專利名稱：一種氧化物/硅酸鹽礦物纖維納米復(fù)合氣敏膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種復(fù)合氣敏膜及其制備方法，特別是一種氧化物/硅酸鹽礦物纖維納 米復(fù)合氣敏膜及其制備方法；屬于功能復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
納米二氧化錫、納米氧化鐵、納米氧化鋅等半導(dǎo)體氧化物具有優(yōu)良的半導(dǎo)體性能 和氣敏性能，常作為氣敏材料而用來制作厚膜型氣敏元件，在各種氣體監(jiān)測、工業(yè)生 產(chǎn)和日常生活的安全防爆方面發(fā)揮著重要的作用。而厚膜氣敏元件通常在使用一段時(shí) 間后常因韌性差，出現(xiàn)敏感膜層脫落、斷裂等，而使氣敏元件的穩(wěn)定性變差，影響使 用壽命。
《環(huán)境科學(xué)與工程》2005， 28 (3) : 18-20頁公開了一篇"負(fù)載型1102/纖蛇紋 石光催化降解4BS染料的研究"，該論文中以纖蛇紋石為載體，提出一種利用TiOS04 為前驅(qū)體，采用直接水解-沉積法將Ti02超細(xì)粒子包覆在纖蛇紋石表面制得TiCV纖蛇 紋石納米復(fù)合光催化劑；由于該方法在反應(yīng)過程中pH值處于變化之中，因而制備得 到的氧化物納米粒子的粒徑大小及包覆層厚度都不均勻，無法滿足氣敏元件的制備要 求。公告號為CN101183086的中國發(fā)明專利申請公開了一種納米氧化錫纖維氣敏膜 的制備方法，該方法采用了溶膠凝膠靜電紡絲方法，首先制備出氧化錫/聚乙烯吡咯烷 酮納米纖維，然后通過熱處理去除聚乙烯吡咯烷酮，獲得氧化錫纖維氣敏膜；由于該 氣敏膜無高強(qiáng)度纖維為基體，因此，其抗拉強(qiáng)度及韌性均差、易斷裂，不能滿足氣敏 元件敏感膜層的強(qiáng)度和韌性要求。
到目前為止，有關(guān)用氧化物/硅酸鹽礦物纖維納米材料成功制備復(fù)合氣敏膜的研究 尚未見到公開報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的厚膜氣敏元件敏感膜層易脫落、韌性差、易破裂 等問題，本發(fā)明的目的在于提供一種防破裂、韌性和穩(wěn)定性好的氧化物/硅酸鹽礦物纖 維納米復(fù)合氣敏膜及其制備方法。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案 一種氧化物/硅酸鹽礦物纖維納米 復(fù)合氣敏膜，包括
硅酸鹽礦物纖維納米材料基體和在所述硅酸鹽礦物纖維納米材料基體表面上包 覆著的納米氧化物粉體層；
3其中，硅酸鹽礦物纖維納米材料為纖蛇紋石、閃石、海泡石、坡縷石礦物中任一 種；納米氧化物粉體為納米二氧化錫、納米氧化鐵、納米氧化鋅、納米氧化銅中任一 種。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明還提供了一種氧化物/硅酸鹽礦物纖維納米復(fù)合氣敏膜 的制備方法，包括步驟如下
1) 取硅酸鹽礦物纖維，進(jìn)行預(yù)處理；
2) 將步驟l)預(yù)處理后的硅酸鹽礦物纖維按固液質(zhì)量比為1: 100 1: 50的比例 浸泡在水中，制得硅酸鹽礦物纖維底液；用稀鹽酸將所述硅酸鹽礦物纖維底液的pH 值調(diào)節(jié)至反應(yīng)pH值；
3) 分別將濃度在0.01 0.25mol/L含相應(yīng)氧化物粉體成分的金屬鹽溶液和稀氨水
同時(shí)以2: 1 5: 1的速率比緩慢滴入步驟2)的硅酸鹽礦物纖維底液中，控制反應(yīng)
pH值與反應(yīng)溫度恒定，并對硅酸鹽礦物纖維底液進(jìn)行攪拌，反應(yīng)完成后制得氫氧化 物/硅酸鹽復(fù)合納米纖維漿體；
4) 將步驟3)的氫氧化物/硅酸鹽復(fù)合納米纖維漿體進(jìn)行洗滌、過濾、低溫干燥， 并經(jīng)150 50(TC溫度加熱處理，得到所述氧化物/硅酸鹽礦物纖維納米復(fù)合氣敏膜。
步驟1)中所用的硅酸鹽礦物纖維可選用纖蛇紋石、閃石、海泡石和坡縷石礦物 纖維中任一種；其預(yù)處理工藝包括A、濕法提純和磁選；B、將步驟A提純后的硅酸
鹽礦物纖維投入強(qiáng)力電動攪拌機(jī)充分?jǐn)嚢璺稚?；C、將步驟B攪拌分散的硅酸鹽礦物 纖維采用超聲波分散達(dá)到均勻；D、將步驟C超聲分散均勻后的硅酸鹽礦物纖維置于 容器中，并加入硅酸鹽礦物纖維質(zhì)量的O. 1 10%的十二烷基硫酸鈉，充分浸泡濕潤后 再投入強(qiáng)力電動攪拌機(jī)分散；E、將步驟D處理后的硅酸鹽礦物纖維過濾、干燥及加 熱處理除去十二垸基硫酸鈉。
步驟3)中含相應(yīng)氧化物粉體成分的金屬鹽溶液為氯化錫溶液、氯化鐵溶液、氯 化鋅溶液、氯化銅溶液中任一種。
上述步驟2)和步驟3)中的反應(yīng)pH值為l 6;步驟3)中的反應(yīng)溫度為20 40°C。
步驟4)中所用的低溫干燥溫度《12(TC。
由于采用了本發(fā)明的技術(shù)方案，其有益效果如下1)由于纖蛇紋石、閃石、海 泡石和坡縷石礦物纖維具有高的比強(qiáng)度、比模量、比表面積及耐高溫等一系列優(yōu)異性 能，且資源豐富。因此，將納米二氧化錫、納米氧化鐵、納米氧化鋅等半導(dǎo)體氧化物 包覆在纖蛇紋石、閃石、海泡石和坡縷石礦物纖維表面，由于礦物纖維雜亂排列成氈 狀膜，可解決厚膜氣敏元件敏感膜層易脫落、易破裂等問題，并增強(qiáng)氣敏材料的氣體吸附能力，提高其氣敏性能。2)本發(fā)明采用液相均勻包覆法在硅酸鹽礦物纖維表面 包覆一層納米氧化物氣敏薄膜，氧化物顆粒粒徑均一，包覆層均勻、致密、可控，易 產(chǎn)業(yè)化。3)本發(fā)明制備的復(fù)合氣敏膜，與現(xiàn)有技術(shù)的氧化物氣敏膜相比，抗拉強(qiáng)度 由10 50MPa可提高至100 3000MPa，斷裂韌性由3 5MPa.m1/2提高到100 500MPa.m1/2;同時(shí)，硅酸鹽礦物纖維的雜亂排列可有效防止氣敏膜的斷裂，其氣敏穩(wěn) 定性和使用壽命較現(xiàn)有氣敏元件提高了 80 100%。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的氧化物/硅酸鹽礦物纖維納米復(fù)合氣敏膜，是以纖蛇紋石、閃石、海泡石 和坡縷石礦物纖維中的任一種纖維為基體，以納米二氧化錫、納米氧化鐵、納米氧化 鋅、納米氧化銅中任一種的納米氧化物粉體作包覆材料，采用液相均勻包覆法在硅酸 鹽礦物纖維表面包覆一層均勻、致密的納米氧化物氣敏薄膜，制備而得。
本發(fā)明的氧化物/硅酸鹽礦物纖維納米復(fù)合氣敏膜的制備方法，步驟如下
1) 取硅酸鹽礦物纖維，進(jìn)行預(yù)處理；
2) 將步驟1)預(yù)處理后的硅酸鹽礦物纖維按固液質(zhì)量比為1: 100 1: 50的比例 浸泡在水中，制得硅酸鹽礦物纖維底液；用稀鹽酸將所述硅酸鹽礦物纖維底液的pH
值調(diào)節(jié)至反應(yīng)pH值1 6，反應(yīng)溫度為20 40。C;
3) 分別將濃度在0.01 0.25mol/L含相應(yīng)氧化物粉體成分的金屬鹽溶液和稀氨水
同時(shí)以2: 1 5: 1的速率比緩慢滴入步驟2)的硅酸鹽礦物纖維底液中，控制反應(yīng)
pH值和反應(yīng)溫度恒定，并對硅酸鹽礦物纖維底液進(jìn)行攪拌，反應(yīng)完成后得到氫氧化 物/硅酸鹽復(fù)合納米纖維漿體；
其中，納米氧化物粉體可選用納米二氧化錫、納米氧化鐵、納米氧化鋅、納米氧 化銅中任一種；所用的含納米二氧化錫粉體成分的金屬鹽溶液為氯化錫溶液、含納米 氧化鐵粉體成分的金屬鹽溶液為氯化鐵溶液、含納米氧化鋅粉體成分的金屬鹽溶液為 氯化鋅溶液、含納米氧化銅粉體成分的金屬鹽溶液為氯化銅溶液。
4) 將步驟3)所得的氫氧化物/硅酸鹽復(fù)合納米纖維漿體，洗滌、過濾、在等于 或低于12(TC條件下低溫干燥，并經(jīng)150 50(TC溫度加熱處理，制得本發(fā)明所述氧化 物/硅酸鹽礦物纖維納米復(fù)合氣敏膜。
上述步驟1)中硅酸鹽礦物纖維可選用纖蛇紋石、閃石、海泡石和坡縷石礦物纖
維中任一種；其預(yù)處理工藝包括A、濕法提純和磁選；B、將步驟A提純后的硅酸鹽 礦物纖維投入強(qiáng)力電動攪拌機(jī)充分?jǐn)嚢璺稚ⅲ籆、將步驟B攪拌分散的硅酸鹽礦物纖 維采用超聲波分散達(dá)到均勻；D、將步驟C超聲分散均勻后的硅酸鹽礦物纖維置于容 器中，并加入硅酸鹽礦物纖維質(zhì)量的O. 1 10%的十二垸基硫酸鈉，充分浸泡濕潤后再投入強(qiáng)力電動攪拌機(jī)分散；E、將步驟D處理后的硅酸鹽礦物纖維過濾、干燥及熱處 理除去十二烷基硫酸鈉。
以下結(jié)合具體實(shí)例，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。 實(shí)例l:
本發(fā)明的方法操作步驟如下
步驟一以纖蛇紋石礦物纖維為原料，首先進(jìn)行預(yù)處理；用山東濰坊恒基磁電機(jī) 械有限公司制造的CTS(N.S)-66型濕式磁選機(jī)，通過常規(guī)的濕法提純和磁選后，將纖 蛇紋石礦物纖維投入強(qiáng)力電動攪拌機(jī)內(nèi)充分?jǐn)嚢璺稚⒑?，再將其加入到超聲波乳化機(jī) 中進(jìn)行超聲分散，達(dá)到均勻；其中，電動攪拌機(jī)選用杭州儀器電機(jī)有限公司制造的 D90-2F電動攪拌機(jī)；超聲波乳化機(jī)選用由濟(jì)寧雙和超聲設(shè)備有限公司生產(chǎn)的SH3000 型超聲波乳化機(jī)；其次將超聲分散均勻后的纖蛇紋石礦物纖維置于容器中，所用的 容器可以根據(jù)物料分散量的多少進(jìn)行選擇；本實(shí)例選用容器為燒杯；然后加入占纖蛇 紋石礦物纖維質(zhì)量的10%的十二烷基硫酸鈉，充分浸泡濕潤后再投入強(qiáng)力電動攪拌機(jī) 分散；再次將處理后的纖蛇紋石礦物纖維用300目濾布過濾、在6(TC溫度下干燥 10h;再經(jīng)300'C的高溫進(jìn)行熱處理lh除去十二垸基硫酸鈉。
步驟二將預(yù)處理后纖蛇紋石礦物纖維按固液質(zhì)量比為1: 100的比例浸泡在水
中，制得纖蛇紋石礦物纖維底液，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的稀鹽酸將纖蛇紋石礦物纖維底
液的pH值調(diào)節(jié)至3;
步驟三分別將濃度為0.01mol/L含氧化鐵粉體成分的氯化鐵溶液和稀氨水同時(shí) 以2: 1的速率比緩慢滴入裝有纖蛇紋石礦物纖維底液的容器中，控制反應(yīng)pH值為3 恒定、反應(yīng)溫度為25'C恒定，并對纖蛇紋石礦物纖維底液進(jìn)行攪拌，反應(yīng)完成后制得 氫氧化鐵/纖蛇紋石復(fù)合納米纖維漿體；
步驟四將氫氧化鐵/纖蛇紋石復(fù)合納米纖維漿體用蒸餾水洗滌、經(jīng)300目的濾布
過濾、在6(TC的溫度下實(shí)現(xiàn)低溫干燥，并加熱至30(TC進(jìn)行熱處理后，制得本發(fā)明的
氧化鐵/纖蛇紋石纖維納米復(fù)合氣敏膜。
實(shí)例2:
步驟一預(yù)處理步驟基本與實(shí)例l相同，其不同點(diǎn)在于硅酸鹽礦物纖維選用閃 石礦物纖維為原料；將超聲分散均勻后的閃石礦物纖維置于容器中，在容器中加入占 閃石礦物纖維質(zhì)量的0. 1%的十二烷基硫酸鈉，充分浸泡濕潤后再投入強(qiáng)力電動攪拌機(jī) 分散；最后，將處理后的閃石礦物纖維用300目濾布過濾、在6(TC溫度下干燥10h; 再經(jīng)300。C的高溫進(jìn)行熱處理lh除去十二烷基硫酸鈉。
步驟二將預(yù)處理后閃石礦物纖維按固液 量比為1: 80的比例浸泡在水中，制得閃石礦物纖維底液，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為l(m的稀鹽酸將閃石礦物纖維底液的pH值調(diào)節(jié)至
3;
步驟三分別將濃度為0.1mol/L含氧化鐵粉體成分的氯化鐵溶液和稀氨水同時(shí)以 3: 1的速率比緩慢滴入裝有閃石礦物纖維底液的容器中，控制反應(yīng)pH值為3恒定、 反應(yīng)溫度為4(TC恒定，并對閃石礦物纖維底液進(jìn)行攪拌，反應(yīng)完成后制得氫氧化鐵/ 閃石復(fù)合納米纖維漿體；
步驟四將氫氧化鐵/閃石復(fù)合納米纖維漿體用蒸餾水洗滌、經(jīng)300目的濾布過濾、 在低于0。C的環(huán)境下冷凍干燥，再加熱至30(TC進(jìn)行熱處理后，制得本發(fā)明的氧化鐵/ 閃石纖維納米復(fù)合氣敏膜。
實(shí)例3:
步驟一預(yù)處理步驟基本與實(shí)例l相同，其不同點(diǎn)在于硅酸鹽礦物纖維選用海 泡石礦物纖維為原料；將超聲分散均勻后的海泡石礦物纖維置于容器中，在容器中加 入占海泡石礦物纖維質(zhì)量5%的十二烷基硫酸鈉，充分浸泡濕潤后再投入強(qiáng)力電動攪拌 機(jī)分散；最后，將處理后的海泡石礦物纖維過濾用300目濾布過濾、在6(TC溫度下干 燥10h;再經(jīng)30(TC的高溫進(jìn)行熱處理lh除去十二烷基硫酸鈉。
步驟二將預(yù)處理后海泡石礦物纖維按固液質(zhì)量比為1: 50的比例浸泡在水中， 制得海泡石礦物纖維底液，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的稀鹽酸將海泡石礦物纖維底液的pH值 調(diào)節(jié)至5;
步驟三分別將濃度為0.05mol/L含氧化銅粉體成分的氯化銅溶液和稀氨水同時(shí) 以2: 1的速率比緩慢滴入裝有海泡石礦物纖維底液的容器中，控制反應(yīng)pH值為5恒 定、反應(yīng)溫度為2(TC恒定，并對海泡石礦物纖維底液進(jìn)行攪拌，反應(yīng)完成后制得氫氧 化銅/海泡石復(fù)合納米纖維漿體；
步驟四將氫氧化銅/海泡石復(fù)合納米纖維漿體用蒸餾水洗滌、經(jīng)300目的濾布過
濾、在3(TC的環(huán)境下低溫干燥，再加熱至15(TC進(jìn)行熱處理后，制得本發(fā)明的氧化銅
/海泡石纖維納米復(fù)合氣敏膜。
實(shí)例4:
步驟一預(yù)處理步驟與實(shí)例l相同。
步驟二將預(yù)處理后纖蛇紋石礦物纖維按固液質(zhì)量比為1: 100的比例浸泡在水 中，制得纖蛇紋石礦物纖維底液，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的稀鹽酸將纖蛇紋石礦物纖維底 液的pH值調(diào)節(jié)至1;
步驟三分別將濃度為0.25mol/L含二氧化錫粉體成分的四氯化錫溶液和稀氨水
同時(shí)以5: 1的速率比緩慢滴入裝有纖蛇紋石礦物纖維底液的容器中，控制反應(yīng)pH值
7為1恒定、反應(yīng)溫度為25'C恒定，并對纖蛇紋石礦物纖維底液進(jìn)行攪拌，反應(yīng)完成后 制得氫氧化錫/纖蛇紋石復(fù)合納米纖維漿體；
步驟四將氫氧化鐵/纖蛇紋石復(fù)合納米纖維漿體用蒸餾水洗滌、經(jīng)300目的濾布 過濾、在12(TC的溫度下實(shí)現(xiàn)低溫干燥，并加熱至500'C進(jìn)行熱處理后，制得本發(fā)明 的氧化錫/纖蛇紋石纖維納米復(fù)合氣敏膜。 實(shí)例5:
步驟一預(yù)處理步驟基本與實(shí)例l相同，其不同點(diǎn)在于硅酸鹽礦物纖維選用坡 縷石礦物纖維為原料；將超聲分散均勻后的坡縷石礦物纖維置于容器中，在容器中加 入占坡縷石礦物纖維質(zhì)量的5%的十二垸基硫酸鈉，充分浸泡濕潤后再投入強(qiáng)力電動攪 拌機(jī)分散；最后，將處理后的坡縷石礦物纖維用300目濾布過濾、在60。C溫度下干燥 10h;再經(jīng)300。C的高溫進(jìn)行熱處理lh除去十二垸基硫酸鈉。
步驟二將預(yù)處理后坡縷石礦物纖維按固液質(zhì)量比為1: 50的比例浸泡在水中，
制得坡縷石礦物纖維底液,用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的稀鹽酸將坡縷石礦物纖維底液的pH值
調(diào)節(jié)至6;
步驟三分別將濃度為0.15mol/L含氧化鋅粉體成分的氯化鋅溶液和稀氨水同時(shí) 以2: 1的速率比緩慢滴入裝有坡縷石礦物纖維底液的容器中，控制反應(yīng)pH值為6恒 定、反應(yīng)溫度為25'C恒定，并對坡縷石礦物纖維底液進(jìn)行攪拌，反應(yīng)完成后制得氫氧 化鋅/坡縷石復(fù)合納米纖維漿體；
步驟四將氫氧化鋅/坡縷石復(fù)合納米纖維漿體用蒸餾水洗滌、經(jīng)300目的濾布過 濾、在低于0'C的環(huán)境下冷凍干燥，并加熱至15(TC進(jìn)行熱處理后，制得本發(fā)明的氧 化鋅/坡縷石纖維納米復(fù)合氣敏膜。
權(quán)利要求
1、一種氧化物/硅酸鹽礦物纖維納米復(fù)合氣敏膜，包括硅酸鹽礦物纖維納米材料基體和在所述硅酸鹽礦物纖維納米材料基體表面上包覆著的納米氧化物粉體層；所述硅酸鹽礦物纖維納米材料為纖蛇紋石、閃石、海泡石、坡縷石礦物中任一種；所述納米氧化物粉體為納米二氧化錫、納米氧化鐵、納米氧化鋅、納米氧化銅中任一種。
2、 一種氧化物/硅酸鹽礦物纖維納米復(fù)合氣敏膜的制備方法，包括步驟如下1) 取硅酸鹽礦物纖維，進(jìn)行預(yù)處理；2) 將步驟1)預(yù)處理后的硅酸鹽礦物纖維按固液質(zhì)量比為1: 100 1: 50的比例 浸泡在水中，制得硅酸鹽礦物纖維底液；用稀鹽酸將所述硅酸鹽礦物纖維底液的pH 值調(diào)節(jié)至反應(yīng)pH值；3) 分別將濃度在0.01 0.25mol/L含相應(yīng)氧化物粉體成分的金屬鹽溶液和稀氨水同時(shí)以2: 1 5: 1的速率比緩慢滴入步驟2)的硅酸鹽礦物纖維底液中，控制反應(yīng)pH值與反應(yīng)溫度恒定，并對硅酸鹽礦物纖維底液進(jìn)行攪拌，反應(yīng)完成后制得氫氧化 物/硅酸鹽復(fù)合納米纖維漿體；4) 將步驟3)的氫氧化物/硅酸鹽復(fù)合納米纖維漿體進(jìn)行洗滌、過濾、低溫干燥， 并經(jīng)150 50(TC溫度加熱處理，得到所述氧化物/硅酸鹽礦物纖維納米復(fù)合氣敏膜。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟1)所述硅酸鹽礦物纖維的礦物為纖蛇紋石、閃石、海泡石和坡縷石礦物中 任一種；所述預(yù)處理工藝包括A、濕法提純和磁選；B、將步驟A提純后的硅酸鹽礦物纖 維投入強(qiáng)力電動攪拌機(jī)充分?jǐn)嚢璺稚?；C、將步驟B攪拌分散的硅酸鹽礦物纖維采用 超聲波分散達(dá)到均勻；D、將步驟C超聲分散均勻后的硅酸鹽礦物纖維置于容器中， 并加入硅酸鹽礦物纖維質(zhì)量的0. 1 10%的十二垸基硫酸鈉，充分浸泡濕潤后再投入強(qiáng) 力電動攪拌機(jī)分散；E、將步驟D處理后的硅酸鹽礦物纖維過濾、干燥及加熱處理除 去十二烷基硫酸鈉。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟3)所述含相應(yīng)氧化物粉 體成分的金屬鹽溶液為氯化錫溶液、氯化鐵溶液、氯化鋅溶液、氯化銅溶液中任一種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟2)和步驟3)所述反應(yīng) pH值為l 6;步驟3)所述反應(yīng)溫度為20 40°C。
6、 根據(jù)權(quán)利要求2 5任一所述的制備方法，其特征在于步驟4)所述低溫干 燥溫度《120。C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氧化物/硅酸鹽礦物纖維納米復(fù)合氣敏膜及其制備方法，屬于功能復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域。它包括硅酸鹽礦物纖維納米材料基體和在所述硅酸鹽礦物纖維納米材料基體表面上包覆著的納米氧化物粉體層；其中，硅酸鹽礦物纖維納米材料為纖蛇紋石、閃石、海泡石、坡縷石礦物中任一種；納米氧化物粉體為納米二氧化錫、納米氧化鐵、納米氧化鋅、納米氧化銅中任一種。采用上述方法得到的氧化物/硅酸鹽礦物纖維納米復(fù)合氣敏膜，與現(xiàn)有技術(shù)相比，其抗拉強(qiáng)度由10～50MPa可提高至100～3000MPa，斷裂韌性由3～5MPa·m^1/2提高到100～500MPa·m^1/2；氣敏穩(wěn)定性和使用壽命提高了80～100％。
文檔編號C03C25/16GK101609059SQ20091008950
公開日2009年12月23日 申請日期2009年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月22日
發(fā)明者劉海峰, 孫紅娟, 彭同江 申請人:西南科技大學(xué)