專利名稱:用于平坦結(jié)構(gòu)的經(jīng)抗靜電處理的人造石的制備方法
用于平坦結(jié)構(gòu)的經(jīng)抗靜電處理的人造石的制備方法通常,平坦結(jié)構(gòu)是電氣絕緣體,在從其制造的物品的制造、加工和使用期間其上可 能積累高表面電荷。對(duì)于本發(fā)明的目的,人造石所構(gòu)成的平坦結(jié)構(gòu)包括具有用作表面的至少一個(gè)(可 見(jiàn)的)面的所有物品,例如適合的是貼磚和/或其他地板、墻壁、桌子或天花板涂層的形式, 用于在基材上產(chǎn)生堅(jiān)實(shí)的板材樣涂層。靜電產(chǎn)生不良影響和嚴(yán)重的危害情形,包括吸引灰塵、附著有衛(wèi)生問(wèn)題的污染物、 由于電弧造成的電子元件破壞、生理上不愉快的電擊、易燃液體在容器或管道(易燃液體 在其中攪拌、澆注、運(yùn)送或儲(chǔ)存)中的燃燒直至灰塵爆炸,例如當(dāng)從充滿灰塵的大型容器中 轉(zhuǎn)移時(shí)?;覊m在襯里材料和涂層材料表面上的不良靜電積聚可能在機(jī)械應(yīng)力的作用下導(dǎo)致 更迅速的擦傷,從而縮短消費(fèi)物品的使用壽命。因此,對(duì)于防止這些材料上的靜電或減少電荷到無(wú)危險(xiǎn)水平產(chǎn)生了極大興趣。一種能夠使電荷導(dǎo)出并最小化帶靜電的常用方法是使用抗靜電劑形式的涂層,即非離子或離子表面活性化合物,特別是銨和堿金屬鹽,其中主要以外部和內(nèi)部抗靜電劑的 形式使用。外部抗靜電劑作為水或醇溶液通過(guò)噴灑、涂抹或浸漬并隨后在空氣中干燥施用于 涂料的表面上。留下的抗靜電膜在幾乎所有表面上是有效的,但缺點(diǎn)是因?yàn)槟Σ粱蛞后w而 再次非常容易和不希望的去除。與具有從涂料的塑料聚合物基底的內(nèi)部持續(xù)遷移出來(lái)的抗靜電分子的內(nèi)部抗靜 電劑相比,外部抗靜電劑因?yàn)槿鄙贉粜Ч痪哂虚L(zhǎng)期作用。為此,優(yōu)選使用內(nèi)部抗靜電 齊U,盡可能地將其以純形式以濃縮配制物的形式加到涂料中。在通常的機(jī)械加到涂料中之 后,內(nèi)部抗靜電劑均勻分布,使得它們?cè)谡麄€(gè)生成層中發(fā)揮作用,而不僅存在于與空氣的界 面處。根據(jù)目前通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明的理解,因?yàn)榕c涂料表面的固有不兼容性,抗靜電劑不斷 遷移,并在那里積累,或代替失去。它們往往只與基體具有低的相互作用,即相互作用大到 足以使它們不會(huì)分離出來(lái),但并非大到足以避免遷移到表面。疏水部分保留在涂料中,親水 部分例如與大氣中存在的水結(jié)合,并形成可以即使在幾十或幾百伏而不僅是危險(xiǎn)程度的幾 千伏下將電荷傳導(dǎo)到大氣中的導(dǎo)電層。這確保了有效量的抗靜電劑在表面上存在相對(duì)較長(zhǎng) 的時(shí)間。然而,遷移率(擴(kuò)散率)是這一概念中的關(guān)鍵因素如果過(guò)大,可能會(huì)形成具有低 能量、失去與水分結(jié)合的能力、因而大大降低了抗靜電效果并在表面上產(chǎn)生不良的油脂膜 的結(jié)構(gòu)(例如晶體結(jié)構(gòu)),并且所有相關(guān)的美感和加工缺點(diǎn)以及功效將處于不利之中。如果遷移率太低,在實(shí)際中沒(méi)有效果或效果不足。為此,遷移迅速和緩慢的抗靜電劑的組合已經(jīng)被使用,以實(shí)現(xiàn)足夠快的初始效果 以及持續(xù)幾個(gè)星期和幾個(gè)月的長(zhǎng)期效果。未被抗靜電處理的典型涂層的表面電阻為IO14 IO11歐姆,并因此可以積聚達(dá)到 15000伏的電壓。因此,有效的抗靜電劑應(yīng)該能夠?qū)⒁r里材料和涂料的表面電阻降低到IOki歐姆以下。此外,必須考慮到抗靜電劑可能影響聚合物襯里材料和涂料的物理和技術(shù)性能, 例如表面流動(dòng)、基底潤(rùn)濕性、基底粘合、密封力和熱穩(wěn)定性。為盡量減少這些影響,抗靜電劑 因此應(yīng)該即使在低濃度下也有效。目前使用的抗靜電劑的典型用量為0. 01 3重量%。金屬鹽是已知有效的抗靜電劑。然而,它們的缺點(diǎn)在于,它們必須在使用前溶解以實(shí)現(xiàn)在襯里材料和涂料中的均勻分布。一般地,常用溶劑是醇、醚、酯、聚醚、環(huán)醚、環(huán)酯、酰 胺、環(huán)酰胺、芳香族化合物或有機(jī)溶劑。然而,溶解度有時(shí)極低,使得必須使用大量的溶劑, 以達(dá)到充分有效的使用濃度。如果這些抗靜電配制物用在透明或至少未著色的襯里材料和涂料中,它們的缺點(diǎn) 在于,它們能夠?qū)ψ罱K產(chǎn)品的光學(xué)性能產(chǎn)生不利影響。在多組分反應(yīng)體系中,例如在生產(chǎn)反應(yīng)性聚氨酯涂料時(shí),溶劑或抗靜電配制物的 其他成分中存在的任何反應(yīng)性基團(tuán)可能會(huì)不希望地參與反應(yīng),從而改變尤其是最終產(chǎn)品的 物理性能。在實(shí)踐中,金屬鹽因此優(yōu)選溶解在配制物成分之一中;在聚氨酯的情況下,這一 般是醇成分,即在二醇或多元醇中,然后與異氰酸酯成分反應(yīng)形成聚合物基質(zhì)。由于可以使 用大多數(shù)的多元醇,因此可以提供相應(yīng)大多數(shù)的溶液。這些抗靜電劑/金屬鹽因此經(jīng)常溶 解在作為所有配制物的成分的溶劑中,例如乙二醇、丙二醇或其他反應(yīng)性有機(jī)溶劑。其缺點(diǎn) 在于,通常這些配制物成分(它們不僅在聚氨酯配制物中用作反應(yīng)性成分,而且在抗靜電 配制物中用作額外或唯一的溶劑)在聚氨酯配制物中的總比例不得高于沒(méi)有加入抗靜電 配制物的情況,以使得最終產(chǎn)品的物理性能盡量沒(méi)有改變。已經(jīng)嘗試了提供可以通用并且對(duì)于許多金屬鹽具有高溶劑能力的金屬鹽用的溶 齊U。此外,它們應(yīng)該對(duì)反應(yīng)成分是很大惰性的,或者是配制物的成分,或者對(duì)最終產(chǎn)品的物 理性能沒(méi)有產(chǎn)生不利影響。新溶劑還應(yīng)該對(duì)金屬鹽具有改善的溶劑特性,以及得到的由溶 劑和金屬鹽構(gòu)成的溶液應(yīng)該在涂料中具有更好的抗靜電性能。為此,使用了特定的離子液體,其對(duì)于許多金屬鹽是比上述二醇和多元醇和常用 的有機(jī)溶劑更好的溶劑。與WO 2008/006422相比,需要顯著更少量的溶劑以將有效量的金 屬鹽引入涂料中,從而提高導(dǎo)電性并產(chǎn)生更有效的抗靜電配制物。該文獻(xiàn)規(guī)定了使用離子 液體作為金屬鹽的溶劑,其中有機(jī)溶劑或分散劑能夠額外地加到混合物中,以設(shè)定極高的 導(dǎo)電鹽含量。這是用于極低粘度的體系,如印刷油墨和/或印刷油漆。該文獻(xiàn)中并沒(méi)有公 開(kāi)還可以用于厚涂層中并且聚合物基質(zhì)具有高比例的顆粒研磨固體(如研磨的大理石)且 也可以用在具有不同要求的其他領(lǐng)域中的抗靜電體系。導(dǎo)電地板必須能夠以有針對(duì)性的方式傳導(dǎo)靜電;為此,通常使用特定的體系結(jié)構(gòu), 除了底漆(primer)之外,其主要成分是高導(dǎo)電表面涂層和上涂層(通過(guò)它可以傳導(dǎo)電荷)。 基本上通過(guò)使用碳纖維可以實(shí)現(xiàn)傳導(dǎo)電荷所要求的能力。最后,導(dǎo)電表面涂層必須仍然連 接到地面。所謂的ESD地板被設(shè)計(jì)成盡可能地避免靜電并以確定的方式傳導(dǎo)靜電。不僅通過(guò) 傳統(tǒng)的電極測(cè)量而且通過(guò)測(cè)量身體電壓產(chǎn)生來(lái)檢查這些功能,即借助人/鞋/地板/地球 系統(tǒng)測(cè)量并通過(guò)每個(gè)人的電荷衰減時(shí)間的能力。這種ESD地板被構(gòu)造成類(lèi)似于導(dǎo)電系統(tǒng)那 樣,但另外還設(shè)有至少一個(gè)薄膜表面導(dǎo)電密封層。也可以使用額外的表面-導(dǎo)電上涂層,在 這種情況下,表面導(dǎo)電性是由使用導(dǎo)電填料和顏料而產(chǎn)生的。然而,這種體系非常昂貴。此外,這些涂層的層厚容差通常非常有限,其中也使用的季銨化合物不是十分有效。對(duì)于導(dǎo)電地板和對(duì)于ESD地板,各種粘結(jié)劑體系被用作聚合物基質(zhì)。最常見(jiàn)的是胺固化的環(huán)氧樹(shù)脂、芳香族和脂肪族聚氨酯體系、自由基交聯(lián)的甲基丙烯酸酯(PMMA地板) 和乙烯基酯。為了達(dá)到預(yù)期的ESD性能,需要高應(yīng)用支出,一般必須施用昂貴的上涂層。DE 10 2006 015775還描述了厚層地板涂層形式的抗靜電配制物,其不適合作為形成柔性地板涂層的厚涂層,特別是必須滿足苛刻要求的強(qiáng)地板。針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點(diǎn),本發(fā)明的目的是提供具有抗靜電性能的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石(如人造大理石)。這應(yīng)該不使用額外的密封材料來(lái)實(shí)現(xiàn);沒(méi)有已知是不利的層 厚敏感性,并且自然地在經(jīng)濟(jì)有利的條件下特別是使用廉價(jià)的原材料。同樣重要的是,由于使用地板、墻壁或桌面貼磚或厚板的美感性質(zhì)的要求,盡可能 地通過(guò)不會(huì)對(duì)最終產(chǎn)品的顏色選擇產(chǎn)生不利影響的物質(zhì)傳導(dǎo)靜電。通過(guò)含有離子液體和/或金屬鹽在離子液體中的溶液作為抗靜電成分的用于平 坦結(jié)構(gòu)的人造石實(shí)現(xiàn)了該目的。令人驚訝的是,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),通過(guò)該體系可以充分地實(shí)現(xiàn)該目的,特別是,電導(dǎo)率值 隨著在每種情況下選擇的層厚變化的分散可以完全避免。此外,不會(huì)發(fā)生導(dǎo)電孔(“死點(diǎn)”) 的比例隨著層厚增大而增大。因此,本發(fā)明的人造石能夠避免不利的層厚敏感性。此外,沒(méi) 有預(yù)期到的是,提出的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石可以同時(shí)滿足傳導(dǎo)電荷能力的要求以及ESD 在一個(gè)平坦結(jié)構(gòu)中的要求。這樣,可以相對(duì)便宜的方式生產(chǎn)不會(huì)再顯著帶靜電的用于平坦 結(jié)構(gòu)的人造石,而且還可以根據(jù)各自的使用領(lǐng)域,將本發(fā)明的抗靜電成分與另外的導(dǎo)電成 分組合,以便有針對(duì)性地地設(shè)定材料的性能。根據(jù)本發(fā)明的平坦結(jié)構(gòu)的表面電阻下降到低于IOki歐姆。用于平坦結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的抗靜電處理的人造石基于離子液體用作金屬鹽(導(dǎo)電 鹽)的抗靜電劑和/或用作溶劑(兼容劑),特別是堿金屬鹽,另外的有機(jī)溶劑或分散劑能 夠加到這些混合物中,以設(shè)定極高的導(dǎo)電鹽含量。包括至少一種離子液體和任選地至少一種金屬鹽的抗靜電配制物通常在固化聚 合物基質(zhì)之前一起加入,但不必須與其他成分同時(shí)加入。在熱塑性體系的情況下,抗靜電配 制物和經(jīng)研磨的固體也可以在熔化后加入。因此,本發(fā)明提供一種方法,其中含有至少一種離子液體和任選地至少一種金屬 鹽的抗靜電配制物在固化聚合物基質(zhì)之前與其他成分一起捏合,或者在熱塑性聚合物的情 況下,經(jīng)熔化加入。使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的方法,以與將其他添加劑和助劑加到聚合物復(fù)合組合 物中的相似方法,進(jìn)行抗靜電配制物的加入。用于平坦結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的抗靜電處理的人造石含有達(dá)到最大40重量%,優(yōu)選達(dá) 到25重量%的聚合物基質(zhì),所述聚合物基質(zhì)含有聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、丙烯酸酯、 甲基丙烯酸酯和/或乙烯基酯。此外,聚合物也可以含有植物成分,尤其是多糖,如玉米淀 粉、大豆淀粉和脂肪。與厚地板涂層不同的是,本發(fā)明提供的人造石基質(zhì)包括至少60重量%,優(yōu)選超過(guò) 70重量%的經(jīng)研磨的固體。其余的由聚合物基質(zhì)、抗靜電配制物和額外的添加劑和助劑構(gòu) 成,如顏料、染料、脫氣劑等。
要求保護(hù)的人造石不限于在定義的化合物中含有抗靜電組分的具體配制物。然而,按人造石配制物的總質(zhì)量計(jì),建議將抗靜電組分混合到人造石中的量為0. 01 30重 量%,優(yōu)選0. 1 20重量%。根據(jù)本發(fā)明使用的抗靜電組分由單獨(dú)的離子液體構(gòu)成或者由離子液體和金屬鹽 的混合物構(gòu)成。在離子液體和金屬鹽的混合物的情況下,按平坦結(jié)構(gòu)配制物的總質(zhì)量計(jì),使 用0. 01 30重量份的離子液體和/或0. 1 30重量份的金屬鹽,其中金屬鹽總是與至少 一種離子液體組合使用??梢允褂貌煌慕饘冫}混合物和各種離子液體的混合物。在抗靜電配制物的總混合物中金屬鹽的比例優(yōu)選為0. 1 50重量%,特別優(yōu)選 0. 5 20重量%,極特別優(yōu)選1 10重量%。作為經(jīng)研磨的固體,根據(jù)本發(fā)明可以使用天然或人工制作的固體(如果需要通常 產(chǎn)生微觀異質(zhì)的礦物組合物)、研磨的巖石、巖石碎片、玻璃或有機(jī)體的殘留物(例如含二 氧化硅的藻類(lèi))以及人工制作的巖石或硬塑料。經(jīng)研磨的固體也可用于不同組分的混合物 中。本發(fā)明的抗靜電配制物用作內(nèi)部抗靜電劑,可以從聚合物基質(zhì)和經(jīng)研磨的固體遷 移到表面,從而保持抗靜電作用。這里使用的術(shù)語(yǔ)“固體”作廣義使用,也涉及到天然金屬合金、火山玻璃、散沙或某。巖石以及因此從其獲得的研磨的巖石,包括諸如大理石、石英或花崗巖等首先和 最初的礦物。這些是首先和最初的硅酸鹽,如長(zhǎng)石、石英、云母、角閃石或橄欖石,但是諸如 方解石和白云石等碳酸鹽也是巖石的重要組分。除了這些主要組分(占總質(zhì)量的超過(guò)10 重量%的礦物組分),大部分巖石還含有次要組分(占10 1重量%的組分)或附屬組分 (存在量只有<1重量%的組分)。附屬組分常常賦予巖石的名稱。天然巖石可以根據(jù)它們形成的方式(起源)分為三類(lèi)巖石巖菜巖(magmatites)、變質(zhì)巖(metamorphites)、沉禾只巖(sedimentites)。巖石的例子是無(wú)球粒隕石、埃達(dá)克巖(adakite)、粉砂(aleurite)、堿性花崗巖、 閃巖、深熔巖、安山巖、硬石膏巖、無(wú)煙煤、細(xì)晶巖、砂質(zhì)巖、紅鈦鐵礦、長(zhǎng)石砂巖、網(wǎng)眼片麻 巖、玄武巖、碧玄巖、鋁土礦、膨潤(rùn)土、浮石、生物巖(biolites)、層狀煤、藍(lán)色石、豌豆礦、 褐煤、角礫巖、彩色砂巖、紋礦、紫蘇花崗巖、燧石、智利硝石、綠泥石頁(yè)巖、球粒隕石、云母 大理巖(cipollino)、板巖、英安巖、輝綠巖、雜礫巖(diamictite)、硅藻土、閃長(zhǎng)巖、煌綠 巖、白云石、純橄欖巖、鐵隕石、鐵鮞粒巖、榴輝巖、紫蘇斜長(zhǎng)花崗巖(enderbite)、豆石、厄 塞巖、蒸發(fā)巖、扇積礫(fanglomerate)、法克瑟石灰(faxe lime)、纖維煤、霏細(xì)巖、巖石 石英巖、肥煤、耐火石、蛋糕熔巖(cake lava)、焰煤、斑點(diǎn)頁(yè)巖、打火石、復(fù)理石、副長(zhǎng)火山 巖(foidite)、流霞正長(zhǎng)巖、水果頁(yè)巖(fruit shale)、閃電熔巖、輝長(zhǎng)巖、束頁(yè)巖(sheaf shale)、氣焰煤、天然氣煤、石膏、光亮煤(無(wú)煙煤)、發(fā)光煤(褐煤)、閃石頁(yè)巖、云母頁(yè) 巖、片麻巖、花崗巖、花崗斑巖(granite porphyry)、花崗長(zhǎng)巖、花斑巖(granophyr) > 麻粒巖、筆石頁(yè)巖(graptholite shale)、雜砂巖(greywacke)、griffel頁(yè)巖、綠色頁(yè)巖、 halitite、硬褐煤、方輝橄欖巖、深綠橄纜巖(hawaiite)、角閃石巖、角頁(yè)巖、角石、腐殖煤、 熔結(jié)凝灰?guī)r、可彎砂巖、鉀鹽、鈣質(zhì)砂巖、石灰石、石灰_硅酸鹽巖石、燒結(jié)石灰、鈣質(zhì)凝灰 巖、calciolite、運(yùn)河煤、高嶺土、碳酸鹽巖、巖溶大理石、碎裂巖、長(zhǎng)焰煤、孔茲巖、硅藻土、硅藻土、黑碧玉、燒結(jié)硅石、金伯利巖、墊熔巖、響巖、骨角礫、結(jié)節(jié)頁(yè)巖、煤、煤鐵礦石、石灰 炭、環(huán)狀礦石、礫巖、接觸頁(yè)巖、珊瑚礦、白堊、含藻巖、鉀鎂煌斑巖、煌斑巖、火山礫、青金石、 歪堿正長(zhǎng)巖、火山巖、安粗巖、粘土、磚粘土、白榴石巖、二輝橄欖巖、褐煤、?;x橄巖、流紋 巖、殘植煤、松動(dòng)的巖石、黃土、細(xì)屑巖、燧石板巖、貧煤、mafitite、杏仁巖石、錳結(jié)核、大理 石、大塊石灰、亞光煤、海泡石、暗玢巖、黃長(zhǎng)石、泥灰?guī)r、泥灰?guī)r頁(yè)巖、泥灰?guī)r石、隕石、混合 巖、微閃長(zhǎng)巖、微輝長(zhǎng)巖、微花崗巖、云煌巖(脈石)、云煌巖(礦石)、綠玻隕石、二長(zhǎng)巖、 MORB、橄欖粗安巖、糜棱巖、霞石玄武巖、霞巖、霞石正長(zhǎng)巖、黑曜石、OIB、油頁(yè)巖、縞瑪瑙大 理石、鮞粒巖、蛇紋大理巖、蛇綠巖、輝綠巖、opuka、石鐵隕石、硬質(zhì)浙青、堿流巖、偉晶巖、珍 珠巖、鈣鈦礦、響巖、千枚巖、苦橄巖、粗砂巖、斑巖、綠泥閃簾片巖、假玄武玻璃、輝巖、石英 巖、石英巖、石英斑巖、放射巖、奧長(zhǎng)環(huán)斑巖、沼澤鐵礦石、流紋巖、環(huán)狀礦石、魚(yú)卵石、砂巖、 硅灰石、板巖、礦渣、黑色泥質(zhì)巖、蛇紋巖、泥巖、矽卡巖、風(fēng)化玄武巖、多晶鐵礦石、針雛晶 巖、細(xì)碧巖、硬煤、巖石鹽、石隕石、撞擊角礫巖、正長(zhǎng)巖、滑石_藍(lán)晶石頁(yè)巖、玻質(zhì)碎屑巖、堿 玄巖、拉斑玄武巖、英云閃長(zhǎng)巖、粘土頁(yè)巖、粘土巖、粗面巖、石灰華、奧長(zhǎng)花崗巖、石筍、凝灰 巖、綠簾花崗巖、白頁(yè)巖、方鐵礦。根據(jù)本發(fā)明為產(chǎn)生平坦結(jié)構(gòu),除了這些主要的天然巖石,還可以伴隨使用人造巖 石或者例如粉碎形式的玻璃、瓷器和陶瓷。許多固體,任選地沖擊韌性或抗沖擊塑料,可以粉碎形式單獨(dú)地或與巖石和/或 合成巖石混合使用,并可以被加工而得到根據(jù)本發(fā)明的平坦結(jié)構(gòu)。天然類(lèi)型的巖石、合成巖石、玻璃、陶瓷以及硬塑料可以單獨(dú)使用,和/或以彼此 的任何混合物使用。此外,可以存在優(yōu)選具有導(dǎo)電性能的諸如填料和/或顏料等添加劑和助劑。這里 的可能性特別是碳纖維如基于聚丙烯腈(PAN)的纖維、浙青和Reyon 、石墨、炭黑、金屬 氧化物和金屬合金氧化物。用賦予導(dǎo)電性能的成分涂布的填料和顏料也同樣適用。在這種 情況下以及在每種情況下,任選地導(dǎo)電涂布的石墨、涂布的炭黑和涂布的金屬氧化物或涂 布的金屬合金氧化物是特別適合的。用于形成人造石并在適當(dāng)時(shí)也用于人造石粘合劑、膠泥、水泥砂漿或貼磚粘合劑 的經(jīng)研磨的固體的粒徑為0. OOlmm 20mm,優(yōu)選0. Olmm 5mm。在聚合物基質(zhì)中包括經(jīng)研磨的固體的完全固化的人造石如有需要可以使用本領(lǐng) 域技術(shù)人員已知的方法研磨和/或拋光,以便獲得美感上所需的表面結(jié)構(gòu),但沒(méi)有不利地 影響抗靜電性能。根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)抗靜電處理的人造石其比表面電阻為IOltl歐姆以下,并因而顯著 低于由未被抗靜電處理的聚合物制成的厚地板涂層的表面電阻。 本發(fā)明還提供用于粘合基底的粘合劑和膠泥;它們可以與根據(jù)本發(fā)明的抗靜電配 制物以相同方式處理。然而,這些組分還可以含有經(jīng)研磨的固體。離子液體通常是在低溫(< 100°C )下熔融的鹽,并代表具有非分子性的離子性 的新一類(lèi)液體。與作為高熔點(diǎn)、高粘性和非常腐蝕性介質(zhì)的常規(guī)鹽熔體相比,離子液體在低 溫下是液體并具有相對(duì)較低的粘度(K. R. Seddon J. Chem. Technol. Biotechnol. 1997,68, 351-356)。在本發(fā)明中,離子液體是以下通式(I)、(II)或(III)的鹽
[A]n+[Y]n-(I)其中η是1、2、3或4,[A]+是季銨陽(yáng)離子、氧鐺陽(yáng)離子、锍陽(yáng)離子或鱗陽(yáng)離子,[Y] η_是一價(jià)、二價(jià)、三價(jià)或四價(jià)陰離子;或通式(II)的混合鹽[A1]+[A2]+[Υ]2"(IIa);[A1] +[A2] +[A3] +[Υ]3"(IIb);或[A1] +[A2] +[A3] +[A4] +[Y]4^ (IIc),其中[A1]+, [A2]+、[A3]+和[A4]+獨(dú)立地選自對(duì)[A]+所述的基團(tuán),[Υ]η與對(duì)式(I) 所示的同義;或通式(III)的混合鹽[A1] +[A2] +[A3] +[M1] +[Y]4_ (IIIa);[A1] +[A2] +[M1] +[M2] +[Y]4_ (IIIb);[A1] +[M1] +[M2] +[M3] +[Y]4_ (IIIc);[A1] +[A2] +[M1] +[Y]3^(IIId);[A1] +[M1] +[M2] +[Y]3^(IIIe);[A1] +[M1] +[Y]2^(IIIf);[A1] +[A2] +[M4]2+[Y]4^(IIIg);[A1] +[M1] +[M4]2+[Y]4^(IIIh);[A1K[M5]3+EY]4-(IIIi);或[A1] +[M4]2+[Y]3^(IIIj),其中[A1]+、[A2]+和[A3] +獨(dú)立地選自對(duì)[A]+所述的基團(tuán),[Υ]η_與對(duì)式(I)所示的 同義,[M1]+, [M2]+、[M3]+是一價(jià)金屬陽(yáng)離子,[M4]2+是二價(jià)金屬陽(yáng)離子,和[M5]3+是三價(jià)金屬 陽(yáng)離子;或所有式(I) (III)的混合物。離子液體包括例如陰離子,如鹵離子、羧酸根、磷酸根、硫氰酸根、異硫氰酸根、二 氰酰胺、硫酸根、烷基硫酸根、磺酸根、烷基磺酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根或雙(三氟甲 基磺?;?酰亞胺,例如,與取代的銨、鱗、吡啶鐺或咪唑鐺陽(yáng)離子結(jié)合,其中上述陰離子和 陽(yáng)離子代表從大量可能的陰離子和陽(yáng)離子中的較少選擇,因此不受限制并且不限于此。根據(jù)本發(fā)明使用的離子液體優(yōu)選由至少一種季氮和/或磷化合物和/或硫化合物 和至少一種陰離子構(gòu)成,其熔點(diǎn)低于約+250°C,優(yōu)選低于約+150°C,特別是低于約+100°C。 根據(jù)本發(fā)明使用的離子液體或其混合物在室溫下特別優(yōu)選是液體。本發(fā)明優(yōu)選使用的離子液體可以包括例如以下通式的至少一種陽(yáng)離子R1R2R3R4N+ (IV)R1R2N+ = CR3R4 (V)R1R2R3R4P+ (VI)R1R2P+ = CR3R4 (VII)R1R2R3S+(VIII)其中R1、R2、R3、R4相同或不同,并且各自是氫;具有1 30個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基;具有5 40個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴基;具有 6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基;具有7 40個(gè)碳原子的烷芳基;具有2 30個(gè)碳原子并 插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子(0、NH、NR’,其中R’是任選含有雙鍵的C1-C3tl-烷基,特別是-CH3) 并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基;具有2 30個(gè)碳原子并插入有一個(gè)或多個(gè)選 自-O-C (0) -、- (0) C-O-, -NH-C (0) -、- (0) C-NH、- (CH3) N-C (0) -、- (0) C-N (CH3) _、-S (O2) _0_、 -O-S (O2) -、-S (O2) -NH-、-NH-S (O2) -、_S (O2) -N (CH3) _、_N (CH3) -S (O2)-的官能團(tuán)并任選含有雙 鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基;具有1 30個(gè)碳原子和被OH、OR’、NH2, N(H)R'或N(R’)2末端官能化并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族或環(huán)脂肪族烴基,其中R’是任選含有雙 鍵的C「C3(I-烷基;或根據(jù)-(R5-O)n-R6的嵌段或無(wú)規(guī)聚醚,其中R5是具有2 4個(gè)碳原子的直鏈或枝化的烴基,η為1 100,優(yōu)選2 60,和R6是氫、具有1 30個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基、具有 5 40個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴基、具有6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基、具 有7 40個(gè)碳原子的烷芳基或基團(tuán)-C(O)-R7,其中R7是具有1 30個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基、具有5 40個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴基、具有6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基、具有 7 40個(gè)碳原子的烷芳基。優(yōu)選的是烷氧基化的脂肪酸的季銨鹽,也稱為烷醇胺酯季銨鹽,特征在于通式 R1R2R3R4N+A-(IV),其中R1是具有1 20個(gè)碳原子的烷基,R2是具有1 4個(gè)碳原子的烷基, R3是基團(tuán)(CH2CHRO)n-H,其中η為1 200和R是H或CH3, R4是具有1 4個(gè)碳原子的烷 基或基團(tuán)(CH2CHRO)n-H,其中η為1 200和R是H或013,和Α_是一價(jià)陰離子。在這些化合物中,優(yōu)選下式的物質(zhì)
(IX) R64_mN+ [ ((CH2) n-Q-R7] mX_其中每個(gè)基團(tuán)R6獨(dú)立地是具有1 6個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基或芐基基團(tuán), 優(yōu)選甲基;基團(tuán)R7每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫、具有11 22個(gè)碳原子的直鏈或枝化的烷基、具 有11 22個(gè)碳原子的直鏈或枝化的烯基,條件是至少一個(gè)基團(tuán)R7不是氫;基團(tuán)Q 獨(dú)立地選自式-O-C (0) -、-C (0) 0、-NR8-C (0) -、-C (0) -NR8-、-O-C (0) -0、-CH R9-O-C(O)-或-CH(OCORt)-CH2-O-C(O)-,其中R8是氫、甲基、乙基、丙基或丁基,R9是氫或甲 基,Q優(yōu)選是-O-C(O)-或-NH-C(O)-;m為1 4,優(yōu)選2或3 ;n為1 4,優(yōu)選2 ;和X是與 增塑劑相容的陰離子,例如氯離子、溴離子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根或硝酸根,優(yōu) 選氯離子或甲基硫酸根。季銨化合物可以是含有不同的不是氫且數(shù)量為1達(dá)到m的基團(tuán)R7 的化合物的混合物。這種混合物優(yōu)選包括平均1. 2 2. 5個(gè)不是氫的基團(tuán)R7。不是氫的基 團(tuán)R7的比例優(yōu)選為1. 4 2. 0,更優(yōu)選1. 6 1. 9。優(yōu)選的季銨化合物是以下類(lèi)型的化合物(X) R6N+ [CH2CHR9OH-] [CH2CHR9OC (0) R7](XI) R6N+ [CH2CHR9OC (0) R7](XII)R6N+ [CH2CHR9OH-] [CH2CH2NHC(0)R7]2X、其中R6、R7和X與上面對(duì)式(IX)定義的同義,條件是R7不是氫。
片段-C(O)R7優(yōu)選是脂肪酰基。脂肪?;苌谔烊粊?lái)源的甘油三酯,優(yōu)選牛脂、 植物油、部分氫化的牛脂和部分氫化的植物油。適用的甘油三酸酯來(lái)源是大豆油、牛脂、部 分氫化的牛脂、棕櫚油、棕櫚殼、油菜籽、豬油、椰子、野油菜、紅花油、玉米、稻子和塔羅油以 及這些成分的混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)知道含有脂肪酸的化合物的組成因收獲不同而有一些天然波 動(dòng),或者隨著植物油的多種來(lái)源變化。R7基團(tuán)經(jīng)常是飽和和不飽和的脂肪族脂肪酸的直鏈 和支鏈碳鏈的混合物。不飽和基團(tuán)R7在混合物中的比例優(yōu)選至少10%,特別優(yōu)選至少25%,極特別優(yōu)選40% 70%。多不飽和基團(tuán)R7在混合物中的比例小于10%,優(yōu)選小于5%,特別優(yōu)選小于 3%。在需要時(shí),可以進(jìn)行部分氫化,以提高飽和性,從而提高最終產(chǎn)品的穩(wěn)定性(例如氣 味、顏色等)。以碘值表示的不飽和成分的含量應(yīng)為5 150,優(yōu)選為5 50。不飽和基團(tuán) R7中的雙鍵的順式與反式異構(gòu)體的比例優(yōu)選大于1 1,特別優(yōu)選為4 1 50 1。式(IX)化合物的優(yōu)選例子是N,N- 二(牛脂酰氧基乙基)N,N- 二甲基氯化銨;N,N- 二(椰子酰(canolyl)氧基乙基)-N,N- 二甲基氯化銨;N,N- 二(牛脂酰氧基乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)甲基硫酸銨;N,N- 二(椰子酰氧基乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)_甲基硫酸銨;N,N- 二(牛脂?;0被一?-N_甲基,N-(2-羥基乙基)_甲基硫酸銨;N, N- 二(2-牛脂酰氧基-2-氧代-乙基)_N,N- 二甲基氯化銨;N, N- 二(2-椰子酰氧基-2-氧代-乙基)_N,N- 二甲基氯化銨;N,N-二(2-牛脂酰氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(2-椰子酰氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N-(2-牛脂酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛脂酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基 氯化銨;N (2-椰子酰氧基-2-乙基)-N-(2-椰子酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯 化銨;N, N,N-三(牛脂酰氧基乙基)-N-甲基氯化銨;N, N,N-三(椰子酰氧基乙基)-N-甲基氯化銨;1,2-二牛脂酰氧基-3-N,N,N-三甲基丙基氯化銨;和1,2- 二椰子酰氧基-3-N,N, N-三甲基丙基氯化銨。更優(yōu)選的季銨鹽是二牛脂基二甲基氯化銨、二牛脂基二甲基甲基硫酸銨、二甲基 氯化銨和二(水合的-牛脂基)二硬脂基二甲基氯化銨和二山崳基二甲基氯化銨。進(jìn)一步可能的陽(yáng)離子是衍生于在任選被取代的4- 10-元,優(yōu)選5-或6-元雜環(huán) 中具有至少一個(gè)三價(jià)氮原子的飽和或不飽和的環(huán)狀化合物或芳香族化合物的離子。這種陽(yáng) 離子的簡(jiǎn)化形式(即,沒(méi)有指明分子中雙鍵的精確位置和數(shù)目)由以下通式(XIII)、(XIV) 和(XV)描述,其中雜環(huán)還可以含有多個(gè)雜原子。<formula>formula see original document page 13</formula>
這里,R1和R2具有上述含義,R是氫、具有1 30個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基、具有 5 40個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴基、具有6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基或具 有7 40個(gè)碳原子的烷芳基,X是氧原子、硫原子或取代的氮原子(X = 0、S、NR1)。上述類(lèi)型的環(huán)氮化合物的例子是吡咯烷、二氫吡咯、吡咯、咪唑啉、噁唑啉、噁唑、 噻唑啉、噻唑、異噁唑、異噻唑、R引哚、咔唑、哌啶、批啶、異構(gòu)的甲基吡啶和二甲基吡啶、喹啉 和異喹啉。通式(XIII)、(XIV)和(XV)的環(huán)氮化合物可以是未取代的(R = H)或被基團(tuán)R 單取代或多取代,其中在被R多取代的情況下,各個(gè)基團(tuán)R可以不同。進(jìn)一步可能的陽(yáng)離子是衍生于在4- 10-元,優(yōu)選5-或6-元雜環(huán)中具有多于一 個(gè)的三價(jià)氮原子的飽和的無(wú)環(huán)、飽和或不飽和的環(huán)狀化合物或芳香族化合物的離子。這些 化合物在碳原子上和/或在氮原子上均可被取代。它們也可以與任選地取代的苯環(huán)和/或 環(huán)己烷環(huán)稠合形成多環(huán)結(jié)構(gòu)。這類(lèi)化合物的例子是吡唑、3,5-二甲基吡唑、咪唑、苯并咪唑、 N-甲基咪唑、二氫吡唑、吡唑烷、噠嗪、嘧啶、吡嗪、2,3-、2,5_和2,6_ 二甲基吡嗪、噌啉、酞 嗪、喹唑啉、吩嗪和哌嗪。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),衍生于咪唑和其烷基和苯基衍生物的陽(yáng)離子特別適于 用作離子液體的成分。進(jìn)一步可能的陽(yáng)離子是含有兩個(gè)氮原子并由以下通式(XVI)代表的離子。
<formula>formula see original document page 13</formula>
其中,R8、R9、R10, R11、R12相同或不同,并且各自是氫、具有1 30個(gè)碳原子并任選 含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基、具有5 40個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴 基、具有6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基、具有7 40個(gè)碳原子的烷芳基、具有1 30個(gè)碳 原子并插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子(0、ΝΗ、殿,,其中『是任選含有雙鍵的C1-C3tl-烷基)并 任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基、具有1 30個(gè)碳原子并插入有一個(gè)或多個(gè)選 自-O-C (0) -、- (0) C-O-, -NH-C (0) -、- (0) C-NH, - (CH3) N-C (0) -、- (0) C-N (CH3) _、-S (O2) _0_、 -O-S (O2) -、-S (O2) -NH-、-NH-S (O2) -、_S (O2) -N (CH3) _、_N (CH3) -S (O2)-的官能團(tuán)并任選含有雙 鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基、具有1 30個(gè)碳原子和被0!1、(《’、冊(cè)2、則!1)1 ’、則1 ’)2末 端官能化并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族或環(huán)脂肪族烴基,其中R’是任選含有雙鍵的C1-C3tl-烷基、或由-(R5-O)n-R6構(gòu)成的嵌段或無(wú)規(guī)聚醚,其中R5是具有2 4個(gè)碳原子的烴基,η為 1 100,和R6是氫、具有1 30個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基、具有5 40個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴基、具有6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基、具 有7 40個(gè)碳原子的烷芳基或基團(tuán)-C(O)-R7,其中R7是具有1 30個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基、具有5 40個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴基、具有6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基、具有 7 40個(gè)碳原子的烷芳基。極特別優(yōu)選的咪唑鐺離子(XVI)是1-甲基咪唑鐺、1-乙基咪唑鐺、1-(1_ 丁基)咪 唑鐺、1-(1-辛基)咪唑鐺、1-(1-十二烷基)咪唑鐺、1-(1-十四烷基)咪唑鐺、1-(1-十六 烷基)咪唑鐺、1,3-二甲基咪唑鐺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺、1-(1-丁基)-3_甲基咪唑鐺、 1- (1- 丁基)-3-乙基咪唑鐺、1- (1-己基)-3-甲基咪唑鐺、1- (1-己基)-3-乙基-咪唑鐺、 1- (1-己基)-3- 丁基-咪唑鐺、1- (1-辛基)-3-甲基咪唑鐺、1- (1-辛基)-3-乙基咪唑鐺、 1- (1-辛基)-3- 丁基咪唑鐺、1- (1-十二烷基)-3-甲基咪唑鐺、1- (1-十二烷基)-3-乙基 咪唑鐺、1- (1-十二烷基)-3- 丁基咪唑鐺、1- (1-十二烷基)-3-辛基咪唑鐺、1- (1-十四烷 基)-3-甲基咪唑鐺、1- (1-十四烷基)-3-乙基咪唑鐺、1- (1-十四烷基)-3- 丁基咪唑鐺、 1-(1_十四烷基)-3_辛基咪唑鐺、1-(1_十六烷基)-3_甲基咪唑鐺、1-(1_十六烷基)-3_乙 基咪唑鐺、1- (1-十六烷基)-3- 丁基咪唑鐺、1- (1-十六烷基)-3-辛基咪唑鐺、1,2- 二甲基 咪唑鐺、1,2,3-三甲基咪唑鐺、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鐺、1-(1_ 丁基)-2,3-二甲基咪唑 鐺、1- (1-己基)_2,3- 二甲基咪唑鐺、1- (1-辛基)-2,3- 二甲基咪唑鐺、1,4- 二甲基咪唑 鐺、1,3,4-三甲基咪唑鐺、1,4- 二甲基-3-乙基咪唑鐺,3- 丁基咪唑鐺、1,4- 二甲基-3-辛 基咪唑鐺、1,4,5-三甲基咪唑鐺、1,3,4,5-四甲基咪唑鐺、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鐺、 1,4,5-三甲基-3- 丁基咪唑鐺和1,4,5-三甲基-3-辛基咪唑鐺。進(jìn)一步可能的陽(yáng)離子尤其是從上述陽(yáng)離子通過(guò)二聚、三聚或多聚合形成的二陽(yáng)離 子、三陽(yáng)離子或多陽(yáng)離子的那些離子。這些還包括具有聚合骨架的二陽(yáng)離子、三陽(yáng)離子和多 陽(yáng)離子,例如基于硅氧烷、聚醚、聚酯、聚酰胺或聚丙烯酸酯的骨架,特別是支鏈和超枝化的 聚合物。進(jìn)一步可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是吡啶鐺離子(XVIIa)的那些,<formula>formula see original document page 15</formula>其中 基團(tuán)R1 R5之一是甲基、乙基或氯,其余基團(tuán)R1 R5每一個(gè)是氫;· R3是二甲基氨基,其余基團(tuán)RpRyR4和R5每一個(gè)是氫; 所有基團(tuán)R1 R5是氫;· R2是羧基或羧酰胺,其余基團(tuán)禮、R2、R4和R5每一個(gè)是氫;或· R1和R2或R2和R3是亞_1,4_ 丁 _1,3_ 二烯基,其余基團(tuán)禮、R2、R4和R5每一個(gè) 是氫;特別是其中· R1 R5每一個(gè)是氫;或 基團(tuán)R1 R5之一是甲基或乙基,其余基團(tuán)R1 R5每一個(gè)是氫。作為極特別優(yōu)選的吡啶鐺離子(XVIIa),可以提到的有1_甲基吡啶鐺、乙基吡 啶鐺、1-(1-丁基)吡啶鐺、1-(1-己基)吡啶鐺、1-(1-辛基)吡啶鐺、1-(1-己基)吡啶 鐺、1-(1-辛基)吡啶鐺、1-(1-十二烷基)吡啶鐺、1-(1-十四烷基)吡啶鐺、1-(1-十六 烷基)吡啶鐺、1,2-二甲基吡啶鐺、1-乙基-2-甲基吡啶鐺、1-(1-丁基)-2-甲基吡啶鐺、 1- (1-己基)-2-甲基吡啶鐺、1- (1-辛基)-2-甲基吡啶鐺、1- (1-十二烷基)-2-甲基吡啶 鐺、1-(1_十四烷基)-2_甲基吡啶鐺、1-(1_十六烷基)-2_甲基吡啶鐺、1-甲基-2-乙基 吡啶鐺、1,2-二乙基吡啶鐺、1-(1_ 丁基)-2_乙基吡啶鐺、1-(1_己基)-2_乙基吡啶鐺、 1- (1-辛基)-2-乙基吡啶鐺、1- (1-十二烷基)-2-乙基吡啶鐺、1- (1-十四烷基)-2-乙基 吡啶鐺、1- (1-十六烷基)-2-乙基吡啶鐺、1,2- 二甲基-5-乙基吡啶鐺、1,5- 二乙基-2-甲 基吡啶鐺、1-(1_ 丁基)-2_甲基-3-乙基吡啶鐺、1-(1_己基)-2_甲基-3-乙基吡啶鐺 和hd-辛基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐺、1-(1-十二烷基)-2_甲基-3-乙基吡啶鐺、 1-(1-十四烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐺和1-(1_十六烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐺。進(jìn)一步可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是噠嗪鐺離子(XVIIb)的那些,<formula>formula see original document page 16</formula>
(XVIIb)其中· R1 R4每一個(gè)是氫;或 基團(tuán)R1 R4之一是甲基或乙基,其余基團(tuán)R1 R4每一個(gè)是氫。此外,極特別優(yōu)選的是其中陽(yáng)離子[A]+是嘧啶鐺離子(XVlIc)的離子液體,
<formula>formula see original document page 16</formula>
(XVIIc)其中· R1是氫、甲基或乙基,R2 R4每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫或甲基;或· R1是氫、甲基或乙基,R2和R4每一個(gè)是甲基,R3是氫。進(jìn)一步可能的離子液體其中陽(yáng)離子[A]+是吡嗪鐺離子(XVIId)的那些,
<formula>formula see original document page 16</formula>
(XVIId)其中· R1是氫、甲基或乙基,R2 R4每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫或甲基;· R1是氫、甲基或乙基,R2和R4每一個(gè)是甲基,R3是氫;.R1-R4每一個(gè)是甲基;或.R1-R4每一個(gè)是甲基或氫。進(jìn)一步可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是吡唑鐺離子(XVIIf)、(XVIIg)或(XVIIg’ )的那些,
<formula>formula see original document page 17</formula>其中· R1是氫、甲基或乙基,R2 R4每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫或甲基。進(jìn)一步可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是吡唑鐺離子(XVIIh)的那些,
<formula>formula see original document page 17</formula>
其中· R1 R4每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫或甲基。還可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是1-吡唑啉鐺離子(XVIIi)的那些,
<formula>formula see original document page 17</formula>其中· R1 R6每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫或甲基。進(jìn)一步可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是2-吡唑啉鐺離子(XVIIj)的那些,<formula>formula see original document page 18</formula>其中· R1是氫、甲基、乙基或苯基,R2 R6每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫或甲基。其他可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A] +是3-吡唑啉鐺離子(XVIIk)或(XVIIk’) 的那些,
<formula>formula see original document page 18</formula>
其中-R1和R2每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫、甲基、乙基或苯基,R3 R6每一個(gè)彼此獨(dú)立地是 氫或甲基。還可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是咪唑啉鐺離子(XVIIl)的那些,<formula>formula see original document page 18</formula>
其中.R是H或甲基,R1和R2每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫、甲基或乙基或具有14 22、優(yōu)選 16 18個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和的酰基,R3 R6每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫、具有1 4 個(gè)碳原子并可以含有OH基團(tuán)的直鏈飽和的烷基,優(yōu)選甲基或脂肪酸基團(tuán);特別優(yōu)選R1和& 是脂肪酸酰基,R或RjPR3是脂肪酸?;?。相應(yīng)于式(XVIIm)的物質(zhì)是特別重要的。在文獻(xiàn)中,這些有時(shí)也以誤導(dǎo)式給出(類(lèi)似于式XVIIm’或XVIII)。還可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是咪唑啉鐺離子(XVIIm)或(XVIIm’)的那 些,
<formula>formula see original document page 19</formula>其中R是H或甲基,R1和R2每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫、甲基或乙基或具有14 22、 優(yōu)選16 18個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和的酰基,R3 R6每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫、具有 1 4個(gè)碳原子并可以含有OH基團(tuán)的直鏈飽和的烷基,優(yōu)選甲基或脂肪酸基團(tuán);特別優(yōu)選R1 和R2是脂肪酸?;?,R或R2和R3是脂肪酸酰基。相應(yīng)于式(XIIIm)的物質(zhì)是特別重要的。 在文獻(xiàn)中,這些有時(shí)也以誤導(dǎo)式給出(類(lèi)似于式Xlllm’或XIII1)。進(jìn)一步可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是咪唑啉鐺離子(XVIIn)或(XVIIn’ ) 的那些,
<formula>formula see original document page 19</formula>其中· R1 R3每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫、甲基或乙基,R4 R6每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫或甲基。還可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是噻唑鐺離子(XVII0)或(XVIIo’)或噁唑 鐺離子(XVIIp)的那些,<formula>formula see original document page 20</formula>其中· R1是氫、甲基、乙基或苯基,R2和R3每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫或甲基。其他可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A] +是1,2,4-三唑鐺離子(XVIIq)、(XVIIq,) 或(XVIIq”)的那些,
<formula>formula see original document page 20</formula>其中· R1和R2每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫、甲基、乙基或苯基,R3是氫、甲基或苯基。進(jìn)一步可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是1,2,3_三唑鐺離子(XVIIr)、 (XVIIr')或(XVIIr”)的那些,<formula>formula see original document page 20</formula>其中· R1是氫、甲基或乙基,R2和R3每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫或甲基,或R2和R3 —起是 亞 1,4_ 丁-1,3-二烯基。還可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是吡咯烷鐺離子(XVlIs)的那些,<formula>formula see original document page 21</formula>其中· R1是氫、甲基、乙基或苯基,R2 R9每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫或甲基。還可能的離 子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是咪唑烷鐺離子(XVIIt)的那些,
<formula>formula see original document page 21</formula>其中· R1和R4每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫、甲基、乙基或苯基,R2和R3和R5 R8每一個(gè)彼 此獨(dú)立地是氫或甲基。進(jìn)一步可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是銨離子(IV)的那些,<formula>formula see original document page 21</formula>其中· R1 R3每一個(gè)彼此獨(dú)立地是C1-C18-烷基;或.R1-R3每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫或C1-C18-烷基,R4是2_羥基乙基;或· R1和R2 —起是1,5-亞戊基或3-氧雜_1,5_亞戊基,R3是C1-C18-烷基、2_羥基 乙基或2-氰基乙基。作為特別優(yōu)選的銨銨離子(IV),還可以提到的有甲基三(1-丁基)銨、2-羥基乙 基銨、雙(2-羥基乙基)二甲基銨、N,N- 二甲基哌啶鐺和N,N- 二甲基嗎啉鐺。還可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是胍鐺離子(IVv)的那些,
<formula>formula see original document page 22</formula>其中· R1 R5每一個(gè)是甲基;· R1 R5每一個(gè)彼此獨(dú)立地是C1-C18-烷基;或· R1或R5每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫或C1-C18-烷基或2-羥基乙基。作為極特別優(yōu)選的胍鐺離子(IVy),可以提到的有N,N, N’,N’,N”,N”-六甲基胍
仝公 翔ο進(jìn)一步可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是乙醇胺衍生物例如膽堿離子 (XVlIw)、或二乙醇胺(XVIIw')或三乙醇胺(XVIIw")的那些,<formula>formula see original document page 22</formula>其中· R1和R2每一個(gè)彼此獨(dú)立地是甲基、乙基、1- 丁基或1-辛基,R3是氫、甲基、乙基、 乙酰基、-SO2OH 或-PO (OH) 2 ;· R1是甲基、乙基、1- 丁基或1-辛基,R2是-CH2-CH2-OR4基團(tuán),R3和R4每一個(gè)彼此 獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、乙酰基、-SO2OH或-PO(OH)2 ;或· R1是-CH2-CH2-OR4基團(tuán),R2是-CH2-CH2-OR5基團(tuán),R3 R5每一個(gè)彼此獨(dú)立地是 氫、甲基、乙基、乙?;?、-SO2OH或-PO (OH)2 ;· R1是甲基、乙基、1- 丁基、1-辛基、乙?;?、-SO2OH或_P0 (OH)2, R3 R5彼此獨(dú)立 地是氫、甲基、乙基、乙酰基、-SO2OH, -PO(OH)2或-(CnH2nO) J1,其中n = l 5和m=l 100。還優(yōu)選以下化合物,其中KR1和R2是具有1 4個(gè)碳原子的烷基,特別優(yōu)選甲基, 且R3和/或R4是具有8 22個(gè)碳原子、優(yōu)選12 18個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂肪酸 或?;_€可以存在?;蛑舅峄鶊F(tuán)的混合物(特別是,例如,以天然存在的比例)。在式(XVIIw”)的情況下,極特別優(yōu)選的是HR2每一個(gè)是具有1 4個(gè)碳原子 的烷基,尤其是甲基,R3是脂肪酸基團(tuán),R4和R5每一個(gè)是脂肪酸基團(tuán)或氫。
進(jìn)一步可能的離子液體是其中陽(yáng)離子[A]+是鱗離子(VI)的那些,其中· R1 R3每一個(gè)彼此獨(dú)立地是C1-C18-烷基,特別是丁基、異丁基、1-己基或1_辛基。在上述陽(yáng)離子中,優(yōu)選吡啶鐺離子(XVIIa)、咪唑鐺離子(XVI)和銨離子(IV),特別是1-甲基吡啶鐺、1-乙基吡啶鐺、1-(1_ 丁基)吡啶鐺、1-(1-己基)吡啶鐺、1-(1-辛基) 吡啶鐺、1-(1-己基)吡啶鐺、1-(1-辛基)吡啶鐺、1-(1-十二烷基)吡啶鐺、1-(1-十四 烷基)吡啶鐺、1-(1_十六烷基)吡啶鐺、1,2-二甲基吡啶鐺、1-乙基-2-甲基吡啶鐺、 1-(1-丁基)-2_甲基吡啶鐺、1-(1_己基)-2_甲基吡啶鐺、1-(1_辛基)-2_甲基吡啶鐺、 1-(1_十二烷基)-2_甲基吡啶鐺、1-(1_十四烷基)-2_甲基吡啶鐺、1-(1_十六烷基)-2_甲 基吡啶鐺、1-甲基-2-乙基吡啶鐺、1,2- 二乙基吡啶鐵、1- (1- 丁基)-2-乙基吡啶鐺、 1- (1-己基)-2-乙基吡啶鐺、1- (1-辛基)-2-乙基吡啶鐺、1- (1-十二烷基)-2-乙基吡啶 鐺、1- (1-十四烷基)-2-乙基吡啶鐺、1- (1-十六烷基)-2-乙基吡啶鐺、1,2- 二甲基-5-乙 基吡啶鐺、1,5-二乙基-2-甲基吡啶鐺、1-(1_ 丁基)-2_甲基-3-乙基吡啶鐺、1-(1_己 基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐺、1- (1-辛基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐺、1- (1-十二烷基)-2-甲 基-3-乙基吡啶鐺、1-(1_十四烷基)-2_甲基-3-乙基吡啶鐺、1-(1_十六烷基)-2_甲 基-3-乙基吡啶鐺、1-甲基咪唑鐺、1-乙基咪唑鐺、1-(1_ 丁基)咪唑鐺、1-(1_辛基)咪唑 鐺、1-(1_十二烷基)咪唑鐺、1-(1_十四烷基)咪唑鐺、1-(1_十六烷基)咪唑鐺、1,3_二甲 基咪唑鐺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺、1-(1_ 丁基)-3_甲基咪唑鐺、1-(1_己基)-3_甲基咪唑 鐺、1-(1_辛基)-3_甲基咪唑鐺、1-(1_十二烷基)-3_甲基咪唑鐺、1-(1_十四烷基)-3_甲 基咪唑鐺、1 - (1 -十六烷基)-3 -甲基咪唑鐺、1,2 - 二甲基咪唑鐺、1,2,3 -三甲基咪唑鐺、 1-乙基-2,3-二甲基咪唑鐺、1-(1-丁基)-2,3-二甲基咪唑鐺、1-(1-己基)-2,3-二甲基咪 唑鐺、1-(1-辛基)-2,3- 二甲基咪唑鐺、1,4- 二甲基咪唑鐺、1,3,4-三甲基咪唑鐺、1,4- 二 甲基-3-乙基咪唑鐺,3- 丁基咪唑鐺、1,4- 二甲基-3-辛基咪唑鐺、1,4,5-三甲基咪唑鐺、 1,3,4,5-四甲基咪唑鐺、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鐺、1,4,5-三甲基-3-丁基咪唑鐺、1, 4,5-三甲基-3-辛基咪唑鐺和2-羥基乙基銨。式(IIIa) (IIIj)中的金屬陽(yáng)離子[M1]+,[M2]\ [M3]\ [M4]2+和[M5]3+通常是元 素周期表第1、2、6、7、8、9、10、11、12和13族的金屬陽(yáng)離子。適合的金屬陽(yáng)離子例如是Li+、 Na+、K\ Cs\ Mg2+、Ca2+、Ba2+、Cr3\ Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Ag\ Zn2+ 和 Al3+。根據(jù)本發(fā)明使用的離子液體在每種情況下包括至少一種上述陽(yáng)離子與至少一種 陰離子。可能的陰離子原則上是經(jīng)與陽(yáng)離子絡(luò)合產(chǎn)生離子液體的所有陰離子。離子液體的陰離子[Y]n_例如選自·以下通式的含鹵離子和鹵素的化合物F_、Cl_、Br_、Γ、BF4_、PF6_、A1C14_、A12C17_、 Al3ClltT、AlBrp FeCl;、BCl廠、SbF6\ AsFf、ZnCl” SnClf、CuCl” CF3SO3^ (CF3SO3)具、 CF3COp CC13C02\ CN\ SCN\ 0CN\ NO” NO” N (CN)“;·以下通式的硫酸根、亞硫酸根和磺酸根S042—、HS04_、SO:、HSO” Ra0S03_、RaS03_ ;·以下通式的磷酸根P0/-、!IPO/-、HFC)4-、RaP042—、HRaP04_、RaRbP04_·以下通式的膦酸根和亞膦酸根RaHP03_、RaRbP02_、RaRbP03_ ;·以下通式的亞磷酸根P033-、HP032-、H2POy RaP032\ RaHP03\ RaRbPCV ;·以下通式的二氧亞膦酸根(phosphonite)和次亞膦酸根RaRbP02_、RaHP02_、RaRbPO\ RaHPCT ;·以下通式的羧酸根RaC00_ ;·以下通式的硼酸根B0:、HBO廣、H2BOp RaRbBOp RaHB0” RaBO廣、B(ORa) (ORb) (ORc) (ORd) \ B (HSO4) \ B (RaSO4)“;·以下通式的硼酸酯基團(tuán)RaB022_、RaRbBCT ;·以下通式的碳酸根和碳酸酯基團(tuán)HC03_、C032_、RaC03_ ;·以下通式的硅酸根和硅酸酯基團(tuán)Si044_、HSiO廣、H2Si042_、H3Si04_、RaSiO廣、 RaRbSi042\ RaRbRcSi04\ HRaSi042\ H2RaSi04\ HRaRbSiO;;·以下通式的烷基硅烷鹽或芳基硅烷鹽RaSi033_、RaRbSiO廣、RaRbReSiO_、 RaRbRcSiOf、RaRbRcSi02\ RaRbSiO:;·以下通式的羧酰亞胺、雙(磺?;?酰亞胺和磺?;啺坊鶊F(tuán)
<formula>formula see original document page 24</formula>·以下通式的甲基化物基團(tuán)
<formula>formula see original document page 24</formula>·以下通式的烷醇鹽或芳醇鹽基團(tuán)Ra0_ ;·通式[M#alt]s_的鹵代金屬鹽,其中M是金屬,Hal是氟、氯、溴或碘,r和t是正 整數(shù)并表明絡(luò)合物的化學(xué)計(jì)量量,s是正整數(shù)并表明絡(luò)合物上的電荷;·以下通式的硫離子、硫氫根、多硫離子、多硫氫根和硫醇鹽離子S2_、HS_、[Sv]2—、[HSvr、[RaS]_,其中 ν 是 2 10 的正整數(shù);·絡(luò)合金屬離子如 Fe (CN) 63\ Fe (CN)廣、MnOp Fe (CO)廠。這里,Ra、Rb、Rc和Rd每一個(gè)彼此獨(dú)立地是,·氧;· C1-C30-烷基或芳基_、雜芳基_、環(huán)烷基_、鹵素_、羥基_、氨基_、羧基_、甲酰 基_、-ο-、-co-、-C0-0-或-CO-N <取代的衍生物,例如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1- 丁 基、2-丁基、2-甲基-1-丙基(異丁基)、2_甲基-2-丙基(叔丁基)、1_戊基、2-戊基、 3-戊基、2-甲基-1-丁基、3-甲基-1-丁基、2-甲基-2- 丁基、3-甲基-2- 丁基、2,2-二甲 基-1-丙基、1-己基、2-己基、3-己基、2-甲基-1-戊基、3-甲基-1-戊基、4-甲基戊基、 2-甲基-2-戊基、3-甲基-2-戊基、4-甲基-2-戊基、2-甲基_3_戊基、3-甲基_3_戊基、2, 2- 二甲基-1- 丁基、2,3- 二甲基-1- 丁基、3,3- 二甲基-1- 丁基、2-乙基-1- 丁基、2,3- 二甲基-2- 丁基、3,3,- 二甲基-2- 丁基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷 基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、 二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、 二十九烷基、三十烷基、苯基甲基(芐基)、二苯基甲基、三苯基甲基、2-苯基乙基、3-苯基 丙基、環(huán)戊基甲基、2-環(huán)戊基乙基、3-環(huán)戊基丙基、環(huán)己基甲基、2-環(huán)己基乙基、3-環(huán)己基丙 基、甲氧基、乙氧基、甲?;⒁阴;駽qF2itra) (1_b)H2a+b,其中q < 30,0彡a彡q和b = 0或 1 (例如 CF3> C2F5> CH2CH2-C(q_2)F2(q_2)+1> C6F13> C8F17> C10F21、C12F25);· C3-C12-環(huán)烷基或芳基_、雜芳基_、環(huán)烷基_、鹵素_、羥基_、氨基_、羧基_、甲酰 基-、-0-、-co-或-C0-0-取代的衍生物,例如環(huán)戊基、2-甲基-1-環(huán)戊基、3-甲基-1-環(huán)戊 基、環(huán)己基、2-甲基-1-環(huán)己基、3-甲基-1-環(huán)己基、4-甲基-1-環(huán)己基或 Ρ2(0)_(1_ωΗ2^, 其中q≤30、0≤a≤q和b = 0或1;· C2-C30-烯基或芳基_、雜芳基_、環(huán)烷基_、鹵素_、羥基_、氨基_、羧基_、甲酰 基-、-0-、-co-或-C0-0-取代的衍生物,例如2-丙烯基、3- 丁烯基、順式-2- 丁烯基、反 式"2- 丁烯基或 CtlF2((ra)_(1_b)H2a_b,其中 q≤ 30、0 ≤ a ≤ q 和 b = 0 或 1 ;· C3-C12-環(huán)烯基或芳基_、雜芳基_、環(huán)烷基_、鹵素_、羥基_、氨基_、羧基_、甲酰 基-、-0-、-CO-或-C0-0-取代的衍生物,例如3-環(huán)戊烯基、3-環(huán)己烯基、3-環(huán)己烯基、2, 5-環(huán)己二烯基或CtlF2(dwwHMb,其中q≤30、0≤a≤q和b = 0或1; 具有2 30個(gè)碳原子的芳基或雜芳基、或烷基_、芳基_、雜芳基_、環(huán)烷基_、鹵 素-、羥基-、氨基-、羧基-、甲?;?、-0-、-C0-或-C0-0-取代的衍生物,例如苯基、2-甲基 苯基(2-甲苯基)、3_甲基苯基(3-甲苯基)、4_甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙 基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲 基苯基、3,5- 二甲基苯基、4-苯基苯基、1-萘基、2-萘基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、 2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基或C6F(5_a)Ha,其中0 < a < 5 ;或 兩個(gè)基團(tuán)形成不飽和的、飽和的或芳香環(huán),可以被官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷 氧基、鹵素、雜原子和/或雜環(huán)取代,并可以插入一個(gè)或多個(gè)氧和/或硫原子和/或一個(gè)或 多個(gè)取代的或未取代的亞氨基??赡艿年庪x子例如是氯離子;溴離子;碘離子;硫氰酸根;六氟磷酸根;三氟甲烷 磺酸根;甲烷磺酸根;甲酸根;乙酸根;乙醇酸根;乳酸根;草酸根;檸檬酸根;蘋(píng)果酸根;馬 來(lái)酸根;酒石酸根;扁桃酸根;硝酸根;亞硝酸根;三氟乙酸根;硫酸根;硫酸氫根;甲基硫 酸根;乙基硫酸根;1-丙基硫酸根;1-丁基硫酸根;1-己基硫酸根;1-辛基硫酸根;磷酸 根;二氫磷酸根;氫磷酸根A-C4- 二烷基磷酸根;丙酸根;四氯鋁酸根;Al2Cl7-;氯鋅酸根; 氯高鐵酸根;雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺;雙(五氟乙基磺?;?酰亞胺;雙(甲基磺酰 基)酰亞胺;雙(P-甲苯磺?;?酰亞胺 ’三(三氟甲基磺酰基)甲基化物;雙(五氟乙基 磺?;?甲基化物;P-甲苯磺酸根;四羰基鈷酸根;二甘醇單甲基醚硫酸根;油酸根;硬脂 酸根;丙烯酸根;甲基丙烯酸根;馬來(lái)酸根、氫檸檬酸根;乙烯基膦酸根;雙(五氟乙基)亞 膦酸根;硼酸根,如二 [水楊酸合(2-)]硼酸根;二 [草酸合(2-)]硼酸根、二 [1,2_苯二酚 合(2-)_0,0’ ]硼酸根、四氰硼酸根、四氟硼酸根;二氰胺;三(五氟乙基)三氟磷酸根;三 (七氟丙基)三氟磷酸根、環(huán)芳基磷酸根如兒茶酚磷酸根(C6H4O2)P(0)0—和氯鈷酸根。優(yōu)選的陰離子選自但不限于鹵離子、雙(全氟烷基磺?;?酰胺和雙(全氟烷基磺?;?酰亞胺如雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺、烷基甲苯磺酸根和芳基甲苯磺酸根、全氟 烷基甲苯磺酸根、硝酸根、硫酸根、硫酸氫根、烷基硫酸根和芳基硫酸根、聚醚硫酸根和聚醚 磺酸根、全氟烷基硫酸根、磺酸根、烷基磺酸根和芳基磺酸根、全氟化烷基磺酸根和芳基磺 酸根、烷基羧酸根和芳基羧酸根、全氟烷基羧酸根、高氯酸根、四氯鋁酸根、糖酸根、二氰胺、 硫氰酸根、異硫氰酸根、四苯基硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、聚 醚磷酸根和磷酸根。極特別優(yōu)選的陰離子是氯離子、溴離子、硫酸氫根、四氯鋁酸根、硫氰酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲烷磺酸根、甲酸根、乙酸根、乙醇酸根、乳酸根、二甲基磷酸根、二乙基磷酸根、P"甲苯磺酸根、 四氟硼酸根和六氟磷酸根。在本發(fā)明更優(yōu)選的實(shí)施方案中,使用含有1,3-二烷基咪唑鐺、1,2,3-三烷基咪唑 鐺、1,3- 二烷基咪唑啉鐺或1,2,3-三烷基咪唑啉鐺陽(yáng)離子與選自鹵離子、雙(三氟甲基磺 ?;?酰亞胺、全氟烷基甲苯磺酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根、全氟化烷基磺酸根和烷基 硫酸根、全氟烷基羧酸根、高氯酸根、二氰胺、硫氰酸根、異硫氰酸根、四苯基硼酸根、四(五 氟苯基)硼酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、乙酸根、乙醇酸根、乳酸根的陰離子組合的離子 液體或其混合物。此外,還可以使用簡(jiǎn)單的市售無(wú)環(huán)季銨鹽,如TEGO IL T16ES、TEGO IL K5MS、TEGO IL DS 或TEGO IL 2MS (Evonik Goldschmidt GmbH 產(chǎn)品)。本發(fā)明使用的特別優(yōu)選的離子液體是1-丁基-3-甲基咪唑鐺2-(2-甲氧基乙氧基)乙基硫酸鹽、丁基_3_甲基咪 唑鐺乙酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺乙酸鹽、四丁基苯甲酸銨、三己基十四烷基鱗雙(2,4, 4_三甲基戊基)亞膦酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺雙(五氟乙基磺?;?酰亞胺、1-丁 基-1-甲基吡咯烷鐺雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺、1- 丁基-3-甲基咪唑鐺雙(三氟甲基 磺?;?酰亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶鐺雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺、1,2_ 二甲基-3-丙 基咪唑鐺雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鐺雙(三氟甲基磺酰基)酰 亞胺、3-甲基-1-丙基吡啶鐺雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺、甲基三辛基銨雙(三氟甲基 磺?;?酰亞胺、四丁基銨雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺、三己基十四烷基鱗雙(三氟甲基 磺?;?酰亞胺、1-丁基-1-甲基吡咯烷鐺溴化物、1-丁基吡啶鐺溴化物、1-乙基-3-甲 基咪唑鐺溴化物、4-甲基-N- 丁基吡啶鐺溴化物、四丁基溴化銨、四丁基鱗溴化物、四庚基 溴化銨、四己基溴化銨、四辛基溴化銨、四辛基溴化鱗、四戊基溴化銨、三丁基十六烷基溴化 鱗、1-烯丙基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1-芐基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1-丁基-1-甲基吡 咯烷鐺氯化物、1- 丁基_2,3- 二甲基咪唑鐺氯化物、1- 丁基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1- 丁 基-4-甲基吡啶鐺氯化物、1-乙基_2,3- 二甲基咪唑鐺氯化物、1-乙基-3-甲基咪唑鐺氯 化物、1-己基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1-甲基-3-辛基咪唑鐺氯化物、甲基咪唑鐺氯化物、 四丁基氯化銨、四丁基氯化鱗、四庚基氯化銨、四辛基氯化銨、三己基十四烷基氯化鱗、丁基 銨α-氰基-4-氫化肉桂酸鹽、二乙基銨α-氰基-4-氫化肉桂酸鹽、三己基十四烷基鱗癸 酸鹽、1-丁基-1-甲基吡咯烷鐺雙氰胺、1-丁基-3-甲基咪唑鐺雙氰胺、1-乙基-3-甲基 咪唑鐺雙氰胺、三己基十四烷基鱗雙氰胺、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鐺乙基硫酸鹽、1-乙 基-3-甲基咪唑鐺乙基硫酸鹽、1-芐基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽、1- 丁基-3- (3,3-十三氟辛基)咪唑鐺六氟磷酸鹽、1- 丁基-3-甲基咪 唑鐺六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽、 1-甲基-3_(3,3-十三氟辛基)咪唑鐺六氟磷酸鹽、1-丁基-4-甲基吡啶鐺六氟磷酸鹽、 1-甲基-3-辛基咪唑鐺六氟磷酸鹽、三己基十四烷基鱗六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑 鐺氫硫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺氫硫酸鹽、甲基咪唑鐺氫硫酸鹽、1-十二烷基-3-甲基 咪唑鐺氫硫酸鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑碘化鐺、四己基碘化銨、1- 丁基-3-甲基咪唑 鐺甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺甲磺酸鹽、四丁基甲磺酸銨、四丁基鱗甲磺酸鹽、1-丁 基-3-甲基咪唑鐺甲基硫酸鹽、1,3-二甲基咪唑鐺甲基硫酸鹽、甲基三丁基甲基硫酸銨、 1-乙基-3-甲基咪唑鐺甲基硫酸鹽、1,2,3-三甲基咪唑鐺甲基硫酸鹽、1-丁基-3-甲基咪 唑鐺硝酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺硝酸鹽、四丁基九氟丁烷磺酸銨、四丁基十七氟辛烷磺 酸銨、1- 丁基-3-甲基咪唑鐺辛基硫酸鹽、4- (3- 丁基-1-咪唑基)丁烷-1-磺酸鹽、3-(三 苯基磷基)丙烷-1-磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鐺四氯鋁酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺 四氯鋁酸鹽、1-芐基-3-甲基咪唑鐺四氟硼酸鹽、1- 丁基_2,3- 二甲基咪唑鐺四氟硼酸鹽、 1- 丁基-3-甲基咪唑鐺四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺四氟硼酸鹽、1-己基-3-甲 基咪唑鐺四氟硼酸鹽、1-甲基-3-辛基咪唑鐺四氟硼酸鹽、1-丁基-1-甲基吡咯烷鐺四 氟硼酸鹽、1-丁基-4-甲基吡啶鐺四氟硼酸鹽、四丁基四氟硼酸銨、四己基四氟硼酸銨、四 丁基四氟硼酸鱗鹽、三己基十四烷基四氟硼酸鱗、1-丁基-3-甲基咪唑鐺硫氰酸鹽、1-乙 基-3-甲基咪唑鐺硫氰酸鹽、四戊基硫氰酸銨、三辛基甲基硫代水楊酸銨、1-丁基-3-甲基 咪唑鐺對(duì)甲苯磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺對(duì)甲苯磺酸鹽、四丁基對(duì)甲苯磺酸鱗、三異丁 基甲基對(duì)甲苯磺酸鱗、3-(三苯基磷基)丙烷-1-磺酸對(duì)甲苯磺酸鹽、四乙基三氟乙酸銨、 4- (3- 丁基-1-咪唑)丁烷-1-磺酸三氟甲磺酸鹽、1- 丁基-3-甲基咪唑鐺三氟甲磺酸鹽、 1-乙基_2,3-二甲基咪唑鐺三氟甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐺三氟甲磺酸鹽、1-己 基-3-甲基咪唑鐺三氟甲磺酸鹽、1-甲基-3-辛基咪唑鐺三氟甲磺酸鹽、四乙基三氟甲磺 酸銨、1,2,3_三甲基咪唑鐺三氟甲磺酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺2-(2_甲氧基乙氧 基)乙基硫酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺乙酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺三氟乙酸 鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺、1-羥基乙基-3-甲基咪唑 鐺溴化物、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺氯化物、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺癸酸鹽、1-羥基 乙基-3-甲基咪唑鐺雙氰胺、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽、1-羥基乙基-3-甲 基咪唑鐺氫硫酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺碘化物、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺甲磺 酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺甲基硫酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺乙基硫酸鹽、 1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺硝酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺磷酸鹽、1-羥基乙基-3-甲 基咪唑鐺辛基硫酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺四氯鋁酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑 鐺四氟硼酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺硫氰酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺水楊酸 鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺硫代水楊酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺對(duì)甲苯磺酸鹽、 1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺三氟甲磺酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺乳酸鹽、1-羥基乙 基-3-甲基咪唑鐺乙醇酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺檸檬酸鹽、1-羥 基乙基-3-甲基咪 唑鐺草酸鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑鐺酒石酸鹽、雙(羥基乙基)二甲基乙酸銨、雙(羥基 乙基)二甲基三氟乙酸銨、雙(羥基乙基)二甲基銨雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺、雙(羥 基乙基)二甲基溴化銨、雙(羥基乙基)二甲基氯化銨、雙(羥基乙基)二甲基癸酸銨、雙(羥基乙基)二甲基銨雙氰胺、雙(羥基乙基)二甲基六氟磷酸銨、雙(羥基乙基)二甲基氫硫酸銨、雙(羥基乙基)二甲基碘化銨、雙(羥基乙基)二甲基甲磺酸銨、雙(羥基乙基) 二甲基甲基硫酸銨、雙(羥基乙基)二甲基乙基硫酸銨、雙(羥基乙基)二甲基硝酸銨、雙 (羥基乙基)二甲基磷酸銨、雙(羥基乙基)二甲基辛基硫酸銨、雙(羥基乙基)二甲基四 氯鋁酸銨、雙(羥基乙基)二甲基四氟硼酸銨、雙(羥基乙基)二甲基硫氰酸銨、雙(羥基 乙基)二甲基水楊酸銨、雙(羥基乙基)二甲基硫代水楊酸銨、雙(羥基乙基)二甲基對(duì)甲 苯磺酸銨、雙(羥基乙基)二甲基三氟甲磺酸銨、雙(羥基乙基)二甲基乳酸銨、雙(羥基 乙基)二甲基乙醇酸銨、雙(羥基乙基)二甲基檸檬酸銨、雙(羥基乙基)二甲基草酸銨、 雙(羥基乙基)二甲基酒石酸銨。通常,當(dāng)使用離子液體與堿金屬鹽的混合比為1 10 10 1的混合物時(shí),獲得 了表面電阻的顯著降低。在這種混合物中,堿金屬鹽應(yīng)該存在的比例為0. 1 75重量%, 優(yōu)選比例為0. 5 50重量%,特別優(yōu)選比例為5 30重量%。在用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石中根據(jù)本發(fā)明使用的鹽是本領(lǐng)域中通常使用的簡(jiǎn)單或 復(fù)雜化合物,例如和尤其是以下陰離子的堿金屬鹽雙(全氟烷基磺酰基)酰胺或雙(全 氟烷基磺?;?酰亞胺,例如雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺、烷基甲苯磺酸根和芳基甲苯磺 酸根、全氟烷基甲苯磺酸根、硝酸根、硫酸根、硫酸氫根、烷基硫酸根和芳基硫酸根、聚醚硫 酸根和聚醚磺酸根、全氟烷基硫酸根、磺酸根、烷基磺酸根和芳基磺酸根、全氟化烷基磺酸 根和芳基磺酸根、烷基羧酸根和芳基羧酸根、全氟烷基羧酸根、高氯酸根、四氯鋁酸根、糖酸 根,優(yōu)選的陰離子是硫氰酸根、異硫氰酸根、二氰胺、四苯基硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根、 四氟硼酸根、六氟磷酸根、磷酸根和聚醚磷酸根。優(yōu)選的混合物尤其是含有NaSCN或NaN(CN) 2和KPF6作為堿金屬鹽和咪唑啉鐺鹽 或咪唑鐺鹽的那些作為離子液體,優(yōu)選1-乙基-3-甲基咪唑鐺乙基硫酸鹽、1-乙基-3-甲 基咪唑鐺六氟磷酸鹽,作為離子液體的是1-乙基-3-甲基咪唑鐺乙基硫酸鹽
1-乙基-3-甲基咪唑鐺六氟磷酸鹽/NaN(CN)215本發(fā)明提供各種變體,其中用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石的構(gòu)成基質(zhì)包括不超過(guò)25重 量%的至少一種聚合物基質(zhì)和反應(yīng)性硅烷,所述聚合物基質(zhì)含有聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù) 月旨、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和/或乙烯基酯,所述反應(yīng)性硅烷例如是甲基丙烯?;柰?。 與厚地板涂層相比,本發(fā)明提供了人造石的構(gòu)成基質(zhì)包括至少60重量%的經(jīng)研磨的固體, 例如大理石、石英或花崗巖,以及例如玻璃或陶瓷或硬塑料。此外,可以存在優(yōu)選具有導(dǎo)電 性能的填料和/或顏料。這里的可能性特別是碳纖維如基于聚丙烯腈(PAN)的碳纖維、浙 青和Reyon 、石墨、炭黑、金屬氧化物和金屬合金氧化物。用賦予導(dǎo)電性能的成分涂布的 填料和顏料也同樣適用。在這種情況下,石墨、炭黑和金屬氧化物或金屬合金氧化物是特別 適合的。在聚合物基質(zhì)中包括經(jīng)研磨的固體的完全固化的人造石的特征在于,如有需要可 以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法研磨和/或拋光,以便獲得美感上所需的表面結(jié)構(gòu),但 沒(méi)有不利地影響抗靜電性能。需要抗靜電處理的(原)人造石其特征在于,比表面電阻為1011歐姆以上,并因 而顯著高于由聚合物制成的厚地板涂層的電阻。如果人造石用作地磚貼磚或厚板的形式,例如桌板,則平坦結(jié)構(gòu)的厚度特別優(yōu)選為 0. 2cm 5cm。取決于應(yīng)用,新型人造石的層厚的下限可以為0.2cm,上限可達(dá)到100cm,優(yōu)選 0. 5 10cm,特別優(yōu)選0. 6 5. 0cm,這些同樣是適合的。除了地板貼磚本身,本發(fā)明還包括其在建筑化學(xué)領(lǐng)域中的用途,特別是電子和電 氣行業(yè)的會(huì)館和商業(yè)大廈。此外,要求保護(hù)的人造石適于建筑物的平坦結(jié)構(gòu)和因靜電荷造 成危害的相當(dāng)普遍的應(yīng)用領(lǐng)域,并因此也需要特別的防爆保護(hù)??傮w而言,用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石其特征在于,其不再獲得任何明顯的靜電電荷, 尤其是可以利用適當(dāng)混合的添加劑以及進(jìn)一步的導(dǎo)電成分精確地匹配各種用途。由于特定 的成分,這種人造石可以廉價(jià)地生產(chǎn),也可以用在迄今為止似乎很適合的僅薄層表面涂層 的應(yīng)用領(lǐng)域。本發(fā)明還提供人造石粘合劑、膠泥或水泥砂漿,除了在平坦結(jié)構(gòu)中使用的經(jīng)研磨 的固體之外,它們還可以任選地含有由離子液體和任選地金屬鹽構(gòu)成的抗靜電作用組合 物。人造石和任選地人造石粘合劑、膠泥或水泥砂漿使用的經(jīng)研磨的固體其粒徑為 0. OOlmm 20mm,優(yōu)選 0. Olmm 5mm0以下的實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的教導(dǎo)的進(jìn)一步實(shí)施方案可以在權(quán)利要求書(shū)中找到,在此將其中的全部公 開(kāi)內(nèi)容援引加入本說(shuō)明書(shū)中。實(shí)驗(yàn)部分以下實(shí)施例僅用于說(shuō)明目的,但不限制本發(fā)明的主題。除非特別注明,百分比或份 數(shù)均按重量計(jì)。
實(shí)施例在根據(jù)本發(fā)明的配制物1和2中,使用以下組合的抗靜電劑使用磁力攪拌器制備離子液體和導(dǎo)電鹽(抗靜電劑3和4)的混合物。對(duì)于抗靜 電劑1,使用離子液體1-乙基-3-甲基咪唑啉鐺乙烷磺酸鹽,對(duì)于抗靜電劑2,使用離子液 體二-(2-羥乙基)二甲基乙烷磺酸銨。在抗靜電劑3的情形中,將組分乙基雙(聚乙氧基 乙醇)牛脂烷基乙基硫酸銨(TegO IL T16ES)作為離子液體與5重量%的作為導(dǎo)電鹽 的硫氰酸銨混合。對(duì)于抗靜電劑4,使用包含1,3_ 二甲基咪唑鐺甲基硫酸鹽作為離子液體 和二氰胺作為導(dǎo)電鹽的混合物。配制物1 78重量%的研磨的大理石15重量%的聚酯樹(shù)脂(由98份的聚酯樹(shù)脂和2份的甲基(丙烯?;?氧基丙基 三甲氧基硅烷(MEMO)構(gòu)成)5重量%的顏料2重量%的抗靜電劑所有組分在捏合機(jī)中混合在一起,并在固化聚酯樹(shù)脂之前捏合形成均質(zhì)組合物。 然后將組合物倒出,鋪在一定區(qū)域上,在適當(dāng)時(shí)使用(澆注)模具,并在適當(dāng)時(shí),使表面光滑。
固化后,該平坦結(jié)構(gòu)可以切割成貼磚或厚板形式。與沒(méi)有加入抗靜電劑制造的樣品相比,導(dǎo)電性顯著增大,或者表面電阻顯著降低。
配制物2 77重量%的研磨的花崗巖15重量%的聚酯樹(shù)脂(由98份的聚酯樹(shù)脂和2份的MEMO構(gòu)成)5重量%的顏料3重量%的抗靜電劑所有組分在捏合機(jī)中混合在一起,并在固化聚酯樹(shù)脂之前捏合形成均質(zhì)組合物。 然后將組合物倒出,鋪在一定區(qū)域上,在適當(dāng)時(shí)使用(澆注)模具,并在適當(dāng)時(shí),使表面光滑。固化后,該平坦結(jié)構(gòu)可以切割成貼磚或厚板形式。與沒(méi)有加入抗靜電劑制造的樣品相比,導(dǎo)電性顯著增大,或者表面電阻顯著降低。比較配制物80重量%的研磨的花崗巖15重量%的聚酯樹(shù)脂(由98份的聚酯樹(shù)脂和2份的MEMO構(gòu)成)5重量%的顏料所有組分在捏合機(jī)中混合在一起,并在固化聚酯樹(shù)脂之前捏合形成均質(zhì)組合物。 然后將組合物倒出,鋪在一定區(qū)域上,在適當(dāng)時(shí)使用(澆注)模具,并在適當(dāng)時(shí),使表面光滑。固化后,該平坦結(jié)構(gòu)可以切割成貼磚或厚板形式。與加入抗靜電劑制造的樣品相比,導(dǎo)電性顯著降低,或者表面電阻顯著增大。
權(quán)利要求
用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,其含有抗靜電配制物,所述抗靜電配制物包含至少一種離子液體或金屬鹽在離子液體中的溶液。
2.如權(quán)利要求1所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,所述離子液體含有通式 (IV)、(V)、(VI)、(VII)或(VIII)的至少一種陽(yáng)離子,<formula>formula see original document page 2</formula>其中R1、R2、R3、R4相同或不同,并且各自是氫;具有1 30個(gè)碳原子并任選含有雙鍵 的直鏈或枝化的脂肪族烴基;具有5 40個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴基;具有 6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基;具有7 40個(gè)碳原子的烷芳基;具有2 30個(gè)碳原子并 插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子(0、NH、NR’,其中R’是任選含有雙鍵的C1-C3tl-烷基,特別是-CH3) 并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基;具有2 30個(gè)碳原子并插入有一個(gè)或多個(gè)選 自-O-C (0) -、- (0) C-O-、-NH-C (0) -、- (0) C-NH-、- (CH3) N-C (0) -、- (0) C-N (CH3) _、-S (O2) _0_、 -O-S (O2) -、-S (O2) -NH-、-NH-S (O2) -、_S (O2) -N (CH3) _、_N (CH3) -S (O2)-的官能團(tuán)并任選含有雙 鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基;具有1 30個(gè)碳原子并被OH、OR’、NH2, N(H)R'或N(R’)2 末端官能化并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族或環(huán)脂肪族烴基,其中R’是任選含有雙 鍵的C1-C3tl-烷基;或根據(jù)-(R5-O)n-R6的嵌段或無(wú)規(guī)聚醚,其中R5是具有2 4個(gè)碳原子 的直鏈或枝化的烴基,η為1 100,和R6是氫、具有1 30個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的直 鏈或枝化的脂肪族烴基、具有5 40個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴基、具有6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基、具有7 40個(gè)碳原子的烷芳基或基團(tuán)-C(O)-R7,其中R7是具有 1 30個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基、具有5 40個(gè)碳原子并任選 含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴基、具有6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基、或具有7 40個(gè)碳原子的 焼方基。
3.如權(quán)利要求1和2中至少一項(xiàng)所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,所述離子 液體含有通式(XIII)、(XIV)和(XV)的至少一種陽(yáng)離子,其中雜環(huán)還任選含有多個(gè)雜原子,<formula>formula see original document page 2</formula>R1和R2具有上述含義,R是氫、具有1 30個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基、具有5 40 個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴基、具有6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基或具有7 40個(gè)碳原子的烷芳基,X是氧原子、硫原子或取代的氮原子(X = 0、S、NR1)。
4.如權(quán)利要求1所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,所述離子液體含有通式(XVI)的至少一種陽(yáng)離子,<formula>formula see original document page 3</formula>其中R8、R9、R10, R11、R12相同或不同,并且各自是氫;具有1 30個(gè)碳原子并任選含有 雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基;具有5 40個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴基; 具有6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基;具有7 40個(gè)碳原子的烷芳基;具有1 30個(gè)碳 原子并插入有一個(gè)或多個(gè)雜原子(0、ΝΗ、殿,,其中『是任選含有雙鍵的C1-C3tl-烷基)并 任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基;具有1 30個(gè)碳原子并插入有一個(gè)或多個(gè)選 自-O-C (0) -、- (0) C-O-、-NH-C (0) -、- (0) C-NH-,- (CH3) N-C (0) -、- (0) C-N (CH3) _、-S (O2) _0_、 -O-S (O2) -、-S (O2) -NH-、-NH-S (O2) -、_S (O2) -N (CH3) _、_N (CH3) -S (O2)-的官能團(tuán)并任選含有雙 鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基;具有1 30個(gè)碳原子并被OH、OR’、NH2, N(H)R'或N(R’)2 末端官能化并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族或環(huán)脂肪族烴基,其中R’是任選含有雙 鍵的C !-C30-烷基;或由-(R5-O)n-R6構(gòu)成的嵌段或無(wú)規(guī)聚醚,其中R5是含有2 4個(gè)碳原 子的烴基,η為1 100,和R6是氫、具有1 30個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的 脂肪族烴基、具有5 40個(gè)碳原子并任選含有雙鍵的環(huán)脂肪族烴基、具有6 40個(gè)碳原子 的芳香族烴基、具有7 40個(gè)碳原子的烷芳基或基團(tuán)-C(O)-R7,其中R7是具有1 30個(gè) 碳原子并任選含有雙鍵的直鏈或枝化的脂肪族烴基、具有5 40個(gè)碳原子并任選含有雙鍵 的環(huán)脂肪族烴基、具有6 40個(gè)碳原子的芳香族烴基、或具有7 40個(gè)碳原子的烷芳基。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,所述離子液 體含有至少一種選自以下的陰離子鹵離子、雙(全氟烷基磺?;?酰胺、雙(全氟烷基磺 ?;?酰亞胺、雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺、烷基甲苯磺酸根和芳基甲苯磺酸根、全氟烷 基甲苯磺酸根、硝酸根、硫酸根、硫酸氫根、烷基硫酸根和芳基硫酸根、聚醚硫酸根和聚醚磺 酸根、全氟烷基硫酸根、磺酸根、烷基磺酸根和芳基磺酸根、全氟化烷基磺酸根和全氟化芳 基磺酸根、烷基羧酸根和芳基羧酸根、全氟烷基羧酸根、高氯酸根、四氯鋁酸根、糖酸根、化 合物二氰胺的陰離子、硫氰酸根、異硫氰酸根、四苯基硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根、四氟 硼酸根、六氟磷酸根、聚醚磷酸根和磷酸根。
6.如權(quán)利要求1 5中至少一項(xiàng)所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,所述離子 液體含有至少一種選自以下的陽(yáng)離子1,3_ 二烷基咪唑鐺、1,2,3_三烷基咪唑鐺、1,3-二 烷基咪唑啉鐺和/或1,2,3-三烷基咪唑啉鐺陽(yáng)離子與至少一種選自以下的陰離子鹵離 子、雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺、全氟烷基甲苯磺酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根、全氟化 烷基磺酸根和全氟化烷基硫酸根、全氟烷基羧酸根、高氯酸根、二氰胺、硫氰酸根、異硫氰酸 根、四苯基硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根和/或無(wú)環(huán)季銨鹽。
7.如權(quán)利要求1 6中至少一項(xiàng)所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,所述離子 液體含有至少一種以改善陽(yáng)離子溶解性的化合物或絡(luò)合劑的形式的添加劑,特別是冠醚或 其穴狀配體和/或EDTA。
8.如權(quán)利要求1 7中至少一項(xiàng)所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,將選自 具有以下陰離子的堿金屬鹽的至少一種金屬鹽溶解在所述離子液體中雙(全氟烷基磺 ?;?酰胺、雙(全氟烷基磺?;?酰亞胺、雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺、烷基甲苯磺酸 根和芳基甲苯磺酸根、全氟烷基甲苯磺酸根、硝酸根、硫酸根、硫酸氫根、烷基硫酸根和芳基 硫酸根、聚醚硫酸根和聚醚磺酸根、全氟烷基硫酸根、磺酸根、烷基磺酸根和芳基磺酸根、全 氟化烷基磺酸根和全氟化芳基磺酸根、烷基羧酸根和芳基羧酸根、全氟烷基羧酸根、高氯酸 根、四氯鋁酸根、糖酸根、硫氰酸根、異硫氰酸根、二氰胺、四苯基硼酸根、四(五氟苯基)硼 酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、磷酸根和/或聚醚磷酸根。
9.如權(quán)利要求1 8中至少一項(xiàng)所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,所述聚合 物基質(zhì)包括至少一種聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和/或乙烯基 酯。
10.如權(quán)利要求1 9中至少一項(xiàng)所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,所述人 造石包含經(jīng)研磨的固體作為組分。
11.如權(quán)利要求10所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,所述經(jīng)研磨的固體包 括天然或合成的固體,任選地由礦物、巖石碎片、玻璃、或有機(jī)體的殘留物構(gòu)成的微觀異質(zhì) 的組合物、或合成的巖石、或粉碎形式的玻璃、瓷器和陶瓷、或塑料,可以單獨(dú)使用或彼此混 合使用。
12.如權(quán)利要求1 11中任一項(xiàng)所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,所述聚合 物基質(zhì)含有填料和/或顏料、導(dǎo)電材料、碳纖維、石墨、炭黑、金屬(合金)氧化物、和/或用 導(dǎo)電材料和/或顏料涂布的填料。
13.如權(quán)利要求1 12中任一項(xiàng)所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,所述抗靜 電組分的存在量為0. 01 30重量%。
14.如權(quán)利要求1 13中任一項(xiàng)所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其特征在于,其厚度不 高于IOcm0
15. 一種權(quán)利要求11 14中至少一項(xiàng)所述的抗靜電處理的人造石,其特征在于,其比 表面電阻小于IOki歐姆。
16.如權(quán)利要求1 15中任一項(xiàng)所述的用于平坦結(jié)構(gòu)的人造石的用途,其用于建筑化 學(xué)領(lǐng)域,特別是電子和電氣行業(yè)的會(huì)館和商業(yè)大廈,以及在因靜電荷造成危害的建筑和應(yīng) 用領(lǐng)域中。
17. 一種桌板,其包含如權(quán)利要求1 16中任一項(xiàng)所述的人造石作為表面貼磚。
18. 一種桌板,其包含如權(quán)利要求1 16中任一項(xiàng)所述的人造石。
19.廚房工作板,其包含如權(quán)利要求17或18所述的桌板。
20. 一種制備如權(quán)利要求1 15中任一項(xiàng)所述的人造石的方法,其特征在于,將含有至 少一種離子液體和任選地至少一種金屬鹽的抗靜電配制物在固化聚合物基質(zhì)之前與經(jīng)研 磨的固體一起捏合,或者在熱塑性聚合物的情況下,經(jīng)熔化加入。
21.抗靜電處理的人造石粘合劑、膠泥、水泥砂漿或貼磚粘合劑,其通過(guò)使用至少一種 離子液體和/或金屬鹽在離子液體中的溶液和任選地經(jīng)研磨的固體來(lái)制備。
全文摘要
本發(fā)明提供用于具有抗靜電性能的平坦結(jié)構(gòu)的人造石,其含有離子液體或金屬鹽在離子液體中的溶液作為抗靜電組分,還提供其用途和制備方法。
文檔編號(hào)C04B41/62GK101798237SQ20101011366
公開(kāi)日2010年8月11日 申請(qǐng)日期2010年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月5日
發(fā)明者H·赫爾佐克, M·瑙曼, P·施瓦布 申請(qǐng)人:贏創(chuàng)高施米特有限公司