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可鋼化無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃的制作方法

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可鋼化無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及涉及無(wú)色變的化學(xué)鋼化的抗微生物硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征在于B2O3的含量須滿足如下的關(guān)系式:其中M2O是玻璃中所有單價(jià)金屬氧化物含量之和,MO是玻璃中所有二價(jià)金屬氧化物含量之和,RO是玻璃中所有具有潛在還原能力的多價(jià)態(tài)元素氧化物之和,式中所有含量以氧化物摩爾百分?jǐn)?shù)計(jì),其中RO的含量以陽(yáng)離子價(jià)態(tài)最高的氧化物摩爾百分?jǐn)?shù)計(jì)。該玻璃可以在含0-5wt%硝酸銀的鹽浴中鋼化一步獲得高強(qiáng)度和優(yōu)異的抗菌性,并且保持高透過(guò)率和無(wú)色特性。該玻璃可用作手機(jī)或其它電子設(shè)備觸控屏的防護(hù)玻璃,也可用作醫(yī)院和公共設(shè)施中任何頻繁被人接觸,需要高強(qiáng)度、耐刮擦、透明且抗微生物的設(shè)備、器件乃至建筑物的表面。
【專利說(shuō)明】可鋼化無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明一般涉及可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,進(jìn)一步涉及在經(jīng)含銀鹽浴化學(xué)鋼 化后無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃,特別地,本發(fā)明涉及無(wú)色變的化學(xué)鋼化的抗微生物硼鋁硅 酸鹽玻璃,更具體地說(shuō),本發(fā)明涉及通過(guò)銀離子與玻璃中的堿金屬離子交換實(shí)現(xiàn)抗微生物 且無(wú)色變的化學(xué)鋼化的抗微生物硼鋁硅酸鹽玻璃,以及其制造方法。尤其是,本發(fā)明涉及用 于如移動(dòng)電子設(shè)備等具有觸摸屏設(shè)備的防護(hù)玻璃、背板玻璃。

【背景技術(shù)】
[0002] 具有觸摸屏的電子器件,例如平板電腦和移動(dòng)電話,在人們的日常生活中已越來(lái) 越普及。在這些器件上廣泛使用玻璃來(lái)保護(hù)其觸控屏幕并同時(shí)改進(jìn)用戶體驗(yàn)。由于頻繁接 觸,這些防護(hù)玻璃必須具有高的強(qiáng)度且要耐刮擦和抗變形。鋁硅酸鹽玻璃具有高強(qiáng)度、高硬 度、高耐化學(xué)穩(wěn)定性、低熱膨脹系數(shù)、高耐刮擦和抗沖擊性,適合用作移動(dòng)器件,例如移動(dòng)電 話、智能電話、平板電腦、筆記本電腦、PDA的防護(hù)玻璃。在玻璃體系和成份確定后,可以利 用化學(xué)鋼化的方法進(jìn)一步提高玻璃強(qiáng)度、硬度、抗刮擦和抗變形性。
[0003] 化學(xué)鋼化作為提高玻璃強(qiáng)度的方法已得到廣泛應(yīng)用。通過(guò)低溫環(huán)境下的離子交 換工藝實(shí)現(xiàn)化學(xué)鋼化。在低于玻璃應(yīng)變點(diǎn)的溫度下,使用熔鹽溶液,例如NaN0 3、ΚΝ03、或者 NaN03和ΚΝ03的混合物,所述熔鹽浴的溫度為380°C _500°C,有時(shí)甚至更高。這使得玻璃表 面的鈉離子被來(lái)自熔鹽浴的鉀離子置換。這些鉀離子的尺寸大于鈉離子,從而當(dāng)鈉離子遷 移到硝酸鉀溶液中時(shí),鉀離子楔入由較小鈉離子留下的空隙中,離子的這種置換使得玻璃 表面處于壓縮狀態(tài),表面產(chǎn)生壓應(yīng)力,在玻璃中心產(chǎn)生張力補(bǔ)償。這種化學(xué)鋼化能夠明顯提 高玻璃強(qiáng)度。
[0004] 由于觸摸屏使用的簡(jiǎn)便性,安裝有觸摸屏的電子設(shè)備已不再局限于私人物品,而 在整個(gè)社會(huì)公眾范圍內(nèi)都已得到了廣泛應(yīng)用,并且還有越來(lái)越普及的趨勢(shì)。在觸摸屏表面 上藏匿的大量有害細(xì)菌、病毒和真菌對(duì)公共衛(wèi)生構(gòu)成潛在威脅,大眾傳媒也已對(duì)此進(jìn)行了 相關(guān)報(bào)道。另外,對(duì)于一些具有觸控屏的設(shè)備,例如公眾使用的自動(dòng)售票機(jī)和ATM機(jī),以及 一些在醫(yī)院中使用的具有觸控屏幕的設(shè)備,各種細(xì)菌、病毒和真菌非常容易附著在所述設(shè) 備的觸摸屏上,并會(huì)在使用者之間傳播。即使對(duì)于一些僅涉及有限用戶使用的電子設(shè)備,例 如移動(dòng)電話和平板電腦,當(dāng)其在使用者之間被頻繁交換使用時(shí),在這些設(shè)備屏幕表面上藏 匿的細(xì)菌、病毒和真菌也很容易在人與人之間傳播,這種行為在兒童和未成年人群中尤為 常見(jiàn)。因此,對(duì)于觸摸屏使用頻率非常高的設(shè)備,特別需要具有抗微生物的防護(hù)玻璃。在保 持原有觸摸屏防護(hù)玻璃其它性質(zhì)的前提下,抗微生物功能是一個(gè)希望增加的新功能。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)中已知,銀離子(Ag+)是一種廣譜的抗菌劑。銀離子對(duì)大約650種細(xì)菌和 許多病毒、藻類及體外真菌顯示有毒性作用,同時(shí)微生物對(duì)銀離子抗藥性的產(chǎn)生又相對(duì)緩 慢。更重要的是,銀離子對(duì)人體很安全。從羅馬時(shí)代直到第一次世界大戰(zhàn),銀離子的抗菌性 都一直用于醫(yī)療目的,之后才被現(xiàn)代抗生素所代替。在現(xiàn)代生活中,銀化合物仍然被廣泛地 用作有效的殺菌劑。例如,直到二十世紀(jì)八十年代,硝酸銀或銀的蛋白鹽稀溶液還用作滴眼 劑以預(yù)防新生兒結(jié)膜炎。世界衛(wèi)生組織(WHO)將濾水器中的膠質(zhì)銀指定為提供安全飲用水 的一種水消毒方法。
[0006] 近來(lái),在專利和技術(shù)文獻(xiàn)中已經(jīng)描述使用金屬銀或銀離子向包括玻璃在內(nèi)的多種 材料賦予抗微生物特性的方法。然而,尋找具有優(yōu)異的抗微生物特性并同時(shí)能滿足觸摸屏 所有要求的防護(hù)玻璃仍然是一種新的技術(shù)挑戰(zhàn)。
[0007] 例如,US6,921,546B2和W02007/147842A2公開(kāi)了通過(guò)銀離子熱擴(kuò)散制備抗 微生物玻璃基板的方法,然而,這種方法更適用于家用電器中使用的較厚的玻璃基板, 而不適用于較薄的觸摸屏防護(hù)玻璃基板,因?yàn)楸〔AР贿m用于熱鋼化技術(shù)。即便如 US2012/0219792A1中公開(kāi)的,將銀離子熱擴(kuò)散技術(shù)應(yīng)用于化學(xué)鋼化后的觸摸屏防護(hù)玻璃 中,化學(xué)鋼化步驟之后的其它步驟無(wú)疑增加了最終產(chǎn)品的成本。另外,在銀離子熱擴(kuò)散期間 的高溫處理也可能導(dǎo)致化學(xué)鋼化玻璃表面壓應(yīng)力的下降。
[0008] 其它的專利文件,例如 US2008/0145625A1、W02012/135294A2、US2009/0162695A1 和TO2007/108514A1公開(kāi)了在玻璃基板上涂覆抗微生物膜或抗微生物納米粒子涂層的方 法。然而,對(duì)于化學(xué)鋼化后的觸摸防護(hù)玻璃,所述的添加涂覆層的后續(xù)處理也會(huì)增加最終產(chǎn) 品的成本。另外,在包含觸控屏設(shè)備的使用中,抗微生物膜或抗微生物納米粒子涂層很容易 被磨損,這對(duì)于預(yù)期被高頻率觸摸的表面是不能夠接受的。
[0009] 含銀離子交換被廣泛認(rèn)為是制備抗微生物玻璃成本最低有效的方法之一,然而, 銀與玻璃中的堿金屬離子交換技術(shù)存在有自身的困難。銀離子很容易還原成金屬銀的納米 粒子或團(tuán)簇,其吸收峰接近420nm。紫色光被吸收后會(huì)使得玻璃顯淡黃色,這對(duì)于觸摸屏防 護(hù)玻璃是一個(gè)重大缺陷,因?yàn)檫@會(huì)改變觸摸屏所顯示出的圖像的顏色。在最近的專利申請(qǐng) US2012/0034435A1中提到了這種困難:
[0010] "為了提高對(duì)細(xì)菌和其它微生物的"滅殺"率,在表面上銀離子的濃度必須足夠的 高,而這通過(guò)使用一步法是不能達(dá)到的;另外,當(dāng)使用一步法時(shí),結(jié)果會(huì)形成明顯的顏色。"
[0011] 此處一步法是指在AgN03和ΚΝ03混合鹽浴中同時(shí)實(shí)現(xiàn)化學(xué)鋼化和抗微生物特性的 手段。專利US2012/0034435A1公開(kāi)了二步法,所述的二步法是指,首先在純?chǔ)? 3鹽浴中完 成化學(xué)鋼化步驟,然后在第二步中,在另外的AgN03和ΚΝ03混合鹽浴中完成銀離子和堿金屬 離子的交換,解決銀離子交換引起的玻璃變色問(wèn)題。然而,將實(shí)現(xiàn)化學(xué)鋼化的鉀鈉離子交換 與實(shí)現(xiàn)抗微生物特性的銀堿離子交換分成兩個(gè)步驟,等同于在化學(xué)鋼化之后另加了一個(gè)形 成抗微生物層的步驟,失去了離子交換方法的低成本優(yōu)勢(shì)。最簡(jiǎn)單并且成本最低的方法仍 然是在同一步驟中完成化學(xué)鋼化并形成抗微生物表面。
[0012] JP2011-133800公開(kāi)了另外一種一步法,在AgN03和ΚΝ03混合鹽浴中使用非 常低的硝酸鹽濃度來(lái)緩解利用含銀鹽浴鋼化后的玻璃變色問(wèn)題,在含有至少75wt%至 99. 9999wt%的ΚΝ03和0. 0001至低于0. lwt% (不包括0. lwt%) AgN03的混合熔鹽中進(jìn)行抗 微生物處理。然而,使用這樣低的AgN03&度可能會(huì)引起如下兩個(gè)問(wèn)題:一個(gè)問(wèn)題是,正如 US2012/0034435A1中所擔(dān)心的,難以在玻璃表面上形成足夠高的銀離子濃度以達(dá)到優(yōu)異 的抗微生物特性;另一個(gè)問(wèn)題是,根據(jù)我們的計(jì)算和重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果,對(duì)于AgN0 3和ΚΝ03混合 鹽浴中如此少量的AgN03,在抗微生物觸摸屏防護(hù)玻璃的大規(guī)模實(shí)際生產(chǎn)中,很容易被消耗 掉,這意味著在該鹽浴中要準(zhǔn)確控制AgN0 3濃度非常困難。
[0013] US5007948提出如果從玻璃的非橋氧結(jié)構(gòu)(ΝΒ0)獲得電子,玻璃中的銀離子可能 被還原,并嘗試通過(guò)減少玻璃中的NBO結(jié)構(gòu)來(lái)緩解銀堿離子交換后的變色問(wèn)題。但是該專 利并非專門針對(duì)硼鋁硅酸鹽玻璃體系,其中沒(méi)有定義如何計(jì)算硼鋁硅酸鹽玻璃體系的NB0 的明確方法,而且該方法到目前為止在科學(xué)界中也不是公知常識(shí),并且該專利也完全沒(méi)有 提及關(guān)于玻璃的抗微生物或化學(xué)鋼化的問(wèn)題。
[0014] US2007/0172661A1指出了玻璃中的任何還原劑或制造環(huán)境中的還原氣氛都會(huì)使 銀發(fā)生還原。當(dāng)金、銀或銅熔于某些熔融玻璃中時(shí),只在某些還原條件下玻璃才會(huì)發(fā)生變 色。該專利申請(qǐng)?zhí)接懥送ㄟ^(guò)減少或除去玻璃中可能的殘留還原劑來(lái)制造無(wú)色抗微生物玻璃 基板的一些方法,其中包括使用銀離子作為抗菌劑。
[0015] 綜上所述,由于配備觸摸屏的電子設(shè)備在全社會(huì)得到越來(lái)越廣泛的使用,觸摸屏 防護(hù)玻璃除了原有保護(hù)觸摸屏的基本功能之外,還迫切希望具有抗微生物功能以保護(hù)公眾 健康。含銀離子交換認(rèn)為是生產(chǎn)該玻璃成本最低的有效的方法之一,然而,普通玻璃在含銀 離子交換中容易變色,成為該技術(shù)推廣應(yīng)用的主要困難。因此,目前工業(yè)上需要一種具有很 好的化學(xué)鋼化特性的玻璃,在常規(guī)化學(xué)鋼化條件下以及在用含銀鹽浴鋼化條件下,強(qiáng)度性 能不變,然而,其在用含銀鹽浴鋼化條件下又不容易變色。用含Ag鹽浴鋼化的變色現(xiàn)象,除 了與制備工藝有關(guān)外,尤其與玻璃的成分密切相關(guān)。特定的玻璃成分可以保證玻璃在用含 Ag鹽浴鋼化后不發(fā)生顏色變化,這就是本發(fā)明的目的和所要解決的技術(shù)難題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 本發(fā)明的第一方面提供一種可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征在于,其中B20 3 的含量為l_15mol%,且須滿足如下的關(guān)系式:
[0017]

【權(quán)利要求】
1. 一種可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征在于,其中B2O3的含量為l-15mol%,且須 滿足如下的關(guān)系式:
M2O是玻璃中所有單價(jià)金屬氧化物之和,MO是玻璃中所有二價(jià)金屬氧化物之和,RO是玻 璃中所有具有潛在還原能力的多價(jià)態(tài)元素氧化物之和,式中所有含量以氧化物摩爾百分?jǐn)?shù) 計(jì)算,其中RO的含量以陽(yáng)離子價(jià)態(tài)最高的氧化物摩爾百分?jǐn)?shù)計(jì),以及該玻璃的特征在于, 當(dāng)用含有< 5wt%的硝酸銀的熔鹽浴交換后,玻璃不會(huì)發(fā)生變色。
2. 如權(quán)利要求1所述的可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,所述玻璃的SiO2含量不少于 45mol%,Al 2O3含量不少于5mol%,并且B2O3不少于lmol%。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,其中單價(jià)金屬氧化物選自 堿金屬氧化物。
4. 如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,其中二價(jià)金屬氧化物 選自堿土金屬氧化物和ZnO。
5. 如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,其中具有潛在還原能 力的多價(jià)態(tài)兀素氧化物選自 Ce203、Ce02、SnO、Sn02、S0 2、S03、Sb203、Sb20 5、FeO、Fe304、Fe203、 Cu2O 和 CuO。
6. 如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征在于,使用純 硝酸鉀熔鹽,在溫度為375-500°C下,經(jīng)1-20小時(shí)的鉀鈉離子交換后,玻璃的表面壓應(yīng)力 CS彡600MPa,玻璃的表面壓應(yīng)力層的深度DoL彡20 μ m。
7. 如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征在于,使用含 銀離子的硝酸鹽浴交換前后,玻璃的絕對(duì)色差值⑶< 〇. 004,色變值CC < 0. 004。
8. 如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征在于,使用含 銀離子的硝酸鹽熔鹽浴離子交換后與用純硝酸鉀熔鹽浴離子交換后相比,鋼化玻璃樣品的 CS 升高了 1-10%。
9. 如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征在于所述的玻 璃具有如下的組成:
O
10.如權(quán)利要求9所述的可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征在于,所述的玻璃具有 如下的組成:
O
11.如權(quán)利要求10所述的可化學(xué)鋼化的硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征在于,所述的玻璃具 有如下的組成:

O
12. -種制備化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃的方法,包括在對(duì)權(quán)利要 求1所述的硼鋁硅酸鹽玻璃進(jìn)行化學(xué)鋼化的過(guò)程中,在硝酸鉀熔鹽中加入硝酸銀。
13. 如權(quán)利要求12所述的制備化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃的方法, 其特征在于實(shí)現(xiàn)化學(xué)鋼化的鉀鈉離子交換和實(shí)現(xiàn)玻璃表面抗微生物特性的銀堿離子交換 過(guò)程在同一個(gè)步驟中完成。
14. 如權(quán)利要求12所述的制備化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃的方法, 其中,所述鹽浴中AgNO3的濃度為0. l-2wt%。
15. 如權(quán)利要求12所述的制備化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃的方法, 其中,所述鹽浴中AgNO3的濃度為0. 1-0. 5wt%。
16. 如權(quán)利要求12-15任一項(xiàng)所述的制備化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻 璃的方法,其中,在離子交換中,熔鹽浴的溫度為400-450°C,交換時(shí)間為2-8小時(shí)。
17. -種含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃,特征在于由前述權(quán)利要 求12-16任一項(xiàng)方法獲得。
18. 如權(quán)利要求17的含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征在 于,用含銀離子的硝酸鹽浴交換前后,玻璃的絕對(duì)色差值⑶< 0. 004,色變值CC < 0. 004。
19. 如權(quán)利要求17或18的含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征 在于所述的玻璃具有如下的組成:
O
20.如權(quán)利要求19所述的含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征 在于,所述的玻璃具有如下的組成:
O
21.如權(quán)利要求20所述的含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃,其特征 在于,所述的玻璃具有如下的組成:

O
22. 如權(quán)利要求17-21任一項(xiàng)所述的含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻 璃,特征在于P2O 5含量< 3mol%。
23. 如權(quán)利要求17-22任一項(xiàng)所述的含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻 璃,其中含銀離子交換后玻璃的抗菌率> 90%。
24. 如權(quán)利要求17-23任一項(xiàng)所述的含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻 璃,其中含銀離子交換后的玻璃在可見(jiàn)光范圍,即400-700nm范圍中的透射率> 85%。
25. 如權(quán)利要求17-24任一項(xiàng)所述的含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻 璃,其特征在于,所述玻璃能夠通過(guò)微浮法、下拉法、狹縫拉伸法或熔融拉伸法制備。
26. 如權(quán)利要求17-25任一項(xiàng)所述的含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻 璃,其中玻璃厚度為 5mm、3mm、lmm、0. 7mm、0. 5mm 或 0. 1mm。
27. -種玻璃制品,包括如權(quán)利要求17-26任一項(xiàng)所述的含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú) 色變的硼鋁硅酸鹽玻璃。
28. 如權(quán)利要求27所述的玻璃制品,所述的玻璃制品是玻璃保護(hù)蓋板。
29. 如權(quán)利要求28所述的玻璃制品,其中所述的玻璃保護(hù)蓋板是用作電子設(shè)備觸控屏 的防護(hù)玻璃。
30. 如權(quán)利要求29所述的玻璃制品,其中所述的觸控屏包括移動(dòng)電話、智能電話、平板 電腦、筆記本電腦、PDA、ATM機(jī)、工業(yè)或醫(yī)用設(shè)備的觸控屏等。
31. 如權(quán)利要求27-30任一項(xiàng)所述的玻璃制品,其中所述的表面具有一層或多層結(jié)構(gòu) 的防指紋涂層;該涂層通常至少包括一層SiO 2層和表面的一層含氟層;其中SiO2層中,同 時(shí)也不排除在包括最表面的含氟層在內(nèi)的多層結(jié)構(gòu)的所有材料中,也可摻入銀離子增強(qiáng)該 玻璃制品的抗微生物特性,該SiO 2層的厚度為10-lOOnm、IOO-IOOOnm或1-10 μ m。
32. 如權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)所述的硼錯(cuò)娃酸鹽玻璃,或由權(quán)利要求12-16任一項(xiàng)的 方法獲得的含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃,或權(quán)利要求17-26任一項(xiàng) 的含銀化學(xué)鋼化的抗微生物無(wú)色變的硼鋁硅酸鹽玻璃,或權(quán)利要求27-31任一項(xiàng)的玻璃制 品,還可可用于制造移動(dòng)電話、智能電話、平板電腦、筆記本電腦、PDA、電視機(jī)、個(gè)人電腦或 工業(yè)顯示器用的防護(hù)玻璃,或用于制造觸摸屏、防護(hù)窗、汽車車窗、火車車窗、航空機(jī)械窗、 觸摸屏用防護(hù)玻璃,或用于制造硬盤基材或太陽(yáng)能電池基材,或用于制造白色家電,如用于 制造冰箱部件或廚具,也可用于醫(yī)院和公共設(shè)施中任何頻繁被人接觸的,需要高強(qiáng)度、耐刮 擦、透明且具有抗微生物性質(zhì)的設(shè)備、器具乃至建筑的表面。
【文檔編號(hào)】C03C17/34GK104230165SQ201310251022
【公開(kāi)日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2013年6月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月21日
【發(fā)明者】李毅剛, 張廣軍, 范慧艷, 喬斯·西默, 約亨·阿爾克馬佩爾 申請(qǐng)人:肖特玻璃科技(蘇州)有限公司
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