專利名稱：發(fā)光釉料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是釉料，特別是具有長(zhǎng)余輝發(fā)光功能的釉料。
由于夜光型發(fā)光材料的出現(xiàn)，使得具有夜光功能的陶瓷、搪瓷及其它具有釉面的硅酸鹽制品相繼研制成功。如CN1197043A是用熔塊粉、熒光粉及印油組成印刷釉，將這種釉施于釉面磚上燒制而成夜光釉面磚，光照射后有發(fā)光功能。然而，余輝時(shí)間不長(zhǎng)(5小時(shí)以上)。CN1198413A及CN1202472A提供的是發(fā)光搪瓷和陶瓷釉料，都是用發(fā)光粉、基礎(chǔ)釉和添加劑組成，特別是所用發(fā)光粉組成式為MO·nAl2O3:Eu+2其中M=Sr、Mg、Ba、Ca，可以是一種或幾種，n=1-3；各部分組成為(重量份)發(fā)光粉20-50，基礎(chǔ)釉45-100，輔助材料5-20，該發(fā)光材料為單一銪離子激發(fā)的鋁酸鹽長(zhǎng)余輝材料，發(fā)光亮度比較低，發(fā)光顏色單一；且發(fā)光材料成份單一，與基礎(chǔ)熔劑結(jié)合制成發(fā)光釉料，在使用時(shí)會(huì)造成釉面不平、質(zhì)量欠佳等缺欠，其性能不能令人滿意。
針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)上存在的缺陷，本發(fā)明采用多種離子激活的長(zhǎng)余輝發(fā)光材料制成的一種適用范圍廣，發(fā)光亮度高，發(fā)光時(shí)間長(zhǎng)，釉面質(zhì)量?jī)?yōu)良的發(fā)光釉料。
本發(fā)明提供的發(fā)光釉料含有基礎(chǔ)熔劑(1)與多種離子激活的高效蓄光型長(zhǎng)余輝發(fā)光材料(2)。
1．基礎(chǔ)熔劑的釉式為 其中R為L(zhǎng)i、Na、K中的一種或多種元素的組合；M為Ca、Mg、Sr、Ba、Zn、Pb中的一種或多種元素的組合；a、b、c、d、e皆為系數(shù)，其數(shù)值為0.1≤a≤0.9；0.1≤b≤0.9；0.05≤c≤2.5；0.5≤d≤12.0；0.5≤e≤11.0；且a+b=1.0。
發(fā)光釉料中，基礎(chǔ)熔劑(1)與長(zhǎng)余輝發(fā)光材料(2)之比為55％-98％比45％-2％，優(yōu)選是82％-95％比18％-5％。由于采用高效長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，且基礎(chǔ)熔劑與發(fā)光材料配比比例合適，使用該發(fā)光釉料制成的制品，在釉面質(zhì)量和發(fā)光亮度得到雙佳效果。
本發(fā)明所用的發(fā)光材料是多種離子激活的長(zhǎng)余輝發(fā)光材料(2)，包括硅酸鹽、鋁酸鹽、硅酸鹽和鋁酸鹽混合物及硫化物四類。
2-1．多種離子激活的硅酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的組成表示式為αMO·βM’O·γSiO2·δR:EuxLny其中M為Sr、Ca、Ba、Zn中的一種或多種元素的組合；M’為Mg、Cd、Be中的一種或多種元素的組合；R為B2O3、P2O5中的一種或兩種化合物的組合；
Ln為Nd、Dy、Ho、Tm、La、Pr、Tb、Ce、Er、Mn、Bi、Sn、Sb中的一種或多種元素的組合；α、β、γ、δ、x、y為摩爾系數(shù)，0.6≤α≤6；0≤β≤5；1≤γ≤9；0≤δ≤0.7；0.00001≤x≤0.2；0≤y≤0.3。
進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)表明，優(yōu)選上述硅酸鹽發(fā)光材料中，如下2類的發(fā)光材料可制造較高亮度的發(fā)光釉料，主要化學(xué)組成為2-1-1.(Sr1-zCaz)2MgSi2O7:EuxLny2-1-2．(Sr1-zCaz)3MgSi2O8:EuxLnyLn為L(zhǎng)a、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一種或多種元素的組合；z為系數(shù)0≤z≤1；x、y為摩爾系數(shù)0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤3.0。
上述2類優(yōu)選的硅酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料隨z值的不同，可分別發(fā)出蘭、蘭綠、綠、黃綠、黃色光，例如z=0時(shí)，發(fā)蘭色光；z=0.5時(shí)，發(fā)綠色光。
2-2．多種離子激活的鋁酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的組成表示式為αMO·βAl2O3·γB2O3:EuxLny其中M為Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd中的一種或多種元素的組合；Ln為Nd、Dy、Ho、Tm、La、Ce、Er、Pr、Bi中的一種或多種元素的組合；α、β、γ、x、y為摩爾系數(shù)，0.5 ≤α≤6；0.5≤β≤9；0.0001≤γ≤0.3；0.00001≤x≤0.15；0.00001≤y≤0.2。
進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)表明，優(yōu)選上述鋁酸鹽發(fā)光材料，如下2類主要化學(xué)組成的發(fā)光材料可制造較高亮度的發(fā)光釉料2-2-1．MAl2O4:EuxLny其中Ln為L(zhǎng)a、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一種或多種元素的組合；M為Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一種或兩種元素的組合；x、y為摩爾系數(shù)，0.0001≤x≤0.15；0.0001≤y≤0.2。隨M的不同，發(fā)光顏色不同，如M=Sr時(shí)，為黃綠色發(fā)光；M=Ca時(shí)，為蘭紫色發(fā)光。
2-2-2．M4Al14O25:EuxLny其中Ln為Pr、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一種或多種元素的組合；M為Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一種或多種元素的組合；x、y為摩爾系數(shù)，0.0001≤x≤0.25；0.0001≤y≤0.3。
2-3．多種離子激活的硫化物長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的化學(xué)組成表達(dá)式為
(Ca1-zSrz)S:EuxLny其中Ln為Er、Dy、La、Tm、Y中的一種或多種元素的組合；z為系數(shù)，0≤z≤1；x,y為摩爾系數(shù)，0.00001≤x≤0.2；0.00001≤y≤0.15。
該材料隨z值不同，可呈現(xiàn)紅、橙色發(fā)光。
2-4．為了提高發(fā)光釉面質(zhì)量和豐富的發(fā)光顏色，還可以混用上述硅酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料和鋁酸鹽長(zhǎng)余輝材料。一般來(lái)說(shuō)，采用上述硅酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的發(fā)光釉料釉面質(zhì)量較好，發(fā)光顏色也較豐富；而采用上述鋁酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的發(fā)光釉料亮度相對(duì)較高，混用二者的發(fā)光釉料可達(dá)到較好的釉面質(zhì)量及較強(qiáng)的發(fā)光強(qiáng)度。
由于坯體材料各異，其物理化學(xué)性能差距很大，基礎(chǔ)熔劑針對(duì)不同坯體可做相應(yīng)調(diào)節(jié)，使其適應(yīng)坯體性能，達(dá)到最佳效果。
其次由于所用發(fā)光材料分為硅酸鹽、鋁酸鹽、硅酸鹽和鋁酸鹽的混合物及硫化物四類，故而相對(duì)于不同類發(fā)光材料基礎(chǔ)熔劑中的某些成份亦應(yīng)做相應(yīng)調(diào)整。因?yàn)樵诟邷叵?，發(fā)光材料與基礎(chǔ)釉料會(huì)發(fā)生液-液，液-固反應(yīng)，如果基礎(chǔ)釉料不能與發(fā)光材料相匹配，會(huì)出現(xiàn)發(fā)光余輝強(qiáng)度降低，釉面平整度及光澤度不好，氣泡、沉釉、滾釉等缺陷。所以，針對(duì)上述四類發(fā)光材料中會(huì)與釉料發(fā)生反應(yīng)的成份含量來(lái)調(diào)整基礎(chǔ)釉料中的各成份含量。
按基礎(chǔ)熔劑各種配比，通過(guò)一系列實(shí)驗(yàn)，本發(fā)明優(yōu)選如下基礎(chǔ)熔劑1-1．如上所述(1)基礎(chǔ)熔劑的釉式中，其較好的基礎(chǔ)熔劑的釉式中的系數(shù)數(shù)值為0.1≤a≤O.5；0.5≤b≤0.9；0.05≤c≤1.0；1.0≤d≤8.0；0.5≤e≤8.0。1-2．如上所述(1)基礎(chǔ)熔劑的釉式中，其較好的基礎(chǔ)熔劑的釉式中的系數(shù)數(shù)值為0.15≤a≤0.45；0.55≤b≤0.85；0.1≤c≤0.7；1.0≤d≤6.0；1.0≤e≤6.0。1-3．如上所述(1)基礎(chǔ)熔劑的釉式中，其較好的基礎(chǔ)熔劑的釉式中的系數(shù)數(shù)值為a=0.43；b=0.57；c=0.41；d=1.36；e=1.29。1-4．如上所述(1)基礎(chǔ)熔劑的釉式中，其較好的基礎(chǔ)熔劑的釉式為 1-5．如上所述(1)基礎(chǔ)熔劑的釉式中，其較好的基礎(chǔ)熔劑的1-5．如上所述(1)基礎(chǔ)熔劑的釉式中，其較好的基礎(chǔ)熔劑的釉式為 如上述的基礎(chǔ)熔劑(1)的釉式中，并沒(méi)有列出某些對(duì)發(fā)光釉料基本沒(méi)有影響或是影響較小的成份，如少量的Bi2O3、Sb2O3、ZrO2或某些稀土元素以及由于原料純度原因帶進(jìn)的Fe2O3等，它們不是釉料的必須成份。但少量添加也對(duì)發(fā)光釉料其本沒(méi)有影響，只要基礎(chǔ)熔劑的主要組成在所列基礎(chǔ)熔劑(1)中，都是本專利的要求保護(hù)范圍。
發(fā)光釉料的制造方法是先燒制成基礎(chǔ)熔劑，然后再用基礎(chǔ)熔劑與長(zhǎng)余輝發(fā)光材料制成釉料。其步驟為1)基礎(chǔ)熔劑的制備按基礎(chǔ)熔劑配方進(jìn)行配料，含有這些元素的原料可以是其氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硼酸(鹽)、草酸鹽以及長(zhǎng)石、石英、粘土等，將其混勻，在1000-1300℃下燒制0.5-5小時(shí)，保溫0.5-2小時(shí)，然后經(jīng)水淬、烘干、粉碎過(guò)篩而成。
2)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的制備采用固相反應(yīng)法，按前述長(zhǎng)余輝發(fā)光材料化學(xué)組成進(jìn)行配料，選取含有這些元素的原料可以是其氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽等，將其研細(xì)混勻后，在1000-1550℃下燒制0.5-5小時(shí)，采用還原氣氛如H2、N2+H2、CO、C粉等，冷卻后破碎，過(guò)篩而成。
3)發(fā)光釉料的合成將基礎(chǔ)熔劑與長(zhǎng)余輝發(fā)光材料按設(shè)計(jì)的配比進(jìn)行混合。經(jīng)球磨混勻而成。
本發(fā)光釉料因基礎(chǔ)熔劑配方的不同，可制成適用陶瓷、搪瓷和玻璃用釉料，其釉料使用的燒制溫度在580-1200℃。
發(fā)光釉料的發(fā)光余輝強(qiáng)度測(cè)試方法是將制得的發(fā)光釉料涂于陶瓷素坯或搪瓷板上，厚度0.2mm，經(jīng)燒結(jié)制成發(fā)光釉面，在暗室內(nèi)存放10h以上，取出置于標(biāo)準(zhǔn)D65光源在1000Lx照度下，照射10min。用發(fā)光輝度計(jì)測(cè)其隨時(shí)間變化的發(fā)光強(qiáng)度。測(cè)試的同時(shí)對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的比較樣品在同樣條件下激發(fā)測(cè)試比較。
本發(fā)明產(chǎn)品中使用了高效蓄光型長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，其發(fā)光亮度高，時(shí)間長(zhǎng)，而且可以有紅、橙、黃綠、綠、蘭綠、蘭、紫等多種發(fā)光顏色，對(duì)裝飾、裝璜或特殊用途有著極好的效果。可制造各種發(fā)光陶瓷、搪瓷和玻璃制品。如發(fā)光陶瓷工藝品、發(fā)光陶瓷、搪瓷標(biāo)牌、發(fā)光陶瓷腰條、腰線、裝飾面磚、地磚。該發(fā)光制品具有發(fā)光亮度高，圖案清晰，顏色多樣，釉料質(zhì)量?jī)?yōu)良，機(jī)械性能強(qiáng)，化學(xué)穩(wěn)定性高。在建筑裝飾、工藝制品、消防指示系統(tǒng)等領(lǐng)域具有較好應(yīng)用價(jià)值。另外由于配方合理，在釉面質(zhì)量和蓄光發(fā)光性能等方面，比現(xiàn)有技術(shù)有著更為明顯以下就實(shí)施例進(jìn)行進(jìn)一步的對(duì)比和說(shuō)明實(shí)施例1陶瓷用發(fā)光釉料(1)基礎(chǔ)熔劑制備基礎(chǔ)熔劑釉式 原料配比(克)SiO2: 34.克 Al2O3: 4.6克H3BO3: 20.8克 CaCO3: 10.2克MgO: 0.7克 SrCO3: 7.6克Na2CO3: 9.3克 KNO3:12克按基礎(chǔ)熔劑化學(xué)組成計(jì)算出相應(yīng)原料組成配方，準(zhǔn)確稱量，混勻，于1150℃下保溫0.5小時(shí)，制得熔塊，經(jīng)干法球磨過(guò)300目篩，即制得基礎(chǔ)熔劑。
(2)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料采用銪、鏑和鑭激活的鋁酸鍶蘭綠色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，在說(shuō)明書(shū)2-2的鋁酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料中，選取M=Sr,Ln=Dy0.09La0.02,x=0.06,a=4,b=7,c=0.05，即4SrO·7Al2O3·0.05B2O3:Eu0.06Dy0.09La0.02按上述式中的元素成份，選取原料、充分混合，在1320℃于H25％+N295％的還原氣氛下，高溫?zé)Y(jié)3小時(shí)，冷卻過(guò)300目篩，即制得蘭綠色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。
3)發(fā)光釉料的制備將上述蘭綠色鋁酸鍶長(zhǎng)余輝發(fā)光材料與上述基礎(chǔ)熔劑按20％比80％的比例混合均勻，即制得適合陶瓷用蘭綠色發(fā)光釉料，燒成溫度為850-900℃。
為了對(duì)比多種離子激活和單Eu離子激活的鋁酸鹽長(zhǎng)余輝材料制備出的發(fā)光釉料的效果，本發(fā)明選用了單銪離子激活的鋁酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，其主要化學(xué)組成為4SrO·7Al2O3·0.05B2O3:Eu0.06采用與實(shí)施例1相同的方法制成單銪離子激活的陶瓷用發(fā)光釉料，將上述單離子激活的蘭綠色鋁酸鍶長(zhǎng)余輝發(fā)光材料4SrO·7Al2O3·0.05B2O3:Eu0.06與上述基礎(chǔ)熔劑按40％比60％的比例混合均勻，即比較樣品1。
將實(shí)施例1和比較樣品1制得的陶瓷用發(fā)光釉料摻入1.5％CMC，分別施于普通陶瓷坯體表面，干燥后于860℃保溫1小時(shí)，分別測(cè)試其發(fā)光余輝亮度，結(jié)果見(jiàn)表1。表1
由表可見(jiàn)，實(shí)施例1比比較樣品1的亮度高得多，余輝時(shí)間也長(zhǎng)。相同條件下，實(shí)施例1的釉面光滑平整，基本無(wú)氣泡，而比較樣品1則有少量氣泡，釉面顯得不平整。實(shí)施例2陶瓷用發(fā)光釉料(1)基礎(chǔ)熔劑的制備基礎(chǔ)熔劑釉式 原料配比SiO2: 32.7克 Al2O3:4.4克H3BO3:2.2克CaCO3:10.7克MgO:0.8克SrCO3:8克Na2CO3: 9.5克KNO3: 9.8克長(zhǎng)石2克按基礎(chǔ)熔劑化學(xué)組成計(jì)算出相應(yīng)原料組成配方準(zhǔn)確稱量混勻于1180℃下保溫0.5小時(shí)，制得熔塊后，干法球磨，過(guò)300目篩，即制得基礎(chǔ)熔劑。
(2)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料采用銪、鏑和鐠激活的鋁酸鍶黃綠色長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，其主要化學(xué)組成為SrAl2O4:Eu0.06Dy0.09Pr0.01(3)發(fā)光釉料的制備將上述黃綠色鋁酸鍶長(zhǎng)余輝發(fā)光材料與上述基礎(chǔ)熔劑按13％比87％的比例混合均勻，即制得適合陶瓷用黃綠色發(fā)光釉料，燒成溫度為800-85O℃。
為了對(duì)比多種離子激活和單Eu離子激活的鋁酸鹽長(zhǎng)余輝材料制備出的發(fā)光釉料的效果，本發(fā)明選用了單銪離子激活的鋁酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，其主要化學(xué)組成為SrAl2O4:Eu0.06采用與實(shí)施例2相同的方法制成單銪離子激活的陶瓷用發(fā)光釉料，將上述單離子激活的黃綠色鋁酸鍶長(zhǎng)余輝發(fā)光材料SrAl2O4:Eu0.06與上述基礎(chǔ)熔劑按40％比60％的比例混合均勻，即比較樣品2。
將實(shí)施例2和比較樣品2制得的陶瓷用發(fā)光釉料摻入1.5％CMC，分別施于普通陶瓷坯體表面，干燥后于820℃保溫1小時(shí)，分別測(cè)試其發(fā)光余輝亮度，結(jié)果見(jiàn)表2。表2
由表可見(jiàn)，實(shí)施例2比比較樣品2的亮度高得多，余輝時(shí)間也長(zhǎng)。相同條件下，實(shí)施例2的釉面光滑平整，基本無(wú)氣泡，而比較樣品2則有少量氣泡，釉面顯得不平整。
實(shí)施例3 陶瓷用發(fā)光釉料(1)基礎(chǔ)熔劑的制備基礎(chǔ)熔劑釉式
原料配比(克)SiO2:38.7 Al2O3: 4.8H3BO3: 1.5CaCO3: 0.5MgO:0.8SrCO3: 7.8Na2CO3: 16.3按基礎(chǔ)熔劑化學(xué)組成計(jì)算出相應(yīng)原料組成配方，精確稱量，混勻于1200℃下保溫0.5小時(shí)，制得熔塊后，經(jīng)干法球磨，過(guò)300目篩，即制得基礎(chǔ)熔劑。
(2)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料采用Eu、Dy、Bi三種離子激活的鈣鍶硅酸鹽蘭綠色發(fā)光材料和Eu、Dy、La激活的鍶鈣鋁酸鹽蘭綠色發(fā)光材料，其主要化學(xué)組成分別為(Ca0.5Sr1.5)MgSi2O7:Eu0.06Dy0.15Bi0.01(Ca0.15Sr0.85)4Al14O25:Eu0.06Dy0.09La0.02(3)發(fā)光釉料的制備將上述蘭綠色硅酸鍶長(zhǎng)余輝發(fā)光材料(Ca0.5Sr1.5)MgSi2O7:Eu0.06Dy0.15Bi0.01與蘭綠色鋁酸鍶長(zhǎng)余輝發(fā)光材料(Ca0.15Sr0.85)4Al14O25:Eu0.06Dy0.09La0.02與上述基礎(chǔ)熔劑按8％比7％比85％的比例混合均勻，即制得適合陶瓷用蘭綠色發(fā)光釉料，燒成溫度為900-950℃。
實(shí)施例4陶瓷用發(fā)光釉料(1)基礎(chǔ)熔劑的制備基礎(chǔ)熔劑釉 原料配比(克)SiO2:46.3Al2O3: 6.2H3BO3: 16.2CaCO3: 7.9MgO: 0.6 SrCO3: 5.9Na2CO3: 14.9KNO3: 2.0按基礎(chǔ)熔劑化學(xué)組成計(jì)算出相應(yīng)原料組成配方，準(zhǔn)確稱量，混勻，于1250℃下保溫0.5小時(shí)，制得熔塊，經(jīng)干法球磨，過(guò)300目篩，即制得基礎(chǔ)熔劑。(2)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的制備采用Eu、Ho、Dy激活的鍶鈣硅酸鹽蘭色發(fā)光材料，其主要化學(xué)組成為Sr1.8Ca0.2MgSi2O7:Eu0.06Ho0.05Dy0.1(3)發(fā)光釉料的制備將上述鍶鈣硅酸鹽蘭色發(fā)光材料與上述基礎(chǔ)熔劑按9％比91％的比例混合均勻，即制得適合陶瓷用蘭色發(fā)光釉料，燒成溫度為800-850℃。實(shí)例5搪瓷用發(fā)光釉料實(shí)例5搪瓷用發(fā)光釉料(1)基礎(chǔ)熔劑制備基礎(chǔ)熔劑釉式 原料配比(克)SiO244.2Al2O35.8H3BO317.1CaCO38.3MgO 0.6 SrCO36.3Na2CO313.7KNO34.0(2)長(zhǎng)余輝發(fā)光材料采用Eu、Dy、Sb激活的鈣鍶硅酸鹽蘭色發(fā)光材料，其化學(xué)組成為Sr1.9Ca0.1MgSi2O7:Eu0.06Dy0.08Sb0.02(3)發(fā)光釉料的制備將上述鈣鍶硅酸鹽蘭色發(fā)光材料與上述基礎(chǔ)熔劑按11％比89％的比例混合均勻，即制得適合陶搪瓷用蘭色發(fā)光釉料，燒成溫度為700-800℃實(shí)例6．發(fā)光搪瓷制品取實(shí)例5中所述搪瓷發(fā)光釉料100克，加入尿素3克，氯化鋇0.1克，硫酸鎂0.1克，按比例混合，制備成釉漿。將釉漿以浸漬涂搪法施于白色搪瓷表面，再旋去多余釉漿，形成一分鐘，即可獲得表面光潔的發(fā)光搪瓷制品。
實(shí)施例7一種發(fā)光釉面磚制品將實(shí)施例1中的陶瓷用發(fā)光釉料100克與印油67克球磨或攪拌均勻，取一塊白色釉面磚，用水性或水油兩用印刷網(wǎng)將發(fā)光釉印刷在釉面磚上，在850℃溫度下保持10分鐘，即可燒制出具有發(fā)光圖案的發(fā)光釉面磚。
權(quán)利要求
1．一種發(fā)光釉料，含有基礎(chǔ)熔劑與發(fā)光材料，其特征是發(fā)光材料為多種離子激活的硅酸鹽、鋁酸鹽、硫化物或硅酸鹽和鋁酸鹽混合物的長(zhǎng)余輝發(fā)光材料；基礎(chǔ)熔劑的釉式為 其中R為L(zhǎng)i、Na、K中的一種或多種元素的組合；M為Ca、Mg、Sr、Ba、Zn、Pb中的一種或多種元素的組合；a、b、c、d、e為系數(shù)，0.1≤a≤0.9；0.1≤b≤0.9；0.05≤c≤2.5；0.5≤d≤12.0；0.5≤e≤11.0；且a+b=1.0；長(zhǎng)余輝發(fā)光材料與基礎(chǔ)熔劑的重量百分配比為45-2％比55-98％。
2．如權(quán)利要求1所述發(fā)光釉料，其特征是長(zhǎng)余輝發(fā)光材料與基礎(chǔ)熔劑的重量百分配比為18-5％比82-95％。
3．如權(quán)利要求1所述發(fā)光釉料，其特征是所述的多種離子激活的硅酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的組成表示式為αMO·βM’O·γSiO2·δR:EuxLny其中M為Sr、Ca、Ba、Zn中的一種或多種元素的組合；M’為Mg、Cd、Be中的一種或多種元素的組合；R為B2O3、P2O5中的一種或兩種的組合；Ln為Nd、Dy、Ho、Tm、La、Pr、Tb、Ce、Er、Mn、Bi、Sn、Sb中的一種或兩種元素的組合；α、β、γ、δ、x、y為摩爾系數(shù)，0.6≤α≤6；0≤β≤5；1≤γ≤9；0≤δ≤0.7；0.00001≤x≤0.2；0≤y≤0.3。
4．如權(quán)利要求1所述發(fā)光釉料，其特征是所述的多種離子激活的鋁酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的組成表示式為α MO·βAl2O3·γB2O3:EuxLny其中M為Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd中的一種或多種元素的組合；Ln為Nd、Dy、Ho、Tm、La、Ce、Er、Pr、Bi中的一種或多種元素的組合；α、β、γ、x、y為摩爾系數(shù)，0.5≤α≤5；0.5≤β≤9；0.0001≤γ≤0.3；0.00001≤x≤0.15；0.00001≤y≤0.2。
5．如權(quán)利要求3所述的多種離子激活的硅酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，其特征是發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為(Sr1-zCaz)2MgSi2O7:EuxLny其中Ln為L(zhǎng)a、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一種或多種元素的組合；z為系數(shù)，0≤z≤1；x、y為摩爾系數(shù)，0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.3。
6．如權(quán)利要求3所述的多種離子激活的硅酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，其特征是發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為(Sr1-zCaz)3MgSi2O8:EuxLny其中Ln為L(zhǎng)a、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一種或多種元素的組合；z為系數(shù)，0≤z≤1；x、y為摩爾系數(shù)，0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.3。
7．如權(quán)利要求4所述的多種離子激活的鋁酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，其特征是發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為MAl2O4:EuxLny其中Ln為L(zhǎng)a、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一種或多種元素的組合；M為Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一種或多種元素的組合；x、y為摩爾系數(shù)，0.0001≤x≤0.15；0.0001≤y≤0.2。
8．如權(quán)利要求4所述的多種離子激活的鋁酸鹽長(zhǎng)余輝發(fā)光材料，其特征是發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為M4Al14O25:EuxLny其中Ln為Pr、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一種或多種元素的組合；M為Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一種或多種元素的組合；x、y為摩爾系數(shù)，0.0001≤x≤0.25；0.0001≤y≤0.3。
9．如權(quán)利要求1所述發(fā)光釉料，其特征是所述的多種離子激活的硫化物長(zhǎng)余輝發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為(Ca1-zSrz)S:EuxLny其中Ln為Er、Dy、La、Tm、Y中的一種或多種元素的組合；z為系數(shù)，0≤z≤1；x、y為摩爾系數(shù)，0.00001≤x≤0.2；0.00001≤y≤0.15。
10．如權(quán)利要求1所述發(fā)光釉料，其特征是所述的基礎(chǔ)熔劑的釉式中的系數(shù)，其數(shù)值為0.1≤a≤0.5；0.5≤b≤0.9；0.05≤c≤1.0；1.0≤d≤8.0；0.5≤e≤8.0。
11．如權(quán)利要求1所述發(fā)光釉料，其特征是所述的基礎(chǔ)熔劑的釉式中的系數(shù)，其數(shù)值為0.15≤a≤0.45；0.55≤b≤0.85；0.1≤c≤0.7；1.0≤d≤6.0；1.0≤e≤6.0。
12．如權(quán)利要求1所述發(fā)光釉料，其特征是所述的基礎(chǔ)熔劑的釉式中的系數(shù)，其數(shù)值為a=0.43；b=0.57；c=0.41；d=1.36；e=1.29。
13．如權(quán)利要求1所述發(fā)光釉料，其特征是所述的基礎(chǔ)熔劑的釉式為
14．如權(quán)利要求1所述發(fā)光釉料，其特征時(shí)所述的基礎(chǔ)熔劑的釉式為
全文摘要
一種蓄光型發(fā)光釉料,由多種離子激活的長(zhǎng)余輝發(fā)光材料和基礎(chǔ)熔劑組成。長(zhǎng)余輝發(fā)光材料和基礎(chǔ)熔劑的重量比為:45－2%比55－98%,用此發(fā)光釉料可制造發(fā)光陶瓷、發(fā)光搪瓷和發(fā)光玻璃制品,具有發(fā)光亮度高,圖案清晰,顏色多樣,釉面質(zhì)量?jī)?yōu)良,機(jī)械性能強(qiáng),化學(xué)穩(wěn)定性高。
文檔編號(hào)C03C8/22GK1303831SQ9912308
公開(kāi)日2001年7月18日 申請(qǐng)日期1999年12月15日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月15日
發(fā)明者肖志國(guó), 羅昔賢, 夏威 申請(qǐng)人:大連路明科技集團(tuán)有限公司