàn)通過將具有特定結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯類多官能單體配混可獲得優(yōu)異的效果,從而完成本發(fā)明。即,本發(fā)明涉及丙烯酸酯類預(yù)混料,其含有10-90重量%的丙烯酸酯類樹脂組合物(A),該樹脂組合物含有丙烯酸酯類單官能單體(a1)、含至少一種由以下通式(Ⅰ)至(Ⅳ)之一表示的化合物的丙烯酸酯類多官能單體(a2)、和丙烯酸酯類聚合物(b);10-90重量%的無機(jī)填料(B);和以丙烯酸酯類樹脂組合物(A)和無機(jī)填料(B)的總量的100份重量計(jì)的0.01-10份重量的固化劑(C);通過固化該丙烯酸酯類預(yù)混料所獲得的丙烯酸酯類人造大理石;和制備丙烯酸酯類人造大理石的方法,包括通過加壓和在90℃-150℃的溫度下加熱來固化該丙烯酸酯類預(yù)混料。(在式(Ⅰ)中,R1代表氫原子或甲基,k代表3-30的整數(shù)。),(在式(Ⅱ)中,R1代表氫原子或甲基,各1和m代表0-25的整數(shù),且1+m為2-25。),(在式(Ⅲ)中,R1代表氫原子或甲基,n代表2-25的整數(shù)。),(在式(Ⅳ)中,R1代表氫原子或甲基,R2至R5代表含有1-10個碳原子的亞烷基,各p、q和r代表0-10的整數(shù),且p+q+r為2-25。)。附圖簡述圖1是顯示用于檢測落球沖擊高度的由SUS制成的框架的示意圖。本發(fā)明的最佳實(shí)施方案用于本發(fā)明的丙烯酸酯類樹脂組合物(A)含有丙烯酸酯類單官能單體(a1)、丙烯酸酯類多官能單體(a2)和丙烯酸酯類聚合物(b)。丙烯酸酯類樹脂組合物(A)的用量在以本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料的總量計(jì)的10-90重量%的范圍內(nèi)。其原因是當(dāng)組分(A)的含量為10重量%或更高時,趨勢是丙烯酸酯類預(yù)混料在模塑中的流動性優(yōu)異,即使制成形狀復(fù)雜的模塑制品也未形成松孔和發(fā)白,和所得模塑制品的光澤度和抗沖擊性優(yōu)異。另一個原因是當(dāng)組分(A)的含量為90重量%或更低時,趨勢是固化中的收縮率降低,和在該范圍內(nèi)獲得具有大理石狀深紋理(清晰感)的外觀的模塑制品。該含量的下限優(yōu)選為20重量%或更高,特別優(yōu)選30重量%或更高。該含量的上限優(yōu)選為80重量%或更低,特別優(yōu)選60重量%或更低。對構(gòu)成丙烯酸酯類樹脂組合物(A)的丙烯酸酯類單官能單體(a1)無特別限制,只要其是含有甲基丙烯?;?或丙烯酰基的單官能單體或其混合物。其例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、含有2-20個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯類、含有含1-20個碳原子的羥烷基的(甲基)丙烯酸羥烷基酯類、含有帶芳環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯類如(甲基)丙烯酸芐基酯等、含有帶環(huán)己烷環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯類如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等、含有帶二環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯類如(甲基)丙烯酸異冰片基酯等、含有帶三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯類如甲基丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸酯等、含有帶氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯類如(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯等、含有具有環(huán)醚結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯類如甲基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯等、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸金屬鹽、(甲基)丙烯酰胺、以及其它丙烯酸酯類單官能單體。這些單體可任選單獨(dú)使用或使用兩種或多種的組合。在本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。”此外,除丙烯酸酯類單官能單體(a1)以外,丙烯酸酯類樹脂組合物(A)可含有除丙烯酸酯類單官能單體以外的其它單官能單體,如芳族乙烯基化合物如苯乙烯等、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈、氯乙烯、馬來酸酐、馬來酸、馬來酸酯類、富馬酸、富馬酸酯類等。這些各種單官能單體可任選單獨(dú)使用或使用兩種或多種的組合。優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯特別作為丙烯酸酯類單官能單體(a1),因?yàn)榇藭r所得的模塑制品傾向于被賦予大理石狀的深紋理(清晰感)。也進(jìn)一步優(yōu)選將甲基丙烯酸甲酯與選自含有含2-6個碳原子的羥烷基的酯基的(甲基)丙烯酸酯類、含有帶苯環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯類、含有帶環(huán)己烷環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯類、含有帶二環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯類、含有帶三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯類、含有含氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯類和含有具有環(huán)醚結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯類的至少一種(甲基)丙烯酸酯一起使用,此時模塑制品的光澤不均勻性趨于降低。對組分(a1)的含量無特別限制,并優(yōu)選在以本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料的總量計(jì)的1-50重量%的范圍內(nèi)。組分(a1)含量的下限更優(yōu)選5重量%或更高,其上限優(yōu)選為30重量%或更低。當(dāng)允許在組分(a1)中含有甲基丙烯酸甲酯時,甲基丙烯酸甲酯的含量優(yōu)選在以本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料的總量計(jì)的1-20重量%的范圍內(nèi),甲基丙烯酸甲酯含量的下限更優(yōu)選為5重量%或更高,其上限優(yōu)選為15重量%或更低。構(gòu)成丙烯酸酯類樹脂組合物(A)的丙烯酸酯類多官能單體(a2)是含有至少一種由上述通式(Ⅰ)至(Ⅳ)之一表示的化合物的丙烯酸酯類多官能單體。當(dāng)丙烯酸酯類多官能單體(a2)含有至少一種由上述通式(Ⅰ)至(Ⅳ)之一表示的化合物時,模塑制品可被賦予優(yōu)異的抗沖擊性、高光澤度、高的載荷下?lián)锨鷾囟群湍蜔崴浴F渲?,?yōu)選使用含有至少一種由上述通式(Ⅱ)至(Ⅳ)之一表示的化合物,此時模塑制品的耐熱水性特別優(yōu)異。在通式(Ⅰ)中,要求k為3-30。這是因?yàn)楫?dāng)k在此范圍內(nèi)時,模塑制品的抗沖擊性優(yōu)異。k的下限優(yōu)選為10或更大,更優(yōu)選12或更大。k的上限優(yōu)選為28或更小,更優(yōu)選25或更小。當(dāng)單獨(dú)使用由通式(Ⅰ)表示的化合物時,優(yōu)選k為4或更小,此時模塑制品的載荷下?lián)锨鷾囟群凸鉂啥融呌诟撸?0℃或更高的高溫下的模塑性能趨于優(yōu)異,模塑制品的耐熱水性也趨于優(yōu)異,和特別更優(yōu)選k為3,此時模塑制品的載荷下?lián)锨鷾囟雀?。在通?Ⅱ)中,必要的是l+m在2-25的范圍內(nèi)。這是因?yàn)楫?dāng)l+m為2或更大時,模塑制品的抗沖擊性優(yōu)異,和當(dāng)l+m為25或更小時,模塑制品的載荷下?lián)锨鷾囟群凸鉂啥容^高,這使得能在90℃或更高的高溫下模塑。此外,當(dāng)l+m為25或更小時,模塑制品的耐熱水性優(yōu)異。l+m的下限優(yōu)選為3或更大,更優(yōu)選5或更大。l+m的上限優(yōu)選為15或更小,更優(yōu)選10或更小。在通式(Ⅲ)中,必要的是n在2-25的范圍內(nèi)。這是因?yàn)楫?dāng)n為2或更大時,模塑制品的抗沖擊性優(yōu)異,和當(dāng)n為25或更小時,模塑制品的載荷下?lián)锨鷾囟群凸鉂啥容^高,這使得能在90℃或更高的高溫下模塑。此外,當(dāng)n為25或更小時,模塑制品的耐熱水性優(yōu)異。n的下限優(yōu)選為3或更大,更優(yōu)選4或更大。n的上限優(yōu)選為15或更小,更優(yōu)選10或更小。在通式(Ⅳ)中,必要的是p+q+r在2-25的范圍內(nèi)。這是因?yàn)楫?dāng)p+q+r為2或更大時,模塑制品的抗沖擊性優(yōu)異,和當(dāng)p+q+r為25或更小時,模塑制品的載荷下?lián)锨鷾囟群凸鉂啥容^高,這使得能在90℃或更高的高溫下模塑。p+q+r的下限優(yōu)選為3或更大。p+q+r的上限優(yōu)選為15或更小,更優(yōu)選10或更小,最優(yōu)選7或更小。在通式(Ⅳ)中,R2至R5代表含有1-10個碳原子的亞烷基。特別優(yōu)選亞戊基、二甲基亞乙基和二甲基亞丙基。作為丙烯酸酯類多官能單體(a2),由通式(Ⅰ)至(Ⅳ)之一表示的化合物可單獨(dú)使用或使用兩種或多種的組合。此外,其它丙烯酸酯類多官能單體可與由通式(Ⅰ)至(Ⅳ)之一表示的一種化合物一起使用。其它丙烯酸酯類多官能單體的例子包括由通式(Ⅰ)表示的化合物,其中k為1,即乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;由通式(Ⅰ)表示的化合物,其中k為2,即二甘醇二(甲基)丙烯酸酯;由通式(Ⅰ)表示的化合物,其中k為31或更大,即聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;由通式(Ⅱ)表示的化合物,其中l(wèi)+m為1,即丙二醇二(甲基)丙烯酸酯;由通式(Ⅱ)表示的化合物,其中l(wèi)+m為26或更大,即聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯;由通式(Ⅲ)表示的化合物,其中n為1,即1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯;由通式(Ⅲ)表示的化合物,其中n為26或更大,即聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、1,1-二羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、和(甲基)丙烯酸與多元醇類[例如,季戊四醇、二季戊四醇等]的多元酯類、(甲基)丙烯酸烯丙酯等。此外,除丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,丙烯酸酯類樹脂組合物(A)也可含有除丙烯酸酯類多官能單體以外的其它多官能單體如二乙烯基苯、異氰脲酸三芳基酯等,。這些各種多官能單體可任選單獨(dú)使用或使用兩種或多種的組合。優(yōu)選將作為其它丙烯酸酯類多官能單體的選自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的至少一種單體與至少一種由通式(Ⅰ)至(Ⅳ)之一表示的化合物一起使用,與單獨(dú)使用由通式(Ⅰ)至(Ⅳ)之一表示的化合物的情況相比,此時所得模塑制品的載荷下?lián)锨鷾囟群凸鉂啥融呌诟撸湍蜔崴在呌诟鼉?yōu)異。其中,特別是當(dāng)使用由通式(Ⅰ)表示的化合物、其中k為5-30的整數(shù)時,優(yōu)選將該化合物與選自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的至少一種化合物一起使用。在這種情況下,模塑制品可被賦予高的抗沖擊性,同時被賦予高的載荷下?lián)锨鷾囟群透叩墓鉂啥?,使得有可能?0℃或更高的高溫下模塑,此外可賦予模塑制品以優(yōu)異的耐熱水性。對至少一種由通式(Ⅰ)至(Ⅳ)之一表示的化合物的含量無特別限制,優(yōu)選在以本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料的總量計(jì)的0.1-30重量%的范圍內(nèi)。當(dāng)該含量為0.1重量%或更高時,模塑制品的抗沖擊性趨于優(yōu)異,和當(dāng)該含量為30重量%或更低時,模塑制品的載荷下?lián)锨鷾囟融呌诟摺T摵康南孪迌?yōu)選為0.5重量%或更高,特別優(yōu)選1重量%或更高。該含量的上限優(yōu)選為20重量%或更低,特別優(yōu)選10重量%或更低。對丙烯酸酯類多官能單體(a2)的用量無特別限制,優(yōu)選在以本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料的總量計(jì)的0.1-30重量%的范圍內(nèi)。當(dāng)組分(a2)的含量為0.1重量%或更高時,模塑制品的抗沖擊性和光澤度趨于優(yōu)異,當(dāng)該含量為30重量%或更低時,模塑制品的加工性能趨于優(yōu)異。該含量的下限更優(yōu)選1重量%或更高,該含量的上限更優(yōu)選20重量%或更低。構(gòu)成丙烯酸酯類樹脂組分(A)的丙烯酸酯類聚合物(b)是賦予本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料以適當(dāng)粘度的組分,也是賦予本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料以優(yōu)異粘度的增稠組分,以當(dāng)丙烯酸酯類預(yù)混料用作SMC或BMC時在不發(fā)粘的情況下提供優(yōu)異的加工性能,該丙烯酸酯類聚合物(b)進(jìn)一步是賦予由本發(fā)明的丙烯酸酯類人造大理石制成的模塑制品以高強(qiáng)度的組分。作為丙烯酸酯類聚合物(b)的組成組分(用于聚合的單體等),可使用例如與上述丙烯酸酯類單官能單體(a1)和其它單官能單體相同的化合物。作為丙烯酸酯類聚合物(b),可使用通過單體的均聚反應(yīng)所獲得的均聚物或通過一起使用兩種或多種單體所獲得的共聚物。必要時可使用通過上述丙烯酸酯類多官能單體(a2)與其它多官能單體的共聚反應(yīng)所獲得的交聯(lián)聚合物。對丙烯酸酯類聚合物(b)的含量無特別限制,優(yōu)選在以本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料的總量計(jì)的0.1-30重量%的范圍內(nèi),這是從本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料的加工性能、當(dāng)該預(yù)混料用作丙烯酸酯類SMC或BMC時的增稠度、本發(fā)明的丙烯酸酯類人造大理石的力學(xué)強(qiáng)度等來考慮的。當(dāng)組分(b)的含量為0.1重量%或更高時,趨于表現(xiàn)出高的增稠效果,丙烯酸酯類預(yù)混料或丙烯酸酯類SMC或BMC的加工性能趨于優(yōu)異。當(dāng)組分(b)的含量為30重量%或更低時,丙烯酸酯類預(yù)混料或丙烯酸酯類SMC或BMC的捏合性能趨于優(yōu)異。該含量的下限優(yōu)選1重量%或更高,特別優(yōu)選5重量%或更高。該含量的上限優(yōu)選25重量%或更低,特別優(yōu)選20重量%或更低。丙烯酸酯類聚合物(b)可以是交聯(lián)的聚合物或非交聯(lián)的聚合物,并可適當(dāng)?shù)厝芜x選擇,優(yōu)選其重均分子量在15,000-5,000,000的范圍內(nèi),這是從本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料或丙烯酸酯類SMC或BMC的流動性和本發(fā)明的丙烯酸酯類人造大理石的力學(xué)強(qiáng)度考慮的。此處重均分子量指按照GPC法參照聚苯乙烯的值,其是通過根據(jù)重均分子量的范圍適當(dāng)?shù)馗淖円韵聦?shí)施例所述的檢測條件所獲得的值。丙烯酸酯類聚合物(b)可通過溶液聚合法、本體聚合法、乳液聚合法、懸浮聚合法等來制備。當(dāng)本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料用作丙烯酸酯類SMC或BMC時,增稠劑是必需的。對所用的增稠劑無特別限制,例如可使用氧化鎂粉末、聚合物粉末等。其中優(yōu)選使用聚合物粉末,此時模塑制品的耐熱水性趨于優(yōu)異。當(dāng)聚合物粉末用作增稠劑時,部分或全部丙烯酸酯類聚合物(b)可用作增稠劑。對可用作增稠劑的聚合物粉末無特別限制,并可任選適當(dāng)?shù)剡x擇。其中,優(yōu)選使用堆積密度為0.1-0.7克/毫升和對亞麻子油的吸油量為60-200毫升/100克的聚合物粉末作為丙烯酸酯類聚合物(b),此時可在短時間內(nèi)實(shí)現(xiàn)增稠,并獲得加工性能和產(chǎn)量優(yōu)異的丙烯酸酯類SMC或BMC。當(dāng)聚合物粉末的堆積密度為0.1克/毫升或更大時,趨勢是聚合物粉末不易于分散,制備產(chǎn)率優(yōu)異,在添加和混合聚合物粉末中的粉塵減少,和可加工性優(yōu)異。另一方面,當(dāng)聚合物粉末的堆積密度為0.7克/毫升或更低時,趨勢是通過使用少量聚合物粉末可獲得足夠的增稠效果并在短時間內(nèi)進(jìn)行增稠,所以產(chǎn)率增加,這帶來成本優(yōu)勢。該堆積密度的下限更優(yōu)選為0.15克/毫升,特別優(yōu)選0.2克/毫升或更高。其上限更優(yōu)選為0.65克/毫升或更低,特別優(yōu)選0.6克/毫升或更低。當(dāng)聚合物粉末具有60毫升/100克或更高的對亞麻子油的吸油量時,趨勢是通過使用少量聚合物粉末可獲得足夠的增稠效果并在短時間內(nèi)進(jìn)行增稠,所以產(chǎn)率增加,這帶來成本優(yōu)勢。另一方面,當(dāng)該吸油量為200毫升/100克或更低時,在制備丙烯酸酯類SMC或BMC中的捏合性能趨于優(yōu)異,此時聚合物粉末的分散性變得優(yōu)異。該吸油量的下限更優(yōu)選為70毫升/100克或更高,特別優(yōu)選80毫升/100克或更高。其下限更優(yōu)選為180毫升/100克或更低,特別優(yōu)選160毫升/100克或更低。對聚合物粉末被甲基丙烯酸甲酯所溶脹的程度無特別限制,優(yōu)選1倍或更少,或20倍或更多。當(dāng)該溶脹度為1倍或更少或20倍或更多時,趨勢是在丙烯酸酯類單官能單體(a1)和/或丙烯酸酯類多官能單體(a2)中的溶解速度提高,增稠速度提高,因此有可能在短時間內(nèi)增稠,和丙烯酸酯類BMC的產(chǎn)率增加。此處所述的溶脹度如下獲得。將聚合物粉末加入100毫升量筒中,輕拍數(shù)次將其壓緊至5毫升,然后在其中加入已冷卻至10℃或更低溫度的甲基丙烯酸甲酯,以使總量達(dá)到100毫升,快速攪拌該混合物以達(dá)到整體均勻,然后將量筒在恒溫器中于25℃保存1小時,檢測此時聚合物層(含有甲基丙烯酸甲酯的聚合物)的體積和該值對初始聚合物粉末層的體積(5毫升)的比率。所以,當(dāng)聚合物粉末在該條件下只溶脹時,在該條件下保存后的聚合物層(含有甲基丙烯酸甲酯的聚合物粉末)增加至大于5毫升,溶脹度將是大于1的有限值。當(dāng)聚合物粉末在該條件下完全溶解時,在該條件下保存后的100毫升的總體積可被視為含有甲基丙烯酸甲酯的聚合物層,且含有甲基丙烯酸甲酯的該聚合物層取決于所用量筒的體積,所以在這種情況下,將溶脹度定義為20倍或更大。此外,當(dāng)一部分聚合物溶解和一部分聚合物不溶解并在該條件下保存時,剩余聚合物層(含有甲基丙烯酸甲酯的聚合物層)的體積被視為溶脹后的體積,所以在這種情況下,溶脹度是1或更小的值。該聚合物粉末可以是非交聯(lián)聚合物粉末或交聯(lián)聚合物粉末,優(yōu)選非交聯(lián)聚合物粉末。當(dāng)聚合物粉末是非交聯(lián)聚合物粉末時,增稠速度趨于提高,有可能在短時間內(nèi)增稠,和BMC的產(chǎn)量趨于增加。非交聯(lián)聚合物粉末在本文中意指至少其表面部分由非交聯(lián)聚合物粉末構(gòu)成的聚合物粉末。該聚合物粉末可具有由殼相和核相組成的所謂核-殼結(jié)構(gòu),其中由具有互不相同的化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)、分子量等的聚合物構(gòu)成相。在這種情況下,核相可由非交聯(lián)的聚合物或交聯(lián)聚合物制成,但是優(yōu)選殼相由非交聯(lián)的聚合物制成。對用作增稠劑的聚合物粉末的重均分子量無特別限制。其中從增稠效果與增稠時間之間的平衡考慮,優(yōu)選聚合物粉末的重均分子量為100,000或更高。聚合物粉末的重均分子量的下限優(yōu)選為300,000或更高,特別優(yōu)選500,000或更高。其上限優(yōu)選為5,000,000或更低,更優(yōu)選4,500,000或更低,特別優(yōu)選4,000,000或更低。對用作增稠劑的聚合物粉末的比表面積無特別限制,優(yōu)選在0.5-100米2/克的范圍內(nèi)。這是由于當(dāng)聚合物粉末的比表面積為0.5米2/克或更大時,趨勢是通過使用少量聚合物粉末可獲得足夠的增稠效果和趨于在短時間內(nèi)完成增稠,導(dǎo)致產(chǎn)率提高。推測其原因是由于上述聚合物粉末的比表面積大,所以聚合物快速溶解于丙烯酸酯類單官能單體(a1)和/或丙烯酸酯類多官能單體(a2)中,在短期內(nèi)達(dá)到增稠效果。此外,當(dāng)該比表面積為100米2/克或更小時,聚合物粉末在丙烯酸酯類單官能單體(a1)和/或丙烯酸酯類多官能單體(a2)中的分散性優(yōu)異,所以趨勢是在增稠中的加工性能優(yōu)異,和在丙烯酸酯類預(yù)混料的制備中的捏合性能優(yōu)異。該比表面積的下限更優(yōu)選1米2/克或更大,其上限更優(yōu)選80米2/克或更小。對用作增稠劑的聚合物粉末的平均粒徑無特別限制,優(yōu)選在1-500微米的范圍內(nèi)。當(dāng)該粒徑為1微米或更大時,趨勢是聚合物粉末不易于分散和聚合物粉末的加工性能優(yōu)異,當(dāng)該粒徑為500微米或更小時,趨勢是所得模塑制品的外觀、特別是光澤度和表面光滑度優(yōu)異。該平均粒徑的下限更優(yōu)選為5微米或更大,特別優(yōu)選10微米或更大。其上限更優(yōu)選為350微米或更小,特別優(yōu)選200微米或更小。用作增稠劑的聚合物粉末優(yōu)選是通過初級粒子聚集形成的二級聚集體。當(dāng)聚合物粉末是二級聚集體時,趨勢是丙烯酸酯類單官能單體(a1)和/或丙烯酸酯類多官能單體(a2)的吸收速度高和增稠性能極為優(yōu)異。在這種情況下,聚合物粉末的初級粒子的平均粒徑優(yōu)選在0.03-1微米的范圍內(nèi)。當(dāng)該平均粒徑在0.03-1微米的范圍內(nèi)時,趨勢是使用少量聚合物粉末可獲得足夠的增稠效果和可在短時間內(nèi)完成增稠,導(dǎo)致產(chǎn)率增加。初級粒子的平均粒徑的下限更優(yōu)選為0.07微米或更大,其上限更優(yōu)選為0.7微米或更小。對用作增稠劑的聚合物粉末的制備方法無特別限制,聚合物粉末可通過已知的聚合方法制備。其中,優(yōu)選將由乳液聚合獲得的乳液經(jīng)過嘖霧干燥、冷凍干燥、酸/鹽凝聚等來獲得聚合物粉末的方法,這是因?yàn)榭捎行У刂频镁哂猩鲜鰡挝欢逊e密度和吸油量的聚合物粉末。用于本發(fā)明的無機(jī)填料(B)是賦予通過模塑本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料所獲得的丙烯酸酯類人造大理石模塑制品以大理石狀的深紋理(清晰度)和耐熱性的組分。無機(jī)填料(B)的用量在以本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料的總量計(jì)的10-90重量%的范圍內(nèi)。當(dāng)該用量為10重量%或更大時,所得的模塑制品具有優(yōu)異的紋理、耐熱性等,且固化中的收縮率降低。另一方面,當(dāng)該用量為90重量%或更小時,在模塑丙烯酸酯類預(yù)混料和丙烯酸酯類SMC或BMC中的流動性趨于優(yōu)異,所得的丙烯酸酯類人造大理石模塑制品具有優(yōu)異的光澤度和抗沖擊性。該用量的下限優(yōu)選為20重量%或更大,特別優(yōu)選30重量%或更大。其上限更優(yōu)選為80重量%或更小,特別優(yōu)選70重量%或更小。對無機(jī)填料(B)無特別限制,可使用例如氫氧化鋁、二氧化硅、無定形二氧化硅、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦、磷酸鈣、滑石、粘土、云母、玻璃粉末等。這些可任選為應(yīng)用而適當(dāng)?shù)剡x擇,并可一起使用兩種或多種。其中從所得模塑制品的紋理考慮,優(yōu)選氫氧化鋁、碳酸鈣、二氧化硅、無定形二氧化硅和玻璃粉末。對用于本發(fā)明的固化劑(C)無特別限制,可使用例如自由基聚合引發(fā)劑,如有機(jī)過氧化物、偶氮化合物等。固化劑(C)的用量是以丙烯酸酯類樹脂組合物(A)和無機(jī)填料(B)總量的100份重量計(jì)的0.01-10份重量。當(dāng)該用量為0.01份重量或更大時,本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料的固化性能是足夠的,當(dāng)該用量為10份重量或更小時,丙烯酸酯類預(yù)混料的儲存穩(wěn)定性優(yōu)異。固化劑(C)的具體例子包括有機(jī)過氧化物如過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己)酯(10小時半衰期溫度=44℃),過氧化新戊酸叔己酯(pivalate)(10小時半衰期溫度=53℃),3,5,5-三甲基己酰基過氧化物(10小時半衰期溫度=59℃),月桂酰過氧化物(10小時半衰期溫度=62℃),過氧化-2-乙基己酸叔己酯(10小時半衰期溫度=70℃),過氧化-2-乙基己酸叔戊酯(10小時半衰期溫度=70℃),過氧化苯甲酰(10小時半衰期溫度=72℃),過氧化-2-乙基己酸叔丁酯(10小時半衰期溫度=72℃),過氧化異丁酸叔丁酯(10小時半衰期溫度=77℃),二叔丁基過氧-2-甲基環(huán)己烷(10小時半衰期溫度=83℃),過氧化-3,5,5-三甲基己酸(1,1,3,3-四甲基丁基)酯(10小時半衰期溫度=86℃),1,1-二(叔戊基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷(10小時半衰期溫度=86℃),1,1-二(叔己基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷(10小時半衰期溫度=87℃),1,1-二(叔己基過氧)環(huán)己烷(10小時半衰期溫度=87℃),1,1-二(叔丁基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷(10小時半衰期溫度=90℃),1,1-二(叔丁基過氧)環(huán)己烷(10小時半衰期溫度=91℃),2,2-二(4,4-二叔丁基過氧環(huán)己基)丙烷(10小時半衰期溫度=95℃),1,1-二(叔丁基過氧)環(huán)十二烷(10小時半衰期溫度=95℃),過氧化異丙基碳酸叔己酯(10小時半衰期溫度=95℃),過氧化-3,5,5-三甲基己酸叔戊酯(10小時半衰期溫度=95℃),過氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯(10小時半衰期溫度=97℃),1,6-二(叔丁基過氧羰基氧)己烷(10小時半衰期溫度=97℃),二甘醇-二(叔丁基過氧碳酸酯)(10小時半衰期溫度=97℃),過氧化月桂酸叔丁酯(10小時半衰期溫度=98℃),2,5-二甲基-2,5-二(甲苯酰過氧)己烷(10小時半衰期溫度=99℃),過氧化異丙基碳酸叔丁酯(10小時半衰期溫度=99℃),過氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯(10小時半衰期溫度=99℃),過氧化苯甲酸叔己酯(10小時半衰期溫度=99℃),過氧化苯甲酸叔戊酯(10小時半衰期溫度=100℃),2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰過氧)己烷(10小時半衰期溫度=100℃),過氧化乙酸叔丁酯(10小時半衰期溫度=102℃),2,2-二(叔丁基過氧)丁烷(10小時半衰期溫度=103℃),過氧化苯甲酸叔丁酯(10小時半衰期溫度=104℃),正丁基-4,4-二(叔丁基過氧)戊酸酯(valeate)(10小時半衰期溫度=105℃),二枯基過氧化物(10小時半衰期溫度=106℃),1,3-二(叔丁基過氧異丙基)苯(10小時半衰期溫度=121℃)等;和偶氮化合物,如2,2’-偶氮二-2,4-二甲基戊腈(10小時半衰期溫度=52℃),1,1’-偶氮二(1-乙酰氧基-1-苯乙烷)(10小時半衰期溫度=61℃),2,2’-偶氮二異丁腈(10小時半衰期溫度=65℃),2,2’-偶氮二-2-甲基丁腈(10小時半衰期溫度=67℃),二甲基偶氮二-2,2'-異丁酸酯(10小時半衰期溫度=67℃),1,1'-偶氮二-1-環(huán)己烷腈(10小時半衰期溫度=87℃)等。這些可單獨(dú)使用或使用兩種或多種的組合。作為固化劑(C),其中優(yōu)選具有75℃或更高的10小時半衰期溫度的固化劑。當(dāng)使用具有75℃或更高的10小時半衰期溫度的固化劑時,趨勢是有可能在短時間內(nèi)固化丙烯酸酯類預(yù)混料,和丙烯酸酯類預(yù)混料的儲存穩(wěn)定性優(yōu)異。需要時也可能將具有低于75℃的10小時半衰期溫度的固化劑與具有75℃或更高的10小時半衰期溫度的固化劑一起使用。本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料含有作為基礎(chǔ)組成組分的上述組分(A)至(C),和可通過將含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)配混入基礎(chǔ)組分中并模塑該混合物來獲得具有花紋圖案的花崗石狀人造大理石模塑制品。對含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)的用量無特別限制,優(yōu)選在以丙烯酸酯類預(yù)混料的總量計(jì)的1-50重量%的范圍內(nèi)。當(dāng)該用量為1重量%或更大時,趨于獲得具有優(yōu)異圖樣的花紋圖案,當(dāng)該用量為50重量%或更小時,在制備丙烯酸酯類預(yù)混料中的捏合性能趨于優(yōu)異。該用量的下限更優(yōu)選為3重量%或更大,特別優(yōu)選5重量%或更大。其上限更優(yōu)選為40重量%或更小,特別優(yōu)選30重量%或更小。對構(gòu)成含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)的樹脂無特別限制,只要其是不溶于甲基丙烯酸甲酯的樹脂,其例子包括交聯(lián)的丙烯酸酯類樹脂、交聯(lián)的聚酯樹脂、交聯(lián)的苯乙烯樹脂等。優(yōu)選交聯(lián)的丙烯酸酯類樹脂,因?yàn)槠渑c丙烯酸酯類樹脂組合物(A)的親和性高,并用該樹脂可獲得具有美麗外觀的模塑制品。該交聯(lián)的丙烯酸酯類樹脂可以是含有非交聯(lián)丙烯酸酯類聚合物的樹脂。對在含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)中的樹脂的含量無特別限制,優(yōu)選在以組分(D)的總量計(jì)的10-90重量%的范圍內(nèi)。當(dāng)該含量為10份重量或更大時,趨勢是可獲得強(qiáng)度較高的模塑制品,當(dāng)該含量為90份重量或更小時,所得模塑制品的紋理、耐熱性等趨于優(yōu)異。此外,在含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)和丙烯酸類樹脂組合物(A)中的樹脂組分的總量優(yōu)選在以本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料的總量計(jì)的10-90重量%的范圍內(nèi)。當(dāng)該總量為10重量%或更大時,趨勢是在模塑丙烯酸酯類預(yù)混料中的流動性提高,即使制備形狀復(fù)雜的模塑制品也不易形成松孔和發(fā)白,且所得模塑制品的光澤度和抗沖擊性優(yōu)異。當(dāng)該總量為90%重量或更小時,固化中的收縮率趨于降低。比外,當(dāng)該總量在10-90重量%的范圍內(nèi)時,趨勢是可獲得具有大理石狀深色紋理(清晰)的外觀的模塑制品。該總量的下限優(yōu)選為20重量%或更大,特別優(yōu)選30重量%或更大。其上限更優(yōu)選為80重量%或更小,特別優(yōu)選60重量%或更小。對構(gòu)成含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)的無機(jī)填料無特別限制,可使用例如上述作為無機(jī)填料(B)的例子所列出的各種無機(jī)填料。其可單獨(dú)使用或以兩種或多種的組合使用。此外可使用與含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)和無機(jī)填料(B)不同的無機(jī)填料。對在含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)中的無機(jī)填料的含量無特別限制,優(yōu)選在以組分(D)的總量計(jì)的10-90重量%的范圍內(nèi)。當(dāng)該含量為10重量%或更大時,所得模塑制品的紋理、耐熱性等趨于優(yōu)異,當(dāng)該用量為90份重量或更小時,趨勢是可獲得強(qiáng)度較高的模塑制品,。此外,在含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)和上述無機(jī)填料(B)中的無機(jī)填料的總量優(yōu)選在以本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料的總量計(jì)的10-90重量%的范圍內(nèi)。當(dāng)該總量為10重量%或更大時,趨勢是所得模塑制品的紋理、耐熱性等優(yōu)異,且固化中的收縮率降低。另一方面,當(dāng)該總量為90%重量或更小時,在模塑丙烯酸酯類預(yù)混料或丙烯酸酯類SMC或BMC中的流動性提高,和所得模塑制品的光澤度和抗沖擊性優(yōu)異。該總量的下限優(yōu)選為20重量%或更大,特別優(yōu)選40重量%或更大。其上限更優(yōu)選為80重量%或更小,特別優(yōu)選70重量%或更小。對含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)的制備方法無特別限制,例示的方法是將通過按照熱壓法、鑄塑法等聚合和固化所獲得的含有無機(jī)填料的樹脂模塑制品進(jìn)行研磨,并將所得的研磨粒子分級。例如,優(yōu)選將如此模塑的丙烯酸酯類人造大理石模塑制品進(jìn)行研磨,并將所得的研磨粒子分級。在本發(fā)明中,作為含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D),可使用一種粒子或可使用顏色和粒徑不同的兩種或多種粒子。對含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)的粒徑無特別限制,只要其不超過模塑制品的厚度。在本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料中,除上述組分(A)至(D)以外,需要時可加入各種添加劑,例如增強(qiáng)劑,如玻璃纖維、碳纖維等;著色劑;內(nèi)脫模劑;低收縮性劑;阻聚劑;等。對用于獲得本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料的各種組成組分的混合方法無特別限制。例如,可將上述組分(a1)、組分(a2)、組分(b)、組分(B)、組分(C)和如果需要的組分(D)和其它添加劑組分同時混合;或可先使組分(a1)進(jìn)行部分聚合以在組分(a1)中形成作為其聚合物質(zhì)的組分(b),然后可將剩余組分混合;或可將部分或全部組分(b)先溶于組分(a1)和/或組分(a2)中以形成漿料,然后可將剩余組分混合。對用于混合各種組成組分的設(shè)備無特別限制,例如可使用捏合機(jī)、混合器、滾筒等。當(dāng)具有上述單位堆積密度和吸油量的非交聯(lián)聚合物粉末在將本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料增稠以獲得丙烯酸酯類SMC或BMC中用作增稠劑時,有可能將各種組成組分均勻混合,并同時用連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)將該混合物增稠和擠出,以制成給定形狀和連續(xù)制備丙烯酸酯類SMC和/或BMC,這是由于通過使用上述增稠劑大大縮短了增稠時間。對捏合時間無特別限制,優(yōu)選在10分鐘以內(nèi)。當(dāng)捏合時間為10分鐘或更短時,趨勢是丙烯酸酯類預(yù)混料的儲存穩(wěn)定性優(yōu)異,這是由于丙烯酸酯類預(yù)混料在捏合中吸收的總熱量降低。此外在這種情況下,當(dāng)將含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)混合以制備花崗石狀的丙烯酸酯類預(yù)混料時,趨勢是含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)在丙烯酸酯類單官能單體(a1)和/或丙烯酸酯類多官能單體(a2)中的溶脹和溶解受到抑制,和所得的人造大理石被賦予清晰的花紋圖案,這提供優(yōu)異的外觀。當(dāng)如丙烯酸酯類預(yù)混料那樣用連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)制備丙烯酸酯類SMC或BMC時,捏合時間優(yōu)選為2分鐘或更短,特別優(yōu)選1分鐘或更短,。對其下限無特別限制,優(yōu)選10秒或更長,更優(yōu)選20秒或更長。由于本發(fā)明的丙烯酸酯類SMC或BMC在如此短的時間內(nèi)被增稠至不發(fā)粘的水平,所以即使剛剛在從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中出料之后,其加工性能也是優(yōu)異的。該丙烯酸酯類SMC或BMC也在從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中出料之后可不經(jīng)過熟化就進(jìn)行加壓模塑,或必要時可在從連續(xù)雙螺桿捏合機(jī)中出料之后、在加壓模塑之前經(jīng)過熟化。通過固化本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料,可制得抗沖擊性如此優(yōu)異的丙烯酸酯類人造大理石,其懸臂梁式(Izod)沖擊值為8.0千焦耳/米2或更大。此外,通過適當(dāng)?shù)剡x擇本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料,也可制得懸臂梁式?jīng)_擊值為10.0千焦耳/米2或更大的丙烯酸酯類人造大理石。對丙烯酸酯類預(yù)混料的固化方法無特別限制,丙烯酸酯類預(yù)混料可通過鑄塑法按原樣熱固化或氧化還原固化,或在加熱和加壓固化之前用增稠劑將丙烯酸酯類預(yù)混料轉(zhuǎn)化為丙烯酸酯類SMC或BMC。其中,將丙烯酸酯類預(yù)混料增稠以獲得丙烯酸酯類SMC或BMC、然后使其經(jīng)過加熱和加壓固化的這一方法具有高產(chǎn)率,并是優(yōu)選的。當(dāng)本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料通過鑄塑法固化時,對本發(fā)明的丙烯酸酯類人造大理石的載荷下?lián)锨鷾囟葻o特別限制,但是當(dāng)在加熱和加壓固化之前將本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料轉(zhuǎn)化為丙烯酸酯類SMC或BMC時,其載荷下?lián)锨鷾囟葍?yōu)選為70℃或更高。當(dāng)丙烯酸酯類人造大理石的載荷下?lián)锨鷾囟葹?0℃或更高時,趨勢是通過將丙烯酸酯類SMC或BMC加熱和加壓固化所獲得的模塑制品在從模具中取出時不發(fā)生形變。該載荷下?lián)锨鷾囟鹊南孪薷鼉?yōu)選為80℃或更高,特別優(yōu)選90℃或更高,最優(yōu)選100℃或更高。對其上限無特別限制,優(yōu)選130℃或更低,更優(yōu)選120℃或更低。當(dāng)本發(fā)明的丙烯酸酯類預(yù)混料在經(jīng)加熱和加壓固化之前被轉(zhuǎn)化為丙烯酸酯類SMC或BMC以制備人造大理石時,可通過已知方法進(jìn)行該制備,如加壓模塑法、傳遞成型法、注射成型法、擠出成型法等。在這種情況下,對加熱溫度無特別限制,優(yōu)選在80-150℃的范圍內(nèi)。當(dāng)加熱溫度為80℃或更高時,可縮短固化時間,產(chǎn)率趨于更高,當(dāng)加熱溫度為150℃或更低時,所得模塑制品的外觀趨于優(yōu)異。該加熱溫度的下限更優(yōu)選為90℃或更高,特別優(yōu)選105℃或更高。其上限更優(yōu)選為140℃或更低,特別優(yōu)選135℃或更低。此外,可在將上半模和下半模之間的溫度差保持在該溫度范圍內(nèi)的同時進(jìn)行熱固化。壓力值優(yōu)選在1-20兆帕的范圍內(nèi)。當(dāng)該壓力值為1兆帕或更高時,丙烯酸酯類SMC或BMC在模具中的填充性能趨于優(yōu)異,當(dāng)該壓力值為20兆帕或更低時,趨于獲得外觀優(yōu)異的模塑制品。該壓力值的下限更優(yōu)選為2兆帕或更高,其上限更優(yōu)選為15兆帕或更低??筛鶕?jù)模塑制品的厚度適當(dāng)?shù)剡x擇模塑時間。以下實(shí)施例進(jìn)一步具體地說明本發(fā)明。實(shí)施例中的所有份數(shù)和百分比以重量計(jì)。各種物理性能的評估按照以下方法進(jìn)行。平均粒徑用激光散射粒徑分布分析儀(LA-910,由H0RIBA公司制造)檢測。堆積密度按照J(rèn)ISR6126-1970檢測。吸油量按照J(rèn)ISK5101-1991檢測,并將恰好在使膩?zhàn)訝畹臒舯蛔詈笠坏蝸喡樽佑蛣偤密浕暗臅r刻作為終點(diǎn)。比表面積通過氮?dú)馕辗ㄓ帽砻娣e計(jì)SA-6201(由H0RIBA公司制造)檢測。重均分子量是按照GPC法參照聚苯乙烯的計(jì)算值,并根據(jù)重均分子量的范圍按照以下條件之一檢測。在重均分子量為100,000或更低的情況下設(shè)備高效GPC儀HLC-8120,由Tosoh公司制造柱TSKgelG2000HXL和TSKgelG4000HXL串聯(lián)連接,由Tosoh公司制造爐溫40℃淋洗液四氫呋喃試樣濃度0.4重量%流速1毫升/分鐘流量0.1毫升檢測器RI(差示折光計(jì))在重均分子量為100,000-1,000,000的情況下設(shè)備高效GPC儀HLC-8020,由Tosoh公司制造柱三個TSKgelGMHXL串聯(lián)連接,由Tosoh公司制造爐溫38℃淋洗液四氫呋喃試樣濃度0.4重量%流速1毫升/分鐘流量0.1毫升檢測器RI(差示折光計(jì))在重均分子量為1,000,000或更高的情況下設(shè)備高效GPC儀HLC-8020,由Tosoh公司制造柱兩個TSKge1GMHHR-H(30)串聯(lián)連接,由Tosoh公司制造爐溫40℃淋洗液四氫呋喃試樣濃度0.4重量%流速1毫升/分鐘流量0.1毫升檢測器RI(差示折光計(jì))由于沒有重均分子量為20,000,000以上的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)聚合物,所以當(dāng)使用重均分子量為1,000,000或更高的試樣時,將聚苯乙烯校正曲線外推至重均分子量為5,000,000,000的點(diǎn)。溶脹度將聚合物粉末加入100毫升量筒中,輕拍量筒數(shù)次以將粉末壓緊至5毫升,然后在其中加入已冷卻至10℃或更低溫度的甲基丙烯酸甲酯以使總量為100毫升,將該混合物快速攪拌直至該混合物完全均勻,然后將量筒在恒溫器中于25℃保持1小時,檢測溶脹之后聚合物粉末層的體積,溶脹度由該體積對溶脹之前聚合物粉末層的體積(5毫升)之比來表示。BMC的儲存穩(wěn)定性將由丙烯酸酯類預(yù)混料獲得的BMC置于密封容器中,在大氣中于23℃儲存,并按照以下標(biāo)準(zhǔn)評估其儲存穩(wěn)定性?!鸺词乖?3℃的大氣中儲存3個月或更長的時間也不固化,儲存穩(wěn)定性極為優(yōu)異。×當(dāng)置于23℃的大氣中時,其在2周內(nèi)固化。BMC的增稠性能○其在捏合期間被增稠為面團(tuán)狀物質(zhì),即使剛剛在捏合之后也未發(fā)現(xiàn)發(fā)粘,且加工性能極為優(yōu)異。×在捏合期間未增稠,剛剛在捏合之后,其為半液態(tài)并發(fā)粘,其加工性能極差。為將該半液態(tài)預(yù)混料增稠以獲得面團(tuán)狀BMC,需要于60℃熟化24小時或更長的時間。模塑制品的脫模性能○當(dāng)模塑制品從模具中脫模時,可將該模塑制品無形變地取出?!廉?dāng)模塑制品從模具中脫模時,該模塑制品發(fā)生形變,并出現(xiàn)發(fā)白。模塑制品的光澤度◎光澤度極優(yōu)異。○光澤度高。△有光澤?!凉鉂啥鹊?。模塑制品的光澤不均勻性◎完全未發(fā)現(xiàn)光澤不均勻?!?未發(fā)現(xiàn)光澤不均勻?!饚缀跷窗l(fā)現(xiàn)光澤不均勻?!链嬖谟泄鉂傻牟糠趾蜔o光澤的部分,并發(fā)現(xiàn)光澤不均勻。載荷下?lián)锨鷾囟劝凑認(rèn)ISK-6911-1995測定。從3.2毫米厚的人造大理石片上裁下12.7毫米×127毫米的片以獲得3.2毫米寬、12.7毫米高和127毫米長的試樣。使用使彎曲模量為1.80牛頓/毫米2的載荷重量。懸臂梁式?jīng)_擊值按照J(rèn)ISK-7110-1984測定。從10毫米厚的人造大理石片上裁下12.7毫米×64毫米的片以獲得試樣,在無缺口的情況下測定側(cè)向沖擊值。落球沖擊高度將10毫米厚的100毫米×100毫米的試樣置于如圖1所示的SUS框架上,使重量為約198克的鋼球(鋼球是JISB1501-1988中所述的公稱直徑Dw=33.33750毫米的球)自由落到試樣的中心部分上,目測在試樣上出現(xiàn)龜裂時的高度,并記錄為落球沖擊高度。耐熱水性(模塑制品的耐熱水性)將模塑片在80℃的熱水中浸泡120小時,以浸泡前的片為基準(zhǔn)比較其顏色(白度,色差)變化。◎白度和色差在浸入熱水之前和之后無差別,顏色變化極小。○+白度和色差在浸入熱水之前和之后幾乎無差別,顏色變化較小。○白度和色差在浸入熱水之前和之后稍有差別,但該差別在實(shí)踐中不存在問題?!涟锥群蜕钤诮霟崴昂椭笥胁顒e,且色差大?!痢涟锥群蜕钤诮霟崴昂椭蟮牟顒e大,且色差很大。(1)聚合物粉末(P-1)的制備實(shí)施例在配備有冷卻管、溫度計(jì)、攪拌器、滴加設(shè)備和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)設(shè)備中加入925份去離子水、烷基二苯基醚二磺酸鈉(商品名“PelexSS-H”,由Kao公司制備)和1份過硫酸鉀,并將所得的混合物在攪拌下在氮?dú)鈿夥罩杏?0℃加熱。在3小時內(nèi)在其中逐滴加入由500份甲基丙烯酸甲酯(商品名“AcryEsterM”,由MitsubishiRayon公司制備)和5份二烷基磺基琥珀酸鈉(商品名“PelexOT-P”,由Kao公司制備)組成的混合物,然后保持1小時,進(jìn)一步加熱至80℃并保持1小時以完成乳液聚合,以獲得含有平均粒徑為0.08微米的聚合物初級粒子的乳液。用OHKAWARAKAKOHKI公司制造的L-8型噴霧干燥器將所得乳液進(jìn)行噴霧干燥,入口溫度/出口溫度=150℃/90℃,以獲得含有平均粒徑為30微米的二級聚集粒子的非交聯(lián)聚合物粉末(P-1)。所得的非交聯(lián)聚合物粉末(P-1)的重均分子量為600,000,并完全溶于甲基丙烯酸甲酯中,其溶脹度為20倍或更大。其它物理性能如表1所示。(2)聚合物粉末(P-2)的制備實(shí)施例在配備有冷卻管、溫度計(jì)、攪拌器、滴加設(shè)備和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)設(shè)備中加入800份去離子水和1份聚乙烯醇(皂化程度88%,聚合度1000)以制備溶液,然后向其中加入通過將2份正十二烷基硫醇和2份偶氮二異丁腈溶于400份甲基丙烯酸甲酯所制備的單體溶液,并將該混合物在300轉(zhuǎn)/分的攪拌下在氮?dú)鈿夥罩杏?小時內(nèi)加熱至80℃,并在同樣條件下加熱2小時。然后將該混合物加熱至90℃并加熱2小時,然后冷卻至室溫以完成懸浮聚合。將所得懸浮液過濾和洗滌,然后用熱風(fēng)干燥器于50℃干燥,以獲得平均粒徑為350微米的非交聯(lián)聚合物粉末(P-2)。所得的非交聯(lián)聚合物粉末(P-2)的重均分子量為40,000,被甲基丙烯酸甲酯所溶脹的程度為1.2倍。其它物理性能如表1所示。表1<tablesid="table1"num="001"><table>聚合物粉末聚合物粉末的粉末性能初級粒子的平均粒徑(微米)二級粒子的平均粒徑(微米)堆積密度(克/毫升)吸油量(毫升/100克)溶脹度(-倍)比表面積(米2/克)重均分子量P-10.08300.4010020倍或更大51600,000P-23500.73451.20.0740,000</table></tables>(3)含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)的制備實(shí)施例向由60份甲基丙烯酸甲酯(商品名“AcryEsterM”,由MitsubishiRayon公司制備)和5份乙二醇二甲基丙烯酸甲酯(商品名“AcryEsterED”,由MitsubishiRayon公司制備)組成的丙烯酸酯類單體混合物中加入0.007份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(商品名“SumilizerBHT,由Sumitomo化學(xué)公司制備)作為聚合引發(fā)劑,和進(jìn)一步加入35份在制備實(shí)施例(2)中獲得的丙烯酸酯類聚合物(P-2),將所得混合物加熱至60℃并攪拌2小時,以將(P-2)完全溶解以獲得丙烯酸酯類漿料。該丙烯酸酯類漿料在20℃的粘度為900毫帕·秒。向30份所得漿料中加入0.5份過氧苯甲酸叔戊酯(商品名“KD-1”,由KayakuAkuzoK.K.制備,10小時半衰期溫度=100℃)作為固化劑、0.15份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑、60份氫氧化鋁(商品名“HigiliteH-310”,由ShowaDenkoK.K.制備)作為無機(jī)填料、0.05份白色無機(jī)顏料或黑色無機(jī)顏料和10份在制備實(shí)施例(1)中獲得的聚合物粉末(P-1)作為增稠劑,用捏合機(jī)將該混合物捏合10分鐘以獲得丙烯酸酯類BMC。所得的丙烯酸酯類BMC不需要熟化,即使剛剛在捏合之后也不發(fā)粘,和其加工性能優(yōu)異。然后將該丙烯酸酯類BMC填充入200毫米見方的平板模具中,并在上半模溫度為130℃、下半模溫度為115℃和10兆帕壓力的條件下加熱和加壓固化10分鐘,以獲得10毫米厚的白色或黑色丙烯酸酯類人造大理石。用粉碎機(jī)研磨所得的丙烯酸酯類人造大理石,以獲得白色或黑色的平均粒徑為350微米的含有無機(jī)填料的樹脂粒子。其粉末性能如表2所示。表2在捏合機(jī)中加入15份甲基丙烯酸甲酯(商品名“AcryEsterM”,由MitsubishiRayon公司制備)作為丙烯酸酯類單官能單體(a1)、9份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=3)表示的三甘醇二甲基丙烯酸酯(商品名“NKEster3G”,由ShinnakamuraKagakuKogyoK.K.公司制備)作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、0.007份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(商品名“SumilizerBHT”,由Sumitomo化學(xué)公司制備)作為聚合引發(fā)劑、0.5份過氧苯甲酸叔戊酯(商品名“KD-1,由KayakuAkuzoK.K.制備,10小時半衰期溫度=100℃)作為固化劑、0.15份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑、61份氫氧化鋁(商品名“HigiliteH-310”,由ShowaDenkoK.K.制備)作為無機(jī)填料(B)、和15份聚合物粉末(P-1)作為丙烯酸酯類聚合物(b)(增稠劑),將該混合物捏合10分鐘以獲得丙烯酸酯類BMC。將所得的丙烯酸酯類BMC增稠為面團(tuán)狀物質(zhì),其即使在剛剛捏合之后也不發(fā)粘,且其加工性能優(yōu)異。然后,將該丙烯酸酯類BMC填充入200毫米見方的平板模具中,并在上半模溫度為130℃、下半模溫度為115℃和10兆帕壓力的條件下加熱和加壓固化10分鐘,以獲得10毫米厚的丙烯酸酯類人造大理石。在將所得的人造大理石從模具中取出時未發(fā)現(xiàn)缺陷如形變等,且可順利地取出該人造大理石。所得人造大理石的表面是具有極高光澤度的鏡面狀,且完全無缺陷。該人造大理石的懸臂梁式?jīng)_擊值為12.0千焦耳/米2,落球沖擊高度為85厘米。通過同樣的方法用該丙烯酸酯類BMC分別模塑3.2毫米厚的平片,評估其載荷下?lián)锨鷾囟?,發(fā)現(xiàn)該溫度為103℃。將該丙烯酸酯類BMC于23℃放置,此后即使在3個月后其也未固化,其儲存穩(wěn)定性優(yōu)異。[實(shí)施例Ⅰ-2]除使用通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=4)表示的四甘醇二甲基丙烯酸酯(商品名“NKEster4G”,由ShinnakamuraKagakuKogyoK.K.制備)代替三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-1相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表4所示。[實(shí)施例Ⅰ-3]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為16份、將四甘醇二甲基丙烯酸酯的量改為5份、將聚合物粉末(P-1)的量改為14份和將氫氧化鋁的量改為65份以外,以與實(shí)施例Ⅰ-2相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表4所示。[實(shí)施例Ⅰ-4]除將12份甲基丙烯酸甲酯和3份甲基丙烯酸環(huán)己酯(商品名“AcryEsterCH”,由MitsubishiRayon公司制備)一起使用來代替單獨(dú)使用15份甲基丙烯酸甲酯作為丙烯酸酯類單官能單體(a1)、和用0.5份1,1-二(叔丁基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷(商品名“Perhexa3M”,由NOF公司制備,10小時半衰期溫度=90℃)作為固化劑(C)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-1相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表4所示。[實(shí)施例Ⅰ-5]在捏合機(jī)中加入15份甲基丙烯酸甲酯作為丙烯酸酯類單官能單體(a1)、9份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=3)表示的三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、0.007份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚作為聚合引發(fā)劑、0.5份過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑、0.15份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑、46份氫氧化鋁作為無機(jī)填料(B)、總共20份的在制備實(shí)施例(3)中獲得的黑色的含有無機(jī)填料的樹脂粒子(10份)和白色的含有無機(jī)填料的樹脂粒子(10份)作為含有無機(jī)填料的樹脂粒子(D)、和10份聚合物粉末(P-1)作為丙烯酸酯類聚合物(b)(增稠劑),將該混合物捏合10分鐘以獲得丙烯酸酯類BMC。將所得的丙烯酸酯類BMC增稠為面團(tuán)狀物質(zhì),其即使在剛剛捏合之后也不發(fā)粘,且其加工性能優(yōu)異。該丙烯酸酯類BMC的儲存穩(wěn)定性結(jié)果如表4所示。然后,以與實(shí)施例Ⅰ-1相同的方式用該丙烯酸酯類BMC獲得花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表4所示。[實(shí)施例Ⅰ-6]除使用由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=4)表示的四甘醇二甲基丙烯酸酯代替三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表4所示。[實(shí)施例Ⅰ-7]除將12份甲基丙烯酸甲酯和3份甲基丙烯酸環(huán)己酯一起用作丙烯酸酯類單官能單體(a1)、和用0.5份過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯(商品名“KayaEsterAN”,由KayakuAkuzoK.K.制備,10小時半衰期溫度=95℃)作為固化劑(C)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表4所示。[實(shí)施例Ⅰ-8]除將6份甲基丙烯酸甲酯和1份甲基丙烯酸異冰片基酯(商品名“AcryEsterIBX”,由MitsubishiRayon公司制備)用作丙烯酸酯類單官能單體(a1),將3份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=3)表示的三甘醇二甲基丙烯酸酯和12份新戊二醇二甲基丙烯酸酯(商品名“NKEsterNPG”,由ShinnakamuraKagakuKogyoK.K.制備)一起用作丙烯酸酯類多官能單體(a2),和將12份聚合物粉末(P-1)用作丙烯酸酯類聚合物(B)(增稠劑)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表4所示。[對比實(shí)施例1]向63份作為丙烯酸酯類單官能單體(a1)的甲基丙烯酸甲酯中加入0.007份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚作為聚合引發(fā)劑,進(jìn)一步加入37份在制備實(shí)施例(2)中獲得的聚合物粉末(P-2)作為丙烯酸酯類聚合物(b),并將該混合物加熱至60℃并攪拌2小時,以完全溶解聚合物粉末(P-2)以獲得丙烯酸酯類漿料。該丙烯酸酯類漿料在20℃下的粘度為1500毫帕·秒。向4.6份該丙烯酸酯類漿料中加入8.4份苯乙烯(由Mitsubishi化學(xué)公司制備)、和7份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=9)表示的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(商品名“NKEster9G”,由ShinnakamuraKagakuKogyoK.K.制備)單獨(dú)作為丙烯酸酯類多官能單體(a2),并進(jìn)一步在捏合機(jī)中加入0.5份過氧化苯甲酰(商品名“KadoxB-CH50”,由KayakuAkuzoK.K.制備,10小時半衰期溫度=72℃)作為固化劑(C)、0.15份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑、72份氫氧化鋁作為無機(jī)填料(B)、和8份聚合物粉末(P-1)作為丙烯酸酯類聚合物(b)(增稠劑),并將該混合物捏合10分鐘以獲得丙烯酸酯類BMC。然后將該丙烯酸酯類BMC填充入200毫米見方的平板模具中,并在如實(shí)施例Ⅰ-1的條件下加熱和加壓固化。固化后,當(dāng)將模塑制品從模具中取出時,所得模塑制品出現(xiàn)形變并發(fā)白。此外,所得的丙烯酸酯類人造大理石在其表面上未表現(xiàn)出光澤不均勻性,但是整體光澤度低。評估該丙烯酸酯類人造大理石的的載荷下?lián)锨鷾囟龋l(fā)現(xiàn)該溫度低至67℃。其它物理性能如表4所示。將該丙烯酸酯類BMC于23℃放置,此后其在2周內(nèi)固化,其儲存穩(wěn)定性差。[對比實(shí)施例2]除使用通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=1)表示的乙二醇二甲基丙烯酸酯代替三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表4所示。該丙烯酸酯類人造大理石的載荷下?lián)锨鷾囟雀哌_(dá)126℃,盡管特別是從模具中取出該丙烯酸酯類人造大理石時其未形變,但其懸臂梁式?jīng)_擊值為6.2千焦耳/米2,落球沖擊高度為40厘米,即其抗沖擊性低。[對比實(shí)施例3]除使用新戊二醇二甲基丙烯酸酯代替由通式(Ⅰ)表示的化合物作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。該丙烯酸酯類人造大理石的載荷下?lián)锨鷾囟雀哌_(dá)126℃,盡管特別是從模具中取出該丙烯酸酯類人造大理石時其未形變,但其懸臂梁式?jīng)_擊值為6.4千焦耳/米2,落球沖擊高度為45厘米,即其抗沖擊性低。[實(shí)施例Ⅱ-1]除將3份由通式(Ⅱ)(其中R1代表甲基,l+m=7)表示的聚丙二醇二甲基丙烯酸酯(商品名“NKEster9PG”,由ShinnakamuraKagakuKogyoK.K.制備)和7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、用過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)、和將聚合物粉末(P-1)的量改為14份以外,以與實(shí)施例Ⅰ-1相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表6所示。[實(shí)施例Ⅱ-2]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為14份、將3份由通式(Ⅱ)(其中R1代表甲基,l+m=7)表示的聚丙二醇二甲基丙烯酸酯與7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表6所示。[實(shí)施例Ⅱ-3]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為7份、將3份由通式(Ⅱ)(其中R1代表甲基,l+m=7)表示的聚丙二醇二甲基丙烯酸酯與12份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、用1,1-二(叔丁基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)、和將聚合物粉末(P-1)的量改為12份以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表6所示。[實(shí)施例Ⅱ-4]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為11份、將3份由通式(Ⅱ)(其中R1代表甲基,l+m=7)表示的聚丙二醇二甲基丙烯酸酯與10份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=3)表示的三甘醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替單獨(dú)使用9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、和用1,1-二(叔丁基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表6所示。[實(shí)施例Ⅱ-5]除將7份甲基丙烯酸甲酯與3份甲基丙烯酸環(huán)己酯一起使用來代替單獨(dú)使用15份甲基丙烯酸甲酯作為丙烯酸酯類單官能單體(a1)、將3份由通式(Ⅱ)(其中R1代表甲基,l+m=7)表示的聚丙二醇二甲基丙烯酸酯與9份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、用1,1-二(叔丁基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)、和將聚合物粉末(P-1)的量改為12份以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表6所示。[對比實(shí)施例4]除使用10份新戊二醇二甲基丙烯酸酯代替3份由通式(Ⅱ)(其中R1代表甲基,l+m=7)表示的聚丙二醇二甲基丙烯酸酯和7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯以外,以與實(shí)施例Ⅱ-2相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。該丙烯酸酯類人造大理石的載荷下?lián)锨鷾囟雀哌_(dá)124℃,盡管特別是從模具中取出該丙烯酸酯類人造大理石時其未形變,但其懸臂梁式?jīng)_擊值為6.4千焦耳/米2,落球沖擊高度為45厘米,即其抗沖擊性低。[實(shí)施例Ⅲ-1]除將3份由通式(Ⅲ)(其中R1代表甲基,n=8-9)表示的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯(商品名“AcryEsterPBOM”,由MitsubishiRayon公司制備)與7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、用過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)、和將聚合物粉末(P-1)的量改為14份以外,以與實(shí)施例Ⅰ-1相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表8所示。[實(shí)施例Ⅲ-2]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為14份、用3份由通式(Ⅲ)(其中R1代表甲基,n=8-9)表示的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯與7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表8所示。[實(shí)施例Ⅲ-3]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為7份、將3份由通式(Ⅲ)(其中R1代表甲基,n=8-9)表示的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯與12份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、用1,1-二(叔丁基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)、和將聚合物粉末(P-1)的量改為12份以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表8所示。[實(shí)施例Ⅲ-4]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為11份、將3份由通式(Ⅲ)(其中R1代表甲基,n=8-9)表示的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯與10份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=3)表示的三甘醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、和用1,1-二(叔丁基過氧)3,3,5一三甲基環(huán)己烷代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表8所示。[實(shí)施例Ⅲ-5]除將7份甲基丙烯酸甲酯與3份甲基丙烯酸環(huán)己酯一起使用來代替單獨(dú)使用15份甲基丙烯酸甲酯作為丙烯酸酯類單官能單體(a1)、將3份由通式(Ⅲ)(其中R1代表甲基,n=8-9)表示的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯與9份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、用1,1-二(叔丁基過氧)3,3,5一三甲基環(huán)己烷代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)、和將聚合物粉末(P-1)的量改為12份以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表8所示。[實(shí)施例Ⅲ-6]除使用由通式(Ⅲ)(其中R1代表氫原子,n=3)表示的聚丁二醇二丙烯酸酯(商品名“LightAcrylatePTMGA-250”,由KyoueishaKagakuK.K.制備)代替三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表8所示。[實(shí)施例Ⅲ-7]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為19份、和用5份由通式(Ⅲ)(其中R1代表氫原子,n=3)表示的聚丁二醇二丙烯酸酯代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表8所示。[對比實(shí)施例5]除使用10份由通式(Ⅲ)(其中R1代表甲基,n=1)表示的1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(商品名“LightAcrylate1·4BG”,由KyoueishaKagakuK.K.制備)代替3份由通式(Ⅲ)(其中R1代表甲基,n=8-9)表示的聚丁二醇二甲基丙烯酸酯和7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅲ-2相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。該丙烯酸酯類人造大理石的載荷下?lián)锨鷾囟雀哌_(dá)122℃,盡管特別是從模具中取出該丙烯酸酯類人造大理石時其未形變,但其懸臂梁式?jīng)_擊值為6.7千焦耳/米2,落球沖擊高度為50厘米,即其抗沖擊性低。[實(shí)施例Ⅳ-1]除將3份由通式(Ⅳ)(其中R1代表氫原子,R2和R4代表亞戊基,R3代表二甲基亞乙基,R5代表二甲基亞丙基,且p+r=4和q=1)表示的聚己內(nèi)酰胺二醇二丙烯酸酯(商品名“KayaradHX-620”,由NipponKayakuK.K.制備)與7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、用過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)、和將聚合物粉末(P-1)的量改為14份以外,以與實(shí)施例Ⅰ-1相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表10所示。[實(shí)施例Ⅳ-2]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為14份、將3份由通式(Ⅳ)(其中R1代表氫原子,R2和R4代表亞戊基,R3代表二甲基亞乙基,R5代表二甲基亞丙基,且p+r=4和q=1)表示的聚己內(nèi)酰胺二醇二丙烯酸酯與7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表10所示。[實(shí)施例Ⅳ-3]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為21份和用3份由通式(Ⅳ)(其中R1代表氫原子,R2和R4代表亞戊基,R3代表二甲基亞乙基,R5代表二甲基亞丙基,且p+r=2和q=1)表示的聚己內(nèi)酰胺二醇二丙烯酸酯(商品名“KayaradHX-220”,由NipponKayakuK.K.制備)代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石.其評估結(jié)果如表10所示。[實(shí)施例Ⅳ-4]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為19份和用5份由通式(Ⅳ)(其中R1代表氫原子,R2和R4代表亞戊基,R3代表二甲基亞乙基,R5代表二甲基亞丙基,且p+r=2和q=1)表示的聚己內(nèi)酰胺二醇二丙烯酸酯代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表10所示。[對比實(shí)施例6]除使用10份由通式(Ⅳ)(其中R1代表氫原子,R2代表二甲基亞乙基,R5代表二甲基亞丙基,且p=1和q=r=0)表示的己內(nèi)酰胺二醇二丙烯酸酯(商品名“KayaradMANDA”,由NipponKayakuK.K.制備)代替3份由通式(Ⅳ)(其中R1代表氫原子,R2和R4代表亞戊基,R3代表二甲基亞乙基,R5代表二甲基亞丙基,且p+r=4和q=1)表示的聚己內(nèi)酰胺二醇二丙烯酸酯與7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅳ-2相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。該丙烯酸酯類人造大理石的載荷下?lián)锨鷾囟雀哌_(dá)95℃,盡管特別是當(dāng)從模具中取出該丙烯酸酯類人造大理石時其未形變,但其懸臂梁式?jīng)_擊值為8.4千焦耳/米2,落球沖擊高度為60厘米,即其抗沖擊性低。[實(shí)施例Ⅴ一1]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為14份、將3份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=14)表示的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(商品名“NKEster14G”,由ShinnakamuraKagakuKogyoK.K.制備)與7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-1相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表12所示。[實(shí)施例Ⅴ-2]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為11份、將3份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=14)表示的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯與10份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=3)表示的三甘醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、和用過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-1相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表12所示。[實(shí)施例Ⅴ-3]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為14份、將3份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=23)表示的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(商品名“NKEster23G”,由ShinnakamuraKagakuKogyoK.K.制備)與7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-1相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表12所示。[實(shí)施例Ⅴ-4]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為11份、將3份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=23)表示的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯與10份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=3)表示的三甘醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、用過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-1相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表12所示。[實(shí)施例Ⅴ-5]除將8份甲基丙烯酸甲酯與3份甲基丙烯酸環(huán)己酯一起使用來代替單獨(dú)使用15份甲基丙烯酸甲酯作為丙烯酸酯類單官能單體(a1)、將3份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=23)表示的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯與10份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=3)表示的三甘醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、用1,1-二(叔丁基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-1相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表12所示。[實(shí)施例Ⅴ-6]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為14份、和將3份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=14)表示的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯與7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表12所示。[實(shí)施例Ⅴ-7]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為11份、將3份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=14)表示的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯與10份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=3)表示的三甘醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、用過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表12所示。[實(shí)施例Ⅴ-8]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為14份、將3份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=23)表示的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯與7份新戊二醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表12所示。[實(shí)施例Ⅴ-9]除將甲基丙烯酸甲酯的量改為11份、將3份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=23)表示的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯與10份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=3)表示的三甘醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、和用過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表12所示。[實(shí)施例Ⅴ-10]除將8份甲基丙烯酸甲酯與3份甲基丙烯酸環(huán)己酯一起使用來代替單獨(dú)使用15份甲基丙烯酸甲酯作為丙烯酸酯類單官能單體(a1)、將3份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=23)表示的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯與10份由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=3)表示的三甘醇二甲基丙烯酸酯一起使用來代替9份三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)、和用1,1-二(叔丁基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷代替過氧化苯甲酸叔戊酯作為固化劑(C)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC和花崗石狀的丙烯酸酯類人造大理石。其評估結(jié)果如表12所示。[對比實(shí)施例7]除單獨(dú)使用由通式(Ⅰ)(其中R1代表甲基,k=23)表示的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯代替三甘醇二甲基丙烯酸酯作為丙烯酸酯類多官能單體(a2)以外,以與實(shí)施例Ⅰ-5相同的方式獲得丙烯酸酯類BMC。然后將該丙烯酸酯類BMC填充入200毫米見方的平板模具中,并在如實(shí)施例Ⅰ-1的條件下加熱和加壓固化。固化后,當(dāng)將模塑制品從模具中取出時,所得模塑制品出現(xiàn)形變和發(fā)白。進(jìn)一步,所得的丙烯酸酯類人造大理石在其表面上未表現(xiàn)出光澤不均勻性,但是整體光澤度低。評估該丙烯酸酯類人造大理石的的載荷下?lián)锨鷾囟?,發(fā)現(xiàn)該溫度低至60℃。其它物理性能如表12所示。表3<tablesid="table3"num="003"><table>組分(A)組分(B)組分(D)組分(C)內(nèi)脫模劑組分(a1)組分(a2)組分(b)MMACHMAIBXMAST3G4G9GEDMANPGP-1P-2種類用量實(shí)施例Ⅰ-115---9----15-61-KD-10.50.15實(shí)施例Ⅰ-215----9---15-61-KD-10.50.15實(shí)施例Ⅰ-316----5---14-65-KD-10.50.15實(shí)施例Ⅰ-4123--9----15-61-3M0.50.15實(shí)施例Ⅰ-515---9----10-4620KD-10.50.15實(shí)施例Ⅰ-615----9---10-4620KD-10.50.15實(shí)施例Ⅰ-7123--9----10-4620AN0.50.15實(shí)施例Ⅰ-86-1-3---1212-4620KD-10.50.15對比實(shí)施例12.9--8.4--7--81.772-BPO0.50.15對比實(shí)施例215------9-10-4620KD-10.50.15對比實(shí)施例315-------910-4620KD-10.50.15</table></tables>表3中的縮寫如下所示。MMA甲基丙烯酸甲酯,CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯,IBXMA甲基丙烯酸異冰片基酯,ST苯乙烯,3G三甘醇二甲基丙烯酸酯,4G四甘醇二甲基丙烯酸酯,9G聚乙二醇(k=9)二甲基丙烯酸酯,EDMA乙二醇二甲基丙烯酸酯,NPG新戊二醇二甲基丙烯酸酯,KD-1過氧化苯甲酸叔戊酯,3M1,1-二(二叔丁基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷,AN過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯,BPO過氧化苯甲酰表4表5<tablesid="table5"num="005"><table>組分(A)組分(B)組分(D)組分C)內(nèi)脫模劑組分(a1)組分(a2)組分(b)MMACHMAST9PG3G9GNPGP-1P-2種類用量實(shí)施例Ⅱ-115--3--714-61-AN0.50.15實(shí)施例Ⅱ-214--3--710-4620KD-10.50.15實(shí)施例Ⅱ-37--3--1212-46203M0.50.15實(shí)施例Ⅱ-411--310--10-46203M0.50.15實(shí)施例Ⅱ-573-3--912-46203M0.50.15對比實(shí)施例414----1010-4620KD-10.50.15</table></tables>表5中的縮寫如下所示。MMA甲基丙烯酸甲酯,CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯,ST苯乙烯,9PG聚丙二醇(1+m=7)二甲基丙烯酸酯,3G三甘醇二甲基丙烯酸酯,9G聚乙二醇(k=9)二甲基丙烯酸酯,NPG新戊二醇二甲基丙烯酸酯,KD-1過氧化苯甲酸叔戊酯,3M1,1-二(二叔丁基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷,AN過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯表6表7<tablesid="table7"num="007"><table>組分(A)組分(B)組分(D)組分(C)內(nèi)脫模劑組分(a1)組分(a2)組分(b)MMACHMAPBOMPTMGA3G9GBDMANPGP-1種類用量實(shí)施例Ⅲ-115-3----71461-AN0.50.15實(shí)施例Ⅲ-214-3----7104620KD-10.50.15實(shí)施例Ⅲ-37-3----121246203M0.50.15實(shí)施例Ⅲ-411-3-10---1046203M0.50.15實(shí)施例Ⅲ-5733----91246203M0.50.15實(shí)施例Ⅲ-615--9----104620KD-10.50.15實(shí)施例Ⅲ-719--5----104620KD-10.50.15對比實(shí)施例514-----10-104620KD-10.50.15</table></tables>表7中的縮寫如下所示。MMA甲基丙烯酸甲酯,CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯,PBOM聚丁二醇(n=8-9)二甲基丙烯酸酯,PTMGA聚丁二醇(n=3)二丙烯酸酯,3G三甘醇二甲基丙烯酸酯,9G聚乙二醇(k=9)二甲基丙烯酸酯,BDMA1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯,NPG新戊二醇二甲基丙烯酸酯,KD-1過氧化苯甲酸叔戊酯,3M1,1-二(二叔丁基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷,AN過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯表8表9<tablesid="table9"num="009"><table>組分(A)組分(B)組分(D)組分(C)內(nèi)脫模劑組分(a1)組分(a2)組分(b)MMASTHX620HX2209GMANDANPGP-1P-1種類用量實(shí)施例Ⅳ-115-3---714-61-AN0.50.15實(shí)施例Ⅳ-214-3---710-4620KD-10.50.15實(shí)施例Ⅳ-321--3---10-4620KD-10.50.15實(shí)施例Ⅳ-419--5---10-4620KD-10.50.15對比實(shí)施例614----10-10-4620KD-10.50.15</table></tables>表9中的縮寫如下所示。MMA甲基丙烯酸甲酯,ST苯乙烯,HX620KayaradHX-620,HX220KayaradHX-220,9G聚乙二醇(k=9)二甲基丙烯酸酯,MANDAKayaradMANDA,NPG新戊二醇二甲基丙烯酸酯,KD-1過氧化苯甲酸叔戊酯,AN過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯表10表11表11中的縮寫如下所示。MMA甲基丙烯酸甲酯,CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯,ST苯乙烯,3G三甘醇二甲基丙烯酸酯,NPG新戊二醇二甲基丙烯酸酯,9G聚乙二醇(k=9)二甲基丙烯酸酯,14G聚乙二醇(k=14)二甲基丙烯酸酯,23G聚乙二醇(k=23)二甲基丙烯酸酯,KD-1過氧化苯甲酸叔戊酯,3M1,1-二(二叔丁基過氧)3,3,5-三甲基環(huán)己烷,AN過氧化3,5,5-三甲基己酸叔戊酯表12從上述實(shí)施例可見,有可能獲得這樣的丙烯酸酯類預(yù)混料,其提供適于高溫模塑和模塑加工性優(yōu)異的丙烯酸酯類SMC或BMC,通過配混入具有本發(fā)明中特定結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯類多官能單體而具有優(yōu)異的增稠性能和具有優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性,和進(jìn)一步,用該丙烯酸酯類預(yù)混料制成的丙烯酸酯類人造大理石具有優(yōu)異的外觀和高抗沖擊性,從而可用于工業(yè)用途。權(quán)利要求1.一種丙烯酸酯類預(yù)混料,其含有10-90重量%的丙烯酸酯類樹脂組合物(A),其含有丙烯酸酯類單官能單體(a1)、含至少一種由以下通式(Ⅰ)至(Ⅳ)之一表示的化合物的丙烯酸酯類多官能單體(a2)、和丙烯酸酯類聚合物(b);10-90重量%的無機(jī)填料(B);和以丙烯酸酯類樹脂組合物(A)和無機(jī)填料(B)的總量的100份重量計(jì)的0.01-10份重量的固化劑(C);(在式(Ⅰ)中,R1代表氫原子或甲基,k代表3-30的整數(shù)。),(在式(Ⅱ)中,R1代表氫原子或甲基,各1和m代表0-25的整數(shù),且1+m為2-25。),(在式(Ⅲ)中,R1代表氫原子或甲基,n代表2-25的整數(shù)。),(在式(Ⅳ)中,R1代表氫原子或甲基,R2至R5代表含有1-10個碳原子的亞烷基,各p、q和r代表0-10的整數(shù),且p+q+r為2-25)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯酸酯類預(yù)混料,其中由通式(Ⅰ)(其中k=5-30)表示的化合物與選自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的至少一種化合物一起用作丙烯酸酯類多官能單體(a2)。3.根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯酸酯類預(yù)混料,其中所述固化劑(C)含有具有75℃或更高的10小時半衰期溫度的自由基聚合引發(fā)劑。4.根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯酸酯類預(yù)混料,其進(jìn)一步含有含無機(jī)填料的樹脂粒子(D)。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的丙烯酸酯類預(yù)混料,其是丙烯酸酯類SMC或BMC。6.根據(jù)權(quán)利要求5的丙烯酸酯類預(yù)混料,其中所述丙烯酸酯類聚合物(b)含有堆積密度在0.1-0.7克/毫升范圍內(nèi)和對亞麻子油的吸油量在60-200毫升/100克范圍內(nèi)的聚合物粉末。7.通過固化權(quán)利要求1、2或5的丙烯酸酯類預(yù)混料所獲得的丙烯酸酯類人造大理石。8.根據(jù)權(quán)利要求7的丙烯酸酯類人造大理石,其中其懸臂梁式?jīng)_擊值為8.0千焦耳/米2或更大。9.根據(jù)權(quán)利要求7的丙烯酸酯類人造大理石,其中其載荷下?lián)锨鷾囟葹?0℃或更高。10.制備丙烯酸酯類人造大理石的方法,包括通過加壓和在90℃-150℃的溫度下加熱來固化權(quán)利要求1、2或5的丙烯酸酯類預(yù)混料。全文摘要一種丙烯酸酯類預(yù)混料,其含有(A)10—90重量%的丙烯酸酯類樹脂組合物,該樹脂組合物含有(al)丙烯酸酯類單官能單體、(a2)含至少一種由通式(Ⅰ—Ⅳ)表示的丙烯酸酯類多官能單體,和(b)丙烯酸酯類聚合物;(B)10—90重量%的無機(jī)填料;和(c)以組分(A)和(B)的總量的每100份重量計(jì)的0.01—10份重量的固化劑;和用該預(yù)混料制備的丙烯酸酯類人造大理石;及制備該大理石的方法。該預(yù)混料用于提供具有令人滿意的高溫模塑性能、模塑加工性能、增稠適用性能和儲存穩(wěn)定性的丙烯酸酯類SMC或BMC。在(Ⅰ)中,R文檔編號C04B26/06GK1302281SQ99806517公開日2001年7月4日申請日期1999年4月27日優(yōu)先權(quán)日1998年4月28日發(fā)明者小柳精也,佐伯慎二,岸本祐一郎申請人:三菱麗陽株式會社