專(zhuān)利名稱(chēng)：：用于玻璃原絲的呈物理凝膠形式的上膠組合物、所獲得的玻璃原絲和包括所述原絲的復(fù)...的制作方法用于玻璃原絲的呈物理凝膠形式的上膠組合物、所獲得的玻璃原絲和包括所述原絲的復(fù)合材料本發(fā)明涉及用于玻璃原絲(filsdeverre)的上膠組合物，其特別地意圖在于增強(qiáng)有機(jī)和/或無(wú)機(jī)基體，涉及所獲得的玻璃原絲，和涉及結(jié)合所述玻璃原絲的復(fù)合材料。更具體地說(shuō)，它涉及含水的上膠組合物，其以具有觸變型的流變特性的物理凝膠的形式提供。增強(qiáng)玻璃原絲通常是通過(guò)機(jī)械拉伸依靠重力從多個(gè)裝有熔化玻璃的拉絲模的孔口流出的熔化玻璃流(filetdeverre)來(lái)制備，從而形成長(zhǎng)絲，其集合成基礎(chǔ)原絲，該基礎(chǔ)原絲然后被收集。在拉伸期間，并且在它們集聚一起成原絲之前，玻璃長(zhǎng)絲經(jīng)在上膠元件上通過(guò)涂布上膠組合物，通常含水的上膠組合物。在兩方面，膠料的作用是必需的。在原絲制造期間，膠料作為潤(rùn)滑劑保護(hù)長(zhǎng)絲免受由于后者在工藝元件上高速摩擦造成的磨損。它還使除去在這種摩擦期間產(chǎn)生的靜電電荷成為可能。最后，通過(guò)提供長(zhǎng)絲彼此間的粘合，其向所述原絲提供內(nèi)聚力。在為生產(chǎn)復(fù)合材料使用期間，膠料改善了玻璃的潤(rùn)濕并且由待增強(qiáng)的材料浸漬原絲，并且其促進(jìn)了玻璃和所述材料之間的粘合力，因此導(dǎo)致復(fù)合材料具有改善的機(jī)械性能。通常使用以其各種形式的玻璃原絲(連續(xù)的、切斷的或研磨的原絲，連續(xù)的或切斷的原絲束(mat)、網(wǎng)、織物、針織物等)從而有效地增強(qiáng)具有不同性質(zhì)的基體，例如熱塑性或熱固性材料和膠合劑。最通常使用的上膠組合物是含水組合物，特別地被稱(chēng)為“塑性”的上膠組合物，其包括聚合物型的成膜劑，這特別地顯示出如下的優(yōu)點(diǎn)將機(jī)械內(nèi)聚力賦予最終的膠料并且保護(hù)原絲免受機(jī)械損傷和化學(xué)和環(huán)境腐蝕。這些上膠組合物包括最高80重量％的水并且因此具有低粘度，通常至多等于5mPa·s，這使能夠容易地使用較簡(jiǎn)單的上膠設(shè)備沉積它們成為可能，例如使用其上玻璃長(zhǎng)絲高速通過(guò)的上膠輥。調(diào)節(jié)工藝條件以便在原絲通過(guò)上膠設(shè)備期間沉積期望量的膠料。然而，在上膠組合物中水以這樣高的量存在顯示出缺點(diǎn)。由于其是較不粘滯的，當(dāng)原絲與用作引導(dǎo)器的不同元件接觸時(shí)，上膠組合物沒(méi)有良好地保持到玻璃上。徑流現(xiàn)象(essorage)發(fā)生，隨后在拉伸速度的作用下發(fā)生膠料的離心射出。在原絲纏繞期間在離心力的作用下一部分的上膠組合物也被損失。損失可高達(dá)50%，這取決于上膠組合物。此外，水有損于最終的復(fù)合材料的機(jī)械性能，因?yàn)槠浣档土瞬Ａгz和待增強(qiáng)的材料之間的粘合力。水因此必須被除去，這通常通過(guò)在被加熱到大約100-150°C的溫度的大尺寸腔室中干燥原絲繞組10-20小時(shí)來(lái)進(jìn)行，這取決于繞組的重量和其初始水含量。拋開(kāi)其成本高和時(shí)間長(zhǎng)之外，干燥操作導(dǎo)致膠料組分根據(jù)其對(duì)水的親合性和其分子量基本上從繞組的內(nèi)部選擇性遷移到外部，并且相對(duì)于繞組中心來(lái)說(shuō)，在位于繞組周邊的原絲上的膠料量的明顯增加(至多800%)。由于這種變化，在繞組的整個(gè)長(zhǎng)度上原絲的性能不是恒定的，這尤其表現(xiàn)為在機(jī)織操作中的加工問(wèn)題和在具有有機(jī)基體的復(fù)合材料中浸漬缺陷(斑點(diǎn))的出現(xiàn)。解決這種缺點(diǎn)的一種方式是通過(guò)除去一定長(zhǎng)度的位于周邊的原絲來(lái)“剝離”繞組以便僅僅保留一部分包括所需量的膠料的原絲。通常，如果繞組中原絲上的膠料的最大含量與膠料的標(biāo)稱(chēng)含量的比值至多等于2，原絲的性能被認(rèn)為是可接受的。高于該值，原絲的品質(zhì)對(duì)于目標(biāo)應(yīng)用來(lái)說(shuō)不是令人滿(mǎn)意的(出現(xiàn)前段中提及的缺陷)。待除去的原絲的量(以便使該比值是令人滿(mǎn)意的)通常是繞組的2-5重量％。這種操作是高成本的，因?yàn)樗枰厥庠O(shè)備和另外的操作人員。例如，在通過(guò)直接在拉絲模下纏繞原絲而獲得的直側(cè)面繞組(enroulements)，如粗紗(英語(yǔ)為“rovings”)上觀察到膠料遷移的相同現(xiàn)象。然而，在這種情況下，膠料朝繞組的周邊和側(cè)面遷移。為此，不能施用上述的剝離方案。本發(fā)明的目標(biāo)是限制在繞組干燥期間膠料的遷移。這一目標(biāo)是根據(jù)本發(fā)明通過(guò)用于玻璃原絲的上膠組合物實(shí)現(xiàn)，所述上膠組合物包括能夠向所述組合物賦予物理凝膠外觀的結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑。本發(fā)明的另一主題是涂布有上述的上膠組合物的玻璃原絲。本發(fā)明的進(jìn)一步的主題是復(fù)合材料，其包括用根據(jù)本發(fā)明的玻璃原絲增強(qiáng)的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)基體。更具體地說(shuō)，本發(fā)明的主題是物理凝膠形式的上膠組合物，其包括(按重量％計(jì))-0.1-5%的至少一種結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑-2-8%的至少一種成膜劑-0.1-8%的至少一種化合物，其選自增塑劑、表面活性劑和分散劑-0.1-4%的至少一種偶聯(lián)劑-0-6%的至少一種添加劑。本發(fā)明的上膠組合物以具有觸變類(lèi)型的流變特性的物理凝膠的形式存在。術(shù)語(yǔ)“物理凝膠”應(yīng)理解為是指一種系統(tǒng)，其包括能夠在主要的液相中以細(xì)分散固相的形式排列并且形成低密度網(wǎng)絡(luò)的化合物，所述低密度網(wǎng)絡(luò)由于存在弱鍵而易于變性(d6structurer)，這種網(wǎng)絡(luò)是可逆的。術(shù)語(yǔ)“觸變性行為，，應(yīng)理解為是指這樣機(jī)制的組合，所述機(jī)制是指，當(dāng)其經(jīng)受剪切應(yīng)力的增加時(shí)，流體經(jīng)歷其粘度降低，當(dāng)所述應(yīng)力停止時(shí)，恢復(fù)最初水平的粘度。根據(jù)本發(fā)明的物理凝膠當(dāng)其受到約IXlOfV1的剪切(這相應(yīng)于使玻璃長(zhǎng)絲通過(guò)上膠設(shè)備位置)具時(shí)有轉(zhuǎn)化為低粘度(通常小于IOOmPa·s)液體的能力。通過(guò)在上膠組合物中添加至少一種結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑獲得了根據(jù)本發(fā)明的上膠組合物的物理凝膠狀態(tài)，這種結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑選自特定的聚合物，特征在于它們包括高比例的羥基官能團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑選自多糖，如黃原膠、瓜爾膠和琥珀酰聚糖(succinoglycans)，特別地顯示出大于100000、優(yōu)選地小于10XIO6和有利地小于5XIO6的平均分子量。黃原膠和琥珀酰聚糖是優(yōu)選的。有利地，黃原膠相應(yīng)于圖1的式(I)，其中M+=Na、K或l/2CaR1=H或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R2,R3=H或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>或R2=H和R3=-COCH3η^100。有利地，琥珀酰聚糖相應(yīng)于圖1的式(II)，其中Ac=-CO-CH3Suc=-CO-(CH2)2-COOHM+=Na、K或l/2Caη^80ο優(yōu)選地，結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的含量為上膠組合物的0.15至2重量％，并且其有利地小于0.6%。聚合物成膜劑起多種作用其一方面使保護(hù)玻璃長(zhǎng)絲在拉拔期間免受磨損成為可能，而另一方面使原絲免受化學(xué)和環(huán)境腐蝕成為可能；其賦予原絲完整性；最后，其改善了上膠組合物與待增強(qiáng)的基體的相容性。成膜劑的選擇主要取決于待增強(qiáng)的材料的化學(xué)性質(zhì)。成膜劑可以選自聚乙酸乙烯酯(均聚物或共聚物，例如乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物)、聚酯、聚醚、環(huán)氧化合物、聚丙烯酸類(lèi)(均聚物或共聚物)和聚氨酯。優(yōu)選的是質(zhì)量大于或等于20000的聚乙酸乙烯酯、環(huán)氧化合物和聚乙二醇。成膜劑通常以乳液的形式引入上膠組合物中。優(yōu)選地，成膜劑的含量為上膠組合物的2.5至7重量％。上膠組合物包括至少一種選自增塑劑、表面活性劑和分散劑的化合物，其作用是促進(jìn)形成懸浮液和使組合物的各種組分均勻分散成為可能，同時(shí)防止液相分離的問(wèn)題，和提供在復(fù)合材料制造期間由待增強(qiáng)的材料對(duì)原絲的高效且快速的潤(rùn)濕。增塑劑、表面活性劑和分散劑常常具有多種作用并且為此難以將其分類(lèi)于上述種類(lèi)中的一種或其它種。由增塑劑、表面活性劑和分散劑組成的組包括>有機(jī)化合物，特別地-脂族或芳族多烷氧基化的化合物，其任選地是商化的，如乙氧基化/丙氧基化烷基酚，其優(yōu)選地包括1-30個(gè)氧化乙烯基團(tuán)和0-15個(gè)氧化丙烯基團(tuán)，乙氧基化/丙氧基化雙酚，其優(yōu)選地包括1-40個(gè)氧化乙烯基團(tuán)和0-20個(gè)氧化丙烯基團(tuán)，乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，其烷基鏈優(yōu)選地包括8-20個(gè)碳原子和包括2-50個(gè)氧化乙烯基團(tuán)和至多20個(gè)氧化丙烯基團(tuán)。這些多烷氧基化的化合物可以是嵌段或無(wú)規(guī)共聚物，-多烷氧基化(例如聚乙二醇)的脂肪酸酯，其烷基鏈優(yōu)選地包括8-20個(gè)碳原子和包括2-50個(gè)氧化乙烯基團(tuán)和至多20個(gè)氧化丙烯基團(tuán)，-含胺的化合物，例如胺(其任選地被烷氧基化)氧化胺，烷基酰胺，鈉、鉀或銨的琥珀酸鹽和牛磺酸鹽，糖衍生物(特別地山梨聚糖的衍生物)，烷基硫酸鹽(其任選地被烷氧基化)，鈉、鉀或銨的烷基磷酸鹽和醚磷酸鹽(其任選地被烷基化或烷氧基化)。>無(wú)機(jī)化合物，例如二氧化硅衍生物，這些化合物可以單獨(dú)地或者以與上述有機(jī)化合物的混合物的形式使用。選自上述組的化合物的量?jī)?yōu)選地為上膠組合物的0.15-4重量％。偶聯(lián)劑可以提供膠料對(duì)玻璃表面的附著性。偶聯(lián)劑選自可水解的化合物，特別地其可以在酸(如乙酸、乳酸或檸檬酸)的存在下水解，其屬于由以下組成的組硅烷，如Y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，聚(氧亞乙基/氧亞丙基)三甲氧基硅烷，Y“氨丙基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，苯基氨丙基三甲氧基硅烷，苯乙烯基氨基乙基氨丙基三甲氧基硅烷和叔丁基氨基甲?；籽趸柰椋柩跬?，如1，3-二乙烯基四乙氧基二硅氧烷，鈦酸鹽，鋯酸鹽，特別地鋁的鈦酸鹽，鋯酸鹽，和這些化合物的混合物。優(yōu)選地，選擇硅烷。偶聯(lián)劑的量?jī)?yōu)選地是上膠組合物的0.15-2重量％。除基本上參與膠料結(jié)構(gòu)的上述組分之外，可以添加一種或多種其它組分作為添加劑。因此可以引入至少一種潤(rùn)滑劑，如脂肪酸酯，其任選地被烷氧基化，例如月桂酸癸酯，棕櫚酸異丙酯，鯨蠟醇十六酸酯，硬脂酸異丙酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸異丁酯，三羥甲基丙烷三辛酸酯和三羥甲基丙烷三癸酸酯，烷基酚衍生物，例如乙氧基化辛基苯酚，脂肪醇，其任選地被烷氧基化，例如具有甲基端基的聚乙二醇月桂酸酯或硬脂酸酯，有利地包括小于10個(gè)氧亞乙基單元，基于礦物油的混合物，烷基胺，聚乙烯蠟和這些化合物的混合物。還可以添加以下添加劑中的至少一種絡(luò)合劑(如EDTA衍生物，沒(méi)食子酸或膦酸衍生物)，消泡劑(如硅酮)，多元醇和植物油，和在偶聯(lián)劑水解期間用于控制PH的酸，例如乙酸，乳酸或檸檬酸。上膠組合物還可以包括至少一種可以控制在干燥原絲步驟后在膠料中包含的游離羥基的量的化合物以便具有弱親水性，這使在潮濕的環(huán)境中保持良好的耐老化性成為可能。這種化合物選自環(huán)氧化合物和可以被熱活化的封閉異氰酸酯，其優(yōu)選地是單或雙官能的并且其分子量小于1000，優(yōu)選地小于700。環(huán)氧化合物選自脂族環(huán)氧化合物，如丁基縮水甘油醚，1，4_丁二醇二縮水甘油醚和聚氧化乙烯二縮水甘油醚，其包括至多4個(gè)氧化乙烯單元，環(huán)脂族環(huán)氧化合物，如環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚，或芳族的環(huán)氧化合物，如苯基二縮水甘油醚。封閉異氰酸酯，其可以通過(guò)熱途徑被活化，選自包括一個(gè)或多個(gè)N-肟，N-己內(nèi)酰胺和糠醛基團(tuán)的異氰酸酯。去封閉溫度必須相應(yīng)于干燥原絲的溫度，通常為105-140°C。使控制游離羥基的量成為可能的化合物還可以選自顯示出至少兩個(gè)羧基官能團(tuán)的有機(jī)酸，例如己二酸、檸檬酸、聚(丙烯酸)和聚(甲基丙烯酸)。通常，這些酸顯示出小于1000，優(yōu)選地小于500的分子量。有利地，叔胺型的催化劑與環(huán)氧化合物或異氰酸酯組合使用。催化劑可以選自已知的化合物，例如被取代的苯酚，如三(二甲基氨基甲基)苯酚，和咪唑啉，如N-十八烷基咪唑啉，或它們的衍生物。催化劑的量不超過(guò)上膠組合物的1重量％。優(yōu)選地，上膠組合物中的添加劑的總含量不超過(guò)3%。確定待使用的水量(以形成上膠組合物)，以便獲得固體材料含量(干提取物)，其為3-15%，優(yōu)選地5-10%。上膠組合物的制備包括以下工序a)水解所述一種或多種偶聯(lián)劑，如果合適的話(huà)，b)混合所述一種或多種偶聯(lián)劑，成膜劑，選自增塑劑、表面活性劑和分散劑的化合物，任選地添加劑，和水，c)添加結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑，優(yōu)選地進(jìn)行強(qiáng)烈攪拌，d)向所獲得的混合物施加足以形成均勻凝膠的剪切力。本發(fā)明的另一主題是涂布有上述上膠組合物的玻璃原絲。在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“原絲”應(yīng)理解為是指由在許多長(zhǎng)絲在拉絲模下集合成的基礎(chǔ)原絲，和源自于這些原絲的產(chǎn)物，特別地以粗紗形式的這些原絲的集合體。這樣的集合體可以獲得通過(guò)同時(shí)使多種繞組放出基礎(chǔ)原絲并且然后將它們集合在一起成絲束(其纏繞到旋轉(zhuǎn)支撐物上)而獲得。它們也可是“直接”粗紗，其支數(shù)(或線(xiàn)密度)相當(dāng)于通過(guò)將長(zhǎng)絲直接在拉絲模下集合一起并且纏繞到旋轉(zhuǎn)支撐物上而獲得的裝配粗紗的支數(shù)(或線(xiàn)密度)。如上所述，含水的上膠組合物被沉積在長(zhǎng)絲上，然后將它們集合在一起成基礎(chǔ)原絲。通常，在使獲得小于0.25%，優(yōu)選地小于0.的水含量成為可能的溫度和持續(xù)時(shí)間條件下收集后通過(guò)干燥原絲來(lái)除去水。最通常，在100-150°C的溫度進(jìn)行干燥10-20小時(shí)，這取決于繞組的類(lèi)型和初始水含量。根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)上膠的原絲能夠由任何類(lèi)型的玻璃制成，例如E、C、R、AR和具有低硼含量(小于6%)的玻璃。E和AR玻璃是優(yōu)選的。構(gòu)成原絲的玻璃長(zhǎng)絲的直徑可以在很大程度上不同，例如5-30um。同樣地，原絲的線(xiàn)密度可以在很大范圍內(nèi)變化，11-4800特，根據(jù)目標(biāo)應(yīng)用而定。通常，膠料量是最終原絲的0.2-5重量％，優(yōu)選地0.35-3重量％。本發(fā)明的進(jìn)一步的主題是一種復(fù)合材料，其結(jié)合了至少一種有機(jī)和/或無(wú)機(jī)材料和涂布有上述上膠組合物的玻璃原絲。有機(jī)材料可以由一種或多種熱塑性或熱固性聚合物構(gòu)成，無(wú)機(jī)材料可以是例如膠粘材料。復(fù)合材料中的玻璃比率通常為5-60重量％。以下給出的實(shí)施例可以舉例說(shuō)明本發(fā)明，而沒(méi)有對(duì)其進(jìn)行限制。在這些實(shí)施例中，使用以下方法上膠組合物1-制備a)通過(guò)將偶聯(lián)劑引入大量水中將其水解(pH約10-12;SilquestAiioo和A1120)，如果合適的話(huà)用酸，例如乙酸、檸檬酸或乳酸進(jìn)行酸化(pH3.5-5；SilquestA174，A1128，A1387和A187)。在環(huán)境溫度保持?jǐn)嚢杌旌衔锎蠹s20分鐘。b)混合硅烷，如果合適的話(huà)，進(jìn)行適度攪拌，在偶聯(lián)劑的溶液中依次加入成膜劑、添加劑(潤(rùn)滑劑、表面活性劑、增塑劑、催化劑)和期望量的水(以便獲得期望的固體材料含量)，同時(shí)考慮待引入的結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的數(shù)量。c)在強(qiáng)烈攪拌下慢慢地將結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑添加到來(lái)自步驟b)的混合物。當(dāng)凝膠出現(xiàn)時(shí)，進(jìn)行剪切處理，例如使用Ultraturrax㊣(5000-9000rPm)，3-5分鐘。在機(jī)械剪切作用下，凝膠進(jìn)行變性成低粘度的液體，這使均化該混合物成為可能，然后在攪拌暫停后，其迅速地還原(reform)。2-成分-成膜劑■AMP90，由AngusChemieGmbH公司銷(xiāo)售2_氨基-2-甲基丙醇■Polyfinish40H，由Achitex公司銷(xiāo)售用馬來(lái)酐接枝的聚丙烯的水乳狀液；固體材料含量40%■Vinamul8828，由Celanese公司銷(xiāo)售基于乙酸乙烯酯和N-羥甲基丙烯酰胺的聚合物的水乳狀液；固體材料含量52%_Vinamul8852，由Celanese公司銷(xiāo)售聚乙酸乙烯酯的水乳狀液；分子量=50000；固體材料含量50%HFilco310，由Coim公司銷(xiāo)售改性環(huán)氧樹(shù)脂的水乳狀液；固體材料含量52%_Epirez3510W60，由Hexion公司銷(xiāo)售雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的水乳狀液；分子量<700；固體材料含量62%HEpirez3515W60,由Hexion公司銷(xiāo)售雙酚A_4，4，_(1_甲基亞乙基)和2，2'-[(1-甲基亞乙基)雙(4，1-亞苯基氧基亞甲基)]雙[環(huán)氧乙烷]的共聚物樹(shù)脂的水乳狀液；固體材料含量62%HNeOxil962D,由DSM公司銷(xiāo)售低分子量(EEW470-550g/eq)的環(huán)氧酯樹(shù)脂的水乳狀液；固體材料含量40%_NeOxil961D,由DSM公司銷(xiāo)售高分子量(EEW3500_6000g/eq)的環(huán)氧酯樹(shù)脂的水乳狀液；固體材料含量30%■PEG20000,由Clariant公司銷(xiāo)售聚乙二醇；分子量20000_NaxolSH2500，由ScottBader公司銷(xiāo)售聚(已二酸乙二醇酯)；固體材料含量100%-結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑_Kelzan,由Kelco公司銷(xiāo)售黃原膠_Rhodopol23，由Rhodia公司銷(xiāo)售黃原膠HRheOZanSH,由Rhodia公司銷(xiāo)售琥珀酰聚糖-偶聯(lián)劑_SilquestA-174，由GESilicones公司銷(xiāo)售Y_甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷_(kāi)SilquestA-1100，由GESilicones公司銷(xiāo)售Y-氨丙基三乙氧基硅烷_(kāi)SilquestA-1128，由GESilicones公司銷(xiāo)售芐基氨基乙基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷(50重量％，在甲醇中)_SilquestA-1120，由GESilicones公司銷(xiāo)售β-氨基乙基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷_(kāi)silquestA-1387，由GESilicones公司銷(xiāo)售聚硅氨烷(50重量％，在甲醇中)_SilquestA-187，由GESilicones公司銷(xiāo)售Y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷-分散劑，潤(rùn)滑劑和增塑劑■PEG2000,由Clariant公司銷(xiāo)售聚乙二醇；分子量2000■PEG300，由Clariant公司銷(xiāo)售聚乙二醇；分子量300BCarbowaxIOOO,由UnionCarbide公司銷(xiāo)售聚乙二醇；分子量1000HLutenso^AT50，由BASF公司銷(xiāo)售=C16-C18脂肪醇；50E0■AntistaticoKN,由Sigma-Aldrich公司銷(xiāo)售(硬脂酰胺丙基)二甲基(β-羥乙基)硝酸銨HK-Flex500，由N0ve0n公司銷(xiāo)售二苯甲酸二乙/丙二醇酯；固體材料含量100%_SetilonKN，由Cognis公司銷(xiāo)售乙氧基KC8-C22脂肪醇；固體材料含量57%_TexlubeNI/CS2，由Achitex公司銷(xiāo)售乙氧基化醇和甘油酯的混合物；固體材料含量100%■Lubrony1GF,由KemiraChimie公司銷(xiāo)售乙氧基化C16-C18脂肪族胺和烷基苯型的石油餾分的混合物_Emerest2856A,由Cognis公司銷(xiāo)售乙氧基化壬酸；10E0■CitroflexB6,由Morflex公司銷(xiāo)售正丁酰基三(正己基)檸檬酸酯(n-butyryltri(n-hexyl)citrate)_催化劑/潤(rùn)滑劑_Emery6717L，由Cognis公司銷(xiāo)售乙酸、C5-C9羧酸和二亞乙基三胺-乙撐亞胺的聚酰胺(diethylenetriamine-ethyleneimide)_Emery6760，由Cognis公司銷(xiāo)售乙酸、C5-C9羧酸和二乙撐三胺-乙亞胺的聚酰胺；固體材料含量50%■NeoxilAO83634，由DSM公司銷(xiāo)售(C16-C18)烷基咪唑鐺乙氧基硫酸鹽((C16-C18)alkylimidazoliniumethosulphate)；固體材料含量100%-用于控制多糖的OH基團(tuán)的試劑_RhodoeoatWTIOOO,由Rhodia公司銷(xiāo)售用2-丁酮肟封閉的脂族多異氰酸酯的水乳狀液；固體材料含量63%3-粘度在以下條件下，使用裝備有LV型錠子(mobile)的BrookfieldLVF粘度計(jì)對(duì)其進(jìn)行測(cè)量錠子被浸入500g被包含在直徑9cm的圓筒形容器中的上膠組合物，錠子以適當(dāng)速度旋轉(zhuǎn)(例如，2號(hào)錠子以60rpm旋轉(zhuǎn)，其可以測(cè)量至多500mPa·s的粘度)1分鐘，和測(cè)量粘度。粘度測(cè)量于25°C并且用mPa·s表示。測(cè)定值不相應(yīng)于粘度的絕對(duì)值；測(cè)定值可以相互比較。玻璃原絲1-燒失量其根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO1887測(cè)量并且用％來(lái)表示。2-起毛量起毛量使評(píng)估原絲耐磨性成為可能。使原絲通過(guò)一系列4或6個(gè)圓柱陶瓷棒(embarrage)后，通過(guò)對(duì)與原絲分離的材料量稱(chēng)重來(lái)進(jìn)行測(cè)量，放置所述圓柱陶瓷棒使得在每一棒處原絲的偏轉(zhuǎn)角等于90°。起毛量以mg/lkg的被測(cè)試的原絲來(lái)給出。3-原絲韌度其是通過(guò)由標(biāo)準(zhǔn)ISO3341所定義的條件下測(cè)量拉伸斷裂力來(lái)評(píng)估的，其用N/特表不。4-遷移其是由對(duì)粗紗中原絲測(cè)量的膠料的最大含量與膠料的標(biāo)稱(chēng)水平的比值R來(lái)評(píng)估的。如果其至多等于2的話(huà)，比值R是可接受的。還指出了為獲得等于2的比值R所需要的從粗紗退繞的原絲長(zhǎng)度L，該長(zhǎng)度相當(dāng)于粗紗的“剝離”。它是用米表示的。實(shí)施例1-16上膠組合物包括用于增強(qiáng)熱固性樹(shù)脂的環(huán)氧樹(shù)脂。制備包括表1中出現(xiàn)的組分的上膠組合物。使用“全浴”上膠輥，將上膠組合物施加到玻璃長(zhǎng)絲上，其直徑等于19μm(實(shí)施例1-12)或13.6μm(實(shí)施例13-16)，其集合成粗紗形式的纏繞原絲，重量等于7kg。粗紗在130°C干燥15小時(shí)(實(shí)施例1-13)和在115°C干燥15小時(shí)并隨后在150°C干燥5小時(shí)(實(shí)施例14)。上膠組合物和玻璃原絲的性能在表1中給出。通過(guò)使用以下樹(shù)脂，在根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO9291的條件下，使用根據(jù)實(shí)施例5、7和9的玻璃原絲以形成包括平行原絲的復(fù)合材料板-環(huán)氧樹(shù)脂，由100重量份的EpoxyLY564樹(shù)脂(由Huntsman公司銷(xiāo)售)和96重量份的AralditeXB3486硬化劑(由Huntsman公司銷(xiāo)售)組成-聚酯樹(shù)脂1:Polytite413-575樹(shù)脂(由Reichhold公司銷(xiāo)售)，由100重量份的改性鄰苯二酸聚酯樹(shù)脂和1.5重量份的甲基乙基酮過(guò)氧化物(ButanoxM50,由AkzoNobel公司銷(xiāo)售)組成。-聚酯樹(shù)脂2，由100重量份的間苯二甲酸不飽和聚酯樹(shù)脂(Synolite1717附，由DSM公司銷(xiāo)售)禾Π1.5重量份的甲基異丁基酮過(guò)氧化物(Trig0J10XHM，由Akz0NobelPolymerChemicalsBV公司銷(xiāo)售)組成。在以下條件下處理所述板溫度(°C)時(shí)間(小時(shí))環(huán)氧樹(shù)脂808聚酯樹(shù)脂16016聚酯樹(shù)脂28021204從板切掉測(cè)試樣品并且在沸水中處理72小時(shí)(環(huán)氧樹(shù)脂)或24小時(shí)(聚酯樹(shù)脂1和2)。在橫向中對(duì)測(cè)試樣品測(cè)量三點(diǎn)彎曲應(yīng)力并且計(jì)算了對(duì)于100%的玻璃含量的應(yīng)力。測(cè)量結(jié)果在表2中給出。實(shí)施例17-22上膠組合物包括用于增強(qiáng)熱固性樹(shù)脂的聚乙酸乙烯酯制備包括表3中出現(xiàn)的組分的上膠組合物。在實(shí)施例1-16的條件下，將上膠組合物施加到直徑為19μπι(實(shí)施例17_19)和14μm(實(shí)施例20-22)的玻璃長(zhǎng)絲上。上膠組合物和玻璃原絲的性能在表3中給出。實(shí)施例23-28上膠組合物包括用于增強(qiáng)熱固性樹(shù)脂的環(huán)氧聚酯。制備了包括表4中出現(xiàn)的組分的上膠組合物。在實(shí)施例1-16的條件下，將上膠組合物施加到直徑為19μm(實(shí)施例23_25)和14μm(實(shí)施例26-28)的玻璃長(zhǎng)絲。上膠組合物和玻璃原絲的性能在表4中給出。實(shí)施例29-31上膠組合物包括用于增強(qiáng)熱塑性樹(shù)脂的用馬來(lái)酐接枝的聚丙烯制備包括表5中出現(xiàn)的組分的上膠組合物。在實(shí)施例1-16的條件下將上膠組合物施加到玻璃長(zhǎng)絲上。上膠組合物和玻璃原絲的性能在表5中給出。實(shí)施例32-34上膠組合物用于施加到細(xì)(fins)原絲上制備包括表6中出現(xiàn)的組分的上膠組合物。在實(shí)施例1-16的條件下將上膠組合物施加到直徑等于13.5μm的玻璃長(zhǎng)絲上。上膠組合物和玻璃原絲的性能在表6中給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>n.d.:未確定(c):對(duì)比例<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表5[O￡[0<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>(C)對(duì)比例表6<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>權(quán)利要求呈物理凝膠形式的用于玻璃原絲的上膠組合物，其包括(以重量％表示)-0.1-5％的至少一種結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑，其選自黃原膠、瓜爾膠和琥珀酰聚糖-2-8％的至少一種成膜劑-0.1-8％的至少一種化合物，其選自增塑劑、表面活性劑和分散劑-0.1-4％的至少一種偶聯(lián)劑-0-6％的至少一種添加劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，特征在于結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑顯示出大于100000、優(yōu)選地小于10x106和有利地小于5x106的平均分子量。3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的組合物，特征在于結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑是黃原膠或琥珀酰聚糖。4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，特征在于黃原膠相應(yīng)于下式其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>5.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，特征在于琥珀酰聚糖相應(yīng)于下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中Ac=-CO-CH3Sue=-CO-(CH2)2-C00HM+=Na、K或72Can≥80。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的上膠組合物，特征在于結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的含量為上膠組合物的0.15-2重量％，優(yōu)選地小于0.6%。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的上膠組合物，特征在于成膜劑選自聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚醚、環(huán)氧化合物、聚丙烯酸和聚氨酯。8.根據(jù)權(quán)利要求7的上膠組合物，特征在于成膜劑選自聚乙酸乙烯酯，環(huán)氧化合物和聚乙二醇，其質(zhì)量大于或等于20000。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的上膠組合物，特征在于成膜劑的含量為上膠組合物的2.5-7重量％。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的上膠組合物，特征在于增塑劑，表面活性劑和分散劑選自有機(jī)化合物，如脂族或芳族多烷氧基化的化合物，其任選地是商化的，多烷氧基化的脂肪酸酯和含胺的化合物，和無(wú)機(jī)化合物，如二氧化硅衍生物。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的上膠組合物，特征在于增塑劑，表面活性劑和分散劑的含量為上膠組合物的0.15-4重量％。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的上膠組合物，特征在于偶聯(lián)劑選自可水解的化合物，其屬于由以下組成的組硅烷、鈦酸鹽和鋯酸鹽。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的上膠組合物，特征在于偶聯(lián)劑的量為上膠組合物的0.15-2重量％。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的上膠組合物，特征在于添加劑是潤(rùn)滑劑、絡(luò)合劑、沒(méi)食子酸或膦酸衍生物、消泡劑或酸。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的上膠組合物，特征在于它另外包括可熱活化的環(huán)氧化合物或封閉異氰酸酯，或者顯示出至少兩個(gè)羧基官能的有機(jī)酸。16.根據(jù)權(quán)利要求15的上膠組合物，特征在于環(huán)氧化合物和異氰酸酯顯示出小于1000、優(yōu)選地小于700的分子量。17.根據(jù)權(quán)利要求15的上膠組合物，特征在于所述酸顯示出小于1000、優(yōu)選地小于500的分子量。18.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的上膠組合物，特征在于它顯示出不超過(guò)3%的添加劑總含量。19.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的上膠組合物，特征在于它顯示出3-15%、優(yōu)選地5-10%的固體材料含量(干提取物)。20.涂布有根據(jù)權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)的上膠組合物的玻璃原絲。21.根據(jù)權(quán)利要求20的玻璃原絲，特征在于膠料量是最終原絲的0.2-5重量％，優(yōu)選地0.35-3重量％。22.復(fù)合材料，其包括至少一種有機(jī)和/或無(wú)機(jī)材料和玻璃原絲，特征在于玻璃原絲部分地或全部地由根據(jù)權(quán)利要求20或21的玻璃原絲組成。23.根據(jù)權(quán)利要求22的材料，特征在于玻璃比率為5-60%。全文摘要本發(fā)明涉及呈物理凝膠形式的用于玻璃原絲的上膠組合物，其包括(以重量％表示)0.1-5％的至少一種結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑，其選自黃原膠、瓜爾膠和琥珀酰聚糖；2-8％的至少一種成膜劑；0.1-8％的至少一種化合物，其選自增塑劑、表面活性劑和分散劑；0.1-4％的至少一種偶聯(lián)劑；0-6％的至少一種添加劑。本發(fā)明的另一主題是涂布有上述的上膠組合物的玻璃原絲和用所述玻璃原絲增強(qiáng)的包括有機(jī)或無(wú)機(jī)材料的復(fù)合材料。文檔編號(hào)C03C25/26GK101827796SQ200880106133公開(kāi)日2010年9月8日申請(qǐng)日期2008年9月4日優(yōu)先權(quán)日2007年9月6日發(fā)明者D·瑟魯格蒂,J·-B·德尼斯,P·莫伊羅申請(qǐng)人:歐洲圣戈班技術(shù)結(jié)構(gòu)公司