專利名稱：夾層玻璃及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有熱反射薄膜的夾層玻璃及其制造方法，特別是涉及熱反射薄膜的褶皺和變形等得到抑制的夾層玻璃及其制造方法。
背景技術(shù)：
以往，作為用于車輛等的前玻璃的夾層玻璃，已知有隔著利用一對膠粘層夾持熱反射薄膜而成的層將一對玻璃基板進(jìn)行層疊而得到的夾層玻璃。這種夾層玻璃例如通過如下方法制造將玻璃基板、膠粘薄膜、熱反射薄膜、膠粘薄膜、玻璃基板依該次序疊合，切割除去從一對玻璃基板的端部伸出的膠粘薄膜、熱反射薄膜后，對整體進(jìn)行加熱加壓而進(jìn)行一體化。
熱反射薄膜是在利用例如拉伸法制造的聚酯薄膜上交替層疊氧化物層和金屬層而成的反射薄膜。但是，在利用拉伸法制造的樹脂薄膜中，由拉伸引起的應(yīng)力以殘余應(yīng)力的形式存在。由于該殘余應(yīng)力，在制造夾層玻璃時的加熱加壓下發(fā)生熱收縮，從而使含有該樹脂薄膜的熱反射薄膜產(chǎn)生褶皺等。作為抑制熱反射薄膜產(chǎn)生褶皺等的方法，已知有例如將熱反射薄膜中作為基材的樹脂薄膜的熱收縮率設(shè)定在特定范圍內(nèi)的方法(例如，參考專利文獻(xiàn)I)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2009-35438號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題作為抑制熱反射薄膜產(chǎn)生褶皺等的方法，已知有使用具有特定熱收縮率的樹脂薄膜作為其基材的方法。但是，由于樹脂薄膜的熱收縮率具有各向異性，而且膠粘薄膜的熱收縮率也具有各向異性，因此，僅規(guī)定樹脂薄膜的熱收縮率時，無法充分地抑制熱反射薄膜產(chǎn)生褶皺和變形等。本發(fā)明為了解決上述問題而完成，其目的在于提供熱反射薄膜的褶皺和變形等的產(chǎn)生得到抑制的夾層玻璃。此外，本發(fā)明的目的在于提供熱反射薄膜的褶皺和變形等的產(chǎn)生得到抑制的夾層玻璃的制造方法。用于解決問題的方法本發(fā)明的夾層玻璃為第一玻璃基板、第一膠粘層、熱反射薄膜、第二膠粘層和第二玻璃基板依該次序?qū)盈B而成的夾層玻璃，其特征在于，上述熱反射薄膜包含樹脂薄膜和形成在上述樹脂薄膜上的熱反射膜，上述樹脂薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為0. 1%以上且2%以下，上述第一膠粘層和第二膠粘層包含聚乙烯醇縮丁醛薄膜，上述聚乙烯醇縮丁醛薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為-2. 5%以上且-0. 5%以下，并且上述樹脂薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向與上述聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向正交。其中，上述樹脂薄膜的熱收縮率是在150°C下保持30分鐘時的熱收縮率，上述聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率是在60°C下保持30分鐘時的熱收縮率。本發(fā)明的夾層玻璃的制造方法，具有中間體制造工序，通過在熱反射薄膜的兩面疊合第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜并加熱加壓而得到中間體；以及壓接工序，通過在上述中間體的兩面疊合第一玻璃基板和第二玻璃基板并加熱加壓而得到夾層玻璃，上述制造方法的特征在于，上述熱反射薄膜包含樹脂薄膜和形成在上述樹脂薄膜上的熱反射膜，上述樹脂薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為0. 1%以上且2%以下，上述第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為-2. 5%以上且-0. 5%以下，并且上述中間體制造工序中，以上述樹脂薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向與上述第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向正交的方式，將上述熱反射薄膜與上述第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜疊合。其中，上述樹脂薄膜的熱收縮率是在150°C下保持30分鐘時的熱收縮率，上述聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率是在60°C下保持30分鐘時的熱收縮率。此外，本發(fā)明的夾層玻璃的另一制造方法，具有層疊工序，將第一玻璃基板、第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜、熱反射薄膜、第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二玻璃基板依該次序疊合而得到未壓接的夾層玻璃；以及壓接工序，通過對上述未壓接的夾層玻璃進(jìn)行加熱加壓而得到夾層玻璃，上述制造方法的特征在于，上述熱反射薄膜包含樹脂薄膜和形成在上述樹脂薄膜上的熱反射膜，上述樹脂薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為0. 1%以上且2%以下，上述第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為-2. 5%以上且-0. 5%以下，并且上述層疊工序中，以上述樹脂薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向與上述第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向正交的方式，將上述熱反射薄膜與上述第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜疊合。其中，上述樹脂薄膜的熱收縮率是在150°C下保持30分鐘時的熱收縮率,上述聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率是在60°C下保持30分鐘時的熱收縮率。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的夾層玻璃，通過將熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率和與該方向正交的方向上的熱收縮率處于特定范圍內(nèi)的樹脂薄膜與聚乙烯醇縮丁醛薄膜以熱收縮率達(dá)到最大的方向彼此正交的方式進(jìn)行配置，能夠制成熱反射薄膜的褶皺和變形等的產(chǎn)生得到抑制的夾層玻璃。此外，根據(jù)本發(fā)明的夾層玻璃的制造方法，通過將熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率和與該方向正交的方向上的熱收縮率處于特定范圍內(nèi)的樹脂薄膜與聚乙烯醇縮丁醛薄膜以熱收縮率達(dá)到最大的方向彼此正交的方式進(jìn)行疊合，能夠制造熱反射薄膜的褶皺和變形等的產(chǎn)生得到抑制的夾層玻璃。

圖I是表不本發(fā)明的夾層玻璃的一例的截面圖。圖2是表示圖I所示的熱反射薄膜的一例的截面圖。圖3是表示樹脂薄膜的熱收縮率的測定方法的說明圖。圖4是表示聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率的測定方法的說明圖。
具體實施方式

以下，參考附圖對本發(fā)明進(jìn)行說明。圖I是表示本發(fā)明的夾層玻璃I的一例的截面圖。本發(fā)明的夾層玻璃I由第一玻璃基板2、第一膠粘層3、熱反射薄膜4、第二膠粘層5和第二玻璃基板6依該次序?qū)盈B而成。第一、第二膠粘層3、5包含聚乙烯醇縮丁醛薄膜(以下稱為PVB薄膜)。此外，如圖2所示，熱反射薄膜4在構(gòu)成基材的樹脂薄膜41上形成有熱反射膜42。熱反射膜42例如由氧化物層43與金屬層44以(2n+l)層(其中，n為I以上且4以下的整數(shù))交替層疊而成。需要說明的是，圖2所示的熱反射膜表示n為I的熱反射膜，即氧化物層43與金屬層44的總層數(shù)為3的熱反射膜。此外，雖然未進(jìn)行圖示，但熱反射膜42上可以形成有保護(hù)層。本發(fā)明的夾層玻璃I的特征在于，樹脂薄膜41的熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，與該方向正交的方向上的熱收縮率為0. 1%以上且2%以下，并且，PVB薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，與該方向正交的方向上的熱收縮率為-2. 5%以上且-0. 5%以下。其中，樹脂薄膜41的熱收縮率是在150°C下保持30分鐘時的熱收縮率，PVB薄膜的熱收縮率是在60°C下保持30分鐘時的熱收縮率(下同)。此外，本發(fā)明的夾層玻璃I的特征在于，樹脂薄膜41的熱收縮率達(dá)到最大的方向與構(gòu)成第一、第二膠粘層3、5的PVB薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向正交。需要說明的是，下文中，將熱收縮率達(dá)到最大的方向作為最大收縮方向、將與上述方向正交的方向作為正交方向來進(jìn)行說明。構(gòu)成熱反射薄膜4的基材的樹脂薄膜41和構(gòu)成第一、第二膠粘層3、5的PVB薄膜，一般通過將它們的構(gòu)成材料拉伸成薄膜狀來制造。但是，在通過拉伸而制造的薄膜中，由拉伸引起的應(yīng)力以殘余應(yīng)力的形式存在，由于該殘余應(yīng)力，在制造夾層玻璃時的加熱加壓下發(fā)生熱收縮，從而使含有該薄膜的熱反射薄膜4產(chǎn)生褶皺和變形等。特別是在作為主要拉伸方向的薄膜成形方向即所謂的MD方向上容易發(fā)生熱收縮，從而容易使熱反射薄膜4產(chǎn)生褶皺和變形等。此外，樹脂薄膜41和PVB薄膜通常在保持薄膜成形方向等朝向的狀態(tài)下以一定的方向進(jìn)行移動、加工，并直接疊合而制成夾層玻璃。因此，樹脂薄膜41與PVB薄膜的薄膜成形方向即最大收縮方向容易一致地疊合，從而容易協(xié)同性地使熱反射薄膜4產(chǎn)生褶皺和變形等。根據(jù)本發(fā)明，通過將樹脂薄膜41與PVB薄膜以最大收縮方向彼此正交的方式進(jìn)行配置，能夠制成最大收縮方向彼此不同的熱反射薄膜，從而能夠抑制熱反射薄膜4產(chǎn)生褶皺和變形等。特別是，PVB薄膜的正交方向、例如與薄膜成形方向正交的方向即所謂的TD方向的熱收縮率達(dá)到負(fù)值，容易發(fā)生熱膨脹，因此，通過使該正交方向與樹脂薄膜41的最大收縮方向一致，能夠積極地抑制樹脂薄膜41的熱收縮，從而能夠抑制熱反射薄膜4產(chǎn)生褶皺和變形等。需要說明的是，雖然優(yōu)選樹脂薄膜41與各PVB薄膜的彼此的最大收縮方向完全正交，但只要各PVB薄膜從完全正交的狀態(tài)偏離的角度在±5°以內(nèi)即可。只要各PVB薄膜偏離的角度在±5°以內(nèi)，則能夠通過PVB薄膜的熱膨脹適當(dāng)?shù)匦拚龢渲∧?1的熱收縮，從而能夠抑制熱反射薄膜4產(chǎn)生褶皺和變形等。本發(fā)明中，從透明性、耐候性、強度、膠粘力、耐貫穿性、沖擊能量吸收性、耐濕性、隔熱性和隔音性等各種性能的平衡更優(yōu)良的觀點出發(fā)，使第一、第二膠粘層3、5包含PVB薄膜。對于PVB薄膜而言,薄膜成形方向一般為最大收縮方向，該薄膜成形方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，與薄膜成形方向正交的方向上的熱收縮率為-2. 5%以上且-0. 5%以下。PVB薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率優(yōu)選為I. 5%以上且2. 5%以下，更優(yōu)選為I. 8%以上且2. 4%以下。與PVB薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向正交的方向上的熱 收縮率優(yōu)選為-2. 0%以上且-0. 7%以下，更優(yōu)選為-I. 5%以上且-0. 9%以下。由于PVB薄膜的正交方向上的熱收縮率為-2. 5%以上且-0. 5%以下，即發(fā)生了一定程度的熱膨脹，因此，通過使該正交方向與樹脂薄膜41的最大收縮方向一致，能夠積極地抑制樹脂薄膜41的熱收縮，從而能夠抑制熱反射薄膜4產(chǎn)生褶皺和變形等。另一方面，樹脂薄膜41的最大收縮方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，正交方向上的熱收縮率為0. 1%以上且2%以下。在最大收縮方向上的熱收縮率低于0. 5%或者正交方向上的熱收縮率低于0. 1%的情況下，與PVB薄膜組合使用時的熱收縮不充分，當(dāng)?shù)谝?、第二玻璃基?、6發(fā)生彎曲時，可能無法與該彎曲適當(dāng)?shù)孛芙?。樹脂薄?1的熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率優(yōu)選為0. 5%以上且I. 5%以下，更優(yōu)選為0. 7%以上且I. 3%以下。與樹脂薄膜41的熱收縮率達(dá)到最大的方向正交的方向上的熱收縮率優(yōu)選為0. 1%以上且1%以下，更優(yōu)選為0. 2%以上且0. 6%以下。此外，樹脂薄膜41的最大收縮方向上的熱收縮率超過3%或者正交方向上的熱收縮率超過2%時，即使與PVB薄膜組合使用，熱收縮也會變得過大，從而可能會使熱反射薄膜4產(chǎn)生褶皺和變形等。作為熱收縮率的更優(yōu)選的組合，例如為樹脂薄膜41的熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且I. 5%以下，與該方向正交的方向上的熱收縮率為0. 1%以上且1%以下；PVB薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為I. 5%以上且2. 5%以下，與該方向正交的方向上的熱收縮率為-I. 5%以上且-0. 5%以下。需要說明的是，如上所述，樹脂薄膜41的熱收縮率是在150°C下保持30分鐘時的熱收縮率，PVB薄膜的熱收縮率是在60°C下保持30分鐘時的熱收縮率。在此，對任何一種薄膜而言，用于測定熱收縮率的熱處理均在使該薄膜在加熱用烘箱中懸浮的狀態(tài)(無負(fù)荷狀態(tài))下進(jìn)行。此外，在將熱處理前的長度設(shè)為L1并將熱處理后的長度設(shè)為L2時，熱收縮率通過下式(I)來計算。在此，長度U、L2為樹脂薄膜41或PVB薄膜的最大收縮方向或正交方向的長度。熱收縮率=((L1-L2)/L1) X 100 [%]……(I)
具體而言，可以如下求出熱收縮率。首先，對于樹脂薄膜41的熱收縮率而言，從樹脂薄膜41上沿著最大收縮方向或正交方向切下如圖3所示的條狀試驗片51。試驗片51例如為長度150mmX寬度20mm的試驗片。在該試驗片51的長度方向上隔著約IOOmm的間隔標(biāo)記出一對基準(zhǔn)線52、53，測定該基準(zhǔn)線52、53之間的長度L。該長度L相當(dāng)于上式(I)的Lp將試驗片51垂直懸掛在熱風(fēng)循環(huán)式烘箱內(nèi)，升溫至150°C并保持30分鐘，自然冷卻至室溫并保持60分鐘后，再次測定長度L。該長度L相當(dāng)于上式(I)的L2。然后，將所得到的長度L(LpL2)代入上式(I)中，由此可以計算出熱收縮率。通常，薄膜成形方 向相當(dāng)于最大收縮方向，因此，如果預(yù)先已知薄膜成形方向，則可以將該薄膜成形方向上求出的熱收縮率作為上述最大收縮方向的熱收縮率，此外，基于同樣的理由，可以將與薄膜成形方向正交的方向上求出的熱收縮率作為上述正交方向的熱收縮率。另一方面，對于PVB薄膜的熱收縮率而言，從PVB薄膜上切下如圖4所示的矩形試驗片61。此時，使一對相對的邊沿著最大收縮方向，并且使另一對相對的邊沿著正交方向。試驗片61例如為IlOmmX IlOmm的試驗片。然后,在一對相對的邊之間隔著約IOOmm的間隔標(biāo)記出一對基準(zhǔn)線62、63，測定該基準(zhǔn)線62、63之間的長度La，并且，在另一對相對的邊之間隔著約IOOmm的間隔標(biāo)記出一對基準(zhǔn)線64、65，測定該基準(zhǔn)線64、65之間的長度Lb。此時的長度La、Lb分別相當(dāng)于上式(I)的Lp將試驗片61配置在熱風(fēng)循環(huán)式烘箱內(nèi)的玻璃板上，升溫至60°C并保持30分鐘，自然冷卻至室溫并保持60分鐘后，測定長度La、Lb。此時的長度La、Lb分別相當(dāng)于上式(I)的L2。然后，將各個方向上所得到的長度LaO^L2KLbap L2)分別代入上式⑴中，由此可以計算出熱收縮率。通常，PVB薄膜的薄膜成形方向也相當(dāng)于最大收縮方向，因此，如果預(yù)先已知薄膜成形方向，則可以將該薄膜成形方向上求出的熱收縮率作為上述最大收縮方向的熱收縮率，此外，基于同樣的理由，可以將與薄膜成形方向正交的方向上求出的熱收縮率作為上述正交方向的熱收縮率。樹脂薄膜41只要是各方向的熱收縮率在預(yù)定范圍內(nèi)的樹脂薄膜則沒有特別限定，可以采用例如包含聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚酰亞胺、聚醚砜、聚芳酯、尼龍、環(huán)烯烴聚合物等的樹脂薄膜。通常，從具有較高強度并且抑制夾層玻璃I制造時的損傷的觀點出發(fā)，使用包含聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的樹脂薄膜。樹脂薄膜41的厚度不一定是限定的，一般優(yōu)選為5 ii m以上且200 ii m以下，更優(yōu)選為20 y m以上且100 y m以下，最優(yōu)選為40 y m以上且60 u m以下。此外，PVB薄膜只要是各方向的熱收縮率在預(yù)定范圍內(nèi)的PVB薄膜也沒有特別限定，一般使用厚度為50iim以上且IOOOiim以下的PVB薄膜，優(yōu)選使用厚度為500iim以上且900ii m以下的PVB薄膜。此外，膠粘層3、5中，PVB薄膜的材質(zhì)可以相同也可以不同。此外，熱反射膜42中的氧化物層43的折射率一般為I. 7以上且2. 6以下、特別是I. 8以上且2. 6以下即可,例如,優(yōu)選為以氧化秘、氧化錫、氧化鋅、氧化鉭、氧化銀、氧化鶴、氧化鈦、氧化鋯、氧化銦等金屬氧化物為主要成分的層或者含有它們的混合物的層。特別優(yōu)選為以氧化鋅為主要成分的層或者以氧化銦為主要成分的層。作為以氧化鋅為主要成分的層，可以是氧化鋅的單一氧化物的層或者以含有選自錫、鋁、鉻、鈦、硅、硼、鎂、銦和鎵中的至少一種以上元素的氧化鋅為主要成分的層，作為以氧化銦為主要成分的層，可以是以含有錫的氧化銦為主要成分的層。其中，從能夠穩(wěn)定地且具有高結(jié)晶性地形成金屬層44的觀點出發(fā)，優(yōu)選為包含氧化鋅的層或者包含含有選自錫、鋁、鉻、鈦、硅、硼、鎂、銦和鎵中的一種以上元素的氧化鋅的層，特別優(yōu)選為以含有鋁和/或鈦的氧化鋅為主要成分的層。需要說明的是，各氧化物層43可以為單層，也可以為多層。金屬層44是以銀為主要成分的層，僅包含銀或者包含以銀為主要成分的合金。金屬層44中的除銀以外的構(gòu)成成分例如為鈀、金、銅等，上述除銀以外的構(gòu)成成分的含量總計為0. 3原子％以上且10原子％以下。氧化物層43和金屬層44的厚度根據(jù)整體的層數(shù)和各層的構(gòu)成材料而不同，例如，各氧化物層43為5nm以上且IOOnm以下,各金屬層44為5nm以上且20nm以下,全部氧化物層43與金屬層44組合而成的整體的層厚為50nm以上且400nm以下，更優(yōu)選為150nm以上且300nm以下。另外，作為熱反射膜42，可以采用包含高折射率層和低折射率層的熱反射膜來代替包含氧化物層43和金屬層44的熱反射膜。通常，高折射率層與低折射率層的總層數(shù)為
3以上，高折射率層的厚度為70nm以上且150nm以下，低折射率層的厚度為IOOnm以上且200nm以下。作為高折射率層，例如為折射率(波長550nm下的折射率，下同)為I. 9以上、優(yōu)選I. 9以上且2. 5以下的電介質(zhì)，具體而言，可以列舉包含選自氧化鉭(折射率2. (T2. 2)、氧化鈦(折射率2. 2^2. 5)、氧化鋯(折射率1. 9^2. 0)和氧化鉿(折射率1. 95^2. 15)等高折射率材料中的至少一種材料的層。此外，作為低折射率層，例如為折射率為1.5以下、優(yōu)選為1.2以上且1.5以下的電介質(zhì)，具體而言，可以列舉包含選自氧化硅(折射率1. 44^1. 48)和氟化鎂(折射率I. 35^1. 41)等低折射率材料中的至少一種材料的層。第一玻璃基板2、第二玻璃基板6除了可以采用普通的無機透明玻璃板之外，還可以采用例如聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板等有機透明板。作為玻璃板的種類，只要是用作車輛用等的玻璃板則不一定是限定的，優(yōu)選使用通過浮法而成形的浮法玻璃板。此外，玻璃板的厚度可以適當(dāng)選擇，通常為約I. 8mnT約2. 5_?？梢赃M(jìn)一步對玻璃板實施用于賦予防水功能、親水功能、防霧功能等的涂敷。本發(fā)明的夾層玻璃I適用于汽車、火車、船舶等車輛，特別優(yōu)選適用于汽車。本發(fā)明的夾層玻璃I抑制了熱反射薄膜4產(chǎn)生褶皺和變形等，因此，可以優(yōu)選用于上述用途。接下來，對本發(fā)明的夾層玻璃I的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的夾層玻璃I的第一制造方法的特征在于，具有中間體制造工序，通過在熱反射薄膜4的兩面疊合第一 PVB薄膜、第二 PVB薄膜并加熱加壓而制成中間體；以及壓接工序，通過在該中間體的兩面疊合第一玻璃基板、第二玻璃基板2、6并加熱加壓而制成夾、層玻璃I。此外，本發(fā)明的夾層玻璃I的第二制造方法的特征在于，具有層疊工序，將第一玻璃基板2、第一 PVB薄膜、熱反射薄膜4、第二 PVB薄膜和第二玻璃基板6依該次序疊合而制成未壓接的夾層玻璃；以及壓接工序，通過對該未壓接的夾層玻璃進(jìn)行加熱加壓而制成夾層玻璃I。本發(fā)明中，可以如第一制造方法那樣，由熱反射薄膜4和第一 PVB薄膜、第二 PVB薄膜來制造中間體，然后在該中間體上壓接第一玻璃基板、第二玻璃基板2、6而制成夾層玻璃1，此外，也可以如第二制造方法那樣，單純地將夾層玻璃I的全部構(gòu)成物疊合而制成未壓接的夾層玻璃，然后對未壓接的夾層玻璃進(jìn)行壓接而制成夾層玻璃I。對于任意一種制造方法而言,作為熱反射薄膜4，均使用在最大收縮方向的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下、正交方向的熱收縮率為0. 1%以上且2%以下的樹脂薄膜41上形成有熱反射膜42的熱反射薄膜，而且，作為第一 PVB薄膜、第二 PVB薄膜，均使用最大收縮方向的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下、正交方向的熱收縮率為-2. 5%以上且-0. 5%以下 的PVB薄膜。此外，對于任意一種制造方法而言，在將熱反射薄膜4與第一 PVB薄膜、第二 PVB薄膜進(jìn)行疊合時(第一制造方法中的中間體制造工序或者第二制造方法中的層疊工序)，均以樹脂薄膜41的最大收縮方向與第一 PVB薄膜、第二 PVB薄膜的最大收縮方向正交的方式進(jìn)行疊合。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，通過將最大收縮方向和正交方向的熱收縮率在特定范圍內(nèi)的樹脂薄膜41與PVB薄膜以最大收縮方向彼此正交的方式進(jìn)行疊合，能夠制造熱反射薄膜4的褶皺和變形等的產(chǎn)生得到抑制的夾層玻璃I。作為夾層玻璃I的制造中使用的熱反射薄膜4和PVB薄膜，可以使用已說明過的熱反射薄膜和PVB薄膜。此外，在第一制造方法的中間體制造工序或者第二制造方法的層疊工序中，在將熱反射薄膜4 (樹脂薄膜41)與PVB薄膜以最大收縮方向正交的方式進(jìn)行疊合時，通過以例如使其中一者保持從薄膜成形機排出時的薄膜成形方向等朝向、使另一者相對于從薄膜成形機排出時的薄膜成形方向等朝向改變90°朝向的方式轉(zhuǎn)換方向后進(jìn)行疊合，能夠容易地進(jìn)行疊合。并且，第一制造方法的中間體制造工序中，在例如溫度為約40°C 約80°C、壓力為約0. IMPa 約I. OMPa的條件下對熱反射薄膜4與第一 PVB薄膜、第二 PVB薄膜的疊合體進(jìn)行加熱加壓，由此能夠制造中間體。此外，第一制造方法的壓接工序中，將中間體與第一玻璃基板、第二玻璃基板2、6的疊合體裝入到橡膠袋等真空袋中，進(jìn)行排氣以使壓力達(dá)到約IkPa 約100kPa(更優(yōu)選I 36kPa)，同時加熱至約70°C 約120°C (更優(yōu)選7(Tll(TC )，由此進(jìn)行預(yù)壓接，進(jìn)而利用高壓釜進(jìn)行溫度為12(Tl50°C、壓力為約0. 98MPa 約I. 47MPa的加熱加壓，由此能夠制造夾
層玻璃I。另一方面，在第二制造方法的壓接工序中，也同樣地將未壓接的夾層玻璃裝入到橡膠袋等真空袋中，進(jìn)行排氣以使壓力達(dá)到約IkPa 約100kPa(更優(yōu)選f 36kPa)，同時加熱至約70°C 約120°C (更優(yōu)選7(T110°C )，由此進(jìn)行預(yù)壓接，進(jìn)而利用高壓釜在溫度為約120°C 約150°C、壓力為約0. 98MPa 約I. 47MPa的條件下加熱加壓，由此進(jìn)行主壓接，從而能夠制造夾層玻璃I。實施例以下，參考實施例更詳細(xì)地對本發(fā)明進(jìn)行說明。(實施例I)·作為PET薄膜，準(zhǔn)備最大收縮方向(薄膜成形方向(MD方向))的熱收縮率為I. 0%、正交方向(與薄膜成形方向正交的方向(TD方向))的熱收縮率為0. 4%的PET薄膜(東洋紡織株式會社制造，商品名A4100，厚度為50i!m)。需要說明的是，此處的PET薄膜的最大收縮方向和正交方向的熱收縮率是對通過上述測定方法求出的三片PET薄膜的最大收縮方向或正交方向的熱收縮率進(jìn)行平均而得到的熱收縮率。利用磁控濺射法以下述方式在該PET薄膜上交替地層疊7層氧化物層與金屬層(氧化物層4層，金屬層3層)而形成熱反射膜，進(jìn)而形成保護(hù)膜，制成熱反射薄膜。首先，使用將添加有10質(zhì)量％的氧化鈦的氧化鋅進(jìn)行燒結(jié)而制作的靶，一邊導(dǎo)入在氬氣中混合有5體積％的氧氣的混合氣體，一邊在0. IPa的壓力下進(jìn)行頻率為20kHz、功率密度為3. 8W/cm2、反向脈寬為5微秒的脈沖濺射，從而在PET薄膜上形成包含鋅和鈦的氧化物的、厚度為35nm的第一氧化物層。使用以添加有0. 25質(zhì)量％的金的銀為主要成分的銀合金靶，一邊導(dǎo)入氬氣，一邊在0. IPa的壓力下進(jìn)行頻率為20kKz、功率密度為2. 5W/cm2、反向脈寬為5微秒的脈沖濺射，從而在第一氧化物層上形成包含銀和金的、厚度為IOnm的第一金屬層。使用將添加有10質(zhì)量％的氧化鈦的氧化鋅進(jìn)行燒結(jié)而制作的靶，一邊導(dǎo)入在氬氣中混合有5體積％的氧氣的混合氣體，一邊在0. IPa的壓力下進(jìn)行頻率為20kHz、功率密度為3. 8W/cm2、反向脈寬為5微秒的脈沖濺射，從而在第一金屬層上形成包含鋅和鈦的氧化物的、厚度為70nm的第二氧化物層。使用以添加有0. 25質(zhì)量％的金的銀為主要成分的銀合金靶，一邊導(dǎo)入氬氣，一邊在0. IPa的壓力下進(jìn)行頻率為20kKz、功率密度為2. 5W/cm2、反向脈寬為5微秒的脈沖濺射，從而在第二氧化物層上形成包含銀和金的、厚度為12nm的第二金屬層。使用將添加有10質(zhì)量％的氧化鈦的氧化鋅進(jìn)行燒結(jié)而制作的靶，一邊導(dǎo)入在氬氣中混合有5體積％的氧氣的混合氣體，一邊在0. IPa的壓力下進(jìn)行頻率為20kHz、功率密度為3. 8W/cm2、反向脈寬為5微秒的脈沖濺射，從而在第二金屬層上形成包含鋅和鈦的氧化物的、厚度為70nm的第三氧化物層。使用以添加有0. 25質(zhì)量％的金的銀為主要成分的銀合金靶，一邊導(dǎo)入氬氣，一邊在0. IPa的壓力下進(jìn)行頻率為20kKz、功率密度為2. 5W/cm2、反向脈寬為5微秒的脈沖濺射，從而在第三氧化物層上形成包含銀和金的、厚度為IOnm的第三金屬層。使用將添加有10質(zhì)量％的氧化鈦的氧化鋅進(jìn)行燒結(jié)而制作的靶，一邊導(dǎo)入在氬氣中混合有5體積％的氧氣的混合氣體，一邊在0. IPa的壓力下進(jìn)行頻率為20kHz、功率密度為3. 8W/cm2、反向脈寬為5微秒的脈沖濺射，從而在第三金屬層上形成包含鋅和鈦的氧化物的、厚度為35nm的第四氧化物層。進(jìn)而，使用鎵、銦和錫的氧化物靶(AGC -fc 7 ^ ^ ^株式會社制造，商品名GIT靶)，一邊導(dǎo)入在氬氣中混合有5體積％的氧氣的混合氣體，一邊在0. IPa的壓力下進(jìn)行頻率為20kHz、功率密度為2. 5W/cm2、反向脈寬為5微秒的脈沖濺射，從而在第四氧化物層上形成厚度為5nm的保護(hù)層從而得到熱反射薄膜。接著，將第一玻璃基板、第一 PVB薄膜、上述熱反射薄膜、第二 PVB薄膜、第二玻璃基板依該次序并且以PET薄膜的最大收縮方向與第一 PVB薄膜、第二 PVB薄膜的最大收縮方向正交(即，第一 PVB薄膜與第二 PVB薄膜的最大收縮方向平行)的方式進(jìn)行疊合，將端部臨時固定(仮止* )，制成未壓接的夾層玻璃。在此，第一 PVB薄膜、第二 PVB薄膜采用厚度為0. 78mm、最大收縮方向(薄膜成形方向(MD方向))的熱收縮率為2. 2%、正交方向(與薄膜成形方向正交的方向(TD方向))的熱收縮率為-I. 2%的PVB薄膜(積水化學(xué)工業(yè)株式會社制造)。
需要說明的是，此處的PVB薄膜的最大收縮方向和正交方向的熱收縮率是對通過上述測定方法求出的三片PVB薄膜的最大收縮方向或正交方向的熱收縮率進(jìn)行平均而得到的熱收縮率。然后，將未壓接的夾層玻璃裝入到真空袋中，進(jìn)行排氣以使壓力計的顯示達(dá)到IOOkPa以下，然后加熱至120°C而進(jìn)行預(yù)壓接，進(jìn)而利用高壓釜在溫度為135°C、壓力為
I.3MPa的條件下進(jìn)行60分鐘的加熱加壓，最后進(jìn)行冷卻而制成夾層玻璃。(比較例I)在制造未壓接的夾層玻璃時，以PET薄膜的最大收縮方向與第一 PVB薄膜、第二PVB薄膜的最大收縮方向平行的方式進(jìn)行疊合，除此之外，與實施例I同樣地制造夾層玻3 。(比較例2)使用最大收縮方向(薄膜成形方向(MD方向))的熱收縮率為4.6%、正交方向(與薄膜成形方向正交的方向(TD方向))的熱收縮率為3. 0%的PET薄膜(東洋紡織株式會社制造，商品名7卜\ 4 >，厚度為50iim)作為PET薄膜，在制造未壓接的夾層玻璃時，以PET薄膜的最大收縮方向與第一 PVB薄膜、第二 PVB薄膜的最大收縮方向平行的方式進(jìn)行配置，除此之外，與實施例I同樣地制造夾層玻璃。(比較例3)使用最大收縮方向(薄膜成形方向(MD方向))的熱收縮率為4.6%、正交方向(與薄膜成形方向正交的方向(TD方向))的熱收縮率為3. 0%的PET薄膜(東洋紡織株式會社制造，商品名 .、”卜'> \ 4 >，厚度為50 u m)作為PET薄膜，除此之外，與實施例I同樣地
制造夾層玻璃。接著，對于實施例I、比較例廣3的夾層玻璃，觀察熱反射薄膜有無褶皺和變形。關(guān)于褶皺，對IOOmm見方進(jìn)行觀察。此外，關(guān)于變形，將以熱反射薄膜的外形相對于第一玻璃基板、第二玻璃基板的外形收縮的方式發(fā)生了變形的夾層玻璃作為發(fā)生變形的夾層玻璃。此外，將實施例I、比較例f 3的夾層玻璃投入到80°C、相對濕度95%的高溫高濕槽中500小時而進(jìn)行高溫高濕試驗，然后，利用光學(xué)顯微鏡觀察熱反射薄膜有無裂紋。將結(jié)果不于表I中。表I
權(quán)利要求
1.一種夾層玻璃,其中第一玻璃基板、第一膠粘層、熱反射薄膜、第二膠粘層和第二玻璃基板依該次序?qū)盈B，其特征在于， 所述熱反射薄膜包含樹脂薄膜和形成在所述樹脂薄膜上的熱反射膜，所述樹脂薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為0. 1%以上且2%以下， 所述第一膠粘層和第二膠粘層包含聚乙烯醇縮丁醛薄膜，所述聚乙烯醇縮丁醛薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為_2. 5%以上且-0. 5%以下，并且 所述樹脂薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向與所述聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向正交， 其中，所述樹脂薄膜的熱收縮率是在150°C下保持30分鐘時的熱收縮率，所述聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率是在60°C下保持30分鐘時的熱收縮率。
2.如權(quán)利要求I所述的夾層玻璃，其中，所述樹脂薄膜的厚度為5u m以上且200 y m以下。
3.如權(quán)利要求I或2所述的夾層玻璃，其中，所述樹脂薄膜是包含聚對苯二甲酸乙二醇酯的樹脂薄膜。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的夾層玻璃，其中，所述聚乙烯醇縮丁醛薄膜的厚度為.50 um以上且IOOOiim以下。
5.一種夾層玻璃的制造方法，具有中間體制造工序，通過在熱反射薄膜的兩面疊合第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜并加熱加壓而得到中間體；以及壓接工序，通過在所述中間體的兩面疊合第一玻璃基板和第二玻璃基板并加熱加壓而得到夾層玻璃，所述制造方法的特征在于， 所述熱反射薄膜包含樹脂薄膜和形成在所述樹脂薄膜上的熱反射膜，所述樹脂薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為0. 1%以上且2%以下， 所述第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為-2. 5%以上且-0.5%以下，并且 所述中間體制造工序中，以所述樹脂薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向與所述第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向正交的方式，將所述熱反射薄膜與所述第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜疊合， 其中，所述樹脂薄膜的熱收縮率是在150°C下保持30分鐘時的熱收縮率，所述聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率是在60°C下保持30分鐘時的熱收縮率。
6.如權(quán)利要求5所述的夾層玻璃的制造方法，其中，所述中間體制造工序中的加熱加壓在溫度為4(T80°C、壓力為0. n. OMPa的條件下進(jìn)行。
7.如權(quán)利要求5或6所述的夾層玻璃的制造方法，其中，所述壓接工序中的加熱加壓在溫度為12(Tl50°C、壓力為0. 98 I. 47MPa的條件下進(jìn)行。
8.如權(quán)利要求5、6或7所述的夾層玻璃的制造方法，其中，所述壓接工序中，在進(jìn)行排氣以使壓力達(dá)到f IOOkPa的同時，加熱至7(T120°C，由此進(jìn)行預(yù)壓接，然后進(jìn)行加熱加壓。
9.一種夾層玻璃的制造方法，具有層疊工序，將第一玻璃基板、第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜、熱反射薄膜、第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二玻璃基板依該次序疊合而得到未壓接的夾層玻璃；以及壓接工序，通過對所述未壓接的夾層玻璃進(jìn)行加熱加壓而得到夾層玻璃，所述制造方法的特征在于， 所述熱反射薄膜包含樹脂薄膜和形成在所述樹脂薄膜上的熱反射膜，所述樹脂薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為0. 1%以上且2%以下， 所述第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0. 5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為-2. 5%以上且-0. 5%以下，并且 所述層疊工序中，以所述樹脂薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向與所述第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向正交的方式，將所述熱反射薄膜與所述第一聚乙烯醇縮丁醛薄膜和第二聚乙烯醇縮丁醛薄膜疊合，· 其中，所述樹脂薄膜的熱收縮率是在150°C下保持30分鐘時的熱收縮率，所述聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率是在60°C下保持30分鐘時的熱收縮率。
10.如權(quán)利要求9所述的夾層玻璃的制造方法，其中，所述壓接工序中的加熱加壓在溫度為12(Tl50°C、壓力為0. 98 I. 47MPa的條件下進(jìn)行。
11.如權(quán)利要求9或10所述的夾層玻璃的制造方法，其中，所述壓接工序中，在進(jìn)行排氣以使壓力達(dá)到f IOOkPa的同時，加熱至7(T120°C，由此進(jìn)行預(yù)壓接，然后進(jìn)行加熱加壓。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種夾層玻璃，其中第一玻璃基板、第一膠粘層、熱反射薄膜、第二膠粘層和第二玻璃基板依該次序?qū)盈B，其特征在于，所述熱反射薄膜包含樹脂薄膜和形成在所述樹脂薄膜上的熱反射膜，所述樹脂薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0.5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為0.1%以上且2%以下，所述第一膠粘層和第二膠粘層包含聚乙烯醇縮丁醛薄膜，所述聚乙烯醇縮丁醛薄膜在熱收縮率達(dá)到最大的方向上的熱收縮率為0.5%以上且3%以下，在與上述方向正交的方向上的熱收縮率為-2.5%以上且-0.5%以下，并且，所述樹脂薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向與所述聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率達(dá)到最大的方向正交，其中，所述樹脂薄膜的熱收縮率是在150℃下保持30分鐘時的熱收縮率，所述聚乙烯醇縮丁醛薄膜的熱收縮率是在60℃下保持30分鐘時的熱收縮率。
文檔編號C03C27/12GK102666422SQ20108005919
公開日2012年9月12日 申請日期2010年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月24日
發(fā)明者日野有一 申請人:旭硝子株式會社